DE102010026532A1 - Filled molding compounds - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Formmasse zum Herstellen eines Formgegenstands durch Spritzgießen, enthaltend ein biologisch abbaubares thermoplastisches Bindemittel sowie ein Fasermaterial pflanzlichen Ursprungs als Füllstoff, dadurch gekennzeichnet, das der Gehalt des Fasermaterials, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, nicht weniger als 50 Gew.-% beträgt.The present invention relates to a molding compound for producing a molded article by injection molding, containing a biodegradable thermoplastic binder and a fiber material of vegetable origin as a filler, characterized in that the content of the fiber material, based on the total weight of the molding compound, is not less than 50 wt. % is.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine biologisch abbaubare Formmasse, die ein Fasermaterial pflanzlichen Ursprungs als Füllstoff enthält und sich zur Verarbeitung im Spritzgussverfahren eignet.The present invention relates to a biodegradable molding composition which contains a fibrous material of vegetable origin as a filler and is suitable for processing by injection molding.
Biologisch abbaubare Formmassen werden in verschiedenen Industriezweigen, wie in der Verpackungsindustrie aber auch in der Automobilindustrie zunehmend nachgefragt. Dafür geeignete Polymermaterialien auf Basis nachwachsender Rohstoffe sind jedoch im Vergleich zu herkömmlichen Polymermaterialien, die zum großen Teil fossilen Ursprungs sind, verhältnismäßig teuer. Durch den Einsatz von preisgünstigen Füllstoffen lässt sich hier ein Ausgleich schaffen. Allerdings ist nicht immer gewährleistet, dass sich die gefüllten Formmassen effizient verarbeiten lassen und dabei Formteile mit den erforderlichen Eigenschaften ergeben.Biodegradable molding compounds are increasingly in demand in various industries, such as in the packaging industry as well as in the automotive industry. However, suitable polymer materials based on renewable raw materials are relatively expensive compared to conventional polymer materials, which are largely fossil origin. The use of low-cost fillers can be compensated here. However, it is not always guaranteed that the filled molding compounds can be processed efficiently and thereby give moldings with the required properties.
Gefüllte Formmassen, in denen als Füllstoff Fasermaterialien pflanzlichen Ursprungs Verwendung finden, sind bekannt. Derartige Füllstoffe können für die biologische Abbaubarkeit der Formmasse förderlich sein. Überwiegend werden zur Verarbeitung solcher Massen jedoch vergleichsweise aufwändige Formverfahren, wie Pressformen, eingesetzt.Filled molding compositions in which fibrous materials of plant origin are used as filler are known. Such fillers may be beneficial to the biodegradability of the molding composition. Predominantly, however, relatively complex molding processes, such as compression molding, are used for processing such compositions.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine biologisch abbaubare Formmasse bereitzustellen, die sich kostengünstig Herstellen und mit Hilfe effizienter Verfahren zu Formgegenständen verarbeiten lässt.The object of the present invention was to provide a biodegradable molding composition which can be produced inexpensively and processed into shaped articles with the aid of efficient processes.
Gelöst wird diese Aufgabe mithilfe der in den nachstehend angeführten Ansprüchen definierten Formmasse, die ein biologisch abbaubares thermoplastisches Bindemittel mit einem Fasermaterial pflanzlichen Ursprungs als Füllstoff kombiniert, wobei der Gehalt des Fasermaterials, bezogen auf die Gesamtmenge der Formmasse, nicht weniger als 50 Gew.-% beträgt. Überraschenderweise lassen sich derartige Formmassen mit Hilfe eines Spritzgießverfahrens zu qualitativ hochwertigen Formgegenständen verarbeiten.This object is achieved by means of the molding compound defined in the claims below, which combines a biodegradable thermoplastic binder with a fiber material of vegetable origin as a filler, wherein the content of the fiber material, based on the total amount of the molding composition, not less than 50 wt .-% is. Surprisingly, such molding compositions can be processed using an injection molding to high-quality molded articles.
Demzufolge ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Formgegenstands, umfassend den Schritt des Spritzgießens der erfindungsgemäßen Formmasse, sowie ein Formgegenstand, der durch Spritzgießen dieser Formmasse erhältlich ist.Accordingly, another object of the invention is a process for producing a molded article comprising the step of injection molding the molding composition of the present invention, and a molded article obtainable by injection molding of this molding material.
Ein biologisch abbaubares thermoplastisches Bindemittel im Sinne der vorliegenden Erfindung kann gleichzeitig auch kompostierbar sein, d. h. durch den Einfluss von Feuchtigkeit, im Erdreich befindlichen Mikroorganismen und/oder Pilzen zu natürlichen Komponenten wie CO2, Wasser, Humus und/oder Biomasse zersetzt werden können. Kompostierbarkeit lässt sich beispielsweise in Übereinstimung mit der
Bevorzugt sollte der Bindemittelanteil der Formmasse zu mindestens 90 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 95 Gew.-% und insbesondere zu 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Bindemittels, aus nachwachsenden Rohstoffen erhältlich sein. Demgemäß ist es auch bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Formmasse keinerlei Bindemittel auf Grundlage fossiler Rohstoffe enthalten.The binder content of the molding composition should preferably be obtainable from at least 90% by weight, more preferably at least 95% by weight and in particular at 100% by weight, based on the total amount of the binder, of renewable raw materials. Accordingly, it is also preferred that the molding composition according to the invention contain no binders based on fossil raw materials.
Aus nachwachsenden Rohstoffen erhältliche bzw. gewonnene Bestandteile der erfindungsgemäßen Formmassen sind gewöhnlich solche, die aus Rohstoffen pflanzlichen oder tierischen, bevorzugt pflanzlichen Ursprungs stammen. Dabei kann es sich um Substanzen handeln, die unmittelbar aus pflanzlichem oder tierischem Material gewonnen werden können, oder aber um Substanzen, die durch Verarbeitung eines pflanzlichen oder tierischen Materials gewonnen werden, wobei bei der Verarbeitung keine synthetischen und/oder aus fossilen Rohstoffen gewonnene Bestandteile hinzugefügt werden sollten. Beispiele für derartige Verarbeitungsschritte sind die Reaktion mit anderen pflanzlichen oder tierischen Materialien, die Verarbeitung durch Mikroorganismen (z. B. Fermentation) und/oder die Polymerisation oder Polykondensation von Substanzen, die aus pflanzlichem oder tierischem Material gewonnen werden.From renewable raw materials available or obtained components of the molding compositions according to the invention are usually those derived from raw materials of plant or animal, preferably vegetable origin. These may be substances that can be obtained directly from plant or animal material, or substances derived from the processing of a plant or animal material, with no added synthetic ingredients and / or ingredients derived from fossil resources during processing should be. Examples of such processing steps are the reaction with other plant or animal materials, the processing by microorganisms (eg fermentation) and / or the polymerization or polycondensation of substances obtained from vegetable or animal material.
Auch Bindemittel, die aus nachwachsenden Rohstoffen erhältlich sind, können beispielsweise als solche in pflanzlichen oder tierischen Materialien vorliegen (z. B. Stärke), oder können durch eine Verarbeitung von Substanzen erhalten werden, die in pflanzlichem oder tierischem Material vorliegen (z. B. Celluloseacetat). Sie können darüber hinaus auch durch Polymerisation von Monomeren erhalten werden, die in pflanzlichen oder tierischen Materialien vorliegen, oder die durch Verarbeitung, z. B. Fermentation, von derartigen Materialien gewonnen werden (z. B. Polymilchsäure).Binders which are obtainable from renewable raw materials may also be present, for example, as such in vegetable or animal materials (eg starch) or may be obtained by processing substances present in vegetable or animal material (eg. cellulose acetate). In addition, they can also be obtained by polymerization of monomers present in vegetable or animal materials, or by processing, for. Fermentation, are obtained from such materials (e.g., polylactic acid).
Bevorzugte biologisch abbaubare thermoplastische Bindemittel zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden ausgewählt aus Polysacchariden, Polyester, Ligninen, Gelatine und Gemischen aus mindestens zwei dieser Bindemittel.Preferred biodegradable thermoplastic binders for use in the present invention are selected from polysaccharides, polyesters, lignins, gelatin, and mixtures of at least two of these binders.
Polysaccharide können in ihrer natürlichen Form eingesetzt werden, oder in Form von Derivaten, beispielsweise Substanzen, bei denen Hydroxylgruppen des natürlichen Polyestersaccharids einer Ether- oder Esterbildung unterzogen wurden. Ein bevorzugtes Polysaccharid, das sich als biologisch abbaubares thermoplastisches Bindemittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung eignet, ist Stärke, insbesondere thermoplastische Stärke. Letztere ist unter anderem beschrieben in
Im Rahmen der Erfindung verwendbare Polyester sind beispielsweise Polymilchsäure, eine Polyhydroxyfettsäure, Polyglycolsäure sowie Gemische aus mindestens zwei dieser Polyester oder Copolymere, die aus Monomeren von mindestens zwei der genannten Polyester bestehen. Als Copolymer kann insbesondere ein Copolymer aus Milchsäure- und Glycolsäuremonomeren genannt werden. Als Polyhydroxyfettsäure ist insbesondere Polyhydroxybutyrat (auch als PHB oder Polyhydroxybuttersäure bezeichnet), Polyhydroxyvalerat oder ein Copolymer aus Hydroxybutyrat- und Hydroxyvalerateinheiten zu nennen. Besonders bevorzugt als thermoplastische Bindemittel sind Stärke, insbesondere thermoplastische Stärke, Polymilchsäure und Polyhydroxybuttersäure.Polyesters which can be used in the context of the invention are, for example, polylactic acid, a polyhydroxy fatty acid, polyglycolic acid and mixtures of at least two of these polyesters or copolymers which consist of monomers of at least two of the stated polyesters. In particular, a copolymer of lactic acid and glycolic acid monomers may be mentioned as the copolymer. Polyhydroxyfatty acid is in particular polyhydroxybutyrate (also referred to as PHB or polyhydroxybutyric acid), polyhydroxyvalerate or a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate units. Particularly preferred as thermoplastic binders are starch, in particular thermoplastic starch, polylactic acid and polyhydroxybutyric acid.
Dem biologisch abbaubaren thermoplastischen Bindemittel können im Bedarfsfall Additive zugesetzt werden, wie z. B. Weichmacher oder andere Verarbeitungshilfsmittel. Auch hier ist es bevorzugt, Additive zu verwenden, die aus nachwachsenden Rohstoffen erhältlich sind.The biodegradable thermoplastic binder additives can be added if necessary, such as. As plasticizers or other processing aids. Again, it is preferred to use additives that are available from renewable resources.
Der Schmelzpunkt des thermoplastischen Bindemittels ist im Allgemeinen kleiner als 240°C, bevorzugt kleiner als 220°C. Er liegt bevorzugt im Bereich von 100 bis 200°C.The melting point of the thermoplastic binder is generally less than 240 ° C, preferably less than 220 ° C. It is preferably in the range of 100 to 200 ° C.
Die Menge des Bindemittels in der erfindungsgemäßen Formmasse beträgt im allgemeinen mindestens 10 Gew.-%, bevorzugt mindestens 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse. Im Hinblick auf den Gehalt des Füllstoffs liegt sie unterhalb von 50 Gew.-%.The amount of the binder in the molding composition according to the invention is generally at least 10 wt .-%, preferably at least 20 wt .-%, based on the total weight of the molding composition. In terms of the content of the filler, it is below 50 wt .-%.
Ein weiterer Hauptbestandteil der erfindungsgemäßen Formmasse, der in einer Menge von nicht weniger als 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, vorliegt, ist ein Fasermaterial pflanzlichen Ursprungs. Derartige Fasermaterialien sind in der Regel kompostierbar. Es sollte daher klar sein, dass eine biologische Abbaubarkeit, wie vorstehend in Bezug auf das thermoplastische Bindemittel näher erläutert wurde, für die gesamte Formmasse gewährleistet ist. Als Fasermaterial pflanzlichen Ursprungs eignen sich Pflanzen oder Pflanzenteile, die, beispielsweise nach einer entsprechenden Zerkleinerung, unmittelbar eingesetzt werden können, aber auch Fasermaterialien, die aus Pflanzen oder Pflanzenteilen durch Extraktion gewonnen werden.Another main constituent of the molding composition according to the invention which is present in an amount of not less than 50% by weight, based on the total weight of the molding composition, is a fiber material of vegetable origin. Such fiber materials are generally compostable. It should therefore be understood that biodegradability, as explained in more detail above with respect to the thermoplastic binder, is ensured for the entire molding composition. Suitable fiber material of plant origin are plants or plant parts which, for example after a corresponding comminution, can be used directly, but also fiber materials which are obtained from plants or parts of plants by extraction.
Beispiele geeigneter Fasermaterialien sind Holz (z. B. Holzspäne oder Holzmehl), Getreideabfälle (z. B. Kornhülsen, die auch als Spelzen bezeichnet werden, insbesondere Dinkel- oder Reisspelzen), Palmfasern, Kokosfasern, Schilf, Hanf, Jute, Bast, Baumwolle, Hagasse, Stroh aus Getreide oder anderen Gräsern oder Kombinationen aus mindestens zwei dieser Materialien. Vorzugsweise werden Spelzen, insbesondere Dinkel- oder Reisspelzen, eingesetzt.Examples of suitable fiber materials are wood (eg, wood shavings or wood flour), cereal waste (eg, grain husks, also referred to as husks, especially spelled or rice husks), palm fibers, coconut fibers, reeds, hemp, jute, bast, cotton , Hagasse, straw of cereals or other grasses or combinations of at least two of these materials. Preferably, husks, especially spelled or rice husks used.
Die Länge der Fasern im Fasermaterial pflanzlichen Ursprungs liegt vorzugsweise unterhalb von 30 mm, besonders bevorzugt unterhalb von 20 mm. Die Fasern sind bevorzugt länger als 1 mm.The length of the fibers in the fiber material of plant origin is preferably below 30 mm, more preferably below 20 mm. The fibers are preferably longer than 1 mm.
Der Gehalt des Fasermaterials in der erfindungsgemäßen Formmasse beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, nicht weniger als 50 Gew.-%, bevorzugt nicht weniger als 55 Gew.-% und besonders bevorzugt nicht weniger als 60 Gew.-%. Der Gehalt des Fasermaterials liegt in der Regel unterhalb von 90 Gew.-%, und bevorzugt unterhalb von 80 Gew.-%.The content of the fiber material in the molding composition according to the invention is, based on the total weight of the molding composition, not less than 50% by weight, preferably not less than 55% by weight and more preferably not less than 60% by weight. The content of the fiber material is usually below 90 wt .-%, and preferably below 80 wt .-%.
Insbesondere bevorzugt sind im Rahmen der Erfindung Kombinationen aus Stärke, Polymilchsäure oder Polyhydroxybuttersäure als thermoplastisches Bindemittel und Dinkel- oder Reisspelzen als Füllstoff.In the context of the invention, particular preference is given to combinations of starch, polylactic acid or polyhydroxybutyric acid as thermoplastic binder and spelled or rice husks as filler.
Prinzipiell können den erfindungsgemäßen Formmassen konventionelle Additive wie Schlagzähigkeitsmodifikatoren, Flammverzögerungsmittel, Wärme- und UV-Stabilisatoren, Antioxidationsmittel, Farbstoffe und/oder Formtrennmittel zugesetzt werden. Um eine gute Umweltverträglichkeit und biologische Abbaubarkeit zu gewährleisten sollten die eingesetzten Mengen solcher Zusätze jedoch möglichst gering sein. Ihr Gehalt in der erfindungsgemäßen Formmasse sollte 5 Gew.-%, bevorzugt 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmasse, nicht übersteigen bzw. es sollte ganz auf sie verzichtet werden. Auch für die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzten Zusatzstoffe gilt, dass sie in der Regel aus nachwachsenden Rohstoffen erhältlich sein sollten. Darüber hinaus ist die erfindungsgemäße Formmasse bevorzugt frei von Zusätzen wie Harzsäuren oder modifizierten, z. B. mit Polyolen veresterten, Harzsäuren oder von natürlichen Hartharzen, Weichharzen und/oder Schleimharzen, welche derartige Harzsäuren als Hauptkomponenten enthalten.In principle, conventional additives such as impact modifiers, flame retardants, heat and UV stabilizers, antioxidants, dyes and / or mold release agents can be added to the molding compositions according to the invention. To ensure good environmental compatibility and biodegradability, however, the amounts of such additives used should be as low as possible. Their content in the molding composition according to the invention should not exceed 5% by weight, preferably 2% by weight, based on the total weight of the molding composition, or it should be dispensed with completely. It also applies to the additives used in the context of the present invention that they should as a rule be obtainable from renewable raw materials. In addition, the molding composition according to the invention is preferably free of additives such as resin acids or modified, for. For example, esterified with polyols, resin acids or natural hard resins, soft resins and / or mucilage resins containing such resin acids as the main components.
Insbesondere sind im Rahmen der Erfindung Formmassen bevorzugt, die zu 100% aus Bestandteilen biologischen Ursprungs bestehen bzw. deren Komponenten vollständig aus nachwachsenden Rohstoffen erhältlich sind. In particular, in the context of the invention molding compositions are preferred which consist of 100% of components of biological origin or whose components are completely available from renewable raw materials.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmasse werden die genannten Bestandteile gemischt, vorzugsweise bei einer Temperatur, die oberhalb des Schmelzpunktes des thermoplastischen Bindemittels liegt. Bevorzugt findet dieser Mischvorgang in einem Extruder, vorzugsweise in einem Doppelschneckenextruder, statt. Nach einem beispielhaft bevorzugten Verfahren wird das Rohmaterial im Doppelschneckenextruder in mehreren Stufen aufgeschmolzen, gemischt und entgast.To produce the molding composition according to the invention, the constituents mentioned are mixed, preferably at a temperature which is above the melting point of the thermoplastic binder. This mixing process preferably takes place in an extruder, preferably in a twin-screw extruder. According to an example preferred method, the raw material is melted in a twin-screw extruder in several stages, mixed and degassed.
Nach dem Mischen kann das Material unmittelbar zum Spritzgießen verwendet werden, bevorzugt wird jedoch zunächst durch Extrusion ein Granulat der erfindungsgemäßen Formmasse hergestellt. Für das Granulat kommen alle dem Fachmann bekannten Granulatformen mit kugelartiger oder zylinderartiger Form in Betracht. Die Granulatgröße, die beispielsweise mit Siebanalyse bestimmt werden kann, liegt für mindestens 70 Gew.-%, bevorzugt 80 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-% der Granulatteilchen im Bereich von 0,1 bis 5 cm, bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 2 cm. Insbesondere bevorzugt sind Granulate mit einer im Wesentlichen zylindrischen Form der Granalien, wobei der bevorzugte Durchmesser im Bereich von 3 bis 10 mm, und die Länge im Bereich von 5 bis 20 mm liegt.After mixing, the material can be used directly for injection molding, but preference is first given to producing a granulate of the molding composition according to the invention by extrusion. For the granules are all known in the art granular forms with spherical or cylindrical shape into consideration. The granule size, which can be determined, for example, by sieve analysis, is at least 70% by weight, preferably 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, of the granule particles in the range from 0.1 to 5 cm, preferably in the range from 0.1 to 2 cm. Particularly preferred are granules having a substantially cylindrical shape of the granules, wherein the preferred diameter is in the range of 3 to 10 mm, and the length in the range of 5 to 20 mm.
Das Spritzgießen der erfindungsgemäßen Formmasse erfolgt gewöhnlich bei Temperaturen im Bereich von 130 bis 250°C, bevorzugt 150 bis 230°C. Der Einspritzdruck liegt in der Regel im Bereich von 1300 bis 2000 bar, bevorzugt im Bereich von 1500 bis 1800 bar.The injection molding of the molding composition according to the invention is usually carried out at temperatures in the range of 130 to 250 ° C, preferably 150 to 230 ° C. The injection pressure is generally in the range of 1300 to 2000 bar, preferably in the range of 1500 to 1800 bar.
Die erfindungsgemäßen Formmassen sind in vielen Bereichen einsetzbar. Sie eignen sich beispielsweise zu Herstellung von Verpackungsmaterialien, für die insbesondere eine weitgehend CO2-neutrale Herstellung und eine problemlose Entsorgung von Vorteil sind. Ein weiteres Einsatzgebiet ist im Bereich des Gärtnereibedarfs zu sehen, da die Formgegenstände nach Einsetzen in das Erdreich ohne Verbleib schädlicher Rückstände zerfallen bzw. von Bodenorganismen zersetzt werden. Hier sind beispielsweise Pflanzgefäße zu nennen. Die Formmassen eigenen sich jedoch auch für die Herstellung langlebigerer Komponenten, wie beispielsweise Bauteile von Kraftfahrzeugen, die Umweltverträglichkeit mit guten physikalischen Eigenschaften verbinden.The molding compositions according to the invention can be used in many fields. They are suitable, for example, for the production of packaging materials for which, in particular, a largely CO 2 -neutral production and problem-free disposal are advantageous. Another field of application is in the field of gardening supplies, since the molded articles disintegrate after introduction into the soil without the presence of harmful residues or are decomposed by soil organisms. Here are, for example, planters to call. However, the molding compositions are also suitable for the production of more durable components, such as components of motor vehicles that combine environmental compatibility with good physical properties.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20130201 |