DE1518240C

DE1518240C - Process for the purification of aromatic hydrocarbons by distillation

Info

Publication number: DE1518240C
Authority: DE
Inventors: Yutaro Hisatsune Tadashi Sasaki Tsutomu Mitsudo Fumiaki Yamauchi Yasuhiro Kitakyushu Matsumoto (Japan)
Original assignee: Yawata Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Publication date: 1971-07-08

Description

1 21 2

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung nannte azeotrope Destillation oder extraktive Destil-The invention relates to a process for purification called azeotropic distillation or extractive distillation

von aromatischen Kohlenwasserstoffen durch Destil- lation durchzuführen. Derartige Verfahren sind z. B.of aromatic hydrocarbons by distillation. Such methods are z. B.

lation eines aromatischen Kohlenwasserstofföls, das Ein Reinigungsverfahren für Benzol, bei dem dielation of an aromatic hydrocarbon oil, a benzene purification process in which the

hauptsächlich aus Benzol, Toluol oder Xylol besteht azeotrope Destillation so durchgeführt wird, daß die,consists mainly of benzene, toluene or xylene, azeotropic distillation is carried out so that the,

und als Verunreinigungen paraffinische und naphtheni- 5 Benzolfraktion mit einer Fremdkomponente versetztand a foreign component is added to the paraffinic and naphthenic benzene fraction as impurities

sehe nichtaromatische Kohlenwasserstoffe mit Siede- wird, die mit Benzol kaum, mit den nichtaromatischensee non-aromatic hydrocarbons with boiling point, those with benzene hardly, with the non-aromatic ones

punkten enthält, die ähnlich, jedoch höher liegen als Kohlenwasserstoffen, wie Ketonen oder Nitrilen,contains points that are similar but higher than hydrocarbons, such as ketones or nitriles,

die der zu reinigenden aromatischen Kohlenwasser- dagegen leicht ein azeotropes Gemisch bildet,that of the aromatic hydrocarbons to be purified, on the other hand, easily forms an azeotropic mixture,

stoffe. , . Ein Reinigungsverfahren für Benzol, bei dem diefabrics. ,. A benzene purification process in which the

Bisher war es nicht möglich, durch einfache io extraktive Destillation so durchgeführt wird, daß dieSo far it has not been possible to carry out extractive distillation so that the

Rektifizierung extrem hochgereinigte aromatische Benzolfraktion mit einer vergleichsweise nichtflüchti-Rectification extremely highly purified aromatic benzene fraction with a comparatively non-volatile

Kohlenwasserstoffe aus Entschwefelungsprodukten gen Fremdkomponente versetzt wird, die jedoch dieHydrocarbons from desulphurisation products are added to foreign components, which, however, are the

eines Koksofenleichtöls oder eines ölgasleichtöls und nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe sehr flüchtigof a coke oven light oil or an oil gas light oil and non-aromatic hydrocarbons are very volatile

besonders aus dessen hydriertem Reinigungsprodukt macht.makes especially of its hydrated cleaning product.

zu erhalten, wie z. B. hochgereinigtes Benzol mit 15 Bei einem solchen bekannten Verfahren ist es aberto obtain such. B. highly purified benzene with 15 In such a known process, however, it is

einem Gefrierpunkt von über 5,4⁰C. sehr schwierig, in hoher Ausbeute ein hochgereinigtesa freezing point of over 5.4 ⁰ C. very difficult to obtain a highly purified one in high yield

Bei einem derartigen Rektifizierverfahren wird ein Benzol mit einem Gefrierpunkt von über 5,4⁰C zu Rohöl zunächst in eine Destillationskolonne einge- erhalten, da die gesättigten Kohlenwasserstoffe nur bracht, wobei. am oberen Ende der Destillationsko- sehr schwer vom Benzol abgetrennt werden können, lonne eine Benzolfraktion erhalten wird, die Benzol 20 Die Anwendung der azeotropen oder extraktiven und nichtaromatische Kohlenwasserstoffe mit Siede- Destillation zur Reinigung der Benzolfraktion ist daher punkten etwa in der Nähe des Benzols, jedoch kein unwirtschaftlich, weil Cyclohexan, Methylcyclopentan Toluol und keine hochsiedenden aromatischen Ver- und aromatische Kohlenwasserstoffe mit niedrigerem bindungen enthält, während am Boden ein Ölgemisch Siedepunkt als diese Substanzen leicht von der Benzolgewonnen wird, das aus Toluol und höher siedenden 25 fraktion entfernt werden können, während die AbKohlenwasserstoffen besteht. Die Benzolfraktion wird trennung von n-Heptan, Methylcyclohexan usw. sehr in einer zweiten Rektifizierkolonne weiter rektifiziert, schwierig ist und die Anwendung einer ungewöhnlich wobei aromatische Kohlenwasserstoffe mit niedrigeren großen Menge von Zusatzstoffen erfordert, wodurch Siedepunkten als Benzol und eine geringe Menge die Ausbeute an Benzol stark herabgesetzt wird. Benzol am Kopf der Kolonne abdestillieren und Benzol 30 Bei dem Reinigungsverfahren von Benzol nach am Boden gewonnen wird. der USA.-Patentschrift 2 581 344 wird in einemIn such a benzene rectification is obtained einge- with a freezing point of about 5.4 ⁰ C to crude oil initially in a distillation column because the saturated hydrocarbons only introduced, wherein. At the upper end of the distillation head it is very difficult to separate from the benzene, lonne a benzene fraction is obtained which benzene 20 but not uneconomical because cyclohexane, methylcyclopentane contains toluene and no high-boiling aromatic compounds and aromatic hydrocarbons with lower bonds, while at the bottom an oil mixture boiling point than these substances is easily obtained from benzene, which can be removed from toluene and higher-boiling fraction, while the exhaust is made up of hydrocarbons. The benzene fraction is separated from n-heptane, methylcyclohexane, etc., very further rectified in a second rectifying column, is difficult and the application of an unusual one, wherein aromatic hydrocarbons with lower requires large amount of additives, giving boiling points than benzene and a small amount the yield of benzene is greatly reduced. Distill off benzene at the top of the column and benzene 30 is obtained in the purification process of benzene at the bottom. U.S. Patent 2,581,344 is incorporated in a

Bei einer derartigen Rektifizierung sind beträchtliche ersten Verfahrensschritt eine azeotrope Destillation Mengen n-Heptan und Methylcyclohexan mit der durchgeführt, indem Kohlenwasserstoffe mit einem Benzolfraktion vermischt, die mittels der ersten Siedepunkt von 75 bis 85°C (z. B. Cyclohexan) zu Kolonne aus dem Rohöl abgetrennt wird, obwohl 35 einem Koksofenleichtöl zugesetzt werden, das eine deren Siedepunkte ziemlich verschieden von dem des geringe Menge nichtaromatischer Kohlenwasserstoffe Benzols sind und obwohl deren Dampfdrücke niedriger enthält, die nicht durch eine einfache Destillation unter liegen als derjenige von Benzol. Insbesondere liegt Bildung eines azeotropen Gemisches mit Benzol abgebet diesem Verfahrensschritt der größte Teil des n-Hep- trennt werden können. Man erhält so am Kopf der tan im Gemisch mit Benzol vor. Wenn daher die Ben- 40 Destillationskolonne ein azeotropes Gemisch aus z. B. zolfraktion in der zweiten Kolonne rektifiziert und das Benzol und Cyclohexan, das dann in einem zweiten Benzol vom Boden der zweiten Destillationskolonne Verfahrensschritt einer azeotropen Rektifizierung durch gewonnen wird, kann das in der ersten Kolonne mit Zugabe eines polaren Mittels, wie Methanol oder der Benzolfraktion vermischte Cyclohexan, Methyl- Aceton, unterzogen wird, wobei das azeotrope Gemisch cyclopentan usw. in einer Rektifizierkolonne mit einer 45 am Kopf der Kolonne abgezogen wird und das reine entsprechenden Zahl von Böden weitgehend entfernt Benzol am Boden der Kolonne anfällt, werden, und außerdem können nichtaromatische Dieses Verfahren erfordert jedoch komplizierte VerKohlenwasserstoffe mit niedrigerem Siedepunkt als fahrensschritte und Operationen. So muß beispielsweise, die obigen Komponenten vollständig entfernt werden. da im ersten Destillationsschritt der zugesetzte Kohlen-Demgegenüberist jedoch die Entfernung von n-Heptan 50 wasserstoff mit einem Siedepunkt von 75 bis 85⁰C ein und Methylcyclohexan aus Benzol nicht möglich. azeotropes Gemisch mit Benzol bildet, im zweitenIn such a rectification, an azeotropic distillation of quantities of n-heptane and methylcyclohexane is carried out by mixing hydrocarbons with a benzene fraction, which by means of the first boiling point of 75 to 85 ° C (e.g. cyclohexane) to get from the column Crude oil is separated although it is added to a coke oven light oil which has one of its boiling points quite different from that of the small amount of non-aromatic hydrocarbons benzene and although its vapor pressures are lower than that of benzene by simple distillation. In particular, there is formation of an azeotropic mixture with benzene given this process step most of the n-Hep- can be separated. The tan is thus obtained at the top in a mixture with benzene. Therefore, if the Ben 40 distillation column is an azeotropic mixture of e.g. B. rectified zolfraktion in the second column and the benzene and cyclohexane, which is then obtained in a second benzene from the bottom of the second distillation column by azeotropic rectification process step, can be done in the first column with the addition of a polar agent such as methanol or the benzene fraction mixed cyclohexane, methyl acetone, is subjected, the azeotropic mixture cyclopentane etc. being withdrawn in a rectification column with a 45 at the top of the column and the pure corresponding number of trays largely removed benzene is obtained at the bottom of the column, and also can Non-aromatic, however, this process requires complicated lower boiling point hydrocarbons as process steps and operations. For example, the above components must be completely removed. However, since in the first distillation step the added coal is in contrast, the removal of n-heptane hydrogen with a boiling point of 75 to 85 ^° C. and methylcyclohexane from benzene is not possible. forms azeotropic mixture with benzene, in the second

Es ist praktisch .unmöglich, die Rektifizierung in der Destillationsschritt eine azeotrope Destillation durch-It is practically impossible to carry out the rectification in the distillation step by an azeotropic distillation.

ersten Kolonne so durchzuführen, daß die nichtaroma- geführt werden, um durch Abtrennung des Benzols vonfirst column to carry out so that the non-aroma-led to by separating the benzene from

tischen Kohlenwasserstoffe, wie n-Heptan und Methyl- der azeotropen Mischung hochgereinigtes Benzol zutable hydrocarbons, such as n-heptane and methyl, add highly purified benzene to the azeotropic mixture

cyclohexan, nicht mitderBenzolfraktionvermischtsind, 55 erhalten. Da außerdem eine geringe Menge einescyclohexane, not mixed with the benzene fraction, 55 obtained. In addition, since a small amount of a

da dann die Zahl der Böden der Rektifizierkolonne polaren, ein azeotropes Gemisch bildenden Mittels insince then the number of trays of the rectifying column is polar, an azeotropic mixture-forming agent in

extrem groß sein müßte und das Rückflußverhältnis dem vom Boden der Destillationskolonne im zweitenwould have to be extremely large and the reflux ratio that of the bottom of the distillation column in the second

damit stark ansteigen würde. Das erklärt sich damit, Destillationsschritt gewonnenen Benzol vorhanden ist,would thus increase sharply. This is explained by the fact that benzene obtained in the distillation step is present,

daß durch die Erhöhung der Konzentration der aro- muß dieses Mittel durch Waschen mit Wasser entferntthat by increasing the concentration of the aro- this agent must be removed by washing with water

matischen Verbindungen die aktiven Koeffizienten von 60 werden. Überdies ist bei diesem Verfahren die Abtren-matic compounds the active coefficient of 60 will be. In addition, in this process the separation

n-Heptan und Methylcyclohexan sehr groß werden, nung der zwischen 75 und 85°C siedenden Kohlen-n-heptane and methylcyclohexane become very large, the carbon boiling between 75 and 85 ° C

wobei sich die relative Flüchtigkeit von Benzol zu Wasserstoffe, die im ersten Verfahrensschritt zugesetztbeing the relative volatility of benzene to hydrogen added in the first process step

diesen störenden Materialien 1 nähert. wurden, und des polaren, ein azeotropes Gemischapproaches these interfering materials 1. became, and the polar, an azeotropic mixture

Um diese Schwierigkeiten zu überwinden, wurden bildenden Mittels erforderlich.In order to overcome these difficulties, educational agents have been required.

bereits Verfahren vorgeschlagen, bei denen die nicht- 65 Es wurde daher die Reinigung von. aromatischenProcesses have already been proposed in which the non-65 It was therefore the purification of. aromatic

aromatischen Kohlenwasserstoffe aus der Benzolfrak- Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Xylol usw.aromatic hydrocarbons from the Benzolfrak- hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, etc.

