CN1118532C - 高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂 - Google Patents
高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1118532C CN1118532C CN00103372A CN00103372A CN1118532C CN 1118532 C CN1118532 C CN 1118532C CN 00103372 A CN00103372 A CN 00103372A CN 00103372 A CN00103372 A CN 00103372A CN 1118532 C CN1118532 C CN 1118532C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- drilling fluid
- stabilizing agent
- propyl ester
- here
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
- C09K8/06—Clay-free compositions
- C09K8/12—Clay-free compositions containing synthetic organic macromolecular compounds or their precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
- C09K8/14—Clay-containing compositions
- C09K8/18—Clay-containing compositions characterised by the organic compounds
- C09K8/22—Synthetic organic compounds
- C09K8/24—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
- C08F222/408—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising other heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
本发明涉及到高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂及其制备方法。其特征在于,本发明的高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂是一种由烯酸、烯酸的酯、烯基磺酸、烯基酰胺、烯基季铵盐和亚磷酸或次磷酸反应生成的聚合物及其制备方法,特别是由丙烯酸、丙烯酸-2-羟基丙酯、N-(4-磺酸基苯基)马来酰亚胺、丙烯基三甲基氯化铵和亚磷酸反应生成的聚合物及其制备方法。这种聚合物具有很高的抗高温、抗盐、抗高价离子特性,能高效调节钻井液的流变性和触变性,在钻探和开采石油、天然气、地热和地下水工业中用作钻井液流变性稳定剂、钻井液稀释剂和粘土页岩稳定剂。
Description
发明领域
本发明涉及到钻井液助剂及其制备方法,特别是涉及到钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂及其制备方法。本发明的钻井液助剂在钻探和开采石油、天然气、地热和地下水工业中,广泛用作钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂和粘土页岩稳定剂。
发明背景
在钻探和开采石油、天然气、地热和地下水工业旋转钻井中,有一种流体通过泵泵入钻杆,由钻头喷嘴喷出,沿钻杆和井壁的缝隙流到地面,经离心分离、筛网过滤,调整性能后再泵入井中,周而复始循环,这种流体叫钻井液。钻井液的功能是:1、造成一定静水压,防止井喷;2、冷却和润滑钻头和钻杆;3、悬浮和携带岩屑,清洁井眼;4、保护井壁,防止塌方;5、防止外部水流入井中,防止钻井液流失井外。钻井液必须具有优秀的流变性和所需要的触变性,以完成上述功能。
钻井液的流变性用表观粘度、塑性粘度、屈服值和胶凝强度来表示。表观粘度或钻井液流动的阻力导致塑性粘度和屈服值二个代表不同阻碍流动源的性质,塑性粘度是涉及流体中固体浓度的性质,屈服值是涉及粒子间力的性质,胶凝强度是代表静止状态下泥浆的触变性。
多年来用褐煤衍生物、多磷酸盐、丹宁衍生物和木质素衍生物调节钻井液的流变性和触变性。然而,随着井深的增加,钻井液温度升高,或者污染物盐浓度增加,上述物质失去抗絮凝作用。聚丙烯酸盐展现出优秀的稀释性和温度稳定性,但是对盐例如钙盐敏感。
为了改进钻井液流变性稳定剂或稀释剂的抗盐性和抗高温性,在合成材料时引进亲水集团和抗盐性强的磺酸基[-S03H]。U.S.Pat.No.3730900(AlphonseC.Perricone)揭示磺化苯乙烯马来酸酐共聚物作钻井液胶体稳定剂;U.S.Pat.No.4478727(S.Richard Turner)揭示出苯乙烯磺酸钠与N-(4-磺酸基苯基)马来酰亚胺共聚物调节钻井液的流变性;U.S.Pat.No.4581147(Homer Branch)揭示出磺化苯乙烯马来酰亚胺共聚物是有效的分散剂;U.S.Pat.No.4812244(HoraceF.Lawson)揭示出磺化苯乙烯马来酰亚胺共聚物与丙烯酸和丙烯酸酯共聚物的掺合物改善钻井液流变性。
在钻井过程中由于岩屑的侵入和分散而又无法降低钻井液固相含量时,必须用钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂来调节钻井液的流变性。上述钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂都是阴离子型助剂,能拆散粘土颗粒在泥浆中所形成的网架结构,调节钻井液的流变性,但同时会削弱钻井液对粘土的抑制性,使屈服值增高,难以实现低固相。
为了抑制粘土分散和膨胀,出现了有机阳离子聚合物粘土稳定剂。U.S.Pat.No.4366072(Homer C.HcLaughlin)揭示出聚二丙烯基二甲基氯化铵作粘土稳定剂,U.S.Pat.No.5160642(John A Schield)揭示聚马来酰亚胺季铵盐作粘土稳定剂。上述季铵盐能抑制粘土页岩分散和水化膨胀,但没有降粘作用。
为了提高钙容量U.S.Pat.No.4207405(William F.Masler)揭示聚马来酸酐与亚磷酸聚合物,U.S.Pat.No.4239648(Alan Marshall)揭示丙烯酸与次磷酸聚合物。这些聚合物具有很高的抗盐性,但不能降低钻井液的粘度。
本发明的目的是提供一个高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂及其制备方法,这种钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂可以在深井遇到的高温高压和高矿化度下高效调节钻井液的流变性,显著地降低钻井液粘度,稳定粘土和页岩,更有效地提高钻井速度。
发明概要
本发明的一个目的是提供一种水基钻井液助剂或钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂;本发明的另一个目的是提供一个在深井遇到的高温高压下能够维持钻井液高效性和稳定性的钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂;本发明的另一个目的是提供一个高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂。本发明的另一个目的是提供一个制备高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂的工艺方法。
为了完成本发明的这些目的,按照本发明的目的提供一种高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或稀释剂是由烯酸、烯酸的酯、含有不饱和烯键的酰胺或亚酰胺、含有不饱和烯键的磺酸、含有不饱和烯键的季铵盐和亚磷酸或次磷酸化学反应生成的聚合物。
在本发明的一个例子中,本发明提供一个高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂是由丙烯酸、丙烯酸-2-羟基丙酯、N-(4-磺酸基苯基)马来酰亚胺、丙烯基三甲基氯化铵和亚磷酸化学反应生成的聚合物,这个聚合物分子含有25-80个单体单元,它们具有重量平均分子量3,000-11,800,最佳分子量3,400-6,000。
在本发明的另一个例子中,本发明提供一个高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂是由丙烯酸、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酰胺、丙烯酸-2-磺酸基丙酯、二丙烯基二甲基氯化铵和亚磷酸化学反应生成的聚合物,这个聚合物含有29-90个单体单元,重量平均分子量2,600-11,000,最佳分子量5,200-8,000
本发明也提供制备本发明的高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂的方法,包括步骤是:将烯酸、烯酸的酯、含有烯键磺酸、含有烯键季铵盐、含有烯键酰胺或亚酰胺和亚磷酸或次磷酸加入含有溶剂的反应釜中,加入聚合催化剂,加热溶剂中的反应物引发聚合反应,维持反应时间,加入链终止剂,分离溶剂,用碱中和,喷雾干燥得到本发明的产品。
发明详细说明
本发明提供一个高温高压高矿化度水基钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂是由烯酸、烯酸的酯、含有烯键的酰胺、含有烯键的磺酸、含有烯键的季铵盐和亚磷酸或次磷酸发生化学反应生成的聚合物。这里烯酸指的是丙烯酸、甲基丙烯酸;烯酸的酯指的是丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯;含有烯键的酰胺或亚酰胺指的是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺;含有烯键的磺酸指的是丙烯酸-2-磺酸基丙酯、丙烯酸-2-磺酸基乙酯、N-(4-磺酸基苯基)马来酰亚胺;含有烯键的季铵盐指的是丙烯基三甲基氯化铵、丙烯基三甲基溴化铵、丙烯基三甲基碘化铵、丙烯基三甲基碳酸氢铵、二丙烯基二甲基氯化铵、二丙烯基二甲基溴化铵、二丙烯基二甲基碘化铵、二丙烯基二甲基碳酸氢铵;这里说的亚磷酸、次磷酸指的是亚磷酸、亚磷酸钠、亚磷酸钾、亚磷酸铵、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸铵。这个聚合物分子有20-90个单体单元。
在本发明的一个例子中,本发明提供一个高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂是由丙烯酸、丙烯酸-2-羟基丙酯、N-(4-磺酸基苯基)马来酰亚胺、丙烯基三甲基氯化铵和亚磷酸化学反应生成的聚合物,这个聚合物分子有20-80个单体单元,其结构式如下:
式中:X和Y代表H,K,Na,NH4
Z代表Cl,Br,I,HCO3
m=6-18,最佳m=8-12
n=3-10,最佳n=2-5
p=6-22,最佳p=8-12
q=3-20,最佳q=4-6
摩尔比m∶n∶p∶q=(6-18)∶(3-10)∶(6-22)∶(3-20),最佳(8-12)∶(2-6)∶(8-12)∶(4-6);a∶(m+n+p+q)=1∶7,最佳1∶6;重量平均分子量为3,000-11,800,最佳分子量为3,400-6,000。
在本发明的另一个例子中,本发明提供一个高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂是由丙烯酸、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酰胺、丙烯酸-2-磺酸基丙酯、二丙烯基二甲基氯化铵和亚磷酸化学反应生成的共聚物,这个共聚物具有26-90个单体单元,其结构式如下:式中:X和Y代表H,K,Na,NH4
Z代表C1,Br,I,HCO3
m=8-21,最佳m=10-16
n=3-10,最佳n=5-6
s=8-20,最佳s=12-13
t=1-10,最佳t=3
r=6-22,最佳r=8-18
摩尔比m∶n∶s∶t∶r=(8-21)∶(3-10)∶(8-20)∶(1-10)∶(6-22),最佳(10-16)∶(5-6)∶(12-13)∶(3-6)∶(8-18);b∶(m+n+s+t+r)=1∶7,最佳2∶9;重量平均分子量2,600-11,000,最佳分子量5,200-8,000。
本发明提供一个高温高压高矿化钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂的制备方法:首先将烯酸、烯酸的酯、含有烯键的磺酸、含有烯键的季铵盐、含有烯键的酰胺或亚酰胺、亚磷酸或次磷酸加到装有溶剂的反应釜中;加入聚合催化剂;加热反应容器中的材料;维持反应时间;加入链终止剂,分出溶剂,用碱中和,喷雾干燥得到本发明的产物。所用的溶剂是1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、己烷、四氯化碳、水。聚合催化剂是过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化氢、过硫酸钠、过硫酸铵。链终止剂包括硫醇、次苄基醇、苯甲醛、巯基乙酸。反应物的浓度为溶液总重的10-90wt%,最佳为30-50wt%。催化剂加量为反应物总重的0.1-20wt%,最佳为1-3wt%。链终止剂加量为反应物总重的0.1-10wt%,最佳为1-3wt%。反应温度为10-200℃,最佳为50-110℃。反应时间为5分钟到10小时,最佳为2-3小时。中和用碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铵,中和后系统pH=3-12,最佳pH=8-11。喷雾干燥塔入口温度为150-500℃,最佳为200-300℃,出口温度为40-120℃,最佳为60-90℃。粉状产品粒度为10-160目,最佳为30-60目。
下边用一些典型实例进一步说明本发明,本发明不局限在这些例子范围内。
例1.向装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和加热装置的反应中,加H2O800g,丙烯酸36g,丙烯酸-2-羟基丙酯65g,N-(4-磺酸基苯基)马来酰亚胺127g,丙烯基三甲基氯化铵68g,亚磷酸钠28g,过氧化苯甲酰5g,在不断搅拌下加热至60℃,维持在60-65℃下2小时,加巯基乙酸10g,在不断搅拌下,反应物在60-65℃下加热0.5小时,用30%NaOH水溶液中和至pH=9,然后在70℃干燥,收278g粉末产品。
例2.向装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和加热装置的反应容器中,加H2O 1600份,丙烯酸36份,丙烯酸-2-羟基丙酯65份,丙烯酸-2-磺酸基丙酯131份,丙烯酰胺35份,二丙烯基二甲基氯化铵81份,亚磷酸33份,在不断搅拌下加热至50℃,加7份过氧化氢,反应2小时,加7份苯甲醛,用30%NaOH水溶液中和至pH=8,将溶液喷雾干燥,收427份粉末产品。
例3.流变性评价
测试钻井液流变性用仪器:
FannModel 35SA Viscometer(Fann Instrument Co.,US.A.)
Roller Oven(Fann Instrument Co.,U.S.A.)
Multi-Mixter(Fann Instrument Co.,U.S.A.)
Aging Cell(Fann Instrument Co.,U.S.A.)
测试方法:采用API Recommended Practice Standard Procedure for Field Testing Drilling
Fluids(API RP 13B Eleventh Edition May 1,1985)
1.在淡水泥浆中测试
制备基浆:向多头混合器杯中加H2O 458g,在不断搅拌下加无水碳酸钠1.38g,加膨润土41g,搅拌20分钟,放置过夜,即为基浆。
测试泥浆的制备:将0.5g样品和500g基浆加入多头混合器的不锈钢杯中,在不断搅拌下用氢氧化钠调pH=10.0-10.5,搅拌20分钟,在室温下放置过夜,确保化学平衡。测室温泥浆的流变性。含样品的泥浆放入老化罐中,充氮气,在滚动老化炉中维持240℃滚动16小时,用氢氧化钠调冷泥浆的pH=10.0-10.5,搅拌20分钟,用35SA型粘度计测流变性。
表1.在淡水泥浆中测试
助剂 | 助剂加量(wt%) | 室温 | 240℃滚动老化16小时 | ||||||||
AV | PV | YP | Gels | pH | AV | PV | YP | Gels | pH | ||
基浆 | 40.5 | 10.0 | 35.0 | 68.0/96.0 | 10.0 | 太稠无法测 | |||||
例1样 | 0.1 | 6.0 | 5.0 | 1.0 | 0/0 | 10.0 | 7.0 | 6.0 | 1.0 | 0.5/0.5 | 9.8 |
例2样 | 0.1 | 6.2 | 5.5 | 0.75 | 0/0 | 10.0 | 7.5 | 7.0 | 0.5 | 0.5/0.5 | 9.8 |
FeCrLs | 1.0 | 11.0 | 5.0 | 6.0 | 7.0/10.0 | 10.0 | 太稠无法测 | ||||
SSM | 1.0 | 11.5 | 10.5 | 1.0 | 1.0/8.0 | 10.0 | 24.5 | 12.0 | 12.0 | 28.0/38.0 | 9.6 |
注:FeCrLs-铁铬木质素磺酸盐
SSM-磺化苯乙烯马来酸酐共聚物
表1显示出与FeCrLs和SSM比较的测试结果,本发明大大地改善钻井液流变性。
2.在饱和NaCl水泥浆中测试
饱和NaCl水基浆配方:膨润土172g,无水碳酸钠5.8g,饱和NaCl水溶液2610g,基浆和泥浆配制方法如例3中1所述。泥浆性能如表2所示。
表2.在饱和NaCl水泥浆中测试
助剂 | 助剂加量(wt%) | 室温 | 240℃滚动老化16小时 | ||||||||
AV | PV | YP | Gels | pH | AV | PV | YP | Gels | pH | ||
例1样 | 0.1 | 5.5 | 4.5 | 1.0 | 2.0/3.0 | 10.0 | 6.5 | 6.0 | 0.5 | 2.5/3.5 | 9.8 |
例2样 | 0.1 | 6.0 | 5.5 | 0.5 | 2.0/3.5 | 10.0 | 6.7 | 6.7 | 0.25 | 3.0/3.5 | 9.8 |
3.在饱和石膏泥浆中测试
饱和石膏水基浆配方:膨润土172g,无水碳酸钠5.8g,纯水1920g,石膏3.84g。
表3.在饱和石膏泥浆中测试
助剂 | 助剂加量(wt%) | 室温 | 240℃滚动老化16小时 | ||||||||
AV | PV | YP | Gels | pH | AV | PV | YP | Gels | pH | ||
例1样 | 0.1 | 6.0 | 5.0 | 1.0 | 0.5/0.5 | 10.0 | 6.3 | 5.6 | 0.7 | 0.5/0.5 | 10.0 |
例2样 | 0.1 | 6.6 | 5.7 | 0.9 | 0.5/0.5 | 10.5 | 7.2 | 6.5 | 0.75 | 0.5/1.0 | 9.8 |
4.在饱和NaCl和CaCl2及重晶石泥浆中测试
基浆配方:饱和NaCl水溶液136kg,饱和CaCl2水溶液62kg,STF 1.5kg,STV 1.5kg,膨润土8.67kg,重晶石96.39kg。
表4.在饱和NaCl和CaCl2及重晶石泥浆中测试
助剂 | 助剂加量(wt%) | 室温 | 240℃滚动老化16小时 | ||||||||
AV | PV | YP | Gels | pH | AV | PV | YP | Gels | pH | ||
基浆 | 160 | 24 | 136 | 210/280 | 10.0 | 太稠无法测 | |||||
例1样 | 0.1 | 14.5 | 13.0 | 1.5 | 2.0/4.0 | 10.0 | 15.5 | 13.0 | 2.5 | 2.5/4.6 | 9.8 |
例2样 | 0.1 | 15.0 | 13.0 | 2.0 | 2.5/4.6 | 10.0 | 16.5 | 13.0 | 3.5 | 3.0/6.0 | 9.6 |
SSM | 3.0 | 23.0 | 16.0 | 7.0 | 26.0/36.0 | 10.0 | 22.5 | 16.0 | 6.5 | 32.0/46.0 | 9.6 |
从1到4测试结果说明,本发明的流变性稳定剂或稀释剂大大地改善钻井液的流变性,特别是在高温高压高矿化度钻井具有优秀的特性。
例4.粘土页岩膨胀抑制率测试
将在105±2℃下烘4小时的膨润土10.00g,装入页岩膨胀仪测筒中,在压力机上加2.86MPa压力保持5分钟,制得试验岩芯。把装有岩芯的测筒安装在页岩膨胀测试仪上,将浓度为5%的试样溶液注入测筒,测7小时的线膨胀量。同时用蒸馏水做空白实验。
相对膨胀抑制率=(ΔH1-ΔH2)/ΔH1×100%
式中:ΔH1-蒸馏水岩芯线膨胀量
ΔH2-5%试样溶液岩芯线膨胀量
表5.抑制粘土页岩吸水膨胀抑制率
助剂 | 粘土页岩膨胀抑制率 |
例1样品 | 86% |
例2样品 | 82% |
显然,本发明的聚合物具有很好的稳定粘土和页岩吸水膨胀功能。
本发明的高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂是一种两性离子聚合物,具有很强的络合能力,可通过阴离子基团羧基[-COOH]、磺酸基[-SO3H]和季铵阳离子基团,以及羟基[-OH]、酰胺基、酯基吸附在粘土带正电荷的端面和带负电荷的平面,拆散粘土间形成的卡片房子结构,对粘土包覆。本发明的聚合物是一种高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂、钻井液稀释剂、粘土页岩稳定剂。
Claims (4)
1.一种高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂其特征是由烯酸、烯酸的酯、含烯键的磺酸、含烯键的酰胺或亚酰胺、含烯键的季铵化合物与亚磷酸或次磷酸反应生成的共聚物,这里所说的烯酸是丙烯酸或甲基丙烯酸,烯酸的酯是丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯或甲基丙烯酸-2-羟基乙酯,含烯键的磺酸是丙烯酸-2-磺酸基丙酯、丙烯酸-2-磺酸基乙酯或N-(4-磺酸基苯基)马来酰亚胺,含烯键的酰胺或亚酰胺是丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,含烯键的季铵化合物是烯丙基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基溴化铵、烯丙基三甲基碘化铵、烯丙基三甲基碳酸氢铵、二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基碘化铵或二烯丙基二甲基碳酸氢铵,这里所说的亚磷酸或次磷酸指的是亚磷酸、亚磷酸钠、亚磷酸钾、亚磷酸铵、次磷酸、次磷酸钾、次磷酸钠或次磷酸铵,这个共聚物含有20到90个单体单元。
2.按照权利要求1中所说的一种高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂其特征是由丙烯酸、丙烯酸-2-羟基丙酯、N-(4-磺酸基苯基)-马来酰亚胺、丙烯基三甲基氯化铵与亚磷酸化学反应生成的共聚物,分子中含有20-80个单体单元,以m、n、p、q和a分别代表分子中丙烯酸、丙烯酸-2-羟基丙酯、N-(4-磺酸基苯基)-马来酰亚胺、丙烯基三甲基氯化铵和亚磷酸的摩尔数,摩尔比m∶n∶p∶q=(6-18)∶(3-10)∶(6-22)∶(3-20),摩尔比a∶(m+n+p+q)=1∶7,重量平均分子量为3,000-11,800。
3.按照权利要求1中所说的一种高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂其特征是由丙烯酸、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-磺酸基丙酯、丙烯酰胺、二丙烯基二甲基氯化铵与亚磷酸化学反应生成的共聚物,共聚物分子中含有26-90个单体单元,以m、n、s、t、r和b分别代表共聚物中的丙烯酸、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-磺酸基丙酯、丙烯酰胺、二丙烯基二甲基氯化铵和亚磷酸的摩尔数,摩尔比m∶n∶s∶t∶r=(8-21)∶(3-10)∶(8-20)∶(1-10)∶(6-22),摩尔比b∶(m+n+s+t+r)=1∶7,重量平均分子量2,600-11,000。
4.一种制备本发明的高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂或钻井液稀释剂的方法,其特征是包括如下步骤:将烯酸、烯酸的酯、含烯键的磺酸、含烯键的酰胺或亚酰胺、含烯键的季铵化合物和亚磷酸或次磷酸加入装有溶剂的反应容器中,加聚合催化剂,加热反应容器内的材料,维持反应时间,加链终止剂,分出溶剂,用碱中和水相,将溶液喷雾干燥得到粉状产物,这里所说的烯酸是丙烯酸或甲基丙烯酸,烯酸的酯是丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯或甲基丙烯酸-2-羟基乙酯,含烯键的磺酸是丙烯酸-2-磺酸基丙酯、丙烯酸-2-磺酸基乙酯或N-(4-磺酸基苯基)马来酰亚胺,含烯键的酰胺或亚酰胺是丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,含烯键的季铵化合物是烯丙基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基溴化铵、烯丙基三甲基碘化铵、烯丙基三甲基碳酸氢铵、二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基碘化铵或二烯丙基二甲基碳酸氢铵,这里所说的亚磷酸或次磷酸指的是亚磷酸、亚磷酸钠、亚磷酸钾、亚磷酸铵、次磷酸、次磷酸钾、次磷酸钠或次磷酸铵,这里所说的溶剂指的是1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、己烷、四氯化碳或水,这里所说的聚合催化剂指的是过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化氢、过硫酸钠或过硫酸铵,这里所说的链终止剂指的是硫醇、次苄基醇、苯甲醛或巯基乙酸,反应物含量是溶液总重量的10-90wt%,催化剂加量是反应物总重量的0.1-20wt%,这里所说的聚合反应温度为10-200℃,这里所说的聚合反应时间为5分钟到10小时,这里所说的碱指的是氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵,中和到pH为6-13,这里所说的喷雾干燥,干燥塔入口温度为200-300℃,出口温度为60-100℃,这里所说的干燥产品粒度为30-60目。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN00103372A CN1118532C (zh) | 2000-03-02 | 2000-03-02 | 高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂 |
US09/607,185 US6436878B1 (en) | 2000-03-02 | 2000-06-29 | Rheology stabilizer for high-temperature high-pressure high-mineralized degree drilling fluids |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN00103372A CN1118532C (zh) | 2000-03-02 | 2000-03-02 | 高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1263140A CN1263140A (zh) | 2000-08-16 |
CN1118532C true CN1118532C (zh) | 2003-08-20 |
Family
ID=4576931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN00103372A Expired - Fee Related CN1118532C (zh) | 2000-03-02 | 2000-03-02 | 高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6436878B1 (zh) |
CN (1) | CN1118532C (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101326258B (zh) * | 2005-12-08 | 2013-06-05 | 赫尔克里士公司 | 用于油田维护液的无溶剂流体化聚合物悬浮体 |
CN101374923B (zh) * | 2006-01-13 | 2016-01-20 | 冠军科技有限公司 | 抑制垢的井处理 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1315977C (zh) * | 2003-05-16 | 2007-05-16 | 韩文峰 | 无粘土油层保护钻井液 |
US20060111245A1 (en) * | 2004-11-23 | 2006-05-25 | Carbajal David L | Environmentally friendly water based mud deflocculant/ thinner |
US7528095B2 (en) * | 2005-02-04 | 2009-05-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and compositions for improving the thermal stability of aqueous polymeric wellbore treatment fluids |
GB0516068D0 (en) * | 2005-08-04 | 2005-09-14 | Champion Technologies Ltd | Well treatment |
CN100445345C (zh) * | 2006-10-13 | 2008-12-24 | 冀东石油勘探开发公司 | 钻井液用两性离子聚合醇及其制备方法 |
US8703655B2 (en) * | 2007-06-15 | 2014-04-22 | Baker Hughes Incorporated | Dispersing sulfide scales in oil and gas production systems |
US20090308599A1 (en) * | 2008-06-13 | 2009-12-17 | Halliburton Energy Services, Inc. | Method of enhancing treatment fluid placement in shale, clay, and/or coal bed formations |
BRPI0920289A2 (pt) * | 2008-10-13 | 2016-02-16 | M I Drilling Fluids Uk Ltd | fluido de furo do poço à base de água livre de cromo |
CN102031101B (zh) * | 2009-09-25 | 2013-11-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种耐温抗盐聚合物增稠剂及其制备方法 |
CA2694425C (en) * | 2009-12-30 | 2013-12-31 | Amir A. Mirzaei | Viscosifying polymers and methods of use |
CN103045185A (zh) * | 2011-10-17 | 2013-04-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种超高密度钻井液分散剂及制备方法 |
CN105860056B (zh) * | 2016-04-25 | 2019-04-05 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种压裂酸化用抗高温黏土稳定剂的制备方法 |
CN110997593B (zh) * | 2017-07-17 | 2023-01-24 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 使浆料的流变性改性的方法 |
CN113956854B (zh) * | 2020-07-21 | 2023-02-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 降粘剂与钻井液及其制备方法与应用 |
CN114316121B (zh) * | 2022-02-24 | 2023-02-17 | 重庆威能钻井助剂有限公司 | 一种钻井液用支化形两性离子聚合物稀释剂及其制备方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3730900A (en) | 1972-09-25 | 1973-05-01 | Milchem Inc | Composition and process for drilling subterranean wells |
US4366072A (en) | 1976-08-13 | 1982-12-28 | Halliburton Company | Oil well treating method and composition |
US4207405A (en) | 1977-09-22 | 1980-06-10 | The B. F. Goodrich Company | Water-soluble phosphorus containing carboxylic polymers |
EP0009080B1 (de) | 1978-07-19 | 1982-06-23 | Ciba-Geigy Ag | Korrosionsinhibitoren; Gemische zum Schützen von eisenhaltigen Metallen und die geschützten Metalle |
US4478727A (en) | 1982-09-13 | 1984-10-23 | Exxon Research & Engineering Co. | Sodium styrene sulfonate-co-sodium-n-(4-sulfophenyl)-maleimide- an improved viscosity control additive |
US4581147A (en) | 1984-01-12 | 1986-04-08 | Sun Drilling Products Corp. | Dispersant for water-based solids-containing fluids and a drilling fluid |
US4726906A (en) * | 1984-11-23 | 1988-02-23 | Calgon Corporation | Polymers for use as filtration control aids in drilling muds |
US4710555A (en) * | 1985-01-02 | 1987-12-01 | Exxon Research And Engineering Company | Novel polyampholyte compositions possessing high degrees of acid, base, or salt tolerance in solution |
US4812244A (en) | 1985-12-13 | 1989-03-14 | Pony Industries, Inc. | Well drilling fluids and process for drilling wells |
US5032295A (en) * | 1989-04-25 | 1991-07-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polymers for use in drilling muds |
DE4034642A1 (de) * | 1990-10-31 | 1992-05-07 | Hoechst Ag | Wasserloesliche mischpolymerisate und deren verwendung |
US5160642A (en) | 1990-05-25 | 1992-11-03 | Petrolite Corporation | Polyimide quaternary salts as clay stabilization agents |
US5096603A (en) * | 1990-08-08 | 1992-03-17 | Exxon Research And Engineering Company | Thermally stable hydrophobically associating rheological control additives for water-based drilling fluids |
US5130389A (en) * | 1990-10-12 | 1992-07-14 | Phillips Petroleum Company | Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers containing 2-methacryloyloxyethyldimethylammonium |
US5866664A (en) * | 1997-02-03 | 1999-02-02 | Rohm And Haas Company | Process for preparing phosphonate-terminated polymers |
-
2000
- 2000-03-02 CN CN00103372A patent/CN1118532C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-29 US US09/607,185 patent/US6436878B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101326258B (zh) * | 2005-12-08 | 2013-06-05 | 赫尔克里士公司 | 用于油田维护液的无溶剂流体化聚合物悬浮体 |
CN101374923B (zh) * | 2006-01-13 | 2016-01-20 | 冠军科技有限公司 | 抑制垢的井处理 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1263140A (zh) | 2000-08-16 |
US6436878B1 (en) | 2002-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1118532C (zh) | 高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂 | |
US10266617B2 (en) | Cationic copolymer and use thereof in lost circulation additive | |
US10023782B2 (en) | Salt-tolerant, thermally-stable rheology modifiers | |
US5208216A (en) | Acrylamide terpolymer shale stabilizing additive for low viscosity oil and gas drilling operations | |
CN1226319C (zh) | 高增粘疏水缔合水溶性共聚物及其制备方法和用途 | |
EP0491686B1 (en) | Polymers for use in drilling | |
US4540496A (en) | Intramolecular polymer complexes - viscosifiers for high ionic strength drilling fluids | |
CN101531886B (zh) | 一种钻井液用抗高温聚合物降粘剂及其制备方法 | |
CN1136576A (zh) | 由一种含丙烯酰胺的聚合物组成的组合物及其应用方法 | |
RU2224779C2 (ru) | Состав водосодержащего бурового раствора | |
US6089318A (en) | Method for control of fluid loss and gas migration in well cementing | |
CN102660247A (zh) | 一种两性离子聚合物粘土稳定剂及制备方法 | |
WO2013162902A1 (en) | Synergistic combination of a fluid loss additive and rheology modifier | |
CN107828016B (zh) | 一种钻井液用降粘剂的制备方法 | |
CN110950995A (zh) | 一种钻井液用低分子增稠剂及其制备方法 | |
CN104926989B (zh) | 一种丙烯酰胺型聚合物及其制备方法和应用 | |
US6085840A (en) | Method for control of liquid loss and gas migration in well cementing | |
WO2015042028A1 (en) | High temperature stable cross-linked polymers | |
GB2173507A (en) | Process for the preparation of polymer additives for use in aqueous drilling fluids | |
CN1966605A (zh) | 钻井液用两性离子聚合醇及其制备方法 | |
AU2012304562A1 (en) | Wellbore servicing fluid having hydrophobically modified polymers | |
CA3196270A1 (en) | Nontoxic high temperature resistant hydrogels | |
CA2268734C (en) | Quaternary nitrogen containing amphoteric water soluble polymers and their use in drilling fluids | |
US6251837B1 (en) | Hydrosoluble silane or siloxane derivative-based copolymer | |
CN116589641B (zh) | 一种聚丙烯酰胺类微球乳液及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C57 | Notification of unclear or unknown address | ||
DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Wang Bin Document name: Notification to Pay the Fees |
|
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |