CZ288592B6

CZ288592B6 - Absorbér ultrafialového záření pro laky

Info

Publication number: CZ288592B6
Application number: CS1991882A
Authority: CZ
Inventors: Andreas Dr. Valet
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1990-03-30
Filing date: 1991-03-29
Publication date: 2001-07-11
Also published as: EP0453396B1; CA2039405A1; ES2081458T3; KR910016894A; BR9101254A; CA2039405C; DE59107052D1; KR0168054B1; EP0453396A1; SK279724B6; MX171974B; CS88291A3; JPH0693217A; JP3243566B2; HK1004566A1; US5106891A

Abstract

Je pops n absorb r ultrafialov ho z °en pro laky, kter² sest v ze sm si nejm n jednoho 2-hydroxyfenylbenztriazolu obecn ho vzorce 1a nebo obecn ho vzorce 1b a 2-hydroxyfenyltriazinu obecn ho vzorce 2, p°i em 2-hydroxyfenylbenztriazol obecn ho vzorce 1a nebo obecn ho vzorce 1b a 2-hydroxyfenyltriazin obecn ho vzorce 2 jsou obsa eny v mol rn m pom ru od 3:1 do 1:3. Substituenty maj v²znam uveden² v patentov²ch n roc ch.\

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká absorbérů ultrafialového záření pro laky. Přitom absorbéiy jsou tvořeny směsmi různých absorbérů ultrafialového záření.

Dosavadní stav techniky

Vlivy vzdušného kyslíku, vlhkosti a především ultrafialového zářeni vedou v laku k odbourávání polymemích materiálů. To se projevuje například tvorbou trhlinek, ztrátou lesku, změnou barevného odstínu, delaminací a vznikem puchýřů. Je známo, že takovým pochodům se v lacích dá zamezit použitím vhodných stabilizátorů.

Použití stabilizátorů typu benztriazolů v lacích je známo například z FR patentu č. 2 619 814 a z evropských patentových spisů č. 57 160A a 180 548A. Také některé 2-hydroxyfenyltriaziny byly již navrženy jako absorbéry ultrafialového záření, jak je mimo jiné známo z publikací, například z US patentu č. 3 268 474, stejně jako z evropského patentového spisu č. 200 190A. Tento evropský patentový spis č. 200 190A popisuje zvláštní kombinace, které sestávají z absorbérů ultrafialového záření typu 2-hydroxyfenyltriazinu s bráněnými aminy, jako stabilizátory pro laky.

Podstata vynálezu

Nyní bylo nalezeno, že také určité kombinace absorbérů ultrafialového záření rozdílné chemické struktury jsou schopné v širokém rozsahu zamezit vzniku výše uvedených forem poškození laku.

Předmětem tohoto vynálezu jsou proto absorbéry ultrafialového záření pro laky, které sestávají ze směsi tvořené z nejméně jednoho 2-hydroxyfenylbenztriazolu obecného vzorce la

(la) nebo obecného vzorce lb

db)

- 1 CZ 288592 B6 a 2-hydroxyfenyltriazinu obecného vzorce 2

(2) přičemž 2-hydroxyfenylbeztriazol obecného vzorce la nebo obecného vzorce lb a 2hydroxyfenyltriazin obecného vzorce 2 jsou ve směsi obsaženy v molámím poměru od 3:1 do 1:3 a kde v obecném vzorci la

Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 24 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku,

R₂ znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a

R₃ znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž alespoň jeden ze zbytků R] a R₂ je odlišný od atomu vodíku, ve sloučenině obecného vzorce lb

T představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

Ti znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, n představuje číslo 1 nebo 2 a

T₂> pokud n představuje číslo 1, znamená atom chloru nebo zbytek vzorce -OT₃ a pokud n představuje číslo 2, znamená zbytek vzorce -O-T9-O-, kde

T₃ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 1 až 3 hydroxyskupinami, alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jednou nebo větším počtem atomů kyslíku, která je popřípadě substituována hydroxyskupinou, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku,

- 2 CZ 288592 B6 popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo zbytek vzorce -CH₂CH(OH)-T7 nebo

O /\

-ch₂ch-ch₂,

T₇ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenyl,

T₉ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylen nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku, ve sloučenině obecného vzorce 2 u znamená číslo 1 a r znamená celé číslo od 1 do 3, substituenty Y| znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxyskupinu, halogenmethyl, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atom halogenu,

Y₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, substituovanou skupinou vzorce -COOH, -COOYg, -CONH₂, -CONHY₉, -CONY₉Y₁₀, -NH₂, -NHY₉, -NY₉Y_1o, -NHCOYn, -CN a/nebo -OCOÝ_H, alkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a popřípadě substituovanou hydroxyskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylové části, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, atomem chloru a/nebo methylem, nebo skupinu vzorce -COYi₂, kde

Yg znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylové části,

Y₉aY|₀ znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku,

Yn znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku nebo fenyl a

Yi₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, fenyl, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylaminoskupinu.

Ve sloučeninách obecného vzorce la může Ri znamenat atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 24 atomy uhlíku, jako je methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, oktyl, nonyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, oktadecyl, nonadecyl a iekosyl, jakož i odpovídající rozvětvené isomery. Ri může dále vedle fenylalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, jako je například benzyl,

- 3 CZ 288592 B6 znamenat také cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, například cyklopentyl, cyklohexyl a cyklooktyl.

R₂ může vedle atomu vodíku a atomu halogenu, jako je například atom chloru nebo atom bromu, znamenat také alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku. Příklady takových alkylových zbytků jsou uvedeny při vymezení Ri . R₂ může dále znamenat fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, například benzyl, α-methylbenzyl nebo kumyl.

Alespoň jeden ze zbytků R] a R₂ musí být odlišný od atomu vodíku.

R₃ vedle atomu vodíku nebo chloru také znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku například methyl nebo butyl.

Ve sloučeninách obecného vzorce lb znamená T atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je methyl nebo butyl. T₍ vedle atomu vodíku nebo atomu chloru také znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, například methyl, methoxyskupinu nebo butoxyskupinu. Pokud n znamená číslo 1, T₂ představuje atom chloru nebo zbytek vzorce -OT₃. V tomto vzorci T₃ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku (srovnej definici substituentu Ri). Tyto alkylové zbytky mohou být substituovány 1 až 3 hydroxyskupinami. T₃ může dále znamenat alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku (srovnej definici substituentu Ri), která je jednou nebo několikrát přerušena skupinou vzorce -O-, a popřípadě substituována hydroxyskupinou. T₃ může dále znamenat alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku. Vhodné alkenylové skupiny jsou odvozeny od alkylových skupin, které jsou uvedeny při definování R_b Tyto alkenylové skupiny mohou být substituovány hydroxyskupinou. Jako fenylalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části přestavuje T₃ například benzyl, fenylethyl, kumyl nebo α-methylbenzyl. Dále T₃ může znamenat zbytek vzorce -CH₂CH(OH)-T7 nebo

O / \

-ch₂oh---ch₂ ,

Znamená-li n číslo 2, T₂ má význam dvojvazného zbytku vzorce -O-T₉-O-.

