CN107033000A - 一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法 - Google Patents

一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107033000A
CN107033000A CN201610074787.5A CN201610074787A CN107033000A CN 107033000 A CN107033000 A CN 107033000A CN 201610074787 A CN201610074787 A CN 201610074787A CN 107033000 A CN107033000 A CN 107033000A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fixed bed
lactate
admittedly
liquid
continuous liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201610074787.5A
Other languages
English (en)
Inventor
王红星
陈德辉
陆丁丁
迪建东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANJIN ZHONGFU ENGINEERING TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
TIANJIN ZHONGFU ENGINEERING TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANJIN ZHONGFU ENGINEERING TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical TIANJIN ZHONGFU ENGINEERING TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201610074787.5A priority Critical patent/CN107033000A/zh
Publication of CN107033000A publication Critical patent/CN107033000A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，包括如下步骤：将质量浓度为95%的乳酸和质量浓度为95%的低碳醇在原料罐内充分混合，经进料泵送入装载有固体酸催化剂LC-51或NKC-9的固定床反应器内，在反应温度70~90℃、反应压力0.1~0.3Mpa和空速3~7h-1条件下进行液固催化酯化反应。本发明对传统的乳酸酯化反应方法进行了改进，克服了液体酸催化剂引起的设备腐蚀和污水污染环境问题，引入酸性阳离子交换树脂催化剂，在保证乳酸转化率的前提下，将间歇酯化改进为液固催化连续酯化，改善了操作条件，提高了设备生产能力，降低了生产周期，连续催化反应产物中乳酸酯的质量分数在40~50%，乳酸的转化率在68%以上。

Description

一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法
技术领域
本发明涉及一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，尤其涉及一种连续高效制备乳酸酯的方法。
背景技术
本发明中乳酸酯主要为乳酸与低分子醇类脱水酯化反应得到的乳酸甲酯和乳酸乙酯，两种乳酸酯具有酯类特有的香味，外观为无色透明液体，由于其反应原料为乳酸、甲醇或乙醇，使得两种乳酸酯具有无毒和可生物降解的性能，因此除用作优良溶剂外，还是一种重要的食用香料，具有酒香型香气，用于酒类和香精的添加剂；此外在制药工业中用作药品的润滑剂和药物中间体；饲料工业中用作香味剂和除草剂的重要中间体等。
乳酸酯的合成方法通常采用酯化法，即由乳酸与低碳醇在质子酸催化剂作用下酯化反应生产，再通过间歇减压精馏得到乳酸酯产品。传统的生产工艺主要问题有以下两点：
（1）为提高乳酸的单体转化率，须不断将反应生成的水移除反应体系，打破酯化反应的正逆反应平衡，而用作带水剂的往往是有毒的苯和甲苯等；（2）浓硫酸因其催化效率高，在传统工业中广泛使用，但是浓硫酸对设备腐蚀严重，后续处理复杂，造成工艺流程长，环境污染大，且浓硫酸作为液体酸催化剂，不利于连续反应，使得生产周期长，设备生产能力低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，以提高酯化速率，降低生产周期，提高设备生产能力，进而降低生产成本。
本发明的技术方案概述如下：一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，其特征是包括如下步骤：首先将质量浓度为95%的乳酸和质量浓度为95%的低碳醇在原料罐内充分混合，经进料泵送入装载有固体酸催化剂的固定床反应器内，在一定的反应温度、反应压力和停留时间条件下进行液固催化酯化反应，然后将所得产物经过间歇精馏得到乳酸酯粗品。
所述的低碳醇为甲醇或乙醇。
所述的乳酸和低碳醇的摩尔比为1:2~1:4。
所述的固定床反应器催化剂为大孔径酸性阳离子交换树脂，型号为LC-51或NKC-9。
所述的固定床反应器的反应温度为70~90℃，反应压力为0.1~0.3Mpa。
所述的固定床反应器的空速3~7h-1。
本发明对传统的乳酸酯化反应方法进行了改进，克服了液体酸催化剂引起的设备腐蚀和污水污染环境问题，引入酸性阳离子交换树脂催化剂，在保证乳酸转化率的前提下，将间歇酯化改进为液固催化连续酯化，改善了操作条件，提高了设备生产能力，降低了生产周期，连续催化反应产物中乳酸酯的质量分数在40~50%，乳酸的转化率在68%以上。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，其特征是包括如下步骤：
（1）按摩尔比为1:3的比例将质量分数为95%的乳酸和质量分数为95%的甲醇在原料罐内混合均匀；（2）通过进料泵打入装载有LC-51型酸性阳离子交换树脂的固定床反应器内，控制反应温度为80℃，反应压力为0.3Mpa，空速5h-1；（3）对酯化反应产物进行气相色谱分析，乳酸甲酯的质量分数为45%，乳酸的转化率为73%。
实施例2
一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，其特征是包括如下步骤：
（1）按摩尔比为1:2的比例将质量分数为95%的乳酸和质量分数为95%的乙醇在原料罐内混合均匀；（2）通过进料泵打入装载有NKC-9型酸性阳离子交换树脂的固定床反应器内，控制反应温度为70℃，反应压力为0.2Mpa，空速4h-1；（3）对酯化反应产物进行气相色谱分析，乳酸甲酯的质量分数为42%，乳酸的转化率为68%。

Claims (6)

1.一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，其特征是包括如下步骤：将质量浓度为95%的乳酸和质量浓度为95%的低碳醇在原料罐内充分混合，经进料泵送入装载有固体酸催化剂的固定床反应器内，在一定的反应温度、反应压力和停留时间条件下进行液固催化酯化反应。
2.根据权利要求1所述的一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，其特征在于所述的低碳醇为甲醇或乙醇。
3.根据权利要求1所述的一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，其特征在于所述的乳酸和低碳醇的摩尔比为1:2~1:4。
4.根据权利要求1所述的一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，其特征在于所述的固定床反应器固体酸催化剂为大孔径酸性阳离子交换树脂，型号为LC-51或NKC-9。
5.根据权利要求1所述的一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，其特征在于所述的固定床反应器的反应温度为70~90℃，反应压力为0.1~0.3Mpa。
6.根据权利要求1所述的一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法，其特征在于所述的固定床反应器的空速3~7h-1。
CN201610074787.5A 2016-02-03 2016-02-03 一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法 Withdrawn CN107033000A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610074787.5A CN107033000A (zh) 2016-02-03 2016-02-03 一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610074787.5A CN107033000A (zh) 2016-02-03 2016-02-03 一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107033000A true CN107033000A (zh) 2017-08-11

Family

ID=59532950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610074787.5A Withdrawn CN107033000A (zh) 2016-02-03 2016-02-03 一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107033000A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112588208A (zh) * 2020-12-22 2021-04-02 河南金丹乳酸科技股份有限公司 利用固定床反应器催化酯化制备乳酸乙酯工艺
CN113527093A (zh) * 2021-07-16 2021-10-22 东华工程科技股份有限公司 一种直接酯化法制备高纯乳酸甲酯的系统及方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1102180A (zh) * 1993-10-28 1995-05-03 国营吴江香料厂 乳酸乙酯生产新工艺
WO2004052826A2 (fr) * 2002-12-05 2004-06-24 Arkema Procede continu de preparation de lactate d'ethyle
CN101492367A (zh) * 2009-03-11 2009-07-29 合肥工业大学 一种精制乳酸的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1102180A (zh) * 1993-10-28 1995-05-03 国营吴江香料厂 乳酸乙酯生产新工艺
WO2004052826A2 (fr) * 2002-12-05 2004-06-24 Arkema Procede continu de preparation de lactate d'ethyle
CN101492367A (zh) * 2009-03-11 2009-07-29 合肥工业大学 一种精制乳酸的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘模等: ""阳离子交换树脂床催化乳酸与甲醇酯化工艺的优化"", 《精细化工》 *
李进军等: "《绿色化学导论 第2版 INTRODUCTION TO GREEN CHEMISTRY》", 31 August 2015, 武汉大学出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112588208A (zh) * 2020-12-22 2021-04-02 河南金丹乳酸科技股份有限公司 利用固定床反应器催化酯化制备乳酸乙酯工艺
CN113527093A (zh) * 2021-07-16 2021-10-22 东华工程科技股份有限公司 一种直接酯化法制备高纯乳酸甲酯的系统及方法
CN113527093B (zh) * 2021-07-16 2024-08-13 东华工程科技股份有限公司 一种直接酯化法制备高纯乳酸甲酯的系统及方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2821384B1 (en) Production process for preparing cyclohexanol and cyclohexanone by cyclohexane oxidation
CN107311868B (zh) 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法
CN104370740B (zh) 乙酸异龙脑酯生产方法
CN101891610A (zh) 一种混二元酸二甲酯的连续酯化生产方法
CN102134191A (zh) 一种催化精馏生产乙酸乙酯的工艺方法
CN101186575B (zh) 一种醋酸甲酯催化精馏水解工艺
CN101293824B (zh) 一种由乙酸和丁烯直接酯化制备乙酸仲丁酯的方法
CN107033000A (zh) 一种固定床连续液固催化制备乳酸酯的方法
CN112062678A (zh) 一种丙烯酸叔丁酯生产过程中防止聚合的方法
CN108043456B (zh) 一种多酸类离子液体催化剂、制备方法及用其催化乙酸环己酯水解制备环己醇的方法
CN101921191A (zh) 一种莰烯与乙酸酯化合成乙酸异龙脑酯的制备方法
CN104557524A (zh) 一种乙酸乙酯的生产方法
CN107840808B (zh) 连续反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置及其生产工艺
CN111875493B (zh) 一种利用咪唑酸性离子液体合成正龙脑的方法
CN108947774A (zh) 一种分离异丙醇的方法及装置
CN104262141A (zh) 一种离子液体高效催化合成萜烯酯的方法
CN101434539B (zh) 乙酸苄酯的制造方法
CN109603907B (zh) 催化水解乙醇酸甲酯的乙醇酸制备方法
CN103387495A (zh) 连续制备羧酸酯的方法
CN111097516A (zh) 合成甲氧基乙酸甲酯的催化剂及其制备方法
CN102260170B (zh) 微波管道化生产乙酸正t酯的方法
CN102731250A (zh) 一种合成仲丁醇的方法
CN103641714B (zh) 一种丙烯酸酯合成方法
CN208776607U (zh) 聚乙烯醇母液回收单元中醋酸精制及共沸剂再生装置
CN101485998B (zh) 有机膦酸作为酯化反应催化剂的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
CB02 Change of applicant information

Address after: 300384 Nankai District Alex Hua Tian Road, Tianjin international business center, No. 6020, No. 2

Applicant after: Tianjin Zhongfu environmental Polytron Technologies Inc

Address before: 300384 Nankai District Alex Hua Tian Road, Tianjin international business center, No. 6020, No. 2

Applicant before: TIANJIN ZHONGFU ENGINEERING TECHNOLOGY CO., LTD.

CB02 Change of applicant information
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20170811

WW01 Invention patent application withdrawn after publication