DE1301242B

DE1301242B - Thermographic recording film

Info

Publication number: DE1301242B
Application number: DEE26372A
Authority: DE
Original assignee: ECHEAGARAY IGNACIO PAREDES
Current assignee: ECHEAGARAY IGNACIO PAREDES
Priority date: 1963-02-08
Filing date: 1964-02-08
Publication date: 1969-08-14
Also published as: US3265524A; GB1060672A

Description

Die Erfindung betrifft eine thermographische Registrierfolie, insbesondere für das Aufzeichnen mittels eines erwärmten Schreibstiftes, mit einer Unterlage und einem vinylharzhaltigen Überzug.The invention relates to a thermographic recording film, in particular for recording by means of a heated pen, with a base and a vinyl resin-containing coating.

Wärmeempfindliche Registrierpapiere mit einem Polyvinylchlorid enthaltenden Überzug sind bereits bekannt. Der Polyvinylchloridüberzug hat jedoch den Nachteil, daß die Bilderzeugung eine verhältnismäßig hohe Temperatur voraussetzt. Dieser Umstand ist insbesondere dann störend, wenn das Registerpapier in selbstschreibenden Meßwerken od. dgl. verwendet werden soll, weil dann der Schreibstift stark erhitzt werden muß. Hinzu kommt, daß während der bilderzeugenden Reaktion in den bekannten Überzügen Nebenprodukte entstehen, die die Bewegung des Schreibstiftes behindern. Außerdem erweicht der Überzug bereits vor dem Eintritt der farbgebenden Zersetzung, so daß der Schreibstift zum Festkleben neigt und seine Bewegung verzögert wird.Heat-sensitive recording papers with a coating containing polyvinyl chloride are already available known. However, the polyvinyl chloride coating has the disadvantage that the image formation is relatively one requires high temperature. This fact is particularly annoying when the register paper To be used in self-writing measuring mechanisms or the like, because the pen then heats up strongly must become. In addition, during the imaging reaction in the known coatings By-products are created that hinder the movement of the pen. It also softens Coating before the color-giving decomposition occurs, so that the pen can stick tends and its movement is delayed.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Registrierfolie zu schaffen, die bei niedriger Raumtemperatur mit größerer Geschwindigkeit unter Ausbildung extrem scharfer Schriftzüge beschrieben werden kann.The invention is based on the object of creating a recording film that works at low room temperature can be written on at greater speed with extremely sharp lettering can.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Überzug aus einem Polyvinylidenchlorid enthaltenden Material besteht.This object is achieved according to the invention in that the coating is made from a polyvinylidene chloride containing material.

Die erfindungsgemäße Registrierfolie hat den Vorzug, daß mit dem beheizten Schreibstift in verhältnismäßig kurzer Zeit eine außerordentlich klare und scharfe Markierung oder Aufzeichnung erhalten wird. Die farbgebende Zersetzung tritt bei Polyvinylidenchlorid noch vor der Erweichung des Überzuges ein. so daß sich der Schreibstift ohne Festkleben mit hoher Geschwindigkeit bewegen kann.The recording film according to the invention has the advantage that with the heated pen in relatively an extremely clear and sharp mark or record is obtained in a short time. In the case of polyvinylidene chloride, the coloring decomposition occurs before the coating has softened. so that the pen can move at high speed without sticking.

Die erfindungsgemäße Registrierfolie ist unbegrenzt lagerfähig, weil sie in höchstem Grade gegen Säure, Feuchtigkeit und Abrieb beständig ist und normalerweise durch die atmosphärischen Bedingungen unbeeinflußt bleibt.The recording film according to the invention can be stored indefinitely because it is highly resistant to Resistant to acid, moisture and abrasion and is normally affected by atmospheric conditions remains unaffected.

Vorzugsweise enthält der Überzug eine Farbe, die im Kontrast zu der Farbe der Markierung oder Aufzeichnung steht, welche auf der Folie durch den Eingriff eines wärmeabgebenden Schreibstiftes in dem Überzug hervorgerufen wird.Preferably the coating contains a color which contrasts with the color of the marking or recording is, which is on the film by the engagement of a heat-emitting pen in the Coating is caused.

Zweckmäßigerweise enthält der Überzug geeignete Reagenzien, die die farbgebende Reaktion beim Eingriff des wärmeabgebenden Schreibstiftes in den Überzug fördern. Hierfür eignet sich insbesondere Zinkoxid und vorzugsweise Zinkoxid und Zinkchlorid. Das Zinkchlorid löst das Zinkoxid auf, so daß sehr kleine Teilchengrößen erhalten werden, die die Zersetzung des Überzuges bzw. den Eintritt der farbgebenden Reaktion unterstützen und erleichtern, weil hierdurch eine engere physikalische Berührung zwischen den Molekeln der Reagenzien und des PoIyvinylidenchlorids erreicht wird.The coating expediently contains suitable reagents that control the coloring reaction during the procedure promote the heat-emitting pen into the coating. This is particularly suitable for this Zinc oxide and preferably zinc oxide and zinc chloride. The zinc chloride dissolves the zinc oxide so that very small particle sizes are obtained, which prevent the decomposition of the coating or the appearance of the coloring Support and facilitate the reaction, because this creates a closer physical contact between the molecules of the reagents and the polyvinylidene chloride is achieved.

Der Polyvinylidenchlorid enthaltende Überzug hat den weiteren Vorteil, sich sehr leicht und gleichmäßig auf die Grundschicht aufbringen zu lassen.The coating containing polyvinylidene chloride has the further advantage of being very light and uniform to be applied to the base layer.

Die Erfindung ist im nachstehenden an Hand der Zeichnung beispielsweise erläutert und dargestellt.The invention is explained and illustrated below with reference to the drawing, for example.

F i g. 1 zeigt perspektivisch eine Registrierunterlage oder -folie gemäß der Erfindung sowie einen Schreibstift, der auf der Folie eine Aufzeichnung vornehmen kann;F i g. 1 shows, in perspective, a registration pad or film according to the invention, as well as a Pen that can make a note on the slide;

Fig. 2 ist vergrößert ein Schnitt durch die Registrierfolie der F i g. 1 nach der Linie 2-2.Fig. 2 is an enlarged section through the recording film the F i g. 1 after line 2-2.

Nach der Zeichnung wird die Erfindung bei einer Registrierunterlage oder -folien angewandt, welche von einem wärmeabgebenden Schreibstift B bezeichnet oder markiert werden kann. Die Folie A weist ein Grundmaterial C sowie einen darauf befindlichen wärmeempfindlichen Überzug 12 auf, der beim Eingreifen des Stiftes B in den Überzug 12 sich zersetzt oder verkohlt, so daß auf der Folie eine Markierung entsteht.According to the drawing, the invention is applied to a registration pad or sheets which can be designated or marked by a heat-emitting pen B. The film A has a base material C and a heat-sensitive coating 12 thereon, which decomposes or charred when the pen B engages in the coating 12, so that a marking is produced on the film.

Die Grundschicht C ist vorzugsweise elektrisch leitend und enthält bei der dargestellten Ausführungsform einen Streifen Aluminium 13, der auf einen Papierstreifen 14 aufgewalzt ist. Die Grundschicht kann andererseits und wird vorzugsweise mit einer Zinkplatte versehen, die das Zersetzen oder Verkohlen des Überzugs unterstützt, wenn ein wärmeabgebender Stift in den Überzug eingreift, wie es weiter unten noch erläutert wird. Es können auch viele andere bekannte Materialien als Grundschicht für dieThe base layer C is preferably electrically conductive and, in the embodiment shown, contains a strip of aluminum 13 which is attached to a Paper strip 14 is rolled on. The base layer can, on the other hand, and is preferably with one Zinc plate, which helps decompose or char the coating if it is a heat emitting agent Pin engages in the coating, as will be explained below. Many can do it too other known materials as a base layer for the

so Registrierfolie benutzt werden, wie mit Kohlenstoff imprägniertes Papier, Metallfolie u. dgl.so recording foil can be used, as with carbon impregnated paper, metal foil, etc.

Der Überzug 12 enthält Vinylidenchlorid und kann auch ganz aus Polyvinylidenchlorid bestehen. Vorzugsweise ist im Überzug ein Kopolymer von Vinylidenchlorid und Acrylnitril enthalten. Weiterhin weist der Überzug noch geeignete Materialien oder Reagenzien auf, die das Zersetzen und Verkohlen unterstützen, auf die weiter unten noch im einzelnen eingegangen wird.The coating 12 contains vinylidene chloride and can also consist entirely of polyvinylidene chloride. Preferably the coating contains a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile. Furthermore has the coating still has suitable materials or reagents that support the decomposition and charring, which will be discussed in detail below.

Der Überzug 12 wird aus einer Anzahl von Materialien hergestellt, die miteinander zu einem Gemisch vermischt werden, das auf die Grundschicht C aufgebracht wird. Diese Materialien schließen vorzugsweise ein Kopolymer von Vinylidenchlorid und Acrylnitril ein, wie schon erwähnt; weiterhin Reagenzien einschließlich vorzugsweise Zinkoxid und Zinkchlorid sowie ein geeignetes flüchtiges Lösungsmittel. Vorzugsweise wird als Lösungsmittel Aceton benutzt, jedoch läßt sich auch Äthylacetat oder Methyläthylketon verwenden. Auch andere zusätzliche Lösungsmittel können benutzt werden, wie z. B. Toluol, Propylalkohol usw., die die Verdampfungsgeschwindigkeit des flüchtigeren Lösungsmittels regeln.The coating 12 is made from a number of materials which are mixed together into a mixture which is applied to the base layer C. These materials preferably include a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile as previously mentioned; furthermore reagents including preferably zinc oxide and zinc chloride and a suitable volatile solvent. Acetone is preferably used as the solvent, but ethyl acetate or methyl ethyl ketone can also be used. Other additional solvents can also be used, such as e.g. B. toluene, propyl alcohol, etc., which regulate the rate of evaporation of the more volatile solvent.

Die folgende Tabelle zeigt die relativen Mengen der vorzugsweise für den Überzug verwendeten Materialien sowie den vorzugsweise anzuwendenden Bereich jedes Bestandteils in Gewichtsprozent.The following table shows the relative amounts of the materials preferably used for the coating and the preferred range of each constituent to be used in percent by weight.

BestandteileComponents

Kopolymer von Vinylidenchlorid und Acrylnitril ...Copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile ...

Zinkoxid zinc oxide

Zinkchlorid Zinc chloride

Aceton acetone

Gewichtsteile Parts by weight

100100

200200

5050

300300

Bereiche
in Gewichtsprozent Areas
in percent by weight

10 bis 2010 to 20

20 bis 4020 to 40

5 bis 105 to 10

30 bis 6030 to 60

Die angegebenen Gewichtsprozente der Bestandteile sind nur vorzugsweise anzuwendende Werte und können geändert werden. Die Menge des Lösungsmittels kann ebenfalls abgeändert werden, um für jede Anwendung einen Überzug mit der gewünschten Viskosität herstellen zu können. Auch die Mengen an Zinkoxid, Zinkchlorid und Kopolymer von Vinylidenchlorid und Acrylnitril können abgewandelt werden, wenn man den Kontrast zwischen Überzug und durch den Stift hergestellter Markierung sowie die Wirk-The stated percentages by weight of the constituents are and can only be preferred values to be used be changed. The amount of solvent can also be varied to suit each application to be able to produce a coating with the desired viscosity. Also the amounts of zinc oxide, Zinc chloride and copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile can be modified, if one considers the contrast between the coating and the marking made by the pen, as well as the effective

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samkeit des Aufzeichnens verändern will, wie im fol- zugsweise wird als Stift eine Elektrode verwendet, die genden noch erläutert wird. Wenn jedoch der Anteil ein elektrisches Potential auf die Oberfläche der an Zinkchlorid zu groß wird, wird die Lagerfähigkeit Folie A aufbringt. Wie in F i g. 1 schematisch dargedes Überzugs verschlechtert. stellt, sind der Aluminiumstreifen 13 und der Stift B Die wünschenswerteste Art der Herstellung des 5 mit einer elektrischen Energiequelle verbunden, so Gemisches für den Überzug beginnt mit dem Abwie- daß ein elektrischer Strom durch die Folie fließt, gen des Zinkoxids und des Acetons, die dann in ein wenn der Stift B in den wärmeempfindlichen Über-Mischgefäß gegeben werden. Dann wird dem Ge- zug 12 eingreift. Dieser Stromdurchfluß heizt den misch aus Zinkoxid und Aceton unter Rühren das Überzug 12 auf und bewirkt ein Zersetzen oder Ver-Zinkchlorid zugegeben. Dabei muß vorsorglich ver- io kohlen in dem Bereich, in dem der Stift in den Überhindert werden, daß das Zinkchlorid, das sehr leicht zug eingreift, wodurch eine klare, scharfe Markierung schmilzt, aus der Atmosphäre Wasser aufnimmt, was auf der Folie erhalten wird. Es können selbstversich für das Gemisch nachteilig auswirkt. Allerdings ständlich auch andere wärmeabgebende Stifte zum kann eine geringfügige Wasseraufnahme des Zink- Herstellen einer Aufzeichnung verwendet werden, bei Chlorids während der Zugabe zum Zinkoxid und zum 15 denen kein Strom durch die Folie A fließt, die jedoch Aceton zugelassen werden. auf andere Weise den Überzug 12 erhitzen. Derartigewants to change the quality of the recording, as in the following an electrode is used as a pen, which will be explained below. However, if the proportion of an electrical potential on the surface of zinc chloride becomes too great, the shelf life of film A will apply. As in Fig. 1 schematically shows the coating deteriorated. represents, the aluminum strip 13 and the pin B, the most desirable method of production of 5 is connected to an electrical power source, so the mixture for the coating begins with the Abwie- that an electric current flowing through the foil, gene of the zinc oxide and the acetone, the then in one when the stick B is put into the heat sensitive over-mixing vessel. Then the train 12 is engaged. This flow of current heats the mixture of zinc oxide and acetone while stirring the coating 12 and causes it to decompose, or zinc chloride is added. As a precautionary measure, the area in which the pen is prevented from reaching the overhang must be avoided so that the zinc chloride, which is very easy to grip and melts a clear, sharp marking, absorbs water from the atmosphere, which is retained on the film . It can be detrimental to the mixture. Of course, other heat-emitting pens can also be used to produce a slight water absorption of the zinc, in the case of chloride during the addition to the zinc oxide and in the case of which no current flows through the foil A , but acetone is permitted. otherwise heat the coating 12. Such

Das Zinkchlorid verbindet sich während des Mi- Stifte können dann benutzt werden, wenn die Folie A The zinc chloride combines during the Mi. Pins can then be used when the foil A

schens mit dem Zinkoxid und löst es. Dieses Lösen keinerlei leitendes Material enthält,with the zinc oxide and dissolves it. This release does not contain any conductive material,

des Zinkoxids durch das Zinkchlorid verringert Die Zersetzungshilfen oder Reagenzien, die bei derof zinc oxide reduced by the zinc chloride The decomposition aids or reagents used in the

wesentlich die Größe der Zinkoxidteilchen. Das Zink- ao vorzugsweisen Ausführungsform der Erfindung ver-substantially the size of the zinc oxide particles. The zinc ao preferred embodiment of the invention

oxid und das Zinkchlorid wirken als Reagenzien oder wendet werden, kommen zur Wirkung, wenn deroxide and the zinc chloride act as reagents or are used when the

Zersetzungshilfen, wenn der wärmeabgebende Stift wärmeabgebende Stift in den Überzug 12 eingreift,Disintegration aids when the exothermic stick exothermic stick engages the coating 12,

in den Überzug eindringt. Weiterhin führt die Ver- und unterstützen dann die thermische Zersetzung despenetrates the coating. Furthermore, the supply and then support the thermal decomposition of the

ringerung der Teilchengröße des Zinkoxids zu einer Materials. Wenn außerdem als Grundschicht einereducing the particle size of the zinc oxide to a material. If a

innigeren Berührung zwischen den Molekülen des 25 Zinkplatte benutzt wird, unterstützt auch diese dascloser contact between the molecules of the zinc plate is used, this also supports this

Zinkoxids und Zinkchlorids und denen des Poly- Zersetzen des Überzugs und verbessert damit dieZinc oxide and zinc chloride and those of the poly- decompose the coating and thus improve the

vinylidenchlorids, wodurch das Zersetzen des Über- Aufzeichnung auf der Folie beträchtlich,vinylidene chloride, whereby the decomposition of the over- record on the film is considerable,

zugs in starkem Maße verstärkt wird. Dadurch erhält Vorzugsweise wird, wie bereits erwähnt, eineZugs is reinforced to a large extent. This preferably gives, as already mentioned, a

man die besten Ergebnisse, wenn der Überzug durch Kombination von Zinkchlorid und Zinkoxid als Rea-the best results are obtained when the coating is made up of a combination of zinc chloride and zinc oxide as reagents.

den wärmeabgebenden Stift zersetzt oder verkohlt 30 gens benutzt. Diese Kombination verleiht dem Uber-the exothermic stick decomposed or charred 30 gens used. This combination gives the uber-

wird. zug ein weißes Aussehen, das weißer ist, als es beiwill. has a white appearance that is whiter than it is with

Das Zinkchlorid, das Zinkoxid und das Aceton alleiniger Benutzung von Zinkoxid der Fall wäre. Da werden vorzugsweise in einer geeigneten Mahlvor- das Kopolymer aus Vinylidenchlorid klar ist, stellen richtung gemischt, bis sich ein gleichmäßiges Ge- das Zinkchlorid und das Zinkoxid eine Möglichkeit misch eingestellt hat, wobei das Gemisch während 35 dar, dem Überzug eine Farbe zu verleihen, die einen einer Zeit gemahlen wird, die ausreicht, die Größe Kontrast zwischen einer Markierung und dem Überder Zinkoxidteilchen zu verringern, die noch nicht zug hervorruft, da ohne das Zinkchlorid und Zinkdurch das Zinkchlorid verkleinert worden sind, das, oxid oder ein anderes Mittel, das einen Kontrast bewie oben erwähnt, die Wirkung dieser Materialien wirkt, der Überzug selbst klar sein würde, so daß nur beim Zersetzen des Überzugs unterstützt. Die Mahl- 40 ein sehr mäßiger Kontrast vorhanden ist, der kaum zeit kann sich entsprechend der Art der verwendeten eine Beobachtung der Aufzeichnung gestattet. In Mahlvorrichtung und der gewünschten Teilchengröße einem solchen Fall würde eine Markierung oder Aufändern. Beim Mahlen in einer üblichen Kugelmühle zeichnung auf dem Überzug nur mit Schwierigkeiten ist eine Zeit von 24 Stunden ausreichend. wahrnehmbar sein, während eine Aufzeichnung aufThe zinc chloride, the zinc oxide and the acetone using only zinc oxide would be the case. There are preferably put in a suitable grinding process before the vinylidene chloride copolymer is clear mixed in the direction until the zinc chloride and the zinc oxide are evenly matched has set mixed, the mixture during 35 to give the coating a color that one a time sufficient to contrast the size between a marker and the surface To reduce zinc oxide particles, which does not yet cause draft, since without the zinc chloride and zinc through the zinc chloride has been reduced, the oxide, or some other agent that provides contrast mentioned above, the effect of these materials works, the coating itself would be clear, so only assisted in the decomposition of the coating. The Mahl 40 a very moderate contrast is present, which hardly Time may vary depending on the type of recording being used. In Milling device and the desired particle size in such a case would require marking or changing. When grinding in a conventional ball mill, drawing on the coating only with difficulty a time of 24 hours is sufficient. be noticeable while a record is on

Das Kopolymer von Vinylidenchlorid und Acryl- 45 einem Überzug, der einen Kontrast zwischen der nitril wird dann dem Gemisch zugefügt, welches bei Markierung und dem Überzug bietet, sehr deutlich zu Raumtemperatur weiterhin etwa 2 Stunden gerührt erkennen ist, insbesondere dann, wenn der Überzug wird. Das Gemisch wird auf die Grundschicht C, die weiß ist, da hierdurch die Markierung, die durch die überzogen werden soll, möglichst bald nach dem Fer- Zersetzung des Überzugs dargestellt wird, noch hertigstellen aufgebracht. Der Übergang wird so aufge- 50 vorgehoben wird. Es ist klar, daß durch eine Ändebracht, daß er die gesamte Oberfläche des Materials rung der Anteile an Zinkoxid, Zinkchlorid und Polybedeckt, sämtliche Aushöhlungen der Oberfläche vinylidenchlorid in der Mischung der Kontrast verausfüllt und einen glatten, gleichmäßigen Überzug ändert werden kann.The copolymer of vinylidene chloride and acrylic 45 a coating that provides a contrast between the nitrile is then added to the mixture, which when marked and the coating can be seen very clearly at room temperature, continued to stir for about 2 hours, especially when the coating is stirred . The mixture is applied to the base layer C, which is white, since this results in the marking which is to be coated as soon as possible after the coating has decomposed. The transition is thus canceled. It is clear that by changing it to cover the entire surface of the material with the amounts of zinc oxide, zinc chloride and poly, all cavities in the surface of vinylidene chloride in the mixture can be filled in, the contrast and a smooth, even coating can be changed.

bildet, der in inniger Berührung mit der Oberfläche Wie oben erwähnt, liefern die Reagenzien, zuforms that is in intimate contact with the surface. As mentioned above, the reagents supply, too

steht, wobei sämtliche Luftblasen vermieden werden. 55 denen Zinkoxid und Zinkchlorid gehören, den ge-standing, avoiding any air bubbles. 55 to which zinc oxide and zinc chloride belong, the common

Das Aufbringen des Überzugs auf die Grundschicht wünschten Kontrast. Jedoch kann dieser KontrastThe application of the overcoat to the basecoat wanted contrast. However, this can contrast

wird dadurch erleichtert, daß die Überzugsmasse glatt auch durch andere Zusätze erreicht werden, z. B.is facilitated by the fact that the coating can be achieved smoothly by other additives such. B.

und gleichförmig und frei von Klumpen ist und weil Pigmente, oder dadurch, daß man ein wolkiges, wei-and is uniform and free from lumps, and because pigments, or by making a cloudy, white

das benutzte Lösungsmittel leicht von der Grund- ßes Aussehen des Überzugs herstellt, das sich ergibt,the solvent used produces slightly from the basic appearance of the coating that results,

schicht C absorbiert wird. Der Überzug wird dann 60 wenn Feuchtigkeit aus der Luft in den Film hineinlayer C is absorbed. The coating then becomes 60 when moisture from the air enters the film

während einer angemessenen Zeit bei Temperaturen kondensiert, worauf dann die Filmoberfläche abge-condensed for a reasonable time at temperatures, whereupon the film surface

unter 93° C getrocknet. Beim Trocknen wird das kühlt wird. Normalerweise ist dies natürlich uner-dried below 93 ° C. When drying it will be cool. Normally this is of course un-

Aceton aus dem Gemisch herausgedampft, so daß wünscht, jedoch kann es zum Herstellen des erforder-Acetone evaporated from the mixture, so that it is desirable, but it can be used to produce the required

der Überzug im wesentlichen frei von Ace- liehen Kontrastes im Überzug ausgenutzt werden,the coating can be used essentially free of acne contrasts in the coating,

ton ist. 65 Das »Wolkigwerden« kann auch dadurch erreichttone is. 65 “Becoming cloudy” can also be achieved in this way

Eine auf diese Weise hergestellte Registrierfolie werden, daß eine geringe Menge eines anderen Lö-A recording foil produced in this way will ensure that a small amount of another

kann mit irgendeinem wärmeabgebenden Schreibstift sungsmittels zugesetzt wird, das weniger flüchtig istcan be added with any exothermic pen solvent that is less volatile

markiert, beschrieben oder bezeichnet werden. Vor- als Aceton oder ein anderes benutztes Lösungsmittel,marked, described or labeled. Before than acetone or any other solvent used,

das aber seinerseits keine Affinität zum anderen Mittel aufweisen darf.but that for its part must not have any affinity to the other means.

Wenn auch bisher erwähnt wurde, daß die Verwendung von Zinkchlorid und Zinkoxid wünschenswert ist, ist doch klar, daß auch andere Zersetzungshilfen benutzt werden können, und zwar solche mit Eisen- und Kupferbasis. Weiterhin kann man an Stelle von Zinkchlorid zusammen mit Zinkoxid auch andere Zinkhaloide verwenden, wie Zinkjodid und/ oder Zinkbromid an Stelle von Zinkchlorid. Zinkjodid und Zinkbromid würden ebenfalls das Zinkoxid lösen und die notwendige Teilchengröße hervorrufen, die für das Zersetzen erforderlich ist, wenn der wärmeabgebende Stift in den Überzug eingreift.Although it has been mentioned so far that the use of zinc chloride and zinc oxide is desirable is, it is clear that other decomposition aids can also be used, namely those with Iron and copper base. Furthermore, you can also use zinc oxide instead of zinc chloride use other zinc halides, such as zinc iodide and / or zinc bromide in place of zinc chloride. Zinc iodide and zinc bromide would also dissolve the zinc oxide and produce the necessary particle size, required for decomposition when the exothermic stick engages the coating.

Das oben in der Tabelle erläuterte Überzugsmaterial zersetzt sich in einem Ofen bei etwa 100° C in 1 Minute und bei etwa 185° C in 1 Sekunde. Es läßt sich leicht erkennen, daß ein Stift eine augenblickliche Aufzeichnung liefern kann, da der Stift den Überzug auf 100° C augenblicklich aufheizen kann. Diese verhältnismäßig geringen Temperaturen gestatten die Anwendung von Stift- oder Schreibgeschwindigkeiten, die über denen liegen, die bisher zu verwirklichen waren, wobei eine deutlich sichtbare Spur zurückgelassen wird. Weiterhin zersetzt sich der Überzug, bevor er schmilzt, so daß kein Schmelzen auftritt und deshalb auch kein Verwischen oder Verschmieren der vom Stift hergestellten Linie, so daß man eine äußerst scharfe und klare Aufzeichnung erhält. Die Tatsache, daß die Temperatur, bei der der Überzug bezeichnet wird, verhältnismäßig niedrig liegt, führt dazu, daß die Wärme auf den Bereich unterhalb des Stiftes beschränkt bleibt. Außerdem ergibt sich auch schon aus der verhältnismäßig hohen Schreibgeschwindigkeit eine besonders scharfe und klare Aufzeichnung. Schließlich wird ein Festkleben des Stiftes am Überzug vermieden, das zu einem auf den Stift ausgeübten Widerstand führen würde. Ein Verbrennen der Grundschicht, auf die der Überzug aufgebracht ist, wird durch die verhältnismäßig niedrigen Temperaturen ebenfalls vermieden.The coating material explained in the table above decomposes in an oven at about 100 ° C 1 minute and at about 185 ° C in 1 second. It's easy to see that a pen is instantaneous Record as the pen can instantly heat the coating to 100 ° C. These relatively low temperatures allow the use of pen or writing speeds, which are above those that could be realized so far, with a clearly visible trace is left behind. Furthermore, the coating decomposes before it melts so that there is no melting occurs and therefore no smearing or smearing of the line made by the pen, so that an extremely sharp and clear record is obtained. The fact that the temperature at which the Coating is called, is relatively low, causes the heat on the area remains restricted below the pin. In addition, it is also evident from the relatively high Write speed a particularly sharp and clear recording. Eventually there will be a sticking of the pin on the coating, which would lead to a resistance exerted on the pin. A Burning of the base layer on which the coating is applied is caused by the relatively low Temperatures also avoided.

Die vorstehende Beschreibung läßt erkennen, daß ein Vinylidenchloridüberzug, wenn ein wärmeabgebender Stift B in ihn eingreift, schnell zersetzt wird und eine glatte Linie in dem Bereich hervorruft, in dem der Stift in den Überzug eingreift. Der Stift kann sich dabei mit einer verhältnismäßig hohen Geschwindigkeit bewegen. Die durch den Stift erzeugte Linie ist scharf und klar im Vergleich zu den verhältnismäßig rauhen und gezackten Linien, die man auf den bisherigen Registrierfolien erzielen konnte. Da außerdem der Vinylidenchloridüberzug im höchsten Maße widerstandsfähig gegen Säuren, Feuchtigkeit und Abrieb ist, ist die Folie A dauerhafter und besitzt eine größere Lagerfähigkeit als die bisherigen Registrierfolien dieser Art.From the foregoing description it can be seen that when a vinylidene chloride coating is engaged with an exothermic stick B , it is rapidly decomposed and produces a smooth line in the area where the stick engages the coating. The pen can move at a relatively high speed. The line created by the pen is sharp and clear compared to the relatively rough and jagged lines that could be achieved on previous recording foils. In addition, since the vinylidene chloride coating is extremely resistant to acids, moisture and abrasion, the film A is more durable and has a longer shelf life than the previous recording films of this type.

Wenn auch in der Zeichnung eine ebene Folie dargestellt ist, ist doch selbstverständlich, daß die Folie auch jede beliebige Form annehmen kann, um den Erfordernissen des entsprechenden Registriergeräts angepaßt zu werden. Beispielsweise kann sie als Trommel oder ähnlich ausgebildet sein.Even if a flat film is shown in the drawing, it goes without saying that the film can also take any form to meet the needs of the particular recorder to be adjusted. For example, it can be designed as a drum or the like.

In der Beschreibung wurde nur eine vorzugsweise Ausführungsform der Erfindung erläutert. Es ist selbstverständlich, daß zahlreiche Abwandlungen und Änderungen vorgenommen werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der Erfindung verlassen wird.In the description, only one preferred embodiment of the invention has been explained. It is it goes without saying that numerous modifications and changes can be made without this thereby leaving the scope of the invention.

Claims

Patent claims:

1. Thermographic recording film, especially for recording by means of a heated one Pen, with a base and a vinyl resin-containing coating, characterized that the coating contains polyvinylidene chloride. ■

2. Film according to claim 1, characterized in that the coating also contains a reagent which supports the color change of the coating.

3. Film according to claim 1 or 2, characterized in that the coating is a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile.

4. Film according to claim 1 or 3, characterized in that the coating of the base layer decomposes and contains a reagent in areas exposed to the application of heat, that supports the decomposition.

5. A film according to claim 3 or 4, characterized in that the reagent for assisting the decomposition comprises zinc oxide and zinc chloride.

6. Film according to claim 3, 4 or 5, characterized in that the coating, which is in the area the application of heat decomposes and creates a mark on the film, contains additives, which give the coating a color that contrasts with the marking.

7. Foil for recording processes in which the heat is applied by an electrical potential which is applied to the specific areas, characterized in that the The base layer of the film consists of an electrically conductive material.

8. Film according to one of the preceding claims, characterized in that the coating has the following composition: 10 to 20 percent by weight of copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile, 20 to 40 weight percent zinc oxide and 5 to 10 weight percent Zinc chloride, zinc bromide and zinc iodide.

1 sheet of drawings