tion entfernt werden, indem ein geeignetes Fremdmate- durch Destillation, in verschiedener Hinsicht unter-tion can be removed by using a suitable foreign material by distillation, in various respects

rial der Benzolfraktion zugesetzt wird, um eine söge- sucht, und es wurde gefunden, daß bei der Trennungrial of the benzene fraction is added to a so-called, and it was found that during the separation

einer Benzolfraktion und einer Toluolfraktion aus einem Rohöl durch Destillation die Reinigung so geführt werden kann, daß hochsiedende nichtaromatische Kohlenwasserstoffe, wie n-Heptan und Methylcyclohexan, mit den Destillaten nicht vermischt sind, und daß die Abtrennung der niedrigsiedenden nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Methylcyclopentan und Cyclohexan, zufriedenstellend durch Rektifizierung bewirkt werden kann. Wenn außerdem die bekannte azeotrope Destillation oder extraktive Destillation mit einer solchen Rektifizierung durch Zugabe eines polaren Materials kombiniert wird, kann sehr leicht Benzol von hoher Qualität erhalten werden. Bei Versuchen wurde festgestellt, daß die Abtrennung von Methylcyclohexan und n-Heptan sehr wirkungsvoll durch Destillation eines ölgemisches in Gegenwart eines Kohlenwasserstofföls, das kein azeotropes Gemisch mit Benzol bildet und einen bestimmten Siedepunkt aufweist, durchgeführt werden kann.a benzene fraction and a toluene fraction from a crude oil by distillation are purified as follows can be done that high-boiling non-aromatic hydrocarbons, such as n-heptane and methylcyclohexane, are not mixed with the distillates, and that the separation of the low-boiling non-aromatic hydrocarbons, such as methylcyclopentane and cyclohexane, can be satisfactorily effected by rectification. If, in addition, the known azeotropic distillation or extractive distillation with such rectification by addition of a polar material is combined, high quality benzene can be obtained very easily. at Experiments have found that the separation of methylcyclohexane and n-heptane is very effective by distilling an oil mixture in the presence of a hydrocarbon oil which is not an azeotropic mixture forms with benzene and has a certain boiling point, can be carried out.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Reinigung von aromatischen Kohlenwasserstoffen durch Destillation eines aromatischen Kohlenwasserstofföls, das hauptsächlich aus Benzol, Toluol oder Xylol besteht und als Verunreinigungen paraffinische und naphthenische nichtaromatische Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten enthält, die ähnlich, jedoch höher liegen als die der zu reinigenden aromatischen Kohlenwasserstoffe, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die aromatischen Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von mindestens der 0,15fachen, Vorzugsweise 0,5- bis 7fachen Menge des zu reinigenden Rohmaterials eines bei 150 bis 25O⁰C, vorzugsweise bei 170 bis 220⁰C siedenden Kohlenwasserstofföls destilliert, das hauptsächlich aus mindestens einem paraffinischen oder naphthenischen Kohlenwasserstoff besteht und das kein azeotropes Gemisch mit den zu reinigenden aromatischen Kohlenwasserstoffen bildet, und dessen Siedepunkt mindestens 20⁰C höher liegt als der der zu reinigenden aromatischen Kohlenwasserstoffe, wodurch eine aromatische Kohlenwasserstoff-Fraktion erhalten wird, die nahezu keine nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe mit höheren Siedepunkten als den der aromatischen Kohlenwasserstoffe enthält, und aus der anschließend die aromatische Kohlenwasserstoff-Fraktion in bekannter Weise abgetrennt wird.The invention therefore relates to a process for the purification of aromatic hydrocarbons by distillation of an aromatic hydrocarbon oil which consists mainly of benzene, toluene or xylene and contains, as impurities, paraffinic and naphthenic non-aromatic hydrocarbons with boiling points which are similar but higher than those to be purified in that a preferably boiling aromatic hydrocarbons, which is characterized in the aromatic hydrocarbons in the presence of at least 0.15 times, preferably 0.5 to 7 times the amount of raw material to be cleaned at 150 to 25O ⁰ C, at 170 to 220 ⁰ C. Distilled hydrocarbon oil, which consists mainly of at least one paraffinic or naphthenic hydrocarbon and which does not form an azeotropic mixture with the aromatic hydrocarbons to be cleaned, and whose boiling point is at least 20 ⁰ C higher than that of the aroma to be cleaned table hydrocarbons, whereby an aromatic hydrocarbon fraction is obtained which contains almost no non-aromatic hydrocarbons with higher boiling points than the aromatic hydrocarbons, and from which the aromatic hydrocarbon fraction is then separated in a known manner.

Die Erfindung wird nachfolgend an Hand der Gewinnung von reinem Benzol erläutert.The invention is explained below with reference to the production of pure benzene.

Bei der Gewinnung von reinem Benzol nach dem Verfahren der Erfindung werden nichtaromatische Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten, die ähnlich, jedoch höher als der Siedepunkt von Benzol liegen, z. B. n-Heptan und Methylcyclohexan, von Benzol durch Destillation der Benzolfraktion in Gegenwart von hochsiedenden kohlenwasserstoffölen, die hauptsächlich aus paraffinischen und/oder naphthenischen Kohlenwasserstoffen bestehen, die aber keine azeotropen Gemische mit Benzol bilden und deren Siedepunkte um mindestens 2O⁰C höher liegt als der Siedepunkt von Benzol, abgetrennt.In the recovery of pure benzene by the process of the invention, non-aromatic hydrocarbons having boiling points similar to but higher than the boiling point of benzene, e.g. B. n-heptane and methylcyclohexane, of benzene by distillation of the benzene fraction in the presence of high-boiling hydrocarbon oils, which consist mainly of paraffinic and / or naphthenic hydrocarbons, but which do not form azeotropic mixtures with benzene and whose boiling point is at least 2O ⁰ C higher than the boiling point of benzene, separated.

So wird bei der nach dem Verfahren der Erfindung durchgeführten Destillation zur Abtrennung von Benzol von einem Rohöl eine geeignete Menge der obengenannten speziellen Kohlenwasserstoffe in das System eingebracht. Dadurch wird die spezifische Flüchtigkeit von Benzol zu n-Heptan und Methylcyclohexan ei höht und somit der größte Teil des n-Heptans und Methylcyclohexans vom Boden der Kolonne entfernt, während die Benzolfraktion, die fast kein n-Heptan und Methylcyclohexan mehr enthält, am Kopf der Kolonne gewonnen wird. Durch Behandlung der so erhaltenen Benzolfraktion, die niedrigsiedende, nichtaromatische Kohlenwasserstoffe, wie Methylcyclopentan und Cyclohexan, enthält,, nach einem bekannten Verfahren, wie Rektifizierung, aziotrope Destillation und extraktive Destillation, kann leicht hochgereinigtes Benzol gewonnen werden. Außerdem ist es möglich, n-Heptan und Methylcyclohexan nötigenfalls noch weiter zu entfernen, indem die¹ so erhaltene Benzolfraktion unter Zusatz der obenerwähnten speziellen Kohlenwasserstofföle erneut destilliert wird.Thus, in the distillation carried out according to the process of the invention to separate benzene from a crude oil, a suitable amount of the above-mentioned special hydrocarbons is introduced into the system. This increases the specific volatility of benzene to n-heptane and methylcyclohexane and thus removes most of the n-heptane and methylcyclohexane from the bottom of the column, while the benzene fraction, which contains almost no more n-heptane and methylcyclohexane, is at the top of the Column is won. By treating the benzene fraction thus obtained, which contains low-boiling, non-aromatic hydrocarbons such as methylcyclopentane and cyclohexane, by a known method such as rectification, azo-tropic distillation and extractive distillation, highly purified benzene can easily be obtained. It is also possible, n-heptane and methylcyclohexane, if necessary, further to remove by the ¹ benzene fraction thus obtained is again distilled with addition of the above-mentioned specific hydrocarbon oils.

