CN106164369B - 人造革及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供一种具有模仿天然牛巴戈皮革的湿润的触感和优美且均匀的外观的人造革及其制造方法。而且，本发明是包含纤维缠结体及高分子弹性体的人造革，所述纤维缠结体是由单纤维纤度为0.01dtex以上且0.50dtex以下的超细纤维形成的，所述人造革的至少一面具有绒头，具有所述绒头的绒头面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为26μm以上且100μm以下，另一面的Pa值为绒头面侧的Pa值的20％以上且80％以下，在绒头面侧的截面曲线中，凸部的顶点的存在频率是每1.0mm为1.8个以上且20个以下，所述人造革是在另一面侧于层合深度为10％以上且50％以下的位置层合机织针织物而形成的。

Description

人造革及其制造方法

技术领域

本发明涉及一种人造革及其制造方法。

背景技术

包含由超细纤维形成的纤维缠结体和高分子弹性体的仿麂皮的人造革在耐久性、均匀性等方面具有天然皮革所没有的优异性质。有效利用这样的特征，仿麂皮的人造革一直以来被用于衣料、家具及汽车用内饰材料等广泛用途。近年来，产生了更加多样化的需求，期望开发出具有除仿麂皮以外的品质的人造革。

仿牛巴戈的人造革便是其中之一。与麂皮不同，天然的牛巴戈(nubuck)皮革是对皮革的粒面实施起绒处理而得到的。因此，其具有以下特征：既具有如全粒面革那样的表面的致密度和平坦度，又具有湿润的触感。然而，在现有的模仿牛巴戈的人造革、合成革中，并没有实现牛巴戈皮革原本具有的充分品质。

关于具有仿牛巴戈的触感的人造革，例如，提出了以下方法：针对由超细纤维形成的皮革状的片材，在绒头面涂布树脂液后进一步实施起绒处理，从而实现致密的触感(参见专利文献1)。然而，在该提案的方法中，形成了树脂成分以高比例露出于表面的结构。因此，存在由于超细纤维与树脂的显色性的差异而导致外观不良的问题。

另外，作为对人造革赋予仿牛巴戈以外的新的品质的方法，已知有赋予伸缩性的方法。例如，对于将由超细纤维形成的纤维缠结体与机织针织物层合一体化、使高分子弹性体树脂含浸于所得产物中并进行固化而得的人造革，提出了以下方法：在进行使机织针织物收缩的处理后，去除机织针织物的方法(参见专利文献2)；将潜在卷缩纱用于机织针织物，利用热处理赋予伸缩性的方法(参见专利文献3)；以及利用伸缩性片材的恢复力使含有高分子弹性体的无纺布沿加工方向(machine direction)收缩，进而实施热定型的方法(参见专利文献4)等。然而，在上述任一提案中，均未提及以模仿牛巴戈式的致密且湿润的触感为目的的结构。

另外，作为模仿天然皮革的结构的方法，提出了以下方法：通过使已与含有高分子弹性体的超细纤维无纺布一体化的热收缩性机织针织物收缩，从而赋予片材表面类似天然皮革的纹路的凹凸花纹 (参见专利文献5)。然而，通过该提案得到的人造革的凹凸较粗，尚未实现可称为仿牛巴戈的表面触感、均匀的外观。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-59878号公报

专利文献2：日本特开2003-89984号公报

专利文献3：日本特开2011-179127号公报

专利文献4：日本特开2013-181252号公报

专利文献5：日本特开2012-136801号公报

发明内容

发明所要解决的课题

如前文所述，基于现有技术的人造革具有仿麂皮的干燥触感，尚未充分实现如本发明的人造革这样的湿润的触感。另外，对于通过现有技术而被赋予了高密度触感的人造革而言，由于具有富含高分子弹性体的表面，因此，超细纤维与高分子弹性体的色调差异明显化，无法得到如本发明的人造革这样的均匀外观的人造革。

因此，本发明的目的在于提供一种包含由超细纤维形成的纤维缠结体其及高分子弹性体的人造革，其具有仿天然牛巴戈皮革的湿润的触感和优美且均匀的外观。

本发明的另一目的在于提供一种用于高效率地生产具有上述特性的人造革的制造方法。

用于解决课题的手段

本申请的发明人为了达成上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，为了达成模仿天然的牛巴戈皮革的致密且湿润的触感和优美且均匀的外观，对人造革的绒头面赋予肉眼无法辨别的大小的微细凹凸是重要的，从而完成了本发明。

即，本发明的人造革是包含纤维缠结体及高分子弹性体的人造革，所述纤维缠结体是由单纤维纤度为0.01dtex以上且0.50dtex以下的超细纤维形成的，所述人造革的特征在于：至少一面具有绒头，该具有绒头的绒头面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为26μm以上且100μm以下，另一面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为所述绒头面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值的20％以上且80％以下，在所述绒头面侧的截面曲线中，凸部的顶点的存在频率是每1.0mm 为1.8个以上且20个以下，并且，所述人造革在所述另一面侧于层合深度为10％以上且50％以下的位置层合有机织针织物。

根据本发明的人造革的优选方案，上述人造革的残余伸长率为 2.0％以上且12％以下，所述残余伸长率是在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2h、去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的。

根据本发明的人造革的优选方案，上述人造革不包含局部的热压接部、树脂涂覆部。

本发明的人造革的制造方法依次进行以下的工序(1)～(3)。

工序(1)，制造层合片材，所述层合片材是将纤维缠结体与具有收缩性的机织针织物层合一体化而形成的，所述纤维缠结体是由单纤维纤度为0.01～0.50dtex的超细纤维或能够生成所述超细纤维的超细纤维产生型纤维形成的；

工序(2)，以任意顺序进行下述处理而得到包含超细纤维纤维缠结体、机织针织物和高分子弹性体的人造革的前体片材，所述处理为：(A)使高分子弹性体含浸在所述层合片材中并进行凝固的处理，和(B)在所述纤维缠结体由超细纤维产生型纤维形成的情况下、使超细纤维显现的处理；

工序(3)，对所述前体片材实施收缩处理，使前体片材整体以面积收缩率成为12～50％的方式追随所述机织针织物的收缩而进行收缩。

根据本发明的人造革的制造方法的优选方案，机织针织物及层合片材在上述工序(3)之前接受的处理的温度低于上述工序(3)中的处理温度。

根据本发明的人造革的制造方法的优选方案，上述工序(3)中的处理温度为120℃以上。

根据本发明的人造革的制造方法的优选方案，上述工序(3)中的处理温度为130℃以上。

根据本发明的人造革的制造方法的优选方案，为如下方法：上述工序(1)中的纤维缠结体是由超细纤维产生型纤维形成的，上述工序(2)中的处理顺序为：在上述处理(B)之后实施上述处理(A)。

根据本发明的人造革的制造方法的优选方案，上述由超细纤维形成的纤维缠结体与上述机织针织物的层合片材的一体化方法是基于针刺的交织处理。

根据本发明的人造革的制造方法的优选方案，上述收缩处理是通过染色前的干热处理进行的，干热温度为120～180℃

根据本发明的人造革的制造方法的优选方案，上述收缩处理是通过染色工序中的浴中处理进行的，浴中温度为120～150℃。

发明的效果

根据本发明，能够得到下述人造革，所述人造革具有与真皮牛巴戈相近的高密度的绒头和与指尖贴伏的湿润的触感，即使绒头长度短时，也具有色斑少的均匀的外观。

附图说明

图1是用于例示说明本发明的人造革的结构的截面示意图。

具体实施方式

本发明的人造革是包含纤维缠结体及高分子弹性体的人造革，所述纤维缠结体是由单纤维纤度为0.01dtex以上且0.50dtex以下的超细纤维形成的，所述人造革的特征在于，至少一面具有绒头，具有该绒头的绒头面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为26μm以上且100μm以下，另一面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为所述绒头面侧的算术平均高度的20％以上且80％以下，在所述绒头面侧的截面曲线中，凸部的顶点的存在频率为每1.0mm为1.8个以上且20 个以下，并且，所述人造革在所述另一面侧于层合深度为10％以上且50％以下的位置层合有机织针织物。

本发明的人造革是具有在由超细纤维形成的无纺布等纤维缠结体中含浸有高分子弹性体的结构的人造革。图1是用于例示说明本发明的人造革的结构的截面示意图，所述人造革具有如下结构：一面为绒头面，在与另一侧相近的位置层合有机织针织物。

图1中，本发明的人造革具有包含纤维缠结体(由超细纤维形成)及高分子弹性体的无纺布层(d)，在至少一侧具有绒头层(c)。此处，是在具有绒头层(c)的一侧的绒头面(a)的相反侧，即在另一面(b)侧的附近配置有机织针织物层(e)的结构。

本发明的人造革的绒头面是由下式(1)定义的截面曲线的算术平均高度Pa值为26μm以上且100μm以下的绒头面。

此处，Z(x)为截面曲线，是表示用电子显微镜观察本发明的人造革的截面时、在人造革的截面中的水平位置x处的截面位置的高度的函数。Z(x)的0点以如下方式定义：在测定范围内，截面位置的平均值的位置为0。取人造革的绒头层与无纺布层的边界线作为截面的位置(参见1(f))。另外，ln为测定的评价长度，使用ln＝1.0mm 的值。在本发明中，Pa的值使用在截面中的不同位置进行10处测定而得的平均值。

本发明的人造革中，绒头面的Pa值的上限值更优选为80μm以下，进一步优选为60μm以下。绒头面的Pa值为上述数值范围意味着在绒头面的表层存在微细的凹凸。通过该微细的凹凸，本发明的人造革可获得仿牛巴戈的高密度的绒头、与指尖贴伏的湿润的触感及均匀且优美的外观。

上述微细的凹凸是在由超细纤维形成的无纺布层及内部的高分子弹性体追随机织针织物(其已与人造革一体化)的收缩而进行收缩时产生的应变。由于所述凹凸的效果，本发明的人造革能够获得如天然皮革的粒面那样的致密的回弹感。

另外，绒头面的微细的凹凸在外观方面也发挥有利作用。每单位面积的绒头量由于凹凸而增加。通过高密度的绒头覆盖表层的效果，本发明的人造革能够消除由于高分子弹性体与纤维的色调差异而导致的外观不良，获得均匀的外观。另外，作为附加效果，也可得到令人满意的光泽(lighting)效果。上述效果在模仿牛巴戈的短绒头条件下尤为显著。

本发明中，绒头面的Pa值小于26μm时，由无纺布层的收缩导致的应变小，因此无法得到充分的弹力感。另外，绒头面的Pa值大于200μm时，凹凸过大，因此无法得到平滑的触感。

在本发明的人造革中，相对于绒头面的另一面侧的Pa值为绒头面侧的Pa值的20％以上且80％以下。上述另一面侧的Pa值相对于绒头面的Pa值的比率上限优选为80％以下，进一步优选为65％以下。另外，上述另一面侧的Pa值相对于绒头面的Pa值的比率下限优选为30％以上，进一步优选为40％以上。此处，绒头面的另一面侧的截面曲线相当于图1(g)。在本发明的人造革中，在绒头面的另一面的附近层合有机织针织物是重要的。绒头面的另一面的Pa值相对于绒头面而言较小，这与一体化的机织针织物因收缩而处于收紧状态的情况对应。绒头面的微细凹凸是由于层合于绒头面的另一面侧的机织针织物的收缩力而产生的。

为得到仿牛巴戈的表面触感，使机织针织物收缩，并将绒头面的另一面侧的Pa值控制在上述值的范围内是重要的。另外，通过使处于收紧状态的机织针织物一体化，本发明的人造革具有适当的抗伸长性。由于该抗伸长效果，即使在负载有荷重的情况下，人造革也能够保持表面的品质、外观。绒头面的另一面的Pa值高于绒头面的80％时，机织针织物的收缩力不足，无法呈现良好的表面触感。另外，存在负载有荷重时无法维持品质的情况。另一方面，绒头面的另一面的Pa值为绒头面的20％以下时，机织针织物处于过度收缩的状态，对于绒头面侧赋予了超出需要的凹凸，因此无法获得均匀的品质。

本发明的人造革可以是如图1所示的仅在一面具有绒头的形态，也可以是在两面具有绒头的形态。在本发明的人造革中，在两面具有绒头时，将各截面的Pa值大的一侧作为绒头面，将Pa值小的一侧作为绒头面的另一面。

对于本发明的人造革而言，在绒头面的截面曲线中，凸部的顶点的存在频率是每1.0mm为1.8个以上，更优选为2.0个以上，进一步优选为2.2个以上。另外，凸部的顶点数的上限是每1.0mm为20 个以下，更优选为15个以下，进一步优选为10个以下。凸部的顶点的个数是在将截面曲线Z(x)以凸部为正的方式取轴的情况下，满足下述式(2)的条件的x点的个数。

将该个数除以测定长度(mm)而得的值为每1.0mm的凸部的顶点个数。

在本发明的人造革中，绒头面中的凸部的顶点的存在频率在达到令人满意的触感的方面是重要的。上述的凸部的频率相当于数百μm，大概与人的指尖的指纹的间隔一致。通过使凹凸以上述频率存在于绒头面，微细的凸部陷入指纹的间隙，能够获得与指尖贴伏的湿润的触感。另外，从外观方面考虑，只要是为上述值的范围的凹凸，则也不会失去均匀感、平坦感。每1.0mm的凸部的顶点的个数少于1.8个时，各凹凸变得大于指纹的水平(scale)，因此无法获得充分的触感提升效果。

另外，从外观方面考虑，在表面会产生损害均匀性、肉眼可识别的凹凸、花纹。另一方面，每1.0mm的凸部的顶点的个数多于20 个时，各凹凸小，指纹无法触觉到微细的凹凸，因此无法获得充分的触感提升效果。

在本发明的人造革中，在绒头面的另一面侧，于层合深度为10％以上且50％以下的位置层合有机织针织物。此处所谓机织针织物的层合深度，是从人造革的绒头面的另一面表层(图1(b))直到稀洋纱层(scrim)的中心(图1(i))为止的距离(图1(j))在人造革整体的厚度中占据的比例。更优选的方案是，机织针织物的层合深度为40％以下。在本发明所使用的纤维缠结体中，由于机织针织物层与纤维缠结体层(无纺布层)的收缩力的差异，使得与机织针织物接近的绒头面的另一面是平坦的，另一方的起绒面形成具有凹凸的结构，从而可获得致密且湿润的触感。

为了实现上述的结构，机织针织物优选为接近绒头面的对面侧的位置。当机织针织物的层合深度位于距离绒头面的另一面比50％更远的位置时，难以获得作为目的的良好触感。另外，作为层合深度的下限，优选为15％以上，更优选的方案为20％以上。当层合深度过浅时，存在无纺布层无法追随机织针织物的收缩，在表面具有大尺寸的凹凸的情况。

对于本发明的人造革而言，在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为 2小时、去除负荷后直到测定为止的等待时间为1小时的条件下测得的残余伸长率优选为2.0％以上且12％以下。残余伸长率的值更优选为3.0％以上且10％以下，进一步优选为4.0％以上且8.0％以下。

本发明的人造革的表面的良好的触感可以通过使人造革中的无纺布层收缩而获得。另一方面，用该制法得到的人造革在承受强荷重而被拉伸时，存在失去表面的微细的凹凸、损害品质的情况。此处，通过使残余伸长率为12％以下，本发明的人造革即使在承受荷重时，也能够维持在未拉伸状态下具有的良好的触感和外观。这在用于反复承受强荷重的用途，特别是如汽车座椅的座面、沙发及衣物等时特别有利。另外，通过使残余伸长率为2.0％以上，能够获得适度的变形，从而能够得到随着使用身体贴伏的效果。

本发明的人造革的优选方案是在绒头面不具有局部的压接部、树脂涂覆部。此处，所谓的局部的压接，包含基于热压纹的处理等。虽然通过局部压接处理、树脂涂覆也能够对人造革的表面赋予凹凸，但在进行了上述处理的位置会产生在表面没有绒头的部位。在没有绒头的部位，有时无法得到如本发明的目的那样的致密且湿润的触感的情况。但是，在只要局部具有良好的触感即足够的用途中，根据需要也可以实施上述处理。

构成本发明的人造革的机织针织物与由超细纤维产生型纤维形成的无纺布等纤维缠结体层合一体化。作为该层合工序，采用针刺工序用时，根据机织针织物的纱线种类，有被针切断而导致人造革的强度降低的情况。作为抑制该情况的手段，构成机织针织物的纱条的纱线种类优选为捻纱。

构成机织针织物的纱条的捻数为500T/m以下时，构成纱条的单纤维彼此的缠绕不充分，因此会被针勾住而容易损伤。另外，若捻数过多则捻纱变得过硬，从制品手感柔软化的观点考虑不优选。因此，捻纱的捻数优选为500T/m以上且4500T/m以下，更优选为 1000T/m以上且4000T/m以下，进一步优选为1500T/m以上且 4000T/m以下，最优选为2000T/m以上且4000T/m以下。

对于本发明使用的机织针织物而言，优选为至少一部分使用上述捻数的捻纱(强捻纱)，从呈现高强度的观点考虑，特别优选为全部使用强捻纱。

另外，对于构成机织针织物的纱条的纤度(在复丝的情况下，为总纤度)而言，纤度为200dtex以上时机织针织物的单位面积重量变大，由此人造革的单位面积重量变得过大，导致机织针织物的刚性变高，因此，难以获得满足作为人造革的程度的柔软性。从刚性及单位面积重量等的观点考虑，构成机织针织物的纱条的纤度优选为 30dtex以上且150dtex以下，更优选为50dtex以上且130dtex以下。

另外，构成本发明中使用的机织针织物的纱条的平均单纤维纤度可以为1dtex以上且10dtex以下，也可以使用0.001dtex以上且 1dtex以下的单纤维纤度的超细纤维。

构成机织针织物的纱条可适当地使用由聚酯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯、或它们的共聚物类等形成的合成纤维。其中，可优选将由聚酯、聚酰胺及它们的共聚物类形成的合成纤维单独或者以复合或混合的方式使用。另外，作为构成机织针织物的纱条，可以使用长丝纱、纺纱、及长丝与短纤维的混纺纱等。

另外，对于本发明使用的机织针织物，可使用包含复合纤维而成的机织针织物，所述复合纤维是将2种以上的聚合物复合为并列 (side by side)型或偏心皮芯(eccentricsheath/core)型(以下有时记载为“并列(side by side)型等复合纤维”)。例如，在由具有特性粘度 (IV)差的2种以上聚合物形成的并列(side by side)型等复合纤维中，由于拉伸时应力朝向高粘度侧集中，产生了两种成分间不同的内部应变。由于该内部应变，高粘度侧因拉伸后的弹性回复率差异及热处理工序中的热收缩差异而大大收缩，在单纤维内产生应变，从而呈现三维线圈型的卷缩。

本发明中的所谓“机织针织物”，是指机织物及针织物的总称。作为本发明使用的机织物，可举出平纹织物、斜纹织物、缎纹织物及以它们的织物组织为基础的各种机织物等。另外作为针织物，可采用经编、纬编、花边网眼组织及以上述编织组织为基础的各种针织物中的任一种。上述机织针织物中，从加工性的观点考虑，优选为机织物，从成本方面考虑特别优选使用平纹织物。另外，机织物的编织密度可根据纱条的总纤度、后述的使无纺布与机织针织物络合的设备或条件来适当设定。

在本发明中，根据需要可对上述的机织针织物赋予水溶性树脂。

通过对机织针织物赋予水溶性树脂，构成机织针织物的纱条的表面被水溶性树脂保护，在构成机织针织物的纱条的表面，与高分子弹性体直接接合的位置变得不连续并且间断地存在，由此能够适度地调整粘合面积。结果是，通过适度的粘合，能够得到在具有强度和尺寸稳定性的同时，手感也柔软的人造革。

作为水溶性树脂，可使用聚乙烯醇、聚乙二醇、糖类及淀粉等。其中，可优选使用皂化度80％以上的聚乙烯醇。作为对机织针织物赋予水溶性树脂的方法，可举出将水溶性树脂的水溶液含浸于机织针织物并进行干燥的方法等。赋予至机织针织物的水溶性树脂可以在赋予后述的高分子弹性体之后，利用热水等去除。

在本发明的人造革的制造方法中，使上述工序中得到的机织针织物与纤维缠结体络合一体化从而制作层合片材，所述纤维缠结体包含由高分子物质形成的超细纤维产生型纤维、或由对于溶剂的溶解性不同的2种以上的高分子物质形成的超细纤维产生型纤维。

构成本发明的人造革的超细纤维可通过以下方法得到：将超细纤维直接纺纱的方法、使用由对于溶剂的溶解性不同的2种以上的高分子物质形成的超细纤维显现型纤维的方法等。更优选的方法是使用超细纤维产生型的方法。在预先使由超细纤维显现型纤维形成的纤维缠结体与机织针织物络合一体化后，通过在溶剂中处理而使超细纤维显现，能够在不损伤超细纤维的情况下得到超细纤维与机织针织物络合一体化而成的层合片材。

作为超细纤维显现型纤维，可采用如下纤维：将对于溶剂的溶解性不同的两种成分的热塑性树脂作为海成分及岛成分，并通过使用溶剂将海成分溶解去除，将岛成分制成超细纤维的海岛型复合纤维；或将两种成分的热塑性树脂呈放射状或多层状地交替配置于纤维表面，并利用溶剂处理进行剥离分割，从而割纤成超细纤维的剥离型复合纤维等。其中，对于海岛型复合纤维而言，由于通过去除海成分可对岛成分间、即纤维束内部的超细纤维间赋予适当的空隙，因此，从基材的柔软性、手感的观点考虑也是优选使用的。

海岛型复合纤维可以使用如下方式：使用海岛型复合用喷嘴、将海成分和岛成分这两种成分相互排列而进行纺纱的高分子相互排列体方式，及将海成分和岛成分这两种成分混合而进行纺纱的混合纺纱方式等，但从能够得到均匀的纤度的超细纤维的方面考虑，更优选使用基于高分子排列体方式的海岛型复合纤维。

作为海岛型复合纤维的岛成分(即，构成本发明的人造革的超细纤维)，可以使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、尼龙6、尼龙66等聚酰胺、丙烯酸、聚乙烯及聚丙烯等聚合物等形成的各种合成纤维。其中，从强度、尺寸稳定性、耐光性及染色性优异的观点考虑，优选使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯及聚对苯二甲酸丙二醇酯等聚合物等形成的聚酯纤维。另外，在不损害本发明的效果的范围内，本发明的人造革中可混合原材料不同的超细纤维。

本发明中，根据各种目的，可在形成岛成分的聚合物中添加二氧化钛粒子等无机粒子、润滑剂、颜料、热稳定剂、紫外线吸收剂、导电剂、蓄热剂及抗菌剂等。

本发明中，对于构成人造革的纤维缠结体的超细纤维的平均单纤维纤度而言，重要的是为0.01dtex以上且0.50dtex以下。通过使超细纤维的平均单纤维直径为0.50dtex以下，优选为0.30dtex以下，更优选为0.20dtex以下，可得到柔软性、绒头品质优异且具有湿润的触感的人造革。另一方面，通过使超细纤维的平均单纤维直径为 0.01dtex以上，优选为0.04dtex以上，更优选为0.10dtex以上，可得到染色后的显色性、利用砂纸等的研磨等起绒处理时纤维的分散性、及开纤容易性优异的人造革。

超细纤维的截面形状可以为圆截面，也可采用椭圆、扁平、三角等多边形、扇形及十字型等异形截面。

超细纤维形成无纺布(超细纤维网)的形态是优选的方案。通过制成无纺布，可得到均匀且优美的外观、手感。作为无纺布(超细纤维网)的形态，可以是短纤维无纺布及长纤维无纺布的任一者，但在重视手感、品质的情况下，优选使用短纤维无纺布。

制成短纤维无纺布的情况下，超细纤维的纤维长度优选为25mm 以上且90mm以下。通过使超细纤维的纤维长度为90mm以下，品质及手感变得良好，通过使纤维长度为25mm以上，可制成耐磨损性良好的人造革。

在本发明中，可以对超细纤维产生型纤维优选实施卷缩加工，并且切割加工成规定长度，由此得到无纺布的原棉。也可不将超细纤维产生型纤维切割加工成规定长度而作为长纤维无纺布使用，但在重视手感、品质的情况下，优选切割加工成规定长度而制成短纤维无纺布。同样地，在重视手感、品质的情况下，考虑到由缠结带来的耐磨损性，短纤维的纤维长度优选为25mm以上且90mm以下。

卷缩加工、切割加工可使用已知的方法。可以将得到的原棉利用交叉铺网机(cross wrapper)制成纤维网、并根据需要将得到的纤维网预先络合，然后进一步供于与机织针织物的络合。

纤维网的单位面积重量可考虑最终制品的设计、之后的工序中的尺寸变化及加工机器的特性等进行适当设定。

本发明的人造革的制造方法中，包含得到层合片材的工序，所述层合片材含有机织针织物和由超细纤维或者超细纤维产生型纤维形成的纤维缠结体(无纺布)。作为使两者络合一体化的方法，可以使用针刺、水刺(water jet punch)等方法。其中，从贴合性和制品的品质的观点考虑，优选方案是基于针刺的交织处理。另外，从贴合性和制品的品质的观点考虑，优选方案为用于得到纤维缠结体的纤维是超细纤维产生型纤维。

机织针织物优选为具有收缩性的机织针织物。机织针织物的收缩可通过热处理、药物、溶剂处理、机械处理或其他的处理方法中的任一种方法来实现。从生产率的观点考虑，优选方案是通过热处理实现。

对于机织针织物的收缩率而言，在使用热收缩性的机织针织物情况下，优选为于100℃的温度干热处理5分钟时的干热面积收缩率与于140℃的温度干热处理5分钟时的干热面积收缩率之差在 10％以上且在25％以下的范围内。制造本发明的人造革时，重要的是在对由超细纤维(或者超细纤维产生型纤维)形成的缠结体与机织针织物的层合片材赋予高分子弹性体后，使与片材一体化的机织针织物收缩。

另一方面，在制造工序的中间过程，例如在超细纤维的产生处理后的干燥工序等中，有时会加热至100℃左右的温度。优选的方案是，通过进行设计以使得机织针织物在100℃与140℃的温度下的面积收缩率之差为10％以上，从而容易防止机织针织物由于所述中间工序中的热历程而失去收缩性。另外，通过使100℃与140℃的温度下的收缩率之差为25％以下，使人造革的纤维缠结体层(无纺布层)与机织针织物层的收缩性的差异适当化，容易同时实现良好的触感与均匀的外观。

对于由超细纤维产生型纤维形成的纤维缠结体(纤维网)与机织针织物的络合而言，可举出在纤维缠结体上层合一片机织针织物的方法、用两片机织针织物夹持纤维缠结体的方法及用两片纤维缠结体夹持机织针织物的方法等，从加工性与效率的观点考虑，优选方案是用两片机织针织物夹持纤维缠结体的方法。

经过针刺处理或水刺处理后的、由超细纤维产生型纤维形成的纤维缠结体(无纺布)与机织针织物的层合片材的表观密度优选为 0.15～0.30g/cm³。通过使表观密度为0.15g/cm³以上，得到具有充分的形态稳定性与尺寸稳定性的人造革。另一方面，通过使表观密度为 0.30g/cm³以下，能够在之后的工序中维持用于赋予高分子弹性体的足够的空间。

从致密化的观点考虑，对于以上述方式得到的由超细纤维产生型纤维形成的纤维缠结体与机织针织物的层合片材而言，优选在赋予高分子弹性体之前的阶段通过干热或者湿热或这两种方法使其收缩，进而使其高密度化。该收缩处理可以在使超细纤维显现之前进行，也可以在使其显现后进行，从收缩可以利用超细纤维产生型纤维的海成分聚合物的特性的方面考虑，优选在超细纤维产生前进行收缩处理。

另外，该收缩工序中的层合片材的面积收缩率的范围优选为 15％以上且35％以下。通过使面积收缩率为10％以上，能够令人满意地得到由收缩带来的品质提高效果。另外，通过使面积收缩率为 35％以下，由于能够在与无纺布一体化的机织针织物中留有收缩的余地，因此，能够在之后赋予高分子弹性体后有效地使其收缩。更优选的面积收缩率的范围为13％以上且30％以下，进一步优选为15％以上且25％以下。

另外，在之后的工序中，在赋予高分子弹性体后进行的前体片材的收缩处理是基于热处理的情况下，此处的层合片材的干热或者湿热处理的温度优选为低于前体片材的收缩处理温度的温度。通过使层合片材的热处理温度低于之后的工序中的前体片材的热处理温度，能够更有效率地获得之后的工序中的收缩效果。

对于本发明的人造革的制造方法而言，在上述纤维缠结体(无纺布)由超细纤维产生型纤维形成的情况下，优选包含如下工序：对纤维缠结体(无纺布)与机织针织物的层合片材进行处理，从而使平均单纤维纤度为0.01dtex以上且0.50dtex以下的超细纤维显现。作为超细纤维的产生处理方法，可举出使用溶剂使构成超细纤维产生型纤维的树脂中的一者溶解的方法。特别地，对于海成分由易溶解性聚合物形成、岛成分由难溶解性聚合物形成的超细纤维产生型海岛复合纤维，优选为使海成分溶解的方法。作为溶解海成分的溶剂，在海成分为聚乙烯、聚苯乙烯等聚烯烃的情况下，可使用甲苯、三氯乙烯等有机溶剂。另外，在海成分为聚乳酸、共聚聚酯的情况下，可使用氢氧化钠等的碱性水溶液。另外，该超细纤维产生加工(脱海处理)可以通过以下方式进行：将由能够超细化的纤维形成的纤维缠结体浸渍于溶剂中，并挤出液体。

另外，优选包含如下工序：实施对得到的由超细纤维形成的纤维缠结体赋予高分子弹性体的处理，得到人造革的前体片材。本发明的人造革是包含高分子弹性体而成的人造革。通过使人造革含有高分子弹性体，可得到具有充实感的触感、仿皮革的外观、能耐受实际使用的物性。

所谓高分子弹性体，是指具有可伸缩的橡胶弹性的高分子化合物，例如，可举出聚氨酯、SBR、NBR及丙烯酸树脂等。其中，从取得手感与物性的均衡性观点考虑，优选使用以聚氨酯作为主成分的高分子弹性体，具体而言，为50质量％以上由聚氨酯形成的高分子弹性体的。

聚氨酯有在溶解于有机溶剂的状态下使用的有机溶剂类聚氨酯、在分散于水的状态下使用的水分散型聚氨酯等，本发明可采用任一者。

作为本发明中使用的聚氨酯，可以使用具有使多元醇、多异氰酸酯及扩链剂进行适当反应而得的结构的聚氨酯。

作为多元醇，例如，可使用聚碳酸酯类二元醇、聚酯类二元醇、聚醚类二元醇、有机硅类二元醇及氟类二元醇、将上述多元醇组合而得的共聚物。其中，从耐光性的观点考虑，优选使用聚碳酸酯类二元醇及聚酯类二元醇。进一步地，从耐水解性和耐热性的观点考虑，优选使用聚碳酸酯类二元醇。

聚碳酸酯类二元醇可通过亚烷基二醇与碳酸脂的酯交换反应、或者通过碳酰氯或氯甲酸酯与亚烷基二醇的反应等来制造。

作为亚烷基二醇，例如，可举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、 1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇等直链亚烷基二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2- 甲基-1，8-辛二醇等支链亚烷基二醇、1，4-环己二醇等脂环族二醇、双酚A等芳香族二醇、甘油、三羟甲基丙烷、及季戊四醇等。

本发明中，可使用由各个单独的亚烷基二醇得到的聚碳酸酯二醇、由2种以上的亚烷基二醇得到的共聚聚碳酸酯二醇中的任一者。

作为多异氰酸酯，例如，可举出六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族类多异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯及甲苯二异氰酸酯等芳香族类多异氰酸酯，另外，也可以组合使用上述多异氰酸酯。其中，在重视耐久性、耐热性的情况下，优选使用二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族类多异氰酸酯，在重视耐光性的情况下，优选使用六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯等脂肪族类多异氰酸酯。

作为扩链剂，例如，可使用乙二胺、亚甲基二苯胺等胺类扩链剂、乙二醇等二元醇类扩链剂，还可使用使多异氰酸酯与水反应而得的多胺。

在不损害作为粘合剂的性能、手感的范围内，本发明中使用的高分子弹性体可以含有聚酯类、聚酰胺类及聚烯烃类等弹性体树脂、丙烯酸树脂及乙烯-乙酸乙烯酯树脂等。另外，高分子弹性体中可以含有各种添加剂，例如，炭黑等颜料、磷类、卤素类及无机类等阻燃剂、苯酚类、硫类及磷类等抗氧化剂，苯并三唑类、二苯甲酮类、水杨酸酯类、氰基丙烯酸酯类及乙二酰苯胺(oxalic acid anilide)类等紫外线吸收剂、受阻胺类、苯甲酸酯类等光稳定剂、聚碳二亚胺等耐水解稳定剂、增塑剂、抗静电剂、表面活性剂、凝固调节剂及染料。

考虑使用的高分子弹性体的种类、制造方法及手感，高分子弹性体的含量可适当调整。

对于使超细纤维从上述超细纤维显现型纤维显现的处理和赋予高分子弹性体的处理，可采用先进行任一者的方法。在先进行超细纤维的显现处理的情况下，由于高分子弹性体把持超细纤维，因此没有超细纤维的脱落等，能耐受更长期的使用。另外，在先进行高分子弹性体的赋予的情况下，由于形成了高分子弹性体未把持超细纤维的结构，可得到良好的手感的人造革。关于先进行哪一者，可根据使用的高分子弹性体的种类等进行适当选择。

另外，在超细纤维的显现处理后进行高分子弹性体的赋予的情况下，优选在赋予高分子弹性体之前设置赋予水溶性树脂的工序。通过设置该赋予水溶性树脂的工序，超细纤维的纤维束、构成机织针织物的纤维的表面被水溶性树脂保护，在超细纤维的纤维束、构成机织针织物的纤维的表面，与高分子弹性体直接接合的位置并非连续而是间断地存在，可适当地抑制粘合面积。其结果是，可得到具有由高分子弹性体带来的良好的手持感、并且具有柔软的手感的人造革。赋予水溶性树脂的时刻只要在赋予高分子弹性体之前，则在超细纤维的显现处理之前或之后均可。

作为这样的水溶性树脂，可使用聚乙烯醇、聚乙二醇、糖类及淀粉等。其中，优选使用皂化度80％以上的聚乙烯醇。

作为对纤维缠结体赋予水溶性树脂的方法，有将水溶性树脂的水溶液含浸于纤维缠结体中并进行干燥的方法等。从抑制机织针织物的收缩的观点考虑，干燥温度、干燥时间等干燥条件优选为以使包含水溶性树脂的纤维缠结体的温度为110℃以下的方式进行控制。

相对于即将赋予前的纤维缠结体的质量，水溶性树脂的赋予量优选为1～30质量％。通过使赋予量为1质量％以上，可得到良好的手感。另外，通过使赋予量为30质量％以下，可得到加工性良好且耐磨损性等物性良好的人造革。另外，由于在之后的工序中能够对纤维缠结体赋予的高分子弹性体量增加，因此能够实现人造革的高密度化及触感的致密化。水溶性树脂的赋予量更优选为2％以上且 20％以下，特别优选为3％以上且10％以下。赋予的水溶性树脂在赋予高分子弹性体后用热水等去除。

作为本发明的人造革的制造方法，重要的是在对作为前体的、由超细纤维(或超细纤维产生型纤维)形成的纤维缠结体(无纺布)与机织针织物的层合片材赋予高分子弹性体、并使其凝固后，实施收缩处理。

人造革的制法中，作为提高品质的方法，已知在赋予高分子弹性体前使层合片材收缩的方法，所述层合片材是在赋予高分子弹性体前在作为前体的纤维缠结体上根据需要层合机织针织物而得的层合片材。通常，对于经过使纤维缠结体收缩的工序的具有绒头的人造革而言，绒头密度增加，因此品质提高。

然而，由于赋予高分子弹性体前的收缩处理而导致纤维密度变高，由超细纤维(或超细纤维产生型纤维)形成的纤维缠结体的通液阻力变高，因此，在多数情况下难以大量地赋予高分子弹性体，所述纤维缠结体。因此，对于在赋予高分子弹性体前的收缩处理而言，难以进行纤维密度与高分子弹性体二者的整体高密度化。因此，对于以往的方法而言，难以同时具备像天然牛巴戈那样的粒面的致密触感与绒头的致密度。

然而，只要是如本发明的人造革的制造方法这样在赋予高分子弹性体后使其充分地收缩的方法，则可克服上述的课题。根据本发明的方法，可使固化后的高分子弹性体进一步地高密度化，因此能够模仿牛巴戈式的致密的触感。

在本发明的人造革的制造方法中，重要的是前体片材的收缩处理以面积收缩率成为12％以上且50％以下的方式使前体片材进行收缩。更优选的面积收缩率的范围为15％以上且35％以下。通过在该值范围内调整面积收缩率，能够在人造革的表面赋予微细的凹凸，赋予致密且湿润的触感和均匀的外观。面积收缩率小于12％时，不会在绒头面产生微细的凹凸，另外也不会呈现致密且湿润的触感。另外，面积收缩率大于50％时，产生不均匀的收缩，因此凹凸肥大化，无法达到平滑的触感和外观。

在本发明的人造革的制造方法中，作为赋予了高分子弹性体的人造革的前体片材的收缩方法，可以采用使前体片材中包含的机织针织物收缩的处理。即，通过使预先与由超细纤维形成的纤维缠结体牢固地一体化的机织针织物收缩，可实现均匀的收缩，所述机织针织物。作为具体的收缩处理方法，从生产率与品质的观点考虑，优选方案是通过热处理使热收缩性的机织针织物收缩的方法。例如，可优选地使用利用已知的无张力干燥机(non-tension dryer)、拉幅机等的干热处理、利用液流染色机(高压)等的浴中处理等。

此处，作为热处理温度，从容易得到期望的收缩率的观点考虑，优选为120℃以上，进一步优选的方案为130℃以上。另外，在本发明的人造革的制造方法中，在通过热处理进行上述收缩的情况下，机织针织物及片材受到的处理的温度优选低于上述热处理温度。通过将直到赋予高分子弹性体之前所受到的热处理温度抑制得较低，可更高效地呈现基于赋予高分子弹性体后的热处理的收缩。

在本发明的人造革的制造方法中，可将赋予了高分子弹性体的人造革的前体片材经过沿平面方向裁成两半的工序。通过包含裁成两半的工序，能够提高人造革的生产率。例如，作为机织针织物的层合方法，在采用以机织针织物夹持由超细纤维产生型纤维形成的无纺布层的方法时，作为实现致密的品质的方法，优选方案是将前体片材裁成两半，并将内侧面作为绒头面。

本发明的人造革在至少一个面上具有绒头。绒头形成于无纺布面。绒头处理可通过使用砂纸、轧辊磨床(roll sander)对无纺布表面磨光来进行。特别地，通过使用砂纸，能够形成均匀且致密的绒头。此外，为了在人造革的表面形成均匀的绒头，优选减小使研磨负荷。为了减小研磨负荷，例如，更优选的方案是将磨光级数优选设为3 级以上的多级磨光，并将各级中使用的砂纸的粒度号(日文：番手) 设为JIS规定的150号～600号的范围。通过逐级减小粒度号，可将表层绒毛(nap)长度加工至均匀。

本发明的人造革被适当地染色。染色使用分散染料、阳离子染料、其他反应性染料进行，为了使被染色的人造革基材片材的手感变得柔软，还优选利用高温高压染色机进行。染色温度优选为80℃～150℃，更优选方案为110℃以上。在同时进行染色和收缩处理的情况下，从能够容易地得到期望的收缩率的方面考虑，更优选的方案是染色温度高于130℃。

进而，根据需要，可以对本发明的人造革实施有机硅等柔软剂、防静电剂、防水剂、阻燃剂及耐光剂等修饰处理，修饰处理可以在染色后进行，也可以与染色同时进行。阻燃处理可使用溴、氯等卤素类阻燃剂、磷等非卤素类阻燃剂，可在染色后通过浸渍赋予，也可通过刮刀涂布、旋转丝网法等背面涂布(back coating)来赋予。

进而，为实现模仿皮革的表面感，也可进行已知的压花辊处理、花纹印刷处理。

本发明的人造革的前体片材的收缩工序只要是在对由超细纤维形成的纤维缠结体与机织针织物的层合片材赋予高分子弹性体之后即可，可在任何时刻进行。例如，可依次进行赋予高分子弹性体→裁成两半→起绒处理→收缩的工序，也可依次进行赋予高分子弹性体→收缩→裁成两半→起绒的工序。另外，进行基于热处理的收缩处理情况下，从生产率的观点考虑，优选在染色工序中进行收缩处理。

本发明的人造革具有模仿天然的牛巴戈皮革的致密且湿润的触感和良好且均匀的外观，可广泛适用于以往使用仿麂皮人造革的、从家具、椅子及车辆内装饰材料到衣料的用途。

作为车辆内饰材料，可用于座位、天花板、车柱、仪表面板及门饰板等常规内饰，对于家具、椅子而言，可用于整面覆盖、落座部分、扶手等部分，另外，作为衣料用途，可用于大衣、夹克及裤子(pants)等外衣等。

实施例

接下来，举出实施例进一步详细说明本发明的人造革，但本发明并不限定于这些实施例。

[测定方法及评价用加工方法]

(1)人造革的截面曲线的算术平均高度：

切出与人造革的平面方向及加工方向垂直的截面，以不使截面变形的方式设置于试样台，然后使用扫描电子显微镜(SEM， KEYENCE公司制VE-7800)，以100倍的倍率分别对人造革的绒头面及另一面进行拍摄。从人造革样品的不同位置采集10个所述的拍摄图像。

根据得到的拍摄图像，以10μm的间距获取绒头面及绒头面的另一面的截面曲线Z(x)。此处，x轴为截面方向。另外，算出各截面曲线的算术平均高度。此时，采用1.0mm作为测定长度。将得到的绒头面及绒头面的另一面各10点的平均值作为无纺布的各面的截面曲线的算术平均高度。

(2)人造革的截面的每1.0mm的凸部的顶点个数：

对于上述(1)中获得的、人造革的绒头面的10μm间距的截面曲线Z(x)，进一步取5点的简单移动平均并进行平滑化，将满足下述式(2)的条件的点作为凸部的顶点，并计数个数。

将得到的个数除以测定截面长度(mm)而得的值作为人造革的截面的每1.0mm的凸部的顶点个数。

(3)人造革内的机织针织物的层合深度：

切出与人造革的平面方向及加工方向垂直的截面，以不使截面变形的方式设置于试样台。接下来，使用扫描电子显微镜(SEM， KEYENCE公司制VE-7800)，以200倍的倍率对人造革的试样片的截面的不同位置拍摄10张图像。根据上述各拍摄图像，获得将与截面平行的方向作为水平、将截面的绒头层侧作为上方、将另一面作为下方时的、人造革的无纺布层的最高位置z1、机织针织物层的最高位置z2、机织针织物层的最低位置z3、及人造革的最低位置z4。由得到的值通过下式(3)算出机织针织物的层合深度。

进而，将计算得到的10个值的平均值作为人造革的机织针织物的层合深度。

(4)人造革的残余伸长率：

从人造革切出3片20mm×200mm的试验片。在将试验片的长边的一端固定悬挂的状态下，沿试验片的长边方向以100mm的间隔(L0)标记记号，在另一端施加4kgf的负荷的状态下保持2小时，卸去负荷后再放置1小时。然后，测定记号间的长度(L1)。由得到的值通过下式(4)算出人造革的残余伸长率，进而使用3片试验片的平均值。

(5)人造革的表面品质评价(均匀性)：

通过10名对象者的感官检验，对表面品质进行评价。分别进行如下划分：根据外观和触感，被8名以上判定为具有均匀表面的人造革(双层圈◎)，被5～7名判定为具有均匀表面的人造革(单层圈○)，被3～4名判定为具有均匀表面的人造革(三角形△)，被2名以下判定为具有均匀表面的人造革(×)。将双层圈◎和单层圈○视为合格。该判定中，不具有能够通过肉眼、手指的触感辨别的花纹、凹凸的人造革评价高；具有褶皱、纹路那样的规则或不规则的凹凸、机织针织物那样在经线方向与纬线方向上存在周期性的外观和触感的人造革，及具有由纤维与高分子弹性体的染色差异导致的局部性色调差异的人造革评价低。针对初始状态的人造革、和在上述(4)的条件下测定残余伸长率后的试验片的人造革，进行关于人造革的均匀性的表面品质评价。

(6)人造革的表面品质评价(触感)：

通过10名对象者的感官检验，对表面品质进行评价。分别进行如下划分：被8名以上判定为具有仿牛巴戈的致密且湿润的触感的人造革(双层圈◎)，被5～7名判定为具有仿牛巴戈的致密且湿润的触感的人造革(单层圈○)，被3～4名判定为具有仿牛巴戈的致密且湿润的触感的人造革(三角形△)，被2名以下判定为具有仿牛巴戈的致密且湿润的触感的人造革(×)。将双层圈◎和单层圈○视为合格。该判定中，具有仿天然牛巴戈的触感的人造革评价高，具有仿麂皮的触感的人造革评价低。针对初始状态的人造革、和在上述(4) 的条件下测定残余伸长率后的试验片的人造革，进行关于人造革的触感的表面品质评价。

(7)机织针织物的干热收缩率：

对于将机织针织物(10cm×10cm)沿经线及纬线切出的试验片，根据在热风干燥机中于100℃及140℃的温度加热5分钟后的机织针织物的经线方向及纬线方向的变化率，算出机织针织物的干热面积收缩率。

(8)机织针织物用原纱的沸水收缩率(沸收)：

对试样施加初始负荷，准确测量500mm后标记2点，去除初始负荷，在沸腾水中浸渍30分钟后，取出并轻轻地用吸水纸或布去除水，风干后再次施加初始负荷，测定2点间的长度，根据下式算出沸收(％)，按照JIS Z 8401(2011)将5次的平均值四舍五入至小数点后1位。

·[机织针织物用原纱的沸收(％)]＝(500-m)/500)×100

<此处，m表示2点间的长度(mm)>。

[实施例1]

使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为岛成分，另外使用聚苯乙烯作为海成分，使用岛数为16岛的海岛型复合用喷嘴，以岛/海质量比率 55/45进行熔融纺纱后，拉伸并进行卷缩加工，然后，切割为51mm 的长度，得到单纤维纤度为4.3dtex的海岛型复合纤维的原棉。

<纤维缠结体与机织针织物的层合片材>

使用上述的海岛型复合纤维的原棉，经过梳棉及交叉铺网(Cross wrapper)工序形成层合网，为了抑制由贴合机织物后的急剧的宽度变化而导致的机织物褶皱，以100针/cm²的刺针数进行针刺。另外，将由特性粘度(IV)0.65的单一成分构成的单纱以捻数2500T/m形成的复丝(84dtex，72长丝)用作纬纱，将由特性粘度(IV)0.65的单一成分构成的单纱以捻数2500T/m形成的复丝(84dtex，72长丝)用作经纱，织造以下平纹织物：编织密度为经向97根/2.54cm、纬向76 根/2.54cm，于100℃的温度干热处理5分钟时的干热面积收缩率为1％，于140℃干热处理5分钟时的干热面积收缩率为17％。将得到的平纹织物层合于上述层合网的上方和下方。

然后，以2500针/cm²的刺针数(密度)实施针刺，得到单位面积重量为740g/m²、厚度为3.4mm的包含由超细纤维产生型纤维形成的纤维缠结体和热收缩性的机织物的层合片材。

<人造革>

将上述工序中得到的层合片材在96℃的温度的热水中进行处理而使其收缩后，含浸PVA(聚乙烯醇)水溶液，用温度为110℃的热风干燥10分钟，由此以PVA质量相对于层合片材的质量为7.6质量％的比例对层合片材赋予PVA。将该赋予了PVA的层合片材浸渍于三氯乙烯中，将作为超细纤维产生型纤维的海成分的聚苯乙烯溶解除去，得到超细纤维与平纹织物络合而成的脱海片材。将由此得到的包含由超细纤维形成的纤维缠结体和平纹织物的层合片材浸渍于已将固态成分浓度调整为12％的聚氨酯的DMF(二甲基甲酰胺， dimethylformamide)溶液中，接着，在DMF浓度为30％的水溶液中使聚氨酯凝固。然后，利用热水将PVA及DMF除去，在110℃的温度的热风中干燥10分钟，由此得到聚氨酯质量相对于由岛成分形成的超细纤维与上述平纹织物的总质量为27质量％的人造革的前体片材。

将由此得到的人造革的前体片材沿厚度方向裁成两半，用砂纸粒度号为320号的环形砂纸(endless sandpaper)对裁成两半后的无纺布面进行研磨，使半裁面的表层部形成绒头面，得到厚度为0.81mm 的人造革坯布。使用液流染色机，在140℃的温度的条件下，对由此得到的人造革坯布同时进行收缩处理和染色。此处，染色工序中的面积收缩率为20％。接着，在干燥机中进行干燥，得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为 34μm，另一面截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的63％，在绒头面中，每1.0mm存在3.2个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的绒头、和与指尖贴伏的湿润的表面触感。另外，几乎未发现高分子弹性体向绒头面的露出，具有由色调差异导致的色斑少的均匀的外观。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为5.8％。试验片具有与试验前同样优美的品质和外观。结果示于表1。

[实施例2]

<原棉>

除了将单纤维纤度设为2.9dtex以外，与实施例1同样地得到海岛型复合纤维的原棉。

<纤维缠结体与机织针织物的层合片材>

使单位面积重量为705g/m²，使厚度为3.0mm，除此以外，与实施例1同样地得到由海岛型复合纤维形成的纤维缠结体与机织针织物的层合片材。

<人造革>

调节研磨量而使厚度为O.7mm，使染色工序中的收缩率为19％，除此以外，与实施例1同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为28μm，另一面(B面的)截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的56％，在绒头面中，每1.0mm 存在3.5个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的绒头、和与指尖贴伏的湿润的表面触感。另外，几乎未发现高分子弹性体向绒头面的露出，具有由色调差导致的色斑少的均匀的外观。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为6.0％。试验片具有与试验前同样优美的品质和外观。结果示于表1。

[实施例3]

<原棉>

使用岛数为36岛的海岛型复合用喷嘴，将单纤维纤度设为 3.1dtex，除此以外，与实施例1同样地得到海岛型复合纤维的原棉。

<纤维缠结体与机织针织物的层合片材>

作为与无纺布层合的机织针织物，使用以下平纹织物，所述平纹织物将并列(sideby side)型结构的单纱(其由特性粘度(IV)0.78 的聚对苯二甲酸乙二醇酯与特性粘度(IV)0.51的聚对苯二甲酸乙二醇酯形成)以捻数1500T/m形成的复丝(56dtex，12长丝)用作纬纱，将单纱(其由特性粘度(IV)0.65的单一成分形成)以捻数2500T/m 形成的复丝(84dtex，72长丝)用作经纱，编织密度为经向69根 /2.54cm、纬向84根/2.54cm，于100℃的温度下干热处理5分钟时的干热面积收缩率为2％，于140℃的温度下干热处理5分钟时的干热面积收缩率为20％；并且，使层合片材的单位面积重量为635/m²、厚度为2.6mm，除此以外，与实施例1同样地得到由海岛型复合纤维形成的纤维缠结体与机织针织物的层合片材。

<人造革>

调节研磨量而使厚度为0.6mm，使染色工序中的收缩率为19％，除此以外，与实施例1同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为30μm，另一面的截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的64％，在绒头面中，每1.0mm存在 2.8个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的绒头、和与指尖贴伏的湿润的表面触感。另外，几乎未发现高分子弹性体向绒头面的露出，具有由色调差异导致的色斑少的均匀的外观。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为15.3％。试验后的试验片失去了试验前具有的仿牛巴戈的表面触感，高分子弹性体在绒头面露出，外观不均匀。结果示于表1。

[实施例4]

<原棉>

将岛/海质量比率设为80/20，将单纤维纤度设为4.2dtex，除此以外，与实施例1同样地得到海岛型复合纤维的原棉。

<纤维缠结体与机织针织物的层合片材>

使单位面积重量为714g/m²，使厚度为2.9mm，除此以外，与实施例1同样地操作，得到由海岛型复合纤维形成的纤维缠结体与机织针织物的层合片材。

<人造革>

调节研磨量而使厚度为1.1mm，使染色工序中的收缩率为18％，除此以外，与实施例1同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为30μm，另一面的截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的64％，在绒头面中，每1.0mm存在 2.6个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的绒头、和与指尖贴伏的湿润的表面触感。另外，几乎未发现高分子弹性体向绒头面的露出，具有由色调差导致的色斑少的均匀的外观。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为5.2％。试验片具有与试验前同样优美的品质与外观。结果示于表1。

[实施例5]

<人造革>

将染色温度设为135℃，将染色工序中的收缩率设为20％，除此以外，与实施例1同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为32μm，另一面截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的66％，在绒头面中，每1.0mm存在3.1个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的绒头、和与指尖贴伏的湿润的表面触感。另外，几乎未发现高分子弹性体向绒头面的露出，具有由色调差异导致的色斑少的均匀的外观。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为5.5％。试验片具有与试验前同样优美的品质与外观。结果示于表1。

[实施例6]

<人造革>

将染色温度设为135℃，将染色工序中的收缩率设为19％，除此以外，与实施例1同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为27μm，另一面截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的74％，在绒头面中，每1.0mm存在3.0个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的绒头、和与指尖贴伏的湿润的表面触感。另外，几乎未发现高分子弹性体向绒头面的露出，具有由色调差异导致的色斑少的均匀的外观。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为5.7％。试验片具有与试验前同样优美的品质与外观。结果示于表1。

[实施例7]

<人造革>

将染色温度设为135℃，将染色工序中的收缩率设为19％，除此以外，与实施例3同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为27μm，另一面截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的71％，在绒头面中，每1.0mm存在2.6个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有近似于天然牛巴戈的高密度的绒头、和与指尖贴伏的湿润的表面触感。另外，几乎未发现高分子弹性体向绒头面的露出，具有由色调差异导致的色斑少的均匀的外观。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为14.0％。试验后的试验片失去了试验前具有的仿牛巴戈的表面触感，高分子弹性体在绒头面露出，外观不均匀。结果示于表1。

[实施例8]

与实施例1同样地得到海岛型复合纤维的原棉。

<无纺布及机织针织物的络合体>

与实施例4同样地操作，得到由海岛型复合纤维形成的无纺布与机织针织物的层合片材。

<人造革>

调节研磨量而使厚度为1.1mm，将染色工序中的染色温度设为 120℃，将收缩率设为18％，除此以外，与实施例4同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为 26μm，另一面截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的77％，在绒头面中，每1.0mm存在3.0个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有近似于天然牛巴戈的致密且湿润的表面触感、和均匀的外观。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为5.3％。试验片具有与试验前同样优美的品质与外观。结果示于表2

[实施例9]

与实施例1同样地操作，得到海岛型复合纤维的原棉。

<无纺布及机织针织物的络合体(层合片材)>

与实施例1同样地操作，得到由海岛型复合纤维形成的无纺布与机织针织物的层合片材。

<人造革>

针对与实施例1同样地操作而得到的人造革坯布，在染色前，使用无张力干燥机进行170℃的温度的干热处理并使其收缩，然后，使用液流染色机在125℃的温度的条件下同时进行收缩处理和染色。此处，从人造革坯布直到染色工序后的合计的面积收缩率为40％。接下来，在干燥机中进行干燥而得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为62μm，另一面截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的40％，在绒头面中，每1.0mm存在2.1个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有近似于天然牛巴戈的致密且湿润的表面触感、和均匀的外观。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为11.7％。试验片具有与试验前同样优美的品质与外观。结果示于表2

[比较例1]

<原棉>

与实施例4同样地操作，得到海岛型复合纤维的原棉。

<纤维缠结体与机织针织物的层合片材>

与实施例4同样地操作，得到由海岛型复合纤维形成的纤维缠结体与机织针织物的层合片材。

<人造革>

将染色工序中的染色温度设为125℃，将收缩率设为10％，除此以外，与实施例1同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为25μm，另一面的截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的84％，在绒头面中，每1.0mm存在2.8 个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革在染色工序中收缩率低，因此，表面与内面的凹凸差异未充分地显现，绒头面的Pa值、及绒头面的另一面的Pa值与绒头面的Pa值之比不满足能够得到本发明效果的必要条件。因此，该人造革中，高分子弹性体在绒头面局部地露出，由于纤维与高分子弹性体的色调差异而形成了不均匀的外观。另外，该人造革为仿麂皮的触感，不具有近似于天然牛巴戈的致密且湿润的表面触感。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为3.0％。试验片的品质与试验前相同。结果示于表2

[比较例2]

<原棉>

与实施例3同样地操作，得到海岛型复合纤维的原棉。

<纤维缠结体与机织针织物的层合片材>

将层合片材的单位面积重量设为740g/m²，将厚度设为3.1mm，除此以外，与实施例3同样地操作，得到由海岛型复合纤维形成的纤维缠结体与机织针织物的层合片材。

<人造革>

将染色工序中的染色温度设为120℃，将收缩率设为10％，除此以外，与实施例1同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为42μm，另一面的截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的63％，在绒头面中，每1.0mm存在1.6 个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革在染色工序中的收缩率低，因此绒头面的凹凸平缓且为长周期性，在绒头面的截面曲线中，凸部的顶点的存在频率不满足能够得到本发明效果的必要条件。因此，该人造革在表面具有肉眼能够辨别的纹路状的凹凸花纹，外观不均匀。另外，该人造革的触感接近于仿麂皮，不具有近似于天然牛巴戈的致密且湿润的表面触感。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为13.7％。另外，试验后的试验片失去了试验前具有的凹凸花纹。结果示于表2

[比较例3]

<原棉>

与实施例4同样地操作，得到海岛型复合纤维的原棉。

<无纺布及机织针织物的络合体>

与实施例4同样地操作，得到由海岛型复合纤维形成的无纺布与机织针织物的层合片材。

<人造革>

将染色前的干热处理设为110℃，将染色工序中的染色温度设为110℃，将收缩率设为10％，除此以外，与实施例4同样地得到人造革。由此得到的人造革的绒头面的截面曲线的算术平均高度Pa值为 21μm，另一面截面曲线的算术平均高度为绒头面的Pa的90％，在绒头面中，每1.0mm存在2.3个形成截面凹凸的凸部的顶点。该人造革具有仿麂皮的触感，不具有近似于天然牛巴戈的致密且湿润的表面触感。

另外，该人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为2.8％。试验片的品质与试验前相同。结果示于表2。

如表1所示，实施例1～9的人造革是包含纤维缠结体和高分子弹性体的人造革，所述纤维缠结体是由单纤维纤度为0.01dtex以上且0.50dtex以下的超细纤维形成的，这些人造革在至少一面具有绒头，具有该绒头的绒头面侧的算术平均高度Pa值为26μm以上且 100μm以下，另一面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为上述绒头面侧的算术平均高度的20％以上且80％以下，在上述绒头面的截面曲线中，凸部的顶点的存在频率是每1.0mm为1.8个以上且20个以下，并且，在上述无纺布的绒头面的另一面侧，于层合深度为10％以上且50％以下的位置层合有机织针织物。

由于上述结构的效果，在均匀性及触感的评价中显示了良好的结果。

此外，实施例1、2、4～6、及8、9的人造革在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时、及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的残余伸长率为2.0％以上且13％以下。由此，能够得到在进行拉伸处理后的均匀性及触感的评价中为良好这样的附加效果。

另一方面，比较例1及3中得到的人造革的绒头面侧的Pa值小于26μm，另外，绒头面的另一面的Pa值相对于绒头面的Pa值的比例大于80％。因此，在对于均匀性及触感的评价中，无法得到良好的结果。另外，对于通过比较例2得到的人造革而言，绒头面的截面曲线的凸部的顶点的存在频率是每1.0mm为1.8个以下。因此，在对于均匀性及触感的评价中，未能得到良好的结果。

附图标记说明

(a)：绒头面

(b)：另一面

(c)：绒头层

(d)：无纺布层

(e)：机织针织物层

(f)：绒头面侧的截面曲线Z(x)

(g)：另一面侧的截面曲线Z(x)

(h)：人造革截面厚度

(i)：机织针织物层的中心线

(j)：机织针织物的层合位置

Claims (3)

1.一种人造革，其是包含纤维缠结体及高分子弹性体的人造革，所述纤维缠结体是由单纤维纤度为0.01dtex以上且0.50dtex以下的超细纤维形成的，所述人造革的特征在于，至少一面具有绒头，具有所述绒头的绒头面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为26μm以上且80μm以下，另一面侧的截面曲线的算术平均高度Pa值为所述绒头面侧的截面曲线的算术平均高度的20％以上且80％以下，在所述绒头面侧的截面曲线中，凸部的顶点的存在频率是每1.0mm为1.8个以上且20个以下，并且，所述人造革是在所述另一面侧于层合深度为10％以上且50％以下的位置层合机织针织物而形成的。

2.根据权利要求1所述的人造革，其特征在于，残余伸长率为2.0％以上且12％以下，所述残余伸长率是在负荷重量为2kgf/cm、负荷时间为2小时及去除负荷后直到测定为止的放置时间为1小时的条件下测得的。

3.根据权利要求1或2所述的人造革，其特征在于，不包含局部的热压接部、树脂涂覆部。