Zbytek T₉ může znamenat alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, přičemž takové zbytky mohou mít také rozvětvený řetězec. To se týká také alkenylových skupin se 4 až 8 atomy uhlíku ve významu T₉. Vedle cyklohexylové skupiny může T₉ také znamenat alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, která je popřípadě jednou nebo vícenásobně přerušena skupinou vzorce -O-. Vhodné alkylenové zbytky jsou odvozeny od alkylových zbytků jmenovaných při definování Rp

Absorbéry ultrafialového záření obecného vzorce la, lb a 2 jsou známé sloučeniny a příklady jejich výroby jsou uvedeny v evropských patentových spisech č. 323 408A a 57 160A, US patentové přihlášce č. 07/446 369 (priorita ze dne 5. prosince 1989), US patentu č. 4 619 956, německém spisu DE-A 31 35810 a GB patentu č. 1 336 391. Výhodné významy substituentů a jednotlivé sloučeniny se mohou nalézt ve jmenovaných dokumentech. Tyto látky se mohou zapracovat o sobě známými metodami do laků nebo lakových směsí. Použité množství činí zpravidla 0,01 až 5 % hmotnostních, zvláště od 0,02 do 3,0 % hmotnostních (všech použitých) absorbéru ultrafialového záření, vztaženo na lakovou směs, přičemž volba množství absorbéru ultrafialového záření může být závislá na povaze lakové směsi a na požadavcích, které jsou na její stabilitu. Jednotlivé složky absorbéru ultrafialového záření se mohou do lakové směsi přidávat jednotlivě nebo jako směs. U dvouvrstvých laků se přídavek může provádět buď ke spodní, a/nebo k vrchní vrstvě, avšak s výhodou směsi absorbérů ultrafialového záření obsahuje vrchní vrstva. K lakovým směsím se mohou přidávat také další obvyklé přísady, jako jsou

- 4 CZ 288592 B6 antioxidanty, prostředky chránící před korozí a další prostředky chránící před světlem, aniž by to bylo na újmu ochrannému účinku směsí absorbérů ultrafialového záření, které se používají podle tohoto vynálezu.

Absorbéry ultrafialového záření podle tohoto vynálezu jsou určeny pro lakové směsi, mezi které se mohou zahrnout libovolné druhy laků, například pigmentované nebo nepigmentované laky nebo laky s metalizačním efektem. Laky také mohou obsahovat organická rozpouštědla nebo může jít o bezrozpouštědlové laky nebo laky vodné.

Příklady laků se zvláštními pojidly jsou:

a) laky na bázi za studená nebo za tepla vytvrditelných alkydových, akrylátových, polyesterových, epoxidových nebo melaminových pryskyřic nebo směsí takových pryskyřic, popřípadě s přísadou kyselého vytvrzovacího katalyzátoru,

b) dvousložkové polyurethanové laky na bázi akrylátových, polyesterových nebo polyetherových pryskyřic obsahujících hydroxyskupiny a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů,

c) jednosložkové polyurethanové laky na bázi chráněných polyisokyanátů, které během vypalování jsou zbaveny chránících skupin,

d) dvousložkové laky na bázi (poly)ketiminů a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů,

e) dvousložkové laky na bázi (poly)ketiminů a nenasycené akrylátové pryskyřice, polyacetoacetátové pryskyřice nebo methylesteru methakiylamidoglykolátu,

f) dvousložkové laky na bázi polyakrylátů obsahujících karboxyskupiny a aminoskupiny a polyepoxidů,

g) dvousložkové laky na bázi akrylátových pryskyřic obsahující anhydridové skupiny a polyhydroxy- nebo polyaminokomponent,

h) dvousložkové laky na bázi (poly)oxazolidinů a akrylátových pryskyřic obsahujících anhydridové skupiny nebo nenasycených akrylátových pryskyřic nebo alifatických nebo aromatických polyisokyanátů,

i) dvousložkové laky na bázi nenasycených polyakrylátů a polymalonátů,

j) termoplastické polyakrylátové laky na bázi termoplastických akrylátových pryskyřic nebo cizí látkou zesíťujících akrylátových pryskyřic v kombinaci s etherifikovanými melaminovými pryskyřicemi,

k) lakové systémy na bázi akrylátových pryskyřic modifikovaných siloxanem,

l) lakové systémy na bázi akrylátových pryskyřic modifikovaných fluorem,

m) laky vytvrditelné ozařováním, sestávající z monomemích nebo oligomemích sloučenin, které obsahují ethylenické dvojné vazby a ozařováním aktinickým světlem nebo elektronovými paprsky se převádějí na vysokomolekulámí formu.V tomto případě však jde nejčastěji o směs takových sloučenin.

Laky se také mohou používat jako jednovrstvé nebo dvojvrstvé laky, přičemž absorbéry ultrafialového záření podle tohoto vynálezu se s výhodou přidávají k nepigmentované nej vyšší vrstvě.

- 5 CZ 288592 B6

Laky se mohou nanášet na látky (kov, plastickou hmotu, dřevo a podobně) obvyklým způsobem, například natíráním, nastříkáním, poléváním, máčením nebo elektroforézou. Takové laky jsou zvláště výhodné pro automobilový průmysl. Vhodné lakové systémy a pojivá jsou popsány například v US patentech č. 4 314 933,4 344 876, 4 426 471,4 426 472 a 4 429 077 A.

Lakové filmy se nanášejí na povrchy a vytvrzují.

Podle vynálezu je výhodné, pokud molámí poměr 2-hydroxyfelbenztriazolu k 2-hydroxyfenyltriazinu, 2-hydroxybenzofenonu a/nebo oxalanilidu v absorbéru ultrafialového záření činí 3:1 až 1:3, zvláště 2:1 až 1:2.

Výhodně absorbér ultrafialového záření tvoří směs sestávající nejméně zjednoho 2-hydroxybenzofenu a alespoň jednoho 2-hydroxyfenyltriazinu. Z nich zajímavé jsou takové směsi, které obsahují nejméně jeden 2-hydroxyfenyltriazin a alespoň jeden 2-hydroxybenzofenon a/nebo oxalanilid.

Absorbéry ultrafialového záření mají obsahovat zvláště také absorbéry ultrafialového záření obecného vzorce la, ve kterém substituentu R_t nebo R₂ je v poloze ortho nebo para vzhledem k hydroxyskupině.

Výhodné jsou absorbéry ultrafialového záření pro laky, kde ve sloučenině obecného vzorce la Ri znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, R₂ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a R₃ znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

V takovém absorbéru ultrafialového záření pro laky zvláště výhodně Ri je v ortho-poloze vzhledem k hydroxyskupině a znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a R₂ je v para-poloze vzhledem k hydroxyskupině a znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo kumyl a R₃ znamená atom vodíku nebo atom chloru.

U výše charakterizovaných absorbérů ultrafialového záření pro laky je výhodné, pokud Ri znamená alkylovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, R₂ znamená alkylovou skupinu se 4 až 6 atomy uhlíku a R₃ znamená atom vodíku.

Absorbér ultrafialového záření pro laky podle tohoto vynálezu účelně obsahuje sloučeninu obecného vzorce lb, kde T představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, Ti znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, n představuje číslo 1 nebo 2 a T₂, pokud n představuje číslo 1, znamená zbytek vzorce -OT₃ a pokud n představuje číslo 2, znamená zbytek vzorce -O-T9-O-, kde T₃ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jednou nebo větším počtem atomů kyslíku a T₉ znamená alkylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku.

V těchto absorbérech ultrafialového záření pro laky jsou zvláště výhodně obsaženy sloučeniny obecného vzorce lb, kde T představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, T] znamená atom vodíku nebo atom chloru a T₂ znamená zbytek vzorce -OT₃ nebo -O-Tg-Ο-, kde T₃znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(-OC₂H4)4_g-H a T₉ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(—OC₂H4)4_g—O—.

Žních jsou obzvláště výhodné absorbéry ultrafialového záření pro laky, které obsahují sloučeniny obecného vzorce lb, kde T₂ znamená zbytek vzorce -OT₃ a T₃ představuje alkylovou skupinu se 1 až 12 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(-OC₂H4)4_8-H.

- 6 CZ 288592 B6

Absorbér ultrafialového záření pro laky podle tohoto vynálezu účelně obsahuje sloučeninu obecného vzorce 2, kde substituenty Yi znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atom halogenu, Y₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, 5 alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, substituovanou skupinou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg, -CONY9Y10 a/nebo -OCOY11, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž substituenty Yg až Yn maj í významy uvedené výše.

Z těchto absorbérů ultrafialového záření pro laky jsou výhodné absorbéry obsahující sloučeniny obecného vzorce 2, kde substituenty Yj znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom chloru, Y₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg, -CONY9Y10 a/nebo -OCOYn, glycidyl nebo benzyl, Y₈ znamená alkylovou skupinu 15 se 4 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou, Y₉ a Y_]0 znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku a Yn představuje alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku.

Z těchto absorbérů ultrafialového záření pro laky jsou výhodné absorbéry obsahující sloučeniny obecného vzorce 2, kde r představuje číslo 2, Yi znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a Y₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy 25 uhlíku, skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, kde Y₈ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou a Yn představuje alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku.

Z těchto absorbérů ultrafialového záření pro laky jsou ještě výhodnější absorbéry obsahující sloučeniny obecného vzorce 2, kde Y₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 12 až 15 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, kde Y₈ znamená alkylovou skupinu s 8 a 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku, přerušenou jedním atomem kyslíku a substituovanou hydroxyskupinou s Yn představuje alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku.

Zvláště dobrých výsledků se dosahuje, pokud absorbér ultrafialového záření pro laky podle vynálezu obsahuje sloučeninu obecného vzorce 2, kde Yj znamená methyl a Y₂ znamená oktyl 40 nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou se 13 až 15 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, Ys znamená decyl, oktadecyl nebo alkylovou skupinu se 7 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou a přerušenou atomem kyslíku a Yn znamená propenyl.

Absorbér ultrafialového záření pro laky podle vynálezu účelně obsahuje alespoň jeden bráněný amin, zvláště takový, který obsahuje nejméně jeden zbytek vzorce

- 7 CZ 288592 B6 ve kterém

R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.

Absorbér ultrafialového záření pro laky podle vynálezu je především určen pro laky, které jsou jednovrstvé nebo dvojvrstvé.

Absorbér ultrafialového záření pro laky podle vynálezu se zvláště účelně používá, pokud jsou laky vytvrditelné zářením.

Výše uvedené sloučeniny jsou známé z většího počtu publikací.

Jde přitom o deriváty polyalkylpiperidinů, zvláště o 2,2,6,6-tetramethylpiperidin. Tyto sloučeniny s výhodou obsahují v poloze 4 piperidinového kruhu jeden nebo dva polární substituenty nebo polární spiro-kruhový systém. Přitom se může jednat o nízkomolekulámí, oligomemí nebo polymemí látky.

Význam mají zejména dále uvedené souboru polyalkylpiperidinů.

a) Sloučeniny obecného vzorce III

ve kterém n znamená číslo od 1 do 4, s výhodou 1 nebo 2,

R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R₂₂ znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, fenylalkoxyskupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenyloylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkanoyloxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, benzyloxyskupinu, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH₂CH(OH)-Z, kde Z znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž

- 8 CZ 288592 B6

R.21 představuje s výhodou atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou, benzolovou, acetylovou nebo akryloylovou skupinu a

R22 znamená, pokud n představuje číslo 1, atom vodíku, popřípadě jedním nebo několika atomy kyslíku přerušenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, kyanethylovou, benzylovou, glycidylovou skupinu, jednovazný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické, nenasycené nebo aromatické karboxylové kyseliny, karbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo jednovazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické karboxylové kyseliny se 2 až 18 atomy uhlíku, cykloalifatické karbaxylové kyseliny se 7 až 15 atomy uhlíku, α,β-nenasycené karboxylové kyseliny se 3 až 5 atomy uhlíku nebo aromatické karboxylové kyseliny se až 15 atomy uhlíku a pokud n představuje číslo 2, R₂₂ znamená alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu, dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny, dikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo dvojvazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny se 2 až 36 atomy uhlíku, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny s 8 až 14 atomy uhlíku, nebo alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarbamové kyseliny s až 14 atomy uhlíku, pokud n představuje číslo 3, R₂₂ znamená trojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické trikarboxylové kyseliny, aromatické trikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor, nebo trojvazný silylový zbytek, a pokud n představuje číslo 4, R₂₂ znamená zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické tetrakarboxylové kyseliny.

Znamenají-li případné substituenty alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, tak představují například methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sek.-butyl, terc.-butyl, n-hexyl, n-oktyl, 2ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl a n-dodecyl.

Ve významu alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku může R₂₁ nebo R₂₂ představovat svrchu uvedené skupiny s kromě toho ještě například n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl nebo noktadecyl.

Pokud R_2i znamená alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, tak může například jít o 1propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl, 2-oktenyl nebo 4-terc.-butyl-2butenyl.

R₂i jako alkinylová skupina se 3 až 8 atomy uhlíku znamená s výhodou propargyl.

Jako aralkylová skupina se 7 až 12 atomy uhlíku je R_2J zvláště fenethyl a především benzyl.

R₂i je jako alkanoylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku například formyl, propionyl, butyryl, oktanoyl nebo především acetyl a jako alkenoylová skupina se 3 až 5 atomy uhlíku zvláště akryoxyl.

Znamená-li R₂₂ jednovazný zbytek karboxylové kyseliny, tak představuje například zbytek kyseliny octové, kyseliny kapronové, kyseliny stearové, kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, kyseliny benzoové nebo kyseliny [3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxylenyl)propinové.

Znamená-li R₂₂ dvojvazný zbytek dikarboxylové kyseliny, tak představuje například zbytek kyseliny malonové, kyseliny jantarové, kyseliny glutarové, kyseliny adipové, kyseliny korkové, kyseliny sebakové, kyseliny maleinové, kyseliny itakonové, kyseliny ftalové, kyseliny dibutylmalonové, kyseliny dibenzylmalonové, kyseliny butyl-(3,5-di-terc.butyl—4-hydroxyenzyl)malonové nebo kyseliny bicykloheptendikarboxylové.

- 9 CZ 288592 B6

Znamená-li R₂₂ trojvazný zbytek trikarboxylové kyseliny, tak představuje například zbytek kyseliny trimetllitové, kyseliny citrónové nebo kyseliny nitrolotrioctové.

Představuje-li R₂₂ čtyřvazný zbytek tetrakarboxylové kyseliny, tak znamená například čtyřvazný zbytek kyseliny butan-l,2,3,4-tetrakarboxylové nebo kyseliny pyromellitové.

Znamená-li R₂₂ dvojvazný zbytek dikarbamové kyseliny, tak představuje například zbytek kyseliny hexamethylendikarbamové nebo kyseliny 2,4—toluylendikarbamové.

Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce III, kde R znamená atom vodíku, R₂] představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, n představuje 1 a R₂₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo n představuje 2 a R₂₂ znamená diacylový zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny se 4 až 12 atomy uhlíku.

Příklady polyalkylpiperidinových derivátů z tohoto souboru jsou sloučeniny, které se uvádějí dále.

1) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

2) l-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

3) l-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-metramethylpiperidin

4) l-(4-terc.--butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

5) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

6) l-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

7) 4-methakryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

8) l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-[3-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát

9) di-( l-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleinát

10) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)sukcinát

11) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)glutarát

12) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipát

13) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát

14) di-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát

15) di-( 1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidin-4-yl)sebakát

16) di( l-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ftalát

17) l-hydroxy-4-(3-kyanethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

18) l-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylacetát

19) tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)ester kyseliny trimellitové

20) 1 -alkryloyl-4-benzy loxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

21) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny diethylmalonové

22) di-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin—4-yl)ester kyseliny dibutylmalonové

23) di-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ester kyseliny butyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonové

24) di-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát

25) di—(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát

26) hexan-l',6'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)

27) toluol-2',4'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)

28) dimethyl-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan

29) phenyl-tris-(2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-oxy)silan

30) tris-(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)fosfit

31) tris—< l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)fosfát

32) fenyl-/bis-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)/-fosfonát

33) 4-hydroxy-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

34) 4-hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

35) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

36) l-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.

-10CZ 288592 B6

b) Sloučeniny obecného vzorce IV

(IV) ve kterém n představuje číslo 1 nebo 2,

RaR₂| mají význam uvedený výše pod a),

R23 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 nebo 8 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, benzoylovou skupinu nebo skupinu vzorce

R24 znamená, pokud n představuje číslo 1, atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidoskupinou, substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH₂-CH(OH)-Z nebo -CONH-Z, kde Z znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, pokud n znamená číslo 2, R₂₄ představuje alkilenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu nebo skupinu vzorce

-CH₂-CH(OH)-CH2-11CZ 288592 B6 nebo skupinu vzorce

-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-I>-O-, kde D znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 15 atomy uhlíku, nebo cykloalkylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo za předpokladu, že R₂₃ má jiný význam než je alkanoylová, alkenoylová nebo benzoylová skupina, R₂₄ také může znamenat dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové nebo dikarbamové kyseliny nebo také skupiny vzorce -CO-, nebo

R₂₃aR₂₄mohou znamenat, pokud n představuje číslo 1, dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické 1,2- nebo 1,3-dikarboxylové kyseliny.

Znamenají-li případné substituenty alkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku nebo s 1 až 18 atomy uhlíku, tak mají význam uvedený již pod a).

Znamenají-li případné substituenty cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, představují zvláště cyklohexyl.

Jako aralkylová skupina se 7 nebo 8 atomy uhlíku představuje R₂₃ zvláště fenethyl a především benzyl. Jako hydroxyalkylová skupina se 2 až 5 atomy uhlíku značí R₂₃ zvláště 2-hydroxyethyl nebo 2-hydroxypropyl.

Pokud R₂₃ je alkanoylová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, znamená například propionyl, butyryl, oktanoyl, dodekanoyl, hexadekanoyl, oktedekanoyl, avšak především acetyl. Jako alkenoylová skupina se 3 až 5 atomy uhlíku je R₂₃ obzvláště akryloyl.

Znamená-li R₂₄ alkenyl se 2 až 8 atomy uhlíku, potom jde například o allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl nebo 2-oktenyl.

R₂₄ jako hydroxylem, kyanoskupinou, alkoxykarbonylem nebo karbamidoskupinou substituovaná alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku může například znamenat 2-hydroxyethyl, 2hydroxypropyl, 2-kyanethyl, methoxykarbonylmethyl, 2-ethoxykarbonylethyl, 2-aminokarbonylpropyl nebo 2-(dimethylaminokarbonyl)ethyl.

Představují-li případné substituenty alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, jde například ethylen, propylen, 2,2-dimethylpropylen, tetramethylen, hexamethylen, oktamethylen, dekamethylen nebo dodekamethylen.

Znamenají-li případné substituenty arylenovou skupinu se 6 až 15 atomy uhlíku, tak představuje například o-, m-nebo p-fenylen, 1,4-naftylen nebo 4,4'-difenylen.

Jako cykloalkylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku se zvláště jmenuje cyklohexylen.

Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce V, ve kterém n znamená číslo 1 nebo 2, R znamená atom vodíku, R_2I znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, R₂₃ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce

-12CZ 288592 B6

a R₂4 znamená, v případě že n představuje číslo 1, atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo v případě, že n představuje číslo 2, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku.

Příklady polyalkylpiperidínových derivátů z tohoto souboru jsou dále uvedené sloučeniny.

37) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidm-4-yl)hexamethylen-l,6-diamin

38) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-l,6-di-acetamid

39) bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin

40) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

41) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dibutyladipamid

42) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl}-N,N'-dicyklohexyl-2-hydroxy-propylen-

1,3-diamin

43) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylendiamin

44) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sukcindiamid

45) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4—yl)esterk kyseliny N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4— yl)-|3-aminodipropionové

46) sloučenina vzorce

-13CZ 288592 B6

CH

47) 4-(bis-2-hydroxyethylamino)-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

48) 4-(3-methyl-4-hydroxy-5-terc.-butylbenz-amido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

49) 4-methakrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

49) (a) až (c)sloučeniny vzorce

(IV) (a), ve kterém R, znamená atom vodíku, methylovou nebo acetylovou skupinu.

c) Sloučeniny obecného vzorce V

-14CZ 288592 B6 (V)

ve kterém n představuje číslo 1 nebo 2,

RaR.21 mají význam uvedený výše pod a) a

R25 znamená, pokud n představuje číslo 1, alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo acyloxyalkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku a pokud n představuje číslo 2, R25 znamená skupinu vzorce (CH₂)₂C(CH2-)2.

Znamená-li R25 alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, tak představuje například ethylen, 1-methylethylen, propylen, 2ethylpropylen nebo ethyl-2-hydroxymethylpropylen.

Jako acyloxyalkylenová skupina se 4 až 22 atomy uhlíku znamená R25 například 2-ethyl-2acetyloxymethylpropylen.

Příklady polyalkylpiperidinových derivátů z tohoto souboru jsou dále uvedené sloučeniny.

50) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-l ,5-dioxaspirol/5,5/undekan

51) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-l,5-diaxaspiro/5,5/-undekan

52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-l ,4-dioxaspiro/4,5/dekan

53) 9-aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-penmethyl-l ,5-dioxaspiro/5,5/undekan

54) 9-aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-l ,5-dioxaspiro/5,5/undekan

55) 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-( 1 ',3'-dioxan)-spiro-5-( 1 ,3-dioxan)-2spiro-4-(2',2',6',6'-tetramethylpiperidin).

d) Sloučeniny obecného vzorce VIA, VIB a VIC

-15CZ 288592 B6

(VIA)

- C - τ₂

- C » O (VIB)

(VIC) přičemž v těchto vzorcích n představuje číslo 1 nebo 2, ío R a R₂i mají význam uvedený výše pod a),

-16CZ 288592 B6

R₂6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, allylovou, benzylovou nebo glycidylovou skupinu, nebo skupinu alkoxyalkylovou se 2 až 6 atomy uhlíku a

R₂₇ znamená, pokud n představuje číslo 1, atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce (CH₂)_p-COO-Q nebo -(CH₂)_P-O-CO-Q, p představuje číslo 1 nebo 2 a

Q znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, pokud n představuje číslo 2, znamená R₂e alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, skupinu vzorce -CH^HCOHj-CHj-O-D-O-CHr-CHíOHJ-CHz, kde D znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 15 atomy uhlíku nebo cykloalkylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH₂)₂-, kde Z' znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkanoylovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku nebo benzoylovou skupinu,

T] aT₂ znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo popřípadě atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku nebo

Ti a T₂ tvoří dohromady s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkanový kruh s 5 až 12 atomy uhlíku.

Znamenají-li případné substituenty alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, tak představují například methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sek.-butyl, terc.-butyl, n-hexyl, n-oktyl, 2ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl nebo n-dodecyl.

Případné substituenty ve významu alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku mohou například představovat skupiny uvedené výše a kromě toho ještě například n-tridecyl, n-tetradecyl, nhexadecyl nebo n-oktadecyl.

Znamenají-li případné substituenty alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, tak představují například methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, terc.-butoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, n-butoxyethyl, terc.-butoxyethyl, isopropoxyethyl nebo propoxypropyl.

Představuje-li R₂₇ alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, tak znamená například 1propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl nebo 2-pentenyl.

Jako aralkylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku jsou R₂₇, Ti a T₂ zvláště fenethyl nebo především benzyl. Pokud Ti a T₂ tvoří dohromady s atomem uhlíku cykloalkanový kruh, tak se například může jednat o kruh cyklopentanový, cyklohexanový, cyklooktanový nebo cyklododekanový.

-17CZ 288592 B6

Znamená-li R₂₇ hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, tak představuje například 2hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl nebo 4-hydroxybutyl.

Jako arylová skupina se 6 až 10 atomy uhlíku znamená Ri₇, Ti a T₂ zvláště fenyl, a- nebo βnaftyl, která jsou popřípadě substituovány atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku.

Představuje-li R₂₇ alkylenovou se 2 až 12 atomy uhlíku, tak jde například o ethylen, propylen, 2,2-dimethylpropylen, tetramethylen, hexamethylen, oktamethylen, dekamethylen nebo dodekamethylen.

Jako alkenylová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku znamená R₂₇ zvláště 2-butenylen, 2-pentenylen nebo 3-hexenylen.

Pokud R₂₇ znamená arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, tak představuje například o-, m- nebo fenylen, 1,4-naftylen nebo 4,4'-difenylen.

Jestliže Z' znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, tak představuje například propionyl, butyryl, oktanoyl, dodekanoyl, avšak především acetyl.

D má jako alkylenová skupina se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku nebo cykloalkylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku význam uvedený pod b).

Příklad polyalkylpiperidionových derivátů z tohoto souboru jsou dále uvedené sloučeniny.

56) 3-benzyl-l ,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro-/4,5/dekan-2,4-dion

57) 3-n-oktyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro-/4,5/dekan-2,4-dion

58) 3—allyl—1,3,8-triaza-l,7,7,9,9-pentamethylspiro/4,5/dekan-2,4-dion

59) 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro-/4,5/dekan-2,4-dion

60) 1,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-l ,3,8-triazaspiro-4,5/dekan-2,4-dion

61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza—4—oxospiro/4,5/dekan

62) 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro/4,5/dekan

63) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-,20-diaza-21 -oxodispiro/5,1,11,2/-heneikosan

64) 2-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro/4,5/dekan

65) 8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro/4,5/-dekan-2,4-dion nebo sloučeniny vzorců

66)

-18CZ 288592 B6

67)

68)

ίο 69)

e) Sloučeniny obecného vzorce VII, které jsou výhodné, mají vzorec

n (VII)

-19CZ 288592 B6 ve kterém n znamená číslo 1 nebo 2,

R₂8 znamená skupinu vzorce

kde R a R₂i mají význam uvedený výše pod a), E znamená skupinu vzorce -O- nebo -NR21-, A znamená alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -(CH₂)₃-O- a x představuje číslo nula nebo 1,

R₂₉ má stejné významy jako R_2g nebo znamená skupinu vzorce

-NR₃₁R₃₂, -OR₃₃, -NHCH₂OR₃₃ nebo -N(CH₂OR₃₃)₂,

R₃₀ má stejné významy jako substituenty R_2g nebo R₂₉, pokud n představuje číslo 1 a pokud n představuje číslo 2, znamená skupinu vzorce -E-B-E-, kde B znamená popřípadě skupinu vzorce -N(R₃i)- přerušenou alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, Rn znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce

R₃₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

R₃₃ znamená atom vodíku, skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu nebo

R₃i a R₃₃ tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku nebo oxaalkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku, například skupinu vzorce

-20CZ 288592 B6

-CHgCH

-ch₂ch₂

O nebo skupinu vzorce

N-Rll ~ch_?ch₂

-ch₂ch₂ nebo také

R31 a R32 vždy znamenají skupinu vzorce

Jestliže případné substituenty znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, tak představují například methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sek.-butyl, terc.-butyl, n-hexyl, n-oktyl, 2ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl nebo n-dodecyl.

Znamenají-li případné substituenty hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, tak představují například 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl nebo 4-hydroxybutyl.

Pokud A znamená alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, tak jak například ethylen, propylen, 2,2-dimethylpropylen, tetramethyl nebo hexamethylen.

Představují-li R₃i a R₃₂ dohromady alkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku nebo oxyalkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku, tak například znamenají tetramethylen, pentamethylen nebo 3-oxapentamethylen.

-21CZ 288592 B6

70)

71)

72)

CH₃ ίο

73)

-22CZ 288592 B6

74)

75)

R R

R-NH-(CH₂)₃-N-(CH₂)₂-l!l-(CH₂)₃-NH-R

76)

R R

R-NH-(CH₂)₃-N-(CH₂)₂-řl-(CH₂)₃-NH-R

-23CZ 288592 B6

77) ch₃ r r ch₃

R-N-(CH₂)₃-N-(CH₂)₂-N-(CH₂)₃-N-R

78)

-24CZ 288592 B6

f) Oligomemí nebo polymemí sloučeniny, jejichž opakující se strukturní jednotky obsahují

2,2,6,6-tetraalkylpiperidinový zbytek obecného vzorce III, zvláště polyestery, polyethery, polyamidy, polyaminy, polyurethany, polymočoviny, polyaminotriaziny, poly(meth)akryláty, poly(meth)akrylamidy ajejich kopolymery, které obsahují takové zbytky.

Příklady 2,2,6,6-olyalkylipiperidinový prostředků chránících proti světlu z tohoto souboru jsou sloučeniny dále uvedených vzorců, ve kterých m znamená číslo od 2 do zhruba 200.

-25CZ 288592 B6

83)

84)

CH, CH,

I ³ I ’

NH— C - CH,- C — CH₃

-26CZ 288592 B6

o

II (CH^-C

O C₂H₅II I 89)-f-c-c—

C₂»5

°íň

90)

ch₃

91)

92)

-27CZ 288592 B6

93)

94)

Z těchto skupin sloučenin jsou zvláště vhodné soubory a), d), e) a f) a především sloučeniny 10, 13, 14,23,24,28,29, 63,65, 75,77, 81, 84, 92 a 93.

Sloučeniny obecného vzorce V

(V) kde

R znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo acetylovou skupinu, vedou v kombinaci se směsmi absorbéru ultrafialového záření, které se používají podle tohoto vynálezu, k obzvláště dobrým výsledkům.

Příklady provedení vynálezu

Příklady, které jsou popsány dále, objasňují vynález, aniž by jej omezovaly. Díly a procenta se vztahují k hmotnosti, pokud není uvedeno jinak.

-28CZ 288592 B6

Příklad 1

Absorbéry ultrafialového záření vzorců 100, 101 a 102 se zkoušejí vdvojvrstvém metalizačním laku.

(100)

(101) a

(102)

-29CZ 288592 B6

Absorbéry ultrafialového záření se zapracují do 10 g xylenu a přidají v množství (% absorbérů ultrafialového záření jsou vždy vztaženy na sušiny složek laku) uvedeném v následující tabulce k čirému laku složení uvedeného dále

Uracron® XB(DSM pryskyřice BV) (50 %) Cymel® 327 (Cyanamid Corp.) (90%) Butylglykolacetát Xylen Butanol Baysilon® A (Bayer AG) (1 % v xylenu)

59,2 dílů 11,6 dílů 5,5 dílů 19,4 dílů 3,3 dílů 1,0 díl

Čirý lak se zředí směsí xylenu, butanolu a butylglykolacetátu v poměru 13 : 6 : 1 na stříkatelnou konzistenci a nastříká na připravené podklady (hliníkový plech povlečený technikou coil coat, automobilové filery, základní lak stříbrná metalíza) a vypálí za teploty 130 °C během 30 minut. Dosáhne se suchá vrstva čirého laku o tloušťce 40 až 50 pm.

Zkouška se urychlí vystavením vzorků povětrnostním vlivům. Po 1600 hodinách vystavení povětrnostním vlivům zkušebních vzorků v zařízení Xenon-Weatherometer CAM 159 (Atlas Corp.) se získají výsledky, které jsou zahrnuty v tabulce 1.

Tabulka 1

Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorec) 1,5% (100) 1,5% (101) 0,75% (100) a 0,75% (101) 1,5% (100) 1,5% (102) 0,75 % (100) a 0,75% (102)

DOI (%) podle ASTM E 430 67 41 87 67 47 75

Vzorky stabilizované směsí absorbérů ultrafialového záření vykazují vyšší stálost proti povětrnostním vlivům než vzorky, které obsahovaly pouze jediný absorbér ultrafialového záření ve stejném množství.

Příklad 2

Zkouška z příkladu 1 se opakuje se sloučeninami vzorce 100 a 101 a odpovídající vzorky se vystaví povětrnostním vlivům po dobu 12 měsíců na Floridě. Tabulka 2 ukazuje dosažené výsledky.

Tabulka 2

Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce) 1,5% (100) 1,5% (101) 0,75% (100) a 0,75% (101)

DOI (% vztažená na výchozí hodnotu) po 12 měsících na Floridě 90 90 95

-30CZ 288592 B6

Příklad 3

Čilý lak 2K - PUR se vyrobí z těchto složek:

Macrinal® SM 510 (60 %) 75 dílů

Butylglykolacetát 15 dílů

Solvesso® 100 6,1 dílů

Methylisobutylketon 3,6 dílů oktoát zinečnatý (8% roztok) 0,1 dílů

Byk® 300 0.2 dílů

100,00 dílů

K uvedenému laku se přidají zkoušené absorbéry ultrafialového záření v uvedeném množství, rozpuštěné v 10 ml xylenu. Poté se jako tvrdidlo přidá 30 dílů Desmoduru® N75 a zředí xylenem na stříkatelnou konzistenci. Hotový lak se nanese na připravené podklady (hliníkový plech povlečený technikou coilt coat, automobilové filery, základní lak stříbrná metalíza) a vypálí za teploty 90 °C během 30 minut. Dosáhne se suchý film o tloušťce 40 až 50 pm.

Zkušební vzorky se vystaví povětrnostním vlivům v záření Xenon-Weatherometer (Fa.Atlas; CAM 159; metoda KFA) a za teploty 20 °C se provede měření lesku (podle normy DIN 67 530).

Tabulka 3

Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce)	Lesk po 800 hodinách za teploty 20 °C
1,6% (100)	30
1,6% (103)	48
1,6% (104)	50
1,6% (105)	38
1,6 % (103) a (105) v hmotnostním poměru 1:2	60
1,6 % (103) a (104) v hmotnostním poměru 1:2	76
1,6 % (100) a (105) v hmotnostním poměru 2:1	55

V tabulce jsou procentuální údaje vztaženy na sušinu čirého laku včetně tvrdidla.

Sloučeniny vzorců 103,104 a 105 mají tuto strukturu:

103: reakční produkt sloučeniny vzorce

polyethylenglykol o molekulové hmotnosti 300;

-31CZ 288592 B6

O---CH₂COO~CH₂CH(OH)CH₂OC₄H_g

Í1O4)

1105)

Příklad 4

Zkouška podle příkladu 3 se provede se sloučeninami vzorců 103, 106 a 107, jako absorbéry ultrafialového záření v zařízení UVCON(Atlas, UVB-313, ozařování ultrafialovým zářením za 10 teploty 70 °C po dobu 8 hodin, napodobení srážek za teploty 50 °C po dobu 4 hodin). Po 1600 hodinách působení povětrnostních vlivů se stanoví lesk za teploty 20 °C (podle normy DIN 67 530).

-32CZ 288592 B6

Tabulka 4

Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce)	Lak po 1600 hodinách za teploty 20 °C
1,6% (103)	4
1,6% (106)	1
1,6% (107)	8
1,6 % (103) a (107) v hmotnostním poměru 1:2	30
1,6 % (106) a (107) v hmotnostním poměru 2:1	39

Sloučeniny vzorců 106 a 107 mají tuto strukturu:

(106)

O-- CHgCHjCOOÍCHgJgClkCHCCHj)^

1107)

Příklad 5

Zkouška podle příkladu 4 se opakuje za použití sloučenin vzorců 108 a 109 jako absorbéru ultrafialového záření.

-33CZ 288592 B6

Tabulka 5

Zkušební vzorky sabsorbérem ultrafialového záření (vzorce)	Lak po 1600 hodinách za teploty 20 °C
1,5% (108) 1,5% (109) 0,75% (108) a 0,75% (109)	*) Trhlinky po 1200 hodinách 4 43

*) Tvorba trhlin podle měřítek TNO.

Sloučeniny vzorců 108 a 109 mají tuto strukturu:

(108) (109)

Příklad 6

Lakový systém podle příkladu 2 se použije se sloučeninami vzorců 105, 106 a 109, sloužícími jako absorbér ultrafialového záření na hliníkové plechy povlečené QUV (Q-Panel; UVA-340, ozařování ultrafialovým zářením za teploty 70 °C po dobu 8 hodin, napodobení srážek za teploty 50 °C po dobu 4 hodin). Potom se stanoví změna indexu žlutosti (ΔΥΙ, podle normy ASTM D 1925) a rozdíl barvy ΔΕ (podle normy DIN 6174; vystaveno/nevystaveno povětrnostním vlivům).

-34CZ 288592 B6

Tabulka 6

Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce) ΔΥ ΔΕ po 500 hodinách

1,5% (106)	4,0	0,8
1,5% (105)	4,8	1,3
1,5% (109)	7,1	1,9
0,75% (106) a 0,75% (105)	2,3	0,3
0,75% (106) a 0,75% (109)	1,7	0,2

Příklad 7

Vyrobí se čirý lak tohoto složení:

Uracron®2263 XB (50 %) Cymel® 327 (90 %) Butylglykolacetát Xylen n-Butanol Baysilon® A (1 % v xylenu)

54,5 dílů 16.3 dílů 5,5 dílů 19.4 dílů 3,3 dílů 1 díl 100,00 dílů

Absorbéry ultrafialového záření vzorce 103 a 110, rozpuštěné v 10 g xylenu, se zapracují do čirého laku. Poté se čirý lak zředí směsí xylenu, butanolu a butyltlykolacetátu v hmotnostním poměru 13 : 6 : 1 na stříkatelnou konzistenci a nanese na skleněné desky. Po vypálení za teploty 130 °C během 30 minut se dosáhne tloušťky suchého filmu asi 20 pm. Vzorky se umístí na zařízení napodobujícím povětmostí vlivy UVCON (Atlas; UVO-313; ozařování ultrafialovým zářením za teploty 70 °C po dobu 8 hodin, napodobení srážek za teploty 50 °C po dobu 4 hodin) a pomocí ultrafialové spektroskopie se stanoví ztráta absorbéru ultrafialového záření.

Tabulka 7

Zkušební vzorky s absorbérem ultrafialového záření (vzorce)	^max	Ztráta absorbéru ultrafialového záření po 1000 hodinách
2% (103)	342	30%
2% (110)	338	21 %
1 % (103) a 1 % (110)	339	16%

Procenta jsou vztažena na sušinu čirého laku.

Sloučenina vzorce 110 má tuto strukturu:

-35CZ 288592 B6

O — 0Η₂€Η(ΟΗ)0Η₂0(ϋΗ₂)₁₂_₁₄0Η₃

OH

^CH3

Příklad 8

Lakový systém podle příkladu 7 se sloučeninami vzorce 103 a 110, jako absorbérem ultrafialového záření, se použije na hliníkové plechu povlečené Uniprime (firma PPG; ED 3150) a vnese se do zařízení napodobujícího povětrnostní vlivy UVCON, jako v příkladě 7. Poté se provede na zkušebních vzorcích stanovení vzdálenosti vrstev ve mřížce podle DIN 53 151 s připojeným testem odtrhávání pásku. Stanovení vzdálenosti vrstev ve mřížce se též může provést podle DIN 53 151.

Tabulka 8

Zkušební vzorky s abrosbérem ultrafialového záření (vzorce)

Vyhodnocení

2% (103)

2% (110) %(103)a 1 %(110)

Gt3-4 Gtl-1 GtO

Procenta jsou vztažena na sušinu čirého laku.

V předcházejícím textu byla část látek vztažena chráněnými známkami. Dále uvedený přehled má objasnit složení těchto látek:

Uracron 2263 XB® Cymel 327® Baysilon A® Macrinal SM 510® Solvesso 100® Byk 300® Desmodur N75® Uniprime® akrylátová pryskyřice melaminová pryskyřice polysiloxan, pomocná látka zlepšující rozliv akrylátová pryskyřice směs aromatických uhlovodíků pomocná látka zlepšující rozliv polyisokyanát kataforézová prohlídka tlouštky vrstvy

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Absorbér ultrafialového záření pro laky, vyznačující se tím, že sestává ze směsi nejméně jednoho 2-hydroxyfenylbenztriazolu obecného vzorce la nebo obecného vzorce lb přičemž 2-hydroxyfenylbenztriazol obecného vzorce la nebo obecného vzorce lb a 2hydroxyfenyltriazin obecného vzorce 2 jsou obsaženy v molámím poměru od 3:1 do 1:3, a kde v obecném vzorci la

-37CZ 288592 B6

Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 24 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku,

R2 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a

R3 znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž alespoň jeden ze zbytků Ri a R2 je odlišný od atomu vodíku, ve sloučenině obecného vzorce lb

T představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

Tj znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, n představuje číslo 1 nebo 2 a

T₂ potom n představuje číslo 1, znamená atom chloru nebo zbytek vzorce -OT₃ a pokud n představuje číslo 2, znamená zbytek vzorce -O-T9-O-, kde

T₃ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 1 až 3 hydroxyskupinami, alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jednou nebo větším počtem atomů kyslíku, která je popřípadě substituována hydroxyskupinou, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo zbytek vzorce -CH₂CH(OH)-T7 nebo

O / \

-CH₂CH-CH₂,

T₇ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenyl,

T9 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylen nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku, ve sloučenině obecného vzorce 2 u znamená číslo 1 a r znamená celé číslo do 1 do 3, substituenty Y] znamená nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxyskupinu, halogenmethyl, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atom halogenu,

Y2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, substituovanou skupinou vzorce -COOH, -COOYg, -CONH₂, -CONHY9,

-CONY9Y10, -NH₂, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOYh, -CN a/nebo -OCOY_H, alkylovou

-38CZ 288592 B6 skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a popřípadě substituovanou hydroxyskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylové části, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, atomem chloru a/nebo methylem, nebo skupinu vzorce -COY₍₂, kde

Yg znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylové části,

Y₉aY₁₀ znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku,

Yii znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku nebo fenyl a

Yi₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, fenyl, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylaminoskupinu.
2. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že ve směsi jsou 2-hydroxyfenylbenztriazol a 2-hydroxyfenyltriazin v molámím poměru od 2:1 do 1:2.
3. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že substituent R] nebo R₂ ve sloučenině obecného vzorce laje v ortho- nebo para-poloze vzhledem k hydroxyskupině.
4. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že ve sloučenině obecného vzorce la Ri znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, R₂ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a R₃ znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
5. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 4, vyznačující se tím, že Ri je v ortho-poloze vzhledem k hydroxyskupině a znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a R₂ je v para-poloze vzhledem k hydroxyskupině a znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v kumyl a R₃ znamená atom vodíku nebo atom chloru.
6. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 5, vyznačující se tím, že Ri znamená alkylovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, R₂ znamená alkylovou skupinu se 4 až 6 atomy uhlíku a R₃ znamená atom vodíku.
7. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že ve sloučenině obecného vzorce lb T představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, Ti znamená atom vodíku, atom chloru nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, n představuje číslo 1 nebo 2 a T₂, pokud n představuje číslo 1, znamená zbytek vzorce -OT₃ a pokud n představuje číslo 2, znamená zbytek vzorce -O-T9-O-, kde T₃ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jednou nebo větším počtem atomů kyslíku a T₉ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy

-39CZ 288592 B6 uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku.
8. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 7, vyznačující se tím, žeT představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Ti znamená atom vodíku nebo atom chloru a T₂ znamená zbytek vzorce -OT₃ nebo -O-T9-O-, kde T₃ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(-OCTD^g-H a T₉ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -(-OC^^-g-O-.
9. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 8, v y z n a č u j í c í se tím, že T₂ znamená zbytek vzorce -OT₃ a T₃ představuje alkylovou skupinu se 1 až 12 atomy uhlíku nebo zbytek vzorce -<-OC₂H4)4_g-H.
10. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že ve sloučenině obecného vzorce 2 substituenty Y_t znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atom halogenu, Y₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg, -CONY₉Ýi₀ a/nebo -OCOYn, glycidyl nebo fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž substituenty Y_g až Yn mají význam uvedené v nároku 1.
11. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že substituenty Yi znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom chloru, Y₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg, -CONY₉Yio a/nebo -OCOYn, glycidyl nebo benzyl, Y_g znamená alkylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou, Y₉ a Yi₀ znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku a Yn představuje alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku.
12. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 10, vyznačující se tím, žer představuje číslo 2, Y] znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a Y₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOY_g a/nebo -OCOYn, kde Y₈ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, popřípadě přerušenou jedním nebo větším počtem atomů kyslíku a/nebo substituovanou hydroxyskupinou a Yn představuje alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku.
13. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 12, vyznač uj ící se tím, že Y₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 12 až 15 atomy uhlíku, skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, kde Y_g znamená alkylovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku, přerušenou jedním atomem kyslíku a substituovanou hydroxyskupinou a Yn představuje alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku.
14. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároků 12al 3, vyznačující se tím, že Yi znamená methyl a Y₂ znamená oktyl nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou se 13 až 15 atomy uhlíku nebo skupinou vzorce -COOYg a/nebo -OCOYn, Ye znamená decyl, oktadecyl nebo alkylovou skupinu se 7 atomy uhlíku, substituovanou hydroxyskupinou a přerušenou atomem kyslíku a Yn znamená propeny 1.

-40CZ 288592 B6
15. Absorbér ultrafialového záření pro laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň jeden bráněný amin, zvláště takový, který obsahuje nejméně jeden zbytek vzorce ve kterém

10 R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.