CN110982016B - 一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化tpr处理剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂，涉及一种表面处理剂。该处理剂原料成分主要包括丁苯橡胶、丁氰橡胶、氯丁橡胶、丙酮、丁酮、甲基环己烷、醋酸乙酯、碳酸二甲酯、120#、甲基丙烯酸甲酯、三丙二醇二丙烯酸酯、过氧化二苯甲酰和终止剂。该制备方法主要包括先将丁酮和甲基环己烷等混合搅拌，再加入丁苯橡胶和过氧化二苯甲酰等，然后滴加甲基丙烯酸甲酯进行反应，再加入三丙二醇二丙烯酸酯和过氧化二苯甲酰，降温后加入终止剂和120#等搅拌，得到TPR处理剂。该制备方法采取活性单体复合接枝的方法和使用弱溶剂进行反应，得到的处理剂处理TPR鞋材在保证粘接性能的情况下具有耐水解耐老化的性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种表面处理剂，具体涉及一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂。
背景技术
据统计，我国是世界上最大的鞋类制造基地，制鞋量占全球进70％，是世界上最大的鞋类出口国。在鞋类的制造过程中会使用大量的粘结剂，目前市面上的粘结剂大多使用有毒溶剂(如甲苯、二氯甲烷、卤代物等)的胶粘剂，严重影响人的身体健康，同时也严重污染环境，所以必须限制胶粘剂有害物质的含量，为生产者和使用者营造一个健康的生活环境。
TPR鞋材是一种含多矿油量的非极性材料，无法直接使用胶粘剂粘合，必须使用TPR处理剂进行表面处理，传统的TPR鞋材TPR含量纯度高，容易处理，会用到氯丁橡胶和甲苯等，严重危害使用者的身体健康。为此，研究者们开始研究无三苯的TPR处理剂，对环境和使用者都友好，但是目前这类处理剂还存在改性不够、粘接性能差，用TPR处理剂处理的TPR鞋材反光效果严重等问题。
CN103396748B公开了一种无苯系物无卤代物环保型SBS接枝改性胶黏剂及其制备方法。该胶黏剂包括SBS792、环保溶剂、接枝单体、引发剂、分子量调节剂、终止剂、增粘树脂。该制备方法包括先将SBS792、引发剂、分子量调节剂和环保溶剂混合溶解，再调配接枝单体混合物，最后加入终止剂终止反应，再加入增粘树脂，冷却出料，得到SBS接枝改性胶黏剂。其中引发剂可以用过氧化二苯甲酰，环保溶剂中含有120#汽油，接枝单体中含有甲基丙烯酸甲酯。实验结果发现，最优实施例制备的样品的固含量为44.64％，粘接强度为6.81N/mm，耐热老化性(7d粘接强度)6.94N/mm，具有较好的粘结强度，耐热性好，环保低毒，但是该制备工艺复杂，制备条件要求苛刻，无法进行大规模的工业化生产。
CN103304750B公开了一种TPR鞋材表面处理剂的生产方法。在反应釜中加入有机溶剂、SBS弹性体，高氯化聚乙烯和氯化橡胶，升温之后加入MMA、引发剂进行反应，然后再加入单体BA12、引发剂进行反应，最后加入终止剂，降温出料得到TPR处理剂半成品，然后混合有机溶剂调制粘度为30-50cps/25℃得到处理剂成品。该制备方法得到的成品具有提高处理剂的耐热性和耐黄变性，但是该制备方法使用有毒的高氯化聚乙烯和氯化橡胶，不仅污染环境，而且对人的身体健康有严重影响。
金少霖发表了一篇无三苯TPR鞋材表面处理剂的研究(金少霖.无三苯TPR鞋材表面处理剂的研究[J].化学工程与装备,2002(4).)，使用的原料主要包括SBS、丙烯酸丁酯(BA)、过氧化二苯甲酰、环己烷、丁酮、醋酸乙酯和120#汽油，制备方法主要包括先将SBS与混合溶剂混合，在一定温度下加入过氧化二苯甲酰、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和BA，保温4h，然后冷却加入终止剂，再稀释得到无苯TPR鞋材表面处理剂。文章分别讨论了溶剂、过氧化二苯甲酰用量、单体(MMA+BA)用量和MMA/BA配比对最终产品的影响，总结了最佳实验，最终制备的无三苯TPR处理剂的初粘力2.60KN/m，粘合强度(24h)是5.40KN/m(被粘材料PVC/TPR底)。但是制备的这种处理剂还存在耐热性不好，不易上滚等缺点。
