CN102472794A - 二次电池的劣化诊断方法及劣化诊断装置 - Google Patents

二次电池的劣化诊断方法及劣化诊断装置 Download PDF

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Abstract

在二次电池的充电过程中，求出二次电池的电压V成为规定电压Vpre时的电压变化率dV/dt，检测对二次电池进行充电的充电电流I，基于该检测结果，计算二次电池的充电电量Q的变化率dQ/dt。其中，电压Vpre是大于等于放电终止电压且小于充电终止电压的电压。并且，计算充电电量变化率dQ/dt与上述电压变化率dV/dt的比值X即dQ/dV。将计算出的比值X与基准值Xref进行比较，基于其比较结果判断二次电池的劣化。

Description

二次电池的劣化诊断方法及劣化诊断装置
技术领域
本发明涉及一种用于精密地对二次电池的劣化进行诊断的技术。
背景技术
作为便携设备或电动汽车的电源，期待着高容量及高能量密度的二次电池。二次电池由于充放电的反复等而劣化。若二次电池劣化，则充满电状态起的放电容量(以下简称为容量)降低。作为其结果，如果是电动汽车，则一次充电能够行驶的距离变短。因此，对于二次电池的劣化，为了能够在适当的时期进行更换等处置，而能够对二次电池的劣化简单且正确进行检测的方法的开发备受期待。
根据这种观点，以往提出有根据二次电池的开路电压和基于电流积分的充电容量，对二次电池的劣化进行判断(参照专利文献1)。在此，根据充电前的二次电池的开路电压和充电后的二次电池的开路电压来计算容量变化量，将计算出的容量变化量与基于电流积分的充电容量进行比较。
先行技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-152741号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
二次电池若劣化，则不仅容量降低，而且内部阻抗也变化。因此，仅通过对容量的降低进行监视，很难进行与二次电池实际的能力降低相对应的正确的劣化判断。
此外，特别是，如果使用二次电池的设备为电动汽车，则有正确地预测可行驶距离的必要性，因此产生正确地判断二次电池的劣化的必要性。在这种情况下，在上述以往的劣化判断方法中，不能够以足够的精度判断二次电池的劣化。
因此，本发明的目的在于，简单且更正确地判断二次电池的劣化。此外，本发明的目的在于，基于二次电池的劣化的判断结果，推定二次电池可蓄积的最大能量。
用于解决技术问题的技术手段
本发明的一方面涉及二次电池的寿命诊断方法，其中，包括：
在二次电池的伴随电压变化的充电过程中，得到上述二次电池的电压变化率的步骤；
得到上述二次电池的充电电量变化率的步骤；以及
基于上述充电电量变化率及上述电压变化率，判断上述二次电池的劣化的步骤。
本发明的另一方面涉及二次电池的劣化诊断装置，其中，包括：
电压检测单元，检测充电过程中的二次电池的电压V；
电压变化率计算单元，在上述二次电池的充电过程中，计算由上述电压检测单元检测出的二次电池的电压成为规定电压Vpre时的上述二次电池的电压变化率dV/dt；
充电电量变化率输出单元，输出由上述电压检测单元检测出的二次电池的电压成为规定电压Vpre时的上述二次电池的充电电量Q的变化率dQ/dt；
比较单元，计算上述电压变化率dV/dt与上述电量变化率dQ/dt的比值X即dQ/dV，将计算出的上述比值X与基准值Xref进行比较；以及
劣化判断单元，基于上述比较单元的比较结果，判断上述二次电池的劣化。
发明效果
根据本发明，能够简单且更正确地判断二次电池的劣化。此外，根据本发明，基于二次电池的劣化的判断结果，能够推定二次电池可蓄积的最大能量。
附带的权利要求书中描述了本发明的新的特征，通过参照本发明的其他目的和特征以及附图对结构和内容这两方面进行的下述详细说明，能够更好地理解本发明。
附图说明
图1是表示使用本发明一个实施方式的二次电池的寿命诊断方法的充放电系统的概略结构的框图。
图2是表示二次电池的劣化判断的基本原理的、表示与劣化度有关的参数与比值X之间的关系的曲线图。
图3是劣化判断处理的流程图。
图4是劣化度推定处理的流程图。
图5是表示二次电池的劣化度推定的基本原理的、表示与劣化度有关的参数与比率Y之间的关系的曲线图。
具体实施方式
本发明涉及二次电池的寿命诊断方法，包括：在二次电池的伴随电压变化的充电过程中，在某个时刻，求出二次电池的电压变化率，对二次电池的充电电量变化率进行计算，基于充电电量变化率以及电压变化率，判断二次电池的劣化的步骤。
更具体地说，本发明的二次电池的劣化诊断方法包括：
(a)在二次电池的伴随电压变化的充电过程中，求出二次电池的电压V成为规定电压Vpre时的电压变化率dV/dt的步骤；
(b)获得二次电池的电压V成为规定电压Vpre时的充电电量Q的变化率dQ/dt的步骤；
(c)对充电电量变化率dQ/dt与电压变化率dV/dt之比值X即dQ/dV进行计算，将计算出的比值X与基准值Xref进行比较的步骤；以及
(d)基于步骤(c)的比较结果，判断二次电池的劣化的步骤。
根据本方法，基于二次电池的伴随电压变化的充电过程中的规定电压Vpre的电池电压(闭路电压)变化率dV/dt和充电电量变化率dQ/dt，判断二次电池的劣化。在此，规定电压Vpre能够设定为比充电终止电压低、且比放电终止电压高的1个或者多个电压。
如此，规定电压Vpre能够任意地设定，因此能够不遵循在使二次电池放电到规定的充电状态(SOC：state of charge(荷电状态)、例如SOC为0％状态)之后将该二次电池充电到充满电状态这样的顺序地判断二次电池的劣化。由此，能够以更高频度、更简单地判断二次电池的劣化。因此，能够在更适当的时期进行更换已劣化的二次电池等必要处置。另外，SOC是由放电终止电压以及充电终止电压规定的与标称容量相关的参数。二次电池的电压与放电终止电压相等时的SOC为0％，二次电池的电压与充电终止电压相等时的SOC为100％。SOC为50％的放电容量是SOC为100％的放电容量的1/2。
并且，如果对二次电池的闭路电压变化率进行计算作为电池电压变化率dV/dt，并且基于该电池电压变化率dV/dt与充电电量变化率dQ/dt之比值X来判断劣化，则能够不仅以容量变化为基础还以内部阻抗变化为基础，判断二次电池的劣化。由此，能够正确地推定二次电池实际的能力降低比例、即二次电池可蓄积的最大能量(最大可蓄电能量)的降低比例，能够判断二次电池的劣化。
二次电池即使容量相同，若内部阻抗变大，则到达充电终止电压为止的充电电量也变小，能够放电的能量变小。与此相对，若内部阻抗变大，则二次电池的充电电量每一定变化量对应的电池电压(闭路电压)变化量与其相对应地变大。
因此，通过使用比值X即dQ/dV，还能够以内部阻抗变化为基础对二次电池的劣化进行判断。由此，例如如果是被用作电动汽车的电源的二次电池，则能够防止如在二次电池充满电时的实际可行驶距离变得极短之前检测不出劣化这样的误判断。
而且，例如恒流充电过程中的规定电压Vpre的电压变化率dV/dt，能够基于规定电压Vpre和刚达到规定电压Vpre后的电压，通过简单的四则运算来求出。此外，充电电量变化率dQ/dt与充电电流I相对应，能够根据充电电流I简单地进行计算。因此，运算部不需要有处理速度较大的CPU(Central Processing Unit：中央处理装置)等，并且能够迅速地进行劣化判断。
在此，基准值Xref，能够设为规定电压下的充电电量变化率dQ/dt与未劣化的初始的二次电池的规定电压下的电压变化率(电压变化率的初始值dVint)之比dQ/dVint。在该情况下，例如，在比值X小于等于与规定电压Vpre相对应地决定的比例α乘以基准值Xref而得到值α·(dQ/dVint)时，能够判断为二次电池劣化。在此，比例α能够设为例如0.5～0.9。也就是说，如果比值X降低到初始值的0.5～0.9的比例，则能够判断为二次电池劣化。
将比例α设为0.9以下的是因为，若将α设定为比0.9大的值，则如果不适用检测精度较高的电压传感器以及电流传感器就有可能导致误判断。这成为成本上升的重要因素。
另一方面，若将α设定为比0.5小的值，则最大可蓄电能量不到初始的一半。作为其结果，例如如果是电动汽车，则可行驶距离不到初始的一半。并且，电池的内部阻抗变大，因此还可以想到，充放电时的发热量也变大，导致安全性的降低。比例α的更优选范围为0.6～0.8。
在本发明的一个方式中，还执行：基于计算出的比值X即dQ/dV与基准值Xref即dQ/dVint的比率Y即dVint/dV、以及二次电池的最大可蓄电能量QM的初始值QMint，对二次电池的最大可蓄电能量的当前值QMpv进行计算。
根据该结构，不仅能够以一定基准对二次电池是否劣化进行判断，还能够利用与最大可蓄电能量QM有关的参数来表现二次电池的劣化度本身。因此，例如如果是被用作电动汽车的电源的二次电池，则还能够每次进行二次电池充电时推定二次电池的充满电时的实际可行驶距离。
本发明者通过实验确定，能够针对与0～100％的SOC相对应的大范围的规定电压Vpre，通过一次函数良好地近似出比值X与最大可蓄电能量所相关的参数(在此为Z：QMpv/QMint)之间的关系(参照图2)。图2中，空心四方形(□)描绘了规定电压Vpre为3.9V时的(X，Z)。涂黑四方形(■)描绘了规定电压Vpre为4V时的(X，Z)。
如图2所示那样通过X的一次函数对Z即QMpv/QMint进行近似时的决定系数(贡献率)R2为0.99以上，几乎等于1。因此，使用从放电终止电压到充电终止电压的大范围的规定电压Vpre，能够以较高精度检测二次电池的劣化度，并且能够以较高精度检测该时刻的最大可蓄电能量。
在本发明另一方式中，对相互不同的多个规定电压Vpre分别求出比值X即dQ/dV。
通过该结构，对求出的多个之比值X即dQ/dV的平均值进行求解，将该平均值与基准值Xref进行比较等，能够提高劣化的判断精度。
在本发明的再另一方式中，在比率Y即dVint/dV为0.4～1的范围时，最大可蓄电能量QM的当前值QMpv通过下述公式计算：
QMpv＝AY+B。其中，A及B分别为常数。
如上所述，最大可蓄电能量的当前值QMpv，能够使用初始值QMint和比率Y即dVint/dV而正确地进行推定。而且，本发明人等通过实验确定，即使规定电压Vpre值进行各种改变，只要比率Y即dVint/dV为0.4～1的范围，则表示Z即QMpv/QMint与比率Y即dVint/dV之间的关系的曲线基本上是重合的直线(参照图5)。图5中，空心四方形(□)描绘了规定电压Vpre为3.9V时的(Y，Z)。涂黑四方形(■)描绘了规定电压Vpre为4V时的(Y，Z)。
因此，如果比率Y即dVint/dV为0.4～1的范围，则能够使用上述式公式对最大可蓄电能量的当前值QMpv进行计算。
在此，本发明代表性地被应用于以恒流充电对二次电池进行充电时。这是因为，通过应用于以恒流充电对二次电池进行充电时，能够得到最良好的劣化判断精度。然而，本发明只要是由于充电而电池电压变化的充电方法即可，还能够应用于以恒流充电对二次电池进行充电时以外的情况。
例如，在控制成在充电状态较低时以较大的充电电流进行充电、若充电状态变高为某程度以上则以小的充电电流进行充电的情况下，或控制成与上述情况相反的情况下，只要是由于充电而电池电压变化，就能够适用本发明。然而，这种控制方法也是在各时刻以恒流进行充电，因此能够认为是恒流充电的一种。
此外，在恒流充电中，dQ/dt成为恒定值(根据电量(Q)＝电流(I)×时间(t))。因此，即使作为比值X，不使用dQ/dV而使用dt/dV，也能够同样地进行劣化的判断以及劣化度的推定。
以下，参照附图说明本发明的一个实施方式。
(实施方式1)
图1通过框图示出了适用了本发明一个实施方式的二次电池的寿命诊断方法的充放电系统的概略结构。图示例子的充放电系统，使用锂离子二次电池作为二次电池。这是因为，锂离子二次电池中，相对于因劣化引起的容量降低量的内部阻抗的增加比例较大，因此应用进行将因劣化引起的内部阻抗变化也考虑在内的判断的本发明的必要性很大。
充放电系统10包括：二次电池(以下简称为电池)11；对电池11的端子电压进行检测的电压测定部12；对电池11的放电电流以及充电电流进行测定的电流测定部13；对电池11的充放电进行控制的控制部14；以及切换电路17。控制部14包括放电电路15、充电电路16、存储部21、判断部22以及运算部23。
充放电系统10还包括充电用电源装置18、消耗电池11所供给的电力的负载设备19。充电用电源装置18包括转换器(整流电路)，与工业交流电源等外部电源连接。负载设备19能够为便携式电话、个人计算机、便携式游戏设备以及移动设备(例如电动汽车)等。
另外，根据具体的负载设备19，也能够将充放电系统10构成为，从充电用电源装置18向负载设备19供电并通过来自负载设备19的再生能量或来自其他电源的电力进行电池11的充电。在此，为了简化说明，将充放电系统10构成为，负载设备19仅接受来自电池11的供电。
电池11与电压测定部12并联连接，与电流测定部13串联连接。放电电路15以及充电电路16分别具有一对端子。另外，电流测定部13还能够使用不与电池11串联连接的电流传感器(使用了霍尔元件等的非接触式传感器)。
电池11的正极端子与电流测定部13的一个端子连接，电流测定部13的另一个端子与切换电路17连接。另外，在电流测定部13中使用非接触式传感器的情况下，电池11的正极端子与切换电路17直接连接。
电池11的负极端子与放电电路15的一个端子以及充电用电源装置18的负极端子连接。放电电路15的另一个端子与负载设备19的负极侧端子连接。充电用电源装置18的正极端子与充电电路16的一个端子连接。充电电路16的另一个端子与切换电路17连接。负载设备19的正极侧端子与切换电路17连接。
切换电路17具备：放电开关，对电池11的正极端子与负载设备19的正极侧端子之间的连接进行控制；和充电开关，对电池11的正极端子与充电电路16的另一个端子之间的连接进行控制。
若放电开关接通，则充电开关断开，电池11的正极端子与负载设备19的正极侧端子连接。若放电开关断开，则该连接被切断。
另一方面，若充电开关接通，则放电开关断开，电池11的正极端子与充电电路16的另一个端子连接。若充电开关断开，则该连接被切断。
此外，若放电开关以及充电开关的双方断开，则电池11仅与电压测定部12并联连接。
通过以上结构，若切换电路17的放电开关接通，则电池11与负载设备19连接，从电池11对负载设备19供电。
另一方面，若切换电路17的充电开关接通，则电池11与充电用电源装置18并联连接，电池11被充电。
控制部14能够包括：构成运算部23的CPU(Central Processing Unit：中央处理装置)、微型计算机、MPU(Micro Processing Unit：微处理器)等；构成存储部21的主存储装置以及辅助存储装置；以及各种逻辑电路等。向控制部14输入由电压测定部12及电流测定部13测定出的关于电池11的端子电压、充电电流及放电电流的信息。
控制部14的存储部21能够由非易失性存储器构成。存储部21中存储有与基准值Xref有关的信息、与规定电压Vpre有关的信息、与充电终止电压有关的信息、与放电终止电压有关的信息、与断开电流有关的信息以及表示比值X即dQ/dV与劣化度即(1-QMpv/QMint)之间的关系的信息等。
判断部22对比值X与基准值Xref进行比较，进行对电池11的劣化进行判断等的判断处理。运算部23基于由电压测定部12以及电流测定部13测定出的电池11的端子电压以及充电电流，进行对比值X与劣化度即(1-QMpv/QMint)进行计算等的运算处理。
图2表示了比值X即dQ/dV和与二次电池的劣化度有关的参数Z即QMpv/QMint之间的关系的一个例子。如图示例子的曲线所示，关于充电过程中的二次电池的电压为3.9V以及4V的各情况，比值X即Q/dV和与二次电池的劣化度有关的参数Z即QMpv/QMint，能够以几乎等于1的决定系数(贡献率)R2，通过一次函数良好地进行近似。由此，通过将比值X即dQ/dV与基准值Xref即dQ/dVint进行比较，能够高精度地推定二次电池的劣化度。
控制部14在充电模式(充电开关为接通的状态)下，从存储部21读出与充电终止电压有关的信息，参照所读出的信息，进行恒流充电，直到由电压测定部12测定的电池11的端子电压达到充电终止电压为止，然后进行恒压充电。在恒压充电中，控制部14从存储部21读出与断开电流有关的信息。然后，参照所读出的信息，若电流值降低到断开电流，则使电池11的充电停止，将充放电系统10切换为放电模式(放电开关为接通的状态)。
控制部14在放电模式下，从存储部21读出与放电终止电压有关的信息，参照所读出的信息，在由电压测定部12测定的电池11的端子电压降低为放电终止电压之前的范围中进行放电。若电池11的端子电压达到放电终止电压，则使电池11的放电停止，将充放电系统10切换为充电模式(充电开关为接通的状态)。
接着，参照图3说明对电池11的劣化进行判断的处理。另外，该处理在电池11的电压为规定电压Vpre以下、电池11被恒流充电时执行。但是，规定电压Vpre能够设定为比充电终止电压低、且比放电终止电压高的1个或者多个任意电压。此外，也可以进行阶段性地切换电流值那样的恒流充电。
若二次电池的充电开始(步骤S1)，则开始电压测定部12对电池11的端子电压V的测定(步骤S2)。通过判断部对测定出的电压V和规定电压Vpre进行比较(步骤S3)，若电压V与规定电压Vpre一致(步骤S3中是)，则通过运算部23保持从一致时经过规定时间(例如1分钟)后的测定电压V1(步骤S4)。此外，通过电流测定部13对电压V与规定电压Vpre一致时的充电电流I进行检测(步骤S5)。如果电压V小于规定电压Vpre(步骤S3中否)，则重复步骤S2和S3，直到电压V达到规定电压Vpre。
通过运算部23，基于规定电压Vpre、测定电压V1以及上述规定时间，计算规定电压Vpre下的电压变化率dV/dt(步骤S6)。然后，通过运算部23，根据上述检测出的充电电流I，运算电池11的充电电量Q的变化率dQ/dt(步骤S7)。另外，在设定了多个规定电压Vpre的情况下，变化率dV/dt以及dQ/dt的计算，能够针对该多个规定电压Vpre分别执行。
接着，通过运算部23，计算充电电量变化率dQ/dt和电压变化率dV/dt之比值X即dQ/dV(步骤S8)。通过判断部22，将上述计算出的比值X与基准值Xref乘以规定比例α后的值α·Xref进行比较(步骤S9)，如果比值X为上述值α·Xref以下(步骤S9中是)，则作为检测到了电池11的劣化，执行用于向用户警告电池11劣化的处理(步骤S10)。另一方面，如果比值X超过上述值α·Xref(步骤S9中否)，则作为未检测到电池11的劣化，将处理结束。
在此，规定比例α例如能够设为0.5～0.9。更优选的α范围为0.6～0.8。另外，劣化的判断能够基于针对相互不同的多个规定电压Vpre分别计算出的变化率dV/dt以及dQ/dt来执行。此时，能够将规定电压Vpre设为奇数个，将个数更多的结果作为最终判断结果。
接着，参照图4说明对电池11的劣化度进行推定的处理。该处理也是在电池11的电压为规定电压Vpre以下、电池11被恒流充电时执行。
若二次电池的充电开始(步骤S21)，则开始电压测定部12对电池11的端子电压V的测定(步骤S22)。通过判断部，对测定出的电压V和规定电压Vpre进行比较(步骤S23)，若电压V与规定电压Vpre一致(步骤S23中是)，则通过运算部23保持从一致时经过规定时间(例如1分钟)后的测定电压V1(步骤S24)。此外，通过电流测定部13，对电压V与规定电压Vpre一致时的充电电流I进行检测(步骤S25)。如果电压V小于规定电压Vpre(步骤S23中否)，则重复步骤S22及S23，直到电压V达到规定电压Vpre。
通过运算部23，基于规定电压Vpre、测定电压V1以及上述规定时间，计算规定电压Vpre下的电压变化率dV/dt(步骤S26)。然后，通过运算部23根据上述检测出的充电电流I，计算电池11的充电电量Q的变化率dQ/dt(步骤S27)。另外，在设定了多个规定电压Vpre的情况下，变化率dV/dt以及dQ/dt的计算，能够针对该多个规定电压Vpre分别执行。
接着，通过运算部23，计算充电电量的变化率dQ/dt与电压变化率dV/dt之间的比值X即dQ/dV(步骤S28)。接着，通过运算部23从存储部读出dQ/dVint，计算dQ/dV相对于dQ/dVint的比率Y即dVint/dV(步骤S29)。
然后，通过运算部23，从存储部读出与QMint有关的信息，通过下述公式(1)，计算电池11的最大可蓄电能量的当前值QMpv(步骤S30)，并且通过下述公式(2)，计算电池11的劣化度Ld(步骤S31)。另外，劣化度Ld的计算，能够基于针对相互不同的多个规定电压Vpre分别计算出的变化率dV以及dQ来执行。此时，能够将针对多个规定电压Vpre分别计算出的劣化度Ld的平均值作为最终劣化度Ld的推定值。
QMpv＝QMint×Y    (1)
Ld＝1-QMpv/QMint  (2)
在此，步骤S30的QMpv的计算，还能够基于下述公式(3)。
QMpv＝AY+B        (3)
其中，A及B为常数。
如图5所示，本发明者等通过实验确定，即使将规定电压Vpre的值进行各种改变，只要比率Y即dVint/dV为0.4～1的范围，则对QMpv/QMint与比率Y即dVint/dV之间的关系进行表示的曲线几乎成为重叠的直线。因此，如果比率Y：dVint/dV为0.4～1的范围，则使用上述公式(3)也能够对最大可蓄电能量的当前值QMpv进行计算。
此外，常数A及B能够通过实验来决定。
以上通过实施方式对本发明进行了说明，但本发明不限于此。例如，虽然二次电池以锂离子二次电池作为了例子，但在在应用在锂离子二次电池以外的二次电池中的情况下，根据本发明，也能够进行正确的寿命诊断。因此，本发明也能够应用于锂离子二次电池以外的二次电池。
工业可利用性
根据本发明，对于作为便携设备或移动设备的电源被广泛利用的二次电池的寿命，能够还将内部阻抗的变化考虑在内地正确且简单地进行诊断。因此，本发明对于适用在作为笔记本电脑、便携式电话、电动汽车等的电源被使用的二次电池中是非常有用的。
本发明对当前时刻的优选实施方式进行了说明，但对这种公开不进行限定性解释。属于本发明技术领域的本领域技术人员通过阅读上述公开，能够清楚地得知各种变形以及改变。由此，附带的权利要求书应解释为，在不脱离本发明真正的精神以及范围的情况下包括全部变形及改变。
附图标记说明
10    充放电系统
11    电池
12    电压测定部
13    电流测定部
14    控制部
19    负载设备
21    存储部
22    判断部
23    运算部

Claims (9)

1.一种二次电池的寿命诊断方法，其中，包括：
在二次电池的伴随电压变化的充电过程中，得到上述二次电池的电压变化率的步骤；
得到上述二次电池的充电电量变化率的步骤；以及
基于上述充电电量变化率及上述电压变化率，判断上述二次电池的劣化的步骤。
2.一种二次电池的寿命诊断方法，其中，包括：
(a)在二次电池的伴随电压变化的充电过程中，求出上述二次电池的电压V成为规定电压Vpre时的电压变化率dV/dt的步骤；
(b)得到上述二次电池的电压V成为上述规定电压Vpre时的充电电量Q的变化率dQ/dt的步骤；
(c)计算上述充电电量变化率dQ/dt与上述电压变化率dV/dt的比值X即dQ/dV，将计算出的上述比值X与基准值Xref进行比较的步骤；以及
(d)基于上述步骤(c)的比较结果，判断上述二次电池的劣化的步骤。
3.如权利要求2所述的二次电池的寿命诊断方法，其中，
上述基准值Xref是上述充电电量变化率dQ/dt与上述二次电池的上述规定电压Vpre下的上述电压变化率dV/dt的初始值dVint/dt的比值dQ/dVint，
在上述比值X小于等于将与上述规定电压Vpre相对应地决定出的比例α乘以上述基准值Xref而得到的值α·(dQ/dVint)时，判断为上述二次电池已劣化。
4.如权利要求1～3中的任一项所述的二次电池的寿命诊断方法，其中，还包括：
(e)基于计算出的上述比值X即dQ/dV与上述基准值Xref即dQ/dVint的比率Y即dVint/dV、以及上述二次电池的最大可蓄电能量QM的初始值QMint，计算上述二次电池的最大可蓄电能量的当前值QMpv的步骤。
5.如权利要求1～4中的任一项所述的二次电池的寿命诊断方法，其中，
针对相互不同的多个上述规定电压Vpre分别求出上述比值X即dQ/dV。
6.如权利要求1～5中的任一项所述的二次电池的劣化诊断方法，其中，
在上述比率Y即dVint/dV为0.4～1的范围时，通过公式：
QMpv＝AY+B
计算上述最大可蓄电能量QM的当前值QMpv，其中A及B分别为常数。
7.如权利要求1～6中的任一项所述的二次电池的寿命诊断方法，其中，
上述二次电池的充电为恒流充电。
8.一种二次电池的劣化诊断装置，其中，包括：
电压检测单元，检测充电过程中的二次电池的电压V；
电压变化率计算单元，在上述二次电池的充电过程中，计算由上述电压检测单元检测出的二次电池的电压成为规定电压Vpre时的上述二次电池的电压变化率dV/dt；
充电电量变化率输出单元，输出由上述电压检测单元检测出的二次电池的电压成为规定电压Vpre时的上述二次电池的充电电量Q的变化率dQ/dt；
比较单元，计算上述电压变化率dV/dt与上述电量变化率dQ/dt的比值X即dQ/dV，将计算出的上述比值X与基准值Xref进行比较；以及
劣化判断单元，基于上述比较单元的比较结果，判断上述二次电池的劣化。
9.如权利要求7所述的二次电池的劣化诊断装置，其中，还包括：
计算单元，基于上述比较单元的比较结果、以及上述二次电池的最大可蓄电能量QM的初始值QMint，计算上述二次电池的最大可蓄电能量的当前值QMpv。
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