CN103044596B - 一种聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法 - Google Patents
一种聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法。首先将溶剂加入到聚合釜中，然后将原料N-乙烯基吡咯烷酮单体加到去离子水中，充分溶解，在惰性气体保护下，加入混合引发剂，在26～32℃，发生聚合反应。本方法所得的聚合聚乙烯吡咯颜色浅，色度≤30，残单低＜10 ppm，转换率高，能耗低。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工聚合领域，具体涉及一种聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法。
背景技术
聚乙烯吡咯烷酮，英文名：Polyvinylpyurrolidone，简称：PVP。
简称：PVP-K(均聚系列)
CAS号：9003-39-8
分子式：(C6H9NO)n，化学结构：
聚乙烯吡咯烷酮是一种水溶性高分子化合物，产品有液体和固体，固体外观为白色粉末。它安全无毒，能与多种高分子、低分子互溶或复合，具有优良的溶解性、成膜性、络合性、表面活性、化学稳定性和生理相容性，因此在医药、化妆品、酿造、饮料、食品、日化、涂料、造纸、纺织印染、感光材料、纺织和农业等诸多领域有着广泛的应用。
产品有：PVP-K15、K30、K60、K90、K120等系列，其中PVP-K30消费量最大。
目前，聚合PVP的引发剂的体系主要有：
(1)氨水和双氧水为引发剂的体系。
这种体系以去离子水为溶剂，加入量与N-乙烯基吡咯烷酮(简称NVP≥99.8％)的加入量之比为66∶34(重量比)引发剂为0.1％的浓氨水和0.2％的双氧水，通入氮气做保护，反应温度在60～70℃，反应4小时后残余的NVP(简称残单)在200ppm左右，由于聚合反应温度高，聚合后的水溶液颜色一般呈淡黄色，气味重。
(2)氨水、双氧水和偶氮二异丁腈为引发剂的体系。
这种体系以去离子水为溶剂，加入量与NVP(≥99.8％)的加入量之比为66∶34(重量比)引发剂为0.1％的浓氨水、0.2％的双氧水和1％偶氮二异丁腈，通入氮气做保护，反应温度在70～80℃，反应4小时后残余的NVP(简称残单)在200ppm左右。聚合反应前期产生大量的热量，如果不能及时移走这些热量，可能出现爆沸带来不安全因素，而且聚合反应温度高，聚合后的水溶液颜色较黄。
发明内容
本发明提供一种聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，利用新型的无机盐类引发剂和过氧化物引发剂相混合作为引发剂，可以在20～35℃优选26～32℃发生聚合反应。具体过程为：以去离子水为溶剂，加入量与NVP(≥99.8％)的加入量之比为70～40∶30～60(重量比)优选50～60∶50～40，引发剂0.5％～2％的过氧化物优选0.8％～1.2％和1％～5％的无机物优选2％～3％，通入氮气或氦气优选氮气做保护，常温下反应，反应5～10小时，优选7～8小时后，残余的NVP(简称残单)在10ppm左右，由于聚合反应温度低，聚合后的水溶液颜色呈无色。
具体来讲无机盐类引发剂包括以下物质：过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸镁、硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硫酸镁、亚硫酸钠、亚硫酸钙、亚硫酸氢钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钙和亚硫酸氢钾，优选过硫酸钾、硫酸钠、亚硫酸氢铵。过氧化物引发剂包括以下：过氧化钡、过氧化镁、过氧化钠2，2-过氧化二氢丙烷、2，5-二甲基-2，5-过氧化二氢己烷、2，2-双-(过氧化叔丁基)丙烷、2，5-二甲基-2，5-双-(过氧化叔丁基)己烷、1，1-双-(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化双-(1-羟基环己烷)、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、过氧化氢叔戊基、过氧化(二)异丁酰、过氧化异丁酸叔丁酯和过氧化新戊酸叔丁酯，优选2，2-双-(过氧化叔丁基)丙烷、2，5-二甲基-2，5-双-(过氧化叔丁基)己烷。
反应方程式：
反应机理：
具体方案如下：
一种聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，其特征在于，无机盐类引发剂和过氧化物引发剂相混合作为引发剂，聚合N-乙烯基吡咯烷酮，具体步骤如下：
(1)先将去离子水加入到聚合釜里，在搅拌状态下将N-乙烯基吡咯烷酮到去离子水中，充分搅拌，去离子水与N-乙烯基吡咯烷酮的重量比为(400-700)：(300-600)；
(2)常温下，在惰性气体保护下，将引发剂加入到聚合釜里，发生聚合反应，反应5～10小时后，开始取样分析，检测N-乙烯基吡咯烷酮单体，当残单＜10ppm时，结束反应，其中，引发剂的加入量为反应体系总质量的2-4％，所述的引发剂为过氧化物引发剂和无机盐类引发剂的混合，二者的重量比为1∶2-3，发生聚合反应的温度为26～32℃。
所述的聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，其特征在于：所述的无机盐类引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸镁、硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硫酸镁、亚硫酸钠、亚硫酸钙、亚硫酸氢钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢钾、中的一种或多种混合。
所述的聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，其特征在于：所述的无机盐类引发剂选自硫酸钠、亚硫酸氢铵中的一种或两种混合。
所述的聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，其特征在于：所述的过氧化物引发剂选自过氧化钡、过氧化镁、过氧化钠、2，2-过氧化二氢丙烷、2，5-二甲基-2，5-过氧化二氢己烷、2，2-双-(过氧化叔丁基)丙烷、2，5-二甲基-2，5-双-(过氧化叔丁基)己烷、1，1-双-(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化双(1-羟基环己烷)、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、过氧化氢叔戊基、过氧化(二)异丁酰、过氧化异丁酸叔丁酯和过氧化新戊酸叔丁酯中的一种或多种混合。
所述的聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，其特征在于：所述的过氧化物引发剂选自2，2-双-(过氧化叔丁基)丙烷、2，5-二甲基-2，5-双-(过氧化叔丁基)己烷中的一种或多种混合。
所述的聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，其特征在于：步骤(2)中所述的惰性气体为氮气。
所述的聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，其特征在于：步骤(2)所述的反应时间为7～8小时。
所述的聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，其特征在于：步骤
(1)中所述的去离子水与N-乙烯基吡咯烷酮的重量比为(500-600)：(400-500)。
所述的聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，其特征在于：步骤(2)中所述的过氧化物的加入量为反应体系总质量的1.0％；所述无机物的加入量为反应体系总质量的2.5％。
本发明的有益效果：
(1)本发明利用新型的无机物和过氧化物为引发剂，可以在26～32℃发生聚合反应，解决了老聚合体系反应起始温度高、诱导期长，反应产生的热量大，温度难控制，反应后的聚合液颜色黄、偏深等问题，同时能耗低；
(2)本发明生产的PVP颜色浅(色度≤30)，残单低＜10ppm。
具体实施方式
一种聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，采用无机盐类引发剂和过氧化物引发剂混合作为引发剂，聚合N-乙烯基吡咯烷酮的方法，具体步骤如下：
(1)先将去离子水加入到聚合釜里，在搅拌状态下将N-乙烯基吡咯烷酮到去离子水中，充分搅拌，去离子水与N-乙烯基吡咯烷酮的重量比为(500-600)：(400-500)；
(2)26～32℃，在氮气保护下，将反应体系总质量的1.0％的2，2-双-(过氧化叔丁基)丙烷和反应体系总质量的2.5％亚硫酸氢铵加入到聚合釜里，在常温下，发生聚合反应，反应7小时后，开始取样分析，检测N-乙烯基吡咯烷酮单体，当残单＜10ppm时，结束反应。
试验数据：
本实施例生产的聚乙烯吡咯烷酮PVP颜色浅，色度≤30，残单低＜10ppm，转换率高。与现有技术比较见下表：
由表中可以看出本发明工艺具有你能耗低，转换率高的特点，同时产品颜色浅，残单低，品质高。
Claims (1)
1.一种聚乙烯吡咯烷酮的聚合方法，采用无机盐类引发剂和过氧化物引发剂混合作为引发剂，聚合N-乙烯基吡咯烷酮的方法，具体步骤如下：
(1)先将去离子水加入到聚合釜里，在搅拌状态下将N-乙烯基吡咯烷酮到去离子水中，充分搅拌，去离子水与N-乙烯基吡咯烷酮的重量比为(500-600)：(400-500)；
(2)26～32℃，在氮气保护下，将反应体系总质量的1.0％的2，2-双-(过氧化叔丁基)丙烷和反应体系总质量的2.5％亚硫酸氢铵加入到聚合釜里，在常温下，发生聚合反应，反应7小时后，开始取样分析，检测N-乙烯基吡咯烷酮单体，当残单＜10ppm时，结束反应。
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| CN105294901A (zh) * | 2015-11-29 | 2016-02-03 | 贵州省欣紫鸿药用辅料有限公司 | 一种聚维酮k30的制备方法 |
| CN109134729A (zh) * | 2018-08-06 | 2019-01-04 | 上海其福青材料科技有限公司 | 一种应用于膜行业的聚乙烯吡咯烷酮的制备方法 |
| CN115057955B (zh) * | 2022-07-04 | 2023-07-25 | 漳州华福化工有限公司 | 一种聚乙烯吡咯烷酮均聚物的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1358203A (zh) * | 2000-06-15 | 2002-07-10 | 第一工业制药株式会社 | 乙烯基吡咯烷酮聚合物的制备方法 |
| JP2007211144A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニルピロリドン系重合体溶液、及び、その製造方法 |
| CN101434669A (zh) * | 2007-11-16 | 2009-05-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过喷雾聚合制备聚乙烯基吡咯烷酮的方法 |
| CN102603949A (zh) * | 2011-12-22 | 2012-07-25 | 张家口市珂玛精细化工有限公司 | 利用低纯度乙烯基吡咯烷酮制备聚维酮k30的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005005974A1 (de) * | 2005-02-09 | 2006-08-10 | Basf Ag | Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylpyrrolidonen |
-
2012
- 2012-12-13 CN CN201210540894.4A patent/CN103044596B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1358203A (zh) * | 2000-06-15 | 2002-07-10 | 第一工业制药株式会社 | 乙烯基吡咯烷酮聚合物的制备方法 |
| JP2007211144A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニルピロリドン系重合体溶液、及び、その製造方法 |
| CN101434669A (zh) * | 2007-11-16 | 2009-05-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过喷雾聚合制备聚乙烯基吡咯烷酮的方法 |
| CN102603949A (zh) * | 2011-12-22 | 2012-07-25 | 张家口市珂玛精细化工有限公司 | 利用低纯度乙烯基吡咯烷酮制备聚维酮k30的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 聚乙烯基吡咯烷酮的制备及应用;王学强;《精细石油化工进展》;20000331;第1卷(第03期);7-10 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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