为了研究出无毒环保型且处理效果好的处理剂，研发人员进行了大量的研究，目前市面上使用的TPR处理剂还存在粘合强度较低、耐热性差、处理时会产生反光痕迹和不符合环保使用的要求等问题，因此，亟需提供一种无毒环保、处理时反光痕迹弱和高粘接强度的TPR处理剂。
发明内容
针对现有的TPR处理剂还存在的缺点和不足，本申请使用弱溶剂能更好的达到要求，而且在无三苯混合溶剂中选择适当的混合溶剂配比、过氧化二苯甲酰用量、单体配比、合成SBS接枝甲基丙烯酸甲酯/三丙二醇二丙烯酸酯的三元共聚物，配制成无三苯环保溶剂，且具有优异的粘接性能。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂，包括以下原料：丁苯橡胶、丁氰橡胶、氯丁橡胶、丙酮、丁酮、甲基环己烷、醋酸乙酯、碳酸二甲酯、120#、甲基丙烯酸甲酯、三丙二醇二丙烯酸酯、过氧化二苯甲酰和终止剂。
进一步地，所述TPR处理剂包括以下重量份的原料：丁苯橡胶50-90份、丁氰橡胶40-70份、氯丁橡胶80-100份、丙酮30-70份、丁酮170-230份、甲基环己烷500-700份、醋酸乙酯300-500份、碳酸二甲酯500-600份、120#250-390份、甲基丙烯酸甲酯100-150份、三丙二醇二丙烯酸酯20-30份、过氧化二苯甲酰0.5-1.5份和终止剂1.5-2.5份。
进一步地，所述丁酮、甲基环己烷和醋酸乙酯的重量比为1:2.5-4.0:1.5-2.1。
进一步地，所述碳酸二甲酯和120#的重量比为1.5-2.0:1。
优选地，所述TPR处理剂包括以下重量份的原料：丁苯橡胶55-80份、丁氰橡胶50-60份、氯丁橡胶80-100份、丙酮40-60份、丁酮180-220份、甲基环己烷550-650份、醋酸乙酯350-450份、碳酸二甲酯500-600份、120#250-390份、甲基丙烯酸甲酯100-150份、三丙二醇二丙烯酸酯20-30份、过氧化二苯甲酰0.6-1.5份和终止剂1.5-2.5份。
进一步优选地，所述TPR处理剂包括以下重量份的原料：丁苯橡胶60份、丁氰橡胶50份、氯丁橡胶90份、丙酮50份、丁酮200份、甲基环己烷630份、醋酸乙酯400份、碳酸二甲酯560份、120#320份、甲基丙烯酸甲酯120份、三丙二醇二丙烯酸酯25份、过氧化二苯甲酰0.8份和终止剂2.0份。
进一步地，所述的终止剂为抗氧化剂BHT、抗氧化剂1076、抗氧剂B215、抗氧剂B225、抗氧剂245、抗氧剂1098、抗氧剂1010中的一种或多种，优选为抗氧化剂BHT。
本发明还提供了所述的TPR处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)先将丁酮、醋酸乙酯和甲基环己烷混合搅拌，得到混合物1；
(2)将丁苯橡胶、丁氰橡胶、氯丁橡胶加入至步骤(1)得到的混合物1中搅拌，得到混合物2；
(3)将过氧化二苯甲酰加入至步骤(2)得到的混合物2中搅拌，然后滴加甲基丙烯酸甲酯进行反应，得到混合物3；
(4)将三丙二醇二丙烯酸酯和过氧化二苯甲酰加入至步骤(3)得到的混合物3中搅拌，得到混合物4；
(5)将步骤(4)得到的混合物4降温，加入终止剂、碳酸二甲酯、120#和丙酮搅拌，得到TPR处理剂。
进一步地，步骤(1)中所述搅拌的速度为350-450转/分钟，时间为10-15分钟。
进一步地，步骤(2)中所述搅拌的速度为550-750转/分钟，温度为51-59℃，时间为2-4小时。
进一步地，步骤(3)中所述搅拌的速度为30-70转/分钟，温度为72-88℃，时间为15分钟；滴加的时间为0.5小时，反应的时间为1.5-3小时。
进一步地，步骤(3)中加入过氧化二苯甲酰为0.2-0.6重量份。
进一步地，步骤(4)中所述搅拌的速度为30-70转/分钟，温度为72-88℃，时间为0.5-2小时。
进一步地，步骤(4)中加入过氧化二苯甲酰为0.2-0.9重量份。
其中，步骤(4)中当混合物4的粘度达到2000-3000cps时视为反应结束。
进一步地，步骤(5)中所述降温的温度为25-50℃，搅拌的速度为90-150转/分钟，时间为1-1.5小时。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明制备了一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂，在无三苯混合溶剂中选择适当的混合溶剂配比、过氧化二苯甲酰用量、单体配比、合成橡胶接枝甲基丙烯酸甲酯/三丙二醇二丙烯酸酯的三元共聚物，配制成无三苯溶剂。
(2)本发明制备的TPR处理剂具有良好的耐水解耐老化性能。
(3)本发明使用的溶剂和传统的有所不同，丁酮可促进罐内气氛效应，甲基环己烷可提高接枝反应的转化率与橡胶溶解能力。
(4)本发明使用不含苯、甲苯、二甲苯的溶剂，所得产品可以达到更高的环保要求，而且在制备工艺上采取活性单体复合接枝的方法，成品在多项物性指标上均优于普通接枝TPR处理剂。
(5)本发明通过复合接枝多元共聚，有效地提高了产品的综合性能，适用范围广。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合具体实施例对本发明作进一步的描述，其中实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，不构成对本发明保护范围的限制。本申请使用的所有原料均为普通市售产品，因此不需要对其来源做具体限定。
实施例1一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂
本实施例提供的一种TPR处理剂，其由以下重量份的原料组成：丁苯橡胶50份、丁氰橡胶40份、氯丁橡胶80份、丙酮30份、丁酮170份、甲基环己烷500份、醋酸乙酯300份、碳酸二甲酯500份、120#250份、甲基丙烯酸甲酯100份、三丙二醇二丙烯酸酯20份、过氧化二苯甲酰0.5份和抗氧化剂BHT 1.5份。
上述TPR处理剂的制备方法包括以下步骤：
(1)先将丁酮、醋酸乙酯和甲基环己烷混合搅拌，搅拌的速度为350转/分钟，时间为10分钟，得到混合物1；
(2)将丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁氰橡胶加入至步骤(1)得到的混合物1中搅拌，搅拌的速度为550转/分钟，温度为51℃，时间为2小时，得到混合物2；
(3)将0.3份过氧化二苯甲酰加入至步骤(2)得到的混合物2中搅拌，搅拌的速度为30转/分钟，温度为72℃，时间为15分钟，然后滴加甲基丙烯酸甲酯进行反应，滴加的时间为0.5小时，反应的时间为1.5小时，得到混合物3；
(4)将三丙二醇二丙烯酸酯和0.2份过氧化二苯甲酰加入至步骤(3)得到的混合物3中搅拌，搅拌的速度为30转/分钟，温度为72℃，时间为1小时，得到混合物4，当混合物4的粘度达到2000cps时视为反应结束；
(5)将步骤(4)得到的混合物4降温至25℃，加入抗氧化剂BHT、碳酸二甲酯、120#和丙酮搅拌，搅拌的速度为90转/分钟，时间为1小时，得到TPR处理剂。
实施例2一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂
本实施例提供的一种TPR处理剂，其由以下重量份的原料组成：丁苯橡胶90份、丁氰橡胶70份、氯丁橡胶100份、丙酮70份、丁酮230份、甲基环己烷700份、醋酸乙酯500份、碳酸二甲酯600份、120#390份、甲基丙烯酸甲酯150份、三丙二醇二丙烯酸酯30份、过氧化二苯甲酰1.5份和抗氧化剂BHT 2.5份。
上述TPR处理剂的制备方法包括以下步骤：
(1)先将丁酮、醋酸乙酯和甲基环己烷混合搅拌，搅拌的速度为450转/分钟，时间为15分钟，得到混合物1；
(2)将丁苯橡胶加入至步骤(1)得到的混合物1中搅拌，搅拌的速度为750转/分钟，温度为59℃，时间为4小时，得到混合物2；
(3)将0.6份过氧化二苯甲酰加入至步骤(2)得到的混合物2中搅拌，搅拌的速度为70转/分钟，温度为88℃，时间为15分钟，然后滴加甲基丙烯酸甲酯进行反应，滴加的时间为0.5小时，反应的时间为3小时，得到混合物3；
(4)将三丙二醇二丙烯酸酯和0.9份过氧化二苯甲酰加入至步骤(3)得到的混合物3中搅拌，搅拌的速度为70转/分钟，温度为88℃，时间为1.5小时，得到混合物4，当混合物4的粘度达到3000cps时视为反应结束；
(5)将步骤(4)得到的混合物4降温至50℃，加入抗氧化剂BHT、碳酸二甲酯、120#和丙酮搅拌，搅拌的速度为150转/分钟，时间为1.5小时，得到TPR处理剂。
实施例3一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂
本实施例提供的一种TPR处理剂，其由以下重量份的原料组成：丁苯橡胶55份、丁氰橡胶50份、氯丁橡胶80份、丙酮40份、丁酮180份、甲基环己烷550份、醋酸乙酯350份、碳酸二甲酯500份、120#250份、甲基丙烯酸甲酯110份、三丙二醇二丙烯酸酯22份、过氧化二苯甲酰0.6份和抗氧化剂BHT 1.5份。
上述TPR处理剂的制备方法包括以下步骤：
(1)先将丁酮、醋酸乙酯和甲基环己烷混合搅拌，搅拌的速度为38转/分钟，时间为12分钟，得到混合物1；
(2)将丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁氰橡胶加入至步骤(1)得到的混合物1中搅拌，搅拌的速度为590转/分钟，温度为53℃，时间为2.5小时，得到混合物2；
(3)将0.2份过氧化二苯甲酰加入至步骤(2)得到的混合物2中搅拌，搅拌的速度为40转/分钟，温度为80℃，时间为15分钟，然后滴加甲基丙烯酸甲酯进行反应，滴加的时间为0.5小时，反应的时间为2小时，得到混合物3；
(4)将三丙二醇二丙烯酸酯和0.4份过氧化二苯甲酰加入至步骤(3)得到的混合物3中搅拌，搅拌的速度为40转/分钟，温度为80℃，时间为1.3小时，得到混合物4，当混合物4的粘度达到2000cps时视为反应结束；
(5)将步骤(4)得到的混合物4降温至30℃，加入抗氧化剂BHT、碳酸二甲酯、120#和丙酮搅拌，搅拌的速度为100转/分钟，时间为1.2小时，得到TPR处理剂。
实施例4一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂
本实施例提供的一种TPR处理剂，其由以下重量份的原料组成：丁苯橡胶80份、丁氰橡胶60份、氯丁橡胶90份、丙酮60份、丁酮220份、甲基环己烷650份、醋酸乙酯450份、碳酸二甲酯580份、120#340份、甲基丙烯酸甲酯130份、三丙二醇二丙烯酸酯20份、过氧化二苯甲酰1.3份和抗氧化剂BHT 2.2份。
上述TPR处理剂的制备方法包括以下步骤：
(1)先将丁酮、醋酸乙酯和甲基环己烷混合搅拌，搅拌的速度为420转/分钟，时间为10分钟，得到混合物1；
(2)将丁苯橡胶加入至步骤(1)得到的混合物1中搅拌，搅拌的速度为720转/分钟，温度为57℃，时间为2-4小时，得到混合物2；