Als aromatische Kohlenwasserstoffrohmaterialien werden bei dem Verfahren der Erfindung öle verwendet, die hauptsächlich aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, und als Verunreinigungen paraffinische und naphthenische Kohlenwasserstoffe enthalten, doch werden öle mit größeren Mengen an aromatischen Kohlenwasserstoffen als Rohöle bevorzugt. Beispiele für solche Öle sind: gereinigtes Leichtöl, das durch Hydrierung eines Koksofenleichtöls oder ölgasleichtöls unter Druck hergestellt wurde, und gereinigtes Leichtöl, das durch Behandlung eines Koksofenleichtöls oder eines Ölgasleichtöls mit Schwefelsäure und anschließendes Waschen erhalten wurde. Außerdem kann gemäß der Erfindung als Rohöl ein benzolhaltiges Öl aus Erdölen verwendet werden.As aromatic hydrocarbon raw materials, oils are used in the process of the invention, the mainly aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene or xylene, and as impurities Contain paraffinic and naphthenic hydrocarbons, but oils are larger in size Amounts of aromatic hydrocarbons are preferred as crude oils. Examples of such oils are: Purified light oil, which is produced by hydrogenating a coke oven light oil or oil gas light oil under pressure and purified light oil obtained by treating a coke oven light oil or an oil gas light oil with sulfuric acid followed by washing. In addition, according to the invention a benzene-containing oil from petroleum can be used as crude oil.

■ Als Erdöl-Rohmaterialien können z. B. denaturiertes Gasolin und Gasolin, das durch thermische Zersetzung bei hohen Temperaturen als Nebenprodukt anfällt, genannt werden. Das denaturierte Gasolin kann gemäß der Erfindung in situ als Rohmaterial verwendet werden, da es kaum Schwefel, Stickstoff und Sauerstoff und auch kaum Verunreinigungen enthält, die ein Verstopfen der Apparatur bewirken, wie z. B. Olefine, Diolefine, Acetylen. Wird jedoch das als Nebenprodukt anfallende Gasolin verwendet, müssen Schwefel, Stickstoff, Sauerstoff und die obenerwähnten störenden Substanzen vor der Verwendung entfernt werden.■ As crude oil raw materials z. B. denatured gasoline and gasoline, which by thermal decomposition occurs as a by-product at high temperatures. The denatured gasoline can be used in situ as raw material according to the invention, since there is hardly any sulfur or nitrogen and oxygen and also contains hardly any impurities that cause clogging of the apparatus, such as z. B. olefins, diolefins, acetylene. However, if the gasoline produced as a by-product is used, must Sulfur, nitrogen, oxygen and the above-mentioned interfering substances removed before use will.

Bei dem Verfahren der Erfindung wird ein hochsiedendes Kohlenwasserstofföl, das hauptsächlich mindestens aus einem paraffinischen und/oder naphthenischen Kohlenwasserstoffen besteht, die keine azeotropen Gemische mit den zu reinigenden aromatischen Kohlenwasserstoffen bilden und die Siedepunkte haben, die mindestens um 20° C höher liegen als die Siedepunkte der zu reinigenden Kohlenwasserstoffe, zu einem Rohöl oder aromatischen Kohlenwasserstofföl zugegeben. Die Siedepunkte dieser hochsiedenden Kohlenwasserstoffe liegen bei 150 bis 250^J C; sie richten sich nach der Zusammensetzung der zu reinigenden aromatischen Kohlenwasserstoffe.In the process of the invention, a high-boiling hydrocarbon oil, which consists mainly of at least one paraffinic and / or naphthenic hydrocarbons, which do not form azeotropic mixtures with the aromatic hydrocarbons to be purified and which have boiling points which are at least 20 ° C. higher than the boiling points of the hydrocarbons to be purified, added to a crude oil or aromatic hydrocarbon oil. The boiling points of these high-boiling hydrocarbons are 150 to 250 ^J C; they depend on the composition of the aromatic hydrocarbons to be cleaned.

Im Falle, daß das nach dem Verfahren der Erfindung zu behandelnde Kohlenwasserstoffrohmateri.il nur Benzol als den zu reinigenden Kohlenwasserstoff enthält, oder daß es außer Benzol noch geringe Mengen Toluol und Xylol· enthält, die nicht isoliert werden müssen, wird ein hochsiedendes Kohlenwasserstofföl dem Destillationssystem zugesetzt, das kein azeotropes Gemisch bildet und das von Benzol leicht abgetrennt werden kann und mindestens um 2O⁰C höher siedet als Benzol.In the event that the hydrocarbon raw material to be treated by the process of the invention contains only benzene as the hydrocarbon to be purified, or that it contains small amounts of toluene and xylene in addition to benzene, which do not have to be isolated, a high-boiling hydrocarbon oil is added to the distillation system added that forms an azeotropic mixture and which can be readily separated from benzene and at least 2O ⁰ C higher boiling than benzene.

Wenn andererseits das Rohmaterial große Mengen Toluol und/oder Xylol enthält und das Toluol und/ oder Xylol aus dem Rohmaterial isoliert werden, wirdOn the other hand, when the raw material contains large amounts of toluene and / or xylene and the toluene and / or or xylene will be isolated from the raw material

1 O iö Z4U1 O iö Z4U

ein gesättigter Kohlenwasserstoff, der kein azeotropes Gemisch mit Xylol bildet und der von Xylol leicht abgetrennt werden kann, verwendet. Der Sidepunkt des hochsiedenden Kohlenwasserstoffs liegt jedoch mindestens um 20° C höher als der Siedepunkt von Xylol. Es wird z. B. ein hochsiedendes gesättigtes Kohlenwasserstofföl verwendet, dessen zuerst übergehende Fraktion einen Siedepunkt von über 170° C hat. Das hochsiedende gesättigte Kohlenwasserstofföl hat einen Siedepunkt, der mindestens um 20° C höher liegt als derjenige des aromatischen Kohlenwasserstoffs, der gereinigt werden soll. Es werden gesättigte Kohlenwasserstofföle mit einem Siedebereich von 150 bis 250° C, vorzugsweise von 170 bis 220° C verwendet. Es ist außerdem nicht notwendig, daß das hochsiedende gesättigte Kohlenwasserstofföl, das dem System zugesetzt wird, hochgereinigt ist, doch ist es wünschenswert, daß der Schwefelgehalt so niedrig wie möglich ist und vorzugsweise unter 5 bis 10 ppm liegt, um zu verhindern, daß das Produkt verunreinigt wird.a saturated hydrocarbon which does not form an azeotropic mixture with xylene and that of xylene easily can be separated is used. However, the boiling point of the high-boiling hydrocarbon lies at least 20 ° C higher than the boiling point of xylene. It is z. B. a high boiling saturated hydrocarbon oil used, the fraction of which passes first has a boiling point of over 170 ° C. The high-boiling saturated hydrocarbon oil has a boiling point which is at least 20 ° C higher than that of the aromatic hydrocarbon to be purified. It becomes saturated hydrocarbon oils with a boiling range from 150 to 250 ° C, preferably from 170 to 220 ° C is used. It also, it is not necessary that the high-boiling saturated hydrocarbon oil added to the system is, is highly purified, but it is desirable that the sulfur content is as low as possible and preferably below 5 to 10 ppm to prevent contamination of the product.

Es ist wünschenswert, daß der Gehalt an aromatischen Kohlenwasserstoffen in dem hochsiedenden, gesättigten Kohlenwasserstofföl gering ist, doch selbst wenn diese hochsiedenden gesättigten Kohlenwasserstofföle etwa 30°/₀ aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten, kann noch eine Abtrennung von n-Heptan und Methylcyclohexan von Benzol durch Erhöhung der Menge an zugesetztem Additiv bewirkt werden, ohne die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens aufzugeben.It is desirable that the content of aromatic hydrocarbons in the high-boiling, saturated hydrocarbon oil is low, but even if these high-boiling saturated hydrocarbon oils about contain 30 ° / ₀ aromatic hydrocarbons, may also be a separation of n-heptane and methylcyclohexane of benzene by increasing the Amount of added additive can be effected without giving up the advantages of the method according to the invention.

Die Menge an hochsiedendem, gesättigtem Kohlenwasserstofföl, die beim Verfahren der Erfindung zugesetzt wird, ist mindestens 0,15mal und vorzugsweise 0,5- bis 7mal größer als die Menge an Rohmaterial. Das hochsiedende, gesättigte Kohlenwasserstofföl wird im allgemeinen nachträglich in das System eingebracht. Als Zusatz-Kohlenwasserstofföl wird eine Erdölfraktion verwendet, die unter dem Namen gereinigtes Kerosin bekannt ist, oder ein Öl, das durch fraktionierte Destillation leicht gewonnen werden kann, sind die Kosten eines solchen Zusatzstoffes sehr niedrig.The amount of high boiling saturated hydrocarbon oil added in the process of the invention is at least 0.15 times, and preferably 0.5 to 7 times larger than the amount of raw material. The high-boiling, saturated hydrocarbon oil is generally introduced into the system afterwards. A petroleum fraction is used as an additive hydrocarbon oil, which is called purified Kerosene is known, or an oil that can easily be obtained by fractional distillation, the cost of such an additive is very low.

Das Verfahren der Erfindung, wonach die Destillation in Gegenwart eines hochsiedenden Kohlenwasserstofföls durchgeführt wird, erscheint einer konventionellen extraktiven Destillation ähnlich, bei der die Destillation unter Zusatz einer polaren Substanz, wie DiäthylenglykoUTriäthylenglykol, Phenol oder Kresol, durchgeführt wird; doch ist es im Mechanismus und im Grundprinzip davon verschieden.The method of the invention, according to which the distillation is carried out in the presence of a high-boiling hydrocarbon oil appears to be a conventional one Extractive distillation similar, in which the distillation with the addition of a polar substance, such as Diethylene glycol, triethylene glycol, phenol or cresol, is carried out; but it is different in its mechanism and in its basic principle.

Bei der bekannten extraktiven Destillation, bei der eine polare Substanz verwendet wird, werden die paraffinischen und naphthenischen . Kohlenwasserstoffe, die als Verunreinigungen in dem Rohmaterial enthalten sind, durch die Zugabe des Additivs in flüchtige Verbindungen überführt und am oberen Ende der Kolonne abdestilliert, während das Benzol am Boden der Kolonne zusammen mit dem Zusatzstoff gewonnen wird. Bei einer solchen extraktiven Destillation wird Benzol durch das Zusammenwirken zwischen Benzol und dem zugesetzten polaren Material in einen nichtflüchtigen Zustand überführt, und das Benzol und die zugesetzte polare Substanz werden nach unten auf den Kolonnenboden geführt, während die paraffinischen und naphthenischen Kohlenwasserstoffe am Kopf der Kolonne in situ abdestilliert werden. In diesem Falle ist das Verhältnis von Benzol zu paraffinischen und naphthenischen Kohlenwasserstoffen, die es als Verunreinigungen enthält, ausgesprochen wenig ideal. Es werden nämlich nur Cyclohexan und Methylcyclopentan, die verhältnismäßig gut durch eine Rektifizierkolonne mit einer entsprechenden Anzahl von Böden entfernt werden können, durch das Additiv in einen flüchtigeren Zustand überführt als Benzol, wodurch sie von Benzol abgetrennt werden. Nach diesem Verfahren können also Cyclohexan und Methylcyclopentan, die Siedepunkte haben, die in der Nähe oder niedriger liegen als der Siedepunkt von Benzol, leicht abgetrennt werden, während zur Abtrennung von n-Heptan, Methylcyclohexan, die Siedepunkte besitzen, die höher liegen als derjenige von Benzol, nach einem solchen Verfahren große Mengen eines teuren Lösungsmittels und sehr viel Wärme benötigt werden.In the known extractive distillation, in which a polar substance is used, the paraffinic and naphthenic. Hydrocarbons that act as impurities in the raw material are contained, converted into volatile compounds by the addition of the additive and at the upper end of the The column is distilled off, while the benzene is obtained at the bottom of the column together with the additive will. In such extractive distillation, benzene is produced by the interaction between benzene and the added polar material converted into a non-volatile state, and the benzene and the added polar substances are carried down to the bottom of the column, while the paraffinic and naphthenic hydrocarbons are distilled off in situ at the top of the column. In this case is the ratio of benzene to paraffinic and naphthenic hydrocarbons, which it considers impurities contains, very little ideal. Only cyclohexane and methylcyclopentane are used, the relatively well through a rectifying column with a corresponding number of trays can be removed by the additive in a more volatile state than benzene, whereby they are separated from benzene. According to this process, cyclohexane and methylcyclopentane, that have boiling points near or lower than the boiling point of benzene, easily separated are, while for the separation of n-heptane, methylcyclohexane, which have boiling points that are higher than that of benzene, large amounts of an expensive solvent are after such a process and a lot of heat is required.

Demgegenüber wird nach dem Verfahren der Erfindung das Verhältnis von Benzol zu den nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen der Benzolfraktion durch Zugabe eines hochsiedenden, gesättigten Kohlenwasserstofföls in einen fast idealen Zustand gebracht, so daß n-Heptan und Methylcyclohexan leicht abgetrennt werden können.In contrast, according to the process of the invention, the ratio of benzene to non-aromatic Hydrocarbons of the benzene fraction by adding a high-boiling, saturated hydrocarbon oil brought into an almost ideal state so that n-heptane and methylcyclohexane are easily separated can be.

Wie oben erwähnt, braucht in dem erfindungsge- _f mäßen Verfahren, bei dem das Verhältnis von Benzol ^M zu nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen in einen fast idealen Zustand gebracht wird, die Menge an Dampf zum Erhitzen nur gering zu sein im VergleichAs mentioned above, in the need erfindungsge- _f MAESSEN method in which the ratio of benzene ^M is brought to non-aromatic hydrocarbons in an almost ideal state, the amount of steam to heat only be small in comparison

' zu der Menge, die bei der bekannten fraktionierten Destillation und bei anderen Destillationsverfahren benötigt wird; außerdem werden als Zusatzstoffe und Lösungsmittel billige Materialien verwendet. Die Apparatur zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist einfach und kann außerdem, da die erfindungsgemäß verwendeten Zusatzstoffe nicht korrosiv sind, aus einem billigen Material hergestellt sein.'to the amount that is used in the known fractional distillation and in other distillation processes is needed; cheap materials are also used as additives and solvents. The apparatus to carry out the method according to the invention is simple and can also, since the according to the invention additives used are non-corrosive, made of a cheap material.

Darüber hinaus ist die Durchführung sehr einfach.In addition, it is very easy to do.

Bei der Gewinnung von reinen Aromaten kann die bekannte azeotrope oder extraktive Destillation, bei der ein polares Material verwendet wird, mit der Destillation nach dem Verfahren der Erfindung kombiniert werden.The well-known azeotropic or extractive distillation can be used to obtain pure aromatics using a polar material is combined with distillation according to the process of the invention will.

Nach dem Verfahren der Erfindung werden aromatische Kohlenwasserstoffe von solch hoher Qualität gewonnen, wie dies nach konventionellen Destillationsmethoden bisher nicht möglich war. Im Falle der Reini- ₍ According to the process of the invention, aromatic hydrocarbons are obtained of such high quality as was previously not possible using conventional distillation methods. In the case of the Reini- ₍

gung von Benzol wird gemäß der Erfindung ein hochgereinigtes Benzol mit einem Gefrierpunkt über 5,4° C bzw. einer Reinheit von über 99,8 °/₀ erhalten. Außerdem besitzt das erfindungsgemäße Verfahren noch die folgenden besonderen Vorteile:According to the invention, a highly purified benzene with a freezing point above 5.4 ° C. or a purity of above 99.8 ° / _{0 is} obtained from benzene. In addition, the method according to the invention has the following particular advantages:

1. Das Rückflußverhältnis kann klein gehajten werden und der Wärmeverbrauch ist wegen des Vorhandenseins des speziellen Kohlenwasserstofföls nicht groß;1. The reflux ratio can be made small and the heat consumption is not due to the presence of the special hydrocarbon oil large;

2. da das spezielle, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Kohlenwasserstofföl in einem Koksofenleichtöl oder Erdölleichtöl enthalten ist, kann ein leicht modifizierter Reinigungsprozeß für das Leichtöl ohne Schwierigkeiten mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kombiniert werden;2. since the specific hydrocarbon oil used in the process of the invention is in a coke oven light oil or petroleum light oil, a slightly modified purification process for the light oil can be used without difficulty combined with the method according to the invention;

3. die Abtrennung der niedrigsiedenden Fraktion von den zu trennenden aromatischen Kohlenwasserstoffen kann durch ein einfaches Destillationsverfahren bewirkt werden und die aromatisehen Kohlenwasserstoffe hoher Qualität können direkt abgeschieden werden.3. the separation of the low-boiling fraction from the aromatic hydrocarbons to be separated can be effected by a simple distillation process and the aromatic see High quality hydrocarbons can be captured directly.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.

example 1

Das D urchführungsverfahren dieses Beispiels entspricht dem in F i g. 1 wiedergegebenen System. In die Destillationskolonne 2 wurden 359,21 kg eines komprimierten, reinen, hydrierten Öls durch die Zuleitung eingebracht. Das hydrierte öl hatte folgende Zusammensetzung: The implementation procedure of this example corresponds to that in FIG. 1 reproduced system. In the Distillation column 2 were 359.21 kg of a compressed, pure, hydrogenated oil through the feed line brought in. The hydrogenated oil had the following composition:

Niedrigsiedende Paraffine ....... 2,87 kgLow-boiling paraffins ....... 2.87 kg

n-Heptan '.... 1,26kgn-heptane '.... 1.26kg

Cyclohexan ..;. ..... . 1,26 kgCyclohexane ..;. ...... 1.26 kg

Methylcyclohexan .....'.. i-·..... 1,40 kgMethylcyclohexane ..... '.. i- · ..... 1.40 kg

Benzol ...... ............ 254,71 kgBenzene ...... ............ 254.71 kg

Toluol 74,00 kgToluene 74.00 kg

Äthylbenzol . ..... ... 15,45 kgEthylbenzene. ..... ... 15.45 kg

. andere Paraffine J. other paraffins J

^KgKg

Gesamtmengetotal quantity

359,21kg359.21kg

Die Destillierkolonne 2 hatte einen inneren Durchmesser von 6,25 cm, eine Länge der Packung von 2 m und war mit Dickson-Füllkörpern gepackt. Durch die Zuführung 11 wurden 851,46 kg eines hochsiedenden schrieben. Um Toluol hoher Qualität zu gewinnen, wurden 107,1 kg der nach dem Verfahren der F i g. 1 erhaltenen Toluol-Xylolfraktion 9 in die Destillationskolonne 22 durch die Zuleitung 21 eingebracht. Die Fraktion hatte folgende Zusammensetzung:The distillation column 2 had an inner diameter 6.25 cm, a length of the packing of 2 m and was packed with Dickson random packings. Through the Feed 11 wrote 851.46 kg of a high boiling point. To obtain high quality toluene, were 107.1 kg of the according to the method of FIG. 1 obtained toluene-xylene fraction 9 into the distillation column 22 introduced through the supply line 21. The parliamentary group had the following composition:

Benzol 7,85 kg .Benzene 7.85 kg.

n-Heptan 1,24 kgn-heptane 1.24 kg

Methylcyclohexan 1,41kgMethylcyclohexane 1.41kg

Toluol ....................... 73,00kgToluene ....................... 73.00kg

n-Octan ....... ,1,79kgn-octane ......., 1.79kg

Xylol und andere Verbindungen 21,81 kg i;Xylene and other compounds 21.81 kg i;

Gesamtmenge 107,1 kgTotal amount 107.1 kg

Die Destillationskolonne 22 war mit Dickson-Füllkörpern gepackt, der innere Durchmesser betrug 6,25cm und die Länge der Packung 2m. Über die Leitung 31 wurden 800 kg eines hochsiedenden gesättigten Kohlenwasserstofföls 32 mit einem Siedebe-The distillation column 22 was packed with Dickson random packing that was internal diameter 6.25cm and the length of the pack 2m. Via line 31, 800 kg of a high-boiling point were saturated Hydrocarbon oil 32 with a boiling point

ao reich von 160 bis 200° C zugeführt. Das Rohmaterial21 wurde in Gegenwart des Kohlenwasserstofföls mit einem Rückflußverhältnis von 7,5 destilliert. Die am oberen Ende der Kolonne erhaltene Fraktion 23 wurde in die Kolonne 25, die mit Dickson-Füllkörpern ge-ao rich fed from 160 to 200 ° C. The raw material21 was in the presence of the hydrocarbon oil with distilled to a reflux ratio of 7.5. The fraction 23 obtained at the top of the column became into the column 25, which is filled with Dickson

gesättigten Petroleum-Kohlenwasserstofföls 12 mit as packt war und 5cm inneren Durchmesser und 1,7m einem Siedebereich von 160 bis 200°C eingebracht. Packungshöhe aufwies, eingebracht, in der sie in diesaturated petroleum hydrocarbon oil 12 with as packs and 5cm inner diameter and 1.7m introduced a boiling range of 160 to 200 ° C. Pack height, introduced, in which they in the

beiden folgenden Fraktionen aufgetrennt wurde:the following two fractions:

Das Rohöl wurde in der Kolonne in Gegenwart des gesättigten Kohlenwasserstofföls mit einem Rückflußverhältnis von 3,5 destilliert und die am oberen Ende der Kolonne erhaltene Fraktion wurde durch die Leitung 3 in die Kolonne 5 überführt, die einen inneren Durchmesser von 5 cm, eine Packungslänge von 1,7 m aufwies und mit Dickson-Füllkörpern gepackt war. Die eingebrachte Fraktion wurde darin in die beiden folgenden Fraktionen getrennt:The crude oil was in the column in the presence of the saturated hydrocarbon oil with a reflux ratio of 3.5 distilled and the fraction obtained at the top of the column was through the Line 3 is transferred to column 5, which has an inner diameter of 5 cm, a packing length of 1.7 m and was packed with Dickson random packing. The faction brought in was in the two the following fractions:

Destillat bei (Fraktion 6) 14,51 kgDistillate at (fraction 6) 14.51 kg

niedrigsiedende Paraffine ..... 2,43 kglow-boiling paraffins ..... 2.43 kg

Cyclohexan 0,89 kgCyclohexane 0.89 kg

Benzol :.·. 11,19kgBenzene:. ·. 11.19kg

Rückstand bei (Fraktion 7) ..... 232,45 kgResidue at (fraction 7) ..... 232.45 kg

Cyclohexan 0,38 kgCyclohexane 0.38 kg

Benzol ................ 232,02kgBenzene ................ 232.02kg

n-Heptan 0,03 kgn-heptane 0.03 kg

andere Verbindungen . 0,02 kgother connections. 0.02 kg

Destillate (Fraktion bei 26) 9,5 kgDistillates (fraction at 26) 9.5 kg

Benzol '.'... 7,0 kg ₇ Benzene '.'... 7.0 kg ₇

n-Heptan 1,2 kgn-heptane 1.2 kg

Methylcyclohexan 1,3kgMethylcyclohexane 1.3kg

Rückstand (bei 27) 70,84 kgResidue (at 27) 70.84 kg

n-Heptan 0,16 kg :n-heptane 0.16 kg:

Methylcyclohexan '.:.... A __Λ - ,Methylcyclohexane '.: .... A _ _Λ -,

Toluol J ^7ü)5kg Toluene J ^{7ü) 5kg}

n-Octan 0,04 kgn-octane 0.04 kg

andere Verbindungen 0,04 kgother compounds 0.04 kg

' Die Reinheit des den Rückstand bildenden Toluols betrug 99,52 Gewichtsprozent,'The purity of the toluene forming the residue was 99.52 percent by weight,

Die am Boden der Destillationskolonne 22 erhaltene Fraktion 24 wurde in der Destillationskolonne 28, die mit Dickson-Füllkörpern gepackt war, einen inneren Durchmesser von 3,75 cm und eine Packungshöhe von 1 m aufwies, in die Xylolfraktion 29 getrennt. Die Menge an Fraktion 29 betrug 24,9 kg. Das verbleibende hochsiedende gesättigte Kohlenwasserstofföl wurde in die Destillationskolonne 22 durch die Lei-The fraction 24 obtained at the bottom of the distillation column 22 was in the distillation column 28, the packed with Dickson random packing, 3.75 cm inner diameter and packing height of 1 m, separated into the xylene fraction 29. The amount of fraction 29 was 24.9 kg. The remaining high boiling saturated hydrocarbon oil was in the distillation column 22 through the line

Der Gefrierpunkt des noch als Rückstand vorliegenden Benzols betrug 5,41° C Die vom Boden der
Destillationskolonne 2 abgezogene Fraktion 4 wurde
in der Destillationskolonne 8, die mit Dickson-Füllkörpern gepackt war und einen inneren Durchmesser 50 tungen 30 und 31 zurückgeführt. Über Leitung 33 von 3,75 cm und eine Packungslänge von 1 m aufwies, würde 1,0 kg des Kohlenwasserstofföls abgezogen, in die Toluol-Xylolfraktion (9) durch Destillation ge- In Vergleichsversuchen wurde dasselbe RohmaterialThe freezing point of the benzene still present as residue was 5.41 ° C. from the bottom of the
Fraction 4 withdrawn from distillation column 2
in the distillation column 8, which was packed with Dickson random packings and an inner diameter 50 lines 30 and 31 returned. Via line 33 of 3.75 cm and a packing length of 1 m, 1.0 kg of the hydrocarbon oil was withdrawn, into the toluene-xylene fraction (9) by distillation. In comparative experiments, the same raw material was used

trennt. Die Menge an Fraktion 9 betrug 107,1 kg. unter Verwendung des gleichen Destillationssystems Das am Boden der Kolonne 8 anfallende hochsiedende mit dem gleichen Rückflußverhältnis ohne Zugabe des Kohlenwasserstofföl wurde durch die Leitungen 10 55 hochsiedenden, gesättigten Kohlenwasserstofföls konti- und 11 in die Destillationskolonne 2 zurückgeführt; nuierlich destilliert, wobei die Reinheit des so erhalteseine Menge betrug 850,2 kg, 1,25 kg des Öls wurden
durch Leitung 13 abgezogen. . .separates. The amount of fraction 9 was 107.1 kg. using the same distillation system The high-boiling point obtained at the bottom of column 8 with the same reflux ratio without addition of the hydrocarbon oil was continuously returned through lines 10 55 high-boiling, saturated hydrocarbon oil and 11 returned to distillation column 2; thoroughly distilled, the purity of the amount thus obtained being 850.2 kg, 1.25 kg of the oil
withdrawn through line 13. . .

Wenn zum Vergleich dasselbe Rohmaterial unter Verwendung desselben Destillationssystems und beim gleichen Rückflußverhältnis ohne Zusatz des hochnen Toluols 98,5% betrug.For comparison, if the same raw material using the same distillation system and the the same reflux ratio was 98.5% without the addition of the high-nen toluene.

Example 3

siedenden gesättigten Kohlenwasserstofföls kontinuierlich destilliert wurde, hatte das über Auslaß gewonnene Benzol einen Gefrierpunkt von 5,21° C.boiling saturated hydrocarbon oil was continuously distilled, had that via the outlet recovered benzene has a freezing point of 5.21 ° C.

Example 2

In diesem Beispiel wird die in Fi g. 2 der beiliegenden Zeichnung dargestellte Ausführungsform be-Die Arbeitsweise in diesem Beispiel entspricht dem Fließschema der F i g. 3.In this example, the in Fi g. 2 of the enclosed Embodiment shown in the drawing be-The mode of operation in this example corresponds to The flow diagram of FIG. 3.

In die Destillationskolonne 42 wurden 330,47 kg Rohmaterial (komprimiertes, reines, hydriertes öl) durch die Zuleitung 41 eingebracht; es wurden 9,82 kg der leichten Fraktion 43, die leichter als Benzol war,In the distillation column 42 were 330.47 kg of raw material (compressed, pure, hydrogenated oil) introduced through supply line 41; 9.82 kg of the light fraction 43, which was lighter than benzene,

109 628/159109 628/159

erhalten. Die Materialien hatten folgende Zusammensetzung: receive. The materials had the following composition:

Rohöl 330,47 kgCrude oil 330.47 kg

niedrigsiedendes Paraffin ...... 2,64 kglow-boiling paraffin ...... 2.64 kg

Cyclohexan 1,16 kgCyclohexane 1.16 kg

Benzol ." 254,33 kgBenzene. "254.33 kg

n-Heptan 1,16 kgn-heptane 1.16 kg

Methylcyclohexan 1,29 kgMethylcyclohexane 1.29 kg

Toluol 68,08kgToluene 68.08 kg

m-, p-Xylole und andere Paraffine.. 21,81kgm-, p-xylenes and other paraffins .. 21.81kg

Fraktion43 9,82 kgFraction43 9.82 kg

niedrigsiedende Paraffine 2,32 kglow-boiling paraffins 2.32 kg

Cyclohexan 0,85kgCyclohexane 0.85kg

Benzol .... 6,65 kgBenzene .... 6.65 kg

Die am Boden der Kolonne 42 erhaltene Fraktion wurde in die Destillationskolonne 45 eingebracht und in Gegenwart von 805,7 kg hochsiedendem, gesättigtem Kohlenwasserstofföl 52, das über die Leitung zugeführt wurde, mit einem Rückflußverhältnis von 3,3 destilliert und in die Fraktionen 46 und 47 getrennt. Der Gefrierpunkt des Benzols der Fraktion 46 betrug 5,4O⁰C. Die Fraktion 46 hatte folgende Zusammensetzung: The fraction obtained at the bottom of the column 42 was introduced into the distillation column 45 and, in the presence of 805.7 kg of high-boiling, saturated hydrocarbon oil 52, which was fed via the line, was distilled at a reflux ratio of 3.3 and into fractions 46 and 47 separated. The freezing point of the benzene of fraction 46 was 5.4O ⁰ C. Fraction 46 had the following composition:

Fraktion 46 216,74 kgFraction 46 216.74 kg

Cyclohexan 0,39 kgCyclohexane 0.39 kg

Benzol 216,30 kgBenzene 216.30 kg

n-Heptan 0,03 kgn-heptane 0.03 kg

andere Verbindungen 0,02 kgother connections 0.02 kg

Die Fraktion 47 wurde in die Destillationskolonne48 eingeleitet und in 98,68 kg einer Toluol-Xylolfraktion 49 aufgetrennt. ,Das zurückbleibende hochsiedende Kohlenwasserstofföl wurde in die Destillationskolonne 45 durch die Zuleitung 50 zurückgeführt. Über die Leitung 53 wurden 1,16 kg des Öls vom System abgezogen. Die Dimensionen der in diesem Beispiel verwendeten Destillationskojonnen waren folgende:The fraction 47 was introduced into the distillation column 48 and in 98.68 kg of a toluene-xylene fraction 49 separated. , The remaining high-boiling hydrocarbon oil was sent to the distillation column 45 returned through the supply line 50. Via line 53, 1.16 kg of the oil was withdrawn from the system. The dimensions of the distillation bins used in this example were as follows:

1010 Höhe der Packung
(m)Pack height
(m) Kolonnecolumn Durchmesser
(cm)diameter
(cm) 1,5
2,4
1,01.5
2.4
1.0 ⁵ 45
48 ⁵ 45
48 5
6,25
3,755
6.25
3.75

Zum Vergleich wurde dasselbe Verfahren ohne Zusatz des hochsiedenden gesättigten Kohlenwasserstofföls wiederholt, wobei der Gefrierpunkt des über die Leitung 46 gewonnenen Benzols 5,20°C betrug. Daraus folgt, daß bei Durchführung der Destillation unter Zusatz des hochsiedenden Kohlenwasserstoff öls leicht hochgereinigte, aromatische KohlenwasserstoffeFor comparison, the same procedure was used without adding the high-boiling saturated hydrocarbon oil repeatedly, the freezing point of the benzene obtained via line 46 being 5.20 ° C. It follows that when the distillation is carried out with the addition of the high-boiling hydrocarbon oil slightly highly purified, aromatic hydrocarbons

*5 hergestellt werden können.* 5 can be produced.

Claims

Claim:

Process for the purification of aromatic hydrocarbons by distilling an aromatic Hydrocarbon oil composed mainly of benzene, toluene or xylene and used as impurities paraffinic and naphthenic non-aromatic hydrocarbons with boiling points contains, which are similar but higher than those of the aromatic hydrocarbons to be purified, characterized in that the aromatic hydrocarbons in Presence of at least 0.15 times, preferably 0.5 to 7 times the amount to be cleaned Raw material of a hydrocarbon oil boiling at 150 to 250 ° C, preferably at 170 to 220 ° C distilled, consisting mainly of at least one paraffinic or jnaphthenic There is a hydrocarbon and there is no azeotropic mixture with the aromatic to be purified Forms hydrocarbons and whose boiling point is at least 20 ° C higher than that to be cleaned aromatic hydrocarbons, thereby obtaining an aromatic hydrocarbon fraction that has almost no non-aromatic hydrocarbons with higher boiling points than that of the aromatic hydrocarbons and from which the aromatic hydrocarbon fraction is separated in a known manner.

1 sheet of drawings