CN101289579B - 黑色染料组成物及黑色墨水组成物 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明是关于一种黑色染料组成物与一种黑色墨水组成物,特别是适用于纸用喷墨印刷的黑色染料组成物与黑色墨水组成物。
背景技术
喷墨印刷技术是一种非撞击式的印刷技术(non-impact printing),其技术特性需求包含:需提供鲜明(sharp)、无毛边(non-feathering)的影像,具有良好的水洗牢度(water-fastness)、日光牢度(light-fastness)、光学密度(optical density),快干与储存安定性佳,打印流畅性佳,不阻塞喷头(non-clogging)等特性。
使用反应性染料(例如反应性黑色31号)作为喷墨墨水的染料组成份时,因反应基会随着时间水解,造成墨水的pH值会不稳定,墨水中的盐类也会因染料水解而增加,造成喷嘴堵塞或墨水的色相产生变化等问题。
美国专利US4,694,302与US5,062,892曾揭露,过去常用的黑色墨水的染料组成份例如食用黑色2号(Food Black2),其日光牢度等特性并不佳。
中国台湾专利TWI265193与TW200628564曾揭露,以染料混合物配制黑色墨水组成物,可改善墨水的日光牢度,但其日光牢度及打印力度(深度),仍未能满足前述的打印需求。
因此,在喷墨打印墨水的染料组成物中,如何提供一种黑色染料组成物,使其具有日光牢度好、力度(深度)高、溶解度佳及印列流畅性好等特性,是持续努力的方向。
发明内容
本发明的目的在于提供一种黑色染料组成物及黑色墨水组成物。
为实现上述目的,本发明提供的黑色染料组成物,其包括:
(a)如下式(I)化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,
R1为-SO2CH2CH2OSO3H、-SO2CH2CH2OH、-SO2CH=CH2或-SO3H;
R2与R3各自独立的分别为-SO3H、-CH3、-OCH3或H;
(b)如下式(II)化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,
R4为-Cl、-OH、-NH2、-NHCH2CH2OH或-N(CH2CH2OH)2;以及
(c)如下式(III)化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,
R4为-Cl、-OH、-NH2、-NHCH2CH2OH或-N(CH2CH2OH)2;
其中,组成份(a)的式(I)化合物的重量百分比为25%~98%;组成份(b)的式(II)化合物的重量百分比为1%~35%;且组成份(c)的式(III)化合物的重量百分比为1%~40%。
所述的黑色染料组成物,其中还包括如下组成份:
(d)至少一种选自如下式(IV)、(V)或(VI)所示的化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,
R1定义如权利要求1项所述;R5为-OH、-NH2、-NHCH2CH2OH或-N(CH2CH2OH)2;
其中,组成份(a)的化合物的重量百分比为25~93%;组成份(b)的化合物的重量百分比为1~25%;组成份(c)的化合物的重量百分比为1~15%;且组成份(d)的化合物的重量百分比为5~35%。
所述的黑色染料组成物,其中还包括如下组成份:
(e)至少一种选自如下式(VII)或(VIII)所示的化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,组成份(a)的化合物的重量百分比为25~83%;组成份(b)的化合物的重量百分比为1~25%;组成份(c)的化合物的重量百分比为1~15%;组成份(d)的化合物的重量百分比为5~35%;且组成份(e)的化合物的重量百分比为10~30%。
所述的黑色染料组成物,其中式(I)化合物是如下式(I-1)化合物,
所述的黑色染料组成物,其中式(II)化合物是如下式(II-1)化合物,
所述的黑色染料组成物,其中式(III)化合物是如下式(III-1)化合物,
所述的黑色染料组成物,其中式(IV)化合物是如下式(IV-1)化合物,
所述的黑色染料组成物,其中式(V)化合物是如下式(V-1)化合物,
所述的黑色染料组成物,其中式(VI)化合物是如下式(VI-1)化合物,
所述的黑色染料组成物,其中式(I)化合物是如下式(I-1)化合物,
式(II)化合物是如下式(II-1)化合物,
式(III)化合物是如下式(III-1)化合物,
式(IV)化合物是如下式(IV-1)化合物,
(IV-1);及
式(V)化合物是如下的式(V-1)化合物,
所述的黑色染料组成物,其中式(VI)化合物是如下式(VI-1)化合物,
本发明提供的黑色墨水组成物,其包含:
(A)一种如权利要求1所述的黑色染料组成物、如权利要求2所述的黑色染料组成物、或如权利要求3所述的黑色染料组成物,其中,该组成份(A)的重量百分比为0.1~35%;
(B)一种有机溶剂,其中,该有机溶剂的重量百分比为5~35%,且该有机溶剂选自由:乙二醇、二乙二醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、甘油、2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、及三乙醇胺所组成的族群;以及
(C)水,其重量百分比为25~94.9%。
所述的黑色墨水组成物,其中还包括:
(D)界面活性剂,其中,该界面活性剂的重量百分比为0.1~5%,且该界面活性剂如下式(IX)的化合物,
其中,n和m的总和为0至50的整数。
所述的黑色墨水组成物,其中组成份(A)中的式(I)化合物是如下式(I-1)化合物,
式(II)化合物是如下式(II-1)化合物,
式(III)化合物是如下式(III-1)化合物,
式(IV)化合物是如下式(IV-1)化合物,
式(V)化合物是如下的式(V-1)化合物,
(V-1);及
式(VI)化合物是如下式(VI-1)化合物,
所述的黑色墨水组成物,其中组成份(A)中的式(I)化合物是如下式(I-1)化合物,
式(II)化合物是如下式(II-1)化合物,
式(III)化合物是如下式(III-1)化合物,
式(IV)化合物是如下式(IV-1)化合物,
式(V)化合物是如下式(V-1)化合物,
(V-1);及
式(VI)化合物是如下式(VI-1)化合物,
换言之,本发明提供的黑色染料组成物,其可以做为黑色墨水的原料。本发明亦提供一种黑色墨水组成物,特别是适用于纸用喷墨印刷,其具有日光牢度好、力度(深度)高、溶解度及打印流畅性佳的特性。
本发明的黑色染料组成物,其包括:
(a)如下式(I)化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,R1为-SO2CH2CH2OSO3H、-SO2CH2CH2OH、-SO2CH=CH2或-SO3H;
R2与R3各自独立的分别为-SO3H、-CH3、-OCH3或H;
(b)如下式(II)化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,R4为-Cl、-OH、-NH2、-NHCH2CH2OH或-N(CH2CH2OH)2;以及
(c)如下式(III)化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,R4定义如前所述;
其中,组成份(a)的式(I)化合物的重量百分比为25%~98%;组成份(b)的式(II)化合物的重量百分比为1%~35%;且组成份(c)的式(III)化合物的重量百分比为1%~40%。为方便描述,本发明的黑色染料组成物包括前述组成份(a)、组成份(b)与组成份(c),以及前述组成比例者,以下称为『本发明第1种黑色染料组成物』。
本发明的黑色染料组成物,除了前述组成份(a)、组成份(b)与组成份(c),其中还包括如下组成份:
(d)至少一种选自如下式(IV)、(V)或(VI)所示的化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,
R1定义如前所述;R5为-OH、-NH2、-NHCH2CH2OH或-N(CH2CH2OH)2;
其中,组成份(a)的化合物的重量百分比为25~93%;组成份(b)的化合物的重量百分比为1~25%;组成份(c)的化合物的重量百分比为1~15%;且组成份(d)的化合物的重量百分比为5~35%。为方便描述,本发明的黑色染料组成物包括前述组成份(a)、组成份(b)、组成份(c)与组成份(d),以及前述组成比例者,以下称为『本发明第2种黑色染料组成物』。
本发明的黑色染料组成物,除了前述组成份(a)、组成份(b)、组成份(c)与组成份(d),还可以包括如下组成份:
(e)至少一种选自如下式(VII)或(VIII)所示的化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,组成份(a)的化合物的重量百分比为25~83%;组成份(b)的化合物的重量百分比为1~25%;组成份(c)的化合物的重量百分比为1~15%;组成份(d)的化合物的重量百分比为5~35%;且组成份(e)的化合物的重量百分比为10~30%。为方便描述,本发明的黑色染料组成物包括前述组成份(a)、组成份(b)、组成份(c)、组成份(d)与组成份(e),以及前述组成比例者,以下称为『本发明第3种黑色染料组成物』。
上述式(I)化合物,较佳的,为如下的化合物。
上述式(II)化合物,较佳的,为如下的化合物。
上述式(III)化合物,较佳的,为如下的化合物。
上述式(IV)化合物,较佳的,为如下的化合物。
上述式(V)化合物,较佳的,为如下的化合物。
上述式(VI)化合物,较佳的,为如下的化合物。
于本发明中,化合物分子是以游离酸的形式表示,但其实际的形式有可能是金属盐或铵盐,更可能是碱金属盐或铵盐。
一般而言,本发明的黑色染料组成物,其组成份比例并无特殊的限制。一般而言,每一种组成份比例的最小相对重量百分比为1%,而最大相对重量百分比为99%。
本发明的黑色染料组成物亦可配制成黑色液态染料组成物,其包括:一种如前所述的本发明第1种、第2种或第3种黑色染料组成物,其重量百分比为4~50%;尿素(urea),其重量百分比为1~40%;以及水,其重量百分比为10~95%。较佳的,黑色染料组成物的重量百分比为18~40%;尿素的重量百分比为1~18%;以及水的重量百分比为42~81%。
本发明的黑色染料组成物可进一步调制成黑色墨水组成物。
本发明的黑色墨水组成物,其包括:
(A)一种如前所述的本发明第1种、第2种或第3种黑色染料组成物,其中,该组成份(A)黑色染料组成物的重量百分比为0.1~35%;
(B)一种有机溶剂,该有机溶剂选自由:乙二醇(ethylene glycol)、二乙二醇(diethylene glycol)、三甘醇(triethylene glycol)、丙二醇(propyleneglycol)、丁二醇(butylenes glycol)、乙二醇单乙醚(ethylene glycol monoethylether)、乙二醇单丁醚(ethylene glycol monobutyl ether)、二乙二醇单丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)、二乙二醇单乙醚(diethylene glycolmonomethyl ether)、甘油(glycerine)、2-吡咯烷酮(2-pyrrolidone)、N-甲基-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(1,3-dimethyl-2-imidazolidinone)、及三乙醇胺(triethanolamine)所组成的族群,其中,该组成份(B)有机溶剂的重量百分比为5~35%;以及
(C)水,其中,该组成份(C)水的重量百分比为25~94.9%。
本发明的黑色墨水组成物,可以还包括:
(D)界面活性剂,且该界面活性剂如下式(IX)的化合物,具体举例如Surfynol465、Surfynol485、Surfynol420、Surfynol104(Air Products &Chemicals,Inc.所贩卖)。
其中,n和m的总和为0至50的整数;且该组成份(D)界面活性剂的重量百分比为0.1~5%。
本发明的黑色墨水组成物,其中,组成份(A)中所使用的式(I)至式(VI)化合物,较佳的,分别如下:
其中,式(I)化合物是如下式(I-1)化合物,
式(II)化合物是如下的式(II-1)化合物,
式(III)化合物是如下的式(III-1)化合物,
式(IV)化合物是如下的式(IV-1)化合物,
式(V)化合物是如下的式(V-1)化合物,
式(VI)化合物是如下式(VI-1)化合物,
本发明的黑色墨水组成物,可视其需要添加(E)缓冲剂及/或杀微生物剂。缓冲剂例如:醋酸、醋酸盐、磷酸、磷酸盐、硼砂、硼酸盐或柠檬酸盐。杀微生物剂,例如:NUOSEPT(Nudex Inc.,a division of Huls Americal所贩卖)、UCARCIDE(Union Carbide所贩卖)、VANCIDE(RT Vanderbilt Co.所贩卖)及PROXEL(ICI Americas所贩卖)。上述添加成份于中国台湾专利TW589352或美国专利US5,725,641有揭露可供参考。杀微生物剂以墨水总重量计,通常用量为0.01~1%重量百分比。
具体实施方式
于本发明的黑色染料组成物中,其化合物的具体结构及制备方法举例如下,但不限于以下说明例:
式(I-2)、(II-2)、(III-1)、(IV-2)、(V-2)、(VI-1)、(VII)及(VIII)的化合物可用一般染料合成方法合成。上述化合物可由永光公司市售染料产品取得。
配制式(I-2)化合物水溶液,并由45%氢氧化钠水溶液调整pH值至9~10,温度控制在25~30℃,进行水解反应60分钟,再以32%盐酸溶液调整pH值至5~9,进行逆渗透脱盐,喷干后可得本发明的式(I-3)化合物。
配制式(I-3)化合物水溶液,并由45%氢氧化钠水溶液调整pH值至10~12,随后加热升温至80~90℃,持温反应90分钟,以32%盐酸溶液调整pH值至5~9,进行逆渗透脱盐,喷干后可得本发明的式(I-1)化合物。
配制式(II-2)化合物水溶液,并藉由45%氢氧化钠水溶液调整pH值至10~12,随后加热升温至80~90℃,持温反应90分钟,以32%盐酸溶液调整pH值至5~9,进行逆渗透脱盐,喷干后可得本发明的式(II-1)化合物。
本发明黑色染料组成物中的水溶性染料可单独或混合使用上述染料或上述染料的碱金属盐。较佳的,应选择具有低的含盐量,意即以染料的重量计,染料应当具有低于0.5重量百分比的总含盐量。其中制备所产生的和/或由于后续添加稀释剂所产生的具有相对高含盐量的染料可进行脱盐,例如通过薄膜分离方法,如超滤、奈滤、逆渗透或透析法。
本发明的黑色墨水组成物可用一般公知的方法,将各成份于需要量的水中混合制备。
以下实例在说明本发明,本发明的权利要求范围并不会因此而受限制。其中化合物以游离酸的形式表示,但其实际的形式有可能是金属盐或铵盐,还可能是碱金属盐或铵,若无特别注明,则温度为摄氏温度,份数及百分比是以重量计。重量份数和体积份数的关系就如同公斤和公升的关系。
制备例1
取式(I-2)化合物300份,加水2700份调溶后,用45%氢氧化钠水溶液调整pH值至10~11,温度控制在80~85℃,进行水解反应90分钟,再以32%盐酸溶液调整pH值至5~9,进行逆渗透脱盐,喷干后可得本发明的式(I-1)化合物。
制备例2
以式(II-2)化合物作为起始物,并重复制备1的步骤,可得本发明的式(II-1)化合物。
制备例3
以式(IV-2)化合物作为起始物,并重复制备1的步骤,可得本发明的式(IV-1)化合物。
制备例4
以式(V-2)化合物作为起始物,并重复制备1的步骤,可得本发明的式(V-1)化合物。
实施例1
黑色染料组成物的制备
取式(I-1)的化合物21.7份、式(II-1)的化合物2.55份、式(III-1)的化合物1.2份、式(IV-1)的化合物1.8份、式(V-1)的化合物2.3份,加水至100份充分均匀混合后,用32%盐酸溶液或45%氢氧化钠溶液调整pH值至5~9,再进行逆渗透脱盐,可得本发明的黑色染料组成物。
实施例2
黑色染料组成物的制备
取式(I-1)的化合物18份、式(II-1)的化合物4.3份、式(III-1)的化合物6份,加水至100份充分均匀混合后,用32%盐酸溶液或45%氢氧化钠溶液调整pH值至5~9,再进行逆渗透脱盐,可得本发明的黑色染料组成物。
实施例3
黑色染料组成物的制备
取式(I-1)的化合物23.4份、式(II-1)的化合物0.9份、式(III-1)的化合物0.6份、式(IV-1)的化合物1.8份、式(V-1)的化合物3.8份,加水至100份充分均匀混合后,用32%盐酸溶液或45%氢氧化钠溶液调整pH值至5~9,再进行逆渗透脱盐,可得本发明的黑色染料组成物。
实施例4
黑色染料组成物的制备
取式(I-1)的化合物17份、式(II-1)的化合物1.7份、式(III-1)的化合物1.56份、式(IV-1)的化合物1.5份、式(V-1)的化合物2.3份、式(VI-1)的化合物0.05份、式(VII)的化合物3.76份,加水至100份充分均匀混合后,用32%盐酸溶液或45%氢氧化钠溶液调整pH值至5~9,再进行逆渗透脱盐,可得本发明的黑色染料组成物。
实施例5
黑色染料组成物的制备
取式(I-1)的化合物17份、式(II-1)的化合物1.7份、式(III-1)的化合物1.08份、式(IV-1)的化合物1.08份、式(V-1)的化合物1.5份、式(VI-1)的化合物0.25份、式(VIII)的化合物4份,加水至100份充分均匀混合后,用32%盐酸溶液或45%氢氧化钠溶液调整pH值至5~9,再进行逆渗透脱盐,可得本发明的黑色染料组成物。
实施例6
黑色墨水组成物的制备
取(A)本发明的实施例1的染料组成物22.2份、(B)溶剂乙二醇10份、二乙二醇单丁醚10份、甘油7份、及(C)加水至100份,以机械搅拌机搅拌半小时,再以0.45μm滤纸进行绝对过滤(absolutely-filtration),可制得本发明的黑色墨水组成物。
实施例7
黑色墨水组成物的制备
取(A)本发明的实施例2的染料组成物28.8份、(B)溶剂乙二醇10份、二乙二醇单丁醚10份、甘油7份、(D)Surfynol465界面活性剂1份、及(C)加水至100份,以机械搅拌机搅拌半小时,再以0.45μm滤纸进行绝对过滤,可制得本发明的黑色墨水组成物。
实施例8
黑色墨水组成物的制备
取(A)本发明的实施例3的染料组成物24.3份、(B)溶剂乙二醇10份、二乙二醇单丁醚10份、甘油7份、(D)Surfynol465界面活性剂1份、(E)Proxel XL2杀微生物剂0.3份、及(C)加水至100份,以机械搅拌机搅拌半小时,再以0.45μm滤纸进行绝对过滤,可制得本发明的黑色墨水组成物。
实施例9
黑色墨水组成物的制备
取(A)本发明的实施例4的染料组成物24.3份、(B)溶剂乙二醇10份、二乙二醇单丁醚10份、甘油7份、(D)Surfynol465界面活性剂1份、(E)Proxel XL2杀微生物剂0.3份、及(C)加水至100份,以机械搅拌机搅拌半小时,再以0.45μm滤纸进行绝对过滤,可制得本发明的黑色墨水组成物。
实施例10
黑色墨水组成物的制备
取(A)本发明的实施例5的染料组成物24.3份、(B)溶剂乙二醇10份、二乙二醇单丁醚10份、甘油7份、(D)Surfynol465界面活性剂1份、(E)Proxel XL2杀微生物剂0.3份、及(C)加水至100份,以机械搅拌机搅拌半小时,再以0.45μm滤纸进行绝对过滤,可制得本发明的黑色墨水组成物。
比较例1
黑色墨水的配制
取Bayscrip Black SP20份(可由Bayer公司商业取得)、乙二醇10份、二乙二醇单丁醚10份、甘油7份、Surfynol465界面活性剂1份、ProxelXL2杀微生物剂0.3份、及加水至100份,以机械搅拌机搅拌半小时,再以0.45μm滤纸进行绝对过滤,可制得黑色墨水。
比较例2
黑色墨水的配制
取Duasyn Black GHEF-SF LIQ.43.9份(可由Clariant公司商业取得)、乙二醇10份、二乙二醇单丁醚10份、甘油7份、Surfynol465界面活性剂1份、Proxel XL2杀微生物剂0.3份、及加水至100份,以机械搅拌机搅拌半小时,再以0.45μm滤纸进行绝对过滤,可制得黑色墨水。
打印力度(深度)及日光牢度的测试方法与结果
打印测试条件:
墨水:实施例6至10及比较例1、2所制得墨水。
打印纸张:Plain paper。
打印机:EPSONSTYLUS C45 PRINTER。
打印力度(深度):FORMULA:CIE L*a*b*。
日光牢度测试条件:
以氙弧灯照射打印后的纸张,照射总能量85KJ,再以ICS测色分光仪,测量照射氙弧灯前后的色差变化,若DE越大表示照射前后颜色变化越大,日光牢度越差。评级公式:ISO A05。
墨水测试结果整理如下表1:
表1、墨水测试结果
黑色墨水组成物 | 打印力度(深度) | ISO A05日光牢度级数 |
实施例6 | 100% | 3 |
实施例7 | 99% | 3 |
实施例8 | 97% | 2-3 |
实施例9 | 99% | 3 |
实施例10 | 98% | 3 |
比较例1 | 94% | 1-2 |
比较例2 | 81% | 3 |
由表1可发现,本发明实施例的黑色墨水组成物均同时具有日光牢度好及列印力度(深度)高的特性。
应注意的是,上述诸多实施例仅是为了便于说明故举例阐述的,而本发明所主张的范围自应以权利要求范围所述为准,而非仅限于上述实施例。
Claims (15)
1.一种黑色染料组成物,其包括:
(a)如下式(I)化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,
R1为-SO2CH2CH2OSO3H、-SO2CH2CH2OH、-SO2CH=CH2或-SO3H;
R2与R3各自独立的分别为-SO3H、-CH3、-OCH3或H;
(b)如下式(II)化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,
R4为-Cl或-OH;以及
(c)如下式(III)化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,
R4为-NHCH2CH2OH;
其中,组成份(a)的式(I)化合物的重量百分比为25%~98%;组成份(b)的式(II)化合物的重量百分比为1%~35%;且组成份(c)的式(III)化合物的重量百分比为1%~40%。
2.如权利要求1所述的黑色染料组成物,其中,还包括如下组成份:
(d)至少一种选自如下式(IV)、(V)或(VI)所示的化合物,其中化合物以游离酸的形式表示,
其中,
R1定义如权利要求1所述;R5为-NH2;
其中,组成份(a)的化合物的重量百分比为25~93%;组成份(b)的化合物的重量百分比为1~25%;组成份(c)的化合物的重量百分比为1~15%;且组成份(d)的化合物的重量百分比为5~35%。
12.一种黑色墨水组成物,其包含:
(A)一种如权利要求1所述的黑色染料组成物、如权利要求2所述的黑色染料组成物、或如权利要求3所述的黑色染料组成物,其中,该组成份(A)的重量百分比为0.1~35%;
(B)一种有机溶剂,其中,该有机溶剂的重量百分比为5~35%,且该有机溶剂选自由:乙二醇、二乙二醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、甘油、2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、及三乙醇胺所组成的族群;以及
(C)水,其重量百分比为25~94.9%。
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