CN109192982A - 硫酸铁钠正极材料的合成方法 - Google Patents

硫酸铁钠正极材料的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109192982A
CN109192982A CN201811030527.3A CN201811030527A CN109192982A CN 109192982 A CN109192982 A CN 109192982A CN 201811030527 A CN201811030527 A CN 201811030527A CN 109192982 A CN109192982 A CN 109192982A
Authority
CN
China
Prior art keywords
synthetic method
positive electrode
sulfuric acid
ball milling
quality
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811030527.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109192982B (zh
Inventor
吴振国
刘玉妹
郭孝东
向伟
钟本和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Sodium Innovation Energy Co ltd
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN201811030527.3A priority Critical patent/CN109192982B/zh
Publication of CN109192982A publication Critical patent/CN109192982A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109192982B publication Critical patent/CN109192982B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

硫酸铁钠正极材料的合成方法，包括以下步骤：(1)将Na2SO4和FeSO4·7H2O按照摩尔比为1：(1.4～2.0)称量并混合后，在该混合物中添加碳源，碳源质量为混合物质量的0.75～1.5％wt，混合均匀后，高能球磨数次，每次20～30min，获得高度分散的均匀粉末；(2)将球磨后的均匀粉末在320～380℃高纯度氩气的惰性氛围下煅烧10～30h后，产物随炉冷却至室温，再手动研磨3～10min，直至肉眼未见大颗粒时，即为最终材料。本发明合成方法简单，操作流程短，产品性能优异。

Description

硫酸铁钠正极材料的合成方法
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料制备领域，具体涉及一种以Na2SO4和FeSO4·7H2O为主料合成Na2+2xFe2-x(SO4)3材料的方法。
背景技术
环境和能源危机日渐严峻，开发低价环保的新型能源及能源的存储与转换备受各国政府和科技研究者的高度瞩目。锂离子二次电池迅速崛起，其正极材料的研究主要集中在层状氧化物LiMO2(M＝Co、Mn、Ni)，聚阴离子型LiFePO4，高电压Li[Ni0.5Mn1.5]O4及富锂材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2等。在众多的锂离子正极材料中，磷酸亚铁锂LiFePO4和三元层状材料LiNixCoyMnzO2得到广泛研究。然而，这些材料均面临着一个共同的难题，即全球锂资源稀缺，成本居高不下。作为锂离子正极材料尤其是三元材料，Li及Ni、Co等过渡金属元素的高成本和高污染与可持续发展的智能电网的储能需求相矛盾，直接导致对低成本、环境友好的可替代材料的探索。作为锂离子的同族元素，钠离子与锂离子的电化学行为相似，且钠元素在地壳中含量排名第六，储量丰富，从海水中提取也方便，研究者们一直致力寻找和研究成本低、电压高及能量密度大的钠离子电池正极材料，以满足大规模智能电网的储能需求。
目前，研究相对成熟的聚阴离子型钠离子电池磷酸钒钠(Na3V2(PO4)3)和普鲁士蓝(NaxFe(CN)6·yH2O)中的V3+、CN-有毒，且相对于储量丰富廉价的铁源而言，钒源是一种高价原料。自2014年首次报道的Na2+2xFe2-x(SO4)3正极材料由于电压高，成本低的优势进入研究者的视野。该聚阴离子正极材料拥有优异的电化学性能和高充放电电压平台3.8V，是目前以Fe2+/Fe3+作为氧化还原电对中电压最高的材料，弥补了钠离子电池中的聚阴离子材料由于理论容量相对较低导致能量密度低的缺陷。目前对Na2+2xFe2-x(SO4)3材料的合成方法中绝大多数采用低温固相法，且需预先对原料FeSO4·7H2O脱水制备无水FeSO4后再混合Na2SO4，合成过程颇为复杂。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明以Na2SO4和FeSO4·7H2O为主料合成Na2+2xFe2-x(SO4)3材料，合成方法简单，操作流程短，产品性能优异。
本发明的技术方案是：
硫酸铁钠正极材料的合成方法，包括以下步骤：
步骤一：将Na2SO4和FeSO4·7H2O按照摩尔比为1：(1.4～2.0)称量并混合后，在该混合物中添加碳源，碳源质量为混合物质量的0.75～1.5％wt，混合均匀后，高能球磨数次，每次20～30min，获得高度分散的均匀粉末；
步骤二：将步骤一球磨后的均匀粉末在320～380℃高纯度氩气的惰性氛围下煅烧10～30h后，产物随炉冷却至室温，再手动研磨3～10min，直至肉眼未见大颗粒时，即为最终材料。
进一步的，步骤一所述高能球磨为干法或湿法高能振摆球磨，其中，湿法采用乙醇作为助磨剂。
进一步的，所述高能球磨所用的钢球直径为4mm，钢球质量与原料质量比为7:2，球磨速率为500rad/min。
进一步的，所述碳源为无机碳，选自石墨烯、碳纳米管、炭黑Super P之一。
进一步的，步骤二先以1.5-3.5℃/min的慢速升温速度加热至煅烧所需温度，再开始进行煅烧操作。
本发明的有益效果：
(1)FeSO4·7H2O不需要预脱水步骤
硫酸盐材料对水异常敏感，现有的低温固相合成方法为了隔绝水分，先对原料进行脱水预处理达到无水环境；在本发明中，原料Na2SO4和FeSO4·7H2O直接一次性加入球磨罐研磨后，采用慢速升温(1.5-3.5℃/min)，利用结晶温度和原料脱水温度的不同的原理，在升温段先脱水以保证后续材料结晶在无水环境中，避开了常规方法中FeSO4·7H2O预先脱水且脱水后保护FeSO4不接触水分的繁琐步骤，操作简易，合成周期短。
(2)优化球磨工艺，使得最终产品的电化学性能更加优异
本发明球磨过程中，使得几种原料高度分散且均匀，增大了接触面积，以便在高温煅烧时，相界面处反应效率大大提高，结晶过程中原子的重排占位更有序，最终颗粒生长更加完善，使得电化学性能更加优异。
(3)无机碳提高材料的稳定性和电化学性
球磨过程中，碳源的加入能得到更加均匀分散的前驱体(即步骤一的均匀粉末)，前驱体经过煅烧后，颗粒分布在碳源上，二者结合在一起，一方面促进了活性材料结晶度的提高，稳定了材料结构；另一方面，颗粒与颗粒之间由碳源衔接，为电子传递起到良好的桥梁作用，改善材料自身导电性差的缺陷，同时能够使晶粒生长更加完善，晶粒的棱角逐步明显，颗粒之间的界限更加清晰，使得颗粒朝着块状生长，提高了晶体的结晶度，改善了电化学性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
硫酸铁钠正极材料的合成方法，包括以下步骤：
步骤一：将Na2SO4和FeSO4·7H2O按照摩尔比为1：1.4称量后混合后，添加石墨烯碳源，其质量为混合物质量的0.75％wt，混合均匀后，干法高能球磨数次，每次20min，获得高度分散的均匀粉末；
步骤二：将步骤一球磨后的均匀粉末在320～330℃高纯度氩气的惰性氛围下煅烧20h后，产物随炉冷却至室温，再手动研磨3min，直至肉眼未见大颗粒时，即为最终材料。
实施例2
硫酸铁钠正极材料的合成方法，包括以下步骤：
步骤一：将Na2SO4和FeSO4·7H2O按照摩尔比为1：2.0称量后混合后，添加炭黑Super P碳源，其质量为混合物质量的1％wt，混合均匀后，乙醇作为助磨剂，湿法高能球磨数次，每次25min，获得高度分散的均匀粉末；
步骤二：将步骤一球磨后的均匀粉末在350～360℃高纯度氩气的惰性氛围下煅烧30h后，产物随炉冷却至室温，再手动研磨5min，直至肉眼未见大颗粒时，即为最终材料。
实施例3
硫酸铁钠正极材料的合成方法，包括以下步骤：
步骤一：将Na2SO4和FeSO4·7H2O按照摩尔比为1：2称量后混合后，添加石墨烯碳源，其质量为混合物质量的1.5％wt，混合均匀后，乙醇作为助磨剂，湿法高能球磨数次，高能球磨所用的钢球直径为4mm，钢球质量与原料质量比为7:2，球磨速率为500rad/min，每次20min，获得高度分散的均匀粉末；
步骤二：将步骤一球磨后的均匀粉末先以3.5℃/min的慢速升温速度加热至380℃，然后在该温度下以及高纯度氩气的惰性氛围下煅烧10h后，产物随炉冷却至室温，再手动研磨10min，直至肉眼未见大颗粒时，即为最终材料。
球磨工艺条件直接影响最终颗粒粒径大小，颗粒粒径与电性能密切相关。由于聚阴离子型材料的导电性较差，颗粒粒径纳米化，能缩短钠离子的迁移路径，同时增大比表面积，使电解液更容易渗透活性物质，利于钠离子和电子均匀分布在整个活性材料的表面，从而改善材料的电化学性能，本发明实施例1～3的球磨工艺制备的材料颗粒粒径在100～400nm间，基于上述原理，可以促进最终材料的电化学性能非常优异。
在升温过程中，原料FeSO4·7H2O在150～300℃已完成结晶水的脱除，并且，该结晶水对其他物料如Na2SO4和碳源基本不会产生影响，故在320～380℃下，Na2SO4和FeSO4进行原子重排结晶过程；由于硫酸根在高于450℃下会分解产生SO2、SO3等气体，而低温固相法不可避免会产生杂相，从XRD数据进行Rietveld精修的结果可知，加入无机碳后，钠铁石相比例高达96％，而无机碳不存在时仅80％，杂相含量明显增加，这也证明了本发明无机碳对材料稳定性和电化学性的作用。

Claims (5)

1.硫酸铁钠正极材料的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：将Na2SO4和FeSO4·7H2O按照摩尔比为1：(1.4～2.0)称量并混合后，在该混合物中添加碳源，碳源质量为混合物质量的0.75～1.5％wt，混合均匀后，高能球磨数次，每次20～30min，获得高度分散的均匀粉末；
步骤二：将步骤一球磨后的均匀粉末在320～380℃高纯度氩气的惰性氛围下煅烧10～30h后，产物随炉冷却至室温，再手动研磨3～10min，直至肉眼未见大颗粒时，即为最终材料。
2.如权利要求1所述的硫酸铁钠正极材料的合成方法，其特征在于，步骤一所述高能球磨为干法或湿法高能振摆球磨，其中，湿法采用乙醇作为助磨剂。
3.如权利要求1或2所述的硫酸铁钠正极材料的合成方法，其特征在于，所述高能球磨所用的钢球直径为4mm，钢球质量与原料质量比为7:2，球磨速率为500rad/min。
4.如权利要求1所述的硫酸铁钠正极材料的合成方法，其特征在于，所述碳源为无机碳，选自石墨烯、碳纳米管、炭黑Super P之一。
5.如权利要求1所述的硫酸铁钠正极材料的合成方法，其特征在于，步骤二先以1.5-3.5℃/min的慢速升温速度加热至煅烧所需温度，再开始进行煅烧操作。
CN201811030527.3A 2018-09-05 2018-09-05 硫酸铁钠正极材料的合成方法 Active CN109192982B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811030527.3A CN109192982B (zh) 2018-09-05 2018-09-05 硫酸铁钠正极材料的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811030527.3A CN109192982B (zh) 2018-09-05 2018-09-05 硫酸铁钠正极材料的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109192982A true CN109192982A (zh) 2019-01-11
CN109192982B CN109192982B (zh) 2021-08-24

Family

ID=64914645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811030527.3A Active CN109192982B (zh) 2018-09-05 2018-09-05 硫酸铁钠正极材料的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109192982B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110931784A (zh) * 2019-12-09 2020-03-27 苏州大学 铁基钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111063871A (zh) * 2019-12-09 2020-04-24 苏州大学 一种钠离子全电池及其制备方法
WO2021114401A1 (zh) * 2019-12-09 2021-06-17 苏州大学 铁基钠离子电池正极材料，其制备方法以及钠离子全电池
CN113130896A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 珠海冠宇电池股份有限公司 一种钠离子电池用正极材料及包括该正极材料的钠离子电池
CN114267838A (zh) * 2021-12-16 2022-04-01 江苏众钠能源科技有限公司 一种钠离子电池复合正极材料及其制备方法
CN114477300A (zh) * 2022-01-26 2022-05-13 蜂巢能源科技股份有限公司 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN115312781A (zh) * 2022-10-10 2022-11-08 苏州大学 钠离子电池正极材料,其制备方法以及钠离子电池
CN115849454A (zh) * 2022-11-22 2023-03-28 湖北万润新能源科技股份有限公司 硫酸亚铁钠正极材料的制备方法
CN115893505A (zh) * 2023-01-06 2023-04-04 江苏众钠能源科技有限公司 一种硫酸铁钠复合正极材料及其制备方法
CN116093292A (zh) * 2023-02-17 2023-05-09 三一红象电池有限公司 一种制备碳包覆硫酸铁钠材料的方法、碳包覆硫酸铁钠材料和电池
WO2023087485A1 (zh) * 2021-11-16 2023-05-25 郑州大学 微米级多孔硫酸亚铁钠/碳复合正极材料及其制备的钠离子电池或钠电池
CN116692950A (zh) * 2023-08-03 2023-09-05 深圳先进技术研究院 一种硫酸铁钠聚阴离子正极材料的制备方法及设备
CN117326595A (zh) * 2023-09-15 2024-01-02 广东钠壹新能源科技有限公司 一种硫酸铁钠正极材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105355886A (zh) * 2015-11-27 2016-02-24 中南大学 一种钠离子电池正极Na2+2xFe2-x(SO4)3@碳复合材料及其制备方法
CN105720247A (zh) * 2016-02-03 2016-06-29 齐鲁工业大学 一种锂-钠混合离子电池复合正极材料的制备方法
CN107195886A (zh) * 2017-06-01 2017-09-22 中南大学 一种焦磷酸钒钠@碳复合正极材料、制备及应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105355886A (zh) * 2015-11-27 2016-02-24 中南大学 一种钠离子电池正极Na2+2xFe2-x(SO4)3@碳复合材料及其制备方法
CN105720247A (zh) * 2016-02-03 2016-06-29 齐鲁工业大学 一种锂-钠混合离子电池复合正极材料的制备方法
CN107195886A (zh) * 2017-06-01 2017-09-22 中南大学 一种焦磷酸钒钠@碳复合正极材料、制备及应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GOSUKE OYAMA ET AL: "Off-Stoichiometry in Alluaudite-Type Sodium Iron Sulfate Na2+2xFe2-x(SO4)3 as an Advanced Sodium Battery Cathode Material", 《CHEMELECTROCHEM》 *

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110931784A (zh) * 2019-12-09 2020-03-27 苏州大学 铁基钠离子电池正极材料及其制备方法
CN111063871A (zh) * 2019-12-09 2020-04-24 苏州大学 一种钠离子全电池及其制备方法
CN111063871B (zh) * 2019-12-09 2020-11-24 苏州大学 一种钠离子全电池及其制备方法
CN110931784B (zh) * 2019-12-09 2020-11-24 苏州大学 铁基钠离子电池正极材料及其制备方法
WO2021114401A1 (zh) * 2019-12-09 2021-06-17 苏州大学 铁基钠离子电池正极材料，其制备方法以及钠离子全电池
US12080887B2 (en) 2019-12-09 2024-09-03 Suzhou Gaobo Energy Storage Scitech Co., Ltd. Iron-based cathode material for sodium-ion battery, preparation method thereof, and corresponding sodium-ion full battery
CN113130896A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 珠海冠宇电池股份有限公司 一种钠离子电池用正极材料及包括该正极材料的钠离子电池
WO2023087485A1 (zh) * 2021-11-16 2023-05-25 郑州大学 微米级多孔硫酸亚铁钠/碳复合正极材料及其制备的钠离子电池或钠电池
CN114267838A (zh) * 2021-12-16 2022-04-01 江苏众钠能源科技有限公司 一种钠离子电池复合正极材料及其制备方法
CN114477300A (zh) * 2022-01-26 2022-05-13 蜂巢能源科技股份有限公司 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN114477300B (zh) * 2022-01-26 2023-12-22 蜂巢能源科技股份有限公司 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN115312781A (zh) * 2022-10-10 2022-11-08 苏州大学 钠离子电池正极材料,其制备方法以及钠离子电池
CN115849454A (zh) * 2022-11-22 2023-03-28 湖北万润新能源科技股份有限公司 硫酸亚铁钠正极材料的制备方法
CN115849454B (zh) * 2022-11-22 2023-07-11 湖北万润新能源科技股份有限公司 硫酸亚铁钠正极材料的制备方法
CN115893505A (zh) * 2023-01-06 2023-04-04 江苏众钠能源科技有限公司 一种硫酸铁钠复合正极材料及其制备方法
CN115893505B (zh) * 2023-01-06 2023-08-11 江苏众钠能源科技有限公司 一种硫酸铁钠复合正极材料及其制备方法
CN116093292B (zh) * 2023-02-17 2024-03-01 三一红象电池有限公司 一种制备碳包覆硫酸铁钠材料的方法、碳包覆硫酸铁钠材料和电池
CN116093292A (zh) * 2023-02-17 2023-05-09 三一红象电池有限公司 一种制备碳包覆硫酸铁钠材料的方法、碳包覆硫酸铁钠材料和电池
CN116692950A (zh) * 2023-08-03 2023-09-05 深圳先进技术研究院 一种硫酸铁钠聚阴离子正极材料的制备方法及设备
CN116692950B (zh) * 2023-08-03 2023-10-27 深圳先进技术研究院 一种硫酸铁钠聚阴离子正极材料的制备方法及设备
CN117326595A (zh) * 2023-09-15 2024-01-02 广东钠壹新能源科技有限公司 一种硫酸铁钠正极材料及其制备方法和应用
CN117326595B (zh) * 2023-09-15 2024-04-19 广东钠壹新能源科技有限公司 一种硫酸铁钠正极材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109192982B (zh) 2021-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109192982A (zh) 硫酸铁钠正极材料的合成方法
CN102088074B (zh) 一种复合硅酸盐正极材料的制备方法
CN101673819B (zh) 一种以磷酸锰制备磷酸锰锂/碳复合材料的方法
CN106848236A (zh) 一种用于钠离子电池的硫酸亚铁钠/石墨烯复合正极材料及其制备方法
CN101699639A (zh) 碳包覆纳米磷酸铁锂复合正极材料的制备方法
CN102623707A (zh) 一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法
CN102024951A (zh) 一种氟离子掺杂的磷酸铁锂材料及其制备方法
CN102044667A (zh) 一种球形掺杂磷酸铁锂/炭复合粉体的制备方法
CN107046126B (zh) 一种超细金属氧化物/石墨烯二维负极复合材料的制备方法
CN111017958A (zh) 一种纳米球状普鲁士蓝化合物的制备方法
CN102104143A (zh) 一种高性能动力电池用复合材料的水热合成法
CN110436427A (zh) 高容量高压实磷酸铁锂用复合结构正磷酸铁的制备方法
CN108682855A (zh) 一种可控制备氟磷酸钒钠正极材料的方法
CN110615480A (zh) 一种动态水热法制备层状锰酸锂材料的方法
CN108878826A (zh) 一种锰酸钠/石墨烯复合电极材料及其制备方法和应用
CN108117103B (zh) 一种钒酸钴化合物及其制备方法与应用
CN101908615B (zh) 铁锰镍系正极材料及其制备方法
CN110474039B (zh) 一种钠离子电池正极材料及其制备方法与应用
CN113193189A (zh) 一种两相复合的锌离子电池的锰基正极材料及其制备方法
CN107253706A (zh) 具有纳米片－微米球二级结构的磷酸铁晶体的制备方法
CN103107333B (zh) 一种磷酸铁锂的制备方法及磷酸铁锂
CN102820466B (zh) 一种基于羟基氧化钴的锂离子电池负极材料及其制备方法
CN103326021B (zh) 磷酸亚铁锂正极材料的制备方法
CN106340650B (zh) 一种焦磷酸铁钠的制备方法及其在钠离子电池中应用
CN110137472A (zh) 一种复合正极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220613

Address after: 312000 2F, building B, Kechuang Park, No. 398, mahuan Road, Lihai street, Yuecheng District, Shaoxing City, Zhejiang Province

Patentee after: Zhejiang sodium innovation energy Co.,Ltd.

Address before: 610065, No. 24, south section of first ring road, Chengdu, Sichuan, Wuhou District

Patentee before: SICHUAN University