(3)将0.5份过氧化二苯甲酰加入至步骤(2)得到的混合物2中搅拌，搅拌的速度为60转/分钟，温度为86℃，时间为15分钟，然后滴加甲基丙烯酸甲酯进行反应，滴加的时间为0.5小时，反应的时间为2.8小时，得到混合物3；
(4)将三丙二醇二丙烯酸酯和0.4份过氧化二苯甲酰加入至步骤(3)得到的混合物3中搅拌，搅拌的速度为60转/分钟，温度为86℃，时间为2小时，得到混合物4，当混合物4的粘度达到3000cps时视为反应结束；
(5)将步骤(4)得到的混合物4降温至40℃，加入抗氧化剂BHT、碳酸二甲酯、120#和丙酮搅拌，搅拌的速度为120转/分钟，时间为1小时，得到TPR处理剂。
实施例5一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂
本实施例提供的一种TPR处理剂，其由以下重量份的原料组成：丁苯橡胶60份、丁氰橡胶50份、氯丁橡胶90份、丙酮50份、丁酮200份、甲基环己烷630份、醋酸乙酯400份、碳酸二甲酯560份、120#320份、甲基丙烯酸甲酯120份、三丙二醇二丙烯酸酯25份、过氧化二苯甲酰0.8份和抗氧化剂BHT 2.0份。
上述TPR处理剂的制备方法包括以下步骤：
(1)先将丁酮、醋酸乙酯和甲基环己烷混合搅拌，搅拌的速度为400转/分钟，时间为10钟，得到混合物1；
(2)将丁苯橡胶加入至步骤(1)得到的混合物1中搅拌，搅拌的速度为650转/分钟，温度为55℃，时间为2-4小时，得到混合物2；
(3)将0.3份过氧化二苯甲酰加入至步骤(2)得到的混合物2中搅拌，搅拌的速度为50转/分钟，温度为82℃，时间为15分钟，然后滴加甲基丙烯酸甲酯进行反应，滴加的时间为0.5小时，反应的时间为2.5小时，得到混合物3；
(4)将三丙二醇二丙烯酸酯和0.5份过氧化二苯甲酰加入至步骤(3)得到的混合物3中搅拌，搅拌的速度为50转/分钟，温度为82℃，时间为2小时，得到混合物4，当混合物4的粘度达到2000cps时视为反应结束；
(5)将步骤(4)得到的混合物4降温至35℃，加入抗氧化剂BHT、碳酸二甲酯、120#和丙酮搅拌，搅拌的速度为110转/分钟，时间为1小时，得到TPR处理剂。
对比例1
与实施例5的区别在于，一种TPR处理剂，其由以下重量份的原料组成：丁苯橡胶45份、丁氰橡胶45份、氯丁橡胶70份、丙酮20份、丁酮165份、甲基环己烷720份、醋酸乙酯240份、碳酸二甲酯450份、120#200份、甲基丙烯酸甲酯80份、三丙二醇二丙烯酸酯15份、过氧化二苯甲酰0.3份和抗氧化剂BHT1.2份。其中步骤(3)中使用过氧化二苯甲酰0.1份，步骤(4)中使用过氧化二苯甲酰0.2份。
其余原料来源及制备方法均与实施例5相同。
对比例2
与实施例5的区别在于，一种TPR处理剂，其由以下重量份的原料组成：丁苯橡胶100份、丁氰橡胶80份、氯丁橡胶110份、丙酮80份、丁酮240份、甲基环己烷450份、醋酸乙酯550份、碳酸二甲酯650份、120#450份、甲基丙烯酸甲酯170份、三丙二醇二丙烯酸酯50份、过氧化二苯甲酰1.8份和抗氧化剂BHT2.9份。其中步骤(3)中使用过氧化二苯甲酰1.1份，步骤(4)中使用过氧化二苯甲酰0.7份。
其余原料来源及制备方法均与实施例5相同。
对比例3
与实施例5的区别在于，一种TPR处理剂的制备方法，步骤(2)中搅拌的温度为45℃，步骤(3)和(4)中搅拌的温度为65℃。
其余原料来源及制备方法均与实施例5相同。
对比例4
与实施例5的区别在于，一种TPR处理剂的制备方法，步骤(2)中搅拌的温度为65℃，步骤(3)和(4)中搅拌的温度为95℃。
其余原料来源及制备方法均与实施例5相同。
对比例5
一种TPR处理剂，包括以下原料：丁苯橡胶、丁氰橡胶、氯丁橡胶、丙酮、丁酮、甲基环己烷、醋酸乙酯、碳酸二甲酯、120#、甲基丙烯酸甲酯、三丙二醇二丙烯酸酯、过氧化二苯甲酰和抗氧化剂BHT。
其中，丁酮、甲基环己烷和醋酸乙酯的重量比为1:2.0:1.1(丁酮、甲基环己烷和醋酸乙酯的总重量与实施例5相同)。
其余原料来源及含量和制备方法均与实施例5相同。
对比例6
一种TPR处理剂，包括以下原料：丁苯橡胶、丁氰橡胶、氯丁橡胶、丙酮、丁酮、甲基环己烷、醋酸乙酯、碳酸二甲酯、120#、甲基丙烯酸甲酯、三丙二醇二丙烯酸酯、过氧化二苯甲酰和抗氧化剂BHT。
其中，丁酮、甲基环己烷和醋酸乙酯的重量比为1:4.5:2.5(丁酮、甲基环己烷和醋酸乙酯的总重量与实施例5相同)。
其余原料来源及含量和制备方法均与实施例5相同。
对比例7
一种TPR处理剂，包括以下原料：丁苯橡胶、丁氰橡胶、氯丁橡胶、丙酮、丁酮、甲基环己烷、醋酸乙酯、碳酸二甲酯、120#、甲基丙烯酸甲酯、三丙二醇二丙烯酸酯、过氧化二苯甲酰和抗氧化剂BHT。
其中，碳酸二甲酯和120#的重量比为1:1(碳酸二甲酯和120#的总重量与实施例5相同)。
其余原料来源及含量和制备方法均与实施例5相同。
对比例8
一种TPR处理剂，包括以下原料：丁苯橡胶、丁氰橡胶、氯丁橡胶丙酮、丁酮、甲基环己烷、醋酸乙酯、碳酸二甲酯、120#、甲基丙烯酸甲酯、三丙二醇二丙烯酸酯、过氧化二苯甲酰和抗氧化剂BHT。
其中，碳酸二甲酯和120#的重量比为2.6:1(碳酸二甲酯和120#的总重量与实施例5相同)。
其余原料来源及含量和制备方法均与实施例5相同。
对比例9
专利CN103396748B中的实施例20。
测试实验：
1、将各实施例1-5和对比例1-9制备的TPR处理剂进行粘接性能测试，其中初粘性、剥离强度、剪切强度和耐热老化性按照测试标准GB-19340-2014进行，测试基地为TPR/TPR，测试结果表1所示。
表1：
从表1可得知，本发明实施例制备的TPR处理剂无论是在初粘性、剥离强度、剪切强度和耐热老化性均优于国内同行产品，对比例1-8的参数范围均在本申请保护范围之外，测试发现制备的TPR处理剂的各方面性能均低于实施例，对比例9为现有技术，在统一标准下，对比发现，其性能测试发现同样低于本申请制备的TPR处理剂的各项性能。
2、将各实施例1-5和对比例1-9制备的TPR处理剂进行耐黄变性能测试，按GB-19340-2014所制标准试片置于耐黄变测试机中，测试条件是50℃×48h，观察黄变程度，黄变等级由1-4表示由差到优秀，测试结果列于表2中：
表2：
从表2可得知，本发明所制备的TPR处理剂耐黄等级在UV照射12h后为3.5级，优于国内同行产品的3.0级。之后随着照射时间的增加，其耐黄等级变为3.0级，与国内同行产品一致。对比例1-8的参数范围均在本申请保护范围之外，测试发现制备的TPR处理剂的耐黄变性能均低于实施例，对比例9为现有技术，在统一标准下，对比发现，其耐黄变性能测试发现同样低于本申请制备的TPR处理剂的耐黄变性能。
3、将各实施例1-5和对比例1-9制备的TPR处理剂进行耐水解测试，按GB-19340-2014所制标准试片置于水解测试机中，测试条件是去离子水×70℃×95％湿度×7d观察试片剥离程度，测试结果列于表3中：
表3：
由表3可知，本发明所制备的TPR处理剂在水解前剥离强度、水解2d剥离强度、水解5d剥离强度和水解7d剥离强度的性能测试中发现，本申请制备的TPR处理剂在上述性能测试中均优于国内同行产品。对比例1-8的参数范围均在本申请保护范围之外，测试发现制备的TPR处理剂的各项性能均低于实施例，对比例9为现有技术，在统一标准下，对比发现，其性能测试发现同样低于本申请制备的TPR处理剂的各项性能。
Claims (7)
1.一种通过复合接枝的环保型高性能耐水解耐老化TPR处理剂，其特征在于：
所述TPR处理剂包括以下重量份的原料：丁苯橡胶50-90份、丁腈橡胶40-70份、氯丁橡胶80-100份、丙酮30-70份、丁酮170-230份、甲基环己烷500-700份、醋酸乙酯300-500份、碳酸二甲酯500-600份、120#250-390份、甲基丙烯酸甲酯100-150份、三丙二醇二丙烯酸酯20-30份、过氧化二苯甲酰0.5-1.5份和终止剂1.5-2.5份；
所述丁酮、甲基环己烷和醋酸乙酯的重量比为1:2.5-4.0:1.5-2.1；所述碳酸二甲酯和120#的重量比为1.5-2.0:1。
2.根据权利要求1所述的TPR处理剂，其特征在于：
所述TPR处理剂包括以下重量份的原料：丁苯橡胶55-80份、丁腈橡胶50-60份、氯丁橡胶80-100份、丙酮40-60份、丁酮180-220份、甲基环己烷550-650份、醋酸乙酯350-450份、碳酸二甲酯500-600份、120#250-390份、甲基丙烯酸甲酯100-150份、三丙二醇二丙烯酸酯20-30份、过氧化二苯甲酰0.6-1.5份和终止剂1.5-2.5份。
3.根据权利要求1所述的TPR处理剂，其特征在于：所述的终止剂为抗氧化剂BHT、抗氧化剂1076、抗氧剂B215、抗氧剂B225、抗氧剂245、抗氧剂1098和抗氧剂1010中的一种或多种。
4.如权利要求1-3任一项所述的TPR处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)先将丁酮、醋酸乙酯和甲基环己烷混合搅拌，得到混合物1；
(2)将丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶加入至步骤(1)得到的混合物1中搅拌，得到混合物2；
(3)将过氧化二苯甲酰加入至步骤(2)得到的混合物2中搅拌，然后滴加甲基丙烯酸甲酯进行反应，得到混合物3；
(4)将三丙二醇二丙烯酸酯和过氧化二苯甲酰加入至步骤(3)得到的混合物3中搅拌，得到混合物4；
(5)将步骤(4)得到的混合物4降温，加入终止剂、碳酸二甲酯、120#和丙酮搅拌，得到TPR处理剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述搅拌的速度为350-450转/分钟，时间为10-15分钟。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述搅拌的速度为550-750转/分钟，温度为51-59℃，时间为2-4小时。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述搅拌的速度为30-70转/分钟，温度为72-88℃，时间为15分钟。
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Hengqin Financial Investment International Finance Leasing Co.,Ltd. Assignor: GUANGDONG YUTIANBALI TECHNOLOGY Co.,Ltd. Contract record no.: X2022980022698 Date of cancellation: 20240118 |
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| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Granted publication date: 20200925 Pledgee: Hengqin Financial Investment International Finance Leasing Co.,Ltd. Pledgor: GUANGDONG YUTIANBALI TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2022980025879 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |