CN101010404B - 用于发光元件的材料及发光元件 - Google Patents

用于发光元件的材料及发光元件 Download PDF

Info

Publication number
CN101010404B
CN101010404B CN2004800438504A CN200480043850A CN101010404B CN 101010404 B CN101010404 B CN 101010404B CN 2004800438504 A CN2004800438504 A CN 2004800438504A CN 200480043850 A CN200480043850 A CN 200480043850A CN 101010404 B CN101010404 B CN 101010404B
Authority
CN
China
Prior art keywords
luminous element
luminous
brightness
derivative
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2004800438504A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101010404A (zh
Inventor
北泽大辅
富永刚
佐野万里子
石垣刚
杉本和则
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of CN101010404A publication Critical patent/CN101010404A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101010404B publication Critical patent/CN101010404B/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明提供通式(1)表示的用于发光元件的材料以及驱动电压低、耐久性优异的发光元件。式中，R1～R6分别相同或不同，从氢原子、烷基及芳基中选择。A表示n价的芳香族烃基。B表示烷基或芳基。X表示碳原子或氮原子。n表示2以上、6以下的自然数。另外，具有n个菲咯啉骨架或苯并喹啉骨架的取代基可以分别相同或不同。

Description

用于发光元件的材料及发光元件
技术领域
本发明涉及一种用于发光元件的材料及使用该材料的发光元件，涉及能用于显示元件、平板显示器、背光灯、照明、内部装饰、指向标、广告牌、电子照相机及光信号发生器等领域的发光元件。
背景技术
今年来正在积极研究从阴极注入的电子和从阳极注入的空穴在被两极夹持的有机荧光体内再结合时发光的有机场致发光元件。焦点集中在该元件的薄型、低驱动电压下高亮度发光及通过选择荧光材料进行多色发光的特征。自从柯达公司的C.W.Tang等发现有机场致发光元件以高亮度发光以来，众多研究机构均就此进行了研究。
为获得彩色显示器进行了深入研究。对于发光材料，不仅研究了荧光材料，也研究了磷光材料等。另外，作为电荷传递材料，目前重点研究空穴传递材料，最近也对电子传递材料进行了深入研究(例如参见专利文献1～5)。
专利文献1：特开平5-331459号公报(权利要求书)
专利文献2：特开2000-119644号公报(17页)
专利文献3：国际公开第00/03565号小册子(权利要求书)
专利文献4：特开2003-115387号公报(权利要求书)
专利文献5：特开2003-123983号公报(权利要求书)
发明内容
但是，目前使用的发光材料、空穴传递材料及电子传递材料多数耐久性差。这是由于长时间通电导致元件发热出现结晶化，元件寿命缩短。另一方面，由于为了抑制结晶化而赋予非晶性的材料的升华性低，因此真空蒸镀时大多数材料发生分解或聚合等变性。上述变性即使在实验室规模的蒸镀中不影响元件性能，也在大量投入批量生产时的材料进行长时间加热的条件下成为大幅度降低元件性能的原因，影响实用化。
另外，适用现有材料的发光元件多数驱动电压高，为了得到所希望的亮度必须施加高电压，因此对发光元件的负荷大，影响实用化。
本发明的目的在于提供能够解决上述现有技术的问题、驱动电压低、耐久性优异的发光元件。
本发明涉及通式(1)表示的用于发光元件的材料。
Figure S04843850420070301D000021
(此处，R1～R6分别相同或不同，从氢原子、烷基及芳基中选择。A表示n价的芳香族烃基。B表示烷基或芳基。X表示碳原子或氮原子。n表示2以上、6以下的自然数。具有n个菲咯啉骨架或苯并喹啉骨架的取代基分别相同或不同。)
本发明涉及在阳极和阴极之间存在有机层、利用电能发光的元件，该有机层含有通式(1)表示的用于发光元件的材料。
如果使用本发明的用于发光元件的材料，则能够提供驱动电压低、且耐久性优异的发光元件。
具体实施方式
首先，详细说明本发明的通式(1)表示的用于发光元件的材料。
Figure S04843850420070301D000022
此处，R1～R6分别相同或不同，从氢原子、烷基及芳基之中选择。
A表示n价的芳香族烃基。此处，烷基是指例如甲基、乙基、丙基、丁基等饱和脂肪族烃基，芳基是指例如苯基、甲苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基等芳香族烃基，未取代，也可以被取代。烷基的碳原子数优选为1以上、20以下。芳基的碳原子数优选为5以上、30以下。
X表示碳原子或氮原子。X为碳原子时，通式(1)的化合物为具有苯并喹啉骨架的化合物。X为氮原子时，通式(1)的化合物为具有菲咯啉骨架的化合物。为了进一步降低发光元件的驱动电压，优选材料的载体迁移率高。因此，优选通式(1)的X表示氮原子。
n表示2以上、6以下的自然数。具有n个菲咯啉骨架或苯并喹啉骨架的基团可以分别相同或不同。考虑到真空蒸镀时的升华性和薄膜形成能力的平衡以及可以容易地进行合成和精制，更优选上述n表示2。
如果材料的分子量过大，则升华性降低，真空蒸镀时热分解的概率变大。另一方面，如果材料的分子量过小，则因薄膜形成能力差导致发光元件的性能降低的情况较多。从该升华性和薄膜形成能力的平衡方面考虑，通式(1)的A优选为取代或未取代的亚苯基、或者取代或未取代的亚萘基。
通式(1)中，B的位置被烷基或芳基取代是本发明的特征之一。由此，B的位置与氢原子时相比，真空蒸镀时变得难以热分解。而且，结晶化被抑制，从而容易形成均匀的薄膜，并且即使长时间发光，也不易发生因结晶化导致的薄膜劣化。烷基的碳原子数优选为1以上、20以下。芳基的碳原子数优选为5以上、30以下。而且，B优选为从甲基、叔丁基、取代或未取代的苯基、及取代或未取代的萘基中选择的至少1种。
其中，特别是从具有优异的升华性、薄膜形成能力及合成的容易性方面考虑，更优选使用通式(2)表示的用于发光元件的材料。
Figure S04843850420070301D000031
(此处，A’表示从1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、1，4-亚萘基、1，5-亚萘基及2，7-亚萘基中选择的至少1种。B’表示从甲基、叔丁基、取代或未取代的苯基、及取代或未取代的萘基中选择的至少1种。)
作为上述用于发光元件的材料，具体而言可以举出下述结构，但是并不特别限定于此。
Figure S04843850420070301D000051
Figure S04843850420070301D000061
Figure S04843850420070301D000071
Figure S04843850420070301D000081
Figure S04843850420070301D000091
Figure S04843850420070301D000111
Figure S04843850420070301D000121
Figure S04843850420070301D000131
Figure S04843850420070301D000151
Figure S04843850420070301D000161
Figure S04843850420070301D000171
Figure S04843850420070301D000181
Figure S04843850420070301D000191
通式(1)表示的用于发光元件的材料可以采用下述方法合成，但是并不特别限定于此。
作为得到通式(1)表示的用于发光元件的材料的方法，优选下述方法：在相当于通式(1)的A的化合物中引入反应性取代基，然后转换成通式(1)的菲咯啉骨架或苯并喹啉骨架，得到通式(1)的B为氢原子的化合物，接下来引入B。
此处，作为反应性取代基，可以举出乙酰基、碘基、溴基等，但是并不特别限定于此。
作为引入乙酰基的方法，可以举出弗瑞德·克来福特的酰基化。作为参考文献，可以举出特开平7-278537号公报的第27页“实施例A.起始化合物(f)2，2’-二乙酰基-9，9’-螺二芴”或Helvetica ChimicaActa，vol.52(1969)第1210页“Experimenteller Tell 2，2’-diacetyl-9，9’-spirobifluorene(IV)”等。具体而言，可以使相当于通式(1)的A的化合物在1，2-二氯乙烷中于50℃下与乙酰氯和氯化铝反应，采用常用方法进行处理，引入乙酰基。改变乙酰氯和氯化铝的当量，可以得到1～4取代体。
作为其他方法，也可以采用用钯催化剂将三氟甲磺酰氧基转化为酰基的方法。作为参考文献，可以举出J.Org.Chem.vol.57(1992)的第1481页等。具体而言，可以将具有三氟甲磺酰氧基的相当于通式(1)的A的化合物在二甲基甲酰胺和三乙基胺中、钯催化剂下、于50～120℃下与丁基乙烯基醚反应，采用常用方法进行处理，引入乙酰基。该方法也可以使用溴基、碘基代替三氟甲磺酰氧基引入乙酰基。
关于碘基的引入，作为参考文献，可以举出Tetrahedron Letters，vol.38(1997)的第1487页等。具体而言，可以使相当于通式(1)的A的化合物在四氯化碳中、50℃～60℃下与碘和二(三氟乙酰氧基)碘苯反应，采用常用方法进行处理，引入碘。
关于溴基的引入，作为参考文献，可以举出Angew.Chem.Int.Ed.Engl.25(1986)No.12的第1098页等。具体而言，可以使相当于通式(1)的A的化合物在室温下与溴反应，采用常用方法进行处理，引入溴。可以改变溴的当量，得到1～4取代体。
关于将上述反应性取代基转化为通式(1)的菲咯啉骨架或苯并喹啉骨架的方法，作为参考文献，可以举出Tetrahedron Letters，vol.40(1999).第7312页的方案或J.Org.Chem.1996，61.第3020页“2-Phenyl-1，10-phenanntoroline”、Tetrahedron Letters，vol.23(1982).第5291页～第5294页等。具体而言，可以采用下述方法引入菲咯啉骨架或苯并喹啉骨架，所述方法为使相当于通式(1)的A的化合物的乙酰化物在氢氧化钾的存在下、在乙醇、异丙醇等低级醇或二噁烷中于50℃～回流温度下与8-氨基-7-喹啉甲醛或1-氨基-2-萘甲醛反应，采用常用方法进行处理的方法；将相当于通式(1)的A的化合物的碘化物或溴化物在甲苯、THF等溶剂中于-100℃～50℃用金属锂或叔丁基锂、正丁基锂等烷基锂进行锂化，接下来于-20～60℃与菲咯啉类或苯并[h]喹啉类反应，采用常用方法进行处理后，将得到的化合物用二氧化锰、硝基苯、氢醌、DDQ、空气、氧气、水等处理的方法等。
作为B的引入方法，可以举出下述方法：将通式(1)中B为氢原子的化合物在甲苯、THF等溶剂中于-20～60℃与作为此处引入的烷基或芳基的锂化物的烷基锂或芳基锂、作为格氏试剂的卤化烷基镁或卤化芳基镁反应，采用常用方法进行处理后，将得到的化合物在二氧化锰、硝基苯、氢醌，DDQ、空气、氧气、水等中处理。上述烷基锂、芳基锂可以通过使对应的卤化烷基、卤化芳基与金属锂或正丁基锂等烷基锂反应而得到。卤化烷基镁、卤化芳基镁可以使对应的卤化烷基、卤化芳基与金属镁反应而得到。
通式(1)的用于发光元件的材料可以通过单独或组合使用柱色谱法、重结晶、升华等精制法进行精制。采用柱色谱法时，可以使用硅胶、氧化铝、硅酸镁载体等作为填充剂进行精制。采用重结晶时，可以单独或混合甲苯、己烷、四氢呋喃、二噁烷、二甲氧基乙烷、乙醇、甲醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、正丁内酯、硝基苯、二氯甲烷、氯仿、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、吡啶、三乙胺等通常使用的溶剂进行精制。
本发明是含有上述通式(1)表示的用于发光元件的材料的发光元件。
本发明的发光元件至少由阳极和阴极、及存在于上述阳极和阴极之间的有机层构成。
为了确保发光元件的机械强度，优选将发光元件形成在基板上。作为基板，优选使用钠玻璃或无碱玻璃等玻璃基板。玻璃基板的厚度只要是足以确保机械强度的厚度即可，只要为0.5mm以上即可。关于玻璃的材质，优选从玻璃中溶出的离子少的材料，优选无碱玻璃，实施了SiO2等隔离涂层的钠钙玻璃也在市场上销售，因此也可以使用该材料。而且，只要阳极能够稳定地发挥作用，就不必使用玻璃基板，例如可以在塑料基板上形成阳极。
用作阳极的材料只要是能够有效率地将空穴注入有机层的材料即可，没有特别限定，优选使用功函数较大的材料。例如可以举出氧化锡、氧化铟、氧化锡铟(ITO)等导电性金属氧化物、或金、银、铬等金属、碘化铜、硫化铜等无机导电性物质、聚噻吩、聚吡咯及聚苯胺等导电性聚合物等。上述电极材料可以单独使用，也可以将多种材料层叠或混合使用。
电极的电阻只要能够供给足以使发光元件发光的电流即可，从发光元件的耗电力方面考虑，优选为低电阻。例如只要为300Ω/□以下的ITO基板就可以作为元件电极发挥作用，目前也可以供给10Ω/□左右的基板，因此特别优选使用100Ω/□以下的低电阻产品。ITO的厚度可以根据电阻值任意选择，通常在100～300nn之间。ITO膜形成方法可以为电子射线法、溅镀法及化学反应法等，但是并不特别限定于此。
用作阴极的材料只要是能够将电子有效率地注入有机层的物质即可，没有特别限定，一般而言可以举出铂、金、银、铜、铁、锡、锌、铝、铟、铬、锂、钠、钾、铈、钙及镁等。为了提高电子注入效率和元件特性，优选锂、钠、钾、铈、钙、镁或含有上述低功函数金属的合金。一般而言，上述低功函数金属多数在大气中不稳定，因此作为优选例，例如可以举出使用在有机层中掺杂有微量的锂、铈或镁(真空蒸镀的膜厚计显示为1nm以下)的稳定性高的电极的方法，可以使用氟化锂、氟化铈、氧化锂及氧化铈之类无机盐，但是并不特别限定于此。而且，为了保护电极，作为优选例，可以举出层叠铂、金、银、铜、铁、锡、铝及铟等金属、或使用上述金属的合金、以及二氧化硅、氧化钛及氮化硅等无机物、聚乙烯醇、氯乙烯、烃类高分子化合物等。
上述电极的制作方法只要为电阻加热、电子射线、溅镀、离子镀及涂布等能够取得导通的方法即可，没有特别限定。
构成本发明的发光元件的有机层由一种或二种以上用于发光元件的材料构成。此处用于发光元件的材料是指自发光的化合物及有助于上述化合物发光的化合物中的任一种化合物、即参与发光的化合物。具体而言，相当于空穴传递材料、发光材料及电子传递材料等，本发明的用于发光元件的材料也包括在其中。本发明的用于发光元件的材料在上述材料中也可以用作发光材料，从电子传递能力高方面考虑，优选用作电子传递材料。
作为有机层的构成例，除了仅由发光层组成的结构外，可以举出1)空穴传递层/发光层/电子传递层及、2)发光层/电子传递层等层叠结构。另外，上述各层可以分别由单层构成，也可以由多层构成。空穴传递层及电子传递层由多层构成时，接触电极一侧的层分别称为空穴注入层及电子注入层，在以下的说明中，空穴注入层包含在空穴传递层中，电子注入层包含在电子传递层中。
空穴传递层层叠或混合一种或二种以上空穴传递材料、或由空穴传递材料和高分子粘结剂的混合物形成。另外，也可以在空穴传递材料中添加氯化铁(III)之类无机盐形成层。作为空穴传递材料的优选例，例如可以举出4，4’-二(N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基)联苯、4，4’-二(N-(1-萘基)-N-苯基氨基)联苯、4，4’，4”-三(3-甲基苯基(苯基)氨基)三苯基胺等三苯基胺衍生物、二(N-烯丙基咔唑)或二(N-烷基咔唑)等二咔唑衍生物、吲哚衍生物、吡唑啉衍生物、均二苯代乙烯类化合物、腙类化合物、苯并呋喃衍生物或噻吩衍生物、噁二唑衍生物、酞菁衍生物、卟啉衍生物等杂环化合物、聚合物类中侧链具有上述单体的聚碳酸酯或苯乙烯衍生物、聚乙烯基咔唑及聚硅烷等。只要是能够形成制作发光元件所必需的薄膜、空穴可以从阳极注入、而且可以传递空穴的化合物即可，并无特别限定。
本发明中，发光层可以由单层构成，也可以由多层构成，可以为任一种，分别由发光材料形成，可以为主体材料和掺杂剂材料的混合物，也可以单独使用主体材料，可以使用任一种。即，本发明的发光元件在各发光层中可以仅主体材料或掺杂剂材料发光，也可以主体材料和掺杂剂材料均发光。主体材料和掺杂剂材料可以分别为同一种类，也可以为多种材料的组合，可以为任一种。掺杂剂材料可以包含在全部主体材料中，也可以包含在部分主体材料中，可以为任一种。掺杂剂材料可以层叠，也可以分散，可以为任一种。如果掺杂剂材料的量过多，则出现浓度消光现象，因此相对于主体材料优选使用20重量％以下、更优选使用10重量％以下。作为掺杂剂材料的掺杂方法，可以采用与主体材料共蒸镀的方法，也可以与主体材料预混合后进行蒸镀。
本发明的发光材料可以为荧光性，也可以为磷光性，可以为任一种。需要说明的是，本发明中的荧光发光是指因在自旋多重性相同的状态间迁移所致的发光，磷光发光是指因在自旋多重性不同的状态间迁移所致的发光。例如伴随从单重激发态向基态(一般而言有机化合物的基态为单重态)迁移的发光是荧光发光，伴随从三重激发态向基态迁移的发光是磷光发光。
对本发明中使用的掺杂剂材料没有特别限定，可以使用已知的化合物，可以根据所希望的发光色，从各种材料中选择。
具体而言，作为蓝～蓝绿色掺杂剂材料，可以举出萘、蒽、菲、芘、苯并[9，10]菲、苝、芴、茚等芳烃化合物或其衍生物、呋喃、吡咯、噻吩、噻咯(silole)、9-硅杂芴、9，9’-螺环双硅杂芴、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咪唑并吡啶、菲咯啉、吡嗪、1，5-二氮杂萘、喹喔啉、吡咯并吡啶、噻吨、咪唑并吡啶等芳香族杂环化合物或其衍生物、联苯乙烯苯衍生物、四苯基丁二烯衍生物、均二苯代乙烯衍生物、醛连氮衍生物、香豆素衍生物、咪唑、噻唑、噻二唑、咔唑、噁唑、噁二唑、三唑等唑衍生物及其金属配位化合物及N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-4，4’-二苯基-1，1’-二胺所代表的芳胺衍生物等，但是并不限定于此。
作为绿～黄色掺杂剂材料，可以举出香豆素衍生物、苯邻二甲酰亚胺衍生物、萘二甲酰亚胺衍生物、Perynone衍生物、吡咯并吡咯衍生物、环戊二烯衍生物、吖啶酮衍生物、喹吖啶酮衍生物、吡咯并吡咯衍生物、Pyrromethene衍生物及红荧烯等并四苯衍生物等，而且作为优选例，还可以举出在作为上述蓝～蓝绿色掺杂剂材料列举的化合物中引入了芳基、杂芳基、芳基乙烯基、氨基、氰基等可长波长化的取代基的化合物。
而且，作为橙～红色掺杂剂材料，可以举出二(二异丙基苯基)苝四羧酸酰亚胺等萘二甲酰亚胺衍生物、Perynone衍生物、乙酰基丙酮或以苯甲酰基丙酮和菲咯啉等作为配位基的Eu配位化合物等稀土类配位化合物、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃或其类似物、镁酞菁、铝氯酞菁等金属酞菁衍生物、罗丹明化合物、去氮杂黄素(deazaflavin)衍生物、香豆素衍生物、喹吖啶酮衍生物、吩噁嗪衍生物、噁嗪衍生物、喹唑啉衍生物、Pyrromethene衍生物、吡咯并吡啶衍生物、角鲨 衍生物、紫蒽酮衍生物、吩嗪衍生物、吩噁嗪衍生物及噻二唑并芘衍生物等。而且，作为优选例，还可以举出在作为上述蓝～蓝绿色及作为绿～黄色掺杂剂材料列举的化合物中引入芳基、杂芳基、芳基乙烯基、氨基、氰基等能够长波长化的取代基的化合物。而且，作为优选例，还可以举出以三(2-苯基吡啶)铱(III)为代表的以铱或铂为中心金属的磷光性金属配位化合物。
对本发明中使用的主体材料没有特别限定，优选使用目前作为发光体已知的蒽或芘等稠环衍生物、以三(8-羟基喹啉)铝(III)为代表的金属螯合型oxynoide化合物、联苯乙烯蒽衍生物或联苯乙烯苯衍生物等联苯乙烯衍生物、四苯基丁二烯衍生物、香豆素衍生物、噁二唑衍生物、吡咯并吡啶衍生物、Perynone衍生物、环戊二烯衍生物、噁二唑衍生物、噻二唑并吡啶衍生物、吡咯并吡咯衍生物、聚合物类的聚苯乙炔衍生物、聚对苯撑衍生物、聚噻吩衍生物。
对显示磷光发光的发光层的主体材料没有特别限定，可以举出4，4’-二(咔唑-N-基)联苯或N，N’-二苯基-3，3’-二咔唑等咔唑衍生物、N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-4，4’-二苯基-1，1’-二胺、N，N’-二萘基-N，N’-二苯基-4，4’-二苯基-1，1’-二胺等三苯基胺衍生物、吲哚衍生物、三唑、噁二唑、咪唑等唑衍生物、菲咯啉衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、1，5-二氮杂萘衍生物、联吡啶及三联吡啶等低聚吡啶衍生物等。
本发明中，电子传递层是指负责从阴极注入电子、并传递电子的层，希望其电子注入效率高、有效率地传递被注入的电子。因此，要求其为电子亲和力大、并且电子迁移率大、而且稳定性优异、制造时及使用时难以产生成为阱的杂质的物质。但是，考虑空穴与电子的传递平衡的情况下，在主要发挥不与来自阳极的空穴再结合、而能够有效率地阻止向阴极侧流动的作用时，即使电子传递能力不那么高、也能够提高发光效率的效果与电子传递能力高的材料相同。此时，电子传递层具有能够有效率地阻止空穴移动的空穴阻止层的作用。
本发明的电子传递层层叠或混合一种或二种以上、或者由电子传递材料与高分子粘结剂的混合物形成。另外，也可以在电子传递材料中混合锂或铈等金属、氟化锂或氟化铈等无机盐形成层。
作为电子传递材料，更优选本发明的用于发光元件的材料，也可以使用以8-羟基喹啉铝为代表的羟基喹啉衍生物金属配位化合物、环庚三烯酚酮金属配位化合物、黄酮醇金属配位化合物、苝衍生物、Perynone衍生物、萘衍生物、香豆素衍生物、吡啶衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、苯并喹啉衍生物、菲咯啉衍生物、噻吩衍生物、噁唑衍生物、噻唑衍生物、噁二唑衍生物、三唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并咪唑衍生物、二苯基氧化膦衍生物、噻咯衍生物、三苯基硅烷衍生物、醛连氮衍生物、联苯乙烯衍生物、吡嗪衍生物等。
用于上述空穴传递层、发光层、电子传递层的材料可以层叠、混合一种或二种以上的物质形成各层，也可以分散在作为高分子粘结剂的聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚(N-乙烯基咔唑)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚丁二烯、烃树脂、酮树脂、苯氧基树脂、聚砜、聚酰胺、乙基纤维素、乙酸乙烯酯、ABS树脂、聚氨酯树脂等溶剂可溶性树脂、或酚树脂、二甲苯树脂、石油树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂、硅树脂等固化性树脂等中进行使用。上述高分子粘结剂用于形成热稳定的薄膜，此时优选采用涂布法或喷墨法。
本发明的发光元件中的有机层的形成方法并不特别限定于电阻加热蒸镀、电子束蒸镀、溅镀、分子层叠法、涂布法等。通常从特性方面考虑优选电阻加热蒸镀或电子束蒸镀。层的厚度也取决于有机层的电阻值，无法限定，优选在1～1000nm之间。
本发明中电能主要是指直流电流，也可以采用脉冲电流或交流电流。对电流值及电压值没有特别限定，考虑到元件的消费电力、寿命，设定为能够以尽可能低的能量得到最大亮度的电流值及电压值。
本发明的发光元件优选使用矩阵型发光元件。此处，矩阵型是指用于显示的像素配置成格子状的发光元件，以像素的集合显示文字或图像。像素的形状及尺寸取决于用途。例如，通常使用一边为300μm以下的四边形像素进行个人计算机、监视器、电视等的图像及文字显示，显示面板之类大型显示器的情况下，使用一边为mm等级的像素。进行单色显示时，只要排列同色的像素即可，进行彩色显示时，排列红、绿、蓝像素进行显示。此时，典型的排列方式有三角型和条型。作为该矩阵的驱动方法，可以为线依次驱动法或有源矩阵中的任一种。线依次驱动具有结构简单的优点，考虑到工作特性，有时采用有源矩阵更为有利，优选根据用途进行使用。
本发明的发光元件还优选用作段型发光元件。此处，段型是指为了显示预先确定的信息而形成图案、使确定的区域发光的发光元件。例如，可以举出数字时钟或温度计中的时刻或温度的显示、音频机器或电磁烹调器等的工作状态的显示、汽车的面板显示等。上述矩阵显示和段显示也可以共存在相同的面板之中。
本发明的发光元件还优选用作背光灯。此处，背光灯主要是为了提高不进行自发光的显示装置的视觉辨认性而使用的，用于液晶显示装置、时钟、音频机器、汽车面板、显示板、指向标等。特别是作为用于液晶显示装置、其中以薄型化为课题的个人计算机的背光灯，由于现有的背光灯由荧光灯或导光板构成，因此难以薄型化，而本发明的背光灯的特征在于薄型、轻量。
实施例
以下，列举实施例及比较例说明本发明，但是本发明并不限定于下述例子。
实施例1(E-20的合成)
使8-氨基-7-喹啉甲醛101g在1，3-二乙酰基苯45g、85％氢氧化钾100g和乙醇1800ml中回流下反应10小时，采用常用方法进行处理，得到1，3-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯100g。将上述1，3-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯40.8g在甲苯750ml中与苯基锂(0.94M环己烷/醚溶液)400ml在冰冷却下反应2.5小时，采用常用方法进行处理。将得到的产物与硝基苯118g在110℃下反应3小时，采用常用方法进行处理，得到22.8gE-20。
将得到的化合物溶解在CDCl3中，用1H-NMR测定，观测到下述峰。
1H-NMR(ppm)：9.75(s，1H)、8.72(d·d，2H)、8.57-8.17(m，12H)、7.90-7.82(m，5H)、7.61-7.48(m，6H)。
需要说明的是，该E-20使用油扩散泵在1.0×10-3Pa的压力下、约320℃下进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的E-20的纯度使用HPLC(C8柱、洗脱液：0.1％磷酸水溶液/乙腈)进行测定。结果，HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.9％。以下的实施例中，HPLC纯度使用同样的方法进行测定。
实施例2(E-9的合成)
将1-溴萘11.9g和锂1.6g在乙醚58ml中室温下反应3小时，将生成的深紫色溶液在室温下滴加到1，4-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯5.0g的甲苯悬浊液(100ml)中。室温下反应3天后，采用常用方法进行处理。将得到的产物在二氯甲烷400ml中与二氧化锰100g于室温下反应3小时，采用常用方法进行处理，得到1.14g E-9。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：8.55-7.16(m，30H)。
需要说明的是，该E-9与实施例1同样地进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.8％。
实施例3(E-57的合成)
将2，7-二羟基萘54.0g溶解在二氯甲烷680ml吡啶136ml中，0℃下滴加三氟甲磺酸酐(东京化成工业(株)制)228g。5℃下反应2小时、然后在室温下反应1天后，采用常用方法进行处理，得到2，7-二(三氟甲磺酰氧基)萘143g。将该2，7-二(三氟甲磺酰氧基)萘143g与正丁基乙烯基醚216ml、三乙基胺113ml、1，3-二(二苯基膦基)丙烷2.78g、乙酸钯0.76g、二甲基甲酰胺680m混合，在70～85℃下反应2天。采用常用方法进行处理，得到2，7-二乙酰基萘40g。将该2，7-二乙酰基萘4.62g在乙醇220ml中60℃下与8-氨基-7-喹啉甲醛7.87g、氢氧化钾7.9g反应，采用常用方法进行处理，得到2，7-二(1，10-菲咯啉-2-基)萘4.44g。将该2，7-二(1，10-菲咯啉-2-基)萘5.48g在甲苯200ml中与苯基锂(2.0M环己烷/醚溶液)22.6ml在室温下反应2天，采用常用方法进行处理。将得到的产物在二氯甲烷400ml中与二氧化锰100g于室温下反应2.5小时，采用常用方法进行处理，得到0.93g E-57。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：8.96(s，2H)、8.86(d·d，2H)、8.61-8.51(m，4H)、8.42-8.34(m，6H)、8.18(d·d，4H)、7.84(m，4H)、7.65-7.48(m，6H)。
需要说明的是，将该E-57与实施例1同样地进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.8％。
实施例4(E-25的合成)
使1-溴-4-叔丁基苯5.88g和锂0.76g在二乙基醚50ml中于回流下反应5小时，将生成的灰色溶液于冰冷却下滴加到1，3-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯4.0g的甲苯悬浊液(150ml)中。在冰冷却下反应1小时后，采用常用方法进行处理。将得到的产物在二氯甲烷150ml中与二氧化锰66g在室温下反应30分钟，采用常用方法进行处理，得到3.65g E-25。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：9.81(s，1H)、8.71(d·d，2H)、8.51-8.38(m，8H)、8.31(d，2H)、8.14(d，2H)、7.88-7.81(m，5H)、7.58(d，4H)、1.43(s，18H)。
需要说明的是，将该E-25与实施例1同样地进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.9％。
实施例5(E-23的合成)
使5-溴-间二甲苯6.18g和锂0.92g在二乙基醚50ml中回流下反应5小时，冰冷却下将生成的灰色溶液滴加到1，3-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯3.63g的甲苯悬浊液(100ml)中。室温下反应2小时后，采用常用方法进行处理。将得到的产物在二氯甲烷200ml中与二氧化锰63g在室温下反应2小时，采用常用方法进行处理，得到1.4g E-23。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：9.53(s，1H)、8.72(d·d，2H)、8.46-8.14(m，12H)、7.85-7.79(m，5H)、7.13(s，2H)、2.47(s，12H)。
需要说明的是，将该E-23与实施例1同样地进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.8％。
实施例6(E-21的合成)
使4-溴甲苯6.84g和锂1.1g在二乙基醚60m中回流下反应5小时，冰冷却下将生成的灰色溶液滴加到1，3-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯4.34g的甲苯悬浊液(100ml)中。冰冷却下反应2小时后，采用常用方法进行处理。将得到的产物在二氯甲烷200ml中与二氧化锰75g在室温下反应2小时，采用常用方法进行处理，得到2.1g E-21.
1H-NMR(CDCl3，ppm)：9.72(s，1H)、8.72(d·d，2H)、8.53-7.36(m，19H)、2.48(s，6H)。
需要说明的是，将该E-21与实施例1同样地进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.8％。
实施例7(E-33的合成)
使1-溴萘3.57g和锂0.48g在二乙基醚50ml中室温下反应3小时，冰冷却下将生成的深紫色溶液滴加到1，3-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯2.5g的甲苯悬浊液(100ml)中。室温下反应2小时后，采用常用方法进行处理。将得到的产物在二氯甲烷500ml中与二氧化锰50g在室温下反应15分钟，采用常用方法进行处理，得到0.4g E-33。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：9.43(s，1H)、9.02(d，2H)、8.53(d，2H)、8.40(d，2H)、8.29-7.43(m，23H)。
需要说明的是，将该E-33与实施例1同样地进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.8％。
实施例8(E-4的合成)
使1，4-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯2.5g在甲苯100ml中与苯基锂(2.0M环己烷/醚溶液)11.5ml于冰冷却下反应1小时、然后在室温下反应4小时，采用常用方法进行处理。将得到的产物在二氯甲烷400ml中与二氧化锰50g在室温下反应5分钟，采用常用方法进行处理，得到0.80gE-4。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：8.75(s，4H)、8.53(d，4H)、8.39-8.18(m，8H)、7.84(s，4H)、7.65-7.50(m，6H)。
需要说明的是，将该E-4与实施例1同样地进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.9％。
实施例9(E-8的合成)
使1-溴-4-叔丁基苯3.68g和锂0.48g在二乙基醚50ml中回流下反应5小时，冰冷却下将生成的灰色溶液滴加到1，4-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯2.5g的甲苯悬浊液(150ml)中。于冰冷却下反应3小时后，采用常用方法进行处理，得到1.66g E-8。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：8.73(s，4H)、8.45-8.15(m，12H)、7.82(s，4H)、7.62-7.12(m，4H)、1.40(s，18H)。
需要说明的是，将该E-8与实施例1同样地进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.9％。
实施例10(E-17的合成)
冰冷却下使1，3-二(1，10-菲咯啉-2-基)苯5.0g在甲苯120ml中与甲基锂(2.2M醚溶液)17.3ml反应5小时，采用常用方法进行处理。将得到的产物在二氯甲烷500ml中与二氧化锰70g在室温下反应2小时，采用常用方法进行处理，得到4.25g E-17。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：9.28(s，1H)、8.64(d·d，2H)、8.38(d，4H)、8.17(d，2H)、7.82-7.75(m，5H)、7.54(d，2H)、3.01(s，6H)。
需要说明的是，将该E-17与实施例1同样地进行升华精制后用于发光元件。升华精制后的HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.8％。
实施例11
准备在厚度为1.1mm的无碱玻璃表面采用溅镀蒸镀法形成了厚度为130nm的ITO膜作为阳极的ITO基板。使用光刻法将该ITO膜形成图案后，裁成46mm×38mm的大小，制作在基板中央部存在宽度为12mm的ITO膜的基板。
将该基板用“Semicoclean 56”(FURUUCHI化学(株)制)清洗，用UV臭氧进行处理后放置在真空蒸镀装置内，排气至真空度为5×10-5Pa。在配置了具有15mm正方形的开口部的有机层用荫罩的状态下，利用电阻加热法，首先，作为空穴注入材料，蒸镀厚度为20nm的铜酞菁，作为空穴传递材料，蒸镀厚度为100nm的4，4’-二(N-(1-萘基)-N-苯基氨基)联苯。然后，作为发光材料，蒸镀厚度为50nm的三羟基喹啉铝配位化合物(Alq3)。然后，作为电子传递材料，蒸镀厚度为100nm的上述E-20。然后，将锂掺杂在0.5nm的有机层中。然后，将有机层用荫罩换成具有4个5×12nm的开口部的阴极用荫罩，蒸镀厚度为200nm的铝，制作阴极。此处所谓膜厚是指水晶起振式膜厚监视器显示值。由此制作基板上具有4个5×5mm的发光区域的发光元件。在该发光元件内流过1mA的直流电流时，得到亮度为200坎/平方米的绿色发光。需要说明的是，亮度使用亮度计(拓扑康社制、BM-8)在视野角为0.2度、响应时间为1ms的条件下进行测定。此时的驱动电压为5.5V.该发光元件的耐久性非常优异，在1mA的定电流驱动条件下经1000小时保持85％的亮度。
在真空池内对该发光元件实施1mA脉冲驱动(Duty比为1/60、脉冲时的电流值为60mA)时，确认良好的发光。
回收E-20蒸镀后的残渣，测定HPLC纯度。结果HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为99.9％，与蒸镀前相比，纯度未降低。由此可知，E-20的升华性良好、蒸镀时未发生分解或聚合等变性。
实施例12～20
作为电子传递材料使用表1中记载的材料，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。得到的发光元件的评价结果和蒸镀后的残渣的HPLC纯度示于表1。
表1
  电子传递材料   发光色   亮度(cd/m<sup>2</sup>)   驱动电压(V)   经过1000小时后的亮度保持率(％)   蒸镀后残渣的HPLC纯度(％)
  实施例11   E-20   绿   200   5.5   85   99.9
  实施例12   E-9   绿   195   5.4   78   99.8
  实施例13   E-57   绿   195   5.6   80   99.8
  实施例14   E-25   绿   203   5.5   85   99.9
  实施例15   E-23   绿   198   5.6   85   99.8
  实施例16   E-21   绿   197   5.5   85   99.8
  实施例17   E-33   绿   202   5.4   85   99.8
  实施例18   E-4   绿   205   5.4   86   99.9
  实施例19   E-8   绿   206   5.4   87   99.9
  实施例20   E-17   绿   208   5.6   80   99.8
比较例1
作为电子传递材料使用下式表示的P-1，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为200坎/平方米的绿色发光。此时的驱动电压为7.0V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经900小时亮度减半。
Figure S04843850420070301D000341
比较例2
作为电子传递材料使用下式表示的P-2，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为190坎/平方米的绿色发光。此时的驱动电压为6.8V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经1000小时亮度减半。
Figure S04843850420070301D000342
比较例3
作为电子传递材料使用下式表示的P-3，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为195坎/平方米的绿色发光。此时的驱动电压为7.1V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经500小时亮度减半。
Figure S04843850420070301D000343
比较例4
作为电子传递材料使用下式表示的P-4，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为200坎/平方米的绿色发光。此时的驱动电压为7.2V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经450小时亮度减半。
Figure S04843850420070301D000351
比较例5
作为电子传递材料使用下式表示的P-5，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为180坎/平方米的绿色发光。此时的驱动电压为7.0V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经300小时亮度减半。
Figure S04843850420070301D000352
比较例6
作为电子传递材料使用下式表示的P-6，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为190坎/平方米的绿色发光。此时的驱动电压为6.8V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经700小时亮度减半。
比较例7
作为电子传递材料使用下式表示的P-7，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为195坎/平方米的绿色发光。此时的驱动电压为5.6V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经1000小时保持80％的亮度。
回收该P-7蒸镀后的残渣测定HPLC纯度。结果HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为98.0％，与蒸镀前(99.9％)相比纯度降低。由此可知，P-7在蒸镀时分解。
Figure S04843850420070301D000361
比较例8
作为电子传递材料使用下式表示的P-8，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为200坎/平方米的绿色发光。此时的驱动电压为5.5V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经1000小时保持80％的亮度。
回收该P-8蒸镀后的残渣测定HPLC纯度。结果HPLC纯度(测定波长254nm处的面积％)为98.2％，与蒸镀前(99.8％)相比纯度降低。由此可知，P-8在蒸镀时分解。
Figure S04843850420070301D000362
实施例21
作为发光材料，使用三羟基喹啉铝配位化合物(Alq3)作为主体材料，使用4-(二氰基亚甲基)-2-叔丁基-6-(1，1，7，7-四甲基久洛尼定基-9-烯炔基)-4H-吡喃(DCJTB)作为客体材料，使掺杂浓度为2％，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为200坎/平方米的橙红色发光。此时的驱动电压为5.5V。该发光元件的耐久性非常优异，在1mA的定电流驱动条件下经1000小时保持80％的亮度。
实施例22～30
作为电子传递材料使用表2中记载的材料，除此之外，与实施例21完全相同地制作发光元件。得到的发光元件的评价结果示于表2。
表2
  电子传递材料   发光色   亮度(cd/m<sup>2</sup>)   驱动电压(V)   经过1000小时后的亮度保持率(％)
  实施例21   E-20   橙红色   200   5.5   80
  实施例22   E-9   橙红色   200   5.4   80
  实施例23   E-57   橙红色   200   5.5   80
  电子传递材料   发光色   亮度(cd/m<sup>2</sup>)   驱动电压(V)   经过1000小时后的亮度保持率(％)
  实施例24   E-25   橙红色   205   5.5   82
  实施例25   E-23   橙红色   200   5.5   80
  实施例26   E-21   橙红色   206   5.4   81
  实施例27   E-33   橙红色   200   5.6   79
  实施例28   E-4   橙红色   205   5.4   82
  实施例29   E-8   橙红色   208   5.4   82
  实施例30   E-17   橙红色   208   5.6   80
比较例9
作为电子传递材料使用前述的P-1，除此之外，与实施例21完全相同地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为180坎/平方米的橙红色发光。此时的驱动电压为7.5V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经1000小时亮度减半。
比较例10
作为电子传递材料使用前述的P-2，除此之外，与实施例21完全相同地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为180坎/平方米的橙红色发光。此时的驱动电压为7.3V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经1000小时亮度减半。
比较例11
作为电子传递材料使用前述的P-3，除此之外，与实施例21完全相同地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为190坎/平方米的橙红色发光。此时的驱动电压为7.4V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经800小时亮度减半。
比较例12
作为电子传递材料使用前述的P-4，除此之外，与实施例21完全相同地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为200坎/平方米的橙红色发光。此时的驱动电压为7.5V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经800小时亮度减半。
比较例13
作为电子传递材料使用前述的P-5，除此之外，与实施例21完全相同地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为190坎/平方米的橙红色发光。此时的驱动电压为7.5V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经600小时亮度减半。
比较例14
作为电子传递材料使用前述的P-6，除此之外，与实施例21完全相同地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为200坎/平方米的橙红色发光。此时的驱动电压为6.5V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经1000小时亮度减半。
实施例31
作为发光材料，使用4，4’-二(二苯基乙烯基)联苯(DPVBi)作为主体材料，使用二(咔唑基乙烯基)联苯(BCZVBi)作为客体材料，使掺杂浓度为5％，除此之外，与实施例11完全同样地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为190坎/平方米的蓝色发光。此时的驱动电压为4.8V。由此，本发明的用于发光元件的材料在蓝色发光元件中也能够发挥作用。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经100小时亮度减半，这是由于并非电子传递材料而是主体材料经时结晶化。
比较例15
作为电子传递材料使用前述的P-2，除此之外，与实施例31完全相同地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为150坎/平方米的蓝色发光。此时的驱动电压为6.5V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经10小时亮度减半。
实施例32
作为主体材料使用1，4-二酮基-2，5-二(3，5-二甲基苄基)-3，6-二(4-甲基苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯，作为客体材料，使用4，4-二氟-1，3，5，7-四苯基-4-硼烷-3a，4a-二氮杂-indacene，使掺杂浓度为1％，除此之外，与实施例21完全相同地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为210坎/平方米的红色发光。此时的驱动电压为5.2V。该发光元件的耐久性非常优异，在1mA的定电流驱动条件下经1000小时保持80％的亮度。
实施例33～41
作为电子传递材料使用表3中记载的材料，除此之外，与实施例32完全相同地制作发光元件。得到的发光元件的评价结果示于表3。
表3
  电子传递材料   发光色   亮度(cd/m<sup>2</sup>)   驱动电压(V)   经过1000小时后的亮度保持率(％)
  实施例32   E-20   红   210   5.2   80
  实施例33   E-9   红   200   5.3   81
  实施例34   E-57   红   203   5.4   81
  实施例35   E-25   红   210   5.2   81
  实施例36   E-23   红   200   5.2   79
  实施例37   E-21   红   212   5.2   81
  实施例38   E-33   红   210   5.0   80
  电子传递材料   发光色   亮度(cd/m<sup>2</sup>)   驱动电压(V)   经过1000小时后的亮度保持率(％)
  实施例39   E-4   红   216   5.1   82
  实施例40   E-8   红   215   5.1   82
  实施例41   E-17   红   210   5.5   80
比较例16
作为电子传递材料使用前述的P-1，除此之外，与实施例32完全相同地制作发光元件。在该发光元件中流过1mA直流电流时，得到亮度为200坎/平方米的红色发光。此时的驱动电压为6.5V。该发光元件在1mA的定电流驱动条件下经1000小时亮度减半。
实施例42
将在厚度为1.1mm的无碱玻璃表面上采用溅镀蒸镀法形成了厚度为130nm的ITO膜的ITO基板裁成46mm×38mm的大小。将该ITO膜使用光刻法加工成300μm间距(残留宽度270μm)×32条的条状图案。为了使ITO条的长边方向单侧容易与外部电连接，扩宽至间距为1.27mm(开口部宽度为800μm)。将该基板用“Semicoclean56”(FURUUCHI化学(株)制)清洗，用UV臭氧进行处理后放置在真空蒸镀装置内，排气至装置内的真空度为5×10-4Pa以下。利用电阻加热法，首先，作为空穴传递材料，蒸镀厚度为150nm的4，4’-二(N-(间甲苯基)-N-苯基氨基)联苯，作为发光材料，蒸镀厚度为50nm的三羟基喹啉铝配位化合物。然后，作为电子传递材料，蒸镀厚度为100nm的E-20。此处所谓膜厚是指水晶起振式膜厚监视器的显示值。然后，将在厚度为50μm的科伐合金板上利用湿式蚀刻设置有16条250μm的开口部(残留宽度为50μm、相当于间距为300μm)的掩模在真空中进行掩模交换，使其与ITO条垂直相交，从反面用磁铁固定，使掩模和ITO基板密合。然后将锂掺杂在0.5nm有机层中后，蒸镀200nm铝，制作32×16点矩阵元件。对本元件施加矩阵驱动，可以无串扰地进行文字显示。
产业实用性
本发明的用于发光元件的材料及使用该材料的发光元件适用于显示元件、平板显示器、背光灯、照明、内部装饰、指向标、广告牌、电子照相机及光信号发生器等领域。

Claims (3)

1.发光元件，是在阳极和阴极之间至少存在发光层和电子传递层层叠而成的有机层并利用电能发光的元件，其中，该电子传递层含有通式(1)表示的用于发光元件的材料，
Figure FA20191759200480043850401C00011
其中，R1～R6分别相同或不同，从氢原子、烷基及芳基之中选择，A表示亚苯基或者亚萘基，B表示烷基或芳基，X表示氮原子，n为2，具有n个菲咯啉骨架的取代基分别相同或不同。
2.如权利要求1所述的发光元件，其中，上述通式(1)的B为选自甲基、叔丁基、苯基、及萘基中的至少1种。
3.如权利要求1所述的发光元件，其中用于发光元件的材料用通式(2)表示，
其中，A’表示选自1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、1，4-亚萘基、1，5-亚萘基及2，7-亚萘基中的至少1种，B’表示选自甲基、叔丁基、苯基、及萘基中的至少1种。
CN2004800438504A 2004-08-23 2004-08-23 用于发光元件的材料及发光元件 Expired - Fee Related CN101010404B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2004/012054 WO2006021982A1 (ja) 2004-08-23 2004-08-23 発光素子用材料および発光素子

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010101987559A Division CN101872844B (zh) 2004-08-23 2004-08-23 用于发光元件的材料及发光元件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101010404A CN101010404A (zh) 2007-08-01
CN101010404B true CN101010404B (zh) 2010-08-11

Family

ID=35967205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004800438504A Expired - Fee Related CN101010404B (zh) 2004-08-23 2004-08-23 用于发光元件的材料及发光元件

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8114529B2 (zh)
EP (1) EP1783189A4 (zh)
KR (1) KR101148460B1 (zh)
CN (1) CN101010404B (zh)
WO (1) WO2006021982A1 (zh)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
TWI321968B (en) 2005-07-15 2010-03-11 Lg Chemical Ltd Organic light meitting device and method for manufacturing the same
JP5086608B2 (ja) * 2006-11-08 2012-11-28 ケミプロ化成株式会社 新規なジ（フェナントロリン）誘導体、それよりなる電子輸送材料およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2008177455A (ja) * 2007-01-22 2008-07-31 Toray Ind Inc 発光素子
EP2247163B1 (en) 2008-01-18 2014-09-24 LG Chem, Ltd. Organic luminescent device and a production method for the same
KR100901887B1 (ko) * 2008-03-14 2009-06-09 (주)그라쎌 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광소자
JP2011521414A (ja) 2008-05-16 2011-07-21 エルジー・ケム・リミテッド 積層型有機発光素子
WO2010039009A2 (ko) 2008-10-01 2010-04-08 주식회사 엘지화학 유기발광소자 및 이의 제조방법
JP2011222831A (ja) * 2010-04-12 2011-11-04 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5657298B2 (ja) * 2010-07-28 2015-01-21 出光興産株式会社 フェナントロリン化合物、該化合物よりなる電子輸送材料、及び該化合物を含んでなる有機薄膜太陽電池
KR101432600B1 (ko) 2010-12-31 2014-08-21 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
EP2833700A4 (en) 2012-03-29 2015-11-18 Sony Corp ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
JP6480730B2 (ja) 2012-03-29 2019-03-13 株式会社Ｊｏｌｅｄ 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2752903B1 (en) 2012-05-31 2020-07-01 LG Display Co., Ltd. Organic electroluminescent device
EP2752908B1 (en) 2012-05-31 2024-08-14 LG Display Co., Ltd. Organic light emitting diode
CN104350626B (zh) 2012-05-31 2017-05-03 乐金显示有限公司 有机发光二极管
KR101614043B1 (ko) 2012-05-31 2016-04-20 엘지디스플레이 주식회사 유기전계발광소자
WO2013180542A1 (ko) 2012-05-31 2013-12-05 주식회사 엘지화학 적층형 유기전계발광소자
DE102012011335A1 (de) * 2012-06-06 2013-12-12 Merck Patent Gmbh Verbindungen für Organische Elekronische Vorrichtungen
US10014477B2 (en) * 2012-08-31 2018-07-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using same
US9859517B2 (en) * 2012-09-07 2018-01-02 Nitto Denko Corporation White organic light-emitting diode
JP6335428B2 (ja) * 2012-12-21 2018-05-30 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
TWI465435B (zh) * 2013-03-22 2014-12-21 Nat Univ Tsing Hua ６Ｈ－茚並［２，１－ｂ］喹啉衍生物及其有機發光二極體
KR102120894B1 (ko) 2013-05-03 2020-06-10 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10033007B2 (en) 2013-06-07 2018-07-24 Lg Display Co., Ltd. Organic light emitting diode
US9698357B2 (en) * 2014-11-28 2017-07-04 Luminescence Technology Corporation Phenanthroline-based compound and use thereof
US9768390B2 (en) 2015-03-26 2017-09-19 Feng-wen Yen Phenanthroline derivative for organic electroluminescent device
US9692003B2 (en) 2015-04-15 2017-06-27 Feng-wen Yen Phenanthroline derivative and use thereof
KR20170075122A (ko) 2015-12-22 2017-07-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20170075114A (ko) * 2015-12-22 2017-07-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102579752B1 (ko) 2015-12-22 2023-09-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10720585B2 (en) 2015-12-29 2020-07-21 Samsung Display Co., Ltd. Compound and organic light-emitting device including the same
EP3252841A1 (en) * 2016-05-30 2017-12-06 Novaled GmbH Organic light emitting diode comprising an organic semiconductor layer
KR101838693B1 (ko) 2016-07-06 2018-03-14 희성소재(주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US20200190115A1 (en) 2017-05-16 2020-06-18 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
US11647666B2 (en) 2017-06-30 2023-05-09 Kwansei Gakuin Educational Foundation Organic electroluminescent element
KR102515298B1 (ko) * 2017-07-10 2023-03-29 도레이 카부시키가이샤 발광 소자, 그것을 포함하는 디스플레이, 조명 장치 및 센서
JP2021155351A (ja) * 2020-03-26 2021-10-07 東レ株式会社 フェナントロリン誘導体の結晶およびその製造方法
WO2021193818A1 (ja) * 2020-03-26 2021-09-30 東レ株式会社 フェナントロリン誘導体の結晶およびその製造方法ならびにそれを用いた発光素子
KR20230023123A (ko) * 2021-08-09 2023-02-17 삼성디스플레이 주식회사 발광 소자 및 이를 포함하는 전자 장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5393614A (en) * 1992-04-03 1995-02-28 Pioneer Electronic Corporation Organic electroluminescence device

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1079297A (ja) * 1996-07-09 1998-03-24 Sony Corp 電界発光素子
JP4876311B2 (ja) 2000-01-14 2012-02-15 東レ株式会社 発光素子
TW572993B (en) 2000-11-24 2004-01-21 Toray Industries Material for illuminant element and illuminant element using the same
JP4089331B2 (ja) 2001-07-25 2008-05-28 東レ株式会社 発光素子
JP2003109768A (ja) 2001-07-25 2003-04-11 Toray Ind Inc 発光素子
KR100495407B1 (ko) * 2001-08-20 2005-06-14 티디케이가부시기가이샤 유기ｅｌ소자 및 그 제조방법
JP4299028B2 (ja) * 2002-03-11 2009-07-22 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP2004055258A (ja) * 2002-07-18 2004-02-19 Toray Ind Inc 発光素子
JP2004200162A (ja) * 2002-12-05 2004-07-15 Toray Ind Inc 発光素子
JP4595346B2 (ja) * 2003-02-25 2010-12-08 東レ株式会社 発光素子用材料、及びこれを含む発光素子

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5393614A (en) * 1992-04-03 1995-02-28 Pioneer Electronic Corporation Organic electroluminescence device

Also Published As

Publication number Publication date
KR101148460B1 (ko) 2012-05-23
EP1783189A1 (en) 2007-05-09
EP1783189A4 (en) 2009-04-08
US20070267958A1 (en) 2007-11-22
CN101010404A (zh) 2007-08-01
WO2006021982A1 (ja) 2006-03-02
KR20070052764A (ko) 2007-05-22
US8114529B2 (en) 2012-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101010404B (zh) 用于发光元件的材料及发光元件
CN104768928B (zh) 稠合荧蒽化合物、使用了其的有机电致发光元件用材料、以及使用了其的有机电致发光元件和电子设备
EP2416396B1 (en) Light-emitting element material and light-emitting element
EP2248868B1 (en) Luminescent element material and luminescent element
EP2910554B1 (en) Benzindolocarbazole derivative, light-emitting element material produced using same, and light-emitting element
JP4725056B2 (ja) 発光素子材料および発光素子
JP4843889B2 (ja) 発光素子
JP4595346B2 (ja) 発光素子用材料、及びこれを含む発光素子
CN102084514A (zh) 发光元件
JP2013538793A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを含む有機電界発光素子
JP2006073581A5 (zh)
JP4052010B2 (ja) 発光素子用材料およびそれを用いた発光素子
CN104662688A (zh) 有机电致发光元件用化合物和有机电致发光元件
JP2007119454A (ja) フェナレン化合物
JP2007123863A (ja) 発光素子用材料及びそれを用いた有機電界発光素子
Tsai et al. Efficient donor-acceptor-donor borylated compounds with extremely small ΔEST for thermally activated delayed fluorescence OLEDs
TWI452113B (zh) 發光元件材料及發光元件
JP4432313B2 (ja) テトラフェニルメタン誘導体、及びこれを含む発光素子
US20210053954A1 (en) Aromatic amine compound, covering layer material, and light-emitting element
JP2005093425A (ja) 発光素子
JP4552417B2 (ja) 発光素子材料およびこれを用いた発光素子
JP5640460B2 (ja) 発光素子および発光素子材料
JP5017884B2 (ja) 発光素子材料および発光素子
JP2004203828A (ja) ホスフィンオキサイド化合物およびそれを用いた発光素子用材料ならびに発光素子
JP2005154534A (ja) 発光素子材料およびこれを用いた発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100811

Termination date: 20130823