CN101889012A - 杀真菌二环吡唑 - Google Patents

杀真菌二环吡唑 Download PDF

Info

Publication number
CN101889012A
CN101889012A CN2008801198084A CN200880119808A CN101889012A CN 101889012 A CN101889012 A CN 101889012A CN 2008801198084 A CN2008801198084 A CN 2008801198084A CN 200880119808 A CN200880119808 A CN 200880119808A CN 101889012 A CN101889012 A CN 101889012A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
carbonyl
cycloalkyl
yuan
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2008801198084A
Other languages
English (en)
Inventor
J·J·比萨哈
小A·D·克鲁斯
小M·H·霍华德
P·L·夏普
T·M·史蒂文森
A·E·塔吉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN101889012A publication Critical patent/CN101889012A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

本发明公开了式1和式1a的化合物、其N-氧化物和盐，
Figure 200880119808.4_AB_0
，其中R1、R1a、Y和J如本公开中所定义。还公开了包含式1的化合物的组合物以及用于控制由病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括施用有效量的本发明的化合物或组合物。还公开了由式1a的化合物制备式1的化合物的方法。

Description

杀真菌二环吡唑
发明领域
本发明涉及某些二环吡唑、它们的N-氧化物、盐和组合物，以及它们作为杀真菌剂的使用方法。
发明背景
为获得高农作物效率，控制植物病原真菌引起的植物病害是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害会造成产量显著降低，从而导致消费成本上升。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
某些二环吡唑先前已被描述。世界专利公布WO 02/094833公开了作为抗肿瘤试剂的式i的吡咯衍生物
Figure GPA00001153412800011
其中特别的是，包含X的环为五元或六元饱和环；X为C、O或S；R3独立地为H或烷基；k为1至8；R1为未取代或取代的苯基，并且R2为任选被烷氧基和烷氨基取代的嘧啶。
发明概述
本发明涉及式1的化合物(包括所有的几何和立体异构体)、其N-氧化物和盐、包含它们的农业组合物以及它们作为杀真菌剂的用途：
Figure GPA00001153412800021
其中
Y与邻接的氮和碳连接原子(其分别以“1”和“5”标识)合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、-C(R2)＝N-、-N＝N-、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、S(＝O)p(＝NR4)q和SiR5aR5b；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、-NHCHO、-N3、-N＝C＝O、-N＝C＝S、-SH、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C2-C5链烯氧基、C3-C5卤代链烯氧基、C2-C5炔氧基、C2-C5烷基羰基、C2-C5烷基羰氧基、C2-C5卤代烷基羰氧基、C3-C5烷氧基羰基烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C2-C5烷基(硫代羰基)、C2-C5烷硫基(硫代羰基)、C1-C5烷基亚磺酰基、C1-C5卤代烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基、C3-C5卤代三烷基甲硅烷基、C1-C5烷氨基、C2-C5卤代烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C5二烷基氨基或C3-C5卤代二烷基氨基；或者
与相邻环碳原子连接的两个R2合在一起形成任选被1至3个取代基取代的5元至7元稠合碳环或杂环，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
每个R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-NHCHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、羟基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C4-C7环烷氧基羰基、C3-C6烷氧基烷基羰基、C3-C6烷氧基烷氧基羰基、C2-C6(烷硫基)羰基、C2-C6烷氧基(硫代羰基)、C2-C6烷基(硫代羰基)、C2-C6烷硫基(硫代羰基)、C2-C6烷基氨基羰基、C4-C7环烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6二烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C5烷基氨基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基或C3-C5卤代三烷基甲硅烷基；
每个R4独立地为H、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C3-C10环烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基、苯基或苯甲酰基；
R5a和R5b各自独立地为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基或C1-C5卤代烷氧基；
每个R6独立地为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基或苄基；
每个R6a独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基；
J为苯基或5元或6元杂芳环或萘基或8元至10元杂芳族二环环系，每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；或者
J为5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环任选被1至5个取代基取代，所述取代基选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R8为C1-C3烷基；
R1为H、-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b、-OR12、-N＝CR13aR13b或-NR10N＝CR14aR14b；
R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；或者
R9a和R9b对、或R11a和R11b对各自独立地与其连接的氮合在一起形成3元至6元环，所述环包含选自碳和杂原子的环成员，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，并且在碳环成员上任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
R12为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C2-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基或-(CR15aR15b)mR16；
R15a和R15b各自独立地为H、卤素、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基或C1-C5烷氧基；或者
R15a和R15b偕对与它们连接的碳原子合在一起形成-C(＝O)-或C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；或者
与相邻碳原子连接的R15a和R15b与它们连接的碳原子合在一起形成C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；
每个R16独立地为苯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烯氧基、5元或6元杂芳环或萘基或8元、9元或10元杂芳族二环环系；或者5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17和氮原子环成员上的R8；前提条件是当R12为-(CR15aR15b)mR16并且m为0时，则R16不是C3-C8环烷氧基或C3-C8环烯氧基；
每个R17为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10烷基环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、萘基或5元或6元杂芳环；
每个m独立地为0、1或2；
每个R10独立地为H、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5卤代链烯基、C2-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷基羰基或C1-C5烷氧基；
R13a和R13b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R13a和R13b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
R14a和R14b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R14a和R14b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR3)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
在S(＝O)p(＝NR4)q的每种情况下，p和q独立地为0、1或2，前提条件是p和q之和为0、1或2；并且
每个R18独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
本发明还涉及式1a化合物(包括所有几何异构体和立体异构体)、其N-氧化物和盐；以及使用所述化合物制备式1的化合物(包括N-氧化物和盐)的方法，
Figure GPA00001153412800091
其中R1a为卤素、-SCH3、-S(＝O)CH3、-S(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CH3、-S(＝O)2CF3或-OS(＝O)2Ph-p-CH3；并且J和Y与上文式1中的定义相同。
更具体地讲，本发明涉及式1或1a的化合物(包括所有几何和立体异构体)、其N-氧化物或盐。本发明还涉及杀真菌剂组合物，所述组合物包含杀真菌有效量的式1的化合物，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂。
本发明还涉及杀真菌组合物，所述组合物包含式1的化合物和至少一种其它杀真菌剂(例如至少一种具有不同作用部位的其它杀真菌剂)的混合物。
本发明还涉及用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或向植物种子施用杀真菌有效量的本发明的化合物(即为本文所述的组合物)。
本发明还涉及用于制备如上所定义的式1的化合物、或其N-氧化物或盐的方法，所述方法包括使如上所定义的式1a的化合物与式2的化合物
R1H
2
或还原剂接触；其中(a)当R1不为氢时，则在碱的存在下使式1a的化合物与式2的化合物接触；并且(b)当R1为氢时，则R1a为卤素，并且使式1a的化合物与还原剂接触。
发明详述
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“含有”、“包含”或其任何其他变型旨在包括非排他性的包括。例如，包含一系列元素的组合物、步骤、方法、制品或设备不必仅限于那些元素，而可以包括其他未明确列出的元素，或此类组合物、步骤、方法、制品或设备固有的元素。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或v，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B：A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的)，A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或存在的)。
同样，涉及元素或组分实例(即次数)的数目在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在是非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。
如本发明公开和权利要求中所述，“植物”包括所有生命阶段的植物界成员，尤其是种子植物(裸子植物)，所述生命阶段包括植物幼体阶段(例如发芽的种子发育成秧苗)和成熟繁殖阶段(例如开花和结种的植物)。植物部分包括通常生长在成长介质(例如土壤)表面下的向地性部分诸如根、块茎、鳞茎和球茎，以及在成长介质上生长的部分诸如叶子(包括叶茎和叶片)、花、果实和种子。
如本文所述，单独使用或与词语组合使用的术语“秧苗”是指由种子胚胎发育的植物幼体。
在上述表述中，单独使用或在复合词诸如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基，或不同的丁基、戊基或己基异构体。“烯基”包括直链或支链烯烃，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括多烯如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链的炔烃，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基，以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还包括由多个三键构成的部分，如2，5-己二炔基。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷氧基取代在烷基上。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“链烯氧基”包括直链或支链的链烯氧基部分。“链烯氧基”的实例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直链或支链的炔氧基部分。“炔氧基”的实例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫基”包括支链或直链烷硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。
“烷基羰基”表示键合到C(＝O)部分上的直链或支链烷基部分。“烷基羰基”的实例包括CH3C(＝O)-、CH3CH2CH2C(＝O)-和(CH3)2CHC(＝O)-。“烷氧羰基”的实例包括CH3OC(＝O)-、CH3CH2OC(＝O)-、CH3CH2CH2OC(＝O)-、(CH3)2CHOC(＝O)-以及不同的丁氧基羰基或戊氧基羰基异构体。“烷基(硫代羰基)”表示与C(＝S)部分键合的直链或支链烷基部分。“烷基(硫代羰基)”的实例包括CH3C(＝S)-、CH3CH2CH2C(＝S)-和(CH3)2CHC(＝S)-。“(烷硫基)羰基”表示与C(＝O)部分键合的直链或支链烷硫基部分。“(烷硫基)羰基”的实例包括CH3SC(＝O)-、CH3CH2CH2SC(＝O)-和(CH3)2CHSC(＝O)-。“烷氧基(硫代羰基)”表示与C(＝S)部分键合的直链或支链烷氧基部分。“烷氧基(硫代羰基)”的实例包括CH3OC(＝S)-、CH3CH2CH2OC(＝S)-和(CH3)2CHOC(＝S)-。“烷硫基(硫代羰基)”表示与C(＝S)部分键合的直链或支链烷硫基部分。“烷硫基(硫代羰基)”的实例包括CH3SC(＝S)-、CH3CH2CH2SC(＝S)-和(CH3)2CHSC(＝S)-。“烷基氨基羰基”的实例包括CH3NHC(＝O)、CH3CH2NHC(＝O)、CH3CH2CH2NHC(＝O)、(CH3)2CHNHC(＝O)、以及不同的丁氨基羰基或戊氨基羰基异构体。“二烷基氨基羰基”的实例包括(CH3)2NC(＝O)、(CH3CH2)2NC(＝O)、CH3CH2(CH3)NC(＝O)、(CH3)2CH(CH3)NC(＝O)、和CH3CH2CH2(CH3)NC(＝O)。“烷基氨基(硫代羰基)”表示与C(＝S)部分键合的直链或支链烷氨基部分。“烷基氨基(硫代羰基)”的实例包括CH3NHC(＝S)-、CH3CH2CH2NHC(＝S)-和(CH3)2CHNHC(＝S)-。“二烷基氨基(硫代羰基)”表示与C(＝S)部分键合的直链或支链二烷基氨基部分。“二烷基氨基(硫代羰基)”的实例包括(CH3)2NC(＝S)-、CH3CH2CH2(CH3)NC(＝S)-和(CH3)2C(CH3)NC(＝S)-。“烷氧基(烷基)氨基羰基”表示与氨基羰基部分中的氮原子键合的直链或支链烷基和烷氧基部分。“烷氧基(烷基)氨基羰基”的实例包括CH3O(CH3)NC(＝O)-、CH3CH2O(CH3)NC(＝O)-和(CH3)2CHO(CH3)NC(＝O)-。
“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基的两个对映体。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH3S(O)-、CH3CH2S(O)-、CH3CH2CH2S(O)-、(CH3)2CHS(O)-、以及不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷基磺酰基”的实例包括CH3S(O)2-、CH3CH2S(O)2-、CH3CH2CH2S(O)2-、(CH3)2CHS(O)2-、以及不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。“烷硫基烷基”表示烷硫基取代在烷基上。“烷硫基烷基”的实例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2；“氰基烷基”表示被一个氰基取代的烷基。“氰基烷基”的实例包括NCCH2、NCCH2CH2和CH3CH(CN)CH2。“烷基氨基”包括被直链或支链烷基取代的NH基团。“烷基氨基”的实例包括CH3CH2NH、CH3CH2CH2NH、和(CH3)2CHCH2NH。“二烷基氨基”的实例包括(CH3)2N、(CH3CH2CH2)2N、和CH3CH2(CH3)N。“烷基氨基烷基”表示取代在烷基上的烷基氨基。“烷基氨基烷基”的实例包括CH3NHCH2、CH3NHCH2CH2、CH3CH2NHCH2、CH3CH2CH2CH2NHCH2、和CH3CH2NHCH2CH2。“二烷基氨基烷基”的实例包括(CH3)2CH(CH3)N、(CH3CH2CH2)2N、和CH3CH2(CH3)N。
“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“烷基环烷基”表示烷基取代在环烷基部分上，并且包括例如乙基环丙基、异丙基环丁基、3-甲基环戊基和4-甲基环己基。术语“环烷基烷基”表示环烷基取代在烷基部分上。“环烷基烷基”的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基、以及键合到直链或支链的烷基上的其他环烷基部分。术语“环烷氧基”表示通过氧原子连接的环烷基，如环戊氧基和环己氧基。“环烯基”包括诸如环戊烯基和环己烯基的基团以及具有一个以上双键的基团诸如1，3-和1，4-环己二烯。“环烷基羰基”表示与C(＝O)基团键合的环烷基，包括例如环丙基羰基和环戊基羰基。“环烷基氨基羰基”表示与C(＝O)基团键合的环烷基氨基，例如环戊基氨基羰基和环己基氨基羰基。术语“环烷氧基羰基”是指与C(＝O)基团键合的环烷氧基，例如环丙氧基羰基和环戊氧基羰基。
单独的或在复合词如“卤代烷基”中的或者当在描述如“用卤素取代的烷基”中使用的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”中时，或者当用于描述如“用卤素取代的烷基”中时，所述烷基可以是用卤原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的实例包括F3C-、ClCH2-、CF3CH2-和CF3CCl2-。术语“卤代环烷基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代二烷基氨基烷基”、“卤代三烷基甲硅烷基”、“卤代链烯基”、“卤代炔基”等的定义与术语“卤代烷基”类似。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-和CF3CH2O-。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-和ClCH2CH2CH2S-。“卤代烷基亚磺酰基”的实例包括CF3S(O)-、CCl3S(O)-、CF3CH2S(O)-和CF3CF2S(O)-。“卤代烷基磺酰基”的实例包括CF3S(O)2-、CCl3S(O)2-、CF3CH2S(O)2-和CF3CF2S(O)2-。“卤代烷基氨基”的实例包括CF3(CH3)CHNH、(CF3)2CHNH和CH2ClCH2NH。“卤代二烷基氨基”的实例包括CF3(CH3)N-、(CF3)2N-和CH2Cl(CH3)N-。“卤代二烷基氨基烷基”的实例包括(CF3)2NCH2-、(CF3)2NC(CH3)H-和(CF3)(CH3)NCH2-。“卤代三烷基甲硅烷基”的实例包括CF3(CH3)2Si-、(CF3)3Si-和CH2Cl(CH3)2Si-。“卤代链烯基”的实例包括(Cl)2C＝CHCH2-和CF3CH2CH＝CHCH2-。“卤代炔基”的实例包括HC≡CCHCl-、CF3C≡C-、CCl3C≡C-和FCH2C≡CCH2-。
“三烷基甲硅烷基”包括连接在硅原子上并且通过硅原子连接的三个支链和/或直链烷基，诸如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。
取代基中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j为1至10的数。例如，C1-C4烷基磺酰基表示甲磺酰基至丁磺酰基；C2烷氧基烷基指定为CH3OCH2-；C3烷氧基烷基指定为例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-；并且C4烷氧基烷基指定为包含共四个碳原子的被烷氧基取代的各种烷基异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2-和CH3CH2OCH2CH2-。
当化合物被带有下标的取代基取代时(其表示所述取代基数可超过1)，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自指定的取代基(例如(CR15aR15b)m，其中m为0、1或2；和S(＝O)p(＝NR4)q，其中p和q独立地为0、1或2，前提条件是p和q之和为0、1或2)。当基团包含可为氢的取代基如R1、R2、R3、R4、R6、R9a、R9b、R10、R12、R11a、R11b、R13a、R13b、R14a、R14b、R15a或R15b时，则当此取代基取作氢时，认为这相对于所述基团是未取代的。当可变基团示出可任选连接到一个位置上时，例如示例1的U-40中的(Rv)r(其中r可为0)，则即使可变基团定义中没有进行叙述，氢也可以在所述位置上。当基团中的一个或多个位置被称为“没有取代的”或“未取代的”时，则连接了氢原子，以占据任何自由价。
如本文所用，术语“烷基化”和“烷基化的”是指其中通过碳原子与所述离去基团连接的含碳基团内的离去基团被亲核物质取代的化学反应。除非另外指明，所述含碳基团不限于烷基；所述含碳基团可以是例如吡啶基，如式18溴代吡啶化合物(见下文)中所示的。
除非另外指明，作为式1组分(例如Y、J、R13a、R13b、R14a、R14b和R16)的“环”或“环系”为碳环或杂环。术语“环系”表示两个或更多个共享共有原子的环。如一般所理解，术语“二环体系”表示包含两个环的环体系，所述两个环共享两个或更多个共有原子。如果共有原子相邻(即，桥头碳之间有键)，则所述二环体系为“稠合二环体系”。术语“杂芳族二环环系”表示由两个稠合环组成的环系，其中任一个环或两个环可以是芳族的，并且在至少一个组分环中包含至少一个杂原子(例如O、N)。术语“环成员”是指形成环或环体系主链的原子或其他部分(例如C(＝O)、C(＝S)、S(O)或S(O)2)。
术语“碳环(carbocyclic ring)”、“碳环(carbocycle)”或“碳环体系”表示其中形成环主链的原子仅选自碳的环或环体系。除非另外指明，碳环可以是饱和的、部分不饱和的、或完全不饱和的环。当完全不饱和的碳环符合休克尔法则时，则所述环还被称为“芳环”。“饱和的碳环”是指具有的骨架由彼此通过单键连接的碳原子组成的环；除非另外指明，其余的碳价被氢原子占据。
术语“杂环(heterocyclic ring)”、“杂环(heterocycle)”或“杂环体系”表示其中形成环主链的至少一个原子不是碳(例如为氮、氧或硫)的环或环体系。通常，杂环包含不超过4个的氮、不超过2个的氧和不超过2个的硫。除非另外指明，杂环可以是饱和的、部分不饱和的、或完全不饱和的环。当完全不饱和的杂环符合休克尔法则时，则所述环还被称为“杂芳环”或“芳族杂环”。不符合休克尔法则的杂环被描述为“非芳族杂环”。
“芳族”表示每个环原子基本上在同一平面上，并且具有与所述环平面相垂直的p-轨道，并且其中(4n+2)个π电子(其中n为正整数)与所述环关联，以符合休克尔法则。术语“芳族环体系”表示碳环或杂环环系，其中所述环系中至少一个环是芳族的。术语“芳族碳环体系”表示碳环环体系，其中所述环系中至少一个环是芳族的。术语“芳族杂环体系”表示杂环环体系，其中所述环系中至少一个环是芳族的。如一般所理解，术语“饱和的环”表示其中没有环成员通过双键与邻近环成员键合的环。类似地，术语“饱和的环体系”表示其中没有环成员通过双键与邻近环成员键合的环体系。
术语“任选被取代的”是指未取代或取代的。因此，任选被取代的原子团(即基团)是未取代的，或具有至少1个非氢取代基。除非详述具体的限制，通过在基团中任何可利用碳或氮原子上用非氢取代基取代氢原子，所述基团可被能够容纳数目的任选取代基取代。当术语“任选被取代的”附有限制时，如J和R16的列举基团，则任选取代基数不能超过限制，即使存在可供取代的其它位置。因此，例如，短语“任选被1至5个取代基取代”是指可不存在取代基，可存在1个取代基，或可存在至多5个取代基(如果可供取代的位置数能够容纳的话)。
如上所述，J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16可以是任选被至多5个取代基取代的苯基(等等)，所述取代基选自如发明概述中所定义的取代基。任选被至多5个取代基取代的苯基的实例是如示例1中的U-1示出的环，其中Rv选自如发明概述中对J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16定义的取代基(即R7和R17)，并且r为0至5的整数。
如上所述，J或R16可以是任选被1至5个取代基(独立地选自R7或R17)取代的萘基(等等)。如本领域熟知的，萘环系由在邻近碳原子处稠合在一起的两个苯环构成。与式1其余部分连接的萘基环具有3个可供R7和R17取代基取代的位置，并且萘基的另一个环具有4个可供R7和R17取代基取代的位置。
如上所述，J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16可以是任选被1个或更多个取代基取代的5元或6元杂芳环(等等)，所述取代基选自如发明概述中定义的取代基。任选被1个或更多个取代基取代的5元或6元杂芳环的实例包括示例1中示出的环U-2至U-61，其中Rv为发明概述中对J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16定义的任何取代基(例如碳原子环成员上的R7，和氮原子环成员上的R8)，并且r为0至5的整数，受限于每个U基团上的可得位置数。由于U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U-39、U-40、U-41、U-42和U-43仅有一个可获得的位置，对于这些U基团，r限于整数0或1，并且r为0是指U基团是未取代的并且有一个氢在(Rv)r所示的位置。
示例1
Figure GPA00001153412800161
Figure GPA00001153412800171
U-61
注意到，当J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16分别为任选被1个或更多个取代基取代的5元或6元非芳族碳环或杂环或非芳族杂环时(所述取代基选自发明概述中对J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16定义的取代基)，所述杂环中的1个或2个碳环成员可任选为氧化形式的羰基部分。
5元或6元非芳族杂环的实例包括如示例2中示出的环G-1至G-38。应注意当G基团上的连接点表示成不固定的时，所述G基团可通过替换掉氢原子由G基团的任何可获得的碳或氮连接到式1的残余部分上。对应于Rv的任选的取代基可通过替换掉氢原子连接到任何可获得的碳或氮上。对于这些G环，r通常为0至5的整数，其受每个G基团上可获得位置数所限。
注意到，当J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16包含选自G-28至G-35的环时，则G2选自O、S或N。注意到，当G2为N时，氮原子可通过被H或与发明概述中对J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16定义的Rv相当的取代基取代，而使其化合价充满。
示例2
Figure GPA00001153412800181
如上所述，J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16可以是任选被1个或多个取代基取代的8元、9元或10元杂芳族二环环系(等等)，所述取代基选自发明概述中所定义的取代基(即碳原子环成员上的R7或R17和氮原子环成员上的R8)。任选被1个或多个取代基取代的8元、9元或10元杂芳族二环环系的实例包括示例3中示出的环U-81至U-123，其中Rv为发明概述中对J、R13a、R13b、R14a、R14b或R16定义的任何取代基(即碳原子环成员上的R7或R17和氮原子环成员上的R8)，并且r通常为0至5的整数。
示例3
Figure GPA00001153412800192
Figure GPA00001153412800201
虽然在结构U-1至U-123和G-1至G-38中示出了Rv基团，但是注意到，由于它们是任选的取代基，因此不是必须存在的。注意到，在与原子连接时Rv为H的情况下，就如同所述原子是未取代的一样。需要取代以填充其化合价的氮原子可被H或Rv取代。注意到，当(Rv)r与U或G基团间的连接点显示成浮置时，(Rv)r可与U或G基团中的任何可得碳原子或氮原子连接。注意到，当U或G基团上的连接点表示成浮置时，则所述U或G基团可通过替换氢原子而经由U或G基团中的任何可得碳或氮连接到式1的其余部分上。注意到，某些U或G基团仅可被小于4个的Rv基团取代(例如U-2至U-5，U-7至U-48，U-52至U-61、G-32和G-33)。
如上所述，Y与其连接的邻接氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述环包含发明概述中定义的环成员。由Y形成的稠合环实例包括示例4中H-1至H-10示出的环。s通常为0至4的整数。R2可与由Y形成的环中的任何可得碳连接。需要取代基以填充其化合价的氮原子可被R3取代。示例4中的H-1至H-10示出了包括在括弧中的包含由Y形成的稠合环的式1部分。
Figure GPA00001153412800211
示例4
Figure GPA00001153412800212
本领域已知有多种合成方法能够制备芳族和非芳族杂环和环系；详细的综述参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry(A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，Pergamon Press，Oxford，1984)和十二卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II(A.R.Katritzky、C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996)。
本发明的化合物可以一种或多种立体异构体的形式存在。多种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其他立体异构体富集时，或者当其与其他立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体或作为旋光活性的形式存在。
本领域的技术人员将会知道，不是所有的含氮杂环都可形成N-氧化物，这是因为氮需要一对可利用的孤对电子来氧化成氧化物。本领域的技术人员将会知道那些可形成N-氧化物的含氮杂环。本领域技术人员还将会知道，叔胺可形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域技术人员熟知的，所述方法包括使用过氧酸诸如过氧乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA或3-氯过氧苯甲酸)、过氧化氢、烷基氢过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠和双环氧乙烷诸如二甲基双环氧乙烷，来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于以下文献中，参见例如：T.L.Gilchrist的Comprehensive OrganicSynthesis第7卷第748-750页(S.V.Ley编，Pergamon Press)；M.Tisler和B.Stanovnik的Comprehensive Heterocyclic Chemistry第3卷第18-20页(A.J.Boulton和A.McKillop编，Pergamon Press)；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene的Advances in HeterocyclicChemistry第43卷第149-161页(A.R.Katritzky编，AcademicPress)；M.Tisler和B.Stanovnik的Advances in HeterocyclicChemistry第9卷第285-291页(A.R.Katritzky和A.J.Boulton编，Academic Press)；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk的Advances in Heterocyclic Chemistry第22卷第390-392页(A.R.Katritzky和A.J.Boulton编，Academic Press)。
本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式具有共同的生物用途。因此，式1的化合物的各种盐可用于控制由植物病原真菌引起的植物病害(即是适用于农业的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲基苯磺酸或戊酸的酸加成盐。当式1的化合物包含酸性部分诸如羧酸或苯酚时，盐还包括与有机碱或无机碱诸如吡啶、三乙基胺或氨、或者钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐形成的那些。因此，本发明包括选自式1的化合物、它们的N-氧化物以及适用于农业的盐。
式1和式1a的化合物通常以一种以上的形式存在，因此式1和式1a包括它们代表的所有化合物的晶体和非晶体形式。非晶体形式包括为固体的实施方案如蜡和树胶，以及为液体的实施方案如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单一晶型体的实施方案，和代表多晶型体(即不同晶型)混合物的实施方案。术语“多晶型体”涉及可以不同晶型结晶的化合物具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应归于是否存在微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其它分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于式1和式1a相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，式1和式1a的化合物的多晶型体可显示出有益功效(例如制备可用制剂的适宜性，改善生物性能)。式1和式1a的化合物的具体多晶型体的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选的溶剂和温度进行结晶。
如发明概述中所述的本发明实施方案包括下述那些。在下列实施方案中，式1包括其N-氧化物和盐，并且除非在实施方案中另外定义，与“式1的化合物”相关的包括发明概述中指定的取代基定义。
实施方案1：式1的化合物，其中Y与邻接的氮和碳连接原子(其分别以“1”和“5”标识)合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、C(＝O)、C(＝S)和S(＝O)p(＝NR4)q。
实施方案1a：式1或实施方案1中的化合物，其中Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环选自如示例4中所述的H-1、H-2、H-3、H-4、H-5、H-6、H-7、H-8、H-9和H-10，其中s为0至4的整数。
实施方案2：实施方案1中的化合物，其中Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S和NR3。
实施方案3：实施方案2中的化合物，其中Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2和O。
实施方案4：式1或实施方案1至3任一项中的化合物，其中每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C2-C5链烯氧基、C3-C5卤代链烯氧基、C2-C5炔氧基、C2-C5烷基羰基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基或C3-C6环烷硫基。
实施方案5：实施方案4中的化合物，其中每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基或C2-C5烷基羰基。
实施方案6：实施方案5中的化合物，其中每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基。
实施方案7：实施方案6中的化合物，其中R2为H。
实施方案8：式1或实施方案1至7任一项中的化合物，其中R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C4-C7环烷氧基羰基、C3-C6烷氧基烷基羰基、C3-C6烷氧基烷氧基羰基、C2-C6(烷硫基)羰基、C2-C6烷氧基(硫代羰基)、C2-C6烷基(硫代羰基)、C2-C6烷硫基(硫代羰基)、C2-C6烷基氨基羰基、C4-C7环烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6二烷基氨基(硫代羰基)或C3-C6烷氧基(烷基)氨基羰基。
实施方案9：实施方案8中的化合物，其中R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C3烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基或C2-C4卤代烷氧基羰基。
实施方案10：实施方案9中的化合物，其中R3独立地为H、-C(＝O)NH2、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基。
实施方案11：式1或实施方案1至10任一项中的化合物，其中R6独立地为H或C1-C3烷基。
实施方案12：式1或实施方案1至11任一项中的化合物，其中R6a独立地为C1-C3烷基。
实施方案13：式1或实施方案1至12任一项中的化合物，其中J为苯基或5元或6元杂芳环、萘环系、或5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)或C(＝S)，每个环或环系任选被1至5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8。
实施方案14：实施方案13中的化合物，其中J为苯基或5元或6元杂芳环；每个环任选被至多3个取代基取代，碳原子环成员上的所述取代基独立地选自R7，而氮原子环成员上的所述取代基选自R8。
实施方案14a：实施方案14中的化合物，其中J为苯基或5元或6元杂芳环，每个环任选被至多2个取代基取代，碳原子环成员上的所述取代基独立地选自R7，而氮原子环成员上的所述取代基选自R8。
实施方案15：实施方案14a中的化合物，其中J为任选被至多2个取代基取代的苯基或噻吩环，所述取代基独立地选自R7。
实施方案16：实施方案15中的化合物，其中J为任选被至多1个取代基取代的苯基或噻吩环，所述取代基独立地选自R7。
实施方案17：实施方案16中的化合物，其中J为任选被至多1个取代基取代的苯基或噻吩环，所述取代基选自F和CH3。
实施方案18：式1或实施方案13中的化合物，其中J为5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)或C(＝S)，并且任选被至多3个取代基取代，碳原子环成员上的所述取代基独立地选自R7，而氮原子环成员上的所述取代基选自R8。
实施方案19：实施方案18中的化合物，其中J为任选被至多2个取代基取代的5元或6元非芳族碳环，所述取代基独立地选自R7。
实施方案20：式1或实施方案1至19任一项中的化合物，其中每个R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6卤代烷基、氰基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷硫基。
实施方案21：实施方案20中的化合物，其中每个R7独立地为卤素、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基。
实施方案22：实施方案21中的化合物，其中每个R7独立地为卤素或C1-C3烷基。
实施方案23：实施方案22中的化合物，其中每个R7独立地为F或CH3。
实施方案24：式1或实施方案1至23任一项中的化合物，其中R1为-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b或-OR12。
实施方案24a：实施方案24中的化合物，其中R1为-NR9aR9b或-NR10-NR11aR11b。
实施方案25：实施方案24a中的化合物，其中R1为-NR9aR9b。
实施方案26：实施方案24a中的化合物，其中R1为-NR10-NR11aR11b。
实施方案27：实施方案24中的化合物，其中R1为-OR12。
实施方案28：式1或实施方案1至27任一项中的化合物，其中R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基或-(CR15aR15b)mR16。
实施方案29：实施方案28中的化合物，其中R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烷氧基烷基、C1-C10羟烷基或-(CR15aR15b)mR16。
实施方案30：实施方案29中的化合物，其中R9a和R11a各自独立地为C1-C6烷基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C6羟烷基或-(CR15aR15b)mR16。
实施方案31：实施方案30中的化合物，其中R9a和R11a各自独立地为异丙基或环丙基。
实施方案32：实施方案31中的化合物，其中R9a和R11a各自独立地为异丙基。
实施方案33：实施方案31中的化合物，其中R9a和R11a各自独立地为环丙基。
实施方案34：式1或实施方案1至33任一项中的化合物，其中R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基或-(CR15aR15b)mR16。
实施方案34a：实施方案34中的化合物，其中R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基或-(CR15aR15b)mR16。
实施方案35：实施方案34中的化合物，其中R9b和R11b各自独立地为H或C1-C6烷基。
实施方案36：实施方案35中的化合物，其中R9b和R11b各自独立地为H。
实施方案37：式1或实施方案1至27任一项中的化合物，其中当R9a和R9b对、或R11a和R11b对各自独立地与其连接的氮合在一起形成3元至6元环时，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、NR3、或S(＝O)p(＝NR4)q，并且任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基。
实施方案38：实施方案37中的化合物，其中当R9a和R9b对、或R11a和R11b对各自独立地与其连接的氮合在一起形成3元至5元环时，所述环任选被1至2个取代基取代，所述取代基选自卤素、-CN和C1-C2烷基。
实施方案39：实施方案38中的化合物，其中当R9a和R9b对、或R11a和R11b对各自独立地与其连接的氮合在一起形成3元至5元环时，所述环任选被1至2个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基。
实施方案40：式1或实施方案1至39任一项中的化合物，其中R12为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基或-(CR15aR15b)mR16。
实施方案41：实施方案40中的化合物，其中R12为C1-C3烷基或-(CR15aR15b)mR16。
实施方案42：式1或实施方案1至41任一项中的化合物，其中R15a和R15b各自独立地为H、卤素或C1-C5烷基。
实施方案43：实施方案42中的化合物，其中R15a和R15b各自独立地为H或卤素。
实施方案44：实施方案43中的化合物，其中R15a和R15b各自为H。
实施方案45：式1或实施方案1至41任一项中的化合物，其中R15a和R15b对与它们连接的碳原子合在一起形成-C(＝O)-或C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环。
实施方案46：式1或实施方案1至41任一项中的化合物，其中连接在邻近碳原子上的R15a和R15b对与它们连接的碳原子合在一起形成C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环。
实施方案47：式1或实施方案1至46任一项中的化合物，其中每个R16独立地为苯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、5元或6元杂芳环或萘基或8元、9元或10元杂芳族二环环系；或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环或环系任选被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17和氮原子环成员上的R8。
实施方案48：实施方案47中的化合物，其中每个R16独立地为各自任选被至多2个取代基取代的C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、苯基或萘基，所述取代基独立地选自R17。
实施方案49：实施方案48中的化合物，其中每个R16独立地为各自任选被至多2个取代基取代的C3-C8环烷基或苯基，所述取代基独立地选自R17。
实施方案50：实施方案49中的化合物，其中每个R16独立地为各自任选被至多1个取代基取代的C3-C8环烷基或苯基，所述取代基选自R17。
实施方案51：式1或实施方案1至50任一项中的化合物，其中每个R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10烷基环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6卤代烷基或氰基；或苯基或5元或6元杂芳环。
实施方案52：实施方案51中的化合物，其中每个R17为卤素、C1-C6烷基或氰基。
实施方案53：式1或实施方案1至52任一项中的化合物，其中m为0或1。
实施方案54：实施方案53中的化合物，其中m为0。
实施方案55：式1或实施方案1至23任一项中的化合物，其中R1为-N＝CR13aR13b或-NR10N＝CR14aR14b。
实施方案56：实施方案55中的化合物，其中R1为-N＝CR13aR13b。
实施方案57：实施方案55中的化合物，其中R1为-NR10N＝CR14aR14b。
实施方案58：式1或实施方案1至57任一项中的化合物，其中R13a和R13b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基或C5-C10烷基环烷基烷基。
实施方案59：实施方案58中的化合物，其中R13a和R13b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18 or C1-C6烷基。
实施方案60：式1或实施方案1至57任一项中的化合物，其中R13b为H、-CN、-(C＝O)OR18或C1-C6烷基。
实施方案60a：实施方案60中的化合物，其中R13b为H。
实施方案60b：式1或实施方案1至57或60或60a任一项中的化合物，其中R13a为苯基或5元或6元杂芳环或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环任选在碳环成员上被1至3个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基。
实施方案61：实施方案60b中的化合物，其中R13a独立地为苯基或5元或6元杂芳环；每个环任选在碳环成员上被1至2个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基。
实施方案62：式1或实施方案1至57任一项中的化合物，其中R13a和R13b与它们连接的碳合在一起形成任选被至多4个取代基取代的5元或6元碳环，所述取代基独立地选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基。
实施方案63：式1或实施方案1至62任一项中的化合物，其中R14a和R14b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基或C5-C10烷基环烷基烷基。
实施方案64：实施方案63中的化合物，其中R14a和R14b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18 or C1-C6烷基。
实施方案65：式1或实施方案1至62任一项中的化合物，其中R14b为H、-CN、-(C＝O)OR18或C1-C6烷基。
实施方案65a：实施方案65中的化合物，其中R14b为H。
实施方案65b：式1或实施方案1至62、或65或65a任一项中的化合物，其中R14a为苯基或5元或6元杂芳环或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环任选在碳环成员上被1至3个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基。
实施方案66：实施方案65b中的化合物，其中R14a独立地为苯基或5元或6元杂芳环；每个环任选在碳环成员上被1至2个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基。
实施方案67：式1或实施方案1至62任一项中的化合物，其中R14a和R14b与它们连接的碳合在一起形成任选被至多4个取代基取代的5元至6元碳环，所述取代基独立地选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基。
实施方案68：式1或实施方案1至67任一项中的化合物，其中每个R18独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基。
实施方案69：实施方案68中的化合物，其中每个R18独立地为C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基。
实施方案70：实施方案69中的化合物，其中每个R18独立地为C1-C3烷基。
实施方案71：式1或实施方案1至69任一项中的化合物，其中R10为H、C1-C5烷基或C1-C5卤代烷基。
实施方案72：实施方案71中的化合物，其中R5为H或C1-C10烷基。
实施方案73：实施方案72中的化合物，其中R10为H或甲基。
实施方案74：式1a的化合物，其中R1a为卤素、-SCH3、-S(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CF3或-OS(＝O)2Ph-p-CH3。
实施方案75：实施方案74中的化合物，其中R1a为卤素或-S(＝O)2CH3。
实施方案76：实施方案75中的化合物，其中R1a为Cl或-S(＝O)2CH3。
包括上述实施方案1至76以及本文所述的任何其它实施方案在内的本发明实施方案可以任何方式组合，并且实施方案中的变量描述不仅涉及式1和式1a的化合物，而且还涉及可用于制备式1和式1a的化合物的起始化合物和中间体化合物(包括式1a)。此外，本发明的实施方案，包括以上的实施方案1-76以及本文所述的任何其他实施方案，以及它们的任何组合，适用于本发明的组合物和方法。
实施方案1-76的组合由以下示出：
实施方案A1：式1的化合物，其中
Y与邻接的氮和碳连接原子(其分别以“1”和“5”标识)合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、C(＝O)、C(＝S)、-C＝C-和S(＝O)p(＝NR4)q；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；
R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C3烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基或C2-C4卤代烷氧基羰基；
J为苯基或5元或6元杂芳环、萘环系、或5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)或C(＝S)，每个环或环系任选被1至5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；
R1为-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b或-OR12；
R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烷氧基烷基、C1-C10羟烷基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基或-(CR15aR15b)mR16；
R12为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基或-(CR15aR15b)mR16；
R15a和R15b各自独立地为H、卤素或C1-C5烷基；
每个R16独立地为苯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、5元或6元杂芳环或萘基或8元、9元或10元杂芳族二环环系；或者5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环或环系任选被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17和氮原子环成员上的R8；
m为0或1；
每个R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10烷基环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6卤代烷基或氰基；或苯基或5元或6元杂芳环；并且
R10为H、C1-C5烷基或C1-C5卤代烷基。
实施方案A2：实施方案A1中的化合物，其中
Y与邻接的氮和碳连接原子(其分别以“1”和“5”标识)合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S和NR3；
R3独立地为H、-C(＝O)NH2、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
J为苯基或5元或6元杂芳环，每个环任选被至多2个取代基取代，所述取代基选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素或C1-C3烷基；
R1为-NR9aR9b或-NR10-NR11aR11b；
R9a和R11a各自独立地为C1-C6烷基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C6羟烷基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基或-(CR15aR15b)mR16；
m为0；
每个R16独立地为各自任选被至多2个取代基取代的C3-C8环烷基或苯基，所述取代基独立地选自R17；
R17为卤素、C1-C6烷基或氰基；和
R10为H或甲基。
实施方案A3：实施方案A2中的化合物，其中
R2为H；
J为任选被至多2个取代基取代的苯基或噻吩环，所述取代基独立地选自R7；
每个R7独立地为F或CH3；
R1为-NR9aR9b；
R9a独立地为异丙基或环丙基；
R9b独立地为H。
实施方案A4：实施方案A3中的化合物，其中
Y与邻接的氮和碳连接原子(其分别以“1”和“5”标识)合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2和O；并且
J为任选被至多1个取代基取代的苯基或噻吩环，所述取代基选自F和CH3。
实施方案B1：式1a的化合物，其中
R1a为卤素或-S(＝O)2CH3；和
J和Y与上文式1中的定义相同。
实施方案B2：实施方案B1，其中R1a为Cl或-S(＝O)2CH3。
具体的实施方案包括式1和式1a的化合物，所述化合物选自：
4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶(化合物8)，
N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-2-氨基嘧啶(化合物109)，
4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶(化合物107)，
2-[[4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇(化合物108)，
2-[[4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[5，1-a]吡啶-3-基]-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇(化合物5)，
N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基]-2-氨基嘧啶(化合物12)，
N-(1-甲基乙基)-4-(4，5，6，7-四氢-2-苯基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基)-2-氨基嘧啶(化合物26)，
N-环丙基-4-(4，5，6，7-四氢-2-苯基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基)-2-氨基嘧啶(化合物27)，
(2S)-2-[[4-(4，5，6，7-四氢-2-苯基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基)-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇(化合物54)，
4-(6，7-二氢-2-苯基-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基)-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶(化合物116)，
N-环丙基-4-(6，7-二氢-2-苯基-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基)-2-氨基嘧啶(化合物117)，
N-环丙基-4-[6，7-二氢-2-(3-噻吩基)-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-2-氨基嘧啶(化合物121)，
2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]吡唑并[1，5-a]吡啶(化合物174)，
3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶(化合物150)，
3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-b]哒嗪(化合物145)，和
2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]-7H-吡唑并[1，5-c][1，3]噁嗪(化合物178)。
值得注意的是上述实施方案，包括实施方案1至76以及A1至A4，其中式1不包括其N-氧化物和盐。
本发明提供了杀真菌组合物，所述组合物包含式1的化合物(包括它们所有的几何和立体异构体，N-氧化物和盐)，和至少一种其他杀真菌剂。作为此类组合物的实施方案，值得注意的是包含符合上述任何化合物实施方案的化合物的组合物。
本发明提供了杀真菌组合物，所述组合物包含杀真菌有效量的式1的化合物(包括它们所有的几何和立体异构体，N-氧化物和盐)，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。作为此类组合物的实施方案，值得注意的是包含符合上述任何化合物实施方案的化合物的组合物。
本发明提供了用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分，或向植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物(包括它们所有的几何和立体异构体，N-氧化物和盐)。作为此类方法的实施方案，值得注意的是包括施用杀真菌有效量化合物的方法，所述化合物符合上述任何化合物实施方案。尤其值得注意的是其中所述化合物作为本发明的组合物施用的实施方案。
可使用一种或多种如方案1-10中所述的下列方法和变型来制备式1和式1a的化合物。除非另外指明，下文式1-22的化合物中R1、R2、R1a、Y和J的定义与上文发明概述中的定义相同。式1b-1c是是式1的各种子集，并且除非另外指明，式1b-1c的所有取代基如上文式1中所定义。式7a是式7的子集，并且式11a是式11的子集。
如方案1所示，式1的化合物(其中R1不为H)可通过式1a的化合物(其中R1a为离去基团，如卤素、-SCH3、-S(＝O)CH3、-S(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CF3或-OS(＝O)2Ph-p-CH3，如发明概述中定义)与式2的化合物(其中R1为-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b、-OR12、-N＝CR13aR13b或-NR10N＝CR14aR14b)的反应制得。通过在碱如金属氢化物、碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的存在下，在存在或不存在适宜溶剂如N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜或乙腈的情况下，使式1a的化合物与式2的化合物接触来实施此反应。作为另外一种选择，当R1H为伯胺或仲胺或苯胺时，可以过量的式2的化合物来实施反应。在此替代方案中，过量的伯胺或仲胺或苯胺用作碱。此反应通常在0-175℃下进行1至48小时反应时间。式1的化合物(其中R1为H)可通过在催化剂如活性炭载钯或兰尼镍的存在下，式1a的化合物(其中R1a为卤素)与氢气的反应(由接触而引发)制得。
方案1
Figure GPA00001153412800371
方案2描述了如何通过式3的化合物与具有式4结构的适当取代的炔烃反应来制得式1a的化合物，所述反应通常在80℃至250℃的温度下进行，反应时间在24至96小时范围内。可使用多种溶剂；尤其可用的溶剂包括芳族烃如苯、甲苯、二甲苯或三甲苯。
方案2
Figure GPA00001153412800381
在方案3的方法中，可商购获得的式5嘧啶(其中Z1为Cl、Br或I，并且R1a为Cl、-SCH3、-S(＝O)CH3或-S(＝O)2CH3)可在含钯(II)催化剂的存在下与式6芳基炔偶联，获得式4的化合物。适宜的催化剂和条件论述于Heck，R.F.的Palladium Reagents in Organic Synthesis(Academic Press，New York，1985)中。
方案3
Figure GPA00001153412800382
在方案4中，式3的化合物由式7氨基酸(其中Y为示例4中的H-1、H-2、H-5、H-7和H-10)制得，如可商购获得的脯氨酸、2-哌啶酸、硫吗啉-3-甲酸、噻唑烷-4-甲酸和4-N-BOC-哌嗪-2-甲酸。所述式7氨基酸可在含水酸如盐酸中用亚硝酸钠亚硝化，接着用脱水剂如三氟乙酸酐处理，以制得式3的化合物。代表性的脱水方法描述于Boyer，J.等人的Heterocycles(1990，31(3))第481至484页和Venkatesan，A.M.等人的“J.Med.Chem.”(2006，49)第4623-4637页中。
方案4
Figure GPA00001153412800391
式7氨基酸(其中Y为示例4中的H-4)可由吗啉制得，如Asher，V.等人在Tetrahedron Lett.(1981，22)第141至144页中所述。
方案5的合成方法是可用于制备式7的化合物(其中Y为示例4中的H-8)的方法。在方案5中，式7a的化合物可在催化量的盐酸的存在下，由可商购获得的式8的高丝氨酸内酯与37％的甲醛水溶液制得，如Shiro，Y.等人在Tetrahedron(2006，62)第8687至8695页中所述。
方案5
Figure GPA00001153412800392
某些式1b的化合物(式1，其中Y包含NR3作为环成员，并且R3为烷基或烷基羰基，如发明概述中所定义)可通过在碱的存在下，用式9的化合物的环胺部分替代与式22中R3键合的适宜离去基团Lv来制得，如方案6所示。适宜的碱包括有机碱如三乙胺、吡啶和N，N-二异丙基乙胺，和无机碱如碳酸钾或碳酸钠。所述反应在0℃至100℃的温度下，在疏质子有机溶剂如四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、乙醚或N，N-二甲基甲酰胺中进行，反应时间在1至72小时范围内。式22的化合物中的适宜离去基团(即Lv)包括溴、碘、甲磺酰基(OS(O)2CH3)、三氟甲磺酰基(OS(O)2CF3)等。
方案6
Figure GPA00001153412800401
在方案7中，通过本领域技术人员已知的许多方法使式10的化合物(其中Z2为保护基团如氨基甲酰基或苄基)脱保护，获得式9的化合物。此方面的综述描述于Greene，T.W.等人的Protective Groups inOrganic Synthesis(Wiley-Interscience，New York，1999)中。本领域的技术人员将认识到，许多式10的化合物可通过与方案1至4中所述那些相类似的方法制得，其中环Y包含N-Z2。
方案7
Figure GPA00001153412800402
如方案8所示，可制得式1c的化合物，其中Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述环包含选自下列的环成员：C(R2)2。在0℃至165℃的温度下，使乙酸酐或乙酰氯与式11的化合物在路易斯酸催化剂如氯化铝、BF3-醚合物或氯化铁(III)的存在下，在溶剂如1，2-二甲氧基乙烷中反应1至18小时，获得式12的化合物。在50℃至150℃的温度下式12酰化产物与纯的N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMF-DMA)反应1至8小时反应时间，获得式13的化合物。式1c的化合物可通过在碱如K2CO3、Na2CO3、KHCO3或NaHCO3的存在下，在溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃或二氯甲烷中，式13的化合物与式14胍(其中R1如发明概述中所述)在25℃至150℃的温度下的反应制得。
方案8
如方案9所示，可制得式11a的化合物(即式11，其中s为0至4)。可使式15的化合物与羟胺盐酸盐反应，然后脱水/环化获得式16的化合物，如Stevens，K.等人在“Org.Lett.”(2005，21)第4753至4756页中所述。式17的化合物可通过在溶剂如三氯苯中，在50℃至250℃的温度下加热式16的化合物，或通过在溶剂如1，2-二甲氧基乙烷中，在催化量的氯化铁(II)的存在下，在0℃至150℃间处理式16的化合物制得，如Johns，B.等人在“Tetrahedron”(2003，59)第9001至9011页中所述。式11a的化合物可通过在催化剂如活性炭载钯的存在下，在醇溶剂如甲醇或乙醇中使式17的化合物与氢气反应制得，如Elsner，J.等人在J.Med.Chem.(2005，48)第5771至5779页中所述。
方案9
Figure GPA00001153412800421
如方案10中所示，可由两种方法制得式15的化合物。可商购获得的式19取代苯乙酮可用碱如双(三甲基甲硅烷基)氨基锂或二异丙基氨基锂去质子化，然后用适当取代的式18溴代吡啶烷基化。作为另外一种选择，式15的化合物可通过在-50℃至80℃的温度下，在溶剂如四氢呋喃或二氧杂环己烷中，用碱如氢化钠、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂或二异丙基氨基锂将具有式20结构的取代的甲基吡啶去质子化，然后用可商购获得的式21酯化合物(其中Z3为甲基或乙基)处理制得，以获得式15的化合物。
方案10
Figure GPA00001153412800422
应认识到，上述用于制备式1和式1a的化合物的某些试剂和反应条件可能与中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变引入到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见例如Greene，T.W.、Wuts，P.G.M.的Protective Groups in OrganicSynthesis第2版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述引入指定试剂后，可能需要实施没有详细描述的额外常规合成步骤，以完成式1和式1a的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能需要以与制备式1和式1a的化合物时所示的具体顺序不同的顺序来实施上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1和式1a的化合物以及中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以引入取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下实施例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。以下实施例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的原料不必由其过程描述于其他实施例或步骤中的具体制备步骤制得。百分比均按重量计，除非是色谱溶剂混合物或除非另外指明。色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计，除非另外指明。以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位记录1H NMR光谱；“s”表示单重峰，“d”表示双重峰，“t”表示三重峰，“q”表示四重峰，“m”表示多重峰，“dd”表示双重双重峰，“dt”表示双重三重峰，“br s”表示宽的单重峰。
实施例1
制备2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]吡 唑并[1，5-a]吡啶(化合物174)和N-(环丙基甲基)-4-[2-(4-氟苯基)- 4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基]-2-氨基嘧啶(化合物24)
步骤A：制备4-[2-(4-氟苯基)乙炔基]-2-(甲硫基)嘧啶
在室温下，将4-碘-2-(甲硫基)嘧啶(35.7g，142mmol)和1-乙炔基-4-氟苯(17.0g，142mmol)加入到三乙胺(200mL)中。向所得溶液中加入双(三苯基膦)二氯化钯(II)(1.0g，1.4mmol)和碘化铜(1.0g，5.2mmol)。然后在室温和氮气氛下使反应混合物搅拌18h。将反应混合物减压浓缩以移除过量的三乙胺。使残余物在水(400mL)和二氯甲烷(400mL)间分配。用水(2×400mL)洗涤有机层并且干燥(MgSO4)，并且减压蒸发溶剂，获得油。用0％至50％的乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，在硅胶上快速柱层析纯化，获得18.3g标题化合物，为浅褐色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.5(d，1H)，7.6(m，2H)，7.08(m，3H)，2.58(s，3H)。
步骤B：制备2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-3-[2-(甲硫基)-4-嘧啶基] 吡唑并[1，5-a]吡啶
将四氢吡啶并[c]悉尼酮(5.57g，38.7mmol)(根据Heterocycles(1990，31(3))第481至484页中的方法制得)和4-[2-(4-氟苯基)乙炔基]-2-(甲硫基)嘧啶(即步骤A中的产物)(9.44g，38.7mmol)在三甲苯(100mL)中的悬浮液在165℃下搅拌18h。将溶剂减压蒸发，残余油状物。使用乙酸乙酯/己烷(0∶1至2∶4)梯度洗脱，由硅胶层析法纯化此残余物，获得6.0g标题化合物，为淡棕色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.2(d，1H)，7.4(m，2H)，7.0(m，2H)，6.6(d，1H)，4.2(t，2H)，3.16(t，2H)，2.5(s，3H)，2.1(m，2H)，1.95(m，2H)。
步骤C：制备2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧 啶基]吡唑并[1，5-a]吡啶
使溶于氯仿(125mL)中的2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-3-[2-(甲硫基)-4-嘧啶基]吡唑并[1，5-a]吡啶(即步骤B中的产物)(6.0g，17.6mmol)和3-氯过苯甲酸(70％，7.77g，35.2mmol)的混合物在25℃下搅拌18h。用二氯甲烷(50mL)稀释反应混合物，并且用硅胶(20.0g)处理。将反应混合物减压浓缩，剩余硅胶和粗产物的混合物，使用乙酸乙酯/己烷(1∶9至2∶3)作为梯度洗脱剂，由硅胶层析法将其纯化，获得6.0g标题产物(本发明的化合物)，为黄色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.5(d，1H)，7.4(m，2H)，7.09(m，3H)，4.24(t，2H)，3.3(s，3H)，3.24(t，2H)，2.13(m，2H)，1.97(m，2H)。
步骤D：制备N-(环丙基甲基)-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑 并[1，5-a]吡啶-3-基]-2-氨基嘧啶
将2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]吡唑并[1，5-a]吡啶(即步骤C中的产物)(200mg，0.54mmol)和环丙基甲胺(2.46g，34.6mmol)的混合物在85℃下搅拌18h。反应混合物用二氯甲烷(50mL)稀释，并且用硅胶(20.0g)处理。然后减压浓缩硅胶悬浮液，剩余硅胶和粗产物的混合物，使用乙酸乙酯/己烷(1∶9至2∶3)作为梯度洗脱剂，由硅胶层析法将其纯化，获得97mg标题产物(本发明的化合物)，为灰白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.05(d，1H)，7.47(m，2H)，7.04(t，2H)，6.24(d，1H)，5.31(m，1H)，4.22(t，2H)，3.23(t，2H)，3.11(t，2H)，2.09(m，2H)，1.91(m，2H)，1.06(m，1H)，0.51(m，2H)，0.23(m，2H)。
实施例2
制备3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a] 吡啶(化合物150)、N-环丁基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并 [1，5-a]吡啶-3-基]-2-氨基嘧啶(化合物51)、4-[2-(4-氟苯基)- 4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶 (化合物8)和N-[4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶- 3-基]-2-嘧啶基]乙酰胺(化合物52)
步骤A：制备2-氯-4-[2-(4-氟苯基)乙炔基]嘧啶
在25℃下，将2，4-二氯嘧啶(50.0g，333mmol)和1-乙炔基-4-氟苯(40.0g，333mmol)加入到三乙胺(200mL)中。向反应混合物中加入双(三苯基膦)二氯化钯(II)(1.0g，1.4mmol)和碘化铜(1.0g，5.2mmol)。在室温和氮气氛下使反应混合物搅拌18h。使残余物在水(400mL)和二氯甲烷(400mL)间分配。用水(2×400mL)洗涤有机层，干燥(MgSO4)，并且减压蒸发，获得油。用0％至50％的乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，在硅胶上快速柱层析纯化，获得69.5g标题化合物，为浅褐色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.63(d，1H)，7.62(m，2H)，7.4(d，1H)，7.11(t，2H)。
步骤B：制备3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑 并[1，5-a]吡啶
将四氢吡啶并[c]悉尼酮(18.6g，129mmol)(根据“Heterocycles”(1990，31(3))第481至484页中的方法制得)和2-氯-4-[2-(4-氟苯基)乙炔基]嘧啶(即步骤A中的产物)(30.0g，129mmol)在300mL三甲苯中的悬浮液在165℃下搅拌18h。将反应混合物减压蒸发，残余油状物。使用乙酸乙酯/己烷(0∶1至2∶4)梯度洗脱，由硅胶层析法纯化此残余物，获得28.0g标题化合物(本发明的化合物)，为淡棕色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.26(d，1H)，7.43(m，2H)，7.10(m，2H)，6.82(d，1H)，4.23(t，2H)，3.20(t，2H)，2.12(m，2H)，1.96(m，2H)。
步骤C：制备N-环丁基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5- a]吡啶-3-基]-2-氨基嘧啶
使3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶(即步骤B中的产物)(200mg，0.54mmol)、三乙胺(55mg，0.54mmol)和环丁胺(5.0mL)的混合物在65℃下搅拌18h。用二氯甲烷(50mL)稀释反应混合物，并且用硅胶(20.0g)处理。将硅胶悬浮液减压浓缩，剩余硅胶和粗产物的混合物，使用乙酸乙酯/己烷(1∶9至1∶0)作为梯度洗脱剂，由硅胶层析法将其纯化，获得70mg标题产物(本发明的化合物)，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.26(d，1H)，7.43(m，2H)，7.10(t，2H)，6.82(d，1H)，5.27(d，1H)，4.41(m，1H)，4.21(t，2H)，3.11(t，2H)，2.36(m，2H)，2.09(m，2H)，1.92(m，4H)，1.72(m，2H)。
步骤D：制备4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-3- 基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶
使3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶(即步骤B中的产物)(200mg，0.54mmol)和异丙胺(5.0mL)的混合物在34℃下搅拌18h。用二氯甲烷(50mL)稀释反应混合物，并且用硅胶(20.0g)处理。将硅胶悬浮液减压浓缩，剩余硅胶和粗产物的混合物，使用乙酸乙酯/己烷(1∶9至1∶0)作为梯度洗脱剂，由硅胶层析法将其纯化，获得115mg标题产物(本发明的化合物)，为灰白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.05(d，1H)，7.43(m，2H)，7.10(t，2H)，6.21(d，1H)，4.99(d，1H)，4.21(t，2H)，4.05(m，1H)，3.11(t，2H)，2.10(m，2H)，1.95(m，2H)，1.23(d，6H)。
步骤E：制备N-[4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡 啶-3-基]-2-嘧啶基]乙酰胺
使3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶(即步骤B中的产物)(0.10g，0.27mmol)、乙酰胺(0.08g，1.3mmol)、分子筛(
Figure GPA00001153412800471
3.0g)在4mL N，N-二甲基甲酰胺中的混合物在室温下搅拌15分钟。加入氢化钠(55％分散体，0.06g，1.3mmol)，并且将反应混合物在100℃下加热过夜。然后使反应混合物通过Celite
Figure GPA00001153412800472
硅藻土助滤剂滤垫过滤，然后减压浓缩。使用0％至100％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，在硅胶上经由中压液相色谱法纯化粗制油，获得55mg标题化合物(本发明的化合物)，为油状物。
1H NMR(CDCl3)δ8.31(d，1H)，8.04(br s，1H)，7.46(m，2H)，7.09(m，2H)，6.67(d，1H)，4.26(m，2H)，3.17(m，2H)，2.44(s，3H)，2.14(m，2H)，1.97(m，2H)。
实施例3
制备4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡嗪-3-基]-N- (1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶(化合物141)和2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-3- [2-[(1-甲基乙基)氨基]-4-嘧啶基]吡唑并[1，5-a]吡嗪-5(4H)-甲酸甲酯 (化合物138)
步骤A：制备4-亚硝基哌嗪-1-甲酸苯基甲酯-3-甲酸
在0℃下，将哌嗪-1-甲酸苯基甲酯-3-甲酸(5.0g，18.9mmol)的1N盐酸(50mL)溶液加入到亚硝酸钠(2.5g，36.2mmol)中。将反应混合物在0℃下搅拌3h，然后使其升至25℃。使反应混合物在水(400mL)和二氯甲烷(400mL)间分配。将有机层用水(2×400mL)洗涤，干燥(MgSO4)，并且减压蒸发，获得5.7g标题化合物，为粘稠的油。将此化合物继续反应而无需进一步纯化或表征。
步骤B：制备4，5，6，7-四氢-3-羟基-5-[(苯基甲氧基)羰基][1，2，3] 噁二唑并[3，4-a]吡嗪-8-鎓内盐
在0℃下，用三氟乙酸酐(4.89g，23.3mmol)处理4-亚硝基哌嗪-1-甲酸苯基甲酯-3-甲酸(即步骤A中的产物)(5.7g，19mmol)溶液。将反应混合物在0℃下搅拌2h，然后使其升至25℃，同时持续搅拌1h。将反应混合物减压浓缩，并且将残余物用二氯甲烷(50mL)稀释并且用硅胶(5.0g)处理。将硅胶悬浮液减压浓缩，剩余硅胶和粗产物的混合物，使用乙酸乙酯/己烷(1∶1至1∶0)作为梯度洗脱剂，由硅胶层析法将其纯化，获得3.0g标题化合物，为黄色油。
1H NMR(CDCl3)δ7.37(m，5H)，5.20(s，2H)，4.59(s，2H)，4.32(m，2H)，4.03(m，2H)。
步骤C：制备3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-6，7-二氢吡唑并 [1，5-a]吡嗪-5(4H)-甲酸苯基甲酯
将2-氯-4-[2-(4-氟苯基)乙炔基]嘧啶(即实施例2步骤A中的产物)(2.51g，10.8mmol)和4，5，6，7-四氢-3-羟基-5-[(苯基甲氧基)羰基][1，2，3]噁二唑并[3，4-a]吡嗪-8-鎓内盐(即步骤B中的产物)(3.00g，10.8mmo l)在三甲苯(100mL)中的混合物在165℃下搅拌18h。将反应混合物冷却并且减压浓缩。将残余物用二氯甲烷(50mL)稀释并且用硅胶(10.0g)处理。将硅胶悬浮液减压浓缩，剩余硅胶和粗产物的混合物，使用乙酸乙酯/己烷(0∶1至1∶1)作为梯度洗脱剂，由硅胶层析法将其纯化，获得1.5g标题化合物，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.26(d，1H)，7.4(m，7H)，7.14(t，2H)，6.85(d，1H)，5.24(br s，2H)，5.17(m，2H)，4.29(m，2H)，4.05(t，2H)。
步骤D：制备2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-3-[2-[(1-甲基乙基)氨基]-4- 嘧啶基]吡唑并[1，5-a]吡嗪-5(4H)-甲酸苯基甲酯
在微波反应器中，将封管内的异丙胺(2.0mL)和3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-6，7-二氢吡唑并[1，5-a]吡嗪-5(4H)-甲酸苯基甲酯(即步骤C中的产物)(1.00g，2.05mmol)的溶液在80℃下加热8h。将反应混合物减压浓缩以移除过量的胺。将残余物用二氯甲烷(50mL)稀释并且用硅胶(10.0g)处理。将硅胶悬浮液浓缩，剩余硅胶和粗产物的混合物，使用乙酸乙酯/己烷(0∶1至7∶1)作为梯度洗脱剂，由硅胶层析法将其纯化，获得0.5g标题化合物，为白色固体。
1H NMR(DMSO-d6)δ7.99(br s，1H)，7.47(dd，2H)，7.37(m，5H)，7.09(t，2H)，6.18(d，1H)，5.13(s，2H)，5.21(s，2H)，4.9(m，1H)，4.27(m，2H)，4.04(m，2H)，1.21(m，6H)。
步骤E：制备4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡嗪-3- 基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶
将钯(10％，负载在活性炭上，25mg)和2M氯化氢的甲醇溶液(20mL)加入到2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-3-[2-[(1-甲基乙基)氨基]-4-嘧啶基]吡唑并[1，5-a]吡嗪-5(4H)-甲酸苯基甲酯(即步骤D的产物)(0.50g，0.14mmol)的甲醇(30mL)溶液中。在氢气(68.9kPa)下，将所得悬浮液在Parr设备上振荡18h。将所得悬浮液过滤并且浓缩至干，获得0.42g标题产物(本发明的化合物)，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ9.35(s，1H)，8.15(s，1H)，7.65(dd，2H)，7.27(t，2H)，5.02(s，1H)，4.72(s，1H)，4.49(s，2H)，4.43(t，2H)，4.01(s，2H)，3.44(m，1H)，1.22(d，3H)，1.07(d，3H)。
步骤F：制备2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-3-[2-[(1-甲基乙基)氨基]-4- 嘧啶基]吡唑并[1，5-a]吡嗪-5(4H)-甲酸甲酯
将三乙胺(96mg，0.948mmol)加入到4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡嗪-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶(即步骤E中的产物)(0.150g，0.426mmol)和氯甲酸甲酯(41.1mL，0.178mmol)的四氢呋喃(40mL)溶液中。将反应混合物在25℃下搅拌24h。将所得混合物减压浓缩。将残余物用二氯甲烷(50mL)稀释并且用硅胶(10.0g)处理。将硅胶悬浮液减压浓缩，剩余硅胶和粗产物的混合物，使用乙酸乙酯/己烷(0∶1至1∶4)作为梯度洗脱剂，由硅胶层析法将其纯化，获得25mg标题产物(本发明的化合物)，为灰白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.00(d，1H)，7.48(m，2H)，7.10(t，2H)，6.19(d，1H)，5.10(s，2H)，4.98(d，1H)，4.27(m，2H)，4.19(m，1H)，4.02(m，2H)，3.79(s，3H)，1.28(d，6H)。
实施例4
制备N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-b]哒嗪- 3-基]-2-氨基嘧啶(化合物131)和1-[3-[2-(环丙基氨基)-4-嘧啶基]- 2-(4-氟苯基)-5，6-二氢吡唑并[1，5-b]哒嗪-7(4H)-基]乙酮(化合物 134)
步骤A：制备四氢-2-亚硝基哒嗪-1-甲酸苯基甲酯-(3S)(2H)-甲酸
在4℃下，在10分钟内将亚硝酸钠(1.03g，15.0mmol)的8mL水溶液滴加到四氢哒嗪-1-甲酸苯基甲酯-(3S)(2H)-甲酸(2.64g，10.0mmol；如Coats等人在“J.Org.Chem.”(2004，69)第1734页中所述制得)的1N盐酸(30mL)悬浮液中。3.5h后，将反应混合物用乙酸乙酯(40mL)稀释，并且使层分离。将水层用乙酸乙酯(2×20mL)萃取，并且将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤并且减压浓缩，获得3.14g标题化合物，为黄色的油。将此化合物继续反应而无需进一步纯化或表征。
步骤B：制备4，5，6，7-四氢-3-羟基-7-[(苯基甲氧基)羰基][1，2，3] 噁二唑并[3，4-b]哒嗪-8-鎓内盐
在2℃下，用三氟乙酸酐(2.52g，12.0mmol)处理粗制四氢-2-亚硝基哒嗪-1-甲酸苯基甲酯-(3S)(2H)-甲酸(即步骤A中的产物)(3.14g，10.0mmol)的乙醚(80mL)溶液。30分钟后观察到沉淀。将反应混合物在0℃下搅拌3h，然后过滤。用己烷淋洗沉淀，获得2.23g标题化合物，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ7.37(m，5H)，5.32(s，2H)，3.99(m，2H)，2.79(m，2H)，1.97(m，2H)。
步骤C：制备3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-5，6-二氢吡唑并 [1，5-b]哒嗪-7(4H)-甲酸苯基甲酯
使悉尼酮4，5，6，7-四氢-3-羟基-7-[(苯基甲氧基)羰基][1，2，3]噁二唑并[3，4-b]哒嗪-8-鎓内盐(即步骤B中的产物)(1.54g，5.59mmol)和4-[2-(4-氟苯基)乙炔基]-2-(甲硫基)嘧啶(即实施例1步骤A中的产物)(1.0g，4.30mmol)在三甲苯(10mL)中的混合物在140℃下搅拌4h。将反应混合物冷却并且减压浓缩。使用5％至40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化残余物，获得0.9g标题化合物，为黄色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.29(d，1H)，7.46(m，2H)，7.34(m，5H)，7.11(m，2H)，6.86(d，1H)，5.28(s，2H)，4.01(m，2H)，3.34(m，2H)，2.05(m，2H)。
步骤D：制备3-[2-(环丙基氨基)-4-嘧啶基]-2-(4-氟苯基)-5，6-二 氢吡唑并[1，5-b]哒嗪-7(4H)-甲酸苯基甲酯
在微波辐射下，将封管内的3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-5，6-二氢吡唑并[1，5-b]哒嗪-7(4H)-甲酸苯基甲酯(即步骤C中的产物)(464mg，1.0mmol)和环丙胺(1.3mL，18.5mmol)的氯仿(3mL)溶液在120℃下加热1h，然后在160℃下加热5分钟。用水稀释反应混合物，并且用二氯甲烷萃取。将合并的有机层在硫酸钠上干燥，过滤并且减压浓缩。使用20％至100％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化粗制的残余物，获得240g标题化合物，为固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.09(d，1H)，7.50(m，2H)，7.33(m，5H)，7.07(m，2H)，6.30(d，1H)，5.28(m，2H)，5.25(s，1H)，3.99(m，2H)，3.31(m，2H)，2.76(m，1H)，2.00(m，2H)，0.78(m，2H)，0.56(m，2H)。
步骤E：制备N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5- b]哒嗪-3-基]-2-氨基嘧啶
使氮气在3-[2-(环丙基氨基)-4-嘧啶基]-2-(4-氟苯基)-5，6-二氢吡唑并[1，5-b]哒嗪-7(4H)-甲酸苯基甲酯(即步骤D中的产物)(150mg，0.31mmol)的甲醇(5mL)溶液中鼓泡5分钟。向反应混合物中加入10％的活性炭载钯(150mg，100重量％)，并且在室温下将所得混合物在氢气(100kPa)下搅拌2h。然后将反应混合物过滤通过Celite
Figure GPA00001153412800521
硅藻土助滤剂滤垫，并且用甲醇淋洗催化剂并且过滤。将合并的滤液浓缩，并且使用0％至25％异丙醇的二氯甲烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化粗制的残余物，获得92mg标题产物(本发明的化合物)，为灰白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.08(d，1H)，7.49(m，2H)，7.05(m，2H)，6.30(d，1H)，5.29(m，2H)，3.49(m，2H)，3.28(m，2H)，2.77(m，1H)，1.98(m，2H)，0.79(m，2H)，0.56(m，2H)。
步骤F：制备1-[3-[2-(环丙基氨基)-4-嘧啶基]-2-(4-氟苯基)-5，6- 二氢吡唑并[1，5-b]哒嗪-7(4H)-基]乙酮
在室温下，将催化量的4-二甲基氨基吡啶(约5mg)加入到N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-b]哒嗪-3-基]-2-氨基嘧啶(即步骤E中的产物)(42.1mg，0.12mmol)和乙酸酐(0.023mL，0.24mmol)的2mL吡啶溶液中。3h后，将反应混合物用水稀释，并且用乙酸乙酯(3×10mL)萃取。将合并的有机相在硫酸镁上干燥，过滤并且减压浓缩。使用20％至100％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化粗制残余物，获得25mg标题产物(本发明的化合物)，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.13(d，1H)，7.51(m，2H)，7.09(m，2H)，6.31(d，1H)，5.30(s，1H)，4.02(m，2H)，3.29(s，2H)，2.78(m，1H)，2.27(s，3H)，2.07(m，2H)，0.81(m，2H)，0.58(m，2H)。
实施例5
制备2-[[4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-b]哒嗪-3-基]- 2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇(化合物132)
步骤A：制备2-(4-氟苯基)-5，6-二氢-3-[2-[(2-羟基-1-甲基乙基) 氨基]-4-嘧啶基]吡唑并[1，5-b]哒嗪-7(4H)-甲酸苯基甲酯
在微波辐射下，将封管内的3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-5，6-二氢吡唑并[1，5-b]哒嗪-7(4H)-甲酸苯基甲酯(即实施例4步骤C中的产物)(390mg，0.84mmol)和DL-2-氨基-1-丙醇(2.62mL，3.36mmol)的氯仿(3mL)溶液在120℃下加热1h。将反应混合物减压浓缩，并且使用10％至80％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化粗制残余物，获得150mg标题化合物，为橙色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.03(d，1H)，7.48(m，2H)，7.33(m，5H)，7.06(m，2H)，6.27(d，1H)，5.27(s，2H)，5.13(m，1H)，3.99(m，2H)，3.75(m，1H)，3.63(m，2H)，3.24(m，2H)，2.03(m，2H)，1.25(d，3H)。
步骤B：制备2-[[4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-b]哒 嗪-3-基]-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇
使氮气在2-(4-氟苯基)-5，6-二氢-3-[2-[(2-羟基-1-甲基乙基)氨基]-4-嘧啶基]吡唑并[1，5-b]哒嗪-7(4H)-甲酸苯基甲酯(即步骤A中的产物)(107mg，0.21mmol)的甲醇(5mL)溶液中鼓泡5分钟。向反应混合物中加入10％的活性炭载钯(227mg)，并且在室温下，将所得混合物在氢气(100kPa)下搅拌2h。将反应混合物过滤通过Celite
Figure GPA00001153412800531
硅藻土助滤剂滤垫，并且用甲醇淋洗钯催化剂并且过滤。将合并的滤液浓缩，并且使用10％至50％异丙醇的二氯甲烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化粗制的残余物，获得47mg标题产物(本发明的化合物)，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.01(d，1H)，7.47(m，2H)，7.05(m，2H)，6.28(d，1H)，5.27(s，1H)，5.08(m，1H)，4.10(m，1H)，3.75(m，1H)，3.62(m，1H)，3.49(m，2H)，3.20(m，2H)，2.00(m，2H)，1.26(m，3H)。
实施例6
制备3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-b] 哒嗪(化合物145)和N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-7-甲基 吡唑并[1，5-b]哒嗪-3-基]-2-氨基嘧啶(化合物135)
步骤A：制备3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑 并[1，5-b]哒嗪
使氮气在3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-5，6-二氢吡唑并[1，5-b]哒嗪-7(4H)-甲酸苯基甲酯(即实施例4步骤C中的产物)(1.0g，2.16mmol)的甲醇(10mL)溶液中鼓泡5分钟。向反应混合物中加入10％的活性炭载钯(229mg，23重量％)，并且在室温下，将所得混合物在氢气(100kPa)下搅拌1h。将反应混合物过滤通过Celite
Figure GPA00001153412800541
硅藻土助滤剂滤垫，并且用甲醇淋洗钯催化剂并且过滤。将合并的滤液浓缩，并且使用20％至100％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化粗制残余物，获得180mg标题化合物，为固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.26(d，1H)，7.45(m，2H)，7.10(m，2H)，6.85(d，1H)，5.30(s，1H)，3.51(m，2H)，3.31(m，2H)，2.03(m，2H)。
步骤B：制备3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-7-甲 基吡唑并[1，5-b]哒嗪
使3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-b]哒嗪(即步骤A中的产物)(50.0mg，0.15mmol)、碘甲烷(0.019mL，0.31mmol)和碳酸钾(63mg，0.46mmol)在N，N-二甲基甲酰胺(3mL)中的混合物在室温下搅拌2h，然后在50℃下搅拌1h，接着在100℃下搅拌2h。将反应混合物用水稀释，并且用乙酸乙酯(3×10mL)萃取。将合并的有机相在硫酸镁上干燥，过滤并且减压浓缩。使用20％至80％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化粗制残余物，获得37.4mg标题产物(本发明的化合物)，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.25(d，1H)，7.45(m，2H)，7.10(m，2H)，6.83(d，1H)，3.39(m，2H)，3.26(m，2H)，3.10(s，3H)，2.05(m，2H)。
步骤C：制备N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-7-甲基吡唑 并[1，5-b]哒嗪-3-基]-2-氨基嘧啶
在微波辐射下，使3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-7-甲基吡唑并[1，5-b]哒嗪(即步骤B中的产物)(30.0mg，0.087mmol)和环丙胺(0.31mL，4.36mmol)的1-甲基-2-吡咯烷酮(2mL)溶液在150℃下加热30分钟。将反应混合物用水稀释，并且用乙酸乙酯(3×10mL)萃取。用盐水洗涤合并的有机层，用硫酸镁干燥，过滤并且减压浓缩。使用20％至80％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化粗制残余物，获得27mg标题产物(本发明的化合物)，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.07(d，1H)，7.50(m，2H)，7.05(m，2H)，6.28(d，1H)，5.23(s，1H)，3.38(m，2H)，3.23(m，2H)，3.09(s，3H)，2.77(m，1H)，2.01(m，2H)，0.80(m，2H)，0.56(m，2H)。
实施例7
制备2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]-7H-吡 唑并[1，5-c][1，3]噁嗪(化合物178)和4-[2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-7H- 吡唑并[1，5-c][1，3]噁嗪-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶(化合物 112)
步骤A：制备四氢-2H-1，3-噁嗪-4-甲酸
将高丝氨酸内酯氢溴酸盐(5.92g，32.5mmol)溶解于甲醛(37％的水溶液，16mL)、1N盐酸(3mL)和水(75mL)的混合物中。将反应混合物搅拌4天。然后减压蒸发溶剂，获得白色固体，接着将其悬浮于乙醇(100mL)中。15分钟后，将未溶解的固体滤去，并且将滤液浓缩，获得约25mL粗制残余物。加入25mL乙酸乙酯后，将粗制混合物在-10℃的冷藏室中储存过夜。然后过滤收集所得固体，获得4.1g标题化合物，为白色固体。
1H NMR(DMSO-d6)δ4.93(d，1H)，4.48(d，1H)，4.31(m，1H)，4.04(m，1H)，3.76(m，1H)，2.09(m，1H)，1.90(m，1H)。
步骤B：制备四氢-3-亚硝基-2H-1，3-噁嗪-4-甲酸
将四氢-2H-1，3-噁嗪-4-甲酸(即步骤A中的产物)(2.00g，15.3mmol)溶解于1N盐酸(12.4mL)中，并且将溶液冷却至0℃。然后滴加亚硝酸钠(1.42g，20.6mmol)，并且将反应混合物搅拌1h。接着用二氯甲烷将反应混合物萃取两次，并且用乙酸乙酯萃取一次。用盐水洗涤合并的有机层，用硫酸镁干燥，过滤并且减压浓缩，获得1.29g标题化合物，为固体。此化合物具有足够的纯度以用于随后反应中。
1H NMR(DMSO-d6)δ13.51(br s.，1H)，6.01(d，1H)，5.52(d，1H)，5.27(d，1H)，3.99(m，1H)，3.70(m，1H)，2.07(m，1H)，1.95(m，1H)。
步骤C：制备3-羟基-7H-[1，2，3]噁二唑并[3，4-c][1，3]噁嗪-8-鎓内 盐
将四氢-3-亚硝基-2H-1，3-噁嗪-4-甲酸(即步骤B中的产物)(1.29g，8.0mmol)溶解于乙醚(10mL)中，并且冷却至0℃。然后在5分钟内分三批加入三氟乙酸酐(2.0g，9.6mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌1h，然后在-10℃的冷藏室中放置过夜。通过过滤分离出所形成的固体，获得0.99g标题化合物，为白色固体。此化合物具有足够的纯度以用于随后反应中。
1H NMR(DMSO-d6)δ5.86(s，2H)，4.14(m，2H)，2.69(m，2H)。
步骤D：制备2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-3-[2-(甲硫基)-4-嘧啶基]- 7H-吡唑并[1，5-c][1，3]噁嗪
将4-[2-(4-氟苯基)乙炔基]-2-(甲硫基)嘧啶(即实施例1步骤A中的产物)(1.26g，5.16mmol)和3-羟基-7H-[1，2，3]噁二唑并[3，4-c][1，3]噁嗪-8-鎓内盐(即步骤C中的产物)(0.99g，6.96mmol)在三甲苯(20mL)中的混合物在160℃下加热24h。将反应混合物减压浓缩，并且使用0％至100％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化残余的油，获得290mg标题化合物，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.24(d，1H)，7.45(m，2H)，7.09(m，2H)，6.62(d，1H)，5.60(s，2H)，4.14(m，2H)，3.34(m，2H)，2.51(s，3H)。
步骤E：制备2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶 基]-7H-吡唑并[1，5-c][1，3]噁嗪
将3-氯过苯甲酸(70％，0.290g，1.87mmol)加入到2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-3-[2-(甲硫基)-4-嘧啶基]-7H-吡唑并[1，5-c][1，3]噁嗪(即步骤D中的产物)(0.29g，0.85mmol)的氯仿(20mL)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌24h，然后用饱和Na2CO3水溶液洗涤三次。将有机层干燥并且浓缩，获得0.30g标题产物(本发明的化合物)，为固体。此化合物具有足够的纯度以用于随后反应中。
1H NMR(CDCl3)δ8.53(d，1H)，7.46(m，2H)，7.15(m，2H)，7.10(d，1H)，5.62(s，2H)，4.18(m，2H)，3.47(m，2H)，3.33(s，3H)。
步骤F：制备4-[2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-7H-吡唑并[1，5-c][1，3]噁嗪-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶
在微波反应器中，将封管内的2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]-7H-吡唑并[1，5-c][1，3]噁嗪(即步骤E中的产物)(0.15g，0.4mmol)和异丙胺(0.95g，16mmol)的2.5mL氯仿溶液在120℃下加热1h。将反应混合物减压浓缩，并且使用0％至100％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化，获得100mg标题产物(本发明的化合物)，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.04(d，1H)，7.48(m，2H)，7.07(m，2H)，6.22(d，1H)，5.60(s，2H)，4.92(d，1H)，4.14(m，3H)，3.32(m，2H)，1.24(d，6H)。
实施例8
制备4-(2，4-二氟苯基)-4H，6H-吡唑并[1，5-c]噻唑-3-基]-N-(2- 甲氧基-1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶(化合物83)
步骤A：制备3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(2，4-二氟苯基)-4H，6H-吡唑并 [1，5-c]噻唑
在氮气下，使3-羟基-4H，6H-噻唑并[3，4-c][1，2，3]噁二唑-7-鎓内盐(0.63g，4.3mmol)(由噻唑烷-4-甲酸亚硝化并且用三氟乙酸酐处理制得，如Sutcliffe等人在“Tetrahedron”(2000，24)第10011至10021页中所述)和4-[2-(2，4-二氟苯基)乙炔基)-2-氯嘧啶(1.0g，4.0mmol)的三甲苯(15mL)溶液在155℃至160℃下加热48h。将反应混合物减压浓缩。使用0％至50％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化粗制残余物，获得0.09g标题化合物，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.33(d，1H)，7.50(m，1H)，7.00(m，2H)，6.77(m，1H)，5.30(t，2H)，4.56(t，2H)。
步骤B：制备4-[2-(2，4-二氟苯基)-4H，6H-吡唑并[1，5-c]噻唑-3- 基]-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶
在微波反应器中，将封管内的3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(2，4-二氟苯基)-4H，6H-吡唑并[1，5-c]噻唑(即步骤A中的产物)(0.090g，0.27mmol)和异丙胺(1.00mL，11.8mmol)在氯仿(2mL)中的混合物在150℃下加热1h。将反应混合物减压浓缩，并且使用10％至100％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，在硅胶上经由柱层析纯化，获得50mg标题产物(本发明的化合物)，为浅黄色的油。
1H NMR(CDCl3)δ8.03(d，1H)，7.47(m，1H)，6.99(m，1H)，6.91(m，1H)，6.12(dd，1H)，5.28(t，2H)，4.84(s，1H)，4.50(t，2H)，4.05(m，1H)，1.23(d，6H)。
实施例9
制备4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-5，5-二氧化-4H-吡唑并[5，1-c][1，4] 噻嗪-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶(化合物114)
将3-氯过苯甲酸(70％，0.10g，0.68mmol)加入到4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噻嗪-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶(使用与实施例8相类似的方法制得)的氯仿(10mL)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌24h，然后用饱和Na2CO3水溶液洗涤三次。将有机层干燥、浓缩并且使用0％至100％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化，获得14mg标题产物(本发明的化合物)，为白色固体。
1H NMR(CDCl3)δ8.04(d，1H)，7.45(m，2H)，7.10(m，2H)，6.16(d，1H)，5.02(d，1H)，4.89(s，2H)，4.86(m，2H)，4.11(m，1H)，3.59(m，2H)，1.28(d，6H)。
通过本文所述的方法以及本领域已知的方法，可制得下表1A至6中的化合物。以下表中使用如下缩写：t表示叔，s表示仲，n表示正，i表示异，c表示环，Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，i-Pr表示异丙基，Bu表示丁基，Hex表示己基，OMe表示甲氧基，SMe表示甲硫基，-CN表示氰基，Ph表示苯基，-NO2表示硝基，SO2表示S(O)2，S(O)Me表示甲基亚磺酰基，而S(O)2Me表示甲基磺酰基。从它们与式1其余部分连接的位置处开始，给取代基R9b和R12编号。
表1A
Figure GPA00001153412800591
R9b为H。
Figure GPA00001153412800592
R9b为H。
Figure GPA00001153412800601
R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800602
表1B
Figure GPA00001153412800611
R9b为H。
Figure GPA00001153412800612
R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800613
R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800621
表1C
Figure GPA00001153412800622
R9b为H。
Figure GPA00001153412800623
R9b为H。
Figure GPA00001153412800631
R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800632
R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800641
表2
Figure GPA00001153412800642
J为Ph并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800643
J为Ph并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800651
J为2-F-Ph并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800652
J为2-Cl-Ph并且R9b为H。
J为2-Cl-Ph并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800661
J为4-Cl-Ph并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800662
J为4-Cl-Ph并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800671
J为3-Me-Ph并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800672
J为Ph并且R9b为CH3。
J为Ph并且R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800681
J为2-F-Ph并且R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800682
J为2-F-Ph并且R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800691
J为2-Cl-Ph并且R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800692
J为4-Cl-Ph并且R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800693
J为4-Cl-Ph并且R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800701
J为3-Me-Ph并且R9b为CH3。
Figure GPA00001153412800702
J为3-Me-Ph并且R9b为CH3。
表3
Figure GPA00001153412800712
Ya为CH2，Yb为O，并且J为Ph。
Figure GPA00001153412800713
Ya为CH2，Yb为O，并且J为Ph。
Figure GPA00001153412800721
Ya为CH2，Yb为O，并且J为4-F-Ph。
Figure GPA00001153412800722
Ya为CH2，Yb为O，并且J为2-F-Ph。
Ya为CH2，Yb为O，并且J为2-F-Ph。
Figure GPA00001153412800731
Ya为CH2，Yb为O，并且J为2-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800732
Ya为CH2，Yb为O，并且J为2-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800741
Ya为CH2，Yb为O，并且J为4-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800742
Ya为CH2，Yb为O，并且J为3-Me-Ph。
Figure GPA00001153412800743
Ya为CH2，Yb为O，并且J为3-Me-Ph。
Figure GPA00001153412800751
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为Ph。
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为Ph。
Figure GPA00001153412800761
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为4-F-Ph。
Figure GPA00001153412800762
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为2-F-Ph。
Figure GPA00001153412800763
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为2-F-Ph。
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为2-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800772
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为2-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800781
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为4-Cl-Ph。
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为3-Me-Ph。
Figure GPA00001153412800783
Ya为CH2，Yb为SO2，并且J为3-Me-Ph。
Figure GPA00001153412800791
Ya为O，Yb为CH2，并且J为Ph。
Figure GPA00001153412800792
Ya为O，Yb为CH2，并且J为Ph。
Figure GPA00001153412800801
Ya为O，Yb为CH2，并且J为4-F-Ph。
Figure GPA00001153412800802
Ya为O，Yb为CH2，并且J为2-F-Ph。
Ya为O，Yb为CH2，并且J为2-F-Ph。
Figure GPA00001153412800811
Ya为O，Yb为CH2，并且J为2-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800812
Ya为O，Yb为CH2，并且J为2-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800821
Ya为O，Yb为CH2，并且J为4-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800822
Ya为O，Yb为CH2，并且J为3-Me-Ph。
Figure GPA00001153412800823
Ya为O，Yb为CH2，并且J为3-Me-Ph。
Figure GPA00001153412800831
Ya为CH2，Yb为S，并且J为Ph。
Ya为CH2，Yb为S，并且J为Ph。
Ya为CH2，Yb为S，并且J为4-F-Ph。
Figure GPA00001153412800842
Ya为CH2，Yb为S，并且J为2-F-Ph。
Ya为CH2，Yb为S，并且J为2-F-Ph。
Figure GPA00001153412800851
Ya为CH2，Yb为S，并且J为2-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800852
Ya为CH2，Yb为S，并且J为2-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800861
Ya为CH2，Yb为S，并且J为4-Cl-Ph。
Figure GPA00001153412800862
Ya为CH2，Yb为S，并且J为3-Me-Ph。
Figure GPA00001153412800863
Ya为CH2，Yb为S，并且J为3-Me-Ph。
表4A
Figure GPA00001153412800872
Figure GPA00001153412800873
Figure GPA00001153412800881
表4B
Figure GPA00001153412800882
Figure GPA00001153412800883
Figure GPA00001153412800891
表5
Figure GPA00001153412800893
Figure GPA00001153412800901
表6
Figure GPA00001153412800902
R9a为i-Pr，并且R9b为H。
R9a为环丙基，并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800904
R9a为环丙基，并且R9b为H。
R9a为CH(Me)CH2OMe，并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800912
R9a为CH(Me)CH2OH并且R9b为H。
Figure GPA00001153412800913
制剂/效用
本发明的化合物一般可用作组合物即制剂中的杀真菌活性成分，所述组合物即制剂具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分，以与所述活性成分的物理特性、应用方式和环境因素(如土壤类型、湿度和温度)一致。
有用的制剂包括液体和固体组合物。液体组合物包括溶液(包括乳油)、悬浮液、乳液(包括微乳液和/或悬乳液)等，它们可以任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳剂、微乳剂和悬乳剂。非水性液体组合物的一般类型为乳油、可微乳化的浓缩物、可分散浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为水可分散(水可润湿)性或水溶性粉尘、粉末、颗粒、粒料、小丸、锭剂、片剂、填充的薄膜(包括种子包衣)等。由成膜溶液或可流动悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；作为另外一种选择，可将含有活性成分的整个制剂胶囊包封(或“包覆”)。胶囊包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了乳油制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作其他制剂的中间体。
可喷洒的制剂通常在喷洒之前分散在合适的介质中。将此类液体和固体制剂配制成易于在喷洒介质(通常是水)中稀释的制剂。喷洒体积的范围可以为每公顷约一至数千升，更通常为每公顷约十至数百升。可喷洒的制剂可在水槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面喷药处理叶片，或者施用到植株的生长介质中。液体和干制剂可以直接定量加入到滴灌系统中，或者在栽培期间定量加入到垄沟中。液体和固体制剂可以在种植之前的种子处理时施用于作物和其他期望的植物的种子上，以便通过全身吸收来保护发育中的根和其他地面下的植物部分和/或叶。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在如下的大概的范围内，总和为按重量计100％。
Figure GPA00001153412800921
固体稀释剂包括例如粘土例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers第2版(Dorland Books，Caldwell，New Jersey)中。
液体稀释剂包括，例如，水、N，N-二甲基烷酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如石腊油、正链烷、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、三乙酸甘油酯、芳族烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷酯和乙酸异冰片酯)、其他酯(诸如烷基化的乳酸酯、二价酸酯和γ-丁内酯)、以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇(诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6-C22)的甘油酯，诸如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米(玉米)油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)，动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)，以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden的Solvents Guide第2版(Interscience，New York，1950)中。
本发明的固体和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当加进液体中时，表面活性剂(还被称为“表面活性试剂”)通常改变，最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可分为非离子、阴离子或阳离子表面活性剂。可用于本发明的组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物来制得；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基苯酚烷氧基化物，诸如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物制得)；环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(诸如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物，诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基于硅氧烷的表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多苷和烷基多糖。
有用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基苯酚烷氧基化物的磷酸酯、和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基苯酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N，N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；胺盐诸如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和二-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明的组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其推荐应用公开于多种已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s division(The Manufacturing ConfectionerPublishing Co.)公布的McCutcheon的Emulsifiers and Detergents北美和国际年鉴版；Sisely和Wood的Encyclopedia of Surface ActiveAgents(Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964)；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky的Synthetic Detergents第七版(John Wileyand Sons，New York，1987)。
本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为制剂助剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂)，以及其他制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon’sdivision，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon的第2卷：Functional Materials(北美和国际年鉴版)；和PCT公布WO 03/024222中所列的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其他的活性成分掺入到本发明的组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备溶液，包括乳油。如果将用作乳油的液体组合物的溶剂是水不可混溶的，则通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质磨来湿磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液，以获得平均直径低于3μm的颗粒。可将含水浆液制备为成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水分散性的颗粒。干制剂通常需要干研磨步骤，其产生2至10μm范围内的平均粒径。尘粉和粉末可以通过混合，通常通过研磨(例如用锤磨或流体能磨)制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning的“Agglomeration”(Chemical Engineering，1967年12月4日，第147-48页)，Perry的Chemical Engineer’s Handbook第4版(McGraw-Hill，New York，1963)第8-57页及其后页，以及WO 91/13546。粒料可以如U.S.4,172,714中所述来制备。可以如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中所教导的，来制备水分散性的和水溶性的颗粒。片剂可以如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所教导的来制备。膜剂可以如GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。
与配制领域相关的其他信息，参见T.S.Woods的“The Formulator’sToolbox-Product Forms for Modern Agriculture”(PesticideChemistry and Bioscience，The Food-Environment Challenge)，T.Brooks和T.R.Roberts编，Proceedings of the 9th InternationalCongress on Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还可参见U.S.3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41；U.S.3,309,192第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167以及169-182；U.S.2,891,855第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1-4；Klingman的Weed Control as a Science(JohnWiley and Sons，Inc.，New York，1961)第81-96页；Hance等人的WeedControl Handbook第8版(Blackwell ScientificPublications，Oxford，1989)；和Developments in formulationtechnology(PJB Publications，Richmond，UK，2000)。
在以下实施例中，所有百分比均按重量计，并且所有制剂均根据常规方法制备。化合物编号与索引表A至F中的化合物相关。无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下实施例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。百分比为重量百分比，除非另外说明。
实施例A
高强度浓缩物
的化合物1                                         98.5％
二氧化硅气凝胶                                    0.5％
合成无定形精细二氧化硅                            1.0％
实施例B
可湿性粉末
的化合物2                                         65.0％
十二烷基苯酚聚乙二醇醚                            2.0％
木质素磺酸钠                                      4.0％
硅酸铝钠                                          6.0％
蒙脱石(锻烧过的)                                  23.0％
实施例C
颗粒
的化合物3                                         10.0％
绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm；          90.0％
U.S.S.No.25-50筛目)
实施例D
挤出的粒料
的化合物2                                         25.0％
无水硫酸钠                                        10.0％
粗木质素磺酸钙                                    5.0％
烷基萘磺酸钠                                      1.0％
钙/镁膨润土                                       59.0％
实施例E
可乳化浓缩物
的化合物3                                         10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯                            20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯                                  70.0％
实施例F
微乳液
的化合物4                                         5.0％
聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物                   30.0％
烷基多苷                                          30.0％
油酸甘油酯                                        15.0％
水                                                20.0％
实施例G
种子处理剂
的化合物1                                         20.00％
聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物                   5.00％
褐煤酸蜡                                          5.00％
木质素磺酸钙                                      1.00％
聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物                       1.00％
硬脂醇(POE 20)                                    2.00％
聚有机硅                                          0.20％
着色剂红色染料                                    0.05％
水                                                65.75％
本发明的化合物可用作植物病害控制剂。因此，本发明还包括用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向要保护的植物或其部分或向要保护的植物种子施用有效量的本发明的化合物或包含所述化合物的杀真菌组合物。本发明的化合物和/或组合物对由担子菌纲、子囊菌纲、卵菌纲和半知菌纲广谱植物病原真菌引起的病害提供控制。它们有效地控制广谱植物病害，尤其是观赏作物、草坪作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物的叶片病原体。这些病原体包括：卵菌纲，包括疫霉属(Phytophthora)病害诸如致病疫霉菌(Phytophthorainfestans)、大豆疫霉病菌(Phytophthora megasperma)、柑桔脚腐病菌(Phytophthora parasitica)、樟疫霉菌(Phytophthoracinnamomi)和南瓜疫病菌(Phytophthora capsici)的病害，草腐霉枯萎属(Pythium)病害诸如坪草腐霉枯萎病菌(Pythiumaphanidermatum)，以及霜霉科(Peronosporaceae)病害诸如葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)、霜霉属病菌(Peronospora spp.)(包括烟草霜霉菌(Peronospora tabacina)和寄生霜霉菌(Peronosporaparasitica))，假霜霉属(Pseudoperonospora spp.)病菌(包括黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis))和盘梗霉菌病菌(Bremialactucae)的病害；子囊菌纲(Ascomycetes)，包括链格孢属(Alternaria)物种病害诸如番茄早疫病菌(Alternaria solani)和甘蓝黑斑病菌(Alternaria brassicae)病害，球座菌属(Guignardia)病害诸如葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwell)病害，黑星菌属(Venturia)物种病害诸如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)病害，壳针孢属(Septoria)物种病害诸如颖枯病菌(Septoria nodorum)和叶枯病菌(Septoria tritici)病害，白粉菌病害诸如白粉菌属(Erysiphe spp.)(包括小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)和萝白粉病菌(Erysiphe polygoni))、葡萄白粉病菌(Uncinula necatur)、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligena)和苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)、小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，灰霉菌属(Botrytis)病害诸如草莓灰霉病菌(Botrytis cinerea)、桃褐腐病菌(Monilinia fructicola)病害，菌核菌属(Sclerotinia)病害诸如油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum)、稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)、葡萄枝枯病菌(Phomopsis viticola)病害，蠕形菌属(Helminthosporium)病害诸如玉米大斑病菌(Helminthosporiumtritici repentis)、网纹病菌(Pyrenophora teres)，炭疽病害诸如黑果病菌(Glomerella)或炭疽菌属(Colletotrichum spp.)病害(诸如高粱炭疽病菌(Colletotrichum graminicola)和西瓜炭疽病菌(Colletotrichumorbiculare)病害)、以及小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)病害；担子菌纲，包括由以下病菌引起的锈菌病害：锈菌属(Pucciniaspp.)(诸如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、条锈菌(Puccinia striiformis)、叶锈菌(Puccinia hordei)、杆锈菌(Puccinia graminis)和柄锈菌(Puccinia arachidis))，咖啡锈菌(Hemileia vastatrix)和大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi)；其他病原体包括丝核菌属(Rhizoctoniaspp.)(诸如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))；镰刀菌属(Fusarium)物种病害诸如粉红镰刀菌(Fusarium roseum)、禾谷镰刀菌(Fusarium graminearum)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)；大丽轮枝菌(Verticilliumdahliae)；白绢菌(Sclerotium rolfsii)；云纹菌(Rynchosporiumsecalis)；黑涩病菌(Cercosporidium personatum)、黑斑病菌(Cercospora arachidicola)和褐斑病菌(Cercospora beticola)；以及其他与这些病原体密切相关的类别和菌种。除了它们的杀真菌活性之外，所述组合物或组合还对细菌诸如梨火疫病菌(Erwiniaamylovora)、野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)、丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)以及其他菌种具有抵抗活性。
一般通过在感染之前或之后，将有效量的本发明的化合物施用到待保护的植物部分诸如根、杆、叶片、果实、种子、块茎或鳞茎上，或施用到其中要保护的植物生长的介质(土壤或沙土)上，来实现植物病害控制。还可将所述化合物施用到种子上，以保护种子以及由种子发育的秧苗。还可通过灌溉水来施用所述化合物，以处理植物。
这些化合物的施用量受众多环境因素的影响，并且应根据实际使用环境来决定。当以小于约1g/ha至约5,000g/ha活性成分的施用量处理时，叶子通常可受到保护。当以约0.1至约10g每千克种子的施用量处理种子时，种子和秧苗通常可受到保护。
本发明的化合物可与一种或多种其他生物学活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农业保护，所述生物学活性化合物或试剂包括杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、植物营养素、其他生物学活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌。因此本发明还涉及包含杀真菌有效量的式1的化合物和生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或试剂的组合物，并且所述组合物还可包含至少一种表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂。其它生物活性化合物或试剂可配置到包含至少一种表面活性剂、固体或液体稀释剂的组合物中。对于本发明的混合物，可将一种或多种其它生物学活性化合物或试剂与式1的化合物配制在一起以形成预混物，或者一种或多种其它生物学活性化合物或试剂可与式1的化合物分开配制，并且在施用前将制剂混合在一起(例如在喷雾罐中)，或作为另外一种选择，进行依次施用。
可与本发明的化合物配制在一起的此类生物学活性化合物或试剂其他实例是：杀虫剂，诸如阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、磺胺螨酯(S-1955)、除虫菌素、印苦楝子素、谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、扑虱灵、虫螨成、巴丹、氯虫苯甲酰胺(DPX-E2Y45)、溴虫腈、定虫隆、氯螨硫磷、甲基毒死蜱、可芬诺、可尼丁、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、赛灭净、δ-溴氢菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、烯肟菌酯(SYP-Z071)、氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈二氯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、嘧虫胺(UR-50701)、氟虫脲、大福松、氯虫酰肼、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫成、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、多聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲(XDE-007)、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、pyrafluprole、除虫菊酯、啶虫丙醚、新喹唑啉类杀虫剂(pyrifluquinazon)、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、司替罗磷、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫脲；杀真菌剂，如阿拉酸式苯-S-甲基、杀螟丹、吲唑磺菌胺、敌菌灵、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯霜灵-M、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺、苯噻菌胺-异丙基、哒菌酮、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、百杀吩、杀稻瘟菌素-S、波尔多液(三元硫酸铜)、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、氯氧化铜、铜盐(诸如硫酸铜和氢氧化铜)、赛座灭、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、二氟林、甲菌定、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨普、二噻农、十二环吗啉、多果定、敌瘟磷、烯肟菌酯、氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰亚胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、克热净、己唑醇、噁霉灵、抑霉唑、双胍三辛烷基苯磺酸盐、双胍辛胺乙酸盐、碘代丙炔基丁基甲氨酸酯、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、稻瘟灵、异噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、灭派林、灭锈胺、消螨普、甲霜灵、甲霜灵-M、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、腈菌唑、奈替芬、新阿苏仁(甲基胂酸铁)、氯苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、噁霜灵、噁喹酸、噁咪唑、氧化萎锈灵、氧四环素、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、吡噻菌胺、亚磷酸和盐、苯酞、啶氧菌酯、粉病灵、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、硫菌威、丙硫菌唑、定菌磷、唑菌胺酯、pyribencarb、稗草畏、啶斑肟、嘧霉胺、硝吡咯菌素、咯喹酮、灭螨猛、快诺芬、五氯硝苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、克枯烂、四氯硝基苯、特比萘芬、氟醚唑、噻苯哒唑、噻呋灭、苯硫脲酯、甲基硫菌灵、二硫四甲秋兰姆、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、井冈霉素、霜霉灭、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1S，2R)-[1，1’-双环丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、α-[甲氧基亚氨基]-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-乙氧基]亚氨基]甲基]苯乙酰胺、2-[[[3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基-2-丙烯-1-亚基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基苯乙酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺酰基)氨基]丁酰胺、2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫代]-2-[3-(2-甲氧苯基)-2-亚噻唑烷基]乙腈、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-1-苯并吡喃-4-酮、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基-3-异噁唑烷基]吡啶、N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]-甲基]丙基]氨基甲酸4-氟苯酯、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、N’-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲亚胺酰胺、和1-[(2-丙烯硫基)羰基]-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-5-氨基-1H-吡唑-3-酮；杀线虫剂，诸如涕灭威、涕灭氧威、苯线磷、imicyafos和草氨酰；杀菌剂，诸如链霉素；杀螨剂，诸如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、杀螨剂、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺；以及生物剂，包括昆虫致病细菌例如苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、以及苏云金芽孢杆菌的胶囊包封Δ-内毒素(例如Cellcap、MPV、MPVII)；昆虫病原真菌，例如绿僵菌；和昆虫病原病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(NPV)诸如HzNPV、AfNPV；以及颗粒体病毒(GV)，诸如CpGV。
可将本发明的化合物及其组合物施用到植物上，所述植物经转基因以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌Δ-内毒素)。外部施用本发明杀真菌剂化合物的功效可与表达的毒素蛋白质协同作用。
农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual第13版(C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003)和The Biopesticide Manual第2版(L.G.Copping编，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001)中。
对于其中使用一种或多种这些不同混合组分的实施方案而言，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比通常介于约1∶3000和约3000∶1之间。值得注意的是介于约1∶300和约300∶1之间的重量比(例如介于约1∶30和约30∶1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望生物活性范围而需要的活性成分生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使病害控制谱超越式1的化合物本身对病害的控制范围。
在某些情况下，本发明的化合物与其他生物活性(尤其是杀真菌性)化合物或试剂(即活性成分)的组合可获得大于累加(即协同)的效应。降低释放到环境中的活性成分量，同时确保有效的害虫控制，一直是所期望的。当在施用速率下发生杀真菌活性成分协同作用，赋予农业上符合要求的真菌控制度，此类组合可有利地用于降低作物生产成本，并且降低环境荷载。
值得注意的是，式1的化合物与至少一种其它杀真菌活性成分的组合。尤其值得注意的是，其中其它杀真菌活性成分具有与式1的化合物不同作用位点的此类组合。在某些情况下，与至少一种具有类似控制范围但是不同作用位点的其它杀真菌活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含生物学有效量的至少一种附加杀真菌活性成分，所述活性成分具有类似控制范围，但是具有不同的作用位点。
尤其值得注意的是除了式1的化合物以外还包含至少一种以下化合物的组合物，所述化合物选自：(1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸盐)杀真菌剂；(2)霜脲氰；(3)苯酰胺类杀真菌剂；(4)嘧啶酮杀真菌剂；(5)百菌清；(6)作用在真菌线粒体呼吸电子转移位点复合物II上的羧酰胺类化合物；(7)快诺芬；(8)苯菌酮；(9)环氟菌胺；(10)嘧菌环胺；(11)铜化合物；(12)邻苯二甲酰亚胺类杀真菌剂；(13)三乙膦酸铝；(14)苯并咪唑类真菌剂；(15)赛座灭；(16)氟啶胺；(17)丙森锌；(18)霜霉威；(19)井冈霉素；(20)二氯苯基二甲酰亚胺类杀真菌剂；(21)草酰胺；(22)氟吡菌胺；(23)双炔酰菌胺；(24)作用于磷脂生物合成和细胞壁沉积的羧酸酰胺；(25)烯酰吗啉；(26)非DMI型甾醇生物合成抑制剂；(27)甾醇生物合成中的脱甲基酶抑制剂；(28)bc1复合物杀真菌剂；以及(1)至(28)中化合物的盐。
杀真菌化合物类型的进一步描述提供于下文中。
嘧啶酮杀真菌剂(类别(4))包括式A1的化合物
Figure GPA00001153412801051
其中M形成稠合的苯基、噻吩或吡啶环；R11为C1-C6烷基；R12为C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R13为卤素；并且R14为氢或卤素。
嘧啶酮杀真菌剂描述于PCT专利申请公布WO 94/26722以及美国专利6,066,638、6,245,770、6,262,058和6,277,858中。值得注意的是选自以下的嘧啶酮杀真菌剂：6-溴-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑酮、6，8-二碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑酮、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑酮(丙氧喹啉)、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、7-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3，2-d]嘧啶-4(3H)-酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基吡啶并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、6，7-二溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3，2-d]嘧啶-4(3H)-酮、和3-(环丙基甲基)-6-碘-2-(丙硫基)吡啶并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮。
甾醇生物合成抑制剂(类别(27))可通过抑制甾醇生物合成途径中的酶来控制真菌。抑制脱甲基酶的杀真菌剂在真菌甾醇生物合途径中具有常见的作用位点，涉及在羊毛甾醇或24-亚甲基二氢羊毛甾醇的第14位点处抑制脱甲基作用，所述羊毛甾醇或24-亚甲基二氢羊毛甾醇是真菌中的甾醇前体。在此位点作用的化合物通常被称为脱甲基酶抑制剂、DMI杀真菌剂或DMI。脱甲基酶在生物化学文献中有时被称为其他名称，包括细胞色素P-450(14DM)。脱甲基酶描述于例如1992年J.Biol.Chem.第267卷第13175-79页以及其中引用的参考文献中。DMI杀真菌剂分为若干化学种类：唑类(包括三唑类和咪唑类)、嘧啶类、哌嗪类和吡啶类。三唑类包括阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和烯效唑。咪唑类包括克霉唑、益康唑、抑霉唑、异康唑、咪康唑、噁咪唑、咪鲜胺和氟菌唑。嘧啶类包括氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪类包括嗪氨灵。吡啶类包括丁赛特和啶斑肟。生物化学研究已显示，所有上述杀真菌剂均是DMI杀真菌剂，如K.H.Kuck等人在Modern Selective Fungicides-Properties，Applications and Mechanisms of Action(H.Lyr(编辑)，Gustav Fischer Verlag：New York，1995)第205-258页中所述。
bc1复合物杀真菌剂(类别28)具有的杀真菌作用模式可抑制线粒体呼吸链中的bc1复合物。bc1复合物在生物化学文献中有时被称为其他名称，包括电子转移链中的复合物III，以及辅酶Q-H2：细胞色素c氧化还原酶。此复合物以酶委员会号ECl.10.2.2独特标识。bc1复合物描述于，例如，“J.Biol.Chem.(1989，264，第14543-48页)；MethodsEnzymol.(1986，126，第253-71页)；以及其中引用的参考文献中。已知甲氧基丙烯酸酯类(Strobilurin)杀真菌剂诸如嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(SYP-Z071)、氟嘧菌酯、克收欣、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯具有此作用模式(H.Sauter等人，Angew.Chem.Int.Ed.，1999，38，第1328-1349页)。抑制线粒体呼吸链中bc1复合物的其他杀真菌化合物包括噁唑菌酮和咪唑菌酮。
亚烷基双(二硫代氨基甲酸盐)(类别(1))包括诸如代森锰锌、代森锰、丙森锌和代森锌的化合物。苯酰胺类(类别(3))包括诸如甲霜灵、苯霜灵、呋霜灵和恶霜灵的化合物。羧酰胺(类别(6))包括诸如啶酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰苯胺、氟酰胺、呋吡菌胺、灭锈胺、氧化萎锈灵、噻氟菌胺和吡噻菌胺以及N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺((PCT专利公布WO 2003/010149)的化合物，并且已知通过破坏呼吸电子传送链中的复合物II(琥珀酸脱氢酶)来抑制线粒体的作用。铜化合物(类别(11))包括诸如王铜、硫酸铜和氢氧化铜的化合物，包括诸如波尔多液(三元硫酸铜)的组合物。邻苯二甲酰亚胺(类别(12))包括诸如灭菌丹和克菌丹的化合物。苯并咪唑类杀真菌剂(类别(14))包括苯菌灵和多菌灵。二氯苯基二甲酰亚胺类杀真菌剂(类别(20))包括乙菌利、菌核利、异菌脲、isovaledione、甲菌利、腐霉利和乙烯菌核利。
非DMI型甾醇生物合成抑制剂(类别(26))包括吗啉类和哌啶类杀真菌剂。吗啉类和哌啶类杀真菌剂是在比通过DMI甾醇合成(类别(27))获得的抑制作用更晚处来抑制甾醇生物合成途径步骤的甾醇生物合成抑制剂。吗啉类包括杀螟丹、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉和垂吗酰胺。哌啶类包括苯锈啶。
优选可更好控制由植物病原真菌引起的植物病害(例如降低使用频率或扩大受控植物病原谱)或可更好抗性控制的是本发明化合物与杀真菌剂的混合物，所述杀真菌剂选自环唑醇、嘧菌酯、啶酰菌胺、百菌清、氟环唑、氟嘧菌酯、吡噻菌胺、快诺芬、丙硫菌唑、啶氧菌酯、苯菌酮、戊唑醇、唑菌胺酯、丙氧喹啉、嘧菌环胺、丁苯吗啉、噁唑菌酮和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
具体地讲，优选的混合物(化合物编号参见索引表A至F中的化合物)选自：化合物8和环唑醇；化合物109和环唑醇；化合物107和环唑醇；化合物108和环唑醇；化合物5和环唑醇；化合物12和环唑醇；化合物26和环唑醇；化合物27和环唑醇；化合物54和环唑醇；化合物116和环唑醇；化合物117和环唑醇；化合物121和环唑醇；化合物8和嘧菌酯；化合物109和嘧菌酯；化合物107和嘧菌酯；化合物108和嘧菌酯；化合物5和嘧菌酯；化合物12和嘧菌酯；化合物26和嘧菌酯；化合物27和嘧菌酯；化合物54和嘧菌酯；化合物116和嘧菌酯；化合物117和嘧菌酯；化合物121和嘧菌酯；化合物8和啶酰菌胺；化合物109和啶酰菌胺；化合物107和啶酰菌胺；化合物108和啶酰菌胺；化合物5和啶酰菌胺；化合物12和啶酰菌胺；化合物26和啶酰菌胺；化合物27和啶酰菌胺；化合物54和啶酰菌胺；化合物116和啶酰菌胺；化合物117和啶酰菌胺；化合物121和啶酰菌胺；化合物8和百菌清；化合物109和百菌清；化合物107和百菌清；化合物108和百菌清；化合物5和百菌清；化合物12和百菌清；化合物26和百菌清；化合物27和百菌清；化合物54和百菌清；化合物116和百菌清；化合物117和百菌清；化合物121和百菌清；化合物8和氟环唑；化合物109和氟环唑；化合物107和氟环唑；化合物108和氟环唑；化合物5和氟环唑；化合物12和氟环唑；化合物26和氟环唑；化合物27和氟环唑；化合物54和氟环唑；化合物116和氟环唑；化合物117和氟环唑；化合物121和氟环唑；化合物8和氟嘧菌酯；化合物109和氟嘧菌酯；化合物107和氟嘧菌酯；化合物108和氟嘧菌酯；化合物5和氟嘧菌酯；化合物12和氟嘧菌酯；化合物26和氟嘧菌酯；化合物27和氟嘧菌酯；化合物54和氟嘧菌酯；化合物116和氟嘧菌酯；化合物117和氟嘧菌酯；化合物121和氟嘧菌酯；化合物8和吡噻菌胺；化合物109和吡噻菌胺；化合物107和吡噻菌胺；化合物108和吡噻菌胺；化合物5和吡噻菌胺；化合物12和吡噻菌胺；化合物26和吡噻菌胺；化合物27和吡噻菌胺；化合物54和吡噻菌胺；化合物116和吡噻菌胺；化合物117和吡噻菌胺；化合物121和吡噻菌胺；化合物8和快诺芬；化合物109和快诺芬；化合物107和快诺芬；化合物108和快诺芬；化合物5和快诺芬；化合物12和快诺芬；化合物26和快诺芬；化合物27和快诺芬；化合物54和快诺芬；化合物116和快诺芬；化合物117和快诺芬；化合物121和快诺芬；化合物8和丙硫菌唑；化合物109和丙硫菌唑；化合物107和丙硫菌唑；化合物108和丙硫菌唑；化合物5和丙硫菌唑；化合物12和丙硫菌唑；化合物26和丙硫菌唑；化合物27和丙硫菌唑；化合物54和丙硫菌唑；化合物116和丙硫菌唑；化合物117和丙硫菌唑；化合物121和丙硫菌唑；化合物8和啶氧菌酯；化合物109和啶氧菌酯；化合物107和啶氧菌酯；化合物108和啶氧菌酯；化合物5和啶氧菌酯；化合物12和啶氧菌酯；化合物26和啶氧菌酯；化合物27和啶氧菌酯；化合物54和啶氧菌酯；化合物116和啶氧菌酯；化合物117和啶氧菌酯；化合物121和啶氧菌酯；化合物8和苯菌酮；化合物109和苯菌酮；化合物107和苯菌酮；化合物108和苯菌酮；化合物5和苯菌酮；化合物12和苯菌酮；化合物26和苯菌酮；化合物27和苯菌酮；化合物54和苯菌酮；化合物116和苯菌酮；化合物117和苯菌酮；化合物121和苯菌酮；化合物8和戊唑醇；化合物109和戊唑醇；化合物107和戊唑醇；化合物108和戊唑醇；化合物5和戊唑醇；化合物12和戊唑醇；化合物26和戊唑醇；化合物27和戊唑醇；化合物54和戊唑醇；化合物116和戊唑醇；化合物117和戊唑醇；化合物121和戊唑醇；化合物8和唑菌胺酯；化合物109和唑菌胺酯；化合物107和唑菌胺酯；化合物108和唑菌胺酯；化合物5和唑菌胺酯；化合物12和唑菌胺酯；化合物26和唑菌胺酯；化合物27和唑菌胺酯；化合物54和唑菌胺酯；化合物116和唑菌胺酯；化合物117和唑菌胺酯；化合物121和唑菌胺酯；化合物8和丙氧喹啉；化合物109和丙氧喹啉；化合物107和丙氧喹啉；化合物108和丙氧喹啉；化合物5和丙氧喹啉；化合物12和丙氧喹啉；化合物26和丙氧喹啉；化合物27和丙氧喹啉；化合物54和丙氧喹啉；化合物116和丙氧喹啉；化合物117和丙氧喹啉；化合物121和丙氧喹啉；化合物8和嘧菌环胺；化合物109和嘧菌环胺；化合物107和嘧菌环胺；化合物108和嘧菌环胺；化合物5和嘧菌环胺；化合物12和嘧菌环胺；化合物26和嘧菌环胺；化合物27和嘧菌环胺；化合物54和嘧菌环胺；化合物116和嘧菌环胺；化合物117和嘧菌环胺；化合物121和嘧菌环胺；化合物8和丁苯吗啉；化合物109和丁苯吗啉；化合物107和丁苯吗啉；化合物108和丁苯吗啉；化合物5和丁苯吗啉；化合物12和丁苯吗啉；化合物26和丁苯吗啉；化合物27和丁苯吗啉；化合物54和丁苯吗啉；化合物116和丁苯吗啉；化合物117和丁苯吗啉；化合物121和丁苯吗啉；化合物8和噁唑菌酮；化合物109和噁唑菌酮；化合物107和噁唑菌酮；化合物108和噁唑菌酮；化合物5和噁唑菌酮；化合物12和噁唑菌酮；化合物26和噁唑菌酮；化合物27和噁唑菌酮；化合物54和噁唑菌酮；化合物116和噁唑菌酮；化合物117和噁唑菌酮；化合物121和噁唑菌酮；化合物8和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶哌啶-1-基)[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物109和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物107和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物108和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物5和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物12和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物26和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物27和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物54和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物116和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物117和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；化合物121和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
以下测试表明本发明的化合物对于具体病原体的控制功效。然而，由所述化合物提供的病原体控制保护不限于这些菌种。式1的化合物描述参见索引表A至F，而式1a的化合物描述参见索引表G。以下索引表中使用如下缩写：t为叔，s为仲，n为正，i为异，c为环，Me为甲基，Et为乙基，Pr为丙基，i-Pr为异丙基，Bu为丁基，c-Pr为环丙基，c-Bu为环丁基，t-Bu为叔丁基，Ph为苯基，OMe为甲氧基，而SO2为磺酰基。R9b栏中的“(HCl)”是指氯化氢盐。(R)或(S)表示不对称碳中心的绝对手性。缩写“Ex.”代表“实施例”，并且跟随有数字，表示其中制备所述化合物的实施例。
索引表A
Figure GPA00001153412801101
Figure GPA00001153412801102
Figure GPA00001153412801131
Figure GPA00001153412801141
a以“#”标识的键与连接R9a的氮原子连接。
* 1H NMR数据参见索引表H。
索引表B
Figure GPA00001153412801142
的化合物编号    Y1     J               R9a               R9b    M.P.(℃)
                                                                                            
83              S      2，4-二-F-Ph    i-Pr              H      *
(实施例8)
84              CH2    4-F-Ph          CH(CH3)CH2OCH3    H      *
85              CH2    4-F-Ph          CH(CH3)CH2CH3     H      *
86              CH2    4-OMe-Ph        CH(CH3)CH2OCH3    H      *
87              CH2    2，4-二-F-Ph    CH(CH3)CH2CH3     H      *
88              CH2    2，4-二-F-Ph    CH(CH3)CH2OCH3    H      *
89              CH2    4-Me-Ph         CH(CH3)CH2OCH3    H      *
90              CH2    4-F-Ph          CH3                       H      *
91              CH2    4-F-Ph          i-Pr              H      *
92              CH2    4-F-Ph          环丙基            H      *
93              CH2    4-OMe-Ph        环丙基            H      *
94              CH2    2，4-二-F-Ph    环丙基            H      *
95              CH2    4-F-Ph          CH2CH＝CH2        H      *
96              CH2    2-F-Ph          CH(CH3)CH2OCH3    H      *
97              CH2    2-F-Ph          i-Pr              H      *
98              CH2    2-F-Ph          CH2CH(CH3)2       H      *
99              CH2    2-F-Ph          环丙基            H      *
100             CH2    3-F-Ph          CH(CH3)CH2OCH3    H      *
101             CH2    3-F-Ph          CH(CH3)CH2CH3     H      *
102             CH2    3-F-Ph          i-Pr              H      *
103             CH2    3-F-Ph          环丙基            H      *
104             CH2    3，5-二-F-Ph    环丙基            H      *
* 1H NMR数据参见索引表H。
索引表C
Figure GPA00001153412801151
b以“#”标识的键与连接R12a的氧原子连接。
索引表D
Figure GPA00001153412801161
Figure GPA00001153412801162
Figure GPA00001153412801171
c化合物128为氯化氢盐。
d以“#”标识的键与连接R9a的氮原子连接。
* 1H NMR数据参见索引表H。
索引表E
Figure GPA00001153412801172
Figure GPA00001153412801173
Figure GPA00001153412801181
e以“#”标识的键与连接R9a的氮原子连接。
* 1H NMR数据参见索引表H。
索引表F
Figure GPA00001153412801182
的化合物
编号         J          R9a                    M.P.(℃)
                                                                    
140          4-F-Ph    (S)-CH(CH3)CH2OH        210-214
索引表G
Figure GPA00001153412801183
的化合物编号  Y4    Y5    Y6    R2b     R2a           J               R1a     M.P.
                                                                              (℃)
                                                                                                                     
144           N     C     CH2   H2      C(O)OCH2-Ph   4-F-Ph          Cl      115-120
145
              N     C     CH2   H2      H             4-F-Ph          Cl      206-207
(实施例6)
146           N     C     CH2   H2      CH2CH2OH      4-F-Ph          Cl      97-99
的化合物编号  Y4    Y5    Y6    R2b     R2a           J               R1a     M.P.
                                                                              (℃)
                                                                                                                   
147           C     C     CH2   H2      H2            t-丁基          Cl      *
148           N     C     CH2   H2      C(O)CF3       4-F-Ph          Cl      *
149           N     C     CH2   H2      C(O)OCH2-Ph   Ph              Cl      64-67
150
              C     C     CH2   H2      H2            4-F-Ph          Cl      *
(实施例2)
151           C     C     CH2   H2      H2            2，4-二-F-Ph    Cl      *
152           C     C     CH2   H2      H2            2-Cl-Ph         Cl      *
153           C     C     CH2   H2      H2            Ph              Cl      *
154           C     S     CH2   -       H2            4-F-Ph          Cl      *
                                C(O)OC
155           C     N     CH2           H2            4-F-Ph          Cl      *
                                H2Ph
156           C     C     CH2   H2      H2            4-Me2N-Ph       Cl      *
157           N     C     CH2   H2      C(O)NHCH3     4-F-Ph          Cl      74-77
158           N     C     CH2   H2      C(O)NH2       4-F-Ph          Cl      90-93
159           N     C     CH2   H2      C(O)N(CH3)2   4-F-Ph          Cl      190-194
160           C     C     CH2   H2      H2            4-OCH3-Ph       SO2CH3  *
161           C     C     CH2   H2      H2            4-Cl-Ph         SO2CH3  *
162           C     C     CH2   H2      H2            4-F-3-CH3-Ph    SO2CH3  *
163           C     O     CH2   -       H2            4-F-Ph          SO2CH3  *
164           C     C     CH2   H2      H2            2-F-Ph          SO2CH3  *
165           C     C     CH2   H2      H2            1-萘基          SO2CH3  *
166           C     C     CH2   H2      H2            2-CF3-Ph        SO2CH3  *
168           C     C     CH2   H2      H2            3-噻吩基        SO2CH3  *
169           C     C     CH2   H2      H2            2-CH3-Ph        SO2CH3  *
170           C     C     CH2   H2      H2            2-CF3-Ph        SO2CH3  *
171           C     C     CH2   H2      H2            1-CH3-咪唑-5-基 SO2CH3  *
172           C     C     CH2   H2      H2            3-F-Ph          SO2CH3  *
173           C     C     CH2   H2      H2            3，5-二-F-Ph    SO2CH3  *
174
              C     C     CH2   H2      H2            4-F-Ph          SO2CH3  *
(实施例1)
175           C     C     CH2   H2      H2            3-Cl-Ph         SO2CH3  *
176           C     C     CH2   H2      H2            2-噻吩基        SO2CH3  *
177           C     C     CH2   H2      H2            3-CH3-Ph    SO2CH3  *
178
              C     C     O         H2      H2            4-F-Ph          SO2CH3  *
(实施例7)
* 1H NMR数据参见索引表H。
索引表H
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
1   δ8.15(m，1H)，7.46(m，2H)，7.05(m，2H)，6.23(m，1H)，5.15(d，1H)，4.22(m，3H)，3.40(m，2H)，3.38(s，3H)，3.12(m，2H)，2.10(m，2H)，1.93(m，2H)，1.25(d，3H)。
4   δ8.03(d，1H)，7.48(m，2H)，7.04(t，2H)，6.21(d，1H)，4.99(d，1H)，4.21(t，2H)，4.02(m，2H)，3.12(t，1H)，2.09(m，2H)，1.91(m，2H)，1.45(m，4H)，1.18(d，3H)，0.91(t，3H)。
20   δ8.02(d，1H)，7.48(m，2H)，7.04，(t，2H)，6.21(d，1H)，5.13(m，1H)，4.22(t，2H)，3.95(m，1H)，3.11(t，2H)，2.09(m，2H)，1.91(m，2H)，1.54(m，2H)，1.18(d，3H)，0.91(t，3H)。
21   δ8.04(d，1H)，7.44(m，2H)，7.32(m，2H)，6.23(d，1H)，4.94(d，1H)，4.22(m，2H)，4.11(m，1H)，3.10(m，2H)，2.09(m，2H)，1.92(m，2H)，1.22(d，6H)。
24   δ8.05(d，1H)，7.47(m，2H)，7.04(t，2H)，6.24(d，1H)，5.31(m，1H)，4.22(t，2H)，3.23(t，2H)，3.11(t，2H)，2.09(m，2H)，1.91(m，2H)，1.06(m，1H)，0.51(m，2H)，0.23(m，2H)。
26   δ8.00(d，1H)，7.49(m，2H)，7.34(m，3H)，6.23(d，1H)，4.83(d，1H)，4.23(m，2H)，4.13(m，1H)，3.13(m，2H)，2.10(m，2H)，1.92(m，2H)，1.23(m，6H)。
27   δ8.06(d，1H)，7.50(m，2H)，7.35(m，3H)，6.31(d，1H)，5.22(br s，1H)，4.23(m，2H)，3.18(m，2H)，2.77(m，1H)，2.09(m，2H)，1.92(m，2H)，0.79(m，2H)，0.56(m，2H)。
28   δ8.09(d，1H)，7.49(m，1H)，6.94(m，1H)，6.82(m，1H)，6.23(d，1H)，5.16(br s，1H)，4.24(m，2H)，3.20(m，2H)，2.70(m，1H)，2.11(m，2H)，1.93(m，2H)，0.73(m，2H)，0.52(m，2H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
32   δ7.99(d，1H)，7.36(m，1H)，7.22(m，1H)，6.96(m，1H)，6.25(d，1H)，5.48(d，1H)，4.20(m，2H)，4.09(m，1H)，3.70(m，1H)，3.60(m，1H)，3.10(m，2H)，2.27(m，3H)，2.08(m，2H)，1.89(m，2H)，1.24(d，3H)。
33   δ8.01(d，1H)，7.36(m，1H)，7.23(m，1H)，6.97(m，1H)，6.23(d，1H)，5.11(d，1H)，4.21(m，2H)，4.12(m，1H)，3.13(m，2H)，2.27(m，3H)，2.08(m，2H)，1.91(m，2H)，1.22(d，6H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
36   δ8.00(d，1H)，7.49(m，1H)，7.35(m，1H)，7.19(m，1H)，7.08(m，1H)，6.17(d，1H)，4.97(d，1H)，4.24(m，2H)，4.01(m，1H)，3.18(m，2H)，2.10(m，2H)，1.93(m，2H)，1.17(d，6H)。
38   δ7.99(d，1H)，7.49(m，1H)，7.36(m，1H)，7.19(m，1H)，7.07(m，1H)，6.22(d，1H)，5.22(d，1H)，4.23(m，2H)，3.95(m，1H)，3.64(m，1H)，3.52(m，1H)，3.14(m，2H)，2.09(m，2H)，1.92(m，2H)，1.17(d，3H)。
41   δ8.04(d，1H)，7.47(m，2H)，7.04(t，2H)，6.22(d，1H)，5.6(m，1H)，4.21(t，2H)，3.6(b，2H)，3.25(br s，2H)，3.11(t，2H)，2.87(m，1H)，2.64(m，1H)，2.33(b，2H)，2.10(m，2H)，1.91(m，2H)，1.74(m，2H)，1.12(t，3H)。
42   δ8.04(d，1H)，7.44(m，1H)，7.30(m，1H)，7.19(m，1H)，6.39(d，1H)，5.33(d，1H)，4.19(m，2H)，4.11(m，1H)，3.72(m，1H)，3.59(m，1H)，3.06(m，2H)，2.07(m，2H)，1.88(m，2H)，1.25(m，3H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
43   δ8.06(d，1H)，7.46(m，1H)，7.30(m，1H)，7.21(m，1H)，6.35(d，1H)，5.16(s，1H)，4.20(m，2H)，4.14(m，1H)，3.10(m，2H)，2.08(m，2H)，1.90(m，2H)，1.24(d，6H)。
45   δ7.86(d，1H)，7.25(m，2H)，7.18(m，2H)，5.94(d，1H)，4.98(d，1H)，4.19(m，2H)，4.04(m，1H)，3.23(m，2H)，2.09(m，3H)，2.05(m，2H)，1.91(m，2H)，1.17(d，6H)。
46   δ7.88(d，1H)，7.29(m，2H)，7.22(m，2H)，6.03(d，1H)，5.13(d，1H)，4.22(m，2H)，4.01(m，1H)，3.67(m，1H)，3.54(m，1H)，3.22(m，2H)，2.11(m，5H)，1.94(m，2H)，1.20(m，3H)。
51   δ8.26(d，1H)，7.43(m，2H)，7.10(t，2H)，6.82(d，1H)，5.27(d，1H)，4.41(m，1H)，4.21(t，2H)，3.11(t，2H)，2.36(m，2H)，2.09(m，2H)，1.92(m，4H)，1.72(m，2H)。
52   δ8.31(d，1H)，8.04(br s，1H)，7.46(m，2H)，7.09(m，2H)，6.67(d，1H)，4.26(m，2H)，3.17(m，2H)，2.44(s，3H)，2.14(m，2H)，1.97(m，2H)。
53   δ8.00(d，1H)，7.50(m，2H)，7.34(m，3H)，6.24(d，1H)，5.48(d，1H)，4.22(m，3H)，3.45(m，1H)，3.37(m，4H)，3.13(m，2H)，2.06(m，2H)，1.89(m，2H)，1.24(m，3H)。
55   δ7.91(d，1H)，7.39(m，2H)，7.21(m，3H)，6.12(d，1H)，4.86(m，1H)，4.10(m，2H)，3.01(m，2H)，2.74(m，2H)，1.96(m，2H)，1.79(m，2H)，0.00(s，9H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
61   δ8.13(d，1H)，7.50(m，1H)，7.30(m，1H)，7.23(m，1H)，6.43(m，1H)，5.64(br s，1H)，4.20(m，2H)，3.14(m，2H)，2.78(m，1H)，2.07(m，2H)，1.89(m，2H)，0.77(m，2H)，0.55(m，2H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
62   δ8.03(d，1H)，7.38(m，1H)，7.25(m，1H)，6.97(m，1H)，6.25(d，1H)，5.67(br s，1H)，4.21(m，3H)，3.46(m，1H)，3.36(m，4H)，3.13(m，2H)，2.27(m，3H)，2.07(m，2H)，1.89(m，2H)，1.24(m，3H)。
70   δ8.12(d，1H)，7.43(dd，2H)，7.05(t，2H)，6.22(d，1H)，4.38(br s，2H)，4.22(t，2H)，3.34(s，3H)，3.13(t，2H)，2.11(m，2H)，1.92(m，2H)。
71   δ7.88(d，1H)，7.69(m，2H)，7.58(d，2H)，7.25(m，2H)，6.98(m，2H)，6.07(d，1H)，5.25(d，1H)，4.55(m，1H)，4.21(m，2H)，3.83(m，2H)，3.19(m，1H)，2.98(m，1H)，2.12(m，2H)，1.93(m，2H)，1.31(d，3H)。
77   δ8.04(d，1H)，7.47(m，2H)，7.03(t，2H)，6.23(d，1H)，5.33(m，H)，4.21(t，2H)，4.02(m，1H)，3.11(t，2H)，2.44(dd，1H)，2.25(m，7H)2.09(m，2H)，1.91(m，2H)，1.21(d，3H)。
81   δ8.23(d，2H)，7.44(dd，2H)，7.06(t，2H)，6.53(d，1H)，4.22(t，2H)，3.17(t，2H)，2.6(m，1H)，2.47(d，1H)，2.2(d，1H)，2.11(m，1H)，1.94(m，2H)，1.41(d，3H)。
83   δ8.03(d，1H)，7.47(m，1H)，6.99(m，1H)，6.91(m，1H)，6.12(dd，1H)，5.28(t，2H)，4.84(s，1H)，4.50(t，2H)，4.05(d，1H)，1.23(d，6H)。
86   δ8.00(d，1H)，7.46(m，2H)，6.96(m，2H)，6.33(d，1H)，5.19(d，1H)，4.21(m，3H)，3.84(s，3H)，3.49(m，1H)，3.37(m，4H)，3.22(m，2H)，2.65(m，2H)，1.25(m，3H)。
87   δ8.03(d，1H)，7.48(s，1H)，6.95(d，1H)，6.88(t，1H)，6.20(d，1H)，4.72(d，1H)，4.24(t，2H)，3.25(d，2H)，2.69(d，2H)，1.50(m，2H)，1.12(d，3H)，0.91(t，3H)。
88   δ8.04(d，1H)，7.46(m，1H)，6.95(d，1H)，6.87(d，1H)，6.22(d，1H)，5.06(d，1H)，4.24(t，2H)，3.41(m，1H)，3.33(m，5H)，3.26(t，2H)，2.68(m，2H)，1.19(d，3H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
89   δ7.98(d，1H)，7.43(d，2H)，7.19(d，2H)，6.31(d，1H)，4.90(d，1H)，4.21(t，2H)，3.96(dd，1H)，3.23(t，2H)，2.65(m，2H)，2.39(s，3H)，1.52(m，2H)，1.19(d，3H)，0.95(t，3H)。
90   δ8.05(d，1H)7.50(m，2H)，7.03(m，2H)，6.31(d，1H)，5.04(s，1H)，4.22(m，1H)，3.24(t，1H)，2.96(d，3H)，2.65(m，1H)，2.04(s，3H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
91   δ8.02(d，1H)，7.52(m，2H)，7.08(m，2H)，6.27(d，1H)，5.01(d，1H)，4.24(m，2H)，4.09(dd，1H)，3.22(t，2H)，2.67(m，2H)，1.22(d，6H)。
92   δ8.07(d，1H)，7.54(m，2H)，7.09(m，2H)，6.35(d，1H)，5.58(s，1H)，4.21(m，2H)，3.25(t，2H)，2.74(dd，1H)，2.66(m，2H)，0.76(m，2H)，0.53(m，2H)。
93   δ8.05(d，1H)，7.47(m，2H)，6.92(m，2H)，6.39(d，1H)，5.36(s，1H)，4.21(m，2H)，3.85(s，3H)，3.25(t，2H)，2.77(m，1H)，2.65(t，2H)，0.78(dd，2H)，0.55(dd，2H)。
94   δ8.08(d，1H)，7.49(m，1H)，6.95(m，1H)，6.87(m，1H)，6.26(d，1H)，5.27(s，1H)，4.24(m，2H)，3.28(t，2H)，2.67(m，3H)，0.72(m，2H)，0.49(m，2H)。
95   δ8.05(d，1H)，7.50(m，2H)，7.07(m，2H)，6.32(d，1H)，5.96(m，1H)，5.25(m，2H)，5.12(m，1H)，4.22(m，2H)，4.01(m，2H)，3.22(m，2H)，2.65(m，2H)。
96   δ8.18(d，1H)，7.27(m，2H)，7.09(m，2H)，5.16(s，1H)，4.26(m，3H)，3.38(m，2H)，3.29(m，3H)，3.25(m，1H)，2.92(m，2H)，2.66(m，2H)，1.27(d，3H)。
97   δ8.01(d，1H)，7.49(m，1H)，7.21(m，1H)，7.11(m，2H)，6.20(d，1H)，4.74(s，1H)，4.26(m，2H)，3.27(m，2H)，2.91(d，1H)，2.67(m，2H)，1.17(d，6H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
98   δ8.01(d，1H)，7.50(m，1H)，7.38(m，1H)，7.21(m，1H)，7.11(t，1H)，6.22(d，1H)，4.98(s，1H)，4.25(m，2H)，3.26(m，2H)，3.09(s，2H)，2.70(m，2H)，1.82(m，1H)，0.92(d，6H)。
99   δ8.06(d，1H)，7.50(m，1H)，7.39(dd，1H)，7.21(m，1H)，7.12(m，1H)，6.27(dd，1H)，5.13(s，1H)，4.25(m，2H)，3.30(t，2H)，2.70(m，3H)，0.72(m，2H)，0.51(m，2H)。
100   δ8.01(d，1H)，7.31(m，3H)，7.06(m，1H)，6.33(d，1H)，5.63(s，1H)，4.18(m，3H)，3.46(m，1H)，3.37(m，4H)，3.22(m，2H)，2.67(m，2H)，1.24(d，3H)。
101   δ8.04(d，1H)，7.31(m，3H)，7.06(m，1H)，6.31(d，1H)，4.81(s，1H)，4.23(m，2H)，3.91(s，1H)，3.22(m，2H)，2.69(m，2H)，1.54(m，2H)，1.18(d，3H)，0.94(t，3H)。
102   δ8.04(d，1H)，7.31(m，3H)，7.05(m，1H)，6.31(d，1H)，5.21(s，1H)，4.20(m，2H)，4.09(m，1H)，3.21(t，2H)，2.66(m，2H)，1.20(d，6H)。
103   δ8.09(d，1H)，7.32(m，3H)，7.06(m，1H)，6.39(d，1H)，5.68(s，1H)，4.21(m，2H)，3.24(t，1H)，2.73(m，2H)，2.66(m，2H)，0.75(m，2H)，0.52(m，2H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
109   δ8.03(d，1H)，7.50(m，2H)，7.11(m，2H)，6.29(d，1H)，5.36(s，1H)，5.26(s，2H)，4.27(m，2H)，4.16(m，2H)，2.77(m，1H)，0.83(m，2H)，0.58(m，2H)。
113   δ8.02(d，1H)，7.46(m，2H)，7.07(m，2H)，6.25(d，1H)，5.59(s，2H)，5.34(d，1H)，4.10(m，4H)，3.71(m，1H)，3.58(m，1H)，3.28(m，2H)，1.25(m，3H)。
114   δ8.04(d，1H)，7.45(m，2H)，7.10(m，2H)，6.16(d，1H)，5.02(d，1H)，4.89(s，2H)，4.86(m，2H)，4.11(m，1H)，3.59(m，2H)，1.28(d，6H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
115   δ7.67(d，1H)，7.39(m，2H)，7.05(m，2H)，6.19(d，1H)，4.88(m，2H)，4.69(s，2H)，4.21(m，1H)，3.60(d，2H)，1.37(d，6H)。
128   δ8.60(br s，1H)，7.78(br s，1H)，7.39(br s，2H)，7.19(brs，2H)，6.35(br s，1H)，5.20(br s，2H)，4.28(m，5H)，1.39(br s，6H)。
130   δ8.02(d，1H)，7.47(m，2H)，7.10(m，2H)，6.20(m，1H)，5.16(m，2H)，4.97(d，1H)，4.32(m，1H)，4.26(m，1H)，4.17(m，2H)，3.99(m，1H)，2.24(m，3H)，1.30(d，6H)。
131   δ8.08(d，1H)，7.49(m，2H)，7.05(m，2H)，6.30(d，1H)，5.29(m，2H)，3.49(m，2H)，3.28(m，2H)，2.77(m，1H)，1.98(m，2H)，0.79(m，2H)，0.56(m，2H)。
132   δ8.01(d，1H)，7.47(m，2H)，7.05(m，2H)，6.28(d，1H)，5.27(s，1H)，5.08(m，1H)，4.10(m，1H)，3.75(m，1H)，3.62(m，1H)，3.49(m，2H)，3.20(m，2H)，2.00(m，2H)，1.26(m，3H)。
134   δ8.13(d，1H)，7.51(m，2H)，7.09(m，2H)，6.31(d，1H)，5.30(s，1H)，4.02(m，2H)，3.29(s，2H)，2.78(m，1H)，2.27(s，3H)，2.07(m，2H)，0.81(m，2H)，0.58(m，2H)。
135   δ8.13(d，1H)，7.51(m，2H)，7.09(m，2H)，6.31(d，1H)，5.30(s，1H)，4.02(m，2H)，3.29(s，2H)，2.78(m，1H)，2.27(s，3H)，2.07(m，2H)，0.81(m，2H)，0.58(m，2H)。
136   δ8.02(d，1H)，7.48(m，2H)，7.04(m，2H)，6.22(d，1H)，5.25(s，2H)，4.86(m，1H)，3.49(m，2H)，3.23(m，2H)，1.99(m，2H)，1.24(d，6H)。
137   δ8.07(d，1H)，7.49(m，2H)，7.05(m，2H)，6.28(d，1H)，6.03(m，1H)，5.29(m，3H)，4.01(d，2H)，3.39(m，2H)，3.24(m，2H)，2.78(m，1H)，1.95(m，2H)，0.80(m，2H)，0.56(m，2H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
138   δ8.00(d，1H)，7.48(m，2H)，7.10(t，2H)，6.19(d，1H)，5.10(s，2H)，4.98(d，1H)，4.27(m，2H)，4.19(m，1H)，4.02(br s，2H)，3.79(s，3H)，1.28(d，6H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
139   δ8.11(d，1H)，7.49(m，2H)，7.09(m，2H)，6.30(d，1H)，4.99(s，1H)，4.01(m，4H)，3.48(m，2H)，3.20(m，2H)，2.27(s，3H)，2.09(m，2H)，1.98(m，2H)，1.53(m，2H)。
141   δ9.35(s，1H)，8.15(s，1H)，7.65(dd，2H)，7.27(t，2H)，5.02(s，1H)，4.72(s，1H)，4.49(s，2H)，4.43(t，2H)，4.01(s，2H)，3.44(m，1H)，1.22(d，3H)，1.07(d，3H)。
142   δ8.03(d，1H)，7.49(m，2H)，7.35(m，3H)，6.26(d，1H)，4.99(s，1H)，4.23(t，2H)，3.15(t，2H)，2.99(d，3H)，2.10(m，2H)，1.91(m，2H)。
143   δ8.00(d，1H)，7.49(m，2H)，7.34(m，3H)，6.24(d，1H)，4.97(s，1H)，4.23(t，2H)，3.44(m，2H)，3.14(t，2H)，2.10(m，2H)，1.92(m，2H)，1.23(t，3H)。
147   δ8.53(d，1H)，7.18(d，1H)，4.13(m，2H)，2.72(m，2H)，2.05(m，2H)，1.85(m，2H)，1.35(s，9H)。
148   δ8.35(d，1H)，7.47(m，2H)，7.13(m，2H)，6.90(d，1H)，4.13(m，2H)，3.42(m，2H)，2.25(m，2H)。
150   δ8.27(d，1H)，7.43(m，2H)，7.10(t，2H)，6.83(d，1H)，4.23(m，2H)，3.2(m，2H)，2.12(m，2H)，1.96(m，2H)。
151   8.29(d，1H)，7.49(m，1H)，7.00(m，1H)，6.88(m，1H)，6.78(d，1H)，4.25(t，2H)，3.24(t，2H)，2.13(m，2H)，1.97(m，2H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
152   8.20(d，1H)，7.42(m，4H)，6.60(d，1H)，4.26(m，2H)，3.30(m，2H)，2.14(m，2H)，1.99(m，2H)。
153   δ8.22(d，1H)，7.43(m，5H)，6.84(d，1H)，4.24(m，2H)，3.22(m，2H)，2.12(m，2H)，1.96(m，2H)。
154   δ8.29(d，1H)，7.42(m，2H)，7.12(m，2H)，6.84(d，1H)，4.49(m，2H)，4.32(s，2H)，3.15(m，2H)。
155   δ8.28(d，1H)，7.42(m，7H)，7.14(m，2H)，6.85(d，1H)，5.24(s，2H)，5.17(br s，2H)，4.29(br s，2H)，4.05(m，2H)。
156   δ8.22(d，1H)，7.30(d，2H)，6.97(d，1H)，6.73(d，2H)，4.22(m，2H)，3.20(m，2H)，3.00(s，6H)，2.10(m，2H)，1.94(m，2H)。
160   δ8.48(d，1H)，7.37(d，2H)，7.12(d，1H)，6.96(d，2H)，4.23(m，2H)，3.86(s，3H)，3.32(s，3H)，3.25(m，2H)，2.12(m，2H)，1.96(m，2H)。
161   δ8.53(d，1H)，7.40(s，4H)，7.09(d，1H)，4.24(m，2H)，3.31(s，3H)，3.25(m，2H)，2.12(m，2H)，1.97(m，2H)。8.53
162   δ8.50(d，1H)，7.32(d，1H)，7.20(m，1H)，7.07(m，2H)，4.24(m，2H)，3.32(s，3H)，3.26(m，2H)，2.30(m，3H)，2.12(m，2H)，1.97(m，2H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
163   δ8.52(d，1H)，7.47(m，2H)，7.18(m，2H)，7.11(d，1H)，5.27(s，2H)，4.29(m，2H)，4.19(m，2H)，3.34(s，3H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
164   δ8.55(d，1H)，7.52(m，1H)，7.44(m，1H)，7.27(m，1H)，7.14(m，1H)，7.06(d，1H)，4.27(m，2H)，3.29(m，2H)，3.23(s，3H)，2.14(m，2H)，1.99(m，2H)。
165   δ8.20(d，1H)，7.95(m，2H)，7.68(d，1H)，7.52(m，3H)，7.38(m，1H)，6.59(d，1H)，4.31(m，2H)，3.42(m，2H)，3.21(s，3H)，2.18(m，2H)，2.05(m，2H)。
166   δ8.42(d，1H)，7.84(m，1H)，7.62(m，2H)，7.40(m，1H)，6.67(d，1H)，4.26(m，2H)，3.34(m，2H)，3.21(s，3H)，2.15(m，2H)，2.02(m，2H)。
168   δ8.55(d，1H)，7.47(m，1H)，7.42(m，1H)，7.21(d，1H)，7.14(m，1H)，4.23(m，2H)，3.33(s，3H)，3.25(m，2H)，2.12(m，2H)，1.96(m，2H)。
169   δ8.40(m，1H)，7.36(m，1H)，7.29(m，3H)，6.79(d，1H)，4.25(m，2H)，3.36(m，2H)，3.28(s，3H)，2.15(m，2H)，2.12(m，3H)，2.01(m，2H)。
170   δ8.56(d，1H)，7.69(d，2H)，7.60(d，2H)，7.08(d，1H)，4.26(t，2H)，3.29(s，3H)，3.25(t，2H)，2.14(m，2H)，1.98(m，2H)。
171   δ8.55(d，1H)，7.63(br s，1H)，7.19(br s，1H)，7.12(d，1H)，4.25(t，2H)，3.54(s，3H)，3.31(m，5H)，2.14(m，2H)，2.00(m，2H)。
172   δ8.53(d，1H)，7.39(m，1H)，7.21(m，2H)，7.12(m，2H)，4.25(t，2H)，3.31(s，3H)，3.25(t，2H)，2.13(m，2H)，1.98(m，2H)。
173   δ8.60(d，1H)，7.13(d，1H)，7.01(m，2H)，6.87(m，1H)，4.24(t，2H)，3.33(s，3H)，3.24(t，2H)，2.13(m，2H)，1.97(m，2H)。
174   δ8.53(d，1H)，7.44(m，2H)，7.13(t，2H)，7.08(d，1H)，4.24(t，2H)，3.31(s，3H)，3.25(t，2H)，2.13(m，2H)，1.97(m，2H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
175   δ8.55(d，1H)，7.50(s，1H)，7.35(m，3H)，7.11(d，1H)，4.25(t，2H)，3.31(s，3H)，3.25(t，2H)，2.13(m，2H)，1.99(m，2H)。
176   δ8.58(d，1H)，7.41(d，1H)，7.35(d，1H)，7.15(m，1H)，7.09(d，1H)，4.24(t，2H)，3.34(s，3H)，3.23(t，2H)，2.11(m，2H)，1.95(m，2H)。
177   δ8.48(d，1H)，7.24(m，4H)，7.11(d，1H)，4.25(t，2H)，3.31(s，3H)，3.26(t，2H)，2.38(s，3H)，2.12(m，2H)，1.97(m，2H)。
  的化合物编号   1H NMR数据(CDCl3溶液，除非另外指明)a
178   δ8.53(d，1H)，7.46(m，2H)，7.16(t，2H)，7.10(d，1H)，5.61(t，2H)，4.17(m，2H)，3.46(m，2H)，3.33(s，3H)。
179   δ8.00(d，1H)，7.50(m，2H)，7.34(m，3H)，6.24(d，1H)，5.08(s，1H)，4.23(t，2H)，3.35(m，2H)，3.14(t，2H)，2.10(m，2H)，2.91(m，2H)，1.62(m，2H)，0.97(t，3H)。
182   δ8.16(d，1H)，7.50(m，2H)，7.34(m，4H)，6.96(m，3H)，6.46(d，1H)，4.24(t，2H)，3.86(s，3H)，3.07(t，2H)，2.11(m，2H)，2.90(m，2H)。
187   δ8.02(d，1H)，7.36(s，1H)，7.24(m，2H)，7.15(d，1H)，6.27(d，1H)，5.17(m，1H)，4.22(t，2H)，3.16(t，2H)，2.99(d，3H)，2.35(s，3H)，2.09(m，2H)，1.91(m，2H)。
a 1H NMR数据以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位。偶合由下列标识：(s)-单重峰，(d)-双重峰，(t)-三重峰，(m)-多重峰，(dd)-双重双重峰，(brs)-宽的单重峰。
本发明的生物学实施例
制备测试A至M中测试悬浮液的一般方案：首先将测试化合物溶解于量等于最终体积3％的丙酮中，然后以适当的浓度(以ppm为单位)悬浮在丙酮和纯化水(50/50混合)中，所述纯化水包含250ppm的表面活性剂Trem
Figure GPA00001153412801271
014(多元醇酯)。然后将所得的测试悬浮液用于测试A至M中。在测试植物上喷洒200ppm测试悬浮液至流失点，等同于500g/ha的施用量。
测试A
将测试悬浮液喷雾到小麦秧苗上，直至流失点。第二天，用小麦白粉病菌(Erysiphe graminis f.)属孢子粉(小麦白粉病菌的病原体)感染秧苗，并且在20℃的生长室中培养8天，其后进行病害评定。
测试B
将测试悬浮液喷雾到小麦秧苗上，直至流失点。第二天，用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita f.)属孢子粉(小麦叶锈病致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h，然后移入到20℃生长室中，保持7天，其后进行病害评定。
测试C
将测试悬浮液喷雾到小麦秧苗上，直至流失点。第二天，用禾谷镰刀菌(Fusarium graminearum)(小麦赤霉病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养72h，然后移入到20℃生长室中，保持5天，其后进行病害评定。
测试D
将测试悬浮液喷雾到小麦秧苗上，直至流失点。第二天，用颖枯病菌(Septoria nodorum)(小麦颖斑病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养48h，然后移入到20℃生长室中，保持7天，其后进行病害评定。
测试E
将测试悬浮液喷雾到小麦秧苗上，直至流失点。第二天，用叶枯病菌(Septoriatritici)(小麦叶枯病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养48h，然后移入到20℃生长室中，再保持19天，其后进行病害评定。
测试F
将测试悬浮液喷雾到黄瓜秧苗上，直至流失点。第二天，用西瓜炭疽病菌(Colletotrichum orbiculare)(黄瓜刺盘孢炭疽病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h，然后移入到24℃生长室中，再保持5天，其后进行病害评定。
测试G
将测试悬浮液喷雾到小麦秧苗上，直至流失点。第二天，用番茄早疫病菌(Alternaria solani)(番茄早期枯萎病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在27℃的饱和气氛中培养48h，然后移入到20℃生长室中，保持5天，其后进行病害评定。
测试H
将测试悬浮液喷雾到番茄秧苗上，直至流失点。第二天，用草莓灰霉病菌(Botrytis cinerea)(番茄灰霉病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养48h，然后移入到24℃生长室中，再保持3天，其后进行病害评定。
测试I
将测试悬浮液喷雾到匍匐翦股颖秧苗上，直至流失点。第二天，用赤色菌核病菌(Rhizoctonia oryzae)(草皮褐斑病病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在27℃的饱和气氛中培养48h，然后移入到27℃生长室中，保持3天，其后进行病害评定。
测试J
将测试悬浮液喷雾到番茄秧苗上，直至流失点。第二天，用致病疫霉(Phytophthora infestans)(番茄晚期枯萎病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h，然后移入到20℃生长室中，保持4天，其后进行病害评定。
测试K
用葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)(葡萄霜霉病的致病原)孢子悬浮液感染葡萄秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h。在短时间干燥后，将测试悬浮液喷雾在葡萄秧苗上至流失点，然后将所述葡萄秧苗移入到20℃生长室中，保持6天，其后将试验单元放回到20℃的饱和气氛中，保持24h。移除时，进行病害评定。
测试L
将测试悬浮液喷雾到早熟禾秧苗上，直至流失点。第二天，用瓜果腐霉菌(Pythium aphanidermatum)(早熟禾腐霉病病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在提供27℃饱和气氛的有盖容器中培养48h，然后移去盖子并且使植株在27℃下保持3天，其后进行病害评定。
测试M
将测试悬浮液喷雾到黄瓜秧苗上，直至流失点。第二天，用油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)(黄瓜菌核病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在24℃的饱和气氛中培养72h，然后移入到24℃生长室中，再保持3天，其后进行病害评定。
试验A至M的结果示于表A中。在表中，等级100表示100％的病害控制，而等级0表示无病害控制(相对于对照物)。破折号(-)表示无测试结果。除了后面跟有“*”或“**”的以外，所有结果均是200ppm测试悬浮液的结果，所述“*”表示40ppm，所述“**”表示10ppm。
表A
Figure GPA00001153412801301
Figure GPA00001153412801311
Figure GPA00001153412801331
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.选自式1的化合物、其N-氧化物和盐，
其中
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、-C(R2)＝N-、-N＝N-、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、S(＝O)p(＝NR4)q和SiR5aR5b；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、-NHCHO、-N3、-N＝C＝O、-N＝C＝S、-SH、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C2-C5链烯氧基、C3-C5卤代链烯氧基、C2-C5炔氧基、C2-C5烷基羰基、C2-C5烷基羰氧基、C2-C5卤代烷基羰氧基、C3-C5烷氧基羰基烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C2-C5烷基(硫代羰基)、C2-C5烷硫基(硫代羰基)、C1-C5烷基亚磺酰基、C1-C5卤代烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基、C3-C5卤代三烷基甲硅烷基、C1-C5烷氨基、C2-C5卤代烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C5二烷基氨基或C3-C5卤代二烷基氨基；或者
与相邻环碳原子连接的两个R2合在一起形成任选被1至3个取代基取代的5元至7元稠合碳环或杂环，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
每个R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-NHCHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、羟基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C4-C7环烷氧基羰基、C3-C6烷氧基烷基羰基、C3-C6烷氧基烷氧基羰基、C2-C6(烷硫基)羰基、C2-C6烷氧基(硫代羰基)、C2-C6烷基(硫代羰基)、C2-C6烷硫基(硫代羰基)、C2-C6烷基氨基羰基、C4-C7环烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6二烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C5烷基氨基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基或C3-C5卤代三烷基甲硅烷基；
每个R4独立地为H、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C3-C10环烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基、苯基或苯甲酰基；
R5a和R5b各自独立地为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基或C1-C5卤代烷氧基；
每个R6独立地为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基或苄基；
每个R6a独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基；
J为苯基或5元或6元杂芳环或萘基或8元至10元杂芳族二环环系，每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；或者
J为5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环任选被1至5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R8为C1-C3烷基；
R1为H、-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b、-OR12、-N＝CR13aR13b或-NR10N＝CR14aR14b；
R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；或者
R9a和R9b对、或R11a和R11b对各自独立地与其连接的氮合在一起形成3元至6元环，所述环包含选自碳和杂原子的环成员，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，并且在碳环成员上任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
R12为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C2-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基或-(CR15aR15b)mR16；
R15a和R15b各自独立地为H、卤素、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基或C1-C5烷氧基；或者
R15a和R15b偕对与它们连接的碳原子合在一起形成-C(＝O)-或C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；或者
与相邻碳原子连接的R15a和R15b与它们连接的碳原子合在一起形成C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；
每个R16独立地为苯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烯氧基、5元或6元杂芳环或萘基或8元、9元或10元杂芳族二环环系；或者5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17和氮原子环成员上的R8；前提条件是当R12为-(CR15aR15b)mR16并且m为0时，则R16不是C3-C8环烷氧基或C3-C8环烯氧基；
每个R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10烷基环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、萘基或5元或6元杂芳环；
每个m独立地为0、1或2；
每个R10独立地为H、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5卤代链烯基、C2-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷基羰基或C1-C5烷氧基；
R13a和R13b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R13a和R13b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
R14a和R14b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R14a和R14b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR3)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
在S(＝O)p(＝NR4)q的每种情况下，p和q独立地为0、1或2，前提条件是p和q之和为0、1或2；并且
每个R18独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基；
前提条件是所述化合物不为2-(4-氟代苯基)-4，5，6，7-四氢-3-(4-嘧啶基)-吡唑并[1，5-a]嘧啶。
2.权利要求1的化合物，其中
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、C(＝O)，C(＝S)、和S(＝O)p(＝NR4)q；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；
R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C3烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基或C2-C4卤代烷氧基羰基；
J为苯基或5元或6元杂芳环、萘环系、或5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)或C(＝S)，每个环或环系任选被1至5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；
R1为-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b或-OR12；
R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烷氧基烷基、C1-C10羟烷基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基或-(CR15aR15b)mR16；
R12为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基或-(CR15aR15b)mR16；
R15a和R15b各自独立地为H、卤素或C1-C5烷基；
每个R16独立地为苯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、5元或6元杂芳环或萘基或8元、9元或10元杂芳族二环环系；或者5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环或环系任选被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17和氮原子环成员上的R8；
m为0或1；
每个R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10烷基环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6卤代烷基或氰基；或苯基或5元或6元杂芳环；并且
R10为H、C1-C5烷基或C1-C5卤代烷基。
3.权利要求2的化合物，其中
Y与邻接的氮和碳连接原子(其分别以“1”和“5”标识)合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S和NR3；
R3独立地为H、-C(＝O)NH2、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
J为苯基或5元或6元杂芳环，每个环任选被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素或C1-C3烷基；
R1为-NR9aR9b或-NR10-NR11aR11b；
R9a和R11a各自独立地为C1-C6烷基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C6羟烷基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基或-(CR15aR15b)mR16；
m为0；
每个R16独立地为各自任选被至多2个取代基取代的C3-C8环烷基或苯基，所述取代基独立地选自R17；
R17为卤素、C1-C6烷基或氰基；并且
R10为H或甲基。
4.权利要求3的化合物，其中
R2为H；
J为任选被至多2个取代基取代的苯基或噻吩环，所述取代基独立地选自R7；
每个R7独立地为F或CH3；
R1为-NR9aR9b；
R9a独立地为异丙基或环丙基；并且
R9b独立地为H。
5.权利要求4的化合物，其中
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2和O；和
J为任选被至多1个取代基取代的苯基或噻吩环，所述取代基选自F和CH3。
6.权利要求1的化合物，所述化合物选自：
4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶，
N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-2-氨基嘧啶，
4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶，
2-[[4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇，
2-[[4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[5，1-a]吡啶-3-基]-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇，
N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基]-2-氨基嘧啶，
N-(1-甲基乙基)-4-(4，5，6，7-四氢-2-苯基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基)-2-氨基嘧啶，
N-环丙基-4-(4，5，6，7-四氢-2-苯基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基)-2-氨基嘧啶，
(2S)-2-[[4-(4，5，6，7-四氢-2-苯基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基)-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇，
4-(6，7-二氢-2-苯基-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基)-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶，
N-环丙基-4-(6，7-二氢-2-苯基-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基)-2-氨基嘧啶，
N-环丙基-4-[6，7-二氢-2-(3-噻吩基)-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-2-氨基嘧啶。
7.制备式1的化合物、其N-氧化物和盐的方法，
Figure FPA00001153412400111
其中
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、-C(R2)＝N-、-N＝N-、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、S(＝O)p(＝NR4)q和SiR5aR5b；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、-NHCHO、-N3、-N＝C＝O、-N＝C＝S、-SH、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C2-C5链烯氧基、C3-C5卤代链烯氧基、C2-C5炔氧基、C2-C5烷基羰基、C2-C5烷基羰氧基、C2-C5卤代烷基羰氧基、C3-C5烷氧基羰基烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C2-C5烷基(硫代羰基)、C2-C5烷硫基(硫代羰基)、C1-C5烷基亚磺酰基、C1-C5卤代烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基、C3-C5卤代三烷基甲硅烷基、C1-C5烷氨基、C2-C5卤代烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C5二烷基氨基或C3-C5卤代二烷基氨基；或者
与相邻环碳原子连接的两个R2合在一起形成任选被1至3个取代基取代的5元至7元稠合碳环或杂环，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
每个R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-NHCHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、羟基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C4-C7环烷氧基羰基、C3-C6烷氧基烷基羰基、C3-C6烷氧基烷氧基羰基、C2-C6(烷硫基)羰基、C 2-C6烷氧基(硫代羰基)、C2-C6烷基(硫代羰基)、C2-C6烷硫基(硫代羰基)、C2-C6烷基氨基羰基、C4-C7环烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6二烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C5烷基氨基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基或C3-C5卤代三烷基甲硅烷基；
每个R4独立地为H、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C3-C10环烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基、苯基或苯甲酰基；
R5a和R5b各自独立地为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基或C1-C5卤代烷氧基；
每个R6独立地为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基或苄基；
每个R6a独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基；
J为苯基或5元或6元杂芳环或萘基或8元至10元杂芳族二环环系，每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；或者
J为5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环任选被1至5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R8为C1-C3烷基；
R1为H、-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b、-OR12、-N＝CR13aR13b或-NR10N＝CR14aR14b；
R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；或者
R9a和R9b对、或R11a和R11b对各自独立地与其连接的氮合在一起形成3元至6元环，所述环包含选自碳和杂原子的环成员，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，并且在碳环成员上任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
R12为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C2-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基或-(CR15aR15b)mR16；
R15a和R15b各自独立地为H、卤素、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基或C1-C5烷氧基；或者
R15a和R15b偕对与它们连接的碳原子合在一起形成-C(＝O)-或C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；或者
与相邻碳原子连接的R15a和R15b与它们连接的碳原子合在一起形成C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；
每个R16独立地为苯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烯氧基、5元或6元杂芳环或萘基或8元、9元或10元杂芳族二环环系；或者5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17和氮原子环成员上的R8；前提条件是当R12为-(CR15aR15b)mR16并且m为0时，则R16不是C3-C8环烷氧基或C3-C8环烯氧基；
每个R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10烷基环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、萘基或5元或6元杂芳环；
每个m独立地为0、1或2；
每个R10独立地为H、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5卤代链烯基、C2-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷基羰基或C1-C5烷氧基；
R13a和R13b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R13a和R13b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
R14a和R14b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R14a和R14b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR3)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
在S(＝O)p(＝NR4)q的每种情况下，p和q独立地为0、1或2，前提条件是p和q之和为0、1或2；并且
每个R18独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
所述方法包括：
使式1a的化合物
Figure FPA00001153412400191
与式2的化合物
Figure FPA00001153412400192
或还原剂接触：
其中
R1a为卤素、-SCH3、-S(＝O)CH3、-S(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CF3或-OS(＝O)2Ph-p-CH3；并且
(a)当R1不为氢时，则在碱的存在下使式1a的化合物与式2的化合物接触；和
(b)当R1为氢时，则R1a为卤素，并且使式1a的化合物与还原剂接触。
8.选自式1a的化合物、其N-氧化物和盐
Figure FPA00001153412400193
其中
R1a为卤素、-SCH3、-S(＝O)CH3、-S(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CF3或-OS(＝O)2Ph-p-CH3；
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、-C(R2)＝N-、-N＝N-、C(＝O)，C(＝S)、C(＝NR4)、S(＝O)p(＝NR4)q和SiR5aR5b；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、-NHCHO、-N3、-N＝C＝O、-N＝C＝S、-SH、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C2-C5链烯氧基、C3-C5卤代链烯氧基、C2-C5炔氧基、C2-C5烷基羰基、C2-C5烷基羰氧基、C2-C5卤代烷基羰氧基、C3-C5烷氧基羰基烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C2-C5烷基(硫代羰基)、C2-C5烷硫基(硫代羰基)、C1-C5烷基亚磺酰基、C1-C5卤代烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基、C3-C5卤代三烷基甲硅烷基、C1-C5烷氨基、C2-C5卤代烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C5二烷基氨基或C3-C5卤代二烷基氨基；或者
与相邻环碳原子连接的两个R2合在一起形成任选被1至3个取代基取代的5元至7元稠合碳环或杂环，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
每个R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-NHCHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、羟基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C4-C7环烷氧基羰基、C3-C6烷氧基烷基羰基、C3-C6烷氧基烷氧基羰基、C2-C6(烷硫基)羰基、C2-C6烷氧基(硫代羰基)、C2-C6烷基(硫代羰基)、C2-C6烷硫基(硫代羰基)、C2-C6烷基氨基羰基、C4-C7环烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6二烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C5烷基氨基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基或C3-C5卤代三烷基甲硅烷基；
每个R4独立地为H、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C3-C10环烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基、苯基或苯甲酰基；
R5a和R5b各自独立地为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基或C1-C5卤代烷氧基；
每个R6独立地为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基或苄基；
每个R6a独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基；
J为苯基或5元或6元杂芳环或萘基或8元至10元杂芳族二环环系，每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；或者
J为5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环任选被1至5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R8为C1-C3烷基；并且
在S(＝O)p(＝NR3)q的每种情况下，p和q独立地为0、1或2，前提条件是p和q之和为0、1或2；
9.权利要求8的化合物，其中
R1a为卤素或-S(＝O)2CH3。
10.权利要求9的化合物，其中
R1a为Cl或-S(＝O)2CH3。
11.权利要求8的化合物，所述化合物选自：
2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]吡唑并[1，5-a]吡啶、
3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶、
3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-b]哒嗪、和
2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]-7H-吡唑并[1，5-c][1，3]噁嗪。
12.杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)权利要求1的化合物；和(b)至少一种其它杀真菌剂。
13.杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)杀真菌有效量的权利要求1的化合物；和(b)至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
14.用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分，或向植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物、其N-氧化物和盐，
其中
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、-C(R2)＝N-、-N＝N-、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、S(＝O)p(＝NR4)q和SiR5aR5b；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、-NHCHO、-N3、-N＝C＝O、-N＝C＝S、-SH、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C2-C5链烯氧基、C3-C5卤代链烯氧基、C2-C5炔氧基、C2-C5烷基羰基、C2-C5烷基羰氧基、C2-C5卤代烷基羰氧基、C3-C5烷氧基羰基烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C2-C5烷基(硫代羰基)、C2-C5烷硫基(硫代羰基)、C1-C5烷基亚磺酰基、C1-C5卤代烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基、C3-C5卤代三烷基甲硅烷基、C1-C5烷氨基、C2-C5卤代烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C5二烷基氨基或C3-C5卤代二烷基氨基；或者
与相邻环碳原子连接的两个R2合在一起形成任选被1至3个取代基取代的5元至7元稠合碳环或杂环，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
每个R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-NHCHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、羟基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C4-C7环烷氧基羰基、C3-C6烷氧基烷基羰基、C3-C6烷氧基烷氧基羰基、C2-C6(烷硫基)羰基、C2-C6烷氧基(硫代羰基)、C2-C6烷基(硫代羰基)、C2-C6烷硫基(硫代羰基)、C2-C6烷基氨基羰基、C4-C7环烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6二烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C5烷基氨基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基或C3-C5卤代三烷基甲硅烷基；
每个R4独立地为H、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C3-C10环烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基、苯基或苯甲酰基；
R5a和R5b各自独立地为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基或C1-C5卤代烷氧基；
每个R6独立地为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基或苄基；
每个R6a独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基；
J为苯基或5元或6元杂芳环或萘基或8元至10元杂芳族二环环系，每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；或者
J为5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环任选被1至5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R8为C1-C3烷基；
R1为H、-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b、-OR12、-N＝CR13aR13b或-NR10N＝CR14aR14b；
R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；或者
R9a和R9b对、或R11a和R11b对各自独立地与其连接的氮合在一起形成3元至6元环，所述环包含选自碳和杂原子的环成员，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，并且在碳环成员上任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
R12为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C2-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基或-(CR15aR15b)mR16；
R15a和R15b各自独立地为H、卤素、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基或C1-C5烷氧基；或者
R15a和R15b偕对与它们连接的碳原子合在一起形成-C(＝O)-或C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；或者
与相邻碳原子连接的R15a和R15b与它们连接的碳原子合在一起形成C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；
每个R16独立地为苯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烯氧基、5元或6元杂芳环或萘基或8元、9元或10元杂芳族二环环系；或者5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17和氮原子环成员上的R8；前提条件是当R12为-(CR15aR15b)mR16并且m为0时，则R16不是C3-C8环烷氧基或C3-C8环烯氧基；
每个R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10烷基环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、萘基或5元或6元杂芳环；
每个m独立地为0、1或2；
每个R10独立地为H、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5卤代链烯基、C2-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷基羰基或C1-C5烷氧基；
R13a和R13b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R13a和R13b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
R14a和R14b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R14a和R14b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR3)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
在S(＝O)p(＝NR4)q的每种情况下，p和q独立地为0、1或2，前提条件是p和q之和为0、1或2；并且
每个R18独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。

Claims (14)

1.选自式1的化合物、其N-氧化物和盐，
Figure FPA00001153412700011
其中
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、-C(R2)＝N-、-N＝N-、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、S(＝O)p(＝NR4)q和SiR5aR5b；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、-NHCHO、-N3、-N＝C＝O、-N＝C＝S、-SH、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C2-C5链烯氧基、C3-C5卤代链烯氧基、C2-C5炔氧基、C2-C5烷基羰基、C2-C5烷基羰氧基、C2-C5卤代烷基羰氧基、C3-C5烷氧基羰基烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C2-C5烷基(硫代羰基)、C2-C5烷硫基(硫代羰基)、C1-C5烷基亚磺酰基、C1-C5卤代烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基、C3-C5卤代三烷基甲硅烷基、C1-C5烷氨基、C2-C5卤代烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C5二烷基氨基或C3-C5卤代二烷基氨基；或者
与相邻环碳原子连接的两个R2合在一起形成任选被1至3个取代基取代的5元至7元稠合碳环或杂环，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
每个R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-NHCHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、羟基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C4-C7环烷氧基羰基、C3-C6烷氧基烷基羰基、C3-C6烷氧基烷氧基羰基、C2-C6(烷硫基)羰基、C2-C6烷氧基(硫代羰基)、C2-C6烷基(硫代羰基)、C2-C6烷硫基(硫代羰基)、C2-C6烷基氨基羰基、C4-C7环烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6二烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C5烷基氨基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基或C3-C5卤代三烷基甲硅烷基；
每个R4独立地为H、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C3-C10环烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基、苯基或苯甲酰基；
R5a和R5b各自独立地为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基或C1-C5卤代烷氧基；
每个R6独立地为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基或苄基；
每个R6a独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基；
J为苯基或5元或6元杂芳环或萘基或8元至10元杂芳族二环环系，每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；或者
J为5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环任选被1至5个取代基取代，所述取代基选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R8为C1-C3烷基；
R1为H、-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b、-OR12、-N＝CR13aR13b或-NR10N＝CR14aR14b；
R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C1-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C3-C10环烷基磺酰基、C1-C10烷基氨基磺酰基、C2-C10二烷基氨基磺酰基或-(CR15aR15b)mR16；或者
R9a和R9b对、或R11a和R11b对各自独立地与其连接的氮合在一起形成3元至6元环，所述环包含选自碳和杂原子的环成员，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，并且在碳环成员上任选被1至4个取代基取代，所述取代基选自卤素、-CN、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基；
R12为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10卤代炔基、C2-C10烷氧基烷基、C3-C10烷氧基烷氧基烷基、C3-C10烷氧基链烯基、C3-C10烷氧基炔基、C3-C10二烷氧基烷基、C4-C10三烷氧基烷基、C2-C10卤代烷氧基烷基、C2-C10烷氧基卤代烷基、C2-C10卤代烷氧基卤代烷基、C2-C10羟烷基、C2-C10氰基烷基、C2-C10烷硫基烷基、C2-C10烷基亚磺酰基烷基、C3-C10烷基氨基烷基、C3-C10卤代烷基氨基烷基、C5-C10环烷基氨基烷基、C4-C10二烷基氨基烷基、C4-C10卤代二烷基氨基烷基、C6-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C2-C10烷基羰基、C2-C10卤代烷基羰基、C4-C10环烷基羰基、C2-C10烷氧基羰基、C2-C10卤代烷氧基羰基、C4-C10环烷氧基羰基、C3-C10烷氧基烷基羰基、C3-C10烷氧基烷氧基羰基、C2-C10(烷硫基)羰基、C2-C10烷氧基(硫代羰基)、C2-C10烷基(硫代羰基)、C2-C10烷硫基(硫代羰基)、C2-C10烷基氨基羰基、C4-C10环烷基氨基羰基、C3-C10二烷基氨基羰基、C2-C10烷基氨基(硫代羰基)、C3-C10二烷基氨基(硫代羰基)、C2-C10烷基磺酰基氨基羰基、C2-C10卤代烷基磺酰基氨基羰基、C3-C10烷氧基(烷基)氨基羰基或-(CR15aR15b)mR16；
R15a和R15b各自独立地为H、卤素、C1-C5烷基、C1-C5卤代烷基或C1-C5烷氧基；或者
R15a和R15b偕对与它们连接的碳原子合在一起形成-C(＝O)-或C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；或者
与相邻碳原子连接的R15a和R15b与它们连接的碳原子合在一起形成C3-C6环烷基或C3-C6卤代环烷基环；
每个R16独立地为苯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C8环烯氧基、5元或6元杂芳环或萘基或8元、9元或10元杂芳族二环环系；或者5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17和氮原子环成员上的R8；前提条件是当R12为-(CR15aR15b)mR16并且m为0时，则R16不是C3-C8环烷氧基或C3-C8环烯氧基；
每个R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10烷基环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、萘基或5元或6元杂芳环；
每个m独立地为0、1或2；
每个R10独立地为H、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5卤代链烯基、C2-C5卤代炔基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷基羰基或C1-C5烷氧基；
R13a和R13b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R13a和R13b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
R14a和R14b各自独立地为H、-CN、-C(＝O)OR18、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基氨基烷基、C2-C6卤代烷基氨基烷基、C4-C6环烷基氨基烷基、C3-C6二烷基氨基烷基、C3-C6卤代二烷基氨基烷基、C5-C10环烷基(烷基)氨基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C10环烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C3-C10环烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基或C3-C10卤代三烷基甲硅烷基；或苯基或5元或6元杂芳环、8元、9元或10元杂芳族二环环系、或5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR4)q，每个环或环系任选在碳原子环成员上被1至5个取代基取代，所述取代基选自C1-C3烷基、卤素、-CN和C1-C3烷氧基；或者
R14a和R14b与它们连接的碳合在一起形成3元至6元环，所述环任选包含选自下列的环成员：NR3、C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b或S(＝O)p(＝NR3)q，并且任选在碳环成员上被1至4个取代基取代，所述取代基选自C1-C2烷基、卤素、-CN和C1-C2烷氧基；
在S(＝O)p(＝NR4)q的每种情况下，p和q独立地为0、1或2，前提条件是p和q之和为0、1或2；并且
每个R18独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基。
2.权利要求1的化合物，其中
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、C(＝O)，C(＝S)、和S(＝O)p(＝NR4)q；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；
R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C3烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基或C2-C4卤代烷氧基羰基；
J为苯基或5元或6元杂芳环、萘环系、或5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)或C(＝S)，每个环或环系任选被1至5个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基；
R1为-NR9aR9b、-NR10-NR11aR11b或-OR12；
R9a和R11a各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10烷氧基烷基、C1-C10羟烷基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基或-(CR15aR15b)mR16；
R12为H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10卤代烷基、C2-C10卤代链烯基或-(CR15aR15b)mR16；
R15a和R15b各自独立地为H、卤素或C1-C5烷基；
每个R16独立地为苯基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、5元或6元杂芳环或萘基或8元、9元或10元杂芳族二环环系；或者5元或6元非芳族杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q；每个环或环系任选被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17和氮原子环成员上的R8；
m为0或1；
每个R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10烷基环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6卤代烷基或氰基；或苯基或5元或6元杂芳环；并且
R10为H、C1-C5烷基或C1-C5卤代烷基。
3.权利要求2的化合物，其中
Y与邻接的氮和碳连接原子(其分别以“1”和“5”标识)合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S和NR3；
R3独立地为H、-C(＝O)NH2、-CHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
J为苯基或5元或6元杂芳环，每个环任选被至多2个取代基取代，所述取代基选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素或C1-C3烷基；
R1为-NR9aR9b或-NR10-NR11aR11b；
R9a和R11a各自独立地为C1-C6烷基、C2-C6烷氧基烷基、C1-C6羟烷基或-(CR15aR15b)mR16；
R9b和R11b各自独立地为H、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基或-(CR15aR15b)mR16；
m为0；
每个R16独立地为各自任选被至多2个取代基取代的C3-C8环烷基或苯基，所述取代基独立地选自R17；
R17为卤素、C1-C6烷基或氰基；并且
R10为H或甲基；
4.权利要求3的化合物，其中
R2为H；
J为任选被至多2个取代基取代的苯基或噻吩环，所述取代基独立地选自R7；
每个R7独立地为F或CH3；
R1为-NR9aR9b；
R9a独立地为异丙基或环丙基；并且
R9b独立地为H。
5.权利要求4的化合物，其中
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2和O；和
J为任选被至多1个取代基取代的苯基或噻吩环，所述取代基选自F和CH3。
6.权利要求1的化合物，所述化合物选自：
4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶，
N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-2-氨基嘧啶，
4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1]c][1，4]噁嗪-3-基]-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶，
2-[[4-[2-(4-氟苯基)-6，7-二氢-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇，
2-[[4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[5，1-a]吡啶-3-基]-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇，
N-环丙基-4-[2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基]-2-氨基嘧啶，
N-(1-甲基乙基)-4-(4，5，6，7-四氢-2-苯基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基)-2-氨基嘧啶，
N-环丙基-4-(4，5，6，7-四氢-2-苯基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基)-2-氨基嘧啶，
(2S)-2-[[4-(4，5，6，7-四氢-2-苯基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基)-2-嘧啶基]氨基]-1-丙醇，
4-(6，7-二氢-2-苯基-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基)-N-(1-甲基乙基)-2-氨基嘧啶，
N-环丙基-4-(6，7-二氢-2-苯基-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基)-2-氨基嘧啶，
N-环丙基-4-[6，7-二氢-2-(3-噻吩基)-4H-吡唑并[5，1-c][1，4]噁嗪-3-基]-2-氨基嘧啶。
7.制备权利要求1化合物的方法，所述方法包括：
使式1a的化合物
Figure FPA00001153412700111
与式2的化合物
Figure FPA00001153412700112
或还原剂接触：
其中
R1a为卤素、-SCH3、-S(＝O)CH3、-S(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CF3或-OS(＝O)2Ph-p-CH3；并且
(a)当R1不为氢时，则在碱的存在下使式1a的化合物与式2的化合物接触；和
(b)当R1为氢时，则R1a为卤素，并且使式1a的化合物与还原剂接触。
8.选自式1a的化合物、其N-氧化物和盐，
其中
R1a为卤素、-SCH3、-S(＝O)CH3、-S(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CH3、-OS(＝O)2CF3或-OS(＝O)2Ph-p-CH3；
Y与邻接的氮和碳连接原子合在一起形成5元至7元稠合非芳族杂环，所述杂环除了所述邻接的氮和碳连接原子以外还包含选自下列的环成员：C(R2)2、O、S、NR3、-C(R2)＝C(R2)-、-C(R2)＝N-、-N＝N-、C(＝O)，C(＝S)、C(＝NR4)、S(＝O)p(＝NR4)q和SiR5aR5b；
每个R2独立地为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、-NHCHO、-N3、-N＝C＝O、-N＝C＝S、-SH、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C3-C6环烷氧基、C2-C5链烯氧基、C3-C5卤代链烯氧基、C2-C5炔氧基、C2-C5烷基羰基、C2-C5烷基羰氧基、C2-C5卤代烷基羰氧基、C3-C5烷氧基羰基烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C2-C5烷基(硫代羰基)、C2-C5烷硫基(硫代羰基)、C1-C5烷基亚磺酰基、C1-C5卤代烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C1-C5烷基磺酰基、C1-C5卤代烷基磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基、C3-C5卤代三烷基甲硅烷基、C1-C5烷氨基、C2-C5卤代烷氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C5二烷基氨基或C3-C5卤代二烷基氨基；或者
与相邻环碳原子连接的两个R2合在一起形成任选被1至3个取代基取代的5元至7元稠合碳环或杂环，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
每个R3独立地为H、-CN、-C(＝O)NH2、-C(＝O)NHCN、-CHO、-NHCHO、-C(＝O)OR6、-C(＝O)NHOR6a、羟基、C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烯基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C2-C5烷基羰基、C2-C5卤代烷基羰基、C4-C7环烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、C4-C7环烷氧基羰基、C3-C6烷氧基烷基羰基、C3-C6烷氧基烷氧基羰基、C2-C6(烷硫基)羰基、C2-C6烷氧基(硫代羰基)、C2-C6烷基(硫代羰基)、C2-C6烷硫基(硫代羰基)、C2-C6烷基氨基羰基、C4-C7环烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基、C2-C6烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6二烷基氨基(硫代羰基)、C3-C6烷氧基(烷基)氨基羰基、C1-C5烷氧基、C1-C5卤代烷氧基、C1-C5烷硫基、C1-C5卤代烷硫基、C3-C6环烷硫基、C1-C5烷基氨基磺酰基、C3-C5三烷基甲硅烷基或C3-C5卤代三烷基甲硅烷基；
每个R4独立地为H、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C3-C10环烷基、C2-C6烷基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基、苯基或苯甲酰基；
R5a和R5b各自独立地为C1-C5烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基、C3-C5环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基、C5-C7烷基环烷基烷基、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷氧基或C1-C5卤代烷氧基；
每个R6独立地为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基、C4-C7烷基环烷基或苄基；
每个R6a独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C4-C7环烷基烷基或C4-C7烷基环烷基；
J为苯基或5元或6元杂芳环或萘基或8元至10元杂芳族二环环系，每个环或环系任选被至多5个取代基取代，所述取代基选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；或者
J为5元或6元非芳族碳环或杂环，所述环任选包含选自下列的环成员：C(＝O)、C(＝S)、C(＝NR4)、SiR5aR5b和S(＝O)p(＝NR4)q，每个环任选被1至5个取代基取代，所述取代基选自碳原子环成员上的R7和氮原子环成员上的R8；
每个R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C4-C7烷基环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C6二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R8为C1-C3烷基；并且
在S(＝O)p(＝NR3)q的每种情况下，p和q独立地为0、1或2，前提条件是p和q之和为0、1或2；
9.权利要求8的化合物，其中
R1a为卤素或-S(＝O)2CH3。
10.权利要求9的化合物，其中
R1a为Cl或-S(＝O)2CH3。
11.权利要求8的化合物，所述化合物选自：
2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]吡唑并[1，5-a]吡啶，
3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶，
3-(2-氯-4-嘧啶基)-2-(4-氟苯基)-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-b]哒嗪，和
2-(4-氟苯基)-4，5-二氢-3-[2-(甲基磺酰基)-4-嘧啶基]-7H-吡唑并[1，5-c][1，3]噁嗪。
12.杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)权利要求1的化合物；和(b)至少一种其它杀真菌剂。
13.杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)杀真菌有效量的权利要求1的化合物；和(b)至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
14.用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分或向植物种子施用杀真菌有效量的权利要求1的化合物。
CN2008801198084A 2007-12-12 2008-12-10 杀真菌二环吡唑 Pending CN101889012A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US741007P 2007-12-12 2007-12-12
US61/007,410 2007-12-12
PCT/US2008/086227 WO2009076440A2 (en) 2007-12-12 2008-12-10 Fungicidal bicyclic pyrazoles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101889012A true CN101889012A (zh) 2010-11-17

Family

ID=40756101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801198084A Pending CN101889012A (zh) 2007-12-12 2008-12-10 杀真菌二环吡唑

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8288375B2 (zh)
EP (1) EP2217600B1 (zh)
JP (1) JP2011506465A (zh)
KR (1) KR20100110815A (zh)
CN (1) CN101889012A (zh)
AU (1) AU2008335151A1 (zh)
ES (1) ES2398677T3 (zh)
PL (1) PL2217600T3 (zh)
WO (1) WO2009076440A2 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102382055A (zh) * 2011-09-22 2012-03-21 同济大学 一种1,3-二芳基-4-卤吡唑类化合物的合成方法
CN104039785A (zh) * 2011-10-06 2014-09-10 拜耳知识产权有限责任公司 作为杀真菌剂的杂环基吡(嘧)啶基吡唑
CN106164076A (zh) * 2014-03-27 2016-11-23 詹森药业有限公司 作为ROS1抑制剂的被取代的4，5，6，7‑四氢‑吡唑并[1，5‑a]吡嗪衍生物和5，6，7，8‑四氢‑4H‑吡唑并[1，5‑a][1，4]二氮杂环庚三烯衍生物
CN110204560A (zh) * 2019-06-26 2019-09-06 河南龙湖生物技术有限公司 具有酪氨酸激酶抑制活性的1,2,3-噻二唑类药物分子及其制备方法和应用
CN111741958A (zh) * 2018-02-21 2020-10-02 拜耳公司 作为害虫防治剂的稠合双环杂环衍生物
CN113651819A (zh) * 2020-05-12 2021-11-16 海利尔药业集团股份有限公司 一种吡唑羧酸结构化合物、其盐或酯及其制备方法
WO2022127756A1 (en) * 2020-12-15 2022-06-23 Gritscience Biopharmaceuticals Co., Ltd. Compounds as casein kinase inhibitors

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI1011058A2 (pt) * 2009-05-19 2015-08-25 Dow Agrosciences Llc Compostos e metodos controlar fungos
CN102762551A (zh) * 2009-12-21 2012-10-31 拜尔农作物科学股份公司 噻吩基吡(嘧)啶基吡唑及其用于防治植物致病菌的用途
AR081810A1 (es) * 2010-04-07 2012-10-24 Bayer Cropscience Ag Piridinilpirazoles biciclicos
EP2402339A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402335A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2401915A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402345A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402338A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402344A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402343A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole-fused bicyclic compounds
EP2402336A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2409570A3 (en) 2010-06-29 2013-11-13 Basf Se Fungicidal mixtures based on pyrazolopyridine compounds
EP2402337A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402340A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
WO2012175513A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Thienylpyri(mi)dinylpyrazole
US9314026B2 (en) * 2011-10-06 2016-04-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Heterocyclylpyri(mi)dinylpyrazole
WO2015084796A1 (en) * 2013-12-03 2015-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyrrolidinones as herbicides
WO2015123193A1 (en) * 2014-02-12 2015-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal benzodipyrazoles
EP3277673B1 (en) 2015-04-01 2022-05-04 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Tgf-beta inhibitors
US11066404B2 (en) 2018-10-11 2021-07-20 Incyte Corporation Dihydropyrido[2,3-d]pyrimidinone compounds as CDK2 inhibitors
US11384083B2 (en) 2019-02-15 2022-07-12 Incyte Corporation Substituted spiro[cyclopropane-1,5′-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin]-6′(7′h)-ones as CDK2 inhibitors
WO2020180959A1 (en) 2019-03-05 2020-09-10 Incyte Corporation Pyrazolyl pyrimidinylamine compounds as cdk2 inhibitors
WO2020205560A1 (en) 2019-03-29 2020-10-08 Incyte Corporation Sulfonylamide compounds as cdk2 inhibitors
US11440914B2 (en) 2019-05-01 2022-09-13 Incyte Corporation Tricyclic amine compounds as CDK2 inhibitors
US11447494B2 (en) 2019-05-01 2022-09-20 Incyte Corporation Tricyclic amine compounds as CDK2 inhibitors
WO2021030537A1 (en) 2019-08-14 2021-02-18 Incyte Corporation Imidazolyl pyrimidinylamine compounds as cdk2 inhibitors
JOP20220087A1 (ar) 2019-10-11 2023-01-30 Incyte Corp أمينات ثنائية الحلقة كمثبطات لـ cdk2
US11981671B2 (en) 2021-06-21 2024-05-14 Incyte Corporation Bicyclic pyrazolyl amines as CDK2 inhibitors
US11976073B2 (en) 2021-12-10 2024-05-07 Incyte Corporation Bicyclic amines as CDK2 inhibitors

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5356897A (en) 1991-09-09 1994-10-18 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. 3-(heteroaryl)-pyrazololi[1,5-a]pyrimidines
KR19990028709A (ko) 1995-07-05 1999-04-15 미리암 디. 메코너헤이 살진균 피리미디논
KR100861630B1 (ko) * 2001-05-24 2008-10-07 일라이 릴리 앤드 캄파니 제약 제제로서의 신규 피롤 유도체
US7511056B2 (en) 2004-11-10 2009-03-31 Eli Lilly And Company TGF-β inhibitors

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102382055A (zh) * 2011-09-22 2012-03-21 同济大学 一种1,3-二芳基-4-卤吡唑类化合物的合成方法
CN104039785A (zh) * 2011-10-06 2014-09-10 拜耳知识产权有限责任公司 作为杀真菌剂的杂环基吡(嘧)啶基吡唑
CN106164076A (zh) * 2014-03-27 2016-11-23 詹森药业有限公司 作为ROS1抑制剂的被取代的4，5，6，7‑四氢‑吡唑并[1，5‑a]吡嗪衍生物和5，6，7，8‑四氢‑4H‑吡唑并[1，5‑a][1，4]二氮杂环庚三烯衍生物
CN106164076B (zh) * 2014-03-27 2019-03-26 詹森药业有限公司 作为ros1抑制剂的化合物
CN111741958A (zh) * 2018-02-21 2020-10-02 拜耳公司 作为害虫防治剂的稠合双环杂环衍生物
CN110204560A (zh) * 2019-06-26 2019-09-06 河南龙湖生物技术有限公司 具有酪氨酸激酶抑制活性的1,2,3-噻二唑类药物分子及其制备方法和应用
CN113651819A (zh) * 2020-05-12 2021-11-16 海利尔药业集团股份有限公司 一种吡唑羧酸结构化合物、其盐或酯及其制备方法
WO2022127756A1 (en) * 2020-12-15 2022-06-23 Gritscience Biopharmaceuticals Co., Ltd. Compounds as casein kinase inhibitors

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009076440A4 (en) 2009-11-26
PL2217600T3 (pl) 2013-04-30
EP2217600A2 (en) 2010-08-18
US8288375B2 (en) 2012-10-16
EP2217600B1 (en) 2012-12-05
JP2011506465A (ja) 2011-03-03
ES2398677T3 (es) 2013-03-20
KR20100110815A (ko) 2010-10-13
US20100273775A1 (en) 2010-10-28
AU2008335151A1 (en) 2009-06-18
WO2009076440A2 (en) 2009-06-18
WO2009076440A3 (en) 2009-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101889012A (zh) 杀真菌二环吡唑
CN103188934B (zh) 磺酰胺杀线虫剂
CN101925598B (zh) 杀真菌酰胺
CN102933577B (zh) 杀真菌的肟和腙
CN102791133B (zh) 杀真菌杂环化合物
CN102227423B (zh) 杀真菌杂环化合物
CN107011326B (zh) 杀真菌的吡唑化合物
CN102413693B (zh) 磺酰胺杀线虫剂
CN102548973B (zh) 介离子杀虫剂
CN102643244B (zh) 用于防治无脊椎害虫的5-芳基异噁唑啉
JP4394953B2 (ja) 無脊椎有害生物防除のためのキナゾリン（ジ）オン
ES2462499T3 (es) Mezclas de plaguicidas mesoiónicos
JP4287816B2 (ja) ピラゾールカルボキサミド殺虫剤
CN112679467A (zh) 杂环取代的二环唑杀有害生物剂
CN103384470A (zh) 杀真菌偶氮环酰胺
CN103140136A (zh) 杀真菌吡唑以及它们的混合物
CN101686688A (zh) 取代苯杀真菌剂
CN101902912A (zh) 杀真菌杂环胺
CN102164485A (zh) 杀真菌哒嗪
CN102066324A (zh) 杀真菌吡啶
CN104583207A (zh) 杀真菌杂环化合物
CN105121411A (zh) 杀真菌酰胺
CN102844296A (zh) 杀真菌2-(二环芳氧基)羧酰胺
CN102548969A (zh) 杀真菌的二苯基取代哒嗪
JP2023527036A (ja) 活性化合物の組合せ物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20101117

C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned