CZ132895A3

CZ132895A3 - Bleaching process of pulp containing ligno-cellulose

Info

Publication number: CZ132895A3
Application number: CZ951328A
Authority: CZ
Inventors: Magnus Linsten; Jiri Basta; Ann-Sofie Haellstroem
Original assignee: Eka Nobel Ab
Priority date: 1992-11-27
Filing date: 1993-11-25
Publication date: 1996-01-17
Also published as: EP0670929B1; PL309190A1; CZ285246B6; EP0670929A1; FI952551A0; DE69304342T2; EP0670929B2; DE69304342D1; NO306737B1; NO952074D0; FI118572B; MX9307413A; RU95113460A; AU5583194A; CA2149649C; ATE141972T1; FI952551A; ES2091121T3; WO1994012722A1; RU2097463C1

Abstract

The present invention relates to a process for bleaching of lignocellulose-containing pulp, where the pulp is first treated with a complexing agent, then delignified with an organic peracid or a salt thereof, and subsequently bleached with a peroxide-containing compound, ozone or sodium dithionite. Before bleaching, the pulp is washed at a pH of at least about 4. Suitably, delignification is performed with the strongly oxidizing peracetic acid, so that a considerable increase in brightness as well as a considerable reduction of the kappa number are obtained after said bleaching. The brightness-increasing effect is very selective, i.e. the viscosity of the pulp is maintained to a relatively great extent. By a suitable choice of pH in all the stages before the chlorine-free bleaching, the advantageous metal ions are retained in the pulp, while at the same time the pH adjustment between the stages is minimized and the resulting spent bleach liquors are advantageously used internally, e.g. for washing the pulp.

Description

Způsob bělení buničiny obsahující lignocelulozuProcess for bleaching pulp containing lignocellulose

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká způsobu bělení buničiny obsahující lignocelulozu, při němž se buničina napřed zpracuje komplexotvorným činidlem, pak se delignifikuje peroxykyselinou nebo jeho solí a následně se bělí sloučeninou obsahující peroxid, ozon nebodithioničitan.De1ignifikace s výhodně provádí silně oxidující kyselinou peroxyoctovou, dodávající významný nárůst jasu a podstatné snížení hodnoty kapa po vybělení bělicím činidlem prostým chloru, jako je peroxid vodíku. Zjasňovací účinek je vysoce selektivní, to znameá, že viskozita buničiny zůstává zachována do poměrně značné mí ry.The invention relates to a process for bleaching lignocellulosic pulp, wherein the pulp is first treated with a complexing agent, then delignified with a peroxyacid or salt thereof and subsequently bleached with a peroxide, ozone or dithionite containing compound. substantially reducing the kappa value after bleaching with a chlorine-free bleaching agent such as hydrogen peroxide. The brightening effect is highly selective, that is, the viscosity of the pulp remains relatively high.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Chloru prostých bělicích činidel se po dlouhou dobu používalo k bělení mechanických buničin. V posledních letech se vzrůstající měrou stává běžným bělení také chemických buničin bělícími činidly prostými chloru, jako je peroxid vodíku a ozon i v prvních stupních. Považovalo se za nutné předběžně zpracovat buničinu bezprostředně po várce a případném kyslíkovém delignifikačním stupni, aby se zabránilo zhoršení vlastností buničiny a nadměrné spotřebě bělícího činidla. Předběžné zpracování buničiny zahrnuje předně zpracování kyselinou s komplexotvorným činidlem a/nebo solemi kovů alkalických zemin. Předběžné zpracování silnou kyselinou odstraňuje jak žádoucí, tak nežádoucí kovové ionty z původních míst v buničině. Zpracování komplexotvornými činidly odstraňuje především nežádoucí kovové ionty, zatímco žádoucí ionty zůstávají do značné míry zachovány. Zpracování solemi kovů alkalických zemin uchovává nebo znovu zavádí žádoucí kovové ionty.Chlorine-free bleaching agents have long been used to bleach mechanical pulps. In recent years, the bleaching of chlorine-free bleaching agents, such as hydrogen peroxide and ozone, has been becoming increasingly common in the first stages as well. It was considered necessary to pre-treat the pulp immediately after the batch and any oxygen delignification step, in order to avoid deterioration of the pulp properties and excessive consumption of the bleaching agent. Pre-treatment of the pulp includes first treatment with an acid with a complexing agent and / or alkaline earth metal salts. The strong acid pretreatment removes both the desired and unwanted metal ions from the original sites in the pulp. Treatment with complexing agents primarily removes undesirable metal ions, while the desired ions remain largely retained. Treatment with alkaline earth metal salts stores or reintroduces the desired metal ions.

V patentovém spise číslo EP-A-0 415149 se uvádí použití kyseliny peroxomonosírové před zpracováním kyslíkem a/nebo peroxidem. Buničina může být předběžně zpracována ve výrobních opera2 cích, kde se odstraňují těžké kovy a organické nečistoty. V příkladech je buničina tudíž zpracovávána v přítomnosti DTPA při hodnotě pH 2 před zpracováním kyselinou peroxomonosírovou a kyslíkem. Takové kyselinové zpracování odstraňuje také kovové ionty, primárně kovy alkalických zemin, jež jsou nutné k účinnému následnému bělení sloučeninami obsahujícími peroxid nebo ozon.EP-A-0 415149 discloses the use of peroxomonosulphuric acid prior to treatment with oxygen and / or peroxide. The pulp can be pretreated in manufacturing operations to remove heavy metals and organic impurities. Thus, in the examples, the pulp is treated in the presence of DTPA at pH 2 prior to treatment with peroxomonosulphuric acid and oxygen. Such acid treatment also removes the metal ions, primarily the alkaline earth metals, which are necessary for efficient subsequent bleaching with peroxide or ozone containing compounds.

Při vzrůstající přísnosti norem na ochranu životního prostředí vzrůstá potřeba zcela chloru prostých procesů pro delignifikaci a bělení buničin obsahujících 1ignocelulozu. K výrobě plně vybělených buničin s nezměněnými pevnostními vlastnostmi v přijatelném počtu operací a s rozumnou spotřebou bělicích činidel, bylo nutno uvažovat o použití také účinných a tudíž obtížně kontrolovatelných bělicích činidlech majících vysokou delignifikační a/nebo bělicí kapacitu.With increasing stringent environmental standards, the need for completely chlorine-free processes for the delignification and bleaching of 1ignocellulose-containing pulps is increasing. In order to produce fully bleached pulps with unchanged strength properties in an acceptable number of operations and with a reasonable consumption of bleaching agents, it was also contemplated to use also efficient and therefore difficult to control bleaching agents having high delignification and / or bleaching capacity.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Způsob bělení buničiny obsahuj ící 1ignocelulozu sloučeninou obsahující peroxid, ozonem nebo ditbioničitanem sodným spočívá podle vynálezu v tom, že se buničina před bělením postupně napřed zpracovává komplexotvorným činidlem při hodnotě pH 3,5 až přibližně 11 a při teplotě 26 ’C až přibližně 100 *C a pak se de1 ignifikuje organickou peroxykyselinou nebo jejími solemi při teplotě 50 ’C až přibližně 140 *C a před bělením se buničina propírá při hodnotě pH nejméně přibližně 4.The present invention relates to a process for bleaching a pulp containing lignocellulose by a peroxide-, ozone- or sodium dithionite-containing compound according to the invention, wherein the pulp is successively pretreated with a complexing agent prior to bleaching at pH 3.5 to about 11 and 26 ° C to about 100 ° C. and then de-igniting the organic peroxyacid or salts thereof at a temperature of about 50 ° C to about 140 ° C and washing the pulp at a pH of at least about 4 before bleaching.

Vynález poskytuje způsob, při němž je buničina delignifikována a bělena za uvedených podmínek, přičemž se dobrého delígnifikačního a bělícího účinku dosahuje ještě před bělením sloučeninou obsahující peroxid, ozonem nebo dithioniěitanem sodným.The invention provides a process wherein the pulp is delignified and bleached under the specified conditions, wherein a good delignifying and bleaching effect is obtained prior to bleaching with a peroxide, ozone or sodium dithionite containing compound.

Způsob podle vynálezu umožňuje delignifikovat buničinu po zpracování komp1 exotvorným činidlem bez nepříznivého ovlivnění podmínek, optimalizovaných zpracováním komplexotvorným činidlem, k následnému bezchlorovému bělení, přičemž jsou brány v úvahu žádoucí a nežádoucí kovové ionty. 0 iontech kovů alkalických zemin, zejména jsou-li na.svých původních místech v buničině, je známo,The process according to the invention makes it possible to delignify the pulp after treatment with the compound with the exotreating agent without adversely affecting the conditions optimized by the treatment with the complexing agent to the subsequent chlorine-free bleaching, taking into account desirable and undesirable metal ions. Alkaline earth metal ions, especially if they are in their original sites in the pulp, are known,

a.-and.-

.xi;.xi;

x to, tnx it, tn

O í σ;O í σ;

j cnj cn

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Způsob bělení buničiny obsahující lignocelulozu sloučeninou obsahující peroxid, ozonem nebo dithioničitanem sodným spočívá podle vynálezu v tom, že se buničina před bělením postupně napřed zpracovává komplexotvorným činidlem při hodnotě pH 3,5 až přibližně 11 a při teplotě 26 *C až přibližně 100 ’C a pak se delignifikuje organickou peroxykyselinou nebo jejími solemi při teplotě 50 *C až přibližně 140 ‘C a před bělením se buničina propírá při hodnotě pH nejméně přibližně 4.The method of bleaching lignocellulosic-containing pulp with a peroxide, ozone or sodium dithionite-containing compound according to the invention consists in that the pulp is successively pretreated with a complexing agent at a pH of from about 3.5 ° C to about 11 ° C and from about 100 ° C to about 100 ° C; then it is delignified with an organic peroxyacid or its salts at a temperature of about 50 ° C to about 140 ° C and the pulp is washed at a pH of at least about 4 before bleaching.

Vynález poskytuje způsob, při němž je buničina delignifikována a bělena za uvedených podmínek, přičemž se dobrého delignifikačního a bělícího účinku dosahuje ještě před bělením sloučeninou obsahující peroxid, ozonem nebo dithioničitanem sodným.The invention provides a process wherein the pulp is delignified and bleached under the specified conditions, wherein a good delignification and bleaching effect is obtained prior to bleaching with a compound containing peroxide, ozone or sodium dithionite.

Způsob podle vynálezu umožňuje delígnifikovat buničinu po zpracování komp1exotvorným činidlem bez nepříznivého ovlivnění podmínek, optimalizovaných zpracováním komp1exotvorným činidlem, k následnému bezch1orovému bělení, přičemž jsou brány v úvahu žádoucí a nežádoucí kovové ionty. 0 iontech kovů alkalických zemin, zejména jsou-li na svých původních místech v buničině, je známo, že mají příznivý účinek na selektivitu při bělení a na spotřebu bezchlorových bělicích činidel, jako jsou sloučeniny obsahující peroxid a ozon.The process according to the invention makes it possible to identify the pulp after treatment with the compounding agent without adversely affecting the conditions optimized by the treatment with the compounding agent, for subsequent chlorine-free bleaching, taking into account desirable and undesirable metal ions. Alkaline earth metal ions, especially when in their original positions in the pulp, are known to have a beneficial effect on selectivity in bleaching and the consumption of chlorine-free bleaching agents such as peroxide and ozone containing compounds.

Peroxykyselinou nebo jejími solemi jsou podle vynálezu organické peroxykyseliny nebo jejich soli. Jako organických peroxykyselin se používá alifatických peroxykyselin, aromatických peroxykyselin a jejich solí. S výhodou se používá kyseliny peroxyoctové nebo peroxymravenčí. Jako kationtu v solích se s výhodou používá sodíku, jelikož takové soli jsou zpravidla nenákladné a sodík se přirozeně vyskytuje v chemické rovnováze v celulóze. Přednost se dává kyselině peroxyoctové nebo jejím solím, neboť jsou výhodné z výrobního i užitného hlediska. Kromě toho je kyselina peroxyoctová omezeně korozivní. Kromě toho je možno snadno použít odpadních vod, obsahujících produkty odbourání kyseliny peroxyoctové, k promývání nebo je lze recyklovat do chemického regeneračního systému.According to the invention, the peroxyacid or salts thereof are organic peroxyacids or salts thereof. The organic peroxyacids used are aliphatic peroxyacids, aromatic peroxyacids and their salts. Peroxyacetic acid or peroxy formic acid is preferably used. Sodium is preferably used as the cation in the salts, since such salts are generally inexpensive and sodium naturally occurs in chemical equilibrium in cellulose. Peroxyacetic acid or salts thereof are preferred because they are advantageous from a production and utility point of view. In addition, peracetic acid is of limited corrosion. In addition, waste waters containing peroxyacetic acid degradation products can be readily used for washing or recycled to a chemical recovery system.

Způsobem podle vynálezu lze kyselinu peroxyoctovou získávat reakcí kyseliny octové s peroxidem vodíku, která, jak známo, poskytuje rovnovážnou směs obsahující kyselinu peroxyoctovou, destilováním rovnovážné směsi obsahující kyselinu peroxyoctovou k odstranění peroxidu vodíku, octové kyseliny a kyseliny sírové, nebo reakcí acetanhydridu a peroxidu vodíku přímo v bělicím stupni, čímž vzniká kyselina peroxyoctová in šitu. Typická rovnovážná směs, obsahující kyselinu peroxyoctovou, obsahuje hmotnostně přibližně 42 % kyseliny peroxyoctové a přibližně 6 % peroxidu vodíku, to znamená, že hmotnostní poměr kyseliny peroxyoctové a peroxidu vodíku je přibližně 7 : 1. Toužije-li se v tomto procesu rovnovážné směsi, obsahující kyselinu peroxyoctovou, může být hmotnostní poměř mezi kyselinou peroxyoctovou a peroxidem vodíku přibližně 10 : 1 až přibližně 1 : 60, výhodněji 7 : 1 až 1 : 15 a především 2,8 : 1 až 1 : 2.According to the process of the invention, the peracetic acid can be obtained by reacting acetic acid with hydrogen peroxide which, as is known, provides an equilibrium mixture containing peracetic acid, distilling the equilibrium mixture containing peracetic acid to remove hydrogen peroxide, acetic acid and sulfuric acid, or by reacting acetic anhydride and hydrogen peroxide directly in the bleaching step to form peroxyacetic acid in situ. A typical peroxyacetic acid-containing equilibrium composition comprises about 42% peroxyacetic acid and about 6% hydrogen peroxide by weight, i.e. the weight ratio of peroxyacetic acid to hydrogen peroxide is about 7: 1. peroxyacetic acid, the weight ratio between peracetic acid and hydrogen peroxide may be about 10: 1 to about 1: 60, more preferably 7: 1 to 1: 15, and especially 2.8: 1 to 1: 2.

Přidané množství peroxykyseliny nebo jejích solí má být přibližně 1 až přibližně 100 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% peroxykyse1 inu nebo její soli. Vhodně je toto množství 2 až 45 kg na tunu suché buničiny a výhodně 3 až 25 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% peroxykyse1 i nu nebo její soli.The added amount of peroxyacid or its salts should be about 1 to about 100 kg per ton of dry pulp based on 100% peroxyacid or salt thereof. Suitably this amount is 2 to 45 kg per ton of dry pulp and preferably 3 to 25 kg per ton of dry pulp based on 100% peroxyacid or salt thereof.

De 1 ignifikace peroxykyselinou nebo jejími solemi se s výhodou provádí při hodnotě pH přibližně 2,5 až přibližně 12. Ve výhodném provedení, kdy se delignifikace provádí kyselinou peroxyoctovou, je výhodná hodnota pH 3 až 11, především 5,5 až 9. Shora zmíněná de1 ignifikace jinými peroxykyselinami nebo jejich solemi se provádí v normálním rozmezí hodnot pH pro příslušná bělicí činidla, jak je pracovníkům v oboru dobře známo.De-igniting with the peracid or its salts is preferably carried out at a pH of about 2.5 to about 12. In a preferred embodiment where the delignification is performed with peracetic acid, a pH of 3 to 11, especially 5.5 to 9, is preferred. De-igniting with other peroxyacids or their salts is carried out within the normal pH range for the respective bleaching agents, as is well known to those skilled in the art.

Manganové ionty v huničině mají kromě jiného obzvlášť škodlivý vliv na bělení chloru prostými činidly, jako jsou alkalické peroxidové sloučeniny nebo ozon. Jako komplexotvorných činidel se tudíž používá sloučenin vytvářejících silné komplexy s různými manganovými ionty. Takovými vhodnými komplexotvornými činidly jsou organické dusíkaté sloučeniny, především dusíkaté polykarboxylové kyseliny, dusíkaté polyfosfonové kyseliny a dusíkaté polyalkoholy. Vhodnými dusíkatými polykarboxylovými kyselinami jsou diethy1enaminpentaoctová kyselina (DPTA), ethylendiamintetraoctová kyselina (EDTA) nebo kyselina nítri lotr i octová (NTA), přičemž zvlášť vhodnými jsou DTPA a EDTA. Kyselina diethylentriaminpentafosfonová je výhodnou dusíkatou polyfosfonovou kyselinou. Lze použít také jiných komplexotvorných činidel, jako je kyselina polykarboxylová, vhodně kyselina šťavelová, citrónová nebo vinná nebo fosfonová kyselina. Jako komplexotvorných činidel se také může použít organických kyselin, které se vytvářejí při zpracování buničiny a kromě jiného také chloru prostých bělicích činidel.Among other things, manganese ions in hunting have a particularly detrimental effect on the bleaching of chlorine with simple agents such as alkaline peroxide compounds or ozone. Complexes forming strong complexes with various manganese ions are therefore used as complexing agents. Such suitable complexing agents are organic nitrogen compounds, especially nitrogen polycarboxylic acids, nitrogen polyphosphonic acids and nitrogen polyalcohols. Suitable nitrogenous polycarboxylic acids are diethyleneamine pentaacetic acid (DPTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrile acetic acid (NTA), with DTPA and EDTA being particularly suitable. Diethylenetriaminepentaphosphonic acid is the preferred nitrogen polyphosphonic acid. Other complexing agents such as polycarboxylic acid, suitably oxalic, citric or tartaric or phosphonic acid may also be used. Organic complexes which are formed during pulp processing and, inter alia, chlorine-free bleaching agents can also be used as complexing agents.

Hodnota pH při zpracování komplexotvorným činidlem má rozhodující význam pro odstraňování nežádoucích iontů stopových kovů za současného zachování žádoucích iontů alkalických kovů. Kromě toho závisí vhodná hodota pH také na typu a množství iontů stopových prvků v zavážené buničině. Při způsobu podle vynálezu se však má zpracování komplexotvorným činidlem provádět při hodnotě pH 3,5 až přibližně 11, vhodněji 3,5 až 10 a především 4,5 až 9. Obzvlášť výhodnou hodnotou pH je 5 až 7.The pH of the complexing agent treatment is critical to the removal of undesirable trace metal ions while maintaining the desired alkali metal ions. In addition, the appropriate pH value also depends on the type and amount of trace element ions in the loaded pulp. In the process according to the invention, however, the treatment with the complexing agent is to be carried out at a pH of from about 3.5 to about 11, preferably from 3.5 to 10, and in particular from 4.5 to 9. A particularly preferred pH is 5 to 7.

Značný význam při zpracování komplexotvorným činidlem k odstranění iontů nežádoucích stopových kovů má teplota. Tak ob5 sah iontů manganu klesá s rostoucí teplotou při zpracování komplexotvorným činidlem, což zvyšuje jas a snižuje číslo kapa. Z výší-li se například teplota ze 20 * C na 90 ’C, zjistuje se s překvapením, že se výrazně zvýší viskosita. Zpracování komplexotvorným činidlem se provádí při teplotě 26 ’C až přibližně 120 *C, vhodně 26 ’C až přibližně 100 ’C, přednostně 40 ‘C až 95 ’C a nejvýhodněji 55 ’C až 90 ’C.Temperature is of great importance when treated with a complexing agent to remove undesirable trace metal ions. Thus, the manganese ion content decreases with increasing temperature in the complexing agent treatment, which increases brightness and decreases the kappa number. For example, if the temperature rises from 20 ° C to 90 ° C, it is surprising that viscosity will increase significantly. The complexing agent treatment is carried out at a temperature of 26 ° C to about 120 ° C, suitably 26 ° C to about 100 ° C, preferably 40 ° C to 95 ° C, and most preferably 55 ° C to 90 ° C.

Přidané množství komplexotvorného činidla záleží na typu a množství iontů stopového prvku v zavážené buničině. Toto množství závisí také na typu použitého činidla stejně jako na podmínkách zpracování komp1 exotvorným činidlem, jako je teplota, prodleva a hodnota pH . Avšak množství komplexotvorného činidla má být přibližně 0,1 až přibližně 10 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% komp1 exotvorné činidlo. Vhodně je toto rozmezí 0,3 až 5 kg na tunu suché buničiny a především 0,5 až 1,8 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% komplexotvorné činidlo.The amount of complexing agent added depends on the type and amount of trace element ions in the loaded pulp. This amount also depends on the type of reagent used as well as the conditions of treatment with the compot former, such as temperature, residence time and pH. However, the amount of complexing agent should be about 0.1 to about 10 kg per ton of dry pulp, based on 100% of the complexing agent. Suitably this range is 0.3 to 5 kg per ton of dry pulp, and in particular 0.5 to 1.8 kg per ton of dry pulp, based on 100% complexing agent.

Podle výhodného provedení, kdy delignifikace peroxykyselinou stejně jako zpracování komp1 exotvorným činidlem se provádí co nejblíže k neutrální hodnotě pH, je potřeba nastavování pH minimalizována. Výsledkem je, že také upotřebené roztoky z bělicích a ze zpracovacích operací lze interně použít k promývání . To dává malý celkový objem odpadních vod, což umožňuje značně uzavřenější systém v celulózce.According to a preferred embodiment, where the peroxyacid delignification, as well as the treatment with the compot former, is carried out as close to the neutral pH as possible, the need for pH adjustment is minimized. As a result, the spent bleach and processing solutions can also be used internally for washing. This gives a small total volume of wastewater, allowing a much more closed system in the pulp mill.

Bělení sloučeninou obsahující peroxid, ozonem nebo dithioničitanem sodným lze provádět v přípdném sledu nebo směsí. Sloučenina, obsahující peroxid, sestává z anorganických peroxidových sloučenin, jako je peroxid vodíku nebo kyselina peroxomonosírová (Caro kyselina). S výhodou je peroxid obsahující sloučeninou peroxid vodíku nebo směs peroxidu vodíku a kyslíku.Bleaching with a peroxide-containing compound, ozone or sodium dithionite can be carried out in an optional sequence or mixtures. The peroxide-containing compound consists of inorganic peroxide compounds such as hydrogen peroxide or peroxomonosulphuric acid (Caro acid). Preferably, the peroxide-containing compound is hydrogen peroxide or a mixture of hydrogen peroxide and oxygen.

Použije-li se jako bělícího činidla peroxidu vodíku, může být buničina zpracovávána při hodnotě pH přibližně 7 až přibližně 13, vhodně při hodnotě pH 8 až 12 a přednostně při hodnotě pH 9,5 až 11,5. Bělení ostatními shora uvedenými bělícími činidly se provádí při normálním rozmezí hodnot pH pro příslušná činidla, známých pracovníkům v oboru.When hydrogen peroxide is used as the bleaching agent, the pulp may be treated at a pH of about 7 to about 13, suitably at a pH of 8 to 12, and preferably at a pH of 9.5 to 11.5. Bleaching with the other bleaching agents mentioned above is carried out within the normal pH range for the respective agents known to those skilled in the art.

tt

Způsob podle vynálezu může také zahrnovat bělicí operaci se sloučeninou obsahující peroxid nebo ozon před de1 ignifikací peroxykyselinou nebo jejími solemi.The method of the invention may also include a bleaching operation with a peroxide or ozone containing compound prior to the deaggiation with the peroxyacid or its salts.

Způsob podle vynálezu se provádí s propíráním před bělením sloučeninou obsahující peroxid, ozon nebo ditbioničitan sodný tak, že se propírá při hodnotě pH nejméně přibližně 4. Propíráním se účinně odstraňují ionty stopových prvků, jež mohou mít škodlivý vliv na následné bělení sloučeninou obsahující peroxid, ozonem nebo dithi on iči taném sodným, především ionty manganu, ale také ionty například mědi a železa. Jelikož je hodnota pH v operaci propírání nejméně přibližně 4, mají ionty alkalického kovu příznivý vliv na následné bělení prosté chloru, v buničině se zadrží především ionty hořčíku a vápníku. Hodnota pH v operaci propírání je s výhodou 5 až 11, především 6 až 10. Propírání před bělením sloučeninou obsahující peroxid nebo dithioničitanem sodným se s výhodou provádí po zpracování komplexotvorným činidlem a před delignifikací peroxykyselinou nebo jejími solemi. Tak se účinně odstraní komplexně vázané ionty stopových prvků, zatím co se může současně použít zbývající peroxykyseliny nebo sloučenin obsahujících peroxid v následné bělicí operaci. Má-li být propírání obzvlášť účinné, je možno zařadit operaci propírání za zpracování komplexotvorným činidlem stejně jako za de1 ignifikaci peroxykyselinou nebo jejími solemi.The process according to the invention is carried out with a pre-bleach wash with a peroxide, ozone or sodium dithionite containing compound such that it is washed at a pH of at least about 4. The wash effectively removes trace ion ions which may have a deleterious effect on subsequent bleaching with the peroxide containing compound. or sodium dithi, especially manganese ions, but also ions such as copper and iron. Since the pH in the washing operation is at least about 4, the alkali metal ions have a beneficial effect on subsequent chlorine-free bleaching, in particular the magnesium and calcium ions are retained in the pulp. The pH in the wash operation is preferably 5 to 11, in particular 6 to 10. The wash before bleaching with a compound containing sodium peroxide or dithionite is preferably carried out after treatment with the complexing agent and before delignification with the peroxyacid or its salts. Thus, the complexly bound trace element ions are effectively removed, while the remaining peroxyacids or peroxide-containing compounds can be used simultaneously in a subsequent bleaching operation. If the washing is to be particularly effective, the washing operation can be included after treatment with the complexing agent as well as after the deaggiation with the peroxyacid or its salts.

Propírací tekutinou může být čerstvá voda, případně s přísadou chemikálie upravující hodnotu pH, nebo odpadní voda z jedné nebo z několika propíracích nebo extrakčních operací tak, aby byla získána vhodná hodnota pH v propírací operaci. Kromě toho mohou propírací tekutinu tvořit jiné typy případně čištěné odpadní vody za předpokladu, že má nízký obsah iontů nežádoucích kovů, jako manganu, železa a mědi.The scrubbing fluid may be fresh water, optionally with an added pH adjusting chemical, or waste water from one or more of the scrubbing or extraction operations to obtain a suitable pH in the scrubbing operation. In addition, the scrubbing fluid may consist of other types of optionally treated wastewater provided it has a low content of undesirable metal ions such as manganese, iron and copper.

Propírání spočívá ve způsobech více méně úplného vytěsňování spotřebované kapaliny v buněčné suspensi ke snížení jejího obsahu a kromě jiného i rozpuštěných iontů stopových prvků v této suspensi. Propírací způsoby metody mohou vést ke zvýšení koncentrace buničiny, například při odsátí nebo vylisování, avšak také ke snížsní koncentrace buničiny, například rozředěním propínací tekutinou. Propírání se také týká kombinací a sekvencí, při nichž se koncentrace buničiny buď zvyšuje nebo snižuje jednou nebo několikrát. Při způsobu podle vynálezu se volí propírání, které odstraňuje nejenom rozpuštěné organické látky, ale také ionty stopových prvků uvolňované při zpracování komplexotvorným činidlem, přičemž se berou v úvahu technologická a ekonomická hlediska.Washing involves methods of more or less total displacement of spent liquid in the cell suspension to reduce its content and, inter alia, dissolved trace element ions in the suspension. The washing method of the method may lead to an increase in the pulp concentration, for example by aspiration or compression, but also to a lower pulp concentration, for example by dilution with a propellant. Washing also relates to combinations and sequences in which the pulp concentration is either increased or decreased one or more times. In the process according to the invention, washing is chosen which removes not only dissolved organic substances but also trace element ions released during the treatment with the complexing agent, taking into account technological and economic considerations.

Účinnost propírání je možno udávat v množství vytěsněné tekuté fáze ve srovnání s tekutou fází přítomnou v buničinové suspensi před propíráním. Celková účinnost propírání se vypočte jako součet účinností každé propírací operace. Tudíž po zpracovací operaci dává odvodnění buničinové suspense od řekněme 10 % do 25 % koncentrace buničiny účinnost propírání 86,7%. Po následné propírací operaci, kdy je buničina napřed zředěna na 3 % a pak odvodněna na 25 %, je celková účinnost propírání 96,9% vzhledem k rozpustným nečistotám. Při způsobu podle vynálezu má být účinnost propírání nejméně přibližně 35%, vhodně 92% až 100%. Obzvlášť výhodná ie účinnost propírání 95%, až 100%.The washing efficiency can be stated in the amount of displaced liquid phase compared to the liquid phase present in the pulp suspension prior to the washing. The total washing efficiency is calculated as the sum of the efficiency of each washing operation. Thus, after the processing operation, dewatering the pulp suspension from, say, 10% to 25% of the pulp concentration gives a wash efficiency of 86.7%. After a subsequent washing operation, where the pulp is first diluted to 3% and then dewatered to 25%, the overall washing efficiency is 96.9% with respect to soluble impurities. In the process of the invention, the washing efficiency should be at least about 35%, suitably 92% to 100%. A washing efficiency of 95% to 100% is particularly preferred.

Při použit' způsobu podle vynálezu jsou podmínky bezchlorového bělení optimalizovány tak, že se dosahuje vysokého jasu, snížení čísla kapa a viskozíty s minimální spotřebou chloru prostého bělícího činidla. Toho je možno dosáhnout bez použití vnějších chemikálií, jako stabilizátorů a ochranných činidel při bezchlorovém bělení. Zbývajících bělicích chemikálií, jako peroxidu vodíku a alkalií se s výhodou používá přímo v bělicí operaci, při zpracování psroxokys©linou nebo v některé jiné vhodné operaci tak, aby se dosáhlo optimální kombinace technologie a ekonomiky zpracování.In the process according to the invention, the chlorine-free bleaching conditions are optimized so that a high brightness, a reduction in the kappa number and viscosities are achieved with a minimum consumption of chlorine-free bleaching agent. This can be achieved without the use of external chemicals such as stabilizers and preservatives in chlorine-free bleaching. The remaining bleaching chemicals, such as hydrogen peroxide and alkali, are preferably used directly in the bleaching operation, in the psroxy acid treatment, or in some other suitable operation to achieve an optimal combination of technology and processing economy.

Podle vynálezu se de1 ignifikace peroxykyse1 inou nebo jejími solemi může zesilovat přísadou shora uvedených sloučenin, obsahujících peroxid. Výhodně se tohoto zesílení dosahuje peroxidem vodíku. nebo směsí peroxidu vodíku a kyslíku.According to the invention, the deacidification of the peroxyacid or its salts can be enhanced by the addition of the aforementioned peroxide-containing compounds. Preferably, this crosslinking is achieved with hydrogen peroxide. or a mixture of hydrogen peroxide and oxygen.

Buničina, obsahující 1 ignoce1u1 osu, patří k buničinám obsahujícím vlákna, jež byla separována chemickým nebo mechanickým zpracováním nebo recyklovaná vlákna. Vlákna mohou pocházet z tvrdého nebo měkkého dřeva. Chemická buniěina patří k buničinám připravovaným sulfátovou, sulfitovou nebo natronovou nebo organosolvovou várkou- Mechanická buniěina patří k buničinám, které se vyrábějí rozvolňováním štěpků v kotoučovém rafineru (refiner mechanical pulp) nebo brušením těpků v obrušovači (groundwood pulp). Buniěina, obsahující1 ignoce1u1ozu, patří také k buničinám vyrobeným modifikacemi nebo kombinacemi uvedených metod nebo procesů. Mezi takové buničiny patří termomechanické, chemickomechanické a chemicko-termomechanické buničiny. Vhodně sestává buniěina, obsahující 1 ignoce1u1ozu, z chemicky připravované buničiny, s výhodou ze sulfátové buničiny. Je obzvlášť vhodné, sestává-1i buničina, obsahující 1 ignocelulozu, ze sulfátové buničiny z měkkého dřeva.Pulp containing a single axis is one of the pulps containing fibers that have been separated by chemical or mechanical treatment or recycled fibers. The fibers may come from hard or soft wood. Chemical pulp is a pulp prepared by kraft, sulphite or soda or organosolv batch. Mechanical pulp is a pulp produced by refiner mechanical pulp or groundwood pulp grinding. Pulp containing oligonucleotides also belongs to pulps produced by modifications or combinations of said methods or processes. Such pulps include thermo-mechanical, chemo-mechanical and chemo-thermo-mechanical pulps. Suitably, the cellulose-containing pulp consists of chemically prepared pulp, preferably of kraft pulp. It is particularly preferred that the pulp containing 1 ignocellulose consists of softwood kraft pulp.

Způsob podle vynálezu lze aplikovat na buničiny s výtěžkem do přibližně 90 %, s výhodou 30 až 80 % a přednostně 45 až 6 5 %.The process of the invention can be applied to pulps in a yield of up to about 90%, preferably 30 to 80% and preferably 45 to 65%.

Způsob podle vynálezu je možno provádět v případném místě bělícího sledu, například bezprostředně po výrobě buničiny. Je-li způsob podle vynálezu aplikován na chemicky připravenou huni či nu, je s výhodou de1 ignIfikována v oxidační operaci před zpracováním komp!exotvorným činidlem.The process of the invention may be carried out at an optional bleaching site, for example immediately after pulp production. When the process of the invention is applied to a chemically prepared hunin, it is preferably de-ignited in the oxidation operation prior to treatment with the co-forming agent.

Způsob podle vynálezu lze aplikovat na chemicky připravené buničiny mající počáteční číslo kappa přibližně 2 až přibližně 100, vhodně 5 až 60 a přednostně 10 až 40. Číslo kapa se měří standardním způsobem podle ACAN-C 1:77.The method of the invention can be applied to chemically prepared pulps having an initial kappa number of about 2 to about 100, suitably 5 to 60, and preferably 10 to 40. The kappa number is measured according to the standard method of ACAN-C 1:77.

Při způsobu podle vynálezu se má zpracování kompiexotvorným činidlem provádět po dobu přibližně 1 až přibližně 960 minut, vhodně 15 až 240 minut a přednostně 35 až 120 minut. Koncentrace buničiny při zpracování komp1exotvorným činitelem může být hmotnostně přibl ižně 1 až přibl ižnš 60%, vhodně 2,5 až 40%, přednostně 3,5 až 25% a nejvýhodnějí 5,5 až 25%.In the process of the invention, the treatment with the co-agent is to be carried out for a period of about 1 to about 960 minutes, suitably 15 to 240 minutes, and preferably 35 to 120 minutes. The pulp concentration of the complexing agent may be from about 1% to about 60% by weight, suitably from about 2.5% to about 40%, preferably from about 3.5% to about 25%, and most preferably from about 5.5% to about 25%.

Při způsobu podle vynálezu se má de1 ignifikace peroxykysslinou provádět při teplotě 50 až přibližně 140 ^eC a výhodně 50 až přibližně 120 ’C. S výhodou se buniěina de1 ignifi kuje při teplotě 50 až přibližně 100 *C a výhodněji 50 až 90 ^eC. Teplota 50In the process according to the invention has de1 ignifikace peroxykysslinou carried out at a temperature of about 50 to 140 ^e C and preferably 50 to about 120 'C. Preferably buniěina de1 ignifi forging at a temperature of 50 to about 100 * C and more preferably 50 to 90 C. The temperature of 50 ^e

až 80 ‘C je obzvlášť vhodná. De1 ignifikace peroxykyse1 inou se má provádět po dobu 1 až přibližně 980 minut, vhodně 10 až 270 minut, a přednostně 30 až 150 minut. Koncentrace buničiny při delignifikaci peroxykyse1 inou může být hmotnostně přibližně 1 až přibližně 70%, vhodně 3 až 50%, přednostně 8 až 35% a nejvýhodnějř 10 až 30%.up to 80 ° C is particularly suitable. The deoxygenation of the peroxyacid should be carried out for 1 to about 980 minutes, suitably 10 to 270 minutes, and preferably 30 to 150 minutes. The pulp concentration of the peroxyacid delignification may be from about 1 to about 70% by weight, suitably from 3 to 50%, preferably from 8 to 35%, and most preferably from 10 to 30%.

Jestliže je použitým bělicím činidlem peroxid vodíku, má se buničina zpracovávat při teplotě přibližně 30 až přibližně 140 ’C a vhodně přibližně 30 až přibližně 120 ’C. S výhodou se buničina zpracovává při teplotě přibližně 30 až přibližně 100 ’C a nejvýhodněji 80 až 90 ’C a po dobu přibližně 5 až přibližně 980 minut, vhodně 80 až 420 minut a přednostně 190 až 380 minut. Je-li bělicím činidlem peroxid vodíku, může být hmotnostní konce n trace buničiny přibližně 1 až přibližně 70%, vhodně 3 až 50%, výhodně 8 až 35% a nejvýhodněji 10 až 30%. Zpracování jinými, shora uvedenými bělícími činidly probíhá v normálním rozmezí teplot, času a koncentrace buničiny pro příslušné činidlo, jak je pracovníkům v o b o r u známo.If the bleaching agent used is hydrogen peroxide, the pulp should be processed at a temperature of about 30 to about 140 ° C and suitably about 30 to about 120 ° C. Preferably, the pulp is processed at a temperature of about 30 to about 100 ° C, and most preferably 80 to 90 ° C, for a period of about 5 to about 980 minutes, suitably 80 to 420 minutes, and preferably 190 to 380 minutes. When the bleaching agent is hydrogen peroxide, the pulp end weight may be about 1 to about 70%, suitably 3 to 50%, preferably 8 to 35%, and most preferably 10 to 30%. Treatment with the other bleaching agents described above takes place within the normal range of temperature, time, and pulp concentration for the respective agent, as is known to those skilled in the art.

Pod!e výho dného provedení pří p o u ž i t í pero xi d u v o díku j a k o bělícího činidla má být množství přidaného peroxidu vodíku v bělící operaci přibližně 1 až přibližně 80 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% peroxid vodíku. Horní mez není rozhodující, ale byla stanovena z ekonomických důvodu. Vhodně je množství přidaného peroxidu vodíku 6 až 50 kg na tunu suché buničiny a s výhodou 13 až 40 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% peroxid vodíku.According to a preferred embodiment of the invention, the amount of hydrogen peroxide added in the bleaching operation should be about 1 to about 80 kg per ton of dry pulp based on 100% hydrogen peroxide. The upper limit is not decisive, but has been set for economic reasons. Suitably, the amount of hydrogen peroxide added is 6 to 50 kg per ton of dry pulp, and preferably 13 to 40 kg per ton of dry pulp, based on 100% hydrogen peroxide.

Ve výhodných provedeních používajících peroxidu vodíku jako bělícího činidla, má být hmotnostní podíl přidaného peroxykyseliny v de1 ignifikační operaci k celkovému množství peroxykyseliny a peroxidu vodíku v delignifikační a bělicí operaci nižší než přibližně 60 %, Zde je nmnožství peroxykyseliny přepočteno pro 100% peroxid vodíku. Přepočítává-1 i se kyselina peroxyoctová na 100 %, peroxid vodíku, je 1 kg kyseliny peroxyoctové ekvivalentní 0,45 kg peroxidu vodíku.In preferred embodiments using hydrogen peroxide as a bleaching agent, the weight percent of added peroxyacid in the deignation operation to the total amount of peroxyacid and hydrogen peroxide in the delignification and bleaching operation should be less than about 60%, here the peroxyacid amount is calculated for 100% hydrogen peroxide. Conversion of peracetic acid to 100%, hydrogen peroxide, is 1 kg of peracetic acid equivalent to 0.45 kg of hydrogen peroxide.

Ve výhodných provedeních při použití ozonu jako bělícího či10In preferred embodiments using ozone as the bleaching agent

nidla může být množství přidaného ozonu přibližně 0,5 až přibližně 30 kg na tunu suché buničiny, s výhodou 1 až 15 kg na tunu suché buničiny, zvláště 1,5 až 10 kg na tunu suché buničiny a nejvýhodněji 1,5 až 5 kg na tunu suché buničiny.The amount of ozone added may be about 0.5 to about 30 kg per ton of dry pulp, preferably 1 to 15 kg per ton of dry pulp, especially 1.5 to 10 kg per ton of dry pulp, and most preferably 1.5 to 5 kg per ton of dry pulp. ton of dry pulp.

Po zpracování komp1exotvorným činidlem, delignifikaci peroxykyselinou a následným vybělením sloučeninou obsahující peroxid, ozonem nebo dithioničitanem, je možno buničiny použít přímo k výrobě papíru. Nebo může být buničina definitivně vybělena na požadovaný vyšší jas v jedné nebo v několika operacích. Vhodně se konečné bělení provádí také za použití takových chloru prostých bělicích činidel, jak uvedeno shora, případně s vloženými extrakčními operacemi, které mohou být posíleny peroxidem a/nebo kyslíkem. Tím je úplně eliminováno tvoření a výstup AOX. Je také možno při konečném bělení použít bělicích činidel obsahujících chlor, jako je chlordioxid a ještě dosáhnout velmi omezené tvoření a výstup AOX, jelikož obsah ligninu v buničině se způsobem podle vynálezu značně sníží.After treatment with a complexing agent, delignification with a peroxyacid and subsequent bleaching with a peroxide-containing compound, ozone or dithionite, the pulps can be used directly to produce paper. Alternatively, the pulp may be bleached to the desired higher brightness in one or more operations. Suitably, the final bleaching is also carried out using such chlorine-free bleaching agents as mentioned above, optionally with intermediate extraction operations which may be enhanced with peroxide and / or oxygen. This completely eliminates the formation and output of AOX. It is also possible to use chlorine-containing bleaching agents, such as chlorine dioxide, in the final bleaching process and still achieve very limited AOX formation and output, since the lignin content of the pulp is greatly reduced by the process of the invention.

Vynález a jeho přednosti jsou podrobněji objasněny následujícími příklady, které vynález pouze ilustrují, aniž ho jakkoli omezují. Procenta a podíly jsou vždy míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak. Kromě toho, pokud není uvedeno jinak, vztahují se hodnoty pH vždy k hodnotám pH na konci každého zpracování.The invention and its advantages are illustrated in more detail by the following examples, which are intended to illustrate the invention without limiting it in any way. Percentages and proportions are by weight unless otherwise indicated. In addition, unless otherwise stated, the pH values always refer to the pH values at the end of each treatment.

V následujících příkladech byla čísla kappa, viskosity a jasu stanovena podle SCAN Standard Methods C 1:77 R, C 15-16:62 a C 11—75:R. Spotřeba peroxidu vodíku a kyseliny peroxyoctové byla stanovena titrací thiosulfátem sodným a manganistanem draselným a thiosulfátem sodným.In the following examples, kappa, viscosity and brightness numbers were determined according to SCAN Standard Methods C 1:77 R, C 15-16: 62 and C 11-75: R. The consumption of hydrogen peroxide and peracetic acid was determined by titration with sodium thiosulfate and potassium permanganate and sodium thiosulfate.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklad 1Example 1

Kyslíkem delignifikovaná sulfátová buničina z měkkého dřeva, mající číslo kapa 16,0, jas 37,1 % ISO a viskositu 1010 dm³/kg, se zpracuje ethylendiamintetraoctovou kyselinou (EDTA) způsobem tThe oxygen-delignified softwood kraft pulp having a kappa number of 16.0, a brightness of 37.1% ISO and a viscosity of 1010 dm ³ / kg is treated with ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) as described in t.

podlá vynálezu, ds1 ignifi kujs se kyselinou peroxyoctovou a vybělí se peroxidem vodíku k objasnění významu předběžného zpracování pro vlastnosti buničiny po tomto zpracování. Buničina se zpracuje 2 kg ethyxl encf í ami ntetraoctové kyseliny (EDTA), na tunu suché buničiny při teplotě 90 ’C, prodlevě 60 minut a hmotnostní koncentraci buničiny 10% při různých hodnotách pH. Množství přidané kyseliny peroxyoctové je 22,4 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% kyselinu peroxyoctovou. Při de1 ignifikaci kyselinou peroxyoctovou je hodnota pH 5,5 až 5,9, teplota 70 *C, doba zpracování 60 minut a hmotnostní koncentrace buničiny 10 %. Následně se buničina bělí peroxidem vodíku při teplotě 90 ’C, po dobu 240 minut a při hmotnostní koncentraci buničiny 10 %. Přísada peroxidu vodíku je 2 5 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% peroxid hodnota pH je 10,7 až 11,6. Pro porovnání se buničina v o d í k u a zpracuje 2 kg EDTA, na tunu suché buničiny při teplotě 25 ’C a po dobu 30 minut při hodnotě pH 6 a 2 (test 5 a 6). K dalšímu porovnání se buničina zpracuje při hodnotě pH přibližně 2 za nepřítomnosti kompIexotvorného činidla (test 7) a bez jakéhokoli předběžného zpracování (test 8). Po každé operaci se buničina propere dei on izovanou vodou při hodnotě pH 6,0. Pří tom se buničina napřed odvodní na hmotnostní koncentraci buničiny 25 % a pak se zředí na hmotnostní koncentraci buničiny 3 %. Po několika minutách se buničina odvodní na hmotnostní koncentraci buničiny 25 %. V důsledku toho je účinnost propírání přibližně 97 %. Výsledky po vybělení peroxidem vodíku jsou patrné z následující tabulky.According to the invention, the ds1 is ignited with peracetic acid and bleached with hydrogen peroxide to clarify the importance of the pretreatment to the pulp properties after the treatment. The pulp is treated with 2 kg of ethylene-aminotetraacetic acid (EDTA), per tonne of dry pulp at 90 ° C, a residence time of 60 minutes and a pulp weight concentration of 10% at various pH values. The amount of peroxyacetic acid added is 22.4 kg per ton of dry pulp, based on 100% peroxyacetic acid. When deoxyacetic acid is ignited, the pH is 5.5-5.9, the temperature is 70 ° C, the processing time is 60 minutes, and the pulp concentration by weight is 10%. Subsequently, the pulp is bleached with hydrogen peroxide at a temperature of 90 ° C for 240 minutes at a pulp weight concentration of 10%. The hydrogen peroxide additive is 25 kg per tonne of dry pulp, based on 100% peroxide the pH value is 10.7 to 11.6. For comparison, the pulp is treated with 2 kg EDTA per ton of dry pulp at 25 ° C and for 30 minutes at pH 6 and 2 (tests 5 and 6). For further comparison, the pulp is treated at a pH of about 2 in the absence of a complexing agent (Test 7) and without any pretreatment (Test 8). After each operation, the pulp is washed with deionized water at pH 6.0. The pulp is first dewatered to a pulp weight concentration of 25% and then diluted to a pulp weight concentration of 3%. After a few minutes, the pulp was drained to a pulp weight concentration of 25%. As a result, the washing efficiency is approximately 97%. The results after bleaching with hydrogen peroxide are shown in the following table.

Tabulka ITable I

Vlastnosti buničiny po vybělení peroxidem vodíkuProperties of pulp after bleaching with hydrogen peroxide

Test Test Hodnota pH PH value Číslo k a ρ p a Number k a ρ p a Viskosita (dm³/kg)Viscosity (dm ³ / kg) J <3 $ (% ISO) J <$ 3 (% ISO) 1 1 1 ,9 1, 9 6, 1 6, 1 790 790 69, 1 69, 1 2 2 6, 4 6, 4 4,7 4.7 890 890 8 1,3 8 1.3 3 3 9,2 9.2 5,0 5.0 875 875 77,4 77.4 4 4 12,1 12.1 6,5 6.5 800 800 68,3 68.3

12'12 '

5 5 6,0 6.0 5,0 5.0 850 850 77,0 77.0 6 6 2,0 2,0 6,2 6.2 785 785 68,5 68.5 7 7 2,0 2,0 6,4 6.4 752 752 67,5 67.5 8 8 — - 6,5 6.5 800 800 65,0 65.0 2 tabulky 2 tables vyp1ývá, vyp1ává, ž e ž e zpracování treatment buničiny z měkkého softwood pulp dřeva of wood komplexotvorným complex-forming činidlem agent v in oddělené operaci, za zvýšené teploty a a separate operation at elevated temperature; and při hodnotě pH at pH 3,5 až 3,5 to přibližně 11, about 11, vede k podstatnému leads to substantial sní žení reduction

čísla kappa a ks značnému nárůstu jasu, stejně jako viskosity.kappa and ks numbers have a significant increase in brightness as well as viscosity.

Příklad 2 kyslíkem de1 ignifikovana sulfátová buničina z měkkého dřeva, použitá v příkladu 1, se zpracuje ethylendiamintetraoctovou kyselinou (EDTA), de1 ignifi ku je se kyselinou peroxyoctovou a vybělí se peroxidem vodíku k objasnění účinku promývání mezi oddělenými operacemi. Podmínky zpracování komplexotvorným činidlem jsou stejné jako podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je 5,7 (test 1). Podmínky de1 ignifikace kyselinou peroxyoctovou a bělení peroxidem vodíku jsou stejné jako podle příkladu 1. V testu 1 je buničina proprána podle příkladu 1, v obou případech po zpracování EDTA a po de1 ignifikaci kyselinou peroxyoctovou. Pro porovnání je buničina zpracována 2 kg EDTA na tunu suché buničiny při hodnotě pH 7, při teplotě 25 °C a při hmotnostní koncentraci minutách (test 2). V testu 2 je buničina s komplexotvorným činidlem na hmotnostní buničiny 8 % a při 10 odvodněna po zpracování koncentraci buničiny 25 odvodňování po de1 ignifikaci testu 2 není zařazeno propírání ani kyselinou peroxyoctovou. Účinnost propírání je přibližně 97 % v testu 1 a přibližně 74 % v testu 2. Výsledky po vybělení peroxidem vodíku jsou patrné z následující tabulky.EXAMPLE 2 The oxygen-de-ignited softwood kraft pulp used in Example 1 is treated with ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), de-ignited with peroxyacetic acid and bleached with hydrogen peroxide to elucidate the washing effect between separate operations. The treatment conditions with the complexing agent are the same as in Example 1, except that the pH is 5.7 (Test 1). The conditions of the peroxyacetic acid ignitation and hydrogen peroxide bleaching are the same as in Example 1. In Test 1, the pulp is washed according to Example 1, both after EDTA treatment and after deoxyacetic acid ignitation. For comparison, the pulp is treated with 2 kg EDTA per ton of dry pulp at pH 7, at 25 ° C and at weight concentration minutes (Test 2). In Test 2, the pulp with the complexing agent to a pulp by weight of 8% is dewatered at 10 after processing the pulp concentration of 25 dewatering after delamination of Test 2, neither washing nor peracetic acid is included. The washing efficiency is approximately 97% in Test 1 and approximately 74% in Test 2. The results after bleaching with hydrogen peroxide are shown in the following table.

načež je zvýšena na 90 ’C a udržována po dobu 4 hodin, přičemž hodnota pH je 11,1. Pro porovnání je buničina zpracována EDTA a bělena peroxidem vodíku (test 4). Po každé operaci je buničina proprána podle příkladu 1. Výsledky po vybělení peroxidem vodíku jsou patrné z následující tabulky III.then it is raised to 90 ° C and maintained for 4 hours, with a pH of 11.1. For comparison, the pulp is treated with EDTA and bleached with hydrogen peroxide (Test 4). After each operation, the pulp is washed according to Example 1. The results after bleaching with hydrogen peroxide are shown in Table III below.

Tabulka IIITable III

Vlastnosti buničiny po vybělení peroxidem vodíku vProperties of pulp after bleaching with hydrogen peroxide

Test Číslo kappa Viskosita Jas Zbylý H2O2Test Kappa number Viscosity Brightness Remaining H2O2

(dm³/kg)(dm ³ / kg) (% ISO) (% ISO) (hg/t) (hg / t) 1 1 5,0 5.0 9 1 0 9 1 0 79,7 79.7 1 0, 4 1 0, 4 2 2 8,7 8.7 8 00 8 00 74, 1 74, 1 0 0 3 3 8, 1 8, 1 ' 840 '840 76,2 76.2 9,0 9.0 4 4 7,5 7.5 890 890 74,0 74.0 6,6 6.6 Z OF tabulky vyp1ývá , the table že zpracování that processing buničiny z pulp of měkkého dřeva softwood způsobem way podle vynálezu v according to the invention in oddělených operacích poskytuje značně separate operations provides considerably

větší snížení čísla kappa a značný nárůst jasu při nízké spotřebě peroxidu vodíku a při v podstatě zachované pevnosti buničiny.a greater reduction in the kappa number and a significant increase in brightness with low hydrogen peroxide consumption and substantially maintained pulp strength.

Příklad 4Example 4

Kyslíkem de1ígnifikováná sulfátová buničina z měkkého dřeva, použitá v příkladu 1, se zpracuje ethylendiamintetraoctovou kyselinou (EDTA), de1 ignifi kuje se kyselinou peroxyoctovou a vybělí se peroxidem vodíku k. objasnění vlivu hodnoty pH při. propírání na jas buničiny po bělicí operaci. Podmínky zpracování komplexotvorným činidlem jsou stejné jako podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je 5.7. Podmínky de1 ignifikace kyselinou peroxyoctovou jsou stejné jako podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je 6,1. Podmínky bělení peroxidem vodíku jsou stejné jako podle příkladu 1. Po každé operaci je buničina proprána podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH se při každém propírání mění po zpracování komplexotvorným činidlem. VýsledkyThe oxygen-identified softwood kraft pulp used in Example 1 is treated with ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), ignited with peracetic acid and bleached with hydrogen peroxide to clarify the effect of pH at. washing for the brightness of the pulp after the bleaching operation. The treatment conditions with the complexing agent are the same as in Example 1, except that the pH is 5.7. The peroxyacetic acid identification conditions are the same as in Example 1, except that the pH is 6.1. The hydrogen peroxide bleaching conditions are the same as in Example 1. After each operation, the pulp is washed according to Example 1, except that the pH changes after each wash after treatment with the complexing agent. Results

33

Tabulka IITable II

Vlastnosti buničiny po bělení peroxidem vodíku Test Číslo kappa Viskosita Jas (dm³/kg) (% ISO)Properties of pulp after hydrogen peroxide bleaching Test Kappa number Viscosity Brightness (dm ³ / kg) (% ISO)

Zbylý H2O2 (kg/t)Remaining H2O2 (kg / t)

4,74.7

5,05.0

885885

760760

1,3 70, 71.3 70.7

9,29.2

OO

Z tabulky vyplývá, že zpracování buničiny z měkkého dřeva komplexotvorným činidlem při vysoké teplotě s následným propráním způsobem podle vynálezu poskytuje značně větší snížení čísla kappa a značně větší nárůst jasu při nízké spotřebě peroxidu vodíku a při v podstatě zachované pevnosti buničiny ve srovnání se zpracováním za teploty místnosti následovaným odvodněním.The table shows that treatment of softwood pulp with a high temperature complexing agent followed by a laundering process according to the invention provides a significantly greater reduction in kappa number and a significantly greater brightness increase at low hydrogen peroxide consumption and substantially maintained pulp strength compared to temperature treatment. room followed by drainage.

Příklad 3Example 3

Kyslíkem de1 ignifikovana sulfátová buničina z měkkého dřeva, použitá v příkladu 1, se zpracuje ethy1 andi amintetra octovou kyselinou (EDTA), da1 ignifi kuje se kyselinou peroxyoctovou a vybělí se peroxidem vodíku k objasnění účinku kyseliny peroxyoctové a oddělených operací v pořadí operací podle vynálezu. Podmínky zpracování komplexotvorným činidlem jsou stejné jako podle příkladu 1 s tou výjimkou, že hodnota pH je 5.7. Podmínky delignifikace kyselinou peroxyoctovou jsou stejné jako podle příkladu 1, s tou výjimkou, žs se přidá 11,2 kg kyseliny peroxyoctové na tunu suché buničiny. V testu 1 je buničina zpracována EDTA, delignifikována kyselinou peroxyoctovou a vybělena peroxidem vodíku. V testu 2 je buničina de1 ignifi kována kyselinou peroxyoctovou v přítomnosti EDTA, načež je vybělena peroxidem vodíku. Při de1ignifikaci v přítomnosti EDTA podle testu 2, je hodnota pH 5,1 a teplota 90 ⁰C a doba zpracování jedna hodina. V testu 3 je buničina zpracována EDTA, načež je de1 ignifi kována a vybělena kyselinou peroxyoctovou v přítomnosti peroxidu vodíku. Při delignifikaci a bělení podle testu 3 je teplota 70 ’C po dobu jedné hodiny, po vybělení peroxidem vodíku jsou patrné z následující tabulky IVThe de-ignited softwood kraft pulp used in Example 1 is treated with ethyl and amine tetra-acetic acid (EDTA), ignited with peracetic acid and bleached with hydrogen peroxide to elucidate the effect of peracetic acid and separate operations in the order of operations of the invention. The treatment conditions with the complexing agent are the same as in Example 1 except that the pH is 5.7. The conditions of delignification with peracetic acid are the same as in Example 1, except that 11.2 kg of peracetic acid are added per tonne of dry pulp. In Test 1, the pulp is treated with EDTA, delignified with peracetic acid and bleached with hydrogen peroxide. In Test 2, the de1 pulp is ignited by peracetic acid in the presence of EDTA and bleached with hydrogen peroxide. When deignified in the presence of EDTA according to Test 2, the pH value is 5.1 and the temperature is 90 ^° C and the processing time is one hour. In Test 3, the pulp is treated with EDTA, then ignited and bleached with peracetic acid in the presence of hydrogen peroxide. In the delignification and bleaching of Test 3, the temperature is 70 ° C for one hour, after bleaching with hydrogen peroxide, see Table IV below.

Tabulka IVTable IV

Test Hodnota pH Jas (% ISO) po bělení H2O2Test pH Value Brightness (% ISO) after bleaching with H2O2

88

Je nálezu,Is finding,

2.42.4

3.5 4, 13.5 4, 1

8.6 9,88.6 9,8

O, 7O, 7

5,9 72,0 79,0 82,6 8 1,4 80, 9 zřejmé, že buničina z měkkého dřeva, vykazuje opodstatné zvýšení jasu.5,9 72,0 79,0 82,6 8 1,4 80, 9 It can be seen that softwood pulp shows a significant increase in brightness.

zpracovaná podle vyPříklad 5processed according to Example 5

Kyslíkem de1 ignifikováná sulfátová buničina z měkkého dřeva podle příkladu 1 se zpracuje EDTA, delignifikuje se kyselinou peroxyoctovou a vybělí se peroxidem vodíku k objasnění účinku hmotnostního poměru mezi kyselinou peroxyoctovoa a peroxidem vodíku v rovnovážné kyselině peroxyoctové a účinku propírání mezi delignifiakcí a bělením. Podmínky zpracování komplexotvorným činidlem jsou stejné jako podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je 5,7. Podmínky delignifikace kyselinou peroxyoctovou jsou stejné jako podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je 5,2 až 8,3. Podmínky bělení peroxidem vodíku jsou stejné jako podle příkladu 1 s tou výjimkou, že množství přidaného peroxidu vodíku je 30 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% peroxid vodíku. Při testech 1 až 4 se buničina propírá stejně jako podle příkladu 1, to je s účinností propírání přibližně 97 %. V příkladu 5 je účinnost propírání přibližně 87 %. Po de1 ignifikaci v testu 8 se nepropíralo a neodvodňova1 o. Výsledky po vybělení peroxidem vodíku jsou patrné z následující tabulky.The oxygen-de-ignited softwood kraft pulp of Example 1 is treated with EDTA, delignified with peracetic acid and bleached with hydrogen peroxide to elucidate the effect of the weight ratio between peracetic acid and hydrogen peroxide in equilibrium peracetic acid and the effect of washing between delignification and bleaching. The treatment conditions with the complexing agent are the same as in Example 1, except that the pH is 5.7. The conditions for delignification with peracetic acid are the same as those of Example 1, except that the pH is 5.2 to 8.3. The hydrogen peroxide bleaching conditions are the same as in Example 1, except that the amount of hydrogen peroxide added is 30 kg per ton of dry pulp based on 100% hydrogen peroxide. In tests 1-4, the pulp was washed as in Example 1, i.e. with a washing efficiency of about 97%. In Example 5, the washing efficiency is approximately 87%. It was not denied and dewatered after de-igniting in Test 8. The results after bleaching with hydrogen peroxide are shown in the following table.

66

Tabulka VTable V

Test Test Poměr PAA: % PAA ratio: % H2O2 H2O2 Účinnost propí- Efficiency Jas po PAA (% ISO) Brightness after PAA (% ISO) Jas po H2O2 (% ISO) Brightness after H2O2 (% ISO) raní morning po PAA % after PAA% 1 1 11,5:1 11.5: 1 97 97 54, 1 54, 1 78,0 78.0 2 2 5,0:1 5.0: 1 97 97 57, 1 57, 1 8 1,2 8 1,2 3 3 2,1:1 2.1: 1 97 97 60, 0 60, 0 82,7 82.7 4 4 0,6:1 0.6: 1 97 97 63, 1 63, 1 84,0 84.0 5 5 2,1:1 2.1: 1 67 67 60, 0 60, 0 79,5 79.5 6 6 2,1:1 2.1: 1 0 0 60, 0 60, 0 78,0 78.0 Z tabulky From the table vyp1ývá vyp1ává , ž e that e buničina pulp z měkkého dřeva made of soft wood , zpracovaná , processed z p ůs z ps obem podle vynálezu both according to the invention , vykazuje pods , shows subs tatný nárůst ja a significant increase in the s u po delig- s u po delig-

nifikaci kyselinou peroxyoctovou, stejně jako po vybělení peroxidem vodíku.by peroxyacetic acid, as well as after bleaching with hydrogen peroxide.

Příklad 6 na j iExample 6 below

Kyslíkem delignifikovaná sulfátová buničina z měkkého dřeva číslo kappa 16,5, jas 3 6,0 % ISO a viskositu 1010 dm³/kg stejné jako 4,0 (test 1) oxyoctová s se zpracuje EDTA způsobem podle vynálezu, de1 ignifi kuje se kyselinou psroxyoctovou a vybělí se peroxidem vodíku k objasnění významu předúpravy hodnoty pH na vlastnosti buničiny po předběžném zpracování. Podmínky zpracování komp1 exotvorným činidlem jsou podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je Kyselinou psroxyoctovou je rovnovážná kyselina perhmotnostním poměrem mezi kyselinou psroxyoctovou a peroxidem vodíku 4 ; 1. Množství přidané kyseliny peroxyoctové je kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% kyselinu psroxyoctovou. Podmínky de1 ignifikace kyselinou peroxyoctovou jsou stejné jako podle příkladu 1 s tou výjimkou, že hodnota pH je 5,8 až 6,1. Podmínky bělení peroxidem vodíku jsou stejné jako podle příkladu 1 s tou výjimkou, že množství přidaného peroxidu vodíku je 35 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% peroxid vodíku a hodnota pH je 11,2 až 12,0. Pro porovnání je buničina zpracována 2 kg EDTA na tunu suché buničiny za uvedených podmínek, s tou výjim1 7 kou, že hodnota pH je 3,0, to js mimo rozmezí hodnot pH podle vynálezu (test 2). Po každé operaci se buničina propírá shodně jako podle příkladu 1. Výsledky po vybělení peroxidem vodíku jsou patrné z následující tabulky VI.Oxygen delignified softwood kraft pulp, kappa number 16.5, brightness 3 6.0% ISO and viscosity 1010 dm ³ / kg equal to 4.0 (test 1) oxyacetic s are treated with EDTA according to the invention, de1 ignited with acid psroxyacetic acid and bleached with hydrogen peroxide to clarify the importance of pretreating the pH to the pulp properties after pretreatment. The conditions of treatment with the compot former are as in Example 1, except that the pH is psroxyacetic acid is the equilibrium acid by the weight ratio between psroxyacetic acid and hydrogen peroxide 4; 1. The amount of peroxyacetic acid added shall be kg per tonne of dry pulp, based on 100% psroxyacetic acid. The peroxyacetic acid identification conditions are the same as in Example 1, except that the pH is 5.8 to 6.1. The hydrogen peroxide bleaching conditions are the same as in Example 1, except that the amount of hydrogen peroxide added is 35 kg per ton of dry pulp based on 100% hydrogen peroxide and the pH is 11.2 to 12.0. For comparison, the pulp is treated with 2 kg EDTA per tonne of dry pulp under the stated conditions, except that the pH is 3.0, that is outside the pH range of the invention (Test 2). After each operation, the pulp was washed as in Example 1. The results after bleaching with hydrogen peroxide are shown in Table VI below.

Tabulka VITable VI

Vlastnosti buničiny po operaci peroxidem vodíku Test Hodnota pH Číslo kappa Viskosita (dm³/kg)Properties of pulp after hydrogen peroxide surgery Test pH value Kappa number Viscosity (dm ³ / kg)

Jas (% ISO)Brightness (% ISO)

79, 1 64,8 zpracovaná79, 1 64.8 processed

4,0 6,2 8604.0 6.2 860

3,0 7,3 850 tabulky vyplývá, že buničina z měkkého dřeva, komp1exotvorným činidlem při hodnotě pH nejméně 3,5, vykazuje vynikající vlastnosti ve srovnání se zpracováním komp 1 exot. vor ným činidlem při kyselejší hodnotě pH.No. 3,0,337,850 of the table shows that softwood pulp, a compexifying agent at a pH of at least 3.5, exhibits superior properties when compared to compot exotic processing. with an aqueous reagent at a more acidic pH.

Příklad 7Example 7

Kyslíkem ds1 ignifίkovaná sulfátová buničina z měkkého dřeva z příkladu 6 se zpracuje OTA, de1 ignifi kuje se kyselinou peroxyoctovou a vybělí se peroxidem vodíku (test 1-2) k objasnění účinku prodlevy a teploty v ds1 ignifikačηí operaci. Podmínky zpracování komp1exotvorným činidlem jsou stejné jako podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je 5.7. Množství přidané kyseliny peroxyoctové js 10 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100¾ kyselinu peroxyoctovou. Při ds1 ignifikaci kyselinou peroxyoctovou je hodnota pH 6,0 až 6,5, teplota 110 °C a hmotnostní koncentrace buničiny 10 %, zatímco doba prodlevy se mění. Podmínky bělení peroxidem vodíku jsou stejné jako podle příkladu 1 avšak hodnota pH je 11,0 až 11,1. Pro porovnání se buničina delignifikuje při teplotě 40 ’C, to je mimo rozsah podle vynálezu (test 3-4). Po každé operaci se buničina propírá podle příkladu 1 .. Výsledky po de 1 i gn i f i kac i kyselinou peroxyoctovou jsou patrné z následující tabulky VII.The oxygen ds1-ignited softwood kraft pulp of Example 6 was treated with OTA, de-ignited with peracetic acid and bleached with hydrogen peroxide (Test 1-2) to elucidate the effect of dwell and temperature in the ds1 ignitation operation. The processing conditions of the complexing agent are the same as in Example 1, except that the pH is 5.7. The amount of peroxyacetic acid added is 10 kg per tonne of dry pulp, based on 100% peroxyacetic acid. At ds1, peroxyacetic acid ignitation, the pH is 6.0 to 6.5, the temperature is 110 ° C, and the pulp weight concentration is 10%, while the residence time varies. The hydrogen peroxide bleaching conditions are the same as in Example 1 except that the pH is 11.0 to 11.1. For comparison, the pulp is delignified at a temperature of 40 ° C, that is outside the scope of the invention (Test 3-4). After each operation, the pulp was washed according to Example 1. The results of the peroxyacetic acid determination were shown in Table VII below.

88

Tabulka VIITable VII

Vlastnosti buničiny po de1 ignifikaciProperties of pulp after de1 ignitation

Test Test Teplota (’C) Temperature ('C) P r o d 1 e va (min) P r o d e e va (min) Číslo kappa Number kappa Viskosita (dm³/kg)Viscosity (dm ³ / kg) Jas (% ISO) Brightness (% ISO) 1 1 1 1 0 1 1 0 30 30 13,2 13.2 1 005 1 005 52,0 52.0 2 2 1 1 0 1 1 0 75 75 12,9 12.9 1 000 1 000 52, 1 52, 1 3 3 40 40 60 60 12,5 12.5 1 005 1 005 49,7 49.7 4 4 40 40 120 120 12,0 12.0 1 025 1 025 49,6 49.6

Z tabulky vyplývá, že výsledkem zpracování buničiny z měkkého dřeva kyselinou peroxyoctovou při teplotě 50 C až přibližně 140 Ό je buničina s vynikajícími vlastnostmi ve srovnání se zpracováním při nižší teplotě.The table shows that the treatment of softwood pulp with peracetic acid at a temperature of 50 ° C to about 140 ° C results in pulp with superior properties as compared to a lower temperature treatment.

Příklad 8Example 8

Kyslíkem de1 ignifikovaná sulfátová buničina z měkkého dřeva mající číslo kappa 10,3, jas 41,7 % ISO a viskositu 1000 dm³/kg ss zpracuje EDTA, de1 ignifi kuje se dvěma typy kyseliny peroxyoct o v é a b š 1 í s e pero x i. d e m v o d í k u k objasnění účinku kyseliny peroxyoctové různého složení. Podmínky zpracování komplexotvorným činidlem jsou stejné jako podle příkladu 1 s tou výjimkou, že hodnota pH je 5,5 a dávka EDTA je 1,5 kg na tunu suché buničiny. Jednou peroxyoctovou kyselinou je rovnovážná kyselina peroxyoctová s hmotnostním poměrema mezi kyselinou peroxyoctovou a peroxidem vodíku je 4 : 1 (rovnováž.) a druhou je destilovaná kyselina peroxyoctová v podstatě prostá peroxidu vodíku (deštil.). U obou typů peroctových kyselin je přidané množství 10 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% kyselinu peroxyoctovou. Podmínky při de 1 ignifikaci kyselinou peroxyoctovou jsou stejné jako podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je 8 až 7. Podmínky bělení peroxidem vodíku jsou stejné jako podle příkladu 1 s tou výjimkou, že přísada peroxidu vodíku je 35 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% peroxid vodíku, hodnota pH je 11,5 a teplota při testech 2 a 4 je 110 ’C. Po každé operaci se buničina propírá podle příkladu 1. Výsledky po vybělení peroxidem vodíku jsou patrnéThe oxygen-de-ignited softwood kraft pulp having a kappa number of 10.3, a brightness of 41.7% ISO and a viscosity of 1000 dm ³ / kg ss is processed by EDTA, de-igniting with two types of peroxyacetic acid, and the pen x i Demonstration of the effect of peroxyacetic acid of different composition. The processing conditions of the complexing agent are the same as in Example 1 except that the pH is 5.5 and the EDTA dose is 1.5 kg per ton of dry pulp. One peracetic acid is an equilibrium peracetic acid having a weight ratio between peracetic acid and hydrogen peroxide of 4: 1 (equilibrium) and the other is distilled peracetic acid substantially free of hydrogen peroxide (rain). For both types of peracetic acid, the added amount is 10 kg per tonne of dry pulp, based on 100% peroxyacetic acid. The conditions for de-1 peroxyacetic acid ignitation are the same as in Example 1, except that the pH is 8 to 7. The hydrogen peroxide bleaching conditions are the same as in Example 1, except that the hydrogen peroxide additive is 35 kg per ton dry pulp, based on 100% hydrogen peroxide, a pH of 11.5 and a temperature of 110 ° C in tests 2 and 4. After each operation, the pulp is washed according to Example 1. The results after bleaching with hydrogen peroxide are evident

99

z n á 3ledující tabulky VIII.The following table VIII.

Tabulka VIIITable VIII

Vlastnosti buničiny po bělení peroxidem vodíkuProperties of pulp after bleaching with hydrogen peroxide

Test Kysel. Teplota Číslo kappa Viskosita Jas Zbylý H2O2 psroxyoc. (’C) (dm³/kg) (% ISO) (kg/t)Test Acid. Temperature Kappa number Viscosity Brightness Remaining H2O2 psroxyoc. ('C) (dm ³ / kg) (% ISO) (kg / tonne)

1 1 deštil. rain. 90 90 3,2 3.2 8 1 0 8 1 0 84,4 84.4 14,0 14.0 2 2 dešti 1 . rain 1. 1 1 0 1 1 0 2,8 2.8 760 760 86,9 86.9 8,4 8.4 3 3 rovnováž. equilibrium. 90 90 3,4 3.4 750 750 84,0 84.0 12,1 12.1 4 4 r 0 vno vá ž . r 0 outweigh. 1 1 0 1 1 0 3,0 3.0 700 700 88,5 88.5 7,2 7.2 Z tabulky From the table vyp1ývá, vyp1ává, že výs1edkem that as a result zpracování treatment buničiny z pulp of mě kké soft h 0 h 0 dřeva způso wood way bem pod1 bem pod1 s vynálezu je with the invention is buničina pulp s výtečnými with excellent vlast country

nostmi po vybělení v kombinaci s mírnou spotřebou bělicích čini del v následných operacích.after bleaching in combination with moderate consumption of bleaching agents in subsequent operations.

Příklad 9Example 9

Kyslíkem delignifi kovaná sulfátová buničina z měkkého dřeva z příkladu 3 se zpracuje EDTA, de1 ignifi kuje se kyselinou peroxyoctovou a vybělí se peroxidem vodíku k objasnění účinku celkového množství bělicích činidel a jejich rozdělení rnezi delignifik a c i (operace 2) a bělení (operace 3) plexotvorným činidlem jsou stejné jakoThe oxygen-delignified softwood kraft pulp of Example 3 is treated with EDTA, de-ignited with peracetic acid and bleached with hydrogen peroxide to elucidate the effect of the total amount of bleaching agents and their distribution between delignification (operation 2) and plexiglass bleaching (operation 3). The reagent is the same as

Podmínky zpracování kompodle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je 5,5 a dávka EDTA je 1,5 kg na tunu suché buničiny. Použitou kyselinou peroxyoctovou je destilovaná kyselina per oxyoctová, v podstatě prostá peroxidu vodíku. Množství přidané kyseliny peroxyoctové je 11 až 80 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% kyselinu peroxyoctovou. Podmínky při de~ 1ignifikaci kyselinou peroxyoctovou jsou stejné jako podle příkladu 1, s tou výjimkou, že hodnota pH je 8 až 7. Množství přidaného peroxidu vodíku je 2 až 30 kg na tunu suché buničiny, vztaženo na 100% peroxid vodíku. Podmínky bělení peroxidem vodíku jsou stejné jako podle příkladu 1 s tou výjimkou, že hodnota pH je 11,5. Celkové množství peroxidu vodíku a kyseliny peroxyocto20Processing conditions according to Example 1, except that the pH is 5.5 and the EDTA dose is 1.5 kg per ton of dry pulp. The peroxyacetic acid used is distilled peroxyacetic acid, substantially free of hydrogen peroxide. The amount of peroxyacetic acid added is 11 to 80 kg per ton of dry pulp, based on 100% peroxyacetic acid. The conditions for the peroxyacetic acid deignification are the same as in Example 1, except that the pH is 8 to 7. The amount of hydrogen peroxide added is 2 to 30 kg per ton of dry pulp based on 100% hydrogen peroxide. The hydrogen peroxide bleaching conditions are the same as in Example 1, except that the pH is 11.5. Total amount of hydrogen peroxide and peroxyocto acid 20

vé, vztažené na 100% peroxid vodíku je 20 kg na tunu suché buni- %, based on 100% hydrogen peroxide, is 20 kg per tonne of dry cellulose. činy v viny v testech 1 až 4 a Tests 1-4; and 40 kg 40 kg na tunu suché per ton dry buničiny pulp v testech 5 in tests 5 až 8 . to 8. Množství kyseliny Amount of acid peroxyoctové (vztažené na 100% peroxid Peroxyacetic (based on 100% peroxide vodíku) v hydrogen) in operaci 2 je operation 2 is také also dáno jako procento celkového množ- given as a percentage of the total ství . ství. Po After každé operaci every operation se buničina propírá podle příkladu 1. Vý- the pulp is washed according to Example 1. s1edky s1edky PO AFTER vybělení peroxidem bleach with peroxide vodíku jsou patrné z následující ta- hydrogen are evident from the following bulky bulky XIX XIX • • Tabulka XIX Table XIX Peroxid vodíku Hydrogen peroxide Vlastnosti buničiny po Properties of pulp after bělení H2O2 bleaching of H2O2 stupeň degree zbylý left over Test Test 2 2 3 3 2 2 viskosita viscosity jas brightness H2O2 H2O2 (kg/t) (kg / tonne) (X) (X) (dm³/kg)(dm ³ / kg) (% ISO) (% ISO) (kg/t) (kg / tonne) 1 1 5 5 15 15 Dec 25 25 930 930 79,9 79.9 7,1 7.1 2 2 10 10 10 10 50 50 940 940 79,5 79.5 5,0 5.0 3 3 15 15 Dec 5 5 75 75 935 935 77,2 77.2 3,3 3.3 4 4 18 18 2 2 90 90 950 950 73,0 73.0 1,5 1.5 5 5 10 10 30 30 2 5 2 5 870 870 85,3 85.3 12,1 12.1 6 6 20 20 May 20 20 May 50 50 880 880 84,9 84.9 9,3 9.3 7 7 30 30 10 10 7 5 7 5 890 890 82,5 82.5 5,8 5.8 8 8 36 36 4 4 90 90 895 895 78,0 78.0 3,0 3.0 Z OF tabulky vyplývá, the table shows že výtečné vlastnosti that excellent properties buničiny jsou dosa- pulps are

žitelné po de1 ignifikaci a bělení způsobem podle vynálezu.after digestion and bleaching according to the method of the invention.

Průmyslová využitelnostIndustrial applicability

Zpracování buničiny komplexotvorným činidlem, delignifikace organickou peroxykyselinou zvláště peroxyoctovou kyselinou nebo jejími solemi a následné bělení sloučeninou obsahující peroxid, ozonem nebo dithioničitanem sodným s propíráním při hodnotě nejméně 4, se dosahuje selektivně značného nárůstu jasu a podstatného snížení čísla kappa při zachování viskozity. Vhodnou volbou hodnoty pH ve všech operacích před bezchlorovým bělením, se udrží v buničině žádoucí kovové ionty a minimalizuje množství odpadních bělicích louhů, kterých se nadto s výhodou interně využívá, například k propírání buničiny.Treatment of the pulp with a complexing agent, delignification with an organic peroxyacid, in particular peracetic acid or its salts, and subsequent bleaching with a peroxide, ozone or sodium dithionite-containing compound having a laundering of at least 4 results in selectively significant brightness increases and substantial kappa reduction while maintaining viscosity. By appropriate selection of the pH value in all operations prior to chlorine-free bleaching, the desired metal ions are retained in the pulp and minimize the amount of waste bleaching liquor which is moreover preferably used internally, for example for washing the pulp.

Claims

PATENTOVÉ

Claims

T> V: S ^{, Cn} ™ • CZX J ^ - · * r—

CO- °; -J

A method for bleaching lignocellulosic-containing pulp with a peroxide, ozone or sodium dithionite-containing compound, characterized in that, prior to bleaching, the pulp is successively pretreated with a complexing agent at a pH of about 3.5 to about 11 and at a temperature of 26 ° C. C to 100 ° C and then delignified with organic peroxyacid or its salts at a temperature of 50 ° C to 140 ° C and before bleaching the pulp is washed at a pH of at least 4.

Method according to claim 1, characterized in that the laundering is carried out after treatment with the complexing agent and before deaggling with the peroxyacid or its salts.

The method of claim 1 or 2, wherein the lignocellulosic-containing pulp is chemically cooked pulp.

4. The method of claim 1, wherein the peroxyacid is peracetic acid.

A process according to claims 1 to 4, wherein the peroxide-containing compound consists of hydrogen peroxide or a mixture of hydrogen peroxide and oxygen.

6. A process according to any one of claims 1 to 5 wherein the complexing agent is a nitrogenous organic compound.

The method according to claims 1 to 6, characterized in that the pulp is delignified at a temperature of 50 ° C to about 120 ° C, preferably at a temperature of 50 to 80 ° C.

8. The process of claim 1, wherein the weight ratio of the peroxyacid added in the delignification operation to the total amount of peroxyacid and hydrogen peroxide added in the delignification and bleaching operation is less than about 60% by weight.

9. The process of claims 1-8, wherein the amount of the co-forming agent is up to 1.8 kg per ton of dry pulp based on 100% of the complexing agent.

10. The process of claims 1-9, wherein the treatment with the complexing agent precedes the oxidation operation.