BR112020014341A2 - Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre - Google Patents

Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre Download PDF

Info

Publication number
BR112020014341A2
BR112020014341A2 BR112020014341-3A BR112020014341A BR112020014341A2 BR 112020014341 A2 BR112020014341 A2 BR 112020014341A2 BR 112020014341 A BR112020014341 A BR 112020014341A BR 112020014341 A2 BR112020014341 A2 BR 112020014341A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
methyl
compound
trifluoromethyl
pyridyl
imidazo
Prior art date
Application number
BR112020014341-3A
Other languages
English (en)
Inventor
Pierre Joseph Marcel Jung
Andrew Edmunds
Daniel EMERY
Michel Muehlebach
Sebastian Rendler
Anke Buchholz
Girish Rawal
Indira SEN
Vikas Sikervar
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of BR112020014341A2 publication Critical patent/BR112020014341A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

compostos de fórmula (i) em que os substituintes são como definidos na reivindicação 1. adicionalmente, a presente invenção se relaciona com composições agroquímicas que compreendem compostos de fórmula (i), com a preparação destas composições, e com o uso dos compostos ou composições em agricultura ou horticultura para combater, prevenir ou controlar pragas animais, incluindo artrópodes e, em particular, insetos ou representantes da ordem acarina.

Description

"DERIVADOS HETEROCÍCLICOS PESTICIDAMENTE ATIVOS COM SUBSTITUINTES CONTENDO ENXOFRE"
[0001] A presente invenção se relaciona com derivados heterocíclicos contendo substituintes de enxofre ativos em termos pesticidas, em particular ativos em termos inseticidas, com processos para a sua preparação, com composições compreendendo esses compostos e com seu uso para controle de pragas animais, incluindo artrópodes e em particular insetos ou representantes da ordem Acarina.
[0002] Compostos heterocíclicos com ação pesticida e com substituintes de enxofre e de amidas cíclicas ou acíclicas são conhecidos e descritos, por exemplo, em WO2015121136, WO2016124557, WO2016104746, WO2014142292, WO2015002211, WO2014119672, WO2014119699, WO2014119494, WO2014119674, WO2014119679, WO2014119670, WO 2016030229, WO2016124563 e WO2017055185.
[0003] Foi agora surpreendentemente descoberto que certos derivados novos pesticidamente ativos com substituintes de enxofre e de amidas cíclicas ou acíclicas têm propriedades favoráveis como pesticidas.
[0004] A presente invenção proporciona, portanto, compostos da fórmula (TI) x
R NãX1 A SR
O (1), em que A é CH ou N;
XxX é S, SO ou SO; R1 é Ci-Caalquila, Ci-Cahaloalquila ou C3a-Cecicloalquil-Ci- Caalquila; Rº é halogênio, Ci-Cehaloalquila, Ci-Cahaloalquilsulfanila, Ci-Cahaloalquilsulfíinila, Ci-Cahaloalquilsulfonila ou Ci- Cehaloalcóxi; R3 é hidrogênio, Ci-Cialquila, Cr-Cçalquenila, Ci Cehaloalquila, Ci-Cealcóxi, Ci-Cehaloalcóxi, Cir Cecianoalquila, Ci-Cehidroxialquila, Ci-Cialcoxicarbonila, C1i-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Cir Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci- Csaalquila, C3-Cecicloalquil-Ci-Caalquila, Cas Cehalocicloalquil-Ci-Caalquila, C3-Cecicloalquila ou Ca Cscicloalquila substituído com um substituinte selecionado de ciano, halogênio, Ci-Cihaloalquila, CO2H, CONHz, Cir Csalquilaminocarbonila, Ci-Cekdialquilaminocarbonila ou C1i- Caalcoxicarbonila; RR: é Ci-Cialquila, Cr-Cialquenila, Ci-Cikhaloalquila, Cir Cehidroxialquila, Ci-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci- Caalquila, Ci-Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, C3a-Cecicloalquil-Ci-Caalquila, Ci-Cecianoalquila, C3-Cecicloalquila ou C3-Cecicloalquila que está mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, C1i- C3haloalquila, COZH, CONHz, Ci-Cealquilaminocarbonila, Ci- Cedialquilaminocarbonila e Ci-Caalcoxicarbonila; ou R;« É um sistema em anel heterocíclico com quatro até seis membros que pode ser parcialmente saturado ou totalmente saturado, em que o referido sistema em anel contém 1 até 2 heteroátomos de anel selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes e que o nitrogênio do anel, quando presente, possa estar substituído com hidrogênio ou Ci-Cialquila, e em que o referido sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci- Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou oxo0; ou R3 e Ray, em conjunto com o fragmento -NC(O)- ao qual estão ligados, formam um sistema em anel heterocíclico com cinco ou seis membros saturado de 5 ou 6 membros que pode conter um ou dois heteroátomos de anel adicionais selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes, e que o nitrogênio de anel adicional, quando presente, esteja substituído com hidrogênio ou Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi, e em que o sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído com substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou oxo; X1 é O, S ou NRs; em que R5; é hidrogênio ou Ci-Caalquila; ou sais, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos agroquimicamente aceitáveis dos compostos de fórmula 1.
[0005] Os compostos da fórmula I que têm pelo menos um centro básico podem formar, por exemplo, sais de adição de ácido, por exemplo, com ácidos inorgânicos fortes tais como ácidos minerais, por exemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, um ácido fosforoso ou um ácido halídrico, com ácidos orgânicos carboxílicos fortes, tais como ácidos Ci-Csalcanocarboxílicos que não estão substituídos ou estão substituídos, por exemplo, com halogênio, por exemplo, ácido acético, tais como ácidos dicarboxílicos saturados ou insaturados, por exemplo, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico ou ácido ftálico, tais como ácidos hidroxicarboxílicos, por exemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico ou ácido cítrico, ou tais como ácido benzoico, ou com ácidos orgânicos sulfônicos, tais como ácidos Ci-Caalcano- ou arilsulfônicos que não estão substituídos ou estão substituídos, por exemplo, com halogênio, por exemplo, ácido metano- ou p- toluenossulfônico. Os compostos da fórmula I que têm pelo menos um grupo acídico podem formar, por exemplo, sais com bases, por exemplo, sais minerais tais como sais de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, por exemplo, sais de sódio, potássio ou magnésio, ou sais com amônia ou uma amina orgânica, tais como morfolina, piperidina, pirrolidina, uma mono-, di- ou tri-(alquila de cadeia curta)amina, por exemplo, etil-, dietil-, trietil- ou dimetilpropilamina, ou uma mono-, di- ou tri-hidroxi- (alquila de cadeia curta) amina, por exemplo, mono-, di- ou trietanolamina.
[0006] Em cada caso, os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção estão em forma livre, em forma oxidada como um N-óxido, ou em forma de sal, por exemplo, uma forma de sal agronomicamente usável.
[0007] Os N-óxidos são formas oxidadas de aminas terciárias ou formas oxidadas de compostos heteroaromáticos contendo nitrogênio. Eles são descritos por exemplo no livro
“Heterocyclic N-oxides” de A. Albini e S. Pietra, CRC Press, Boca Raton 1991.
[0008] Os compostos da fórmula I de acordo com a invenção incluem também hidratos que podem ser formados durante a formação dos sais.
[0009] Quando os substituintes são indicados como estando, eles próprios, adicionalmente substituídos, isto significa que têm um ou mais substituintes idênticos ou diferentes, por exemplo, um até quatro substituintes. Normalmente, não mais do que três de tais substituintes opcionais estão presentes ao mesmo tempo. Preferencialmente, não mais do que dois tais substituintes estão presentes ao mesmo tempo (isto é, o grupo está substituído com um ou dois dos substituintes indicados). Quando o grupo substituinte adicional é um grupo maior, tal como cicloalquila ou fenila, é muito preferencial que apenas um tal substituinte opcional esteja presente. Quando um grupo é indicado como estando substituído, por exemplo, alquila, tal inclui aqueles grupos que fazem parte de outros grupos, por exemplo, alquila em alquiltio.
[0010] O termo "Ci-Chalquila", como usado aqui, se relaciona com um radical hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou ramificada ligado via qualquer um dos átomos de carbono tendo 1 até n átomos de carbono, por exemplo, qualquer um dos radicais metila, etila, n-propila, 1- metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,27 dimetilpropila, l-etilpropila, n-hexila, n-pentila, 1,1- dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, l-metilpentila, 2-7 metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1- dimetilbutila, 1,2- dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-
dimetilbutila, 2, 3-dimetilbutila, 3, 3-dimetilbutila, 1- etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2- trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila, ou 1-etil-2- metilpropila.
[0011] O termo “C;x-Cn-alquenila", como usado aqui, se relaciona com um radical alquila insaturado de cadeia linear ou ramificada, por exemplo, vinila, alila, homoalila, but- l-enila, e but-2-enila. Quando apropriado, as cadeias alquenila podem ter a configuração (E)- ou (Z2)-.
[0012] O termo "Ci-Cnhaloalquila", como usado aqui, se relaciona com um radical alquila saturado de cadeia linear ou ramificada ligado via qualquer um dos átomos de carbono tendo 1 até n átomos de carbono (como mencionado acima), em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nestes radicais podem estar substituídos por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é, por exemplo, qualquer um de clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 2-fluoroetila, 2- cloroetila, 2-bromoetila, 2-iodoetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2- difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,27 tricloroetila, pentafluoroetila, 2-fluoropropila, 3- fluoropropila, 2,2-difluoropropila, 2,3-difluoropropila, 2- cloropropila, 3-cloropropila, 2,3-dicloropropila, 27 bromopropila, 3-bromopropila, 3,3, 3-trifluoropropila, 3,3, 3-tricloropropila, 2,2,3,3,3- pentafluoropropila, heptafluoropropila, 1- (fluorometil)-2-fluoroetila, 1- (clorometil)-2-cloroetila, 1-(bromometil)-2-bromoetila, 4- fluorobutila, 4-clorobutila, 4-bromobutila ou nonafluorobutila. Em conformidade, um termo "Ci-Conr fluoroalquila" se relaciona com um radical Ci-C:-alquila que tem 1, 2, 3, 4, ou 5 átomos de flúor, por exemplo, qualquer um de difluorometila, trifluorometila, l-fluoroetila, 2- fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila ou penta-fluoroetila.
[0013] O termo "Ci-Cnhalcóxi", como usado aqui, se relaciona com um radical alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 até n átomos de carbono (como mencionado acima) que está ligado via um átomo de oxigênio, isto é, por exemplo, qualquer um de metóxi, etóxi, n-propóxi, l-metiletóxi, n-butóxi, l-metilpropóxi, 2-metilpropóxi ou 1,1-dimetiletóxi.
[0014] O termo "Ci-Cnhaloalcóxi", como usado aqui, se relaciona com um radical Ci-Cralcóxi como mencionado acima que está parcial ou totalmente substituído com flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é, por exemplo, qualquer um de clorometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2- cloroetóxi, 2-bromoetóxi, 2-iodoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-2,2- difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,27 tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, 2-fluoropropóxi, 3- fluoropropóxi, 2,2-difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2- cloropropóxi, 3-cloropropóxi, 2,3-dicloropropóxi, 2- bromopropóxi, 3-bromopropóxi, 3,3, 3-trifluoropropóxi, 3,3, 3-tricloropropóxi, 2,2,3,3,3- pentafluoropropóxi, heptafluoropropóxi, 1- (fluorometil)-2-fluoroetóxi, 1-
(clorometil)-2-cloroetóxi, 1-(bromometil)-2-bromoetóxi, 4- fluorobutóxi, 4-clorobutóxi, ou 4-bromobutóxi.
[0015] O termo “Ci-Cnr-alquilsulfanila", como usado aqui, se relaciona com um radical alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 até n átomos de carbono (como mencionado acima) que está ligado via um átomo de enxofre, isto é, por exemplo, qualquer um de metiltio, etiltio, n- propiltio, l-metiletiltio, butiltio, l-metilpropiltio, 2- metilpropiltio ou 1,1-dimetiletiltio.
[0016] O termo "Ci-Cnalquilsulfinila", como usado aqui, se relaciona com um radical alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 até n átomos de carbono (como mencionado acima) que está ligado via o átomo de enxofre do grupo sulfinila, isto é, por exemplo, qualquer um de metilsulfinila, etilsulfinila, n-propilsulfífinila, 1- metiletil-sulfinila, n-butilsulfinila, 1- metilpropilsulfinila, 2-metilpropilsulfinila, 1,1-dimetil- etilsulfinila, n-pentilsulfinila, l-metilbutilsulfífinila, 2- metilbutilsulfinila, 3-metil-butilsulfinila, 1,1- dimetilpropilsulfíinila, 1,2-dimetilpropilsulfífinila, 2,27 dimetilpropilsulfinila ou l-etilpropilsulfíinila.
[0017] O termo "Ci-Cralquilsulfonila", como usado aqui, se relaciona com um radical alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 até n átomos de carbono (como mencionado acima) que está ligado via o átomo de enxofre do grupo sulfonila, isto é, por exemplo, qualquer um de metilsulfonila, etilsulfonila, n-propilsulfonila, isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, 1- metilpropilsulfonila, 2-metilpropilsulfonila ou tr butilsulfonila.
[0018] O termo "Ci-Cnhaloalquilsulfanila", como usado aqui, se relaciona com um radical Ci-Cnalquiltio como mencionado acima que está parcial ou totalmente substituído com flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto é, por exemplo, qualquer um de fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorodifluorometiltio, bromodifluorometiltio, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2- bromoetiltio, 2-iodoetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2- trifluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, 2-cloro-2- fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2- fluoroetiltio, pentafluoroetiltio, 2-fluoropropiltio, 3- fluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2-7 bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 2,2-difluoropropiltio, 2,3-difluoropropiltio, 2,3-dicloropropiltio, 3,3,3- trifluoropropiltio, 3,3, 3-tricloropropiltio, 2,2,3,3,3- pentafluoropropiltio, heptafluoropropiltio, 1- (fluorometil)-2-fluoroetiltio, 1- (clorometil)-2- cloroetiltio, 1- (bromometil)-2-bromoetiltio, 4- fluorobutiltio, 4-clorobutiltio, ou 4-bromobutiltio.
[0019] os termos "Ci-Cnhaloalquilsulfinila" e "Cir Cnhaloalquilsulfonila" se relacionam com os grupos acima mas com o enxofre no estado de oxidação 1 ou 2, respectivamente.
[0020] O termo "Ci-Chalcoxicarbonila", como usado aqui, se relaciona com um radical alcóxi de cadeia linear ou ramificada tendo 1 até n átomos de carbono (como mencionado acima) que está ligado via o átomo de carbono do grupo carbonila, isto é, por exemplo, qualquer um de metoxicarbonila, etoxicarbonila, n-propoxicarbonila, 1- metiletoxicarbonila, n-butoxicarbonila, 1-
metilpropoxicarbonila, 2-metilpropoxicarbonila ou 1,1- dimetiletoxicarbonila.
[0021] O termo "Ci-Cn-alquilaminocarbonila", como usado aqui, se relaciona com um radical alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 até n átomos de carbono (como mencionado acima) cadeia amino que está ligado via um grupo carbonila, por exemplo, N-metilformamida, N-etilformamida, N-propilformamida, N-butilformamida, e N-sec- butilformamida.
[0022] O termo "C:i-Cn-dialquilaminocarbonila", como usado aqui, se relaciona com dois radicais alquila saturados de cadeia linear ou ramificada tendo 1 até n átomos de carbono (como mencionado acima) cadeias amino que estão ligados via um grupo carbonila, por exemplo, N,N-dimetilformamida, N- etil-N-metil-formamida, N-isopropil-N-metil-formamida, N- etil-N-propil-formamida, N-etil-N-isopropil-formamida, e N- isobutil-N-metil-formamida O termo “Ci-Cncianoalquila", como usado aqui, se relaciona com um radical alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 até n átomos de carbono (como mencionado acima) que está substituído com um grupo ciano, Por exemplo, cianometileno, cianoetileno, 1,1- dimetilcianometila, cianometila, cianoetila, e 1- dimetilcianometila.
[0023] O prefixo “-Ci-Chalquila" antes de termos tais como “Ci-Cnalcóxi”, em que n é um número inteiro entre 1-6, como usado aqui, se relaciona com um radical alquila saturado de cadeia linear ou ramificada que está substituído com C1i- Cnalcóxi. Exemplos de Ci-Crhalcoxi-Ci-Cralquila são, por exemplo, metoximetila, metoxietila, e l-metilmetoxilmetila.
[0024] O termo “C3a3-Cecicloalquila", como usado aqui, se relaciona com grupos ciclolaquila com 3-6 membros, tais como ciclopropano, ciclobutano, ciclopropano, ciclopentano e ciclo-hexano.
[0025] Halogênio é genericamente flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto também se aplica, correspondentemente, a halogênio em combinação com outros significados, tais como haloalquila.
[0026] O termo “sistema em anel heterocíclico com quatro até seis membros que pode ser parcialmente saturado Ou totalmente saturado, em que o referido sistema em anel contém 1 até 2 heteroátomos de anel selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes e que o nitrogênio do anel, quando presente, possa estar substituído com hidrogênio ou Ci-Caalquila, e em que o referido sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci- Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou ox0o”, como usado aqui, é exemplificado, por exemplo, por azetidi-ila, pirrolidinila, pirazolinila, imidazolinila, pirrolinila, pirazolinila, imidazolinila, tetra-hidrofuranila, di- hidrofuranila, 1,3-dioxolanila, dioxolenila, tiolanila, di- hidrotienila, oxazolidinila, isoxazolidinila, oxazolinila, isoxazolinila, tiazolinila, isotiazolinila, tiazolidinila, isotiazolidinila, oxatiolanila, piperidinila, piperazinila, piranila, di-hidropiranila, tetra-hidropiranila, dioxanila, tiopiranila, di-hidrotiopiranila, tetra-hidrotiopiranila, morfolinila, tiazinila e similares.
[0027] O termo “R; e Ra, em conjunto com o fragmento - NC(O0)- ao qual estão ligados, formam um sistema em anel heterocíclico com cinco ou seis membros saturado de 5 ou 6 membros que pode conter um ou dois heteroátomos de anel adicionais selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes, e que oO nitrogênio de anel adicional, quando presente, esteja substituído com hidrogênio ou Ci-C'alquila, Ci-Caalcóxi, Ou Ci-Cahaloalcóxi, e em que o sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído com substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, C1i- Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou ox0”, como usado aqui, é mais bem descrito pelo grupo fenila ou piridila estando substituído com um substituinte Qa, em que Qa é, por exemplo: Qa é um radical de Qal até Qal5 — > =O <—N <——N eo <—N o o Va Va Va Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 <—N NO NO NO <—NnOs - do x & o o o Roa o Qa6 Qa7 Qa8 Qas* Qa9 P N o oC or oo o Fa Fa o o o Qa1l1 Qa12 Qa13 Qa1l4 Qa15 ,
em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila, e em que cada sistema em anel pode estar mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, e Ci-Cahaloalquila; em que R2a é hidrogênio, Ci-Csaalquila, C1i- Caalcóxi, e Ci-Cahaloalcóxi.
[0028] Os valores preferenciais de A, X, Ri, Ro, R3, Ray, E X1 são, em qualquer combinação dos mesmos, como apresentado abaixo: Preferencialmente, A é N.
[0029] Preferencialmente, X é S ou SO>z. 10030) Muito preferencialmente, X é SO>.
[0031] Preferencialmente, Ri é etila ou ciclopropilmetila.
[0032] Muito preferencialmente, R1i é etila.
[0033] Preferencialmente, R2 é Ci-Cahaloalquila, Ci Cahaloalquilsulfíanila, Ci-Cahaloalquilsulfífinila ou Ci Cahaloalquilsulfonila.
[0034] Mais preferencialmente, R> é Ci-Cahaloalquila. Muito preferencialmente, R> é trifluorometila.
[0035] Preferencialmente, R; é hidrogênio, Ci-Cialquila, Ci-Cshaloalquila, Ci-Cealcóxi, C3-Cecicloalquila ou C3- Cscicloalquila monossubstituído com ciano; Muito preferencialmente, R; é hidrogênio, metila, etila, isopropila, 2,2,2-trifluoroetila, metóxi, ciclopropila ou 1- cianociclopropila.
[0036] Preferencialmente, Ra é Ci-Cralquila, Ci Cehaloalquila, Ci-Cehidroxialquila, Ci-Csalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfinil-Ci- Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, Cir
Cscianoalquila, C3-Ceécicloalquila ou C3-Cecicloalquila monossubstituído com ciano.
[0037] Muito preferencialmente, R' é metila, etila, isopropila, t-butila, trifluorometila, difluorometila, clorometila, 2,2,2-trifluoroetila, l-hidroxi-l-metil-etila, metoximetila, metilsulfanilmetila, metilsulfonilmetila, 2- metilsulfaniletila, 2-metilsulfoniletila, l-ciano-l-metil- etila, ciclopropila ou l-cianociclopropila; ou R; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal até Qal5 — > =O NM <——N eo <—N o o Va Va Va Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 <—N NO NO —"N <—NOs r ” Pu O a a o o o Roa o Qa6 Qa7 Qa8 Qas* Qa9 Pa o NM o <— NOs=º <— NOS, >” = = Fa Fa o o o Qa11 Qa1i2 Qa1i3 Qa1l4 Qa1i5 , em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila, e em que cada sistema em anel pode estar mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, e Ci-Cahaloalquila; em que R2%- é hidrogênio, Ci-Caalquila, C1i- Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi.
[0038] Se R; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(0)- ao qual estão ligados, formarem um substituinte Qa, é muito preferencial que o substituinte Qa seja um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3, Qa4, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e Qa8*; em particular, o substituinte Qa é um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3, Qa4, Qa5 e Qa6, —> O MR No NE o [) Va Va Va Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 No Ny NO — A Ao o 2 o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qas* , em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Ra é hidrogênio, Ci-Caalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2». é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0039] Muito preferencialmente, o substituinte Qa é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e Qaê8*, =O NÃ <A o Va Va Qa2 Qa3 Qa5 No NO NO Nm ” Lo Ss Z* o o O Ra Qa6 Qa7 Qa8 Qas* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Ra é hidrogênio, Ci-Ciaalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R»- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0040] Preferencialmente, X1 é NRs5; em que Rs; é Ci- Caalquila.
[0041] Muito preferencialmente, X1 é N-CH3.
[0042] Modalidades de acordo com a invenção são proporcionadas como apresentado abaixo.
[0043] A modalidade 1 proporciona compostos da fórmula 1, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N- óxido agroquimicamente aceitável, como definidos acima.
[0044] A modalidade 2 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com a modalidade 1, em que Ra é Ci-Cralquila, Co-Ceralquenila, Ci-Cehaloalquila, C1i- Cehidroxialquila, Ci-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci- Csaalquila, Ci-Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, ci Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, C3a-Cecicloalquil-Ci-Caalquila, Ci-Cecianoalquila, C3-Cecicloalquila ou C3-Cecicloalquila que está mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, C1- C3haloalquila, COzH, CONHz, Ci-Cralquilaminocarbonila, Cir Cedialquilaminocarbonila e Ci-Caalcoxicarbonila.
[0045] A modalidade 3 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com a modalidade 1, em que Ra é um sistema em anel heterocíclico com quatro até seis membros que pode ser parcialmente saturado ou totalmente saturado, em que o referido sistema em anel contém 1 até 2 heteroátomos selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, e o nitrogênio pode estar substituído com hidrogênio ou Ci-Caalquila, e o referido sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, Cir Cahaloalquila ou oxo.
[0046] A modalidade 4 proporciona compostos, Ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma da modalidade 1, em que R; e Ra, em conjunto com o fragmento - NC(O0)- ao qual estão ligados, formam um sistema em anel com cinco ou seis membros saturado de 5 ou 6 membros que pode conter um ou dois heteroátomos selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, e o nitrogênio de anel, quando presente, está substituído com hidrogênio ou Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, ou Ci-Ca-haloalcóxi, e em que o sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído com substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou oxo.
[0047] A modalidade 5 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3 ou 4, em que R é etila ou ciclopropilmetila.
[0048] A modalidade 6 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, ou 5, em que R7 é Ci-Cahaloalquila, Ci-Cahaloalquilsulfanila, Ci-Cahaloalquilsulfinila ou Ci- Cahaloalquilsulfonila.
[0049] A modalidade 7 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 5, ou 6, em que R3 é hidrogênio, C1i-
Csalquila, Ci-Ckhaloalquila, Ci-Csalcóxi, C3-Cscicloalquila ou C3-Cscicloalquila monossubstituído com ciano.
[0050] A modalidade 8 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 5, 6 ou 7, em que Ra é Ci-Céalquila, Ci- Cshaloalquila, Ci-Ceêhidroxialquila, Ci-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfinil-Ci- Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, Cir Cscianoalquila, C3-CÉécicloalquila ou C3-Cscicloalquila monossubstituído com ciano.
[0051] A modalidade 9 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 4, 5 ou 6, em que R; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal até Qal5 — > =O <—N <——N eo <—N o o Va Va Va Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 <—N NO NO NO <—NnOs - do x & o o o Roa o Qa6 Qa7 Qa8 Qas* Qa9 P N o oC or oo o Fa Fa o o o Qa1l1 Qa12 Qa13 Qa1l4 Qa15 ,
em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila, e em que cada sistema em anel pode estar mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, e Ci-Cahaloalquila; em que R2%- é hidrogênio, Ci-Caalquila, C1i- Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi.
[0052] A modalidade 10 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 4, 5, 6 ou 9, em que R; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e QaB8*,
O PESNASRA AL o Va Va Qa2 Qa3 Qa5 a NO NO O r do - o o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qa8* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Rx é hidrogênio, Ci-Ciaalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2. é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0053] A modalidade 11 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, em que X1 é NRs, em que R;5 é Ci-Caalquila.
[0054] A modalidade 12 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11, em que X é S ou SO.
[0055] A modalidade 13 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 ou 12, em que R;i é etila.
[0056] A modalidade 14 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 ou 13, em que R; é Ci-Cahaloalquila.
[0057] A modalidade 15 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 ou 14, em que X; é N-CH3.
[0058] A modalidade 16 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ou 15, em que R7 é trifluorometila.
[0059] A modalidade 17 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, ou 16, em que X é SO>.
[0060] A modalidade 18 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 ou 17, em que A é N.
[0061] A modalidade 19 proporciona compostos, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 ou 17, em que A é CH.
[0062] Um grupo de compostos de fórmula I de acordo com a invenção consiste naqueles de fórmula I-1l mn x Ra N R Nx X1 A= dRa, Oo (1-1), em que A, X, Ri, Ro, Rg e X1 são como definidos para compostos de fórmula I (acima)y Ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, e em que Ras é Ci-Cralquila, Co-Cçalquenila, Ci-Céhaloalquila, C1i- Cshidroxialquila, Ci-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci- Caalquila, Ci-Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, C3-Cscicloalquil-Ci-Cralquila, Ci-Cscianoalquila, C3-Cscicloalquila ou C3-Cecicloalquila que está mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, C1i- C3haloalquila, COzH, CONHz, Ci-Ci.alquilaminocarbonila, C1i- Csdialquilaminocarbonila e Ci-Caalcoxicarbonila.
[0063] Definições preferenciais de A, X, Ri, Ro, R3, e X1 são como definido para compostos de fórmula I (acima), e preferencialmente Ra, é Ci-Csalquila, Ci-Cehaloalquila, C1i- Cshidroxialquila, Ci-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci- Caalquila, Ci-Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Cir Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, Ci-Cscianoalquila, C3- Cscicloalquila ou C3-Cécicloalquila monossubstituído com ciano.
[0064] Em uma modalidade de fórmula I-l1, preferencialmente R3 é hidrogênio, Ci-Cralquila, Ci- Cshaloalquila, Ci-Csalcóxi, C3-CÉécicloalquila ou C3s- Cecicloalquila monossubstituído com ciano.
[0065] Um grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-la) que são compostos de fórmula (I-1) em que A é N.
[0066] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-lb) que são compostos de fórmula (1-1) em que A é CH.
[0067] Outro grupo de compostos de fórmula I de acordo com a invenção consiste naqueles de fórmula I-1-1
R XxX Ra Ra
DOASÇ NIX A= DR o (I-1-1), em que A, X, Ri, Ro, Ra E X1 são como definidos para compostos de fórmula I (acima)y ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, e em que
Ra3z é hidrogênio, Ci-Cialquila, Cr-Ceralquenila, ci Cehaloalquila, Ci-Cealcóxi, Ci-Cehaloalcóxi, Cir Cecianoalquila, Ci-Cehidroxialquila, Ci-Csralcoxicarbonila, Ci-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Cir Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci- Caalquila, C3-Cecicloalquil-Ci-Caalquila, Ca Cehalocicloalquil-Ci-Caalquila, C3-Cecicloalquila ou C37 Cscicloalquila substituído com um substituinte selecionado de ciano, halogênio, Ci-Cahaloalquila, CO2H, CONHz, Cir Csralquilaminocarbonila, Ci-Cedialquilaminocarbonila ou Ci- Caalcoxicarbonila.
[0068] Definições preferenciais de A, X, Ri, Ro, Ra, e Xi são como definido para compostos de fórmula I (acima), e preferencialmente Ra; é hidrogênio, Ci-Csalquila, ci Cihaloalquila, Ci-Ceialcóxi, C3-Cecicloalquila ou C3- Cscicloalquila monossubstituído com ciano.
[0069] Em uma modalidade de fórmula I-l-l1, R' é C1i- Cralquila, Ci-Chkhaloalquila, Ci-Cehidroxialquila, Ci-Caalcoxi- Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Ci Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci- Caalquila, Ci-Cecianoalquila, C3-Cecicloalquila ou Cs Csecicloalquila monossubstituído com ciano.
[0070] Um grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-l-la) que são compostos de fórmula (I-1-1) em que A é N.
[0071] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-l1-1b) que são compostos de fórmula (1I-1-1) em que A é CH.
[0072] Outro grupo de compostos de fórmula I de acordo com a invenção consiste naqueles de fórmula I-2
R XxX R2 R
TOA NX CA= DR, o (1-2), em que A, X, Ri, Ro, Rg e X1 são como definidos para compostos de fórmula I (acima)y ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, e em que Rb: é um sistema em anel heterocíclico com quatro até seis membros que pode ser parcialmente saturado ou totalmente saturado, em que o referido sistema em anel contém 1 até 2 heteroátomos de anel selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes e que o nitrogênio do anel, quando presente, possa estar substituído com hidrogênio ou Ci-C'alquila, e em que o referido sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído do grupo consistindo em halogênio, ciano, C1i- Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou oxo.
[0073] Definições preferenciais de A, X, Ri, Ro, Ra, e X1 são como definido para compostos de fórmula I (acima).
[0074] Um grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-2a) que são compostos de fórmula (1-2) em que A é N.
[0075] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-2b) que são compostos de fórmula (1-2) em que A é CH.
[0076] Outro grupo de compostos de fórmula I de acordo com a invenção consiste naqueles de fórmula I-3
R XxX Ra Rc;
DAS Ns x A= dRea º (1-3), em que A, X, Ri, Rz e X1 são como definido para compostos de fórmula I (acima), ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, e em que Rc3 e Rca, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam um sistema em anel heterocíclico com cinco ou seis membros saturado de 5 ou 6 membros que pode conter um ou dois heteroátomos de anel adicionais selecionados de O, N, ou S(O0)n, em que n é 0, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes, e que o nitrogênio de anel, quando presente, esteja substituído com hidrogênio ou Ci- Caalquila, Ci-Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi, e em que o sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído com substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou oxo.
[0077] Definições preferenciais de A, X, Ri, Rz e X1 são como definido para compostos de fórmula I (acima), e preferencialmente Rc3 e Rca, em conjunto com o fragmento - NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal até Qal5
FA N FAN ——N =) *——N SS *—N SO e-—N São o o o o o ai O.
Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 <—N o NO NO NO <—NnOs rr do 2 Fº o o O Ra fo) a6 * o: Qa7 Qa8 Qa8 Qa9 e dh o <—NOseº NOS, = <—N y <—NqN , [) o [) o o Qa1l1 Qa12 Qa13 Qa1l4 Qa15 em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila, e em que cada sistema em anel pode estar mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, e Ci-Cahaloalquila; em que R2a é hidrogênio, Ci-Caalquila, Cir Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi.
Muito preferencialmente, Rc;3 e Rca, em conjunto com o fragmento -NC(O)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3, Qa4, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e QaB*; em particular o substituinte Qa é um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3i, Qa4, Qa5 e Qa6, / v / v / YV o —N. =x y Nos -—N são -—N SS, o o o o o a Q Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 —N o Ny NO NO VW o 2 7 o o O Ra o 2 Qa6 Qa7 Qa8 Qas*
em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Rx é hidrogênio, Ci-Ciaalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R»- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0078] Ainda mais preferencialmente, o substituinte Qa é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e pa8*,
O NO AL o Va Va Qa2 Qa3 Qa5 a NO NO NO DA Ao DP 2º o o O Ra Qa6 Qa7 Qa8 Qas* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Rx é hidrogênio, Ci-Caalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2. é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0079] Um grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-3a) que são compostos de fórmula (1-3) em que A é N.
[0080] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-3b) que são compostos de fórmula (1-3) em que A é CH.
[0081] Outro grupo de compostos de fórmula I de acordo com a invenção consiste naqueles de fórmula I-4
X Ro. R
NS NAS AR o (1-4), em que X, Ri, Ra, Ra, Ra e X1 são como definido para compostos de fórmula I (acima)y ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável.
[0082] Definições preferenciais de X, Ri, Ro, Rã, Rx e Xi são como definido para compostos de fórmula I (acima).
[0083] Um grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4a) que são compostos de fórmula (1-4) em que Ra é Ci-Cralquila.
[0084] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4b) que são compostos de fórmula (I-4) em que Ra é Co-Cralquenila.
[0085] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4c) que são compostos de fórmula (I-4) em que Ra é Ci-Cekhaloalquila.
[0086] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4d) que são compostos de fórmula (I-4) em que Ra é Ci-Cehidroxialquila.
[0087] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4e) que são compostos de fórmula (I-4) em que Ra é Ci-Caalcoxi-Ci- Caalquila.
[0088] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4f) que são compostos de fórmula (I-4) em que Ra é Ci-Caalquiltio-Ci- Caalquila.
[0089] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4g) que são compostos de fórmula (I4) em que Ra é Ci-Caalquilsulfinil- Ci-Caalquila.
[0090] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4h) que são compostos de fórmula (I4) em que Ra é Ci-Caalquilsulfonil- Ci-Caalquila.
[0091] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4i) que são compostos de fórmula (I-4) em que Ra é C3-Cecicloalquil-Ci- Cralquila.
[0092] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4j3i) que são compostos de fórmula (I-4) em que Ra é Ci-Cecianoalquila.
[0093] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4k) que são compostos de fórmula (I-4) em que Ra é C3-Cecicloalquila.
[0094] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-41) que são compostos de fórmula (I-4) em que Ra é C3-Cecicloalquila que está mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Cir C3haloalquila, COzH, CONHz, Ci-Ceralquilaminocarbonila, Cir Cedialquilaminocarbonila e Ci-Caalcoxicarbonila.
[0095] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4m) que são compostos de fórmula (I-4) em que Rº é um sistema em anel heterocíclico com quatro até seis membros que pode ser parcialmente saturado ou totalmente saturado, em que oO referido sistema em anel contém 1 até 2 heteroátomos de anel selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é O, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes e que o nitrogênio do anel, quando presente, possa estar substituído com hidrogênio ou Ci-Caalquila, e em que o referido sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, Cir Cahaloalquila ou oxo.
[0096] Em compostos de fórmula (I-4a) até (I-4m), as definições preferenciais de X, Ri, Ro, R3; e X1 são como definido para compostos de fórmula I (acima).
[0097] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-4n) que são compostos de fórmula (I-4) em que R3; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(0)- ao qual estão ligados, formam um sistema em anel heterocíclico saturado com 5 ou 6 membros que pode conter um ou dois heteroátomos de anel adicionais selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes, e que o nitrogênio de anel, quando presente, esteja substituído com hidrogênio ou C1i- Caalquila, Ci-Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi, e em que o sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído com substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou oxo; e
[0098] Em compostos de fórmula (I-4n), as definições preferenciais de X, Ri, Ro e Xi são como definido para compostos de fórmula I (acima), e preferencialmente R;3 e Ru, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal até Qal5 —> O Ns <—N Neo <—N o o Va Va Va
Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 <—N Ny NO —m <—NnOs r do 2 Es -
o o o Roa o
Qa6 Qa7 Qa8 Qa8* Qas o Y o
<—NOs20 <— NOS, = O <— O =—— e
Fa Fa [) o o
Qa11 Qa1i2 Qa1i3 Qa1l4 Qa15 , em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila, e em que cada sistema em anel pode estar mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, e Ci-Cahaloalquila; em que R2%a é hidrogênio, Ci-Caalquila, C1i- Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi.
Muito preferencialmente, R3 e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3, Qa4, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e QaBb*; em particular, o substituinte Qa é um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3, Qa4, Qa5 e Qa6,
— > =O NM <—N seo —N E o [) Va Va Va Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 No Ny NO O A Ao N 2º o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qas* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Ra é hidrogênio, Ci-Cialquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0099] Ainda mais preferencialmente, o substituinte Qa é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, QaB e 2a8*, =O NÃ NE o Va Vas Qa2 Qa3 Qa5 NV Ny NO — DA Ao AN Z o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qa8* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Rx é hidrogênio, Ci-Ciaalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0100] Outro grupo de compostos de fórmula I de acordo com a invenção consiste naqueles de fórmula I-5
PR x Ro 7 N FR TX YA Y—z Ns x DR o (1-5), em que X, Ri, Ra, Ra, Ra e X1 são como definido para compostos de fórmula I (acima)y Ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável.
[0101] Definições preferenciais de X, Ri, Ro, R3ã, Rx e Xi são como definido para compostos de fórmula I (acima).
[0102] Um grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5a) que são compostos de fórmula (1-5) em que Ra é Ci-Cralquila.
[0103] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5b) que são compostos de fórmula (1-5) em que Ra é Co-Ceralquenila.
[0104] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5c) que são compostos de fórmula (1-5) em que Ra é Ci-Cekhaloalquila.
[0105] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5d) que são compostos de fórmula (1-5) em que Ra é Ci-Cehidroxialquila.
[0106] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5e) que são compostos de fórmula (I-5) em que Rº é Ci-Caalcoxi-Ci- Caalquila.
[0107] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5f) que são compostos de fórmula (I-5) em que Ra é Ci-Caalquiltio-Ci- Caalquila.
[0108] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5g) que são compostos de fórmula (1-5) em que Ra é Ci-Caalquilsulfinil- Ci-Caalquila.
[0109] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5h) que são compostos de fórmula (I-5) em que Ra é Ci-Caalquilsulfonil- Ci-Caalquila.
[0110] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5i) que são compostos de fórmula (1-5) em que Ra é C3-Cecicloalquil-Ci- Cralquila.
[0111] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (1I-5j3i) que são compostos de fórmula (1-5) em que Ra é Ci-Cecianoalquila.
[0112] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5k) que são compostos de fórmula (1-5) em que Ra é C3-Cecicloalquila.
[0113] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-51) que são compostos de fórmula (1-5) em que Ra é C3-Cecicloalquila que está mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Cir C3haloalquila, COzH, CONHz, Ci-Ceralquilaminocarbonila, Cir Cedialquilaminocarbonila e Ci-Caalcoxicarbonila.
[0114] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5m) que são compostos de fórmula (1-5) em que R'« é um sistema em anel heterocíclico com quatro até seis membros que pode ser parcialmente saturado ou totalmente saturado, em que oO referido sistema em anel contém 1 até 2 heteroátomos de anel selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é O, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes e o nitrogênio possa estar substituído com hidrogênio ou Ci-Cialquila, e em que o referido sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci- Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou oxo.
[0115] Em compostos de fórmula (I-5a) até (I-5m), as definições preferenciais de X, Ri, Ro, R; e X1' são como definido para compostos de fórmula I (acima).
[0116] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-5n) que são compostos de fórmula (I-5) em que R3; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(0)- ao qual estão ligados, formam um sistema em anel heterocíclico com cinco ou seis saturado de 5 ou 6 membros que pode conter um ou dois heteroátomos adicionais selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes, e que o nitrogênio de anel adicional, quando presente, esteja substituído com hidrogênio ou Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi, e em que o sistema em anel pode estar opcionalmente mono- ou dissubstituído com substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou ox0; Ee
[0117] Em compostos de fórmula (I-5n), as definições preferenciais de X, Ri, Ro e Xi são como definido para compostos de fórmula I (acima), e preferencialmente R;3 e Ru, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal até Qal5 —> O Ns <—N Neo <—N o o Va Va Va
Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 <—N Ny NO —m <—NnOs r do 2 Es -
o o o Roa o
Qa6 Qa7 Qa8 Qa8* Qas o Y o
<—NOs20 <— NOS, = O <— O =—— e
Fa Fa [) o o
Qa11 Qa1i2 Qa1i3 Qa1l4 Qa15 , em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila, e em que cada sistema em anel pode estar mono- ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, e Ci-Cahaloalquila; em que R2%a é hidrogênio, Ci-Caalquila, C1i- Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi.
Muito preferencialmente, R3 e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3, Qa4, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e QaBb*; em particular, o substituinte Qa é um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3, Qa4, Qa5 e Qa6,
— > =O NM <—N seo —N E o [) Va Va Va Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 No Ny NO O A Ao N 2º o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qas* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Ra é hidrogênio, Ci-Cialquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0118] Ainda mais preferencialmente, o substituinte Qa é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, QaB e 2a8*, =O NÃ NE o Va Vas Qa2 Qa3 Qa5 NV Ny NO — DA Ao AN Z o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qa8* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Rx é hidrogênio, Ci-Ciaalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0119] Um grupo preferencial de compostos de fórmula I de acordo com a invenção consiste naqueles de fórmula 1-6 o) R2 nO Rx3
NINO AA MR À o (1-6), em que A é CH ou N, preferencialmente N; R2 é Ci-Ckhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; Rx; é hidrogênio, Ci-Cralquila, Ci-Cskhaloalquila, Ci-Cialcóxi, C3-CÉécicloalquila ou C3-Cecicloalquila monossubstituído com ciano; preferencialmente Rx; é hidrogênio, metila, etila, isopropila, 2,2,2-trifluoroetila, metóxi, ciclopropila ou 1- cianociclopropila; e Rxa É Ci-Cialquila, Ci-Céhaloalquila, Ci-Cekhidroxialquila, C1i- Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Cir Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci- Caalquila, Ci-Ckscianoalquila, C3-Cecicloalquila ou C3- Cscicloalquila monossubstituído com ciano; preferencialmente Rx, é metila, etila, isopropila, t-butila, trifluorometila, difluorometila, clorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 1- hidroxi-l-metil-etila, metoximetila, metilsulfanilmetila, metilsulfonilmetila, 2-metilsulfaniletila, 2- metilsulfoniletila, l-ciano-l-metil-etila, ciclopropila ou l-cianociclopropila; ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N- óxido agroquimicamente aceitável.
[0120] Um grupo preferencial adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-6a) que são compostos de fórmula (1-6) em que Rxa é Ci-
Cralquila, Ci-Chkhaloalquila, Ci-Cehidroxialquila, Ci-Caalcoxi- Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Ci, Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, Ci-Cscianoalquila, Car Cscicloalquila ou C3a-Cecicloalquila monossubstituído com ciano; preferencialmente Rx' é metila, etila, isopropila, t- butila, trifluorometila, difluorometila, clorometila, 2,2,2- trifluoroetila, l-hidroxi-l-metil-etila, metoximetila, metilsulfanilmetila, metilsulfonilmetila, 27 metilsulfaniletila, 2-metilsulfoniletila, l-ciano-l-metil- etila, ciclopropila ou l-cianociclopropila.
[0121] Um grupo preferencial adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-6b) que são compostos de fórmula (1-6) em que A é N; R7 é Ci-Cikhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; Rx3 é hidrogênio ou Ci-Cealquila, preferencialmente hidrogênio, metila, etila ou isopropila; e Rx: é Ci-Cralquila, Ci-Cehaloalquila ou C3-Cecicloalquila, preferencialmente metila, etila, isopropila, t-butila, trifluorometila, difluorometila, clorometila ou ciclopropila.
[0122] Um grupo preferencial adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-6c) que são compostos de fórmula (1-6) em que A é N; R7 é Ci-Cskhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; Rx; é Ci-Cialquila, preferencialmente metila, etila ou isopropila; e Rx É Ci-Ckralquila, Ci-Cehaloalquila ou C3-Cecicloalquila, preferencialmente metila, etila, isopropila, t-butila,
trifluorometila, difluorometila, clorometila ou ciclopropila.
[0123] Um grupo preferencial adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-6d) que são compostos de fórmula (1-6) em que A é N; R2 é Ci-Cskhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; Rx; é hidrogênio; e Rx: É Ci-Ckialquila, Ci-Ceêhaloalquila ou C3-Ceécicloalquila, preferencialmente metila, etila, isopropila, t-butila trifluorometila, difluorometila, clorometila ou ciclopropila.
[0124] Outro grupo preferencial de compostos de fórmula I de acordo com a invenção consiste naqueles de fórmula I-7 > se R2 nO Rys NS NO a=/ MR, À o (1-7), em que A é CH ou N, preferencialmente N; R2 é Ci-Cfkhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; e Ry3; e Rya, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3i, Qa4, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e QaB*,
— > O NM No NE o o Va Va Va Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 —N NO NO O A Ao AN Z* o o O Ra Qa6 Qa7 Qa8 Qa8* , em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Ra é hidrogênio, Ci-Cialquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0125] Um grupo preferencial adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-7a) que são compostos de fórmula (1-7) em que A é CH ou N, preferencialmente N; R2 é Ci-Cskhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; e Ry3 e Rya, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e Qa8* =O NÃ NE o Va Vas Qa2 Qa3 Qa5 NV Ny NO — ” Ao As 2º o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qoas* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Rx é hidrogênio, Ci-Ciaalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0126] Um grupo preferencial adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-7b) que são compostos de fórmula (1-7) em que A é N; R2 é Ci-Cfkhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; e Ry3; e Rya, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e Qa8*,
O PESNASRA AL o Va Va Qa2 Qa3 Qa5 a NO NO — DA Ao DP 2º o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qaas* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel piridila; e em que Ra é hidrogênio, Ci-Caalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R2». é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0127] Um grupo notável de compostos de fórmula I de acordo com a invenção consiste naqueles de fórmula 1-8 >) o” Ro 7 N Rz3 MA 7 Ns Ns N A= Res À o (1-8), em que A é CH ou N, preferencialmente N; R2 é Ci-Ckhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; Rz3 é hidrogênio, Ci-Cralquila, Ci-Cskhaloalquila, Ci-Cialcóxi, C3-Cscicloalquila ou C3-Cécicloalquila monossubstituído com ciano; preferencialmente Rz; é hidrogênio, metila, etila, isopropila, 2,2,2-trifluoroetila, metóxi, ciclopropila ou 1- cianociclopropila; Rza é Ci-Cialquila, Ci-Céhaloalquila, Ci-Cekhidroxialquila, C1i- Caalcoxi-Ci-Cralquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Cir Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci- Caalquila, Ci-Cscianoalquila, C3-Cecicloalquila ou C3- Cscicloalquila monossubstituído com ciano; preferencialmente Rza É metila, etila, isopropila, t-butila, trifluorometila, difluorometila, clorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 1- hidroxi-l-metil-etila, metoximetila, metilsulfanilmetila, metilsulfonilmetila, 2-metilsulfaniletila, 2- metilsulfoniletila, l-ciano-l-metil-etila, ciclopropila ou l-cianociclopropila; ou Rz3; e Rza4, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal, Qa2, Qa3i, Qa4, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e QaB*, —> O NV NÓ eo NE o o Va Va Va Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 —N NO NO NO
VW Ao o Z*
o o O Ra
Qa6 Qa7 Qa8 Qa8* , em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila; e em que Ra é hidrogênio, Ci-Ciaalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R»- é hidrogênio, metila ou metóxi; ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N- óxido agroquimicamente aceitável.
[0128] Um grupo notável adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (I-8a) que são compostos de fórmula (1-8) em que Rz3 é hidrogênio, Ci-Cralquila, Ci-Cshaloalquila, Ci-Csalcóxi, C3-Cscicloalquila ou C3-Cécicloalquila monossubstituído com ciano; preferencialmente Rz; é hidrogênio, metila, etila, isopropila, 2,2,2-trifluoroetila, metóxi, ciclopropila ou 1- cianociclopropila; Rz4 É Ci-Cialquila, Ci-CÊêhaloalquila, Ci-CsÊhidroxialquila, C1i- Caalcoxi-Ci-Cralquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Ci- Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, Ci-Cscianoalquila, C3- Cecicloalquila ou C3-Cscicloalquila monossubstituído com ciano; preferencialmente Rz' é metila, etila, isopropila, t- butila, trifluorometila, difluorometila, clorometila, 2,2,2- trifluoroetila, l-hidroxi-l-metil-etila, metoximetila, metilsulfanilmetila, metilsulfonilmetila, 2- metilsulfaniletila, 2-metilsulfoniletila, l-ciano-l-metil- etila, ciclopropila ou l-cianociclopropila; ou Rz3; e Rza4, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e Qa8* =O NÃ NE o Va Vas Qa2 Qa3 Qa5
— ndo — Ny n— Ny =— Oy
” Lo Ss Va o o O Ra
Qa6 Qa7 Qa8 Qas* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila;
e em que Ra é hidrogênio, Ci-Caalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R»- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0129] Um grupo notável adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (1-8b) que são compostos de fórmula (1-8) em que A é N; R2 é Ci-Cskhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; Rz3 é hidrogênio ou Ci-Csalquila, preferencialmente hidrogênio, metila, etila ou isopropila; Rza é Ci-Csalquila, Ci-CsÊhaloalquila ou C3-Cecicloalquila, preferencialmente metila, etila, isopropila, t-butila trifluorometila, difluorometila, clorometila ou ciclopropila; ou Rz3; e Rza4, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e Qa8*, O PESNASRA —N E o Va Va Qa2 Qa3 Qa5 a NO NO — W o - Fº o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qaas* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel piridila; e em que Ra é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0130] Um grupo notável adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (1I-8c) que são compostos de fórmula (1-8) em que A éN; R2 é Ci-Cskhaloalquila, preferencialmente trifluorometila;
Rz;3 é Ci-Ckçalquila, preferencialmente metila, etila ou isopropila; Rza é Ci-Csalquila, Ci-CsÊhaloalquila ou C3-Cecicloalquila, preferencialmente metila, etila, isopropila, t-butila, trifluorometila, difluorometila, clorometila ou ciclopropila; ou Rz; e Rza4, em conjunto com o fragmento NC(O0), formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e Qa8*, O PESNASRA —N E o Va Va Qa2 Qa3 Qa5 = o NO NO —m W o - Fº o o o Roa Qa6 Qa7 Qa8 Qaas* em que à seta mostra o ponto de ligação ao anel piridila; e em que R»- é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0131] Um grupo notável adicional de compostos de acordo com esta modalidade consiste em compostos de fórmula (1I-8d) que são compostos de fórmula (1-8) em que A é N; R2 é Ci-Ckhaloalquila, preferencialmente trifluorometila; Rz; é hidrogênio; Rza é Ci-Csalquila, Ci-Cshaloalquila ou C3-Cescicloalquila, preferencialmente metila, etila, isopropila, t-butila, trifluorometila, difluorometila, clorometila ou ciclopropila; ou Rz3 e Rza4, em conjunto com o fragmento -NC(0)-, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e Qa8*,
O NO AL o Va Va Qa2 Qa3 Qa5 a NO NO O r o - o o o O Ra Qa6 Qa7 Qa8 Qas* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel piridila; e em que Ro. é hidrogênio, metila ou metóxi.
[0132] Os compostos de acordo com a invenção podem possuir qualquer número de benefícios incluindo, inter alia, níveis vantajosos de atividade biológica para proteção de plantas contra insetos ou propriedades superiores para uso como ingredientes “ativos agroquímicos (por exemplo, maior atividade biológica, um espectro de atividade vantajoso, um perfil de segurança aumentado, propriedades físico-químicas melhoradas ou biodegradabilidade ou perfil ambiental aumentado). Em particular foi surpreendentemente descoberto que certos compostos da fórmula (I) podem mostrar um perfil de segurança vantajoso no que diz respeito a artrópodes não alvo, em particular polinizadores tais como abelhas melíferas, abelhas solitárias e abelhões. o mais particularmente, Apis mellifera.
[0133] Em outro aspecto, a presente invenção proporciona uma composição compreendendo uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto da fórmula (1), ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, como definido em qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 ou 19 (acima) ou qualquer uma das modalidades sob os compostos de fórmula (I-1), (I-1-1), (I-2), (1-3), (I-4), (I-5), (1-6), (1-7) e (1-8), e, opcionalmente, um auxiliar ou diluente.
[0134] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona um método de combate e controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos que compreende aplicação a uma praga, a um lócus de uma praga ou a uma planta suscetível a ataque por uma praga de uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto da fórmula (I), ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, como definido em qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 ou 19 (acima) ou qualquer uma das modalidades sob os compostos de fórmula (I-1), (I-1-1), (1-2), (1-3), (1-4), (1-5), (1-6), (1-7) e (1-8) (acima) ou uma composição como definida acima.
[0135] Em um aspecto ainda adicional, a presente invenção proporciona um método para a proteção de material de propagação vegetal do ataque por insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos, que compreende tratamento do material de propagação ou do local onde o material de propagação é plantado, com uma composição como definida acima.
[0136] O processo de acordo com a invenção para preparação de compostos da fórmula I é levado a cabo por métodos conhecidos daqueles peritos na técnica. Compostos de fórmula I-aôi, em que X é SO; e A, X1, Ri, Ro, R; e Ra são definidos tal como para a fórmula I acima, podem ser preparados por oxidação de compostos de fórmula I-a2, em que X é SO e A, X1, Ri, Ro, R; e Ra são definidos tal como para a fórmula I acima. A reação pode ser realizada com reagentes tais como um perácido, por exemplo ácido peracético ou ácido m- cloroperbenzoico, ou um hidroperóxido, como, por exemplo, peróxido de hidrogênio ou terc-butil-hidroperóxido, ou um oxidante inorgânico, tal como um sal de monoperoxo- dissulfato ou permanganato de potássio. De um modo similar, compostos de fórmula I-a2, em que X é SO e A, Xi, Ri, Ro, R3 e R; são definidos tal como para a fórmula I acima, podem ser preparados por oxidação de compostos de fórmula I-al, em que X é SeaA, Xi, Ri, Ro, Rg e Ra são definidos tal como para a fórmula I acima, sob condições análogas às descritas acima. Estas reações podem ser realizadas em vários solventes orgânicos ou aquosos compatíveis com estas condições, a temperaturas desde menos de O ºC até ao ponto de ebulição do sistema solvente. A transformação de compostos da fórmula I- al em compostos das fórmulas I-a2 e I-aôi é representada no Esquema 1. Esquema 1
R R 8 Ss Ro N Ro R2. N Ra TIDADA ——— "OD Ns xi A= DR Ns X1 A= DR o o ta1 ras
R o=Ss Ra. N Ra R X1 A= DR. o -a2 Compostos de fórmula I podem ser preparados a partir de compostos de fórmula II,
Rm x
TOA Na xi A= II, em que Ro, Xi, X, Ri e A são como descritos em compostos de fórmula I e Xal é halogênio (ou um grupo lábil pseudo- halogênio, tal como triflato), preferencialmente iodo, bromo ou cloro, por tratamento com compostos de fórmula III
R
EN 2-Ra (9) III, em que R; e Ra são como descritos na fórmula I, opcionalmente na presença de uma base, tal como carbonato de potássio, carbonato de césio, hidróxido de sódio, em um solvente inerte, tal como tolueno, dimetilformamida DMF, N- metilpirrolidina, dimetilsulfóxido DMSO, dioxano, tetra- hidrofurano THF, e similares, opcionalmente na presença de um catalisador, por exemplo, acetato de paládio(II), bis (dibenzilidenoacetona)paládio(0) (Pd (dba) >) ou tris (dibenzilidenoacetona)dipaládio(0) (Pd2 (dba) 3, opcionalmente na forma de um aduto de clorofórmio), ou um pré-catalisador de paládio, tal como, por exemplo, terc- BuBrettPhos Pd G3 [Metanossulfonato de (2-di-terc- butilfosfino-3,6-dimetoxi-2',4',6'-tri-isopropil-1,1'- bifenil)-2-(2'-amino-1,1'-bifenil) ]paládio(I11)] ou BrettPhos Pd G3 [metanossulfonato de (2-di-ciclo- hexilfosfino-3,6-dimetoxi-2',4',6'- tri-isopropil-1,1'- bifenil)-2-(2'-amino-1,1' -bifenil) ]paládio(I11)], e opcionalmente um ligante, por exemplo, SPhos, t-BuBrettPhos ou Xantphos, a temperaturas situadas entre 60-120 “ºC,
opcionalmente sob irradiação de micro-ondas. Tais reações são conhecidas na literatura e foram relatadas, por exemplo, em Tetrahedron, 2009, 65, 6576, Org. Lett. 2013, 15, 2876 eJ. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 16720.
[0137] Alternativamente (ver resumo no esquema 2), compostos de fórmula I podem ser obtidos tratando compostos de fórmula II com carbamato de terc-butila HANC(0)Ot-Bu sob condições similares às descritas acima. Reações similares também têm precedência na literatura, por exemplo, em Green Chemistry, 16(3), 1480-1488; 2014. Compostos de fórmula IV obtidos deste modo, R1 x FODA V. NE X1 A= ) o o IV, em que Ro, Xi, X, Ri e A são como descritos em compostos de fórmula I, podem ser alquilados com compostos de fórmula V R3—-Xa> V, em que R3; é como descrito sob a fórmula I, e em que Xa2 é um grupo lábil tal como halogênio, preferencialmente iodo, bromo ou cloro (ou um grupo lábil pseudo-halogênio, tal como um éster sulfonato de (halo)alquila ou fenila, por exemplo, triflato), na presença de uma base, tal como hidreto de sódio ou um hidreto de metal alcalinoterroso, carbonato (por exemplo, carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de césio) ou hidróxido, em um solvente inerte tal como tetra-hidrofurano, dioxano, dimetilformamida DMF, N,N- dimetilacetamida ou acetonitrila e similares, a temperaturas situadas entre O e 120 ºC, por procedimentos bem conhecidos dos peritos na técnica para dar origem a compostos de fórmula
VI x Ra. N R 3
ORAIS NX A= o o VI, em que Ra, X1, X, Ri, R;3 e A são como descritos em compostos de fórmula IT. Compostos de fórmula VI podem ser convertidos em compostos de fórmula VII R1 XxX R2 N R 3
NOS NAN Ns X1 A= H VII, em que Ro, X1, X, Ri, R; e A são como descritos em compostos de fórmula I, por tratamento com ácidos orgânicos, por exemplo, ácido trifluoroacético, ácido acético e similares, ou ácidos minerais, tais como ácido clorídrico, em solventes inertes, tais como diclorometano ou tetra-hidrofurano THF, opcionalmente na presença de água, a temperaturas situadas entre 0 e 80 ºC, por métodos bem conhecidos dos peritos na técnica. Compostos de fórmula VII obtidos deste modo podem ser convertidos em compostos de fórmula I por tratamento com compostos de fórmula VIII
HO )-Ra (9) VIII, em que R' é como descrito tal como na fórmula I. Para conseguir tal reação, compostos de fórmula VIII requerem ativação em compostos de fórmula VIIIa
Xaz )-Ra
O VIIIa, em que R; é como descrito na fórmula I, e em que Xa3 é halogênio, preferencialmente cloro, por métodos conhecidos dos peritos na técnica e descritos, por exemplo, em Tetrahedron, 61 (46) , 10827-10852, 2005. Por exemplo, compostos VIIITa em que Xa; é halogênio, preferencialmente cloro, são formados por tratamento de VIII, por exemplo, com cloreto de oxalila (COCl)>, ou cloreto de tionila SOCl;, na presença de quantidades catalíticas de N,N-dimetilformamida DMF em solventes inertes, tais como cloreto de metileno ou tetra-hidrofurano THF, a temperaturas situadas entre 20 e 100 ºC, preferencialmente 25 ºC. Alternativamente, compostos de fórmula VIIITa podem ser preparados por tratamento de compostos de fórmula VIII com 1-etil-3-(3- dimetilaminopropil)carbodi-imida (EDC) ou diciclo- hexilcarbodi-imida (DCC) para originar a espécie ativada VIIIa, em que Xa; é Xa31 Ou Xa3z%, respectivamente, No No
DÔODY OAOAO Xasz, Xa3, em que a seta representa o ponto de ligação ao radical COR, em um solvente inerte, por exemplo, piridina ou tetra- hidrofurano THF, opcionalmente na presença de uma base, por exemplo, trietilamina, a temperaturas situadas entre 50-180 ºC. Tratamento da espécie ativada VIIIa, em que R'º é como definido na fórmula I, com compostos da fórmula VII, em que Ra, Xi, X, Ri, R;3 e A são como definidos na fórmula I, na presença de uma base, tal como trietilamina, N,N-di- isopropil-etilamina ou piridina, opcionalmente na presença de um catalisador (tal como 4-dimetilaminopiridina DMAP), em um solvente inerte tal como diclorometano, tetra- hidrofurano, dioxano, N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, acetonitrila, acetato de etila ou tolueno, a temperaturas situadas entre O e 50 ºC, irá então formar os compostos de fórmula I. Certas bases, tais como piridina e trietilamina, podem ser empregues com êxito como base e solvente. Esta síntese alternativa de compostos de fórmula I está resumida no esquema 2. Esquema 2 nm É o base,p ex. Cs,CO, Nat Catalisador Pd Sovente, p.ex. CH,CN, DMF p.ex. Pd(OAc), Rm — R o gente fuer DPhts: R X ts x R base, p.exCs,CO, N n vv R N R Naxos x a=/ bo WA ae o o o y Wv VI ácido, p ex TFA ou HClaa, PR R Sohento, pex.CH,CI,, x x Dicxano Re, N Rs Ra N Rs =— OO: TRAD Ns Xi a= H " X1 a= re o vI |
X (COCI),, Sokente inerte, p ex CHCI,, temp. amb. = ouSOGL,, CH,CL, temp. amb. Xas=Cl, $ Q no vuDCC, EDC. THF ou Pindina ta-120ºC ie + “ 2 õ “O VII Vila Ç Kas Nas
[0138] Alternativamente, compostos de fórmula I podem ser preparados por reação de compostos de fórmula VII diretamente com compostos de fórmula VIII na presença, por exemplo, de oxicloreto de fósforo, ao mesmo tempo envolvendo bases, tais como piridina e trietilamina, que atuam como base e solvente/diluente, a temperaturas situadas entre -30 e 60 ºC, preferencialmente entre -20 ºC e a temperatura ambiente.
[0139] Uma síntese adicional de compostos de fórmula I é ilustrada no esquema 3.
Esquema 3 HN=R3g5 DX Catalisador Cu R p.ex. Cul R R x base opcional <* 1 x Ro. N sobente, pex THF 7 N Ps Ro. N Rs Tx x —— ORA “T— S Xe As N. x e/ RÃAÃX Caos 2 [ vII | ho (COCI),, Solvente inerte, p.ex. CH,CI,, temp. amb.., Xa,=Cl, Q ou SOC, CH,CI, temp. amb. N no ou DCC, EDC, THF ou Piridina ta-120ºC xas A Pás = O OG o o Ç Villa VI Xa,, Xãs
[0140] Como mostrado no esquema 3, o tratamento de compostos de fórmula II, em que Ro, Xi, X, Ri e A são como descritos em compostos de fórmula I e Xal é halogênio (ou um grupo lábil pseudo-halogênio, tal como triflato), preferencialmente iodo, bromo ou cloro, com compostos de fórmula IX HAN—R3 IX, ou um seu sal (tal como um sal hidro-haleto, preferencialmente um sal cloridrato ou bromidrato, ou um sal do ácido trifluoroacético, ou qualquer outro sal equivalente), em que R; é como definido para a fórmula I, na presença de um catalisador de cobre, tal como cobre em pó, iodeto de cobre(I) ou sulfato de cobre (opcionalmente na forma de um hidrato), ou suas misturas, em um solvente inerte como álcoois, amidas, ésteres, éteres, nitrilas e água, particularmente preferenciais são metanol, etanol, 2,2,2- trifluoroetanol, propanol, isopropanol, N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, dioxano, tetra- hidrofurano, dimetoxietano, acetonitrila, acetato de etila, água ou suas misturas, a temperaturas situadas entre 0-150
ºC, preferencialmente a temperaturas variando desde a temperatura ambiente até ao ponto de ebulição da mistura reacional, opcionalmente sob irradiação de micro-ondas Ou condições pressurizadas usando um autoclave, opcionalmente na presença de uma base, conduz a compostos de fórmula VII, em que Ra, Xi, X, Ri, R; e A são como definidos na fórmula I. Esta reação é bem conhecida na literatura (conhecida como reação de Ullmann ou variação em torno deste tipo de reação), ver, por exemplo, Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 2337-2364, Tetrahedron, 67(29), 5282-5288; 2011, Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5400-5449; Synlett 2003, 2428-2439; ou Ind. Eng. Chem. Res. 2005, 44, 789-798. A reação é comumente realizada com um ou dois equivalentes de uma base, como fosfato de potássio, na presença de um catalisador de cobre, por exemplo, iodeto de cobre(I), sulfato de cobre, ou cobre, e sob uma atmosfera contendo oxigênio. A reação pode ser conduzida em um solvente inerte, tal como dioxano, THF, ou tolueno, habitualmente a uma temperatura situada entre 50 e 150 ºC e opcionalmente na presença de um ligante adicional, por exemplo, ligantes diamina (por exemplo, trans-ciclo- hexildiamina) ou dibenzilidenoacetona (dba), ou 1,10- fenantrolina.
[0141] A acilação de compostos de fórmula VII com compostos de fórmula VIITa (alternativamente, reação direta entre compostos VII e compostos VIII) sob as condições descritas no esquema 2 conduz a compostos de fórmula 1.
[0142] Uma síntese adicional de compostos de fórmula I é ilustrada no esquema 4 para o subgrupo particular de compostos I-a4, I-a5 e I-a6, em que A, X, X1, Ri, Rz e R3 são definidos tal como para a fórmula I, e em que Rs; e R; são independentemente hidrogênio ou Ci-Caalquila, e em que Rwo é Ci-Caalquila. Esquema 4 Base, pex.Cs,CO, solvente, p.ex. CH,CN 290% Ro 7 g RA, Ro Fá &. x x R x Rg R7 NH, Ra, W >: N x) >: N y ” — EO N OA E [opta On. Rrfon XI XI as Ri RP Ra—Xa, x Rio—Xas De R MV RAN PR x PD a Base, pex.Cs,CO, N x a :O — Base, pex NaH WÃ>X AD O solvente, p.ex. CH,CN R7 solvente, p.ex. DMF Raro ta-9oC * Re ta-BOCiou Re tas esponja de prótons, Me OBF, ta6 ou MEOT, CH,CI,
[0143] Compostos de fórmula XI (esquema 4), em que A, X, X1, Ri e Rz são como definidos na fórmula I, e em que R«; E R$ são independentemente hidrogênio ou Ci-Caalquila, podem ser preparados por reação de compostos de fórmula XII, em que A, X, Xi, Ri e Rz são como definidos na fórmula I, com compostos de fórmula (X), em que Rs; e R; são independentemente hidrogênio ou Ci-Caalquila, e em que Xa4 é um grupo lábil tal como um halogênio, preferencialmente iodo, bromo ou cloro, na presença de uma base, por exemplo, hidróxido de sódio, hidreto de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio ou carbonato de césio, em um solvente inerte tal como dimetilformamida DMF, acetonitrila, dimetilsulfóxido DMSO e similares, a temperaturas situadas entre 20-180 ºC, preferencialmente entre a temperatura ambiente e 90 “ºC.
[0144] Compostos de fórmula XI podem ser isolados, ou por tempos reacionais prolongados, se rearranjar em compostos de fórmula I, respectivamente I-a4, em que A, X, Xi, Ri e R2 são como definidos na fórmula I, e em que R; e R; são independentemente hidrogênio ou Ci-Caalquila. Esta reação é conhecida como rearranjo de Smiles e está bem documentada na literatura, por exemplo, Organic Reactions. 18: 99-215, 2011 e referências aí citadas.
[0145] Compostos de fórmula I-a5, em que A, X, X1, Ri, Ra e R; são como definidos na fórmula I, e em que R«; e R; são independentemente hidrogênio ou Ci-Caalquila, podem ser preparados por reação de compostos de fórmula I-a4, em que A, X, X1, Ri e R2 são como definidos na fórmula I, e em que Rk E R; são independentemente hidrogênio ou Ci-Caalquila, com compostos de fórmula R3-Xa2 (V), em que R3; é como definido na fórmula I, e em que Xa2 é um grupo lábil tal como halogênio, preferencialmente iodo, bromo ou cloro (ou um grupo lábil pseudo-halogênio, tal como um éster sulfonato de (halo) alquila ou fenila, por exemplo, triflato), na presença de uma base, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de césio, ou hidreto de sódio, em um solvente apropriado, tal como, por exemplo, tetra- hidrofurano, dioxano, N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida ou acetonitrila, a temperaturas situadas entre 0 e 150 ºC, por métodos conhecidos dos peritos na técnica.
[0146] Compostos de fórmula I-a5, em que A, X, X1, Ri, Ra e R; são como definidos na fórmula I, e em que R«; € R; são independentemente hidrogênio ou Ci-Caalquila, podem, por sua vez, ser adicionalmente alquilados em compostos de fórmula I-a6, em que A, X, Xi, Ri, Rz e R; são como definidos na fórmula I, e em que R; E R; são independentemente hidrogênio ou Ci-Caalquila, e em que Rio é Ci-Caalquila, por reação com compostos de fórmula XIII, em que Rio é Ci-Cialquila, e em que Xxa5 é um grupo lábil tal como halogênio, preferencialmente iodo, bromo ou cloro (ou um grupo lábil pseudo-halogênio, tal como um éster sulfonato de (halo) alquila ou fenila, por exemplo, triflato), na presença de uma base, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de césio, ou hidreto de sódio, em um solvente apropriado, tal como, por exemplo, tetra- hidrofurano, dioxano, N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida ou acetonitrila, a temperaturas situadas entre O e 150 ºC, por métodos conhecidos dos peritos na técnica.
[0147] Alternativamente, e na situação particular em que Rio é metila, pode ser vantajoso alquilar o oxigênio de compostos de fórmula I-a5 usando o método descrito por Evans, D.A.; Ratz, Andrew M.; Huff, Bret E.; Sheppard, George S. em Tet. Lett. (1994), 35(39), 7171-2, que utiliza uma esponja de prótons e uma fonte de metila eletrofílica tal como triflato de metila (MeOTf) e fluoroborato de trimetiloxônio (Me;OBF1a), em um solvente inerte tal como diclorometano.
[0148] Alternativamente, compostos de fórmula I, em que X, A, X1, Ri, Ro, R;3 E Ra são como definidos acima, Esquema 5
(COCI),, Sovente inerte, p.ex. CH,CI,, temp. amb., ou SOC, CH,CI, temp. amb. as ou DOC, EDC, THF ou Piridina ta-120"C AR o o vm Vila R ácido, p.ex. TFA ou HClaq. ss & A Solvente, p.ex. CH,CI,, x ão O PD H Y Dioxano ORA: OBA We x ae o RX as Nexo a AR, o o v Via ta7 N base,pex.Cs,CO, NaH | Rn xa, E Q Solvente, p.ex. CH,CN, DMF v Xa,=Cl, ó ds No Rm A N , “o x
Ç Õ ODAS Xãss Xãs, ie E * ' podem ser preparados (esquema 5) por reação de compostos da fórmula I em que R; é hidrogênio, definindo compostos da fórmula I-a7, em que X, A, Xi, Ri, R2 e Ra são como definidos na fórmula I, com compostos de fórmula R;-Xa2 (V), em que R3 é como descrito na fórmula I, e em que Xa2 é um grupo lábil tal como halogênio, preferencialmente iodo, bromo ou cloro (ou um grupo lábil pseudo-halogênio, tal como um éster sulfonato de (halo) alquila ou fenila, por exemplo, triflato), na presença de uma base, tal como hidreto de sódio ou um hidreto de metal alcalinoterroso, carbonato (por exemplo, carbonato de sódio, carbonato de potássio Ou carbonato de césio) ou hidróxido, em um solvente inerte tal como tetra-hidrofurano, dioxano, N,N-dimetilformamida DMF, N,N-dimetilacetamida ou acetonitrila e similares, a temperaturas situadas entre O e 120 “ºC, por procedimentos bem conhecidos dos peritos na técnica.
[0149] Compostos da fórmula I-a7, em que X, A, X1, Ri, R2 e R« são como definidos na fórmula I, podem ser preparados por reação de compostos da fórmula VII em que R3 é hidrogênio, definindo compostos da fórmula VII-a, em que X, A, Xi, Ri E
R; são como definidos na fórmula I, com compostos de fórmula VIIIa, em que R' é como descrito na fórmula I, e em que Xa3 é halogênio, preferencialmente cloro, por métodos conhecidos dos peritos na técnica e já descritos acima no esquema 2. Alternativamente, compostos de fórmula I-a/7 podem ser preparados por reação de compostos de fórmula VII-a diretamente com compostos de fórmula VIII sob condições já descritas acima no esquema 2.
[0150] Compostos da fórmula VII-a, em que X, A, X1, Rh e R27 são como definidos na fórmula I, podem ser preparados por reação de compostos da fórmula IV descritos acima, em que X, A, Xi, Ri e R2 são como definidos na fórmula I, com ácidos orgânicos, por exemplo, ácido trifluoroacético, ácido acético e similares, ou ácidos minerais, tais como ácido clorídrico, sob condições já descritas acima no esquema 2 (transformação de compostos VI em compostos VII).
[0151] Compostos de fórmula II, em que Ro, Xi, X, Rh E A são como descritos na fórmula I, e Xal é halogênio, preferencialmente iodo, bromo ou cloro, foram descritos na literatura, por exemplo, 2- (5-bromo-3-etilsulfanil-2- piridil)-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina ([CAS 1643557-78-1], WO 2016030229, WO 2016026848, WO 2016005263, WO 2015000715); 2-(5-bromo-3-etilsulfinil-2- piridil)-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina ([CAS 1643557-82-7], WO 2015000715); 2- (5-bromo-3- etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina ([CAS 1643557-84-91], WO 2016091731, WO 2016030229, WO 2016026848, WO 2016005263, WO 2015000715); 2- (5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-3- metil-6-(trifluorometilsulfanil)imidazo[4,5-c]piridina
([CAS 1961308-33-7 ], WO 2016107831); 2-[5-cloro-3-(etiltio) -2-piridinil]-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c piridina (CAS 1643557-79-2, WO 2015000715); 2-[5-cloro-3- (etilsulfonil)-2-piridinil]-3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridina (CAS 1643557-85-0, WO 2015000715); 2- [4-bromo-2- (etiltio) fenil]-3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridina (CAS [1643557-99-6], WO 2018153778 WO 2016030229, WO 2016026848, WO 2015000715); 2-[4-bromo-2- (etilsulfonil)fenil]-3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridina (CAS [1643558-05-7], WO 2016091731, WO 2016030229, WO 2016026848, WO 2016023954, WO 2015000715).
[0152] Compostos de fórmula XII, em que A, X, Xi, Ri e R2 são como definidos na fórmula I, foram descritos na literatura, por exemplo, 5- (etiltio)-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3-piridinol (CAS[1643139-97-2], MWO 2016091731, WO 2015000715); 5- (etilsulfonil)-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c piridin-2-il]-3-piridinol (CAS [2248422-79-7], WO 2018197315); 3-(etilsulfonil)-4-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-fenol (CAS [2248422-88-8], WO 2018197315).
[0153] Compostos de fórmula III, em que R;z e Rº são como descritos na fórmula I; e compostos de fórmula V, em que R3; é como descrito sob a fórmula I, e em que Xa2 é um grupo lábil tal como halogênio, preferencialmente iodo, bromo ou cloro (ou um grupo lábil pseudo-halogênio, tal como um éster sulfonato de (halo)alquila ou fenila, por exemplo, triflato); e compostos de fórmula VIII, em que Ra é como descrito tal como na fórmula I; e compostos de fórmula VIIIa, em que R' é como descrito na fórmula I, e em que Xa3 é halogênio, preferencialmente cloro; e compostos de fórmula IX, ou um seu sal (tal como um sal hidro-haleto, preferencialmente um sal cloridrato ou bromidrato, ou um sal do ácido trifluoroacético, ou qualquer outro sal equivalente), em que R; é como definido para a fórmula 1; e compostos de fórmula (X), em que R« E R; são independentemente hidrogênio ou Ci-Cialquila, e em que Xa4á é um grupo lábil tal como um halogênio, preferencialmente iodo, bromo ou cloro; e compostos de fórmula XIII, em que Rio é Ci-Caalquila, e em que Xxa5 é um grupo lábil tal como halogênio, preferencialmente iodo, bromo ou cloro; são conhecidos, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos do perito na técnica.
[0154] Os reagentes podem reagir na presença de uma base. Exemplos de bases adequadas são hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, hidretos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, amidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, alcóxidos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, acetatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, carbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, dialquilamidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos ou alquilsililamidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, alquilaminas, alquilenodiaminas, cicloalquilaminas saturadas ou insaturadas livres ou N- alquiladas, heterociclos básicos, hidróxidos de amônio e aminas carbocíclicas. Exemplos que podem ser mencionados são hidróxido de sódio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio, hidreto de potássio, di-isopropilamida de lítio, bis(trimetilsilil)amida de potássio, hidreto de cálcio, trietilamina, di-isopropiletilamina, trietilenodiamina, ciclo-hexilamina, N-ciclo-hexil-N,N- dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-— (N,N- dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benziltrimetilamônio e 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).
[0155] Os reagentes podem ser reagidos entre si como tal,
1.e., sem adição de um solvente ou diluente. Na maioria dos casos, no entanto, é vantajoso adicionar um solvente ou diluente inerte ou uma mistura destes. Se a reação for realizada na presença de uma base, bases que são empregues em excesso, tais como trietilamina, piridina, N- metilmorfolina ou N,N-dietilanilina, podem também atuar como solventes ou diluentes.
[0156] As reações são vantajosamente conduzidas em uma gama de temperaturas desde aproximadamente -80 “ºC até aproximadamente +140 ºC, preferencialmente desde aproximadamente -30 ºC até aproximadamente +100 ºC, em muitos casos na gama entre a temperatura ambiente e aproximadamente +80 “ºC.
[0157] Um composto da fórmula I pode ser convertido, de um modo conhecido per se, em outro composto da fórmula I por substituição de um ou mais substituintes do composto de partida da fórmula IT, do modo habitual, por outro(s substituinte(s) de acordo com a invenção, e por pós- modificação de compostos com reações tais como oxidação, alquilação, redução, acilação e outros métodos conhecidos dos peritos na técnica. Um exemplo de tal reação é mostrado abaixo (esquema 6), em que um composto de fórmula I (Pl4) é convertido em outro composto de fórmula I (P17) por uma oxidação sob condições como descritas no esquema 1. Esquema 6 Oxidação, p.ex.
MCPBA x. Ao PI4 — Sobente, pex CHCI3, F Age PM no CcH2C2 nº 1º "E A. s— TA7O% POA s— N No TT V W Va ”
[0158] Dependendo da escolha das condições de reação e materiais de partida que são adequados em cada caso é possível, por exemplo, em um passo de reação substituir somente um substituinte por outro substituinte de acordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substituída por outros substituintes de acordo com a invenção no mesmo passo de reação.
[0159] Os sais de compostos de fórmula I podem ser preparados de um modo conhecido per se. Assim, por exemplo, sais de adição de ácidos dos compostos da fórmula I são obtidos por tratamento com um ácido adequado ou um reagente de troca de íons adequado e sais com bases são obtidos por tratamento com uma base adequada ou com um reagente de troca de íons adequado.
[0160] Os sais dos compostos da fórmula I podem ser convertidos da maneira habitual nos compostos I livres, sais de adição de ácidos, por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou com um reagente de troca de íons adequado e sais com bases, por exemplo, por tratamento com um ácido adequado ou com um reagente de troca de íons adequado.
[0161] Os sais de compostos da fórmula I podem ser convertidos de uma maneira conhecida per se em outros sais de compostos da fórmula I, os sais de adição de ácidos, por exemplo, em outros sais de adição de ácidos, por exemplo por tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como hidrocloreto com um sal de metal adequado tal como um sal de sódio, bário ou prata, de um ácido, por exemplo com acetato de prata, em um solvente adequado no qual um sal inorgânico que se forme, por exemplo cloreto de prata, seja insolúvel e assim precipite a partir da mistura reacional.
[0162] Dependendo do procedimento ou das condições de reação, os compostos da fórmula I, que têm propriedades de formação de sais, podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.
[0163] Os compostos da fórmula I e, quando apropriado, os seus tautômeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem estar presentes na forma de um dos isômeros que são possíveis ou como uma mistura destes, por exemplo, na forma de isômeros puros, tais como antípodas e/ou diastereômeros, ou como misturas de isômeros, tais como misturas de enantiômeros, por exemplo, racematos, misturas de diastereômeros ou misturas de racematos, dependendo do número, configuração absoluta e relativa dos átomos de carbono assimétricos que ocorrem na molécula e/ou dependendo da configuração das ligações duplas não aromáticas que ocorrem na molécula; a invenção se relaciona com os isômeros puros e também com todas as misturas de isômeros que são possíveis e é para ser entendida em cada caso neste sentido anteriormente e doravante, mesmo quando os detalhes estereoquímicos não são especificamente mencionados em cada caso.
[0164] As misturas de diastereômeros ou misturas de racematos dos compostos da fórmula I, na forma livre ou na forma de sal, que podem ser obtidas dependendo de quais os materiais de partida e procedimentos que foram escolhidos, podem ser separadas de um modo conhecido nos diastereômeros puros ou racematos com base nas diferenças físico-químicas dos componentes, por exemplo, por cristalização fracionada, destilação e/ou cromatografia.
[0165] As misturas de enantiômeros, tais como racematos, que podem ser obtidas de um modo similar, podem ser resolvidas nos antípodas ópticos por métodos conhecidos, por exemplo, por recristalização a partir de um solvente opticamente ativo, por cromatografia em adsorventes quirais, por exemplo, por cromatografia líquida de elevado desempenho (HPLC) em acetilcelulose, com o auxílio de microrganismos adequados, por clivagem com enzimas imobilizadas, específicas, através da formação de compostos de inclusão, por exemplo, usando éteres coroa quirais, em que somente um enantiômero é complexado, ou por conversão em sais diastereoméricos, por exemplo, por reação de um racemato de produto final básico com um ácido opticamente ativo, tal como um ácido carboxílico, por exemplo, ácido canfórico, tartárico ou málico, ou ácido sulfônico, por exemplo, ácido canforsulfônico, e separação da mistura de diastereômeros que pode ser obtida deste modo, por exemplo, por cristalização fracionada com base nas suas diferentes solubilidades, para dar origem aos diastereômeros, a partir dos quais o enantiômero desejado pode ser liberado pela ação de agentes adequados, por exemplo, agentes básicos.
[0166] Podem ser obtidos diastereômeros ou enantiômeros puros de acordo com a invenção não só por separação de misturas de isômeros apropriadas, mas também por métodos geralmente conhecidos de síntese diastereosseletiva Ou enantiosseletiva, por exemplo, levando a cabo o processo de acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoquímica adequada.
[0167] N-óxidos podem ser preparados por reação de um composto da fórmula I com um agente oxidante adequado, por exemplo, o aduto de H;O0;7/ureia, na presença de um anidrido de ácido, por exemplo, anidrido trifluoroacético. Tais oxidações são conhecidas da literatura, por exemplo, de JJ. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989 ou WO 2000/15615.
[0168] É vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso oO isômero, por exemplo enantiômero ou diastereoisômero, Ou mistura de isômeros, por exemplo mistura de enantiômeros ou mistura de diastereômeros, biologicamente mais eficaz se os componentes individuais tiverem uma atividade biológica diferente.
[0169] Os compostos da fórmula I e, quando apropriado, os seus tautômeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem, se apropriado, ser também obtidos na forma de hidratos e/ou incluir outros solventes, por exemplo, aqueles que podem ter sido usados para a cristalização de compostos que estão presentes na forma sólida.
[0170] Os compostos de acordo com as seguintes Tabelas A- 1 até A-17 e B-l1l até B-2 abaixo podem ser preparados de acordo com os métodos descritos acima. Os exemplos que se seguem se destinam a ilustrar a invenção e mostram compostos preferenciais da fórmula [I.
[0171] As Tabelas A-1 até A-17 abaixo ilustram compostos específicos da invenção.
R1 À XxX NX AZ X-R
O Iaa Tabela Y: Definições de substituintes de Ra: Fica eo] eme | as | cecuscs | ao | eme |O a | cecusoos | a joe | as | crossocs | os doe | as | cmo | se does aro | cecroos | a do een | as | cromos | os | ess | | om cn des | a [A 11 CH25OCH;s é Na tabela Y e nas tabelas A, “Cyp” representa ciclopropila.
[0172] A Tabela A-l1 proporciona 22 compostos A-1.001 até A-1.022 de fórmula Iaa em que R1 é CH2CH3, Ro é CF3, R; é H, X é S, X1 é NCH3g, A é N e Ra é como definido na tabela Y.
[0173] A Tabela A-2 proporciona 22 compostos A-2.001 até A-2.022 de fórmula Iaa em que R;' é CH.CH3, Rº é CF3, R; é H, X é SO2, X1 é NCH3, A é N e Ra é como definido na tabela Y.
[0174] A Tabela A-3 proporciona 22 compostos A-3.001 até A-3.022 de fórmula Iaa em que R;1i é CH2CH3, R2 é CF3, R3 é CH3, X é S, X1 é NCHag, A é Ne Rº é como definido na tabela Y.
[0175] A Tabela A-4 proporciona 22 compostos A-4.001 até A-4.022 de fórmula Iaa em que R;i é CH2CH3, R2 é CF3, R3 é CH3, X é SO2, X1 é NCH3a, A é N e Ra: é como definido na tabela Y.
[0176] A Tabela A-5 proporciona 22 compostos A-5.001 até A-5.022 de fórmula aa em que R;1 é CH2CH3, R2 é CF3, R3 é Cyp, X é SO2, X1 é NCH3a, A É N e Ra é como definido na tabela Y.
[0177] A Tabela A-6 proporciona 22 compostos A-6.001 até A-6.022 de fórmula Iaa em que Ri é CH2CH3, Ro é CF3, R3 é OCH3, X é SO2, X1 é NCH3, A É N e Ra é como definido na tabela Y.
[0178] A Tabela A-7 proporciona 22 compostos A-7.001 até A-7.022 de fórmula Iaa em que Ri é CH.CH3, R> é CF3, R3 é CH3CHa, X é SO2, X1 é NCHa, A é N e RR; é como definido na tabela Y.
[0179] A Tabela A-8 proporciona 22 compostos A-8.001 até A-8.022 de fórmula Iaa em que R' é CH2CH3, R2 é CF3, R3 é CH.CF3, X é SOz, X: é NCH3a, A é N e Ri é como definido na tabela Y.
[0180] A Tabela A-9 proporciona 22 compostos A-9.001 até A-9.022 de fórmula Iaa em que R;1 é CH2CH3, R2 é CF3, R;a É H, X é SO, X1 é NCH3, A é N e Ra é como definido na tabela Y.
[0181] A Tabela A-10 proporciona 22 compostos A-10.001 até A-10.022 de fórmula Iaa em que Ri é CH2CH3, Ro é CF3, R3 é CH3a, X é SO, X1 é NCH3, A é N e Ra é como definido na tabela Y.
[0182] A Tabela A-l11 proporciona 22 compostos A-11.001 até A-11.022 de fórmula Iaa em que Ri é CH2CH3, R2 é CF3, R3 é CH(CH3),», X é S, X1 é NCH3a, A é N e Ra é como definido na tabela Y.
[0183] A Tabela A-12 proporciona 22 compostos A-12.001 até A-12.022 de fórmula Iaa em que R; é CH2CH3, Rº é CF3, R3 é CH(CH3)2, X é SO2, X1 é NCH3, A é N e Ra é como definido na tabela Y.
[0184] A Tabela A-13 proporciona 22 compostos A-13.001 até A-13.022 de fórmula Iaa em que R1 é CHxCH3, R2 é CF3, R3 é CH(CH3)», X é SO, X1 é NCH3a, A é N e Ra é como definido na tabela Y.
[0185] A Tabela A-l14 proporciona 22 compostos A-14.001 até A-14.022 de fórmula Iaa em que R1 é CHxCH3, R2 é CF3, R3 é H, Xé S, X1 é NCHa, A é CH e Ra é como definido na tabela Y.
[0186] A Tabela A-15 proporciona 22 compostos A-15.001 até A-15.022 de fórmula Taa em que R; é CH2CH3, Ro é CF3, R3 é H, X é SOx, X1 é NCH3a, A é CH e Ra É como definido na tabela Y.
[0187] A Tabela A-l16 proporciona 22 compostos A-1l16.001 até A-l16.022 de fórmula Iaa em que R;i é CHxCH3, R2 é CF3, R3 é CH3a, X é S, X1 é NCH3a, A é CH e Ra é como definido na tabela Y.
[0188] A Tabela A-17 proporciona 22 compostos A-17.001 até A-17.022 de fórmula Taa em que R; é CH2CH3, Ro é CF3, R3 é
CH3, X é SO?2, X1 é NCH3, A é CH e Ra é como definido na tabela Y.
[0189] As Tabelas B-l1 até B-2 abaixo ilustram compostos específicos adicionais da invenção. R1 XxX R2 N
DD XX vZ Yo No. x A= Iab
[0190] A Tabela B-l1 proporciona 17 compostos B-1.001 até B-1.017 de fórmula Iab em que Ri é CHXCH3, Ro é CF3, X é S, XxX, é NCH3, A é N e Q é como definido na tabela Z.
[0191] A Tabela B-2 proporciona 17 compostos B-2.001 até B-2.017 de fórmula Iab em que R:1 é CH2CH3, Ro é CF3, X é SO>z, XxX, é NCH3, A É N e Q é como definido na tabela Z. Tabela Z: Definições de substituintes de Q: Índi Índi Índgi Índi ce ce ce ce q O. o EN o Eno En 1 DA 11 AN 16 o o o o— Oo E ENO Ens END 2 7 Ao 12 + 17 AN o o o o H AN o EN ss ENO FNOSL 3 VW AN 13 To o o x o Ex S=0 ENO É o 4 VW Ss |u o o 9
Índi Índi Índgi Índi ce ce ce ce Ex e Ens É AN Wo 115 |O o o õ
[0192] Os compostos da fórmula I de acordo com a invenção são ingredientes ativos preventivamente e/ou curativamente valiosos na área de controle de pragas, mesmo a baixas taxas de aplicação, que têm um espectro biocida muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixes e plantas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção atuam contra todos os estágios de desenvolvimento ou estágios de desenvolvimento individuais de pragas animais normalmente sensíveis, mas também resistentes, tais como insetos ou elementos representativos da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida dos ingredientes ativos de acordo com a invenção pode se manifestar diretamente, isto é, na destruição das pragas, que tem lugar imediatamente ou após somente algum tempo ter decorrido, por exemplo, durante a ecdise, ou indiretamente, por exemplo, em uma taxa de oviposição e/ou eclosão reduzida, correspondendo — uma atividade boa a uma taxa de destruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60%.
[0193] Exemplos das pragas animais mencionadas acima são: da ordem Acarina, por exemplo, Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma SPpP., Argas SPpPp., Boophilus SPpPp., Brevipalpus spp., Bryobia SPP, Calipitrimerus SPpP., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp,
Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros sPpP-, Polyphagotarsone latus, Panonychus sPpP-, Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus sSspp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.; da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus sSPpP., Linognathus SPpP., Pediculus sPpPp., Pemphigus spp. e Phylloxera sSpp.; da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica Sspp., Diloboderus abderus, Epilachna Sspp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha sPpPp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.; da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia SPP, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra sPpP-, Dacus sPpp-, Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia Sspp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia sPpPp., Rhagoletis SPP, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.; da ordem Hemiptera, por exemplo, Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster Sspp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp. , Thyanta spp , Triatoma spp., Vatiga illudens; Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia Spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus “pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia mvyricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus Sspp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis Sspp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum SPpp., Saissetia Sspp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli Trionynus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris, ; da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. e Vespa spp.; da ordem Isoptera, por exemplo,
Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes sPpPp, Mastotermes SPP, Microtermes SPP, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate da ordem Lepidoptera, por exemplo,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa SPpP., Bucceulatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura SPP, Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis sPpPp., Cnephasia sSPpP., Cochylis sPpPp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus SPP, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma SPP, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma Spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris Sspp., Plutella xylostella, Prays SsPpp., Pseudoplusia sPpP, Rachiplusia nu, Richia albicosta,
Scirpophaga spp., Sesamia sSPpPp., Sparganothis sPpPp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, e Yponomeuta spp.; da ordem Mallophaga, por exemplo, Damalinea spp. e Trichodectes spp.; da ordem Orthoptera, por exemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp, e Schistocerca spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelis spp.; da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis; da ordem Thysanoptera, por exemplo, Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips Spp., Hercinothrips spp., Parthenothrips spp., Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips SPpp.; da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
[0194] Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem ser usados para controle, isto é, contenção Ou destruição, de pragas do tipo acima mencionado que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e plantas ornamentais na agricultura, na horticultura e nas florestas, ou em órgãos, tais como frutos, flores, folhagem, caules, tubérculos ou raízes de tais plantas, e em alguns casos mesmo órgãos de plantas que são formados em um momento posterior permanecem protegidos contra estas pragas.
[0195] Culturas-alvo "adequadas são, em particular, cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, maís ou sorgo; beterraba, tal como beterraba-sacarina ou forrageira; frutas, por exemplo frutas pomoideas, frutas com caroço ou frutas macias, tais como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo morangos, framboesas ou amoras; culturas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; culturas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoulas, azeitonas, girassóis, coco, Mamona, cacau ou amendoins; cucurbitáceas, tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; legumes e hortaliças, tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentões; Lauraceae, tais como abacate, Cinnamonium ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, lúpulos, a família Plantaginaceae e plantas de látex.
[0196] As composições e/ou métodos da presente invenção também podem ser usados em quaisquer culturas ornamentais e/ou vegetais, incluindo flores, arbustos, árvores latifoliadas e árvores perenes.
[0197] Por exemplo, a invenção pode ser usada em qualquer uma das seguintes espécies ornamentais: Ageratum spp., Alonsoa spp., Anemone spp., Anisodontea capsenisis, Anthemis spp., Antirrhinum spp., Aster spp., Begonia Spp. (por exemplo, BB. elatiory B. semperflorens, BB. tubéreux) Bougainvillea sSPpP., Brachycome sPpPp., Brassica spp. (ornamental), Calceolaria sPpPp., Capsicum annuum,
Catharanthus roseus, Canna spp., Centaurea spp., Chrysanthemum spp., Cineraria spp. (C. maritime), Coreopsis spp., Crassula coccinea, Cuphea ignea, Dahlia Sspp., Delphinium spp., Dicentra spectabilis, Dorotheantus sSpp., Eustoma grandiflorum, Forsythia spp., Fuchsia spp., Geranium gnaphalium, Gerbera spp., Gomphrena globosa, Heliotropium spp., Helianthus spp., Hibiscus spp., Hortensia SPpp., Hydrangea spp., Hypoestes phyllostachya, Impatiens spp. (1. Walleriana), Iresines spp., Kalanchoe spp., Lantana camara, Lavatera trimestris, Leonotis leonurus, Lilium sPpPp., Mesembryanthemum spp., Mimulus spp., Monarda spp., Nemesia spp., Tagetes spp., Dianthus spp. (cravo), Canna spp., Oxalis spp., Bellis spp., Pelargonium spp. (P. peltatum, P. Zonale), Viola spp. (amor-perfeito), Petunia spp., Phlox SsSpp., Plecthranthus spp., Poinsettia spp., Parthenocissus spp. (P. quinquefolia, P. tricuspidata), Primula spp., Ranunculus spp., Rhododendron spp., Rosa spp. (rose), Rudbeckia spp., Saintpaulia spp., Salvia spp., Scaevola aemola, Schizanthus wisetonensis, Sedum spp., Solanum spp., Surfinia SPpp., Tagetes spp., Nicotinia spp., Verbena spp., Zinnia spp e outras plantas de canteiro.
[0198] Por exemplo, a invenção pode ser usada em qualquer uma das seguintes espécies vegetais: Allium spp. (A. sativum, A. cepa, A. oschaninii, A. Porrum, A. ascalonicum, A. fistulosum, Anthriscus cerefolium, Apium graveolus, Asparagus officinalis, Beta vulgarus, Brassica Spp. (B. Oleracea, B. Pekinensis, B. rapa), Capsicum annuum, Cicer arietinum, Cichorium endivia, Cichorum spp. (C. intybus, C. endivia), Citrillus lanatus, Cucumis spp. (C. sativus, C. melo), Cucurbita spp. (C. pepo, C. maxima), Cyanara spp. (C.
scolymus, C. cardunculus), Daucus carota, Foeniculum vulgare, Hypericum spp., Lactuca sativa, Lycopersicon spp. (L. esculentun, L. lycopersicum, Mentha spp., Ocimum basilicum, Petroselinum crispum, Phaseolus spp. (P. vulgaris, P. coccineus), Pisum sativum, Raphanus sativus, Rheum rhaponticum, Rosemarinus spp., Salvia spp., Scorzonera hispanica, Solanum melongena, Spinacea oleracea, Valerianella spp. (V. locusta, V. eriocarpa) e Vicia faba.
[0199] Espécies ornamentais preferenciais incluem violeta africana, Begonia, Dahlia, Gerbera, Hydrangea, Verbena, Rosa, Kalanchoe, Poinsettia, Aster, Centaurea, Coreopsis, Delphinium, Monarda, Phlox, Rudbeckia, Sedum, Petunia, Viola, Impatiens, Geranium, Chrysanthemum, Ranunculus, Fuchsia, Salvia, Hortensia, alecrim, sálvia, hipericão, hortelã, pimentão, tomate e pepino.
[0200] Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são especialmente adequados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella e Spodoptera littoralis em culturas de algodão, legumes e hortaliças, maís, arroz e soja. Os ingredientes ativos de acordo com àa invenção são adicionalmente especialmente adequados para controlar Mamestra (preferencialmente em legumes e hortaliças), Cydia pomonella (preferencialmente em maçãs), Empoasca (preferencialmente em legumes e hortaliças, vinhedos), Leptinotarsa (preferencialmente em batatas) e Chilo supressalis (preferencialmente em arroz).
[0201] Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são especialmente adequados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae,
Plutella xylostella e Spodoptera littoralis em culturas de algodão, legumes e hortaliças, maís, arroz e soja. Os ingredientes ativos de acordo com àa invenção são adicionalmente especialmente adequados para controlar Mamestra (preferencialmente em legumes e hortaliças), Cydia pomonella (preferencialmente em maçãs), Empoasca (preferencialmente em legumes e hortaliças, vinhedos), Leptinotarsa (preferencialmente em batatas) e Chilo supressalis (preferencialmente em arroz).
[0202] Em um aspecto adicional, a invenção pode se relacionar também com um método de controle de lesões em plantas e suas partes por nematódeos parasitários de plantas (nematódeos Endoparasitários, Semiendoparasitários e Ectoparasitários), especialmente nematódeos parasitários de plantas tais como nematódeos do nódulo da raiz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria e outras espécies de Meloidogyne; nematódeos formadores de cistos, Globodera rostochiensis e outras espécies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies de Heterodera; Nematódeos das galhas de sementes, espécies de Anguina; Nematódeos das hastes e foliares, espécies de Aphelenchoides; Nematódeos de ferrão, Belonolaimus longicaudatus e outras espécies de Belonolaimus; Nematódeos dos pinheiros, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies de Bursaphelenchus; Nematódeos anelados, espécies de Criconema, espécies de Criconemella, espécies de Criconemoides, espécies de Mesocriconema; Nematódeos das hastes e bulbos, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci e outras espécies de Ditylenchus;
Nematódeos furadores, espécies de Dolichodorus; Nematódeos espiralados, Heliocotylenchus multicinctus e outras espécies de Helicotylenchus; Nematódeos com bainha e "sheathoid", espécies de Hemicycliophora e espécies de Hemicriconemoides; espécies de Hirshmanniella; Nematódeos adaga, espécies de Hoploaimus; Nematódeos falsos das galhas radiculares, espécies de Nacobbus; Nematódeos em forma de agulha, Longidorus elongatus e outras espécies de Longidorus; Nematódeos de alfinete, espécies de Pratylenchus; Nematódeos formadores de lesões, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outras espécies de Pratylenchus; Nematódeos cavernícolas, Radopholus similis e outras espécies de Radopholus; Nematódeos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis e outras espécies de Rotylenchus; espécies de Scutellonema; Nematódeos de encurtamento e engrossamento da raiz, Trichodorus primitivus e outras espécies de Trichodorus, espécies de Paratrichodorus; Nematódeos do enfezamento, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies de Tylenchorhynchus; Nematódeos dos citrinos, espécies de Tylenchulus; Nematódeos em forma de adaga, espécies de Xiphinema, e outras espécies de nematódeos parasitários de plantas, tais como Subanguina SPpp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius Sspp., Punctodera spp., e Quinisulcius spp.. Particularmente, as espécies de nematódeos Meloidogyne spp. (Melodoigyne incognita), Heterodera spp. (Heterodera schachtii), Rotylenchus spp. e Pratylenchus spp. podem ser controladas por compostos da invenção.
[0203] Os compostos da invenção podem ter também atividade contra os moluscos. Exemplos destes incluem, por exemplo, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. nemoralis); Ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. itala, H. obvia); Helicidae (Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix (H. aperta); Limax (L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lynnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); Opeas; Pomacea (P. canaticulata); Vallonia e Zanitoides.
[0204] O termo “culturas” é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante de modo que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como as conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.
[0205] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo proteínas inseticidas de Bacillus cereus Ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como 8-endotoxinas, Pp.ex., CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), p.ex., Vipl, Vip2, Vip3ô ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais,
tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomyces, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de maís, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3- hidroxiesteroideoxidase, ecdisteroide-UDP-glicosil- transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, hormônio juvenil esterase, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil-sintase, quitinases e glucanases.
[0206] No contexto da presente invenção deve ser entendido que Gô3-endotoxinas são, por exemplo, CrylaAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo, Vipl, Vip2, Vip3 ou Vip3A, expressamente também toxinas híbridas toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são recombinantemente produzidas por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). Toxinas truncadas, por exemplo uma CrylAb truncada, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina que ocorre naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tais como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento de catepsina G é inserida em uma toxina Cry3A (ver Wo 03/018810).
[0207] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são revelados, por exemplo, em EP-A-O0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A- O 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.
[0208] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos do perito na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Ácidos desoxirribonucleicos do tipo Cryl e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP- A-O 367 474, EP-A-O 401 979 e WO 90/13651.
[0209] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente comumente “encontrados nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e mariposas (Lepidoptera).
[0210] Plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são conhecidas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGardO (variedade de maís que expressa uma toxina Cryl1Ab); YieldGard Rootworm8 (variedade de mais que expressa uma toxina Cry3Bbl); YieldGard Plus& (variedade de maís que expressa uma toxina CrylAb e uma Cry3Bbl); Starlink8 (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9C); Herculex IO (variedade de maís que expressa uma toxina CrylFa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33BO (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylÃc); Bollgard IO (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard IIG (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc e uma Cry2Ab); VipCot8 (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma CrylAb); NewLeafQO (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGardO, Agrisuredo GT Advantage (traço tolerante ao glifosato GA21), Agrisureo& CB Advantage (traço da broca do milho (CB) Btl1) e Protecta€O.
[0211] Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são:
1. Milho Btl11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylAb truncada. O milho Bt1ll também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
2. Milho Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela Broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylAb. O milho Btl76 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
3. Milho MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Maís que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Esta toxina é Cry3AO055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento de catepsina G protease. A preparação de tais plantas de milho transgênicas é descrita em WO 03/018810.
4. Milho MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expressa uma toxina Cry3Bbl e tem resistência a certos insetos Coleoptera.
5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.
6. Milho 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-l1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Milho geneticamente modificado para a expressão da proteína CrylF para alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
7. Milho NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O Milho NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida da cepa CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundupê (contém glifosato), e também uma toxina CrylAb obtida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Leptidoptera, incluindo a broca europeia do milho.
[0212] Culturas transgênicas de plantas resistentes a insetos são também descritas em BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basileia, Suíça) Relatório 2003, (https://bats.ch).
[0213] O termo “culturas” é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram transformadas de tal modo pelo uso de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar substâncias antipatogênicas tendo uma ação seletiva, tais como, por exemplo, as denominadas “proteínas relacionadas com a patogênese” (PRPs, ver, por exemplo, EP-A-O 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias —antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, de EP-A-O 392 225, WO 95/33818 e EP-A-O 353 191. Os métodos de produção dessas plantas transgênicas são geralmente conhecidos do perito na técnica e estão descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[0214] As culturas podem ser também modificadas para resistência intensificada a patógenos fúngicos (por exemplo, Fusarium, Anthracnose ou Phytophthora), bacterianos (por exemplo, Pseudomonas) ou virais (por exemplo, vírus do enrolamento das folhas da batateira, vírus do vira-cabeça do tomate, vírus do mosaico das cucurbitáceas).
[0215] Culturas também incluem aquelas que têm resistência aumentada a nematódeos, como o nematódeo formador de cistos da soja.
[0216] Culturas que são tolerantes a estresse abiótico incluem aquelas que têm tolerância intensificada à seca,
muito sal, elevada temperatura, frio glacial, geada, Ou radiação de luz, por exemplo através da expressão de NF-YB ou outras proteínas conhecidas na técnica.
[0217] As substâncias antipatogênicas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio e cálcio, por exemplo, as toxinas virais KPl, KP4 ou KP6; estilbeno sintases; bibenzil sintases; quitinases; glucanases; as chamadas “proteínas relacionadas com a patogênese” (PRPs; ver, por exemplo, EP- A-O 392 225); substâncias antipatogênicas produzidas por microrganismos, por exemplo, antibióticos de peptídeos ou antibióticos heterocíclicos (ver, por exemplo, WO 95/33818 ou fatores de proteína ou polipeptídeo envolvidos na defesa de plantas contra patógenos (chamados “genes de resistência a doenças de plantas”, como descrito em Wo 03/000906).
[0218] Áreas adicionais de uso das composições de acordo com a invenção são à proteção de bens armazenados e armazéns e a proteção de matérias-primas, tais como madeira, têxteis, revestimentos de pavimentos ou edifícios, e também no setor da higiene, em especial a proteção de humanos, animais domésticos e gado produtivo contra pragas do tipo mencionado.
[0219] A presente invenção proporciona também um método para controle de pragas (tais como mosquitos e outros vetores de doença; ver também https://www.who.int/malaria/vector control/irs/en/). Em uma modalidade, o método para controle de pragas compreende aplicação das composições da invenção nas pragas-alvo, ao seu lócus ou a uma superfície ou substrato por pincelamento, rolamento, pulverização, espalhamento ou imersão. A título de exemplo, uma aplicação por IRS (pulverização residual interna) em uma superfície tal como uma superfície de parede, teto ou chão é contemplada pelo método da invenção. Em outra modalidade é contemplada a aplicação de tais composições a um substrato tal como um material não tecido ou tecido na forma (ou que pode ser usado na fabricação) de malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.
[0220] Em uma modalidade, o método para controle de tais pragas compreende aplicação de uma quantidade eficaz em termos pesticidas das composições da invenção nas pragas- alvo, no seu lócus ou em uma superfície ou substrato de modo a proporcionar uma atividade pesticida residual eficaz na superfície ou substrato. Tal aplicação pode ser feita por pincelamento, rolamento, pulverização, espalhamento ou imersão da composição pesticida da invenção. A título de exemplo, uma aplicação por IRS de uma superfície tal como uma superfície de parede, teto ou pavimento é contemplada pelo método da invenção de modo a proporcionar atividade pesticida residual efetiva na superfície. Em outra modalidade é contemplado a aplicação de tais composições para controle residual de pragas a um substrato tal como um material tecido na forma (ou que pode ser usado na fabricação) de malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.
[0221] Os substratos incluindo não tecidos, tecidos ou malhas a serem tratados podem ser feitos de fibras naturais tais como algodão, ráfia, juta, linho, sisal, urdume simples, ou lã, ou fibras sintéticas tais como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrila ou similares. os poliésteres são particularmente adequados. Os métodos de tratamento de têxteis são conhecidos, p.ex., WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO2006/128870, EP 1724392, WO 2005113886 ou WO 2007/090739.
[0222] Áreas adicionais de uso das composições de acordo com a invenção são a área de injeção de árvores/tratamento de troncos para todas as árvores ornamentais bem como todos os tipos de árvores de fruto e castanheiros.
[0223] Na área de injeção de árvores/tratamento de troncos, os compostos de acordo com a presente invenção são especialmente adequados contra insetos perfuradores da madeira da ordem Lepidoptera como mencionado acima e da ordem Coleoptera, especialmente contra perfuradores da madeira listados nas seguintes tabelas A e B: Tabela A. Exemplos de perfuradores de madeiras exóticas de importância econômica. Família Espécie Hospedeiro ou Cultura Infestada Buprestidae | Agrilus planipennis Cerambycidae | Anoplura Árvores folhosas glabripennis Xylosandrus Árvores folhosas crassiusculus Scolytidae , X. mutilatus Árvores folhosas Tomicus piniperda
Tabela B.
Exemplos de perfuradores de madeiras nativas de importância econômica.
Família Espécie Hospedeiro ou Cultura Infestada [agrsnus amis = sena Agrilus politus Salgueiro, Ácer Agrilus sayi Arbusto-de-Sebo, Comptônia Agrilus Maçã, Pera, Arando, vittaticolllis Sorva, Espinheiro-alvar Chrysobothris Maçã, Damasco, Faia, femorata Bordo, Cereja, Castanha, Groselha, Buprestidae Olmo, Espinheiro-alvar, Agreira, Hicória, Castanha-da-Índia, Tília, Ácer, Sorveira- dos-Passarinhos, Carvalho, Noz-pecã, Pera, Pêssego, Caqui, Ameixa, Álamo, Marmelo, Olaia, Sorva, Sicômoro, Noz, Salgueiro Texania campestris Tília, Faia, Bordo, Carvalho, Plátano,
Família Espécie Hospedeiro ou Cultura
Infestada Salgueiro, Álamo- amarelo
Goes pulverulentus Faia, Olmo, Carvalho de Nuttall, Salgueiro, Carvalho-negro, Carvalho Cherrybark, Carvalho de água, Sicômoro
Neoclytus Freixo, Hicória,
acuminatus Carvalho, Noz, Bétula, Faia, Ácer, Ostrya
Cerambycidae Oriental, Corniso,
Caqui, Olaia, Azevinho, Agreira, Robínia, Espinheiro-da-Virgínia, Álamo-amarelo, Castanha, Laranja-dos- Osages, Sassafrás, Lilás, Mogno da Montanha, Pera, Cereja, Ameixa, Pêssego, Maçã, Oolmo, Tília, Âmbar Líquido
Família Espécie Hospedeiro ou Cultura
Infestada
Neoptychodes Figo, Amieiro, Amora,
trilineatus Salgueiro, Acibuche
Oberea ocellata Sumagre, Maçã, Pêssego, Ameixa, Pêra, Groselha, Amora-silvestre
Oberea tripunctata Corniso, Viburno, Olmo, Sorrel, Mirtilo, Rododendro, Azálea, Louro, Álamo, Salgueiro, Amora
Oncideres cingulata | Hicória, Noz-pecã, Caqui, olmo, Sorrel, Tília, Espinheiro-da- Virgínia, Corniso, Eucalipto, Carvalho, Agreira, Bordo, Árvores de Fruto
Saperda calcarata | namo
Strophiona nitens Castanha, Carvalho, Hicória, Noz, Faia, Ácer
Corthylus Ácer, Carvalho, Álamo-
Scolytidae columbianus amarelo, Faia, Bordo-
negundo, Sicômoro,
Família Espécie Hospedeiro ou Cultura
Infestada Bétula, Tília, Castanha, Olmo
Dendroctonus Pinho frontalis
Dryocoetes betulae Bétula, Âmbar Líquido, Cerejeira brava, Faia, Pera
Monarthrum Carvalho, Bordo,
fasciatum Bétula, Castanha, Âmbar líquido, Goma azeda, Álamo, Hicória, Mimosa, Maçã, Pêssego, Pinho
Phloeotribus Pêssego, Cereja,
liminaris Ameixa, Cereja Preta, Olmo, Amora, Freixo da montanha
Pseudopityophthorus | Carvalho, Faia pruinosus americana, Cereja preta, Ameixa de Chickasaw, Castanha, Bordo, Hicória, Carpino, Ostrya
Paranthrene Carvalho, Castanha
Sesiidae simulans americana
Família Espécie Hospedeiro ou Cultura Infestada Sannina Caqui uroceriformis Synanthedon Pêssego, Ameixa, exitiosa Nectarina, Cereja, Damasco, Amêndoa, Cereja preta Synanthedon Pêssego, Ameixa, pictipes Cereja, Faia, Cereja preta Synanthedon Tupelo rubrofascia Synanthedon scitula | Corniso, Noz-pecã, Hicória, Carvalho, Castanha, Faia, Bétula, Cereja Preta, Oolmo, Freixo da montanha, Viburno, Salgueiro, Maçã, Nêspera, Ninebark, Loureiro Vitacea Uvas polistiformis
[0224] A presente invenção também pode ser usada para controlar quaisquer pragas de insetos que possam estar presentes em grama, incluindo, por exemplo, besouros,
lagartas, formigas de fogo, pérolas-da-terra, diplópodes, tatus-bola, ácaros, paquinhas, cochonilhas, percevejos farinhentos, cigarrinhas, percevejos das gramíneas do Sul e larvas brancas. A presente invenção pode ser usada para controlar pragas de insetos em várias etapas do seu ciclo de vida, incluindo ovos, larvas, ninfas e adultos.
[0225] Em particular, a presente invenção pode ser usada para controlar pragas de insetos que se alimentam das raízes de gramado incluindo corós (tais como Cyclocephala spp. (por exemplo, besouro mascarado, C. lurida), Rhizotrogus Spp. (por exemplo, besouro europeu, R. majalis), Cotinus Spp. (por exemplo, escaravelho de S. João verde, C. nitida), Popillia spp. (por exemplo, escaravelho japonês, P. japonica), Phyllophaga spp. (por exemplo, escaravelho de maio/junho), Ataenius spp. (por exemplo, Ataenius negro do gramado, A. spretulus), Maladera spp. (por exemplo, besouro do jardim asiático, M. castanea) e Tomarus spp.), pérolas- da-terra (Margarodes spp.), paquinhas (alaranjado, do Sul e com asas curtas; Scapteriscus spp., Gryllotalpa africana) e típulas (melga europeia comum, Tipula spp.).
[0226] A presente invenção pode ser também usada para controlar pragas de insetos de gramado que habitam o colmo, incluindo lagartas militares (tais como lagarta-do-cartucho do milho Spodoptera frugiperda e lagarta de pastagem Pseudaletia unipuncta), lagartas-rosca, gorgulhos (Sphenophorus spp., tais como S. venatus verstitus e S. parvulus) e traças dos relvados (tais como Crambus spp. e à traça tropical dos relvados, Herpetogramma phaeopteralis).
[0227] A presente invenção também pode ser usada para controlar pragas de insetos de grama que vivem acima do solo e se alimentam das folhas de grama, incluindo percevejos das gramíneas (tais como percevejos das gramíneas do Sul, Blissus insularis), ácaros da grama das Bermudas (Eriophyes eynodoniensis), percevejos farinhentos da grama Rhodes (Antonina graminis), cigarrinha com duas linhas (Propsapia bicincta), cigarrinhas, lagartas-rosca (família Noctuidae) e afídeos verdes.
[0228] A presente invenção também pode ser usada para controlar outras pragas da grama tais como formigas de fogo importadas vermelhas (Solenopsis invicta) que criam montes de formigas na grama.
[0229] No setor da higiene, as composições de acordo com a invenção são ativas contra ectoparasitas tais como carrapatos duros, carrapatos moles, ácaros causadores de sarnas, ácaros trombiculídeos, moscas (mordedoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, piolhos do cabelo, piolhos de pássaros e pulgas.
[0230] Exemplos de tais parasitas são: Da ordem Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. e Phtirus spp., Solenopotes spp..
[0231] Da ordem Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella Spp., Lepikentron spp., Damalina Sspp., Trichodectes spp. e Felicola spp..
[0232] Da ordem Diptera e das subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus SsSPpp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota SPpPp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp.,
Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia Spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., MWohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus Sspp., Hypoderma spp., Gasterophilus SPpP., Hippobosca sPpPp., Lipoptena spp. e Melophagus spp..
[0233] Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex Spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
[0234] Da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus sSpp..
[0235] Da ordem Blattarida, por exemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica e Supella spp.
[0236] Da subclasse Acaria (Acarida) e das ordens Meta- e Meso-stigmata, por exemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis sSPpP., Hyalomma sPpPp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia Sspp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp..
[0237] Das ordens Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus SPpp., Tyrophagus spp., Caloglyphus SPP., Hypodectes sPpPp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes sPpP., Cytodites spp. e Laminosioptes spp..
[0238] As composições de acordo com a invenção são também adequadas para proteção contra infestações por insetos no caso de materiais tais como madeira, têxteis, plásticos,
adesivos, colas, tintas, papel e cartão, couro, revestimentos para pavimentos e prédios.
[0239] As composições de acordo com à invenção podem ser usadas, por exemplo, contra as seguintes pragas: besouros tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis, espécies de Xyleborus, espécies de Tryptodendron, Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, espécies de Sinoxylon e Dinoderus minutus, e também himenópteros tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus e Urocerus augur e térmitas tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis e Coptotermes formosanus, e peixinhos-de-prata tais como Lepisma saccharina.
[0240] Os compostos de acordo com a invenção podem ser usados como agentes pesticidas na forma não modificada, mas são geralmente formulados em composições em várias formas usando adjuvantes de formulação, tais como transportadores, solventes e substâncias tensoativas. As formulações podem estar em várias formas físicas, por exemplo, na forma de pós para empoeiramento, géis, pós molháveis, grânulos dispersíveis em água, comprimidos dispersíveis em água, grânulos efervescentes, concentrados emulsificáveis concentrados microemulsificáveis, emulsões óleo-em-água,
óleos aptos a fluir, dispersões aquosas, dispersões oleosas, suspoemulsões, suspensões para cápsulas, grânulos emulsificáveis, líquidos solúveis, concentrados solúveis em água (com água ou um solvente orgânico miscível com água como transportador), filmes de polímeros impregnados ou em outras formas conhecidas, por exemplo, do "Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides", Nações Unidas, Primeira Edição, Segunda Revisão (2010). Tais formulações podem ser usadas diretamente ou diluídas antes do uso. As diluições podem ser efetuadas, por exemplo, com água, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, óleo ou solventes.
[0241] As formulações podem ser preparadas, por exemplo, por mistura do ingrediente ativo com os adjuvantes de formulação de modo a se obterem composições na forma de sólidos finamente divididos, grânulos, soluções, dispersões ou emulsões. Os ingredientes ativos podem ser também formulados com outros adjuvantes, tais como sólidos finamente divididos, óleos minerais, óleos de origem vegetal ou animal, óleos modificados de origem vegetal ou animal, solventes orgânicos, água, substâncias tensoativas ou suas combinações.
[0242] Os ingredientes ativos podem estar também contidos em microcápsulas muito finas. As microcápsulas contêm os ingredientes ativos em um transportador poroso. Isto permite que os ingredientes ativos sejam liberados no ambiente em quantidades controladas (por exemplo, liberação lenta). As microcápsulas têm usualmente um diâmetro de 0,1 a 500 mícrones. As mesmas contêm ingredientes ativos em uma quantidade de cerca de 25 a 95% em peso do peso da cápsula.
Os ingredientes ativos podem estar na forma de um sólido monolítico, na forma de partículas finas em dispersão sólida ou líquida, ou na forma de uma solução adequada. As membranas de encapsulação podem compreender, por exemplo, borrachas naturais ou sintéticas, celulose, copolímeros de estireno/butadieno, poliacrilonitrila, poliacrilato, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretano ou polímeros quimicamente modificados e xantatos de amido ou outros polímeros que são conhecidos pelo perito na especialidade. Alternativamente, microcápsulas muito finas podem ser formadas, nas quais oO ingrediente ativo é contido na forma de partículas divididas finamente em uma matriz sólida de substância base, mas as microcápsulas não são elas próprias encapsuladas.
[0243] Os adjuvantes de formulação que são adequados para a preparação das composições de acordo com a invenção são conhecidos per se. Como transportadores líquidos podem ser usados: água, tolueno, xileno, éter de petróleo, óleos vegetais, acetona, metiletilcetona, ciclo-hexanona, anidridos de ácidos, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, carbonato de butileno, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, ésteres alquílicos de ácido acético, álcool diacetônico, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter butílico de dietilenoglicol, éter etílico de dietilenoglicol, éter metílico de dietilenoglicol, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter metílico de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etila, 2-etil-
hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloroetano, 2- heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, lactato de etila, etilenoglicol, éter butílico de etilenoglicol, éter metílico de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido lático, laurilamina, óxido de mesitila, metoxipropanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol, ácido propiônico, lactato de propila, carbonato de propileno, propilenoglicol, éter metílico de propilenoglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, éter metílico de propilenoglicol, éter metílico de dietilenoglicol, metanol, etanol, isopropanol, e álcoois de peso molecular mais alto, como álcool amílico, álcool tetra-hidrofurfurílico, hexanol, octanol, etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, N-metil- 2-pirrolidona e similares.
[0244] Transportadores sólidos adequados são, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica, argila de atapulgita, diatomito, calcário, carbonato de cálcio, bentonita, montmorilonita de cálcio, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja,
pedra-pomes, farinha de madeira, cascas de nozes trituradas, lignina e substâncias similares.
[0245] Um grande número de substâncias tensoativas pode ser vantajosamente usado tanto em formulações sólidas como líquidas, especialmente naquelas formulações que podem ser diluídas com um transportador antes do uso. As substâncias tensoativas podem ser aniônicas, catiônicas, não iônicas ou poliméricas e podem ser usadas como emulsificantes, agentes molhantes ou agentes de suspensão ou para outros propósitos. Substâncias típicas com atividade de superfície incluem, por exemplo, sais de alquilsulfífatos, tais como laurilsulfífato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol/óxido de alquileno, tais como etoxilato de nonilfenol; produtos de adição de álcool/óxido de alquileno, tais como etoxilato de álcool tridecílico; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonatos, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres "de dialquila de sais sulfossuccinato, tais como di(2-etil- hexil)sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio, ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietilenoglicol; copolímeros de bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, e sais de ésteres de mono- e di- alquilfosfatos, e também substâncias adicionais descritas por ex., em McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood Nova Jersey, 1981.
[0246] Adjuvantes adicionais que podem ser usados em formulações pesticidas incluem inibidores da cristalização,
modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, corantes, antioxidantes, agentes espumantes, absorvedores de luz, auxiliares de mistura, antiespumantes, agentes de complexação, substâncias neutralizadoras ou modificadoras do pH e tampões, inibidores da corrosão, fragrâncias, agentes molhantes, intensificadores da captação, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubrificantes, dispersantes, espessantes, anticongelantes, microbicidas e fertilizantes líquidos e sólidos.
[0247] As composições de acordo com a invenção podem incluir um aditivo compreendendo um óleo de origem vegetal ou animal, um óleo mineral, ésteres de alquila de tais óleos ou misturas de tais óleos e derivados de óleos. A quantidade de aditivo de óleo na composição de acordo com a invenção é geralmente de 0,01 a 10%, com base na mistura a ser aplicada. Por exemplo, o aditivo de óleo pode ser adicionado a um tanque de pulverização na concentração desejada após uma mistura de pulverização ter sido preparada. Aditivos de óleo preferenciais compreendem óleos minerais ou um óleo de origem vegetal, por exemplo, óleo de colza, azeite ou óleo de girassol, óleo vegetal emulsificado, ésteres de alquila de óleos de origem vegetal, por exemplo, os derivados de metila, ou um óleo de origem animal, tal como óleo de peixe ou sebo bovino. Aditivos de óleo preferenciais compreendem ésteres alquílicos de ácidos graxos Cs-Cr2, especialmente os derivados de metila de ácidos graxos C12-Cig, por exemplo, os ésteres metílicos de ácido láurico, ácido palmítico e ácido oleico (laurato de metila, palmitato de metila e oleato de metila, respectivamente). Muitos derivados de óleo são conhecidos do "Compendium of Herbicide Adjuvants", 10º Edição, Southern Illinois University, 2010.
[0248] As composições inventivas compreendem geralmente de 0,1 a 99% em peso, especialmente de 0,1 a 95% em peso dos compostos da presente invenção e de 1 a 99,9% em peso de um adjuvante de formulação que inclui preferencialmente de 0 a 25% em peso de uma substância tensoativa. Apesar de os produtos comerciais poderem ser preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações diluídas.
[0249] As taxas de aplicação variam dentro de limites amplos e dependem da natureza do solo, do método de aplicação, da planta de cultura, da praga a ser controlada, das condições climáticas prevalecentes e outros fatores governados pelo método de aplicação, o momento de aplicação e a cultura-alvo. Como diretriz geral, os compostos podem ser aplicados a uma taxa de 1 a 2.000 L/ha, especialmente de a 1.000 L/ha.
[0250] As formulações preferidas podem ter as seguintes composições (% em peso): Concentrados emulsificáveis: ingrediente ativo: 1 a 95%, preferencialmente 60 a 90% agente tensoativo: 1 a 30%, preferencialmente 5 a 20% transportador líquido: 1 a 80%, preferencialmente 1 a 35% Poeiras: ingrediente ativo: 0,1 a 10%, preferencialmente 0,1 a 5% transportador sólido: 99,9 a 90%, preferencialmente 99,9 a 99%
Concentrados em suspensão: ingrediente ativo: 5 a 75%, preferencialmente 10 a 50% água: 94 a 24%, preferencialmente 88 a 30% agente tensoativo: 1 a 40%, preferencialmente 2 a 30% Pós molháveis: ingrediente ativo: 0,5 a 90%, preferencialmente 1 a 80% agente tensoativo: 0,5 a 20%, preferencialmente 1 a 15% transportador sólido: 5 a 95%, preferencialmente 15 a 90% Grânulos: ingrediente ativo: 0,1 a 30%, preferencialmente 0,1 a 15% transportador sólido: 99,5 a 70%, preferencialmente 97 a 85% Os seguintes Exemplos ilustram adicionalmente, mas não limitam, a invenção. ess 15 FE O: rc o: sódio % Eanes] | 1 (7-8 mol de óxido de etileno) % [esa O eslaa| |
[0251] A combinação é extensamente misturada com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para originar suspensões da concentração desejada. Seco &% &% [ácido silícico altamente disperso —| ss| s.| | [eim | ss os] [raro O 12]
[0252] A combinação é extensamente misturada com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes. | concentrado emssisicáves — — | | (4-5 mol de óxido de etileno) mol de óxido de etileno)
[0253] Podem ser obtidas emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, a partir deste concentrado por diluição com água. [raça Cass = 1 |
PEER eee E E |)
[0254] Poeiras prontas a usar são obtidas por mistura da combinação com o transportador e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós podem ser também usados para revestimentos a seco para sementes. Grânulos de extrusora [A Ingredientes ativos lignossulfonato de sódio carboximetilcelulose
[0255] A combinação é misturada e triturada com os adjuvantes e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar. Grânulos revestidos [A Ingredientes ativos %
200) &%
[0256] A combinação finamente triturada é uniformemente aplicada, em um misturador, no caulim umedecido com polietilenoglicol. Grânulos revestidos não empoeirados são obtidos desta maneira. Concentrado em suspensão mol de óxido de etileno) 75% em água)
[0257] A combinação finamente triturada é intimamente misturada com os adjuvantes, originando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação vegetal podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento Ou imersão. Concentrado apto a fluir para tratamento de sementes solução a 20% em água) 75% em água)
[0258] A combinação finamente triturada é intimamente misturada com os adjuvantes, originando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação vegetal podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento Ou imersão. Suspensão para Cápsulas de Liberação Lenta
[0259] 28 partes da combinação são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de mistura de di- isocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Esta mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool polivinílico, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até ser obtido o tamanho de partículas desejado. A esta emulsão, uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diamino-hexano em 5,3 partes de água é adicionada. A mistura é agitada até a reação de polimerização se completar. A suspensão para cápsulas obtida é estabilizada por adição de 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A formulação de suspensão de cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é 8-15 mícrones. A formulação resultante é aplicada em sementes como uma suspensão aquosa em um aparelho adequado para tal propósito.
[0260] Os tipos de formulação incluem um concentrado em emulsão (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão para cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um fluido miscível com óleo (OF), um líquido miscível com óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP), um grânulo solúvel (SG) ou qualquer formulação tecnicamente exequível em combinação com adjuvantes aceitáveis em termos agrícolas. Exemplos Preparativos:
[0261] "Pf" significa ponto de fusão em “C. Os radicais livres representam grupos metila. As medições de *'H RMN foram registradas em um espectrômetro Brucker 400 MHz, os desvios químicos são dados em ppm em relação a um padrão de TMS. Espectros medidos em solventes deuterados como indicado. Qualquer um dos métodos de LCMS em baixo foi usado para caracterizar os compostos. Os valores característicos de LCMS obtidos para cada composto foram o tempo de retenção (“Tr”, registrado em minutos) e o íon molecular medido (M+H)*. Métodos de LCMS e GCMS: Método 1:
[0262] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Agilent Technologies (Espectrômetro de Massa de
Quadripolo Triplo 6410) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: Troca de Polaridade Positiva e Negativa, Capilar: 4,00 kV, Fragmentador: 100,00 V, Temperatura do Gás: 350 ºC, Fluxo de Gás: 11 L/min, Gás Nebulizador: 45 psi, Gama de massas: 110-1000 Da, Gama de comprimentos de onda do DAD: 210-400 nm). Coluna: KINETEX EVO C18, comprimento 50 mm, diâmetro 4,6 mm, tamanho das partículas 2,6 pum. Temperatura do forno da coluna 40 “ºC. Gradiente de solventes: A = Água com ácido fórmico a 0,1%: Acetonitrila (95:5 v/v). B = Acetonitrila com ácido fórmico a 0,1%. Gradiente = O min A a 90%, B a 10%; 0,9-1,8 min A a 0%, B a 100%, 2,2-2,5 min A a 90%, B a 10%. Caudal 1,8 mL/min.
Método 2:
[0263] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de Massa Acquity SDS) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: Troca de Polaridade Positiva e Negativa, Capilar: 3,00 kV, Voltagem do Cone: 41,00 V, Temperatura da fonte: 150 -ºC, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 1000 L/h, Temperatura de dessolvatação: 500 ºC, Fluxo de Gás & Cone: 50 L/h, Gama de massas: 110-800 Da, Gama de comprimentos de onda do PDA: 210-400 nm. Coluna: UPLC Acquity HSS T3 C18, comprimento 30 mm, diâmetro 2,l mm, tamanho das partículas 1,8 um. Temperatura do forno da coluna 40 ºC. Gradiente de solventes: A = Água com ácido fórmico 0,1%: Acetonitrila (95:5 v/v). B = Acetonitrila com ácido fórmico a 0,05%. Gradiente = O min A a 90%, B a 10%; 0,2 min A a 50%, B a 50%; 0,7-1,3 Min Aa 0%, B a 100%; 1,4-1,6 min A a 90%, B a 10%. Caudal 0,6 mL/min.
Exemplo Hl: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-2-metilsulfanil-acetamida (composto Pl4, tabela P) F “NãO F os
NON YZ À o composto Pl4, tabela P Passo A: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]carbamato de terc-butila FF seo 3
V
[0264] A uma solução de 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina (1500 mg, 3,339 mmol, preparado como descrito em WO 2016/005263) em 1l,4-dioxano (8 g) foi adicionado carbamato de terc-butila (474 mg, 4,007 mmol), carbonato de césio (1,52 g, 4,675 mmol) e XPhos (286 mg, 0,6011 mmol). A mistura reacional foi desgaseificada durante 10 minutos com argônio e então acetato de paládio(II) (45 mg, 0,2004 mmol) foi adicionado. A mistura reacional foi aquecida a 110 ºC durante 45 minutos sob condições de micro-ondas. A mistura obtida foi diluída com acetato de etila e filtrada. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura, seca em sulfato de sódio, filtrada e evaporada, dando origem a N-[5- etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]carbamato de terc-butila.
[0265] LCMS (método 1): 486 (M+H), Rt 1,03 min.
[0266] *!H RMN (400 MHz, CDCl3) 5 ppm 1,38 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 1,58 (s, 9 H) 3,80 (q, J=7,46 Hz, 2 H) 3,89 (s, 3 H) 7,65 - 7,71 (my, 1 HE) 8,12 (s, 1 H) 8,63 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 8,97 - 8,98 (m, 1 H) 9,04 - 9,13 (m, 1 H). Passo B: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-carbamato de terc-butila FF No 23
NAN NAS À
[0267] A uma solução agitada de N-[5-etilsulfonil-6-[3- metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]carbamato de terc-butila (15 g, 30,90 mmol) em N,N- dimetilformamida (150 mL) foram adicionados carbonato de potássio (5,124 g, 37,08 mmol) e iodometano (2,32 mL, 37,08 mmol) à temperatura ambiente. A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante a noite e então extinta com água gelada (200 mL). O composto desejado precipitou. O precipitado foi filtrado em um funil de Buchner, lavado com água (100 mL), n-pentano (50 mL) e então seco em alto vácuo, dando origem a N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-carbamato de terc-butila como um sólido branco.
[0268] LCMS (método 2): Rt 1,52 min, 500 (M+H).
[0269] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 5 ppm 1,35 - 1,42 (m, 3 HE) 1,51 (s, 9 H) 3,45 (s, 3 H) 3,77 - 3,85 (m, 2 H) 3,90 (s, 3 H) 8,11 (s, 1 H) 8,43 - 8,47 (m, 1 H) 8,96 (s, 1 H) 8,99 - 9,04 (m, 1 H). Passo D: Preparação de 5-etilsulfonil-N-metil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina
F F Seo
PODA NEN NA À
[0270] N- [5-Etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-carbamato de terc-butila (7 g, 14,01 mmol) foi dissolvido em qdiclorometano (100 mL) e ácido 2,2,2- trifluoroacético (20 mL) foi adicionado e foi observada formação de gás. A reação foi agitada durante a noite. O solvente foi removido e a mistura foi neutralizada usando uma solução saturada de carbonato de potássio. O precipitado formado foi filtrado, lavado com água e ciclo-hexano e então seco sob pressão reduzida, dando origem a 5-etilsulfonil-N- metil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2- il]piridin-3-amina.
[0271] LCMS (método 2): Rt: 0,85 min, 401(M+H).
[0272] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 5 ppm 1,37 (t, J=7,46 Hz, 3 H) 3,05 (s, 3 H) 3,74 (q, J=7,42 Hz, 2 H) 3,87 (s, 3 À) 5,32 (s, 1 H) 7,55 (d, J=2,81 Hz,1 Hd) 8,13 (s, 1 H) 8,30 (d, J=2,69 Hz, 1H) 8,98 (s, 1 H) Passo E: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-2-metilsulfanil-acetamida (composto Pl4, tabela P) rF Po FEV N A WN se
NA À o composto Pl4, tabela P A uma solução límpida incolor de ácido 2-7 metilsulfanilacético (0,4 mL, 4,7 mmol), em diclorometano (5 mL) e uma gota de N,N-dimetilformamida (quantidade catalítica), dicloreto de oxalila (0,62 mL, 7 mmol) foi adicionado gota a gota a temperatura baixa. A mistura resultante foi agitada à temperatura ambiente durante 1 hora, até ao estado completado. A mistura reacional foi evaporada sob pressão reduzida à temperatura ambiente, dando origem a cloreto de Z2-metilsulfanilacetila. Sob nitrogênio, 5- etilsulfonil-N-metil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina (0,5 g, 1,3 mmol) foi dissolvido em tetra-hidrofurano (5 mL), N,N-dietiletanamina (0,21 mL, 1,5 mmol) foi adicionado e a mistura resultante foi esfriada a O ºC. Uma solução de cloreto de 2-metilsulfanilacetila (0,16 9, 1,3 mmol) foi dissolvida em tetra-hidrofurano (3 mL) e adicionada gota a gota à solução. A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 16 horas, então derramada em água fria (30 mL). A solução resultante foi extraída com acetato de etila e as camadas orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de cloreto de sódio (30 mL), secas em sulfato de sódio anidro, e concentradas sob pressão reduzida. O material bruto foi purificado por cromatografia em sílica gel, dando origem a N- [5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3-piridil]-N- metil-2-metilsulfanil-acetamida.
[0273] LCMS (método 2): Rt: 0,94 min, 488 (M+H).
[0274] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 5 ppm 1,35 - 1,46 (m, 3 H) 2,29 (s, 3 H) 3,20 - 3,47 (my, 2 H) 3,56 (s 1, 3 H) 3,81 - 3,96 (m, 5 H) 8,01 - 8,25 (m, 1H) 8,36 - 8,58 (m, 1 H) 8,87 —- 9,18 (m, 2 ÉH). Exemplo H2: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3-piridil]-N-
metil-2-metilsulfonil-acetamida (Exemplo P17, tabela P) FF Po o Es Na N N= Y V composto P17, tabela P A uma solução límpida incolor de N-[5-etilsulfonil-6-[3- metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]-N-metil-2-metilsulfanil-acetamida (0,31 mmol, 0,15 g) em diclorometano (2mL), a O ºC, foi lentamente adicionado ácido 3-cloroperoxibenzoico (0,68 mmol, 0,12 g). Após 15 minutos, a mistura reacional foi aquecida à temperatura ambiente e agitada durante 2 horas. Depois de completada, a mistura reacional foi extinta por adição de solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio. A mistura resultante foi extraída com diclorometano. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio (30 mL), secas em sulfato de sódio anidro, e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia para se obter N-[5-etilsulfonil-6-[3- metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]-N-metil-2-metilsulfonil-acetamida.
[0275] LCMS (método 2): Rt 0,83 min, 520 (M+H).
[0276] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 5 ppm 1,41 (t, 3 H) 1,92 - 2,10 (m, 1 H) 3,23 (s, 3 H) 3,51 (s 1, 2 H) 3,60 - 3,83 (m, 1 H) 3,83 - 4,00 (m,6 H) 4,10 - 4,52 (my, 1 H) 4,36 (s 1, 1 H) 8,03 - 8,26 (m, 1 H) 8,32 - 8,79 (m, 1 H) 8,86 - 9,13 (m, 2H).
Exemplo H3: Preparação de N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-acetamida (composto P33, tabela P) FF ts o
PORRA NaN N= v À composto P33, tabela P Passo A: Preparação de 5-etilsulfanil-N-metil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina FF vs Nã N N= N
V
[0277] Em um reator seco, 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2- piridil)-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina (1,0 g, 2,4 mmol, preparado como descrito em WO 2016/005263) foi dissolvido em tetra-hidrofurano (3 mL). Cobre (0,03 g, 0,48 mmol), sulfato de cobre (0,077 g, 0,48 mmol) e metanamina (2,2 mL, 24 mmol) 40% MeNH>r em HO foram adicionados. O reator foi fechado e agitado a 100 ºC até ao estado completado. Após esfriamento à temperatura ambiente, a pressão foi liberada e a mistura reacional foi diluída com água. A camada aquosa foi extraída com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água, solução de salmoura, foram secas com sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. O material bruto foi purificado por cromatografia, dando origem a 5-etilsulfanil- N-metil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin- 2-il]piridin-3-amina.
[0278] LCMS (método 2): Rt 0,91 min, 368 (M+H).
[0279] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 53 ppm 1,34 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 2,90 - 3,01 (my, 5 H) 4,05 (s, 3 H) 6,93 (s 1, 1 H) 8,04
(d 1, J=8,56 Hz, 1 H) 8,21 (d 1, J=1,47 Hz, 1 H) 8,94 (s 1, 1H). Passo B: Preparação de N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-acetamida (composto P33, tabela P). FF ts o.
PORRA NaN N= v À composto P33, tabela P A uma suspensão de S5-etilsulfanil-N-metil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina (0,400 g, 1,09 mmol) em piridina (5 mL) foi adicionado N,N- dimetilpiridin-4-amina (0,0269 g, 0,218 mmol) seguido de cloreto de acetila (0,171 g, 2,18 mmol) à temperatura ambiente. A reação resultante foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h. Piridina foi concentrada sob vácuo. Água (20 mL) foi adicionada à massa reacional que foi extraída com acetato de etila (10 mL x2). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (20 mL), secas em sulfato de sódio e concentradas sob pressão reduzida, dando origem ao composto bruto. Purificação usando Combi-Flash Sílica Gel (metanol 2% em DCM) originou o composto do título.
[0280] LCMS (método 2): Rt 0,87 min, 410 (M+H).
[0281] 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm 1,21 (t, 3 H) 2,04 (s 1, 3 H) 3,06 (q, 2 H) 4,02 (s, 3 H) 8,04 (m, 1 H) 8,28 (m, 1 H) 8,59 (d, 1 H) 9,25 (s, 1 H). Síntese alternativa de 5-etilsulfanil-N-metil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina
FF vs
NEN NAS
V Passo A: Preparação de N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]carbamato de terc-butila FI s o YV NAN N=/ H
V
[0282] A uma solução de 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2- piridil)-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina (10 g, 23,97 mmol, preparado como descrito em WO 2016/005263) em 1,4-dioxano (100 mL) foram adicionados carbamato de terc- butila (3,37 g, 28,76 mmol), carbonato de césio (10,94 g, 33,56 mmol) e XPhos (2,09 g, 4,314 mmol, 98% em massa). A mistura resultante foi desgaseificada durante 30 min com argônio e então acetato de paládio(II) (0,326 g, 1,438 mmol) foi adicionado. A mistura resultante foi desgaseificada de novo durante 10 min com argônio e então agitada a 110 “C durante 14-15 horas. A mistura reacional foi esfriada para a temperatura ambiente e extinta com água (200 mL). A camada aquosa foi extraída com acetato de etila (100 mL x3), e as camadas orgânicas combinadas foram então lavadas com salmoura (100 mL), secas em sulfato de sódio e concentradas in vacuo, dando origem a composto bruto. O composto bruto foi purificado por cromatografia em sílica gel, dando origem ao N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]carbamato de terc-butila puro como um sólido branco.
[0283] LCMS (método 2): Rt 1,11 min , 455 (M+H).
[0284] *!H RMN (400 MHz, CDCl3) ô ppm 1,18 - 1,29 (m, 2 H) 1,36 (t, J=7,40 Hz, 1 H) 1,34 - 1,39 (my, 1 H) 1,34 - 1,39 (m, 1 H) 1,55 (s, 9 H) 1,72 (s, 3 H) 2,05 (s, 1 H) 2,94 - 3,03 (m, 2 H) 4,03 (s, 3 H) 6,93 - 7,08 (m, 1 H) 8,10 - 8,21 (m, 1 H) 8,16 - 8,22 (m, 1 H) 8,31 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 8,93 (s, 1 H). Passo B: Preparação de N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-carbamato de terc-butila FF % o VV dR N N= XY
À A uma solução de N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]carbamato de terc-butila (2 g, 4,41 mmol) em N,N- dimetilformamida (20 mL) foi adicionado carbonato de césio (1,72 gq, 5,292 mmol, 99,995% em massa) e iodometano (0,333 mL, 5,292 mmol), e a mistura reacional foi então agitada à temperatura ambiente até ao estado completado. A mistura reacional foi então diluída com água (200 mL) e a camada aquosa foi extraída com acetato de etila (3x 100 mL). A camada orgânica combinada foi seca em sulfato de sódio, filtrada e concentrada in vacuo, dando origem a N-[5- etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metil-carbamato de terc-butila como um sólido branco.
[0285] LCMS (método 2): Rt 1,11 min, 468 (M+H).
[0286] *H RMN (DMSO-d6) 5: 9,23 (s, 1H), 8,57 (d, J=2,2 Hz, 1H), 8,27 (s, 1H), 7,95 (d, J=2,2 Hz, 1H), 4,00 (s, 3H),
3,33 (s, 3 H), 3,02 (q, J=7,3 Hz, 2H), 1,46 (s, 9H), 1,21 (t, J=7,3 Hz, 3H). Passo C: Preparação de 5-etilsulfanil-N-metil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina FF os
PODA NEN NA
À A uma solução de N- [5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-carbamato de terc-butila (2,2 g, 4,7 mmol) em diclorometano (15 mL) foi adicionado ácido 2,2,2- trifluoroacético (0,8 g, 7,1 mmol). A mistura resultante foi agitada por uma noite à temperatura ambiente. A mistura reacional foi extinta com solução de bicarbonato e a camada aquosa foi extraída com diclorometano. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água, solução de salmoura, foram secas com sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida, dando origem a 5-etilsulfanil-N-metil-6-[3-metil- 6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3- amina.
[0287] LCMS (método 2): Rt 0,91 min, 368 (M+H).
[0288] !H RMN (400 MHz, CDCl3) ôlppm 1,34 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 2,90 - 3,01 (my, 5 H) 4,05 (s, 3 H) 6,93 (s 1, 1 H) 8,04 (d 1, J=8,56 Hz, 1 H) 8,21 (d 1, J=1,47 Hz, 1 H) 8,94 (s 1, 1H). Exemplo H4: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-2,2- difluoro-N-metil-acetamida (composto P13, tabela P)
F o) F. os o F
NEN NAS V composto P13, tabela P 5-Etilsulfonil-N-metil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina (0,8 mmol, 0,3 g, preparado como descrito no exemplo Pl passo D) e ácido 2,2-difluoroacético (0,9 mmol, 0,09 g) foram dissolvidos em piridina à temperatura ambiente sob nitrogênio. A mistura reacional foi esfriada (cerca de 0-10 ºC) e oxicloreto de fósforo (0,9 mmol, 0,1 g) foi adicionado gota a gota sob nitrogênio. A mistura reacional foi agitada a cerca de -10 ºC até O ºC durante 30 minutos até ao estado completado. A mistura reacional foi lentamente extinta em água fria e diluída com acetato de etila. A camada orgânica foi separada e a camada aquosa foi adicionalmente lavada com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secas em sulfato de sódio e concentradas in vacuo. O resíduo foi purificado por cromatografia em sílica gel para se obter N-[5-etilsulfonil- 6- [3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]-2,2-difluoro-N-metil-acetamida.
[0289] LCMS (método 2): Rt 1,30 min, 478 [M+H].
[0290] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 5 ppm 1,34 - 1,44 (m, 3 É) 3,94 (s, 5 H) 3,71 - 4,04 (my, 1 H) 5,52 - 6,93 (m, 1 H) 8,03 - 8,22 (m, 1 H) 8,12 (s, 1 H) 8,48 (d, 1 H) 8,83 - 9,11 (Mm, 1 H) 8,98 (d 1, 1 H). Exemplo H5: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-2- metoxi-N-metil-acetamida (composto Pl2, tabela P)
o) FI no %. PORAo ? V composto Pl2, tabela P 5-Etilsulfonil-N-metil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina (0,5 mmol, 0,2 g) foi dissolvido em piridina (3 mL) e cloreto de 2-metoxiacetila (0,55 mmol, 0,052 mL) foi adicionado gota a gota. A mistura reacional foi agitada durante 3 horas à temperatura ambiente e derramada em água (30 mL), a camada aquosa foi extraída com acetato de dietiletila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de cloreto de sódio (30 mL), secas em sulfato de sódio anidro, e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia, dando origem a N-[5- etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-2-metoxi-N-metil-acetamida não puro.
[0291] LCMS (método 2): Rt 0,85 min, 472 [M+H].
[0292] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 5 ppm 1,39 (t, 3 H) 1,66 (s 1, 1 H) 3,41 - 3,55 (m, 6 H) 3,84 (q, 2 H) 3,93 (s, 3 H) 4,21 (s 1,2 H) 8,12 (dy, 1 H) 8,44 (dy, 1 H) 9,00 (s, 2 H). Exemplo H6: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metil-ciclopropanocarboxamida (composto P9, tabela P) F F 0:52, LJ R N N= v V composto P9, tabela P 5-Etilsulfonil-N-metil-6-[3-metil-6-
(trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina (0,50 g, 1,3 mmol, preparação descrita no exemplo Hl, passo D) foi dissolvido em tetra-hidrofurano (15 mL). N,N- dietiletanamina (3 equiv., 3,8 mmol, 99% em massa) foi adicionado gota a gota, seguido da adição de cloreto de ciclopropanocarbonila (1,6 mmol, 0,17 g) gota a gota à temperatura ambiente. A mistura de reação resultante foi agitada à temperatura ambiente por 3 horas. Depois de completada a reação, a mistura reacional foi então derramada em água (20 mL) e extraída com acetato de etila (3x 20 mL). Os extratos combinados foram lavados com salmoura, secos com sulfato de sódio e evaporados sob pressão reduzida, dando origem ao produto bruto. Este produto bruto foi purificado por cromatografia, dando origem a N-[5-etilsulfonil-6-[3- metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3- piridil]-N-metil-ciclopropanocarboxamida.
[0293] LCMS (método 2): Rt 0,86 min, 468 [M+H].
[0294] 1H RMN (400 MHz, CDCl;) 5 ppm 0,90 - 0,96 (m, 2 H) 1,19 -— 1,23 (my, 2 H) 1,24 -— 1,31 (m, 1 H) 1,35 - 1,43 (mM, 3 H) 3,53 - 3,59 (m, 3H) 3,79 - 3,87 (m, 2 H) 3,94 (s, 3 H) 8,12 (s, 1 H) 8,43 - 8,49 (m, 1 H) 8,98 - 9,03 (my, 2 H). Exemplo H7: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-N- metoxi-ciclopropanocarboxamida (composto P24, tabela P) FF TN o Na x N= o— composto P24, tabela P Uma solução de 2- (5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-3- metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina (250 mg,
0,557 mmol, preparado como descrito em WO 2016/005263) em tolueno (2,8 mL) foi tratada com carbonato de césio (363 mg, 1,11 mmol) e N-metoxiciclopropanocarboxamida (70 mg, 0,612 mmol). A mistura reacional foi desgaseificada durante 10 min com nitrogênio e então terc-BuBrettPhos-Pd-G3 [metanossulfonato de (2-di-terc-butilfosfino-3,6-dimetoxi- 2',4',6'-tri-isopropil-l1,1'-bifenil)-2-(2'-amino-1,1'- bifenil)]paládio(II)] (22 mg, 0,0278 mmol) foi adicionado. A mistura reacional foi desgaseificada uma segunda vez durante 10 min e então agitada a 90 ºC durante uma noite. À temperatura ambiente, a mistura reacional foi extinta com água (20 mL) e acetato de etila (10 mL). A mistura resultante foi filtrada em um leito de Celite, lavada com acetato de etila (2x 10 mL). As duas camadas foram separadas e a camada orgânica foi lavada com salmoura (10 mL), seca em sulfato de sódio e concentrada in vacuo, dando origem a produto bruto. Este foi purificado por cromatografia em sílica gel, dando origem a N- [5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3-piridil]-N- metoxi-ciclopropanocarboxamida.
[0295] LCMS (método 2): Rt 1,0 min, 484 (M+H).
[0296] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 3 ppm 1,07 - 1,14 (m, 2 H) 1,21 - 1,28 (my, 2 H) 1,37 - 1,42 (my, 3 H) 2,42 - 2,48 (Mm, 1 H) 3,77 - 3,87 (m, 2H) 3,92 (s, 3 H) 4,01 (s, 3 H) 8,11 (s, 1 H) 8,71 (d, J=2,32 Hz, 1 H) 8,98 (s, 1 H) 9,35 (d, J=2,32 Hz, 1 H). Exemplo H8: Preparação de N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3-piridil]-2- hidroxi-2-metil-propanamida (composto P7, tabela P)
FF Ss o Nã2N NA H À composto P7, tabela P 5-Etilsulfanil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]piridin-3-ol (preparação descrita em WO 2016/005263) (0,5 &g, 1,411 mmol) foi dissolvido em acetonitrila (14 mL). Então carbonato de césio (1,149 g, 3,527 mmol) foi adicionado, a suspensão resultante foi agitada durante 5 min e 2-bromo-2-metil-propanamida (comercialmente disponível CAS 7462-74-00) (0,2576 g, 1,552 mmol) foi adicionado. A mistura reacional obtida foi agitada durante uma noite a 70 ºC e esfriada à temperatura ambiente. O solvente foi evaporado e o resíduo foi dissolvido em água e acetato de etila. A camada aquosa foi acidificada e então foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi seca em sulfato de sódio, filtrada e concentrada in vacuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia em sílica gel, dando origem a N-[5- etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-2-hidroxi-2-metil-propanamida.
[0297] LCMS (método 1): Rt 0,9 min, 440 (M+H).
[0298] 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm 1,26 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 1,41 (s, 6 H) 2,97 (q, J=7,34 Hz, 2 H) 4,00 (s, 3 H) 5,89 - 5,94 (m, 1 H) 8,26 (d, J=0,73 Hz, 1 H) 8,49 (d, J=1,83 Hz, 1 H) 9,06 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 9,22 (s, 1 H) 10,26 — 10,31 (m, 1 H). Exemplo H9: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-2- hidroxi-2-metil-propanamida (composto P8, tabela P)
o FF DS e. NO 9X OH NZ>N N H N composto P8, tabela P N- [5-Etilsulfanil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-2-hidroxi-2-metil-propanamida (0,14 g, 0,3186 mmol) foi dissolvido em diclorometano (2,8 mL) e a solução obtida foi esfriada a O ºC. Então ácido 3- cloroperoxibenzoico (0,1571 g, 0,6372 mmol) foi adicionado (suspensão) e reação foi agitada durante 30' a O ºC, então aquecida à temperatura ambiente e agitada durante 3 horas. A suspensão se tornou em uma solução. A mistura reacional foi extinta com NaOH 1 M (5 mL) e sol. de tiossulfato de sódio (5 mL). A camada aquosa foi extraída 3 vezes com diclorometano. A camada orgânica combinada foi lavada com NaOH 1 M 2 vezes, salmoura, foi seca em Na7sSOs, filtrada e concentrada in vacuo, dando origem a N-[5-etilsulfonil-6-[3- metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]-2-hidroxi-2-metil-propanamida.
[0299] LCMS (método 1): Rt 0,83 min, 472 (M+H).
[0300] 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm 1,21 (t, J=7,52 Hz, 3 H) 1,43 (s, 6 H) 3,78 (q, J=7,34 Hz, 2 H) 3,86 (s, 3 H) 5,92 (s, 1 H) 8,28 (d, J=0,73 Hz, 1 H) 9,10 (d, J=2,57 Hz, 1 H) 9,27 (s, 1 H) 9,44 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 10,65 - 10,69 (m, 1 HH). Exemplo H10: Preparação de N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-i1]-3- piridil]ciclopropanocarboxamida (composto Pl, tabela P)
FF So o
MORA NAN N / H À composto Pl, tabela P A uma solução de 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2-piridil)-3- metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina (0,5 g, 1,198 mmol, preparado como descrito em WO 2016/005263), ciclopropanocarboxamida (104,1 mg, 1,198 mmol), carbonato de césio (1,367 go, 4,195 mmol) e (5-difenilfosfanil-9,9- dimetil-xanten-4-il)-difenil-fosfano (0,03575 q, 0,05992 mmol; Xantphos) em 1,4-dioxano (9,6 mL), sob argônio, foi adicionado (1E,4E)-1l,5-difenilpenta-l,4-dien-3-ona; paládio (0,01131 g, 0,01198 mmol; Pd(ídba):) à temperatura ambiente. A mistura foi aquecida a 95 ºC durante um total de dois dias, com mais adições de Xantphos (duas vezes 0,05 equiv.) e bis (dibenzilidenoacetona)paládio(0) (duas vezes 0,1 equiv.). Após diluição com água, o produto foi extraído com acetato de etila, as camadas orgânicas combinadas foram secas usando sulfato de magnésio anidro e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado usando CombiFlash sílica gel, dando origem a N- [5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]ciclopropano-carboxamida como um sólido.
[0301] 1H RMN (400 MHz, CDCl3;) 5 ppm 0,96 (dq, J=7,61, 3,82 Hz, 2 H) 1,13 - 1,20 (my, 2 H) 1,35 (t, J=7,34 Hz, 3 À) 1,60 - 1,66 (m, 1 H) 2,97 (q, J=7,58 Hz, 2 H) 4,03 (s, 3 H) 7,94 (s, 1 H) 8,18 (s, 1 H) 8,34 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 8,45 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 8,94 (s, 1 H). Exemplo Hl1: Preparação de 1-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-
piridil]pirrolidin-2-ona (composto P5, tabela P) FF seo NZ N N / 2
À O composto P5, tabela P A uma solução de 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-3- metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina (100 mg, 0,223 mmol, preparado como descrito em WO 2016/005263) em 1,4-dioxano (5 mL), em um frasco de micro-ondas, foram adicionados pirrolidin-2-ona (1,2 equiv., 0,267 mmol), carbonato de césio (1,4 equiv., 0,312 mmol) e XPhos (0,18 equiv., 0,040 mmol). A mistura foi enxaguada sob pressão com argônio durante 30 minutos, então acetato de paládio(II) (0,06 equiv., 0,013 mmol) foi adicionado, o frasco foi tapado e a mistura reacional foi aquecida a 110 ºC durante 20 minutos no micro-ondas, e adicionalmente no refluxo com aquecimento convencional durante 14 horas. Após diluição com água, a mistura foi filtrada através de um funil sinterizado e o resíduo sólido foi lavado com acetato de etila e água. As camadas do filtrado foram separadas, a camada orgânica foi lavada com salmoura, seca em sulfato de sódio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado usando CombiFlash sílica gel (metanol 2% em diclorometano), dando origem a 1-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]pirrolidin-2-ona como um sólido.
[0302] LCMS (método 2): Rt 0,90 min, 454 (M+H).
[0303] 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm 1,17 (t, J=7,40 Hz, 3 H) 2,15 (quin, J=7,52 Hz, 2 H) 2,30 (s, 1 H) 2,60 (t, J=8,07 Hz, 2 H) 3,74 - 3,82 (my, 2 H) 3,82 - 3,85 (my, 3 H)
4,02 (t, J=7,03 Hz, 2 H) 8,26 - 8,28 (my, 1 H) 8,28 - 8,30 (m, 1 H) 9,01 (d, J=2,45 Hz, 1 H) 9,19 (d, J=2,45 Hz, 1 H) 9,25 (s,1 H). Exemplo Hl2: Preparação de 4-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]morfolin-3-ona (composto P15, tabela P) FF Po O NaN N= EA À composto P15, tabela P A uma solução de 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-3- metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridina (400 mg, 0,891 mmol, preparado como descrito em WO 2016/005263) em 1,4-dioxano (2 mL), em um frasco de micro-ondas, foram adicionados —“morfolin-3-ona (1,2 equiv., 1,069 mmol), carbonato de césio (1,4 equiv., 1,247 mmol) e Xantphos (0,14 equiv., 0,125 mmol). A mistura foi enxaguada sob pressão com nitrogênio durante 15 minutos, tris (dibenzilidenoacetona)dipaládio(0) Pd2 (dba) 3 (0,03 equiv., 0,0267 mmol) foi adicionado, o frasco foi tapado e aquecido no micro-ondas a 110 ºC durante 120 minutos. Após diluição com água, o produto foi extraído com acetato de etila, as camadas orgânicas combinadas foram filtradas em um leito de Celite, secas usando sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado usando CombiFlash sílica gel (acetato de etila 70% em ciclo- hexano), dando origem a 4-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]morfolin-3-ona como um sólido.
[0304] LCMS (método 2): Rt 0,85 min, 470 (M+H).
[0305] 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 ppm 1,22 (t, J=7,40 Hz, 3 H) 3,80 (q, J=7,30 Hz, 2 H) 3,89 (s, 3 H) 4,03 - 4,09 (m, 4 H) 4,35 (s, 2 H) 8,30 (s, 1 H) 8,71 (d,J=2,20 Hz, 1 H) 9,25 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 9,29 (s, 1 H). Exemplo H13: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-2,2- dimetil-propanamida (composto P39, tabela P) FS Ps $L NEN NA/ H V composto P39, tabela P Passo A: Preparação de 5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina
FF PP PODA: NEN Ne
V A uma solução de N- [5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- piridil]carbamato de terc-butila (10 g, 20,60 mmol; descrito acima no Exemplo Hl, passo A) em diclorometano (100 mL) foi adicionado ácido 2,2,2-trifluoroacético (20 mL, 259,6 mmol) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A mistura foi extinta com uma solução aquosa de bicarbonato de sódio, o produto foi extraído com acetato de etila (3x 50 mL), as camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por CombiFlash (sílica gel, acetato de etila 50%-ciclo-hexano), dando origem a 5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina.
[0306] LCMS (método 1): Rt 1,25 min, 386 (M+H).
[0307] 1H RMN (400MHz, CDCl3) 5 = 9,20 (s, 1H), 8,31 (d, 1H), 8,21 (s, 1H), 7,59 (d, 1H), 6,35 - 5,86 (m, 2H), 3,81 (s, 3H), 3,79 - 3,71 (m, 2H), 1,18 (t, 3H). Passo B: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-2,2- dimetil-propanamida (composto P39, tabela P) FS Ps $L NR N N=/ H V composto P39, tabela P A uma solução de 5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]piridin-3-amina (400 mg, 1,038 mmol) em uma mistura de diclorometano (6 mL) e tetra-hidrofurano (6 mL) sob nitrogênio, a O “ºC, foi adicionado trietilamina (1,5 equiv., 1,557 mmol), seguido de cloreto de 2,2-dimetilpropanoíla (1,2 equiv., 1,245 mmol) gota a gota e a mistura reacional foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. Diclorometano e água foram adicionados, as camadas foram separadas, a fase orgânica foi seca em sulfato de sódio anidro e concentrada in vacuo. O resíduo foi purificado por CombiFlash (acetato de etila 40% em ciclo-hexano), dando origem a N-[5-etilsulfonil-6-[3- metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3- piridil]-2,2-dimetil-propanamida como um sólido.
[0308] LCMS (método 2): Rt 1,00 min, 470 (M+H).
[0309] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) 5 ppm 1,28 - 1,31 (m, 12 H) 3,71 - 3,78 (m, 2 H) 3,81 (s, 3 H) 7,75 (s, 1 H) 8,03 (s, 1 H) 8,57 (d, J=2,20 Hz, 1 H) 8,89 (s, 1H) 9,30 (d, J=2,32 Hz, 1 H).
Exemplo Hl4: Preparação de N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]- N,2,2-trimetil-propanamida (composto P26, tabela P) FE F Se o, NãZN NA À composto P26, tabela P A uma solução de N- [5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]-2,2- dimetil-propanamida (0,3 g, 0,639 mmol; composto P39 descrito acima) em N,N-dimetilformamida (2 mL) foram adicionados carbonato de césio (1,3 equiv., 0,831 mmol) seguido de iodometano (1,3 equiv., 0,831 mmol) e a mistura reacional foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. Água foi adicionada e o produto foi extraído com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água e salmoura, secas em sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por CombiFlash (acetato de etila 40% em ciclo-hexano), dando origem a N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil) imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3-piridil]- N,2,2-trimetil-propanamida como um sólido.
[0310] LCMS (método 2): Rt 0,99 min, 484 (M+H).
[0311] 1H RMN (400 MHz, CDCl;) 5 ppm 1,25 (s, 9 H) 1,31 (t, J=7,34 Hz, 3 H) 3,47 (s, 3 H) 3,77 (q, J=7,17 Hz, 2 H) 3,85 (s, 3 H) 8,04 (s, 1 H) 8,32(s, 1 H) 8,82 (s, 1 H) 8,92 (s, 1 H). Tabela P: Exemplos de compostos da fórmula (1)
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) Pl N-[5- FÉ vs Q 0,93 | 422 1 Issa | CAOEIAOA SO etilsulfanil- NAN NA H 6- [3-metil-6- ' (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]ciclo propanocarbox amida P2 N-[5- e F Lo o 0,89 | 454 1 311, etilsulfonil- OEA 7- ; NAN NH 6- [3-metil-6- V 316, (tri fluoromet 6 il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]ciclo propanocarbox amida
AO P3 N-[3- Pers dr 260 etilsulfonil- NaN O H - 4- [3-metil-6- ' 260 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-il]fenil]-
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) 2,2,2- trifluoro- acetamida
NO N-[5- FF oE o 1,30 | 428 1 124
PANA ANO etilsulfonil- NR N -
RN NZ H 6- [3-metil-6- À 126 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]aceta mida
TANGO P5 1-[5- FF os 454 2 297
OS NO etilsulfonil- NC N NA 2 7 6-[3-metil-6- 9 299 (tri fluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]pirro lidin-2-ona
NO N-[5- FS oE O, 1,25 | 442 1 213
Ê NAO etilsulfonil- NEL AN -
V 6- [3-metil-6- 215 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin-
Ent | Nome IUPAC ESTRUTURA TR | [MH] Méto | PF rad (min | ] do ºc a ) 2-i11]-3- piridil]-N- metil- acetamida P7 N-[5- FF ns IT 0,87 1 195 etilsulfanil- PODAD - 6-[3-metil-6- ' 126 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-2- hidroxi-2- metil- propanamida N-[5- FF o o OH 0,85 | 472 1 222 etilsulfonil- MODA Tt 2 6- [3-metil-6- Ns NON " 22º (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-11])-3- piridil]-2- hidroxi-2- metil- propanamida
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) N-[5- FF so Q 468 2 172 Isutona-| OAOQADA AS etilsulfonil- Na N Ni IA - 6- [3-metil-6- 174 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-N- metil- ciclopropanoc arboxamida P10 Nº FÉ no D 1,36 | 468 1 111 ciclopropil- MORA -
V N-[5- 113 etilsulfonil- 6- [3-metil-6- (tri fluoromet 11) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]aceta mida P11 N-[5- Aos tt 1,41 1 186 etilsulfonil- NAN NZD 7 6-[3-metil-6- ' 188 (trifluoromet il) imidazo([4,
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]- 2,2,2- trifluoro-N- metil- acetamida
AO P12 N-[5- FF o OQ O |0,83|472 2 148 ; FX SON etilsulfonil- Ny “ 4 - 6-[3-metil-6- À 150 (tri fluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1])-3- piridil]-2- metoxi-N- metil- acetamida
NO P13 N-[5- FS oÉ o F 1,32 | 478 1 200
APN A ; ; F [A YN e etilsulfonil- NAN NE 7
V 6- [3-metil-6- 202 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-2,2- difluoro-N-
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) metil- acetamida
AO P14 N-[5- FF Êo 0,91 | 488 2 178
FAN YX . F [SA YN s- etilsulfonil- NEN NE -
V 6- [3-metil-6- 180 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-N- metil-2- metilsulfanil racetamida
AO P15 4-[5- FS oÉ o 0,85 | 470 2 244 FP N Ds . F [SA YN o etilsulfonil- NEN NE XY 7
V 6- [3-metil-6- 246 (tri fluoromet 11) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]morfo lin-3-ona
TAZO P16 N-[3- FF oe% o 1,15 | 442 1 223 DÊ Pa etilsulfonil- Ne Ad N 3 - W>N v 4- [3-metil-6- À 225 (trifluoromet il) imidazo([4,
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) 5-c]piridin- 2-il]fenil]- N-metil- acetamida P17 N-[5- FÉ Po o 0,83 | 520 2 248 etilsulfonil NEN No VON 6- [3-metil-6- : 250 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1])-3- piridil]-N- metil-2- metilsulfonil racetamida P18 4-[5- FS Po o 0,84 | 518 2 180 1) PORAONOsS etilsulfonil- Na N N= 7 'O - 6- [3-metil-6- : 182 (tri fluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1])-3- piridil]-1,1- dioxo-1,4- tiazinan-3- ona
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a )
NO P19 4-[5- FF oÉK O. 486 2 211 AD N — etilsulfonil- | F [A SN ss -
NAN NS 6-[3-metil-6- À 213 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1])-3- piridil]tiomo rfolin-3-ona
NO P20 2-cloro-N- FF oÉK o 0,94 | 490 2 169 à FÉ N 1 N etil-N-[5- NR NC! / - RN N= ) etilsulfonil- À 492 171 6- [3-metil-6- (tri fluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1])-3- piridil]aceta mida
TNZO P21 | N-etil-N-[5- FF oX FC 0,86 | 456 2 163 2 N etilsulfonil- OS CSN - RN N= ) 6- [3-metil-6- V 165 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1])-3-
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) Em il. mida P22 | 2-cloro-N-[5- | Ee F PP TS 0,92 | 476 2 192 etilsulfonil- FODA / - 6- [3-metil-6- À 478 194 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-N- metil- acetamida P23 N-[5- FF PP o 0,91 | 456 2 149 FD / etilsulfonil- FODA - 6- [3-metil-6- À 151 (tri fluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-N- metil- propanamida P24 N-[5- F. > no TA 1,02 | 484 2 182 etilsulfonil- PORRADA - 6-[3-metil-6- À 184 (trifluoromet il) imidazo([4,
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) 5-c]piridin- 2-11)-3- piridil]-N- metoxi- ciclopropanoc arboxamida
NO P25 N-[5- FF o o 0,89 | 442 2 252 PÁ N > : F Yv4 MN etilsulfonil- N | - % N N=2/ H 6- [3-metil-6- i 254 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]propa namida =. P26 N-[5- FF os 184 | 2 137
NIANSSA
Z etilsulfonil- ORAS -
RN NE O 6- [3-metil-6- À 139 (tri fluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-11])-3- piridil]- N,2,2- trimetil- propanamida
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a )
AO P27 N-[5- FF No 0,92 | 470 | 2 122
ASIA etilsulfonil- F N LS N -
RN NAS 6-[3-metil-6- À 124 (trifluoromet il) imidazo[4, S5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-N,2- dimetil- propanamida
NO P28 N-[5- FF o O 510 2 203
FEIO etilsulfonil- NAN NEN PE -
V 6- [3-metil-6- 205 (tri fluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]- 3,3,3- trifluoro-N- metil- propanamida
AO P29 N-[5- EF o o 0,98 | 472 2 133
ESA etilsulfonil- F N LS N - WON O NZ 4 6-[3-metil-6- À 135 (trifluoromet il) imidazo([4,
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) 5-c]piridin- 2-11)-3- piridil]-N- metoxi- propanamida
NO P30 N-[5- FF oE o 0,94 | 458 2 187
PENSADO etilsulfonil- NR N - RN NZ bo 6- [3-metil-6- À 189 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1])-3- piridil]-N- metoxi- acetamida o P31 N-[5- EF Ss o o |0,81| 534 2 220
MODA etilsulfonil- Na) N Ne 7 6- [3-metil-6- 222 (tri fluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-111-3- piridil]-N- metil-3- metilsulfonil -propanamida
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a )
AZO P32 N-[5- FÉ 0% F 1,44 | 524 1 106 Nº Xv +F etilsulfonia- | F ÁILSA DN 7 - u SAN NÃ 6-[3-metil-6- º 108 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-N- (2,2,2- trifluoroetil )propanamida P33 N-[5- F y 0,83 | 472 2 176 Ss etilsulfanil- F N , -
F É TCA YN 6- [3-metil-6- R N N= 178 À Es (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i11]-3- piridil]-N- metil- acetamida
AN P34 3-[5- . os o [o,8s|456| 2 | 24 i ; Ren a ho etilsulfonil- F Í Y x N = | NAN N 6- [3-metil-6- V 246 (trifluoromet il) imidazo([4,
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) 5-c]piridin-
EENSNÇESS piridil]oxazo lidin-2-ona
FALO P35 1-[5- ES ooX a 0,88 | 485 2 238 IS $OD- A etilsulfonil- NA NA NJ E
V 6- [3-metil-6- 240 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-3- metoxi- imidazolidin- 2-0ona
TALO P36 1-[5- EF 0X o 0,80 | 455 2 246 ; ; PIS SAI etilsulfonil- NA NE 1 sã 6- [3-metil-6- À 248 (tri fluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i11]-3- piridil]imida zolidin-2-ona
AN P37 Ee: e Ff eso o 1,32 1 255 nó kN etilsulfonia- | º É IA NY - ilsulfoni LAU 6- [3-metil-6- À 257
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-3- metil- imidazolidin- 2-ona P38 | I-ciano-N-[5- | e F Po “a 0,92 | 493 2 216 FAN, etilsulfonil- PODA ã 6- [3-metil-6- À 218 (trifluoromet 11) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-N- metil- ciclopropanoc arboxamida P39 N-[5- E seo O, 0,98 | 470 2 136 etilsulfonil- FORA - 6- [3-metil-6- V 138 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-2,2-
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a )
EE propanamida P40 Nº RF Po %/ 0,91 | 482 | 2 | 219 ciclopropil- MODA: - N-[5- À >D 221 etilsulfonil- 6- [3-metil-6- (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]propa namida P41 N-[5- SS 0,91 | 502 2 189 etilsulfonil- | x F Po & - 6-[3-metil-6- PODA: t 191
NAN NAS (tri fluoromet V 11) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-N- metil-3- metilsulfanil -propanamida P42 N-(1- Ff So o 0,88 | 493 | 2 195 PN - Mai oba MTO pil)-N-[5- À q? 198
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) etilsulfonil- 6- [3-metil-6- (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]aceta mida P43 | 2-ciano-N-[5- | e F Po 37 495 2 176
APAN etilsulfonil- PODA ã 6- [3-metil-6- À 178 (trifluoromet 11) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]-N,2- dimetil- propanamida n=[52 e F Se EF J0,95/482| 2 | 226 N tr etilsulfonil- MODAS F - 6- [3-metil-6- À 228 (trifluoromet il) imidazo[4, 5-c]piridin- 2-i111-3- piridil]- 2,2,2-
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min 1 do ão a ) El acetamida P45 3-[5- . seo 472 | 2 | 231 etilsulfonil- MODAD-A E 6- [3-metil-6- V o 233 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i1]-3- piridil]tiazo lidin-2-ona N-[5- ". so o 0,98 /470 | 2 | 108
SESISTITONUOE ROLA E 6- [3-metil-6- N " Fr 110 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin- 2-i11]-3- piridil]-N- isopropil- acetamida P47 N-[5- y 1,01 | 438 2 148 | Ú Fr. F s o. a PODA = 6-[3-metil-6- * N N Fr 150 (trifluoromet il) imidazo([4, 5-c]piridin-
Ent Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H | Méto PF rad (min ]1 do ºC a ) 2-i11])-3- piridil]-N- isopropil- acetamida
[0312] A atividade das composições de acordo com a invenção pode ser ampliada consideravelmente, e adaptada a circunstâncias prevalecentes, por adição de outros ingredientes ativos em termos inseticidas, acaricidas e/ou fungicidas. As misturas dos compostos da fórmula I com outros ingredientes ativos em termos inseticidas, acaricidas e/ou fungicidas podem ter também vantagens surpreendentes adicionais que podem ser também descritas, em um sentido mais amplo, como atividade sinérgica. Por exemplo, melhor tolerância por plantas, fitotoxicidade reduzida, os insetos podem ser controlados nos seus diferentes estágios de desenvolvimento ou melhor comportamento durante a sua produção, por exemplo durante a trituração ou mistura, durante o seu armazenamento ou durante o seu uso.
[0313] Adições adequadas a ingredientes ativos aqui são, por exemplo, representativas das seguintes classes de ingredientes ativos: compostos de organofósforo, derivados do nitrofenol, tioureias, hormônios juvenis, formamidinas, derivados da benzofenona, ureias, derivados do pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarbonetos clorados acilureias, derivados de piridilmetilenoamino, macrolídeos, neonicotinoides e preparações de Bacillus thuringiensis.
[0314] As seguintes misturas dos compostos de fórmula I com ingredientes ativos são preferenciais (a abreviatura “TX” significa “um composto selecionado do grupo consistindo nos compostos descritos nas Tabelas A-l até A-17, e B-1 até B-2 e Tabela P da presente invenção”):
um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX,
um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis (4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N-metil-N- l-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4- clorofenilfenilsulfona (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocil (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumet [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenoxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramite (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomil (62) + TX, benoxafos (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacril (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX,
butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotion (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clorodimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorofensona (970) + TX, clorfensulfeto (971) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cufraneb (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (CAS Reg.
No.: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ci-hexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton- metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O- metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S- metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dimpropiridaz + TX, dialifos (1042) + TX, diazinon (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor
(1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobuton (269) + TX, dinocap (270) + TX, dinocap-4 [CCN] + TX, dinocap-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinossulfon (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxation (1102) + TX, difenilsulfona (nome IUPAC) (1103) + TX, disulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, disulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarb (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazuron (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxuron (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano
(nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, O- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metomil (531) + TX, brometo de metila (537) + TX, metolcarb (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complexo de nitrilacarb e cloreto de zinco 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, Ppp'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol
(1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, enxofre (754) + TX, SzZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirad (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código do composto) + TX,
um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX,
um anti-helmíntico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX,
um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX,
um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em l-hidroxi-lH-piridino-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4- (quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX,
dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminossulf (1144) + TX, formaldeído (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, cloridrato de casugamicina hidratado (483) + TX, bis (dimetilditiocarbamato) de níquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolinossulfato de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX,
um agente biológico selecionado do grupo de substâncias que consistem em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. israelensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. japonensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nome científico) (51) + TX, Beauveria bassiana
(nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nome científico) (293) + TX, Eretmocerus —“eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, vírus da poliedrose nuclear multicapsídico de Spodoptera exigua (nome científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramnma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, um esterilizante do solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX, um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatif (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzide [CCN] + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tio-hempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, um feromônio de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E£)-dec-5-en-l-ila com (E)-dec-5- en-l-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4- en-l1-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E) -6-metil-hept-2-en- 4-01l (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)-tetradeca- 4,10-dien-l-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z2)- dodec-7-en-l-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z) -hexadec-11- enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-l1- en-l-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec- 13-en-l1-in-l1-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z) -icos-13-en- l10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z) -tetradec-7-en-l-al
(nome IUPAC) (782) + TX, (Z) -tetradec-9-en-l1-0l (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-l-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11- dien-l1-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)- tetradeca-9,12-dien-l1-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14- metiloctadec-l-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan- 5-0ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfa- multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-l-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de l0-dien-l-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4- metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, metileugenol (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX,
acetato de octadeca-2,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-l1-en-l-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B: (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX,
um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2- (octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxil (933) + TX, butoxi (polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, etil-hexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquin-butila (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX,
um inseticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em l-dicloro-l-nitroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1-dicloro-2,2-bis (4- etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056) + TX, 1,27 dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, l1-bromo-2-cloroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-
diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, metilfosfato de 2,2-diclorovinila e 2-etilsulfiniletila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2- (1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2- (2-butoxietoxi)etila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-l,3-dioxolan- 2-il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2- (4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, dietilfosfato de 2-clorovinila (nome IUPAC) (984) + TX, 27 imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan- 1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2- metil (prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3- bromo-l-cloroprop-l-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-l-fenilpirazol-5-ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2- inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5, 5-dimetil-3-oxociclo-hex-l-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetion (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarb (866) + TX, alfa- cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarb (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenoxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation
(883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfeto de bário (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarb (58) + TX, benfuracarb (60) + TX, bensultap (66) + TX, beta- ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, Isômero S- ciclopentenila de bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter de bis(2-cloroetila) (nome IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bronfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos- etila (921) + TX, bufencarb (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarb (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotion (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartap (123) + TX, cloridrato de cartap (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorobicicleno (960) + TX, clorodano (128) + TX, clorodecona (963) + TX, clorodimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorfluazuron (132) + TX, clormefos (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, cloroprazofós (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis- resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarb (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolite (nome alternativo) (177) + TX, cs 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomet (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX,
deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion- O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + TX, diazinon (227) + TX, dicapton (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicresil (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietila e 5-metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetano (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilano (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolano (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarb (1101) + TX, dioxation (1102) + TX, disulfoton (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, EI 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos
(nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarb (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, fanfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarb (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarb (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (CAS.
Reg.
No.: 272451-65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxuron (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilano (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarb (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX,
HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + TX, hexaflumuron (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnon (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarb (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarb (472) + TX, o- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirinfos (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazon (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, mesulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX,
metamidofos (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomil (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquin-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarb (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nome alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, naftaleno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complexo de nitrilacarb e cloreto de zinco 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novaluron (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro- 4-iodofenila e O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietila e O 4-metil-2-oxo-2H-chromen- 7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de 0O0,0- dietila e O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de 0,0,0',O -tetrapropila
(nome IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidemeton- metila (609) + TX, oxidoprofós (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration-metila (616) + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metila (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarb (651) + TX, pirimifos-etila (1345) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarb (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbute [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696)
+ TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalil (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos-metila (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riânia (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código do composto) + TX, sI- 0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramat (CCN) + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofuron-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarb (1412) + TX, TDE (1414) + TX,
tebufenozida (762) + TX, tebufenpirad (763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta- cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogenoxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarb (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiossultap (803) + TX, tiossultap- sódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirad (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarb (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarb (854) + TX, YI-5302 (código do composto) + TX, zeta- cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19] + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07- 7) + TX, pirifluqguinazona [337458-27-2] + TX, espinetoram
[187166-40-1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramat [203313-25- 1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886- 18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, triflumezopirim (revelado em WO 2012/092115) + TX, fluxametamida (WO 2007/026965) + TX, épsilon-metoflutrina [240494-71-7] + TX, épsilon-momfluorotrina [1065124-65-3] + TX, fluazaindolizina [1254304-22-7] + TX, cloropraletrina [399572-87-3] + TX, fluxametamida [928783-29-3] + TX, cialodiamida [1262605-53- 7] + TX, tioxazafeno [330459-31-9] + TX, broflanilida [1207727-04-5] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, ciclaniliprol [1031756-98-5] + TX, tetraniliprol [1229654- 66-3] + TX, guadipir (descrito em WO2010/060231) + TX, cicloxaprida (descrito em WO 2005/077934) + TX, espiropidiona + TX, Afidopiropeno + TX, flupirimin + TX, Momfluorotrina + TX, capa-bifentrina + TX, capa-teflutrina + TX, Dicloromezotiaz + TX, Tetracloraniliprol + TX, benzpirimoxano + TX,
um moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarb (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) + TX, metiocarb (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarb (1412) + TX, tiodicarb (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarb (840) + TX, acetato de trifenilestanho
(nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [394730-71-3] + TX,
um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, l1,l1-dióxido de 3,4-diclorotetra-hidrotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3- (4- clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-l,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarb (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomet (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX,
fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofos [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, oxamil (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, fluopiram + TX, um inibidor da nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias que consiste em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX,
um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4- (quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfa-cloro-hidrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafuril (1005) + TX, coumatetralil (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX,
um agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2- (2-butoxietoxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo-
hex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB—599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX, um repelente de animais selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinon (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarb (530) + TX, piridin-4- amina (nome TUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarb (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, um protetor de feridas selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590 e tiofanato-metila (802) + TX, e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em azaconazol [60207-31-0] + TX, bitertanol [70585-36-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68- 3) + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19- 9) + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, hexaconazol
[79983-71-4] + TX, imazalil [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598-92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanil [88671- 89-00] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [12771- 68-5] + TX, fenarimol [60168-88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60-6] + TX, dodemorf [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306-00-7] + TX, fenpropimorf [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30- 8] + TX, tridemorf [81412-43-3] + TX, ciprodinil [121552- 61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanil [53112-28-0] + TX, fenpiclonil [74738-17-3] + TX, fludioxonil [131341-86-1] + TX, benalaxil [71626-11-4] + TX, furalaxil [57646-30-7] + TX, metalaxil [57837-19-1] + TX, R-metalaxil [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48- 3) + TX, oxadixil [77732-09-3] + TX, benomil [17804-35- 2) + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarb [62732- 91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809- 16-8] + TX, vinclozolina [50471-44-8] + TX, boscalida [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-68-4] + TX, fenfuram
[2469]1-80-3] + TX, flutolanil [66332-96-5] + TX, mepronil [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirade [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-40- 7) + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10- 3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27- 3) + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina (Proc.
BCPC, Int.
Congr., Glasgow, 2003, 1, 93) + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metila [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozeb [8018-01-7] + TX, maneb [12427-38-2] + TX, metiram [9006-42-2] + TX, propineb [12071-83-9] + TX, tiram [137- 26-8) + TX, zineb [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX, captana [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpet [133-07-3 ] + TX, tolilfluanida [731-27- 1) + TX, mistura Bordeaux [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40- 7) + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina- cobre [10380-28-6] + TX, dinocap [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, edifenfos [17109- 49-8] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofos [13457-18-6] + TX, tolclofos-metila [57018-04-9] + TX, acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, anilazina [101- 05-3] + TX, bentiavalicarb [413615-35-7] + TX,
blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01- 2) + TX, cloroneb [2675-77-6] + TX, clorotalonil /[1897- 45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanil [57966-95-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimet [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, dicloran [99-30-9] + TX, dietofencarb [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867- 47-9] + TX, ditianon [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650- 77-3)] + TX, etridiazol /[2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanil /[115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flussulfamida [106917-52- 61] + TX, fenexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-alumínio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, iprovalicarb [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarb [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03- 6] + TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355- 22-2] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarb [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, piroquilon [57369-32-1] + TX, quinoxifeno [124495-18-7] + TX, quintozeno [82-68- 81] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, tiadinil [223580-51- 6] + TX, triazóxido [72459-58-6] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, zoxamida (RH7281) [156052- 68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, (9- diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4-metano-naftalen-5-
il)-amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4- carboxílico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, (3',4',5- trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-l- metil-lH-pirazol-4-carboxílico (revelada em WO 2006/087343 + TX, [ ((38,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS) -3- [ (ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-deca- hidro-6,12-di-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-l1-0ox0-9-(3- piridinil)-2H,1l1H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4- il]metil-ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] + TX e 1,3,5- trimetil-N- (2-metil-l-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4- [2, 2, 2-tri f luoro- 1 -metoxi-1- (trifluorometil)etil]fenil]-l1H- pirazol-4-carboxamida [926914-55-8] + TX; lancotriona [1486617-21-3] + TX, florpirauxifeno [943832-81-3] + TX, ipfentrifluconazol [1417782-08-1] + TX, mefentrifluconazol [1417782-03-6] + TX, quinofumelina [861647-84-9] + TX, cloropraletrina [399572-87-3] + TX, cialodiamida [1262605- 53-7] ] + TX, fluazaindolizina [1254304-22-7] + TX, fluxametamida [928783-29-3] + TX, épsilon-metoflutrina [240494-71-7] + TX, épsilon-momfluorotrina [1065124-65-3] + TX, pidiflumetofeno [1228284-64-7] + TX, capa-bifentrina [439680-76-9] + TX, broflanilida [1207727-04-5] + TX, dicloromezotiaz [1263629-39-5] + TX, dipimetitrona [16114- 35-5] + TX, piraziflumida [942515-63-1] + TX, capa- teflutrina [391634-71-2] + TX, fenpicoxamida [517875-34-2] + TX; fluindapir [1383809-87-7] + TX; flufenpirrolidona + TX, alfa-bromadiolona [28772-567] + TX; flupirimina [1689566-03-7] + TX; benzpirimoxano [1449021-97-9] + TX; acinonapir [1332838-17-1] + TX; inpirfluxam [1352994-67-2] + TX, isoflucipram [1255734-28-1] + TX; isocicloseram + TX, rescalure [64309-03-1] + TX; aminopirifeno [1531626-08-0] +
TX; ticlopirazoflor [1477919-27-9] + TX; e espiropidiona [1229023-00-0] + TX; e microbianos incluindo: Acinetobacter lwoffii + TX, Acremonium alternatum + TX + TX, Acremonium cephalosporium + TX + TX, Acremonium diospyri + TX, Acremonium obclavatum + TX, granulovírus de Adoxophyes orana (AdoxGV) (Capex6O) + TX, Agrobacterium radiobacter estirpe K84 (Galltrol-AGO) + TX, Alternaria alternate + TX, Alternaria cassia + TX, Alternaria destruens (SmolderGO) + TX, Ampelomyces quisqualis (AQ100) + TX, Aspergillus flavus AF36 (AF360) + TX, Aspergillus flavus NRRL 21882 (Aflaguardo) + TX, Aspergillus spp. + TX, Aureobasidium pullulans + TX, Azospirillum + TX, (MicroAZO + TX, TAZO BO) + TX, Azotobacter + TX, Azotobacter chroocuccum (Azotomeal1O) + TX, cistos de Azotobacter (Bionatural Blooming BlossomsO) + TX, Bacillus amyloliquefaciens + TX, Bacillus cereus + TX, Bacillus chitinosporus estirpe CM-l + TX, estirpe de Bacillus chitinosporus AQ746 + TX, Bacillus licheniformis estirpe HB- 2 (Biostart" Rhizoboosto) + TX, Bacillus licheniformis estirpe 3086 (EcoGuardo + TX, Green Releafo) + TX, Bacillus circulans + TX, Bacillus firmus (BioSafeo + TX, BioNem-WPGO + TX, VOTivVOO) + TX, Bacillus firmus estirpe I-1582 + TX, Bacillus macerans + TX, Bacillus marismortui + TX, Bacillus megaterium + TX, Bacillus mycoides estirpe AQ726 + TX, Bacillus papillae (Milky Spore PowderO) + TX, Bacillus bpumilus spp. + TX, Bacillus pumilus estirpe GB34 (Yield Shieldo) + TX, estirpe de Bacillus pumilus AQ717 + TX, Bacillus pumilus estirpe QST 2808 (Sonata + TX, Ballad Pluso) + TX, Bacillus spahericus (VectoLexO) + TX, Bacillus spp. + TX, Bacillus spp. estirpe AQI175 + TX, Bacillus spp.
estirpe AQ177 + TX, Bacillus spp. estirpe AQ178 + TX, cepa de Bacillus subtilis OST 713 (CEASEGO + TX, SerenadeO + TX, Rhapsody6) + TX, Bacillus subtilis estirpe OST 714 (JAZZO) + TX, estirpe de Bacillus subtilis AQ1I153 + TX, Bacillus subtilis, cepa AQ743 + TX, Bacillus subtilis, cepa QST3002 + TX, Bacillus subtilis, cepa QST3004 + TX, Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens estirpe FZB24 (Taegroo + TX, Rhizoproo) + TX, Cry 2AÃe de Bacillus thuringiensis + TX, CrylAb de Bacillus thuringiensis + TX, Bacillus thuringiensis aizawai GC 91 (Agreeo) + TX, Bacillus thuringiensis israelensis (BMP1236 + TX, AquabacO + TX, VectoBacO) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki (JavelinO + TX, Deliver6O + TX, CryMaxO + TX, BonideG + TX, Scutella WPG + TX, Turilav WP O + TX, AstutooO + TX, Dipel WPO + TX, Biobito + TX, ForayO) + TX, Bacillus thuringiensis Kkurstaki BMP 123 (BaritoneoO) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki HD-l1 (Bioprotec-CAF / 3PO) + TX, Bacillus thuringiensis estirpe BD$32 + TX, Bacillus thuringiensis estirpe AQ52 + TX, Bacillus thuringiensis var. aizawai (XenTario + TX, DiPelo) + TX, Bacteria spp. (GROWMENDO + TX, GROWSWEETO + TX, Shootupo) + TX, bacteriófago de Clavipacter michiganensis (AgriPhage6) + TX, Bakflorê + TX, Beauveria bassiana (BeaugenicO + TX, Brocaril WPO) + TX, Beauveria bassiana GHA (Mycotrol ESO + TX, Mycotrol OO + TX, BotaniGuardo) + TX, Beauveria brongniartii (EngerlingspilzOo + TX, Schweizer Beauveria6 + TX, Meloconto) + TX, Beauveria spp. + TX, Botrytis cineria + TX, Bradyrhizobium japonicum (TerraMaxO0) + TX, Brevibacillus brevis + TX, Bacillus thuringiensis tenebrionis (NovodorO) + TX, BtBooster + TX, Burkholderia cepacia (DenyS + TX, Interceptoe + TX, Blue
Circle6) + TX, Burkholderia gladii + TX, Burkholderia gladioli + TX, Burkholderia spp. + TX, Fungo de cardo canadense (CBH Canadian BioherbicideG) + TX, Candida butyri + TX, Candida famata + TX, Candida fructus + TX, Candida glabrata + TX, Candida quilliermondii + TX, Candida melibiosica + TX, Candida oleophila estirpe O + TX, Candida parapsilosis + TX, Candida pelliculosa + TX, Candida pulcherrima + TX, Candida reukaufii + TX, Candida saitoana (Bio-Coato + TX, Biocureo) + TX, Candida sake + TX, Candida spp. + TX, Candida tenius + TX, Cedecea dravisae + TX, Cellulomonas flavigena + TX, Chaetomium cochliodes (Nova- Cide) + TX, Chaetomium qglobosum (Nova-CideG6) + TX, Chromobacterium subtsugae estirpe PRAAM4-1T (GrandevoO) + TX, Cladosporium cladosporioides + TX, Cladosporium oxysporum + TX, Cladosporium chlorocephalum + TX, Cladosporium spp. + TX, Cladosporium tenuissimum + TX, Clonostachys rosea (EndoFineG) + TX, Colletotrichum acutatum + TX, Coniothyrium minitans (Cotans WGO) + TX, Coniothyrium spp. + TX, Cryptococcus albidus (YIELDPLUSO) + TX, Cryptococcus humicola + TX, Cryptococcus infirmo-miniatus + TX, Cryptococcus laurentii + TX, granulovírus de Cryptophlebia leucotreta (Cryptexo) + TX, Cupriavidus campinensis + TX, granulovírus de Cydia pomonella (CYD-XO) + TX, granulovírus de Cydia pomonella (MadexoO + TX, Madex Pluso + TX, Madex Max/ CarpovirusineO) + TX, Cylindrobasidium laeve (Stumpouto) + TX, Cylindrocladium + TX, Debaryomyces hansenii + TX, Drechslera hawaiinensis + TX, Enterobacter cloacae + TX, Enterobacteriaceae + TX, Entomophtora virulenta (Vektoro) + TX, Epicoccum nigrum + TX, Epicoccum purpurascens + TX, Epicoccum spp. + TX, Filobasidium floriforme + TX, Fusarium acuminatum + TX, Fusarium chlamydosporum + TX, Fusarium oxysporum (FusacleanG / Biofox co) + TX, Fusarium proliferatum + TX, Fusarium spp. + TX, Galactomyces geotrichum + TX, Gliocladium catenulatum (Primastopo + TX, Prestopo) + TX, Gliocladium roseum + TX, Gliocladium spp. (SoilGardo) + TX, Gliocladium virens (Soilgardo) + TX, Granulovirus (GranupomO) + TX, Halobacillus halophilus + TX, Halobacillus litoralis + TX, Halobacillus trueperi + TX, Halomonas spp. + TX, Halomonas subglaciescola + TX, Halovibrio variabilis + TX, Hanseniaspora uvarum + TX, nucleopoliedrovírus de Helicoverpa armigera (HelicovexoO) + TX, vírus da poliedrose nuclear de Helicoverpa zea (GemstarO) + TX, Isoflavona - formononetina (MyconateGO) + TX, Kloeckera apiculata + TX, Kloeckera spp. + TX, Lagenidium giganteum (LaginexO) + TX, Lecanicillium longisporum (Vertiblasto) + TX, Lecanicillium muscarium (VertikilG) + TX, vírus da nucleopoliedrose de Lymantria Dispar (DisparvirusOo) + TX, Marinococcus halophilus + TX, Meira geulakonigii + TX, Metarhizium anisopliae (Met5260) + TX, Metarhizium anisopliae (Destruxin WPO) + TX, Metschnikowia fruticola (Shemer&6) + TX, Metschnikowia pulcherrima + TX, Microdochium dimerum (AntibotOo) + TX, Micromonospora coerulea + TX, Microsphaeropsis ochracea + TX, Muscodor albus 620 (Muscudoro) + TX, estirpe de Muscodor roseus A3-5 + TX, Mycorrhizae spp. (AMykorê6 + TX, Root MaximizerO) + TX, Myrothecium verrucaria estirpe AARC-0255 (DiTeraO) + TX, BROS PLUSO + TX, Ophiostoma piliferum estirpe D97 (SylvanexO) + TX, Paecilomyces farinosus + TX, Paecilomyces fumosoroseus (PFR-970 + TX, PreFeRalO) + TX, Paecilomyces linacinus
(Biostat WPO) + TX, Paecilomyces lilacinus estirpe 251 (MeloCon WGO) + TX, Paenibacillus polynyxa + TX, Pantoea agglomerans (BlightBan C9-16) + TX, Pantoea spp. + TX, Pasteuria spp. (EconemGO) + TX, Pasteuria nishizawae + TX, Penicillium aurantiogriseum + TX, Penicillium Dbillai (Jumpstarto + TX, TagTeamG) + TX, Penicillium brevicompactum + TX, Penicillium frequentans + TX, Penicillium griseofulvum + TX, Penicillium purpurogenum + TX, Penicillium spp. + TX, Penicillium viridicatum + TX, Phlebiopsis gigantean (Rotstopo) + TX, bactérias solubilizadoras de fosfato (Phosphomeal6) + TX, Phytophthora cryptogea + TX, Phytophthora palmivora (DevineO) + TX, Pichia anomala + TX, Pichia guilermondii + TX, Pichia membranaefaciens + TX, Pichia onychis + TX, Pichia stipites + TX, Pseudomonas aeruginosa + TX, Pseudomonas aureofasciens (Spot-Less Biofungicideo) + TX, Pseudomonas cepacia + TX, Pseudomonas chlororaphis (AtEzeG) + TX, Pseudomonas corrugate + TX, Pseudomonas fluorescens estirpe ASO06 (BlightBan AS0660) + TX, Pseudomonas putida + TX, Pseudomonas reactans + TX, Pseudomonas spp. + TX, Pseudomonas syringae (Bio-SaveO) + TX, Pseudomonas viridiflava + TX, Pseudomons fluorescens (ZequanoxO) + TX, Pseudozyma flocculosa estirpe PF-A22 UL (Sporodex LO) + TX, Puccinia canaliculata + TX, Puccinia thlaspeos (Wood WarriorO) + TX, Pythium paroecandrum + TX, Pythium oligandrum (Polygandrono + TX, PolyversumO) + TX, Pythium periplocum + TX, Rhanella aquatilis + TX, Rhanella spp. + TX, Rhizobia (DormalGO + TX, Vaulto) + TX, Rhizoctonia + TX, Rhodococcus globerulus estirpe AQ719 + TX, Rhodosporidium diobovatum + TX, Rhodosporidium toruloides + TX, Rhodotorula spp. + TX, Rhodotorula glutinis + TX,
Rhodotorula graminis + TX, Rhodotorula mucilagnosa + TX, Rhodotorula rubra + TX, Saccharomyces cerevisiae + TX, Salinococcus roseus + TX, Sclerotinia minor + TX, Sclerotinia minor (SARRITORO) + TX, Scytalidium spp. + TX, Scytalidium uredinicola + TX, vírus da poliedrose nuclear de Spodoptera exigua (Spod-XO + TX, Spexito) + TX, Serratia marcescens + TX, Serratia plymuthica + TX, Serratia spp. + TX, Sordaria fimicola + TX, nucleopoliedrovírus de Spodoptera littoralis (Littoviro) + TX, Sporobolomyces roseus + TX, Stenotrophomonas maltophilia + TX, Streptomyces ahygroscopicus + TX, Streptomyces .—albaduncus + TX, Streptomyces exfoliates + TX, Streptomyces galbus + TX, Streptomyces griseoplanus + TX, Streptomyces griseoviridis (Mycostopo) + TX, Streptomyces lydicus (ActinovateGO) + TX, Streptomyces lydicus WYEC-108 (ActinoGrowO) + TX, Streptomyces violaceus + TX, Tilletiopsis minor + TX, Tilletiopsis spp. + TX, Trichoderma asperellum (T34 Biocontrolo) + TX, Trichoderma gamsii (TenetO) + TX, Trichoderma atroviride (PlantmateO) + TX, Trichoderma hamatum TH 382 + TX, Trichoderma harzianum rifai (Mycostarº) + TX, Trichoderma harzianum T-22 (Trianum-PO + TX, PlantShield HCG6 + TX, RootShieldo + TX, Trianum-GO) + TX, Trichoderma harzianum T-39 (TrichodexoO) + TX, Trichoderma inhamatum + TX, Trichoderma koningii + TX, Trichoderma spp.
LC 52 (Sentinel6) + TX, Trichoderma lignorum + TX, Trichoderma longibrachiatum + TX, Trichoderma polysporum (Binab Tº) + TX, Trichoderma taxi + TX, Trichoderma virens + TX, Trichoderma virens (anteriormente Gliocladium virens GL- 21) (SoilGuardo) + TX, Trichoderma viride + TX, Trichoderma viride estirpe ICC 080 (RemedierO) + TX, Trichosporon pullulans + TX, Trichosporon spp. + TX, Trichothecium spp. + TX, Trichothecium roseum + TX, Typhula phacorrhiza estirpe 94670 + TX, Typhula phacorrhiza estirpe 94671 + TX, Ulocladium atrum + TX, Ulocladium oudemansii (Botry-Zen6O) + TX, Ustilago maydis + TX, várias bactérias e micronutrientes suplementares (Natural IIG) + TX, vários fungos (Millennium Microbeso) + TX, Verticillium chlamydosporium + TX, Verticillium lecanii (MycotalO + TX, VertalecoO) + TX, Vip3Aa20 (VIPteraG) + TX, Virgibaclillus marismortui + TX, Xanthomonas campestris pv.
Poae (Camperico&6) + TX, Xenorhabdus bovienii + TX, Xenorhabdus nematophilus; e
Extratos vegetais incluindo: óleo de pinheiro (RetenolO) + TX, azadiractina (Plasma Neem OilGO + TX, AzaGuardo + TX, MeemAzalO + TX, Molt-X6O + TX, IGR botânico (NeemazadO + TX, NeemixO) + TX, óleo de canola (Lilly Miller VegolO) + TX, Chenopodium ambrosioides near ambrosioides (RequiemO) + TX, extrato de Chrysanthemum (Crisanto) + TX, extrato de óleo de amargoseira (TrilogyO) + TX, óleos essenciais de Labiatae (Botania6) + TX, extratos de óleo de cravo, alecrim, hortelã- pimenta e tomilho (Garden insect killerO) + TX, Glicinabetaína (GreenstimG) + TX, alho + TX, óleo de capim- limão (GreenMatcho) + TX, óleo de amargoseira + TX, Nepeta cataria (Óleo de nepenta) + TX, Nepeta catarina + TX, nicotina + TX, óleo de orégano (MossBusterO) + TX, óleo de Pedaliaceae (NematonO) + TX, piretro + TX, Quillaja saponaria (NemagQ6) + TX, Reynoutria sachalinensis (RegaliaO + TX, SakaliaG) + TX, rotenona (Eco RotenO) + TX, extrato vegetal de Rutaceae (SoleoO) + TX, óleo de soja (Ortho ecosense6) + TX, óleo da árvore do chá (Timorex Goldo) + TX, óleo de tomilho + TX, AGNIQUES MMF + TX, BugO0ilGO + TX, mistura de extratos de alecrim, sésamo, hortelã-pimenta, tomilho e canela (EF 30060) + TX, mistura de extrato de cravo, alecrim e hortelãá-pimenta (EF 40060) + TX, mistura de óleo de cravo, hortelã-pimenta e alho e hortelã (Soil Shot6) + TX, caulim (Screeno) + TX, glucama de armazenamento de algas marrons (LaminarinO), e feromônios incluindo: feromônio do verme do fogo de cabeça negra (3M Sprayable Blackheaded Fireworm Pheromone6) + TX, Feromônio da Lagarta das Frutas (doseador Paramount-(CM)/ Isomate C-Plus8) + TX, Feromônio da traça das bagas da uva (3M MEC-GBM Sprayable Pheromone6) + TX, Feromônio do Enrolador de Folhas (3M MEC - LR Sprayable Pheromone6) + TX, Muscamona (Snip7 Fly Baito + TX, Starbar Premium Fly BaitO) + TX, Feromônio da traça oriental da fruta (3M oriental fruit moth sprayable pheromoneG) + TX, Feromônio da Broca do Pessegueiro (Isomate-PO) + TX, Feromônio do Verme do Tomate (3M Sprayable pheromone6) + TX, Pó de entostat (extrato da palmeira) (Exosex CMGO) + TX, (E + TX,Z + TX,Z)- 3 + TX,8 + TX,11 Acetato de tetradecatrienila + TX, (Z + TX,Z + TX,E)- 7 + TX,11 + TX,13-Hexadecatrienal + TX, (E + TX,Z)—-7 + TX, Acetato de 9-dodecadien-l-ila + TX, 2-Metil-l-butanol + TX, Acetato de cálcio + TX, Scenturiono + TX, BiolureO + TX, Check-MateO + TX, Senecioato de lavandulila, e
Macrobianos incluindo: Aphelinus abdominalis + TX, Aphidius ervi (Aphelinus-System0) + TX, Acerophagus papaya + TX, Adalia bipunctata (Adalia-SystemoO) + TX, Adalia bipunctata (Adaline6) + TX, Adalia bipunctata (Aphidalia6) + TX, Ageniaspis citricola + TX, Ageniaspis fuscicollis + TX, Amblyseius andersoni (Anderline6G + TX, Andersoni-SystemO) + TX, Amblyseius californicus (AmblylineG + TX, Spicalo) + TX,
Amblyseius cucumeris (Thripexo + TX, Bugline cucumeriso) + TX, Amblyseius fallacis (Fallaciso) + TX, Amblyseius Swirskii (Bugline swirskii6 + TX, Swirskii-MiteG) + TX, Amblyseius womersleyi (WomerMiteG) + TX, Amitus hesperidum + TX, Anagrus atomus + TX, Anagyrus fusciventris + TX, Anagyrus kamali + TX, Anagyrus loecki + TX, Anagyrus pseudococci (Citriparo) + TX, Anicetus benefices + TX, Anisopteromalus calandrae + TX, Anthocoris nemoralis (Anthocoris-Systemo) + TX, Aphelinus abdominalis (AphelineO + TX, Aphiline6) + TX, Aphelinus asychis + TX, Aphidius colemani (AphiparoO) + TX, Aphidius ervi (Erviparo) + TX, Aphidius gifuensis + TX, Aphidius matricariae (Aphipar-MO) + TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidendo) + TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidoline6O) + TX, Aphytis lingnanensis + TX, Aphytis melinus + TX, Aprostocetus hagenowii + TX, Atheta coriaria (Staphyline6) + TX, Bombus spp. + TX, Bombus terrestris (Natupol Beehiveo) + TX, Bombus terrestris (BeelineG + TX, Tripol6O) + TX, Cephalonomia stephanoderis + TX, Chilocorus nigritus + TX, Chrysoperla carnea (ChrysolineGO) + TX, Chrysoperla carnea (Chrysopab) + TX, Chrysoperla rufilabris + TX, Cirrospilus ingenuus + TX, Cirrospilus quadristriatus + TX, Citrostichus phyllocnistoides + TX, Closterocerus chamaeleon + TX, Closterocerus spp. + TX, Coccidoxenoides —perminutus (Planoparo) + TX, Coccophagus cowperi + TX, Coccophagus lycimnia + TX, Cotesia flavipes + TX, Cotesia plutellae + TX, Cryptolaemus montrouzieri (Cryptobugo + TX, CryptolineO) + TX, Cybocephalus nipponicus + TX, Dacnusa sibirica + TX, Dacnusa sibirica (Minusa6O) + TX, Diglyphus isaea (DiminexO) + TX, Delphastus catalinae (DelphastusoO) + TX, Delphastus pusillus + TX, Diachasmimorpha krausii + TX, Diachasmimorpha longicaudata + TX, Diaparsis jucunda + TX, Diaphorencyrtus aligarhensis + TX, Diglyphus isaea + TX, Diglyphus isaea (Miglyphuso + TX, Diglineo) + TX, Dacnusa sibirica (DacDigline6 + TX, MinexoO) + TX, Diversinervus spp. + TX, Encarsia citrina + TX, Encarsia formosa (Encarsia maxGO + TX, EncarlineG + TX, En-Stripo) + TX, Eretmocerus eremicus (EnermixO) + TX, Encarsia guadeloupae + TX, Encarsia haitiensis + TX, Episyrphus balteatus (Syrphidendo) + TX, Eretmoceris siphonini + TX, Eretmocerus californicus + TX, Eretmocerus eremicus (ErcalO + TX, Eretline e8) + TX, Eretmocerus eremicus (Bemimix&O) + TX, Eretmocerus hayati + TX, Eretmocerus mundus (BemiparoO + TX, Eretline mO) + TX, Eretmocerus siphonini + TX, Exochomus quadripustulatus + TX, Feltiella acarisuga (Spidendo) + TX, Feltiella acarisuga (Feltilineo) + TX, Fopius arisanus + TX, Fopius ceratitivorus + TX, Formononetina (Wirless Beehome68) + TX, Franklinothrips vespiformis (Vespopo) + TX, Galendromus occidentalis + TX, Goniozus legneri + TX, Habrobracon hebetor + TX, Harmonia axyridis (HarmoBeetleO) + TX, Heterorhabditis spp. (Lawn PatrolO) + TX, Heterorhabditis bacteriophora (NemaShield HBO + TX, NemaseekfO + TX, Terranem-NamO + TX, Terranemo + TX, Larvanembo + TX, B-Greeno + TX, NemAttack O + TX, Nematopo) + TX, Heterorhabditis megidis (Nemasys HO + TX, BioNem HO + TX, Exhibitline hmO + TX, Larvanem-MO) + TX, Hippodamia convergens + TX, Hypoaspis aculeifer (Aculeifer- Systemb + TX, Entomite-AG) + TX, Hypoaspis miles (Hypoline me + TX, Entomite-Mo) + TX, Lbalia leucospoides + TX, Lecanoideus floccissimus + TX, Lemophagus errabundus + TX, Leptomastidea abnormis + TX, Leptomastix dactylopii
(Leptopar6O) + TX, Leptomastix epona + TX, Lindorus lophanthae + TX, Lipolexis oregmae + TX, Lucilia caesar (NatuflyGO) + TX, Lysiphlebus testaceipes + TX, Macrolophus caliginosus (Mirical-N&O + TX, Macroline cO + TX, MiricalO) + TX, Mesoseiulus longipes + TX, Metaphycus flavus + TX, Metaphycus lounsburyi + TX, Micromus angulatus (Milacewingo) + TX, Microterys flavus + TX, Muscidifurax raptorellus e Spalangia cameroni (Bioparº) + TX, Neodryinus typhlocybae + TX, Neoseiulus californicus + TX, Neoseiulus cucumeris (THRYPEXO) + TX, Neoseiulus fallacis + TX, Nesideocoris tenuis (NesidioBugo + TX, Nesibugo) + TX, Ophyra aenescens (Biofly6S) + TX, Orius insidiosus (Thripor-I6G + TX, Oriline i6) + TX, Orius laevigatus (Thripor-LO + TX, Oriline 160) + TX, Orius majusculus (Oriline mGO) + TX, Orius strigicollis (Thripor-SO) + TX, Pauesia juniperorum + TX, Pediobius foveolatus + TX, Phasmarhabditis hermaphrodita (NemaslugO) + TX, Phymastichus coffea + TX, Phytoseiulus macropilus + TX, Phytoseiulus persimilis (Spidexo + TX, Phytoline pá) + TX, Podisus maculiventris (Podisuso) + TX, Pseudacteon curvatus + TX, Pseudacteon obtusus + TX, Pseudacteon tricuspis + TX, Pseudaphycus maculipennis + TX, Pseudleptomastix mexicana + TX, Psyllaephagus pilosus + TX, Psyttalia concolor (complexo) + TX, Quadrastichus spp. + TX, Rhyzobius lophanthae + TX, Rodolia cardinalis + TX, Rumina decollate + TX, Semielacher petiolatus + TX, Sitobion avenae (Ervibanko) + TX, Steinernema carpocapsae (Nematac CO + TX, Milleniumo + TX, BioNem CO + TX, NemAttacko + TX, NemastarO + TX, CapsanemO) + TX, Steinernema feltiae (NemaShieldo + TX, Nemasys FO + TX, BioNem FO + TX, Steinernema-SystemO + TX, NemAttackf + TX, Nemapluso + TX, Exhibitline sfO + TX,
Scia-rido + TX, EntonemO) + TX, Steinernema kraussei (Nemasys LO + TX, BioNem LO + TX, Exhibitline srbo) + TX, Steinernema riobrave (BioVectoroe + TX, BioVektoro) + TX, Steinernema scapterisci (Nematac SO) + TX, Steinernema spp. + TX, Steinernematid spp. (Guardian Nematodes&O) + TX, Stethorus punctillum (Stethorusê6) + TX, Tamarixia radiate + TX, Tetrastichus setifer + TX, Thripobius semiluteus + TX, Torymus sinensis + TX, Trichogramma brassicae (Tricholine bo) + TX, Trichogramma brassicae (Tricho-Stripo) + TX, Trichogramma evanescens + TX, Trichogramma minutum + TX, Trichogramma ostriniae + TX, Trichogramma platneri + TX, Trichogramma pretiosum + TX, Xanthopimpla stemmator; e outros agentes biológicos incluindo: ácido abscísico + TX, bioSea6 + TX, Chondrostereum purpureum (Chontrol PasteO) + TX, Colletotrichum gloeosporioides (Collegoo) + TX, Octanoato de Cobre (CuevaO) + TX, Armadilhas Delta (Trapline de) + TX, Erwinia amylovora (Harpin) (ProActo + TX, Ni-HIBIT Gold CSTO) + TX, Ferri-fosfato (FerramolO) + TX, Armadilhas de funil (Trapline yO) + TX, Gallexo + TX, Grower's Secreto + TX, Homo-brassonolida + TX, Fosfato de Ferro (Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug & Snail Baito) + TX, Armadilha de granizo MCP (Trapline f6) + TX, Microctonus hyperodae + TX, Mycoleptodiscus terrestris (Des-XO) + TX, BioGaino + TX, Aminomite&O + TX, ZenoxO + TX, Armadilha com feromônios (Thripline amsO) + TX, bicarbonato de potássio (MilStopo) + TX, sais de potássio de ácidos graxos (SanovabO) + TX, solução de silicato de potássio (Sil-MatrixoO) + TX, iodeto de potássio + tiocianato de potássio (EnzicurO) + TX, SuffOil- XO + TX, Veneno de aranha + TX, Nosema locustae (Semaspore Organic Grasshopper Control6) + TX, Armadilhas pegajosas
(Trapline YFO + TX, Rebell Amarillo&6) + TX e Armadilhas (Takitrapline y + bO) + TX; ou um composto ou agente biologicamente ativo selecionado de: Broflutrinato + TX, Diflovidazina + TX, Flometoquin + TX, Flu-hexafona + TX, Vírus de granulose de Plutella xylostella + TX, Vírus de granulose de Cydia pomonella + TX, Imiciafos + TX, Nucleopoli-hedrovírus de Heliothis virescens + TX, Nucleopoli-hedrovírus de Heliotis punctigera + TX, Nucleopoli-hedrovírus de Helicoverpa zea + TX, Nucleopoli- hedrovírus de Spodoptera frugiperda + TX, Nucleopoli- hedrovírus de Plutella xylostella + TX, p-cimeno + TX, Piflubumida + TX, Pirafluprol + TX, ORD 420 + TX, QORD 452 + TX, QORD 460 + TX, Combinações de terpenoides + TX, Terpenoides + TX, Tetraniliprol + TX, e a-terpineno + TX;
ou uma substância ativa referenciada por um código + TX, tal como código AE 1887196 (BSC-BX60309) + TX, código NNI-0745 GR + TX, código IKI-3106 + TX, código JT-LOO0l + TX, código ZNQ-08056 + TX, código IPPAI52201 + TX, código HNPC-A9908 (CAS: [660411-21-2]) + TX, código HNPC-A2005 (CAS: [860028- 12-2]) + TX, código JS118 + TX, código ZJ0967 + TX, código 232242 + TX, código JS7119 (CAS: [929545-74-4]) + TX, código SN-1172 + TX, código HNPC-A9835 + TX, código HNPC-A9955 + TX, código HNPC-A3061 + TX, código Chuanhua 89-1 + TX, código IPP-10 + TX, código ZJ3265 + TX, código JS9117 + TX, código ZI3757 + TX, código ZJ4042 + TX, código ZJ4014 + TX, código ITM-121 + TX, código DPX-RAB5S5 (DKI-2301) + TX, código NA- 89 + TX, código MIE-1209 + TX, código MCI-8007 + TX, código BCS-CL73507 + TX, código S-1871 + TX, código DPX-RDS63 + TX, Quinofumelina + TX, mefentrifluconazol + TX, fenpicoxamida + TX, fluindapir + TX, inpirfluxam + TX ou indiflumetpir +
TX, isoflucipram + TX, pirapropoíno + TX, florilpicoxamida + TX, metiltetraprol + TX, ipflufenoquina + TX, piridaclometila + TX ou clopiridiflu + TX, tetraclorantraniliprol + TX, tetracloraniliprol + TX, Tetflupirolimet + TX, Triflufenpirrolidona + TX, Ticlopirazoflor + TX, flupirimin + TX ou pirifluramida + TX, benzpirimoxano + TX, beflubutamida-M + TX, Benzossufil + TX ou oxazossulfil + TX, etpirafeno + TX, acinonapir + TX ou pirinonafeno + TX, oxotriona + TX, bixlozona + TX ou clofendizona + TX ou dicloroxizona + TX, ciclopiranil + TX ou pirazociclonil + TX ou ciclopirazonil + TX, alfa- bromadiolona + TX código AKD-1193 + TX, Oxatiapiprolina + TX, Fluopiram + TX, Penflufeno + TX, Fluoxopirosad+t TX, fluoxapiprolina + TX e Flupiradifurona + TX.
[0315] As referências entre parênteses retos após os ingredientes ativos, por exemplo, /[3878-19-1] se referem ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Quando os ingredientes ativos estão incluídos no “The Pesticide Manual” [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], são descritos no mesmo sob o número de entrada dado entre parênteses aqui acima para o composto particular; por exemplo, o composto “abamectina” é descrito sob o número de entrada (1). Quando “[CCN]” é adicionado acima ao composto particular, o composto em questão está incluído no “Compendium of Pesticide Common Names”, que está acessível na internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright O 1995-2004]; por exemplo, o composto
“acetoprol” está descrito sob o endereço da internet https://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html
[0316] A maioria dos ingredientes ativos descritos acima é referida anteriormente por um assim chamado “nome comum”, sendo o “nome comum ISO” relevante ou outro “nome comum” usado em casos individuais. Se a designação não for um “nome comum”, a natureza da designação utilizada ao invés é fornecida entre parênteses curvos para o composto particular; nesse caso é utilizado o nome IUPAC, o nome IUPAC/Chemical Abstracts, um “nome químico”, um “nome tradicional”, um “nome do composto” ou um “código de desenvolvimento” ou, se não for utilizada nenhuma dessas designações nem um “nome comum”, é empregue um “nome alternativo”. "Nº de Reg. CAS" designa o Número de Registro do Chemical Abstracts.
[0317] A mistura de ingredientes ativos dos compostos de fórmula I selecionados das Tabelas A-l até A-17, e B-l1 até B-2 e Tabela P com ingredientes ativos descritos acima compreende um composto selecionado das Tabelas A-l até A-17, e B-1 até B-2 e Tabela P e um ingrediente ativo como descrito acima preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente de 5:1 a 1:5, sendo dada especial preferência a uma razão de 2:1 a 1:2, e sendo do mesmo modo preferencial uma razão de 4:1 a 2:1, acima de tudo em uma razão de 1:1 ou 5:1 ou 5:2 ou 5:3 ou 5:4 ou 4:1 ou 4:2 ou 4:3 ou 3:1 ou 3:2 ou 2:1 ou 1:5 ou 2:5 ou 3:5 ou 4:5 ou 1:4 ou 2:4 ou 3:4 ou 1:3 ou 2:3 ou 1:2 ou 1:600 ou 1:300 ou 1:150 ou 1:35 ou 2:35 ou 4:35 ou 1:75 ou 2:75 ou 4:75 ou 1:6000 ou
1:3000 ou 1:1500 ou 1:350 ou 2:350 ou 4:350 ou 1:750 ou 2:750 ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.
[0318] As misturas tais como descritas acima podem ser usadas em um método para controlar pragas, que compreende a aplicação de uma composição compreendendo uma mistura tal como descrita acima às pragas ou ao seu ambiente, com a exceção de um método para o tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia e métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou animal.
[0319] As misturas compreendendo um composto da fórmula I selecionado das Tabelas A-l até A-l17, e B-l até B-2 e Tabela P e um ou mais ingredientes ativos como descritos acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma única forma “pronta-a-misturar”, em uma mistura para pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos individuais, como uma “mistura de tanque”, e em um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de uma maneira sequencial, isto é, um a seguir ao outro dentro de um período razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos compostos da fórmula I selecionados das Tabelas A-1l até A-l17, e B-l até B-2 e Tabela P e dos ingredientes ativos como descritos acima não é essencial para a realização da presente invenção.
[0320] As composições de acordo com a invenção também podem compreender auxiliares adicionais sólidos ou líquidos, tais como estabilizadores, por exemplo, óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo, óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumantes, por exemplo, óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou adesivos, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para obter efeitos específicos, por exemplo, bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores de plantas, moluscicidas ou herbicidas.
[0321] As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira conhecida per se, na ausência de auxiliares, por exemplo, por trituração, crivagem e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, por mistura íntima e/ou trituração do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos I para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.
[0322] Os métodos de aplicação para as composições, isto é, os métodos de controle de pragas do tipo acima mencionado, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, pincelamento, cobertura, dispersão ou derramamento - que devem ser selecionados para se adequarem aos objetivos desejados das circunstâncias prevalecentes - e o uso das composições para o controle de pragas do tipo acima mencionado são outros assuntos da invenção. Taxas típicas de concentração variam entre 0,1 e 1000 ppm, preferencialmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo. A taxa de aplicação por hectare é geralmente 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, em particular 10 a 1000 g9/ha, preferencialmente 10 a 600 g/ha.
[0323] Um método preferencial de aplicação na área da proteção de culturas é aplicação à folhagem das plantas (aplicação foliar), sendo possível selecionar a frequência e a taxa de aplicação para corresponderem ao perigo de infestação com a praga em questão. Alternativamente, oO ingrediente ativo pode alcançar as plantas através do sistema radicular (ação sistêmica), por encharcamento do lócus das plantas com uma composição líquida ou por incorporação do ingrediente ativo em forma sólida no lócus das plantas, por exemplo no solo, por exemplo na forma de grânulos (aplicação no solo). No caso de culturas de arrozais, tais grânulos podem ser calibrados no arrozal inundado.
[0324] Os compostos da invenção e suas composições são também adequados para a proteção de material de propagação de plantas, por exemplo sementes, tais como frutos tubérculos ou grãos, ou plantas de viveiro, contra pragas do tipo acima mencionado. O material de propagação pode ser tratado com o composto antes do plantio, por exemplo, a semente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, o composto pode ser aplicado aos grãos de sementes (revestimento), por embebição dos grãos em uma composição líquida ou por aplicação de uma camada de uma composição sólida. É também possível aplicar as composições quando o material de propagação é plantado no local da aplicação, por exemplo no sulco da semente durante o processo de formação de fileiras. Estes métodos de tratamento para o material de propagação de plantas e o material de propagação de plantas assim tratado são assuntos adicionais da invenção. As taxas de tratamento típicas dependem da planta e da praga/fungo a serem controlados, e variam geralmente entre 1 e 200 gramas por 100 kg de sementes, preferencialmente entre 5 e 150 gramas por 100 kg de sementes, tal como entre e 100 gramas por 100 kg de sementes.
[0325] O termo semente abrange sementes e propágulos de plantas de todos os tipos, incluindo mas não se limitando a sementes verdadeiras, pedaços de sementes, rebentos, calos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, rizomas, estacas, brotos de estacas e similares, e significa, em uma modalidade preferencial, sementes verdadeiras.
[0326] A presente invenção compreende também sementes revestidas ou tratadas com ou contendo um composto da fórmula TT. O termo “revestidas ou tratadas com e/ou contendo” significa geralmente que o ingrediente ativo está maioritariamente na superfície da semente aquando da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no material de semente, dependendo do método de aplicação. Quando o referido produto de semente é (re)plantado, pode absorver o ingrediente ativo. Em uma modalidade, a presente invenção disponibiliza um material de propagação vegetal ao qual aderiu um composto de fórmula (I). Adicionalmente é desse modo tornada disponível uma composição compreendendo um material de propagação de planta tratado com um composto de fórmula (1).
[0327] O tratamento de sementes compreende todas as técnicas adequadas de tratamento de sementes conhecidas na técnica, tais como tratamento de sementes, revestimento de sementes, empoeiramento de sementes, embebição de sementes e peletização de sementes. A aplicação de tratamento de sementes do composto de fórmula (I) pode ser levada a cabo por quaisquer métodos conhecidos, tais como pulverização ou por empoeiramento das sementes antes da semeadura ou durante a semeadura/plantio das sementes. Exemplos Biológicos:
[0328] Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. Certos compostos da invenção podem ser distinguidos de compostos conhecidos em virtude de maior eficácia a taxas de aplicação baixas, o que pode ser verificado pelo perito na técnica usando os procedimentos experimentais delineados nos Exemplos, usando taxas de aplicação mais baixas, se necessário, por exemplo 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm, 0,8 ppm ou 0,2 ppm. Exemplo Bl: Bemisia tabaci (Mosca branca do algodão): Alimentação/atividade de contato
[0329] Discos de folhas de algodão foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10.000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com moscas brancas adultas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após a incubação.
[0330] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P6, Pl4, P27, P45, e P46. Exemplo B2: Diabrotica balteata (Lagarta da raiz do milho):
[0331] Rebentos de milho colocados sobre uma camada de ágar em placas de microtitulação de 24 poços foram tratados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm por pulverização. Após secagem, as placas foram infestadas com larvas L2 (6 a 10 por poço). As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 4 dias após a infestação.
[0332] Os seguintes compostos originaram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: Pl, P2, P4, P6, P9, P10, Pll1, Pl12, Pl13, Pl4, P17, P20, P21, P23, P24, P25, P28, P29, P30, P32, P38, P40, P43, P44, P45, e P46. Exemplo B3: Euschistus heros (Percevejo Marrom Neotropical):
[0333] Folhas de soja em ágar em placas de microtitulação de 24 poços foram pulverizadas com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, as folhas foram infestadas com ninfas N2. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 5 dias após infestação.
[0334] Os seguintes compostos originaram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P2, P4, P5, P6, P8, P9, P10O, Pll1, Pl2, P13, Pl4, P15, Pl6, P17, P18, P20, P21, P22, P23, P24, P25, P26, P27, P28, P29, P30, P31, P32, P33, P34, P35, P36, P37, P38, P39, P40, P41, P42, P43, P44, P45, P46, e P47. Exemplo B4: Frankliniella occidentalis (Tripes-da- califórnia): Alimentação/atividade de contato
[0335] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10'000. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de Frankliniella de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 7 dias após a infestação.
[0336] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: Pl, P2, P4, P6, P9, P21, P43, e P46. Exemplo B5: Myzus persicae (Afídeo de pêssego verde): Alimentação/atividade de contato
[0337] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10.000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de afídeos de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após a infestação.
[0338] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P2, P4, P5, P6, P8, P9, P10O, Pl1, Pl12, Pl13, Pl4, Pl15, Pl6 P17, P20, P21, P22, P23, P25, P26, P27, P28, P29, P30, P31, P32, P33, P34, P35, P36, P37, P38, P39, P40, P41, P42, P43, P44, P45, e P46. Exemplo B6: Myzus persicae (Afídeo do pêssego verde): Atividade sistêmica
[0339] Raízes de plântulas de ervilha infestadas com uma população de afídeos de idades mistas foram colocadas diretamente em soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10.000. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após a colocação das plântulas em soluções de teste.
[0340] Os seguintes compostos resultaram em mortalidade de pelo menos 80% a uma taxa de teste de 24 ppm:
P2, P4, P5, P6, P8, P9, P10, Pl1, Pl12, P13, Pl4, Pl15, Pl6 P17, P20, P21, P22, P23, P25, P26, P27, P28, P29, P30, P32, P34, P35, P36, P37, P38, P39, P40, P42, P43, P45, e P46. Exemplo B7: Plutella xylostella (Traça das crucíferas)
[0341] Placas de microtitulação de 24 poços com dieta artificial foram tratadas com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm por pipetagem. Após secagem, as placas foram infestadas com larvas L2 (10 a 15 por poço). As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 5 dias após a infestação.
[0342] Os seguintes compostos originaram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P2, P5, P6, P9, P10, Pl1, Pl2, P13, P23, P24, P25, P26, P27, P29, P30, P34, P38, P40, P42, P43, e P45. Exemplo B8: Spodoptera littoralis (Curuquerê do algodoeiro egípcio): Atividade antialimentação
[0343] Discos de folhas de algodão foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com cinco larvas Ll. As amostras foram avaliadas quanto ao efeito de antialimentação em comparação com amostras não tratadas 3 dias após a infestação. O controle de Spodoptera littoralis por uma amostra de teste é dado quando o efeito antialimentação é mais elevado do que a amostra não tratada.
[0344] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de controle a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P6, P9, P10, Pll1, P12 e P1l3. Exemplo B9: Spodoptera littoralis (Curuquerê do algodoeiro egípcio)
[0345] Discos de folhas de algodão foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com cinco larvas Ll. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade, efeito antialimentação e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 3 dias após a infestação. O controle de Spodoptera littoralis por uma amostra de teste é dado quando pelo menos uma das categorias mortalidade, efeito antialimentação e inibição do crescimento é mais elevada do que a da amostra não tratada.
[0346] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de controle a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P5, P6, P9, P10, Pll, Pl2, P13, Pl4, Pl7, P22, P23, P24, P29, P30, P34, P35, P40, P42, P43, e P45. Exemplo B10: Tetranychus urticae (Ácaro-aranha de duas manchas): Alimentação/atividade de contato
[0347] Discos de folhas de feijoeiro em ágar em placas de microtitulação de 24 poços foram pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de ácaros de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade em uma população mista (estágios móveis) 8 dias após a infestação.
[0348] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P6, Pl13, P21, P23, P38, P42, P45, e P46. Exemplo B1l1: Thrips tabaci (Tripes da cebola) Alimentação/atividade de contato
[0349] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de tripes de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após a infestação.
[0350] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm: Pl e P2. Exemplo B12: Plutella xylostella (Traça das crucíferas
[0351] Placas de microtitulação de 24 poços com dieta artificial foram tratadas com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm por pipetagem. Após secagem, ovos de Plutella foram pipetados através de um estêncil de plástico sobre um papel mata-borrão de gel e a placa foi fechada com este. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 8 dias após a infestação.
[0352] Os seguintes compostos originaram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P46. Exemplo B13: Aedes aegypti (mosquito da febre-amarela)
[0353] Soluções de teste, a uma taxa de aplicação de 200 ppm em etanol, foram aplicadas a placas de cultura de tecidos de 12 poços. Assim que os depósitos secaram, cinco Aedes aegypti fêmeas adultas com dois a cinco dias de idade foram adicionadas a cada poço e sustentadas com uma solução de sacarose a 10% em um tampão de algodão em rama. A avaliação da inativação foi feita uma hora após a introdução, e a mortalidade foi avaliada às 24 e 48 horas após a introdução.
[0354] Os seguintes compostos originaram pelo menos 80% de controle de Aedes aegypti após 48 h e/ou 24 h: P2, e P4. Exemplo Bl4: Melodoigyne incognita: Mobilidade juvenil, estabelecimento do perfil in vitro em placa de 96 poços
[0355] Soluções de teste são preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm com um robô TECAN para obter 20 ul de 1000, 200, 100, 50, 25 e 12,5 ppm. Para cada concentração são produzidas três repetições.
[0356] Por poço, 80 pl de solução de nematódeos são adicionados contendo 100 até 150 juvenis do segundo estágio recolhidos de fresco de Melodoigyne incognita. As placas são cobertas e armazenadas à temperatura ambiente no escuro e incubadas durante 24 h. A mobilidade dos juvenis expostos em um poço tratado é medida usando uma ferramenta de imagiologia e comparada com uma média de 12 repetições não tratadas.
[0357] Os seguintes compostos alcançaram pelo menos 80% de controle a 200 ppm passadas 24 h: P5, P6, P9, P1l0O, Pll1, Pl2, P13, Pl4, Pl5, Pl17, Pl9, P20, P21, P22, P23, P24, P25, P26, P27, P29, P30, P34, P36, P37, P38, P39, P40, P41, P42, P43, P44, e P45.
Exemplo B15: Heterodera schachtii: Mobilidade juvenil, estabelecimento do perfil in vitro em placa de 96 poços
[0358] Soluções de teste são preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm com um robô TECAN para obter 20 ul de 500, 100, 50, 25, 12,5 e 6,25 ppm. Para cada concentração são produzidas três repetições.
[0359] Por poço, 80 upLl de solução de nematódeos são adicionados contendo 100 até 150 juvenis do segundo estágio recolhidos de fresco de Heterodera schachtii. As placas são cobertas e armazenadas à temperatura ambiente no escuro e incubadas durante 24 h. A mobilidade dos juvenis expostos em um poço tratado é medida usando uma ferramenta de imagiologia e comparada com uma média de 12 repetições não tratadas.
[0360] Os seguintes compostos alcançaram pelo menos 80% de controle a 100 ppm passadas 24 h: P28, e P45. Exemplo B16: Comparação da atividade inseticida do composto P4 de acordo com a invenção com compostos do estado da técnica:
[0361] A atividade do composto P4 de acordo com os exemplos preparativos e do composto 4-9 de WO2016/104746 contra Diabrotica balteata (Exemplo B2) é resumida na Tabela Bl6: Tabela Bl6: ão [E] a Jos Mortalidade Composto ção Inseto 2 = Ee e E TE Composto P4 200 100 balteata
AN. F. F Pros o RN = >—
F YA N NAN NA +
V (presente invenção) 4-9, conhecido de WO2016/104746 F ONO : À F. o” Diabrotica RENO ER 200 FO SA / N balteata
NEN H
V (estado da técnica)
[0362] A Tabela Bl6 mostra que o composto P4 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor em Diabrotica balteata do que o composto do estado da técnica. Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos. Exemplo B17: Comparação da atividade inseticida do composto P2 de acordo com a invenção com compostos do estado da técnica:
[0363] A atividade do composto P2 de acordo com os exemplos preparativos e do composto 22 (tabela 23) de EP 3018130 contra Myzus persicae (sistêmica, Exemplo B6) é resumida na Tabela B17: Tabela B17: Concentra Mortalidade Composto ção Inseto (3) (ppm) ANA dd e F PP o OBA 1,5 Myzus Z N NA HA persicae (sistêmica) (presente invenção) 22, conhecido de EP 3018130 FF PP o, 1,5 Myzus PECAS persicae
NÓ NO N Y À (sistêmica) (estado da técnica)
[0364] A Tabela B17 mostra que o composto P2 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor em Myzus persicae (atividade sistêmica) do que o composto do estado da técnica. Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos. Exemplo B18: Comparação da atividade inseticida do composto P6 de acordo com a invenção com compostos do estado da técnica:
[0365] A atividade do composto P6 de acordo com os exemplos preparativos e do composto 69 de WO2016/124557 contra Myzus persicae (MYZUPE, contato, Exemplo B19 abaixo), Myzus persicae (MYZUPE, encharcamento, Exemplo B20 abaixo), Nilaparvata lugens (NILALU, contato, Exemplo B21 abaixo), Frankliniella occidentalis (FRANOC, contato, Exemplo B22 abaixo) e Frankliniella occidentalis (FRANOC, encharcamento, Exemplo B23 abaixo) é resumida na Tabela B18: Tabela B18:
Concentra Mortalidade Composto ção Inseto (3) (ppm) 3 MYZUPE 70 0,2 (contato) 92,5 3 MYZUPE 80 50 (encharcamen 98 Composto P6 FALO 3 to) 92,5 F. F oe o RENO Ro NILALU
F SA Ne N N. Y (contato)
FRANOC (presente invenção) (contato)
FRANOC (encharcamen to) 3 MYZUPE 20 0,2 (contato) 50 69, conhecido de WO 3 HXZUCE 30 2016/124557 50 (encharcamen o e F NO 3 to) 35 o?
OASINAOC NILALU
W NAN NÃ o À < (contato) /
FRANOC (estado da técnica) (contato)
FRANOC (encharcamen to)
REM Descrições de testes Exemplo B19: Myzus persicae (Pulgão verde): população mista, contato/alimentação
[0366] Plantas de pimenta foram infestadas com uma população de afídeos de idades mistas e foram tratadas, 1 dia após a infestação, com soluções de teste diluídas em uma câmara de pulverização. 5 Dias após o tratamento, amostras foram avaliadas quanto à mortalidade.
Exemplo B20: Myzus persicae (Pulgão verde): população mista, sistêmica no solo
[0367] Plântulas de ervilha cultivadas em solo de campo e infestadas, 1 dia antes do tratamento, com uma população de afídeos de idades mistas foram tratadas como uma aplicação de encharcamento e avaliadas quanto à mortalidade 7 dias após o tratamento.
Exemplo B21: Nilaparvata lugens (Cicadela marrom), larvicida, alimentação/contato
[0368] Plantas de arroz foram tratadas com as soluções de teste diluídas em uma câmara de pulverização. Após a secagem, as plantas foram infestadas com -20 ninfas N3. 7 Dias após o tratamento, amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e regulação do crescimento.
Exemplo B22: Frankliniella occidentalis (Tripes-da- califórnia), população mista, contato/alimentação
[0369] Plantas de feijão verde foram tratadas com soluções de teste diluídas em uma câmara de pulverização. Após secagem, as plantas foram infestadas com uma população de tripes de idades mistas. 7 Dias após a infestação, amostras foram avaliadas quanto à mortalidade. Exemplo B23: Frankliniella occidentalis (Tripes-da- califórnia), população mista, sistêmica no solo
[0370] Plantas de feijão verde cultivadas em solo de campo foram tratadas via aplicação por encharcamento e, 1 dia após o tratamento, foram infestadas com uma população de tripes de idades mistas. 8 Dias após a infestação, amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e sintomas de fitotoxicidade.
[0371] A Tabela BlI8 mostra que o composto P6 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor em Myzus persicae (atividade sistêmica) do que o composto do estado da técnica. Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos. Exemplo B24: Comparação da atividade inseticida dos compostos P5, P21, P23, P34, P45, P36 e P37 de acordo com à invenção com compostos do estado da técnica:
[0372] A atividade dos compostos P5, P21, P23, P34, P45, P36 e P37 de acordo com os exemplos preparativos e do composto P26 de WO2016030229 e composto 44 de WO2016/124563, respectivamente, contra Myzus persicae (alimentação/contato, Exemplo B5), Myzus persicae (sistêmica, Exemplo B6) e Euschistus heros (Exemplo B3) é resumida na Tabela B24:
Tabela B24: Concentra Mortalidade Composto ção Inseto (3) (ppm) 12,5 Myzus o persicae 1,5 80 Composto P5 (alimentação F “seo F. o&X 50 /contato) 100 1 Ny N NAN N. 4 o Myzus
V O persicae (presente invenção) (sistêmica) Euschistus heros 12,5 Myzus 100 persicae Composto P21 1,5 ; x 100 (alimentação F “so F. nó 50 /contato) 100 a — o F e No NO 1 Yr Myzus 9 persicae (presente invenção) (sistêmica) Euschistus heros Composto P23 r 20 12,5 Myzus 90 F NS nº , persicae FX YA N 1,5 100 NÇZ x N. / (alimentação o 50 /contato) 100 (presente invenção)
Myzus persicae (sistêmica) Euschistus heros 12,5 Myzus 100 persicae Cc to P34 1,5 100 omposto ' (alimentação F Neo o F. os X 50 /contato) 80 ENS N Co nO NAN TA Myzus V persicae (presente invenção) (sistêmica) Euschistus heros 12,5 Myzus 80 persicae Composto P45 1,5 50 (alimentação
F FALO F nO 50 /contato) 100
MODO NAN N / Yº Myzus À o ; persicae (presente invenção) (sistêmica) Euschistus heros Composto P36 mo 12,5 Myzus 90 Ff ox 9 , POB" 1.5 persicae 100
W Noz N NE > ' (alimentação 50 /contato) 100 (presente invenção)
Myzus persicae (sistêmica) Euschistus heros 12,5 Myzus 90 persicae 1,5 100 Composto P37 (alimentação r TALO F. os X 50 /contato) 100
ASPEN NA NA Myzus
À persicae (presente invenção) (sistêmica) Euschistus heros 12,5 Myzus o ersicae P26, conhecido de 1,5 P ? o alimentação NO2016/030229 ( ? /contato NAN NC - À persicae (estado da técnica) [eseLnócs) Euschistus heros 12,5 Myzus 80 44, conhecido de persicae 1,5 o WO2016/124563 ' (alimentação 50 /contato) 50
AN, FF eso Myzus N — FÁIS ersicae NAN NA o ? V NA (sistêmica)
OX Euschistus (estado da técnica) heros
[0373] A Tabela B24 mostra que os compostos P5, P21, P23, P34, P45, P36 e P37 de acordo com à invenção exercem uma ação inseticida substancialmente melhor em Myzus persicae (alimentação/contato e/ou atividade sistêmica) e/ou Euschistus heros do que o composto do estado da técnica. Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos.
1. Composto de fórmula (1) Ri x R> JJ N R3 TX YZ Ya NW X1 A = AR Oo (), caracterizado pelo fato de que A é CH ou N; X é S, SO ou SO>; Ri é Ci-Caalquila, Ci-Cahaloalquila ou C3-Cecicloalquil-Ci- Caalquila; Rº é halogênio, Ci-Cehaloalquila, Ci-Cahaloalquilsulfanila, Ci-Cahaloalquilsulfíinila, Ci-Cahaloalquilsulfonila ou Ci- Cehaloalcóxi; R3 é hidrogênio, Ci-Csralquila, Cr-Csralquenila, Cir Cehaloalquila, Ci-Cealcóxi, Ci-Cehaloalcóxi, Cir Cecianoalquila, Ci-Cehidroxialquila, Ci-Cralcoxicarbonila, Ci-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, ci Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci- Csaalquila, C3-Cecicloalquil-Ci-Caalquila, Cas Cshalocicloalquil-Ci-Caalquila, C3-Cecicloalquila ou Cca= Cscicloalquila substituído com um substituinte selecionado de ciano, halogênio, Ci-Cahaloalquila, CO2H, CONHz, Cir Ceralquilaminocarbonila, Ci-Cedialquilaminocarbonila ou Ci- Caalcoxicarbonila; R:« é Ci-Cialquila, Cr-Cialquenila, Ci-Cikhaloalquila, Car Cehidroxialquila, Ci-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-
Csaalquila, Ci-Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Cir Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, C3a-Cecicloalquil-Ci-Cralquila, Ci-Cscianoalquila, C3a-Cecicloalquila ou C3-Cscicloalquila que está mono ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-C3haloalquila, CO2H, CONH2, Ci-Cralquilaminocarbonila, Ci Cedialquilaminocarbonila e Ci-Caalcoxicarbonila; ou
RR: é um sistema em anel heterocíclico com quatro até seis membros que pode ser parcialmente saturado ou totalmente saturado, em que o referido sistema em anel contém 1 até 2 heteroátomos de anel selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é 0, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes e que o nitrogênio do anel, quando presente, possa estar substituído com hidrogênio ou Ci-Cialquila, e em que o referido sistema em anel pode estar opcionalmente mono ou dissubstituído do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci- Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou ox0; Ou
R; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam um sistema em anel com cinco ou seis membros saturado de 5 ou 6 membros que pode conter um ou dois heteroátomos de anel adicionais selecionados de O, N ou S(O0)n, em que n é O, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes, e que o nitrogênio do anel adicional, quando presente, esteja substituído com hidrogênio ou C1i- Caalquila, Ci-Caalcóxi, ou Ci-Cahaloalcóxi, e em que o sistema em anel pode estar opcionalmente mono ou dissubstituído com substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou 0x0; e X1 é O, S ou NRs; em que Rs; é hidrogênio ou Ci-Caalquila; ou um sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável de um composto de fórmula (1).
2. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Ra é Ci-Cralquila, Cr-Cialquenila, Ci-Cikhaloalquila, Cir Cehidroxialquila, Ci-Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci- Csaalquila, Ci-Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Cir Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila, C3a-Cecicloalquil-Ci-Cralquila, Ci-Cecianoalquila, C3-Cecicloalquila ou C3-Cecicloalquila que está mono ou polissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-C3haloalquila, CO2H, CONH>?, Ci-Cralquilaminocarbonila, Ci Cedialquilaminocarbonila e Ci-Caalcoxicarbonila.
3. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Ra é um sistema em anel heterocíclico com quatro até seis membros que pode ser parcialmente saturado ou totalmente saturado, em que o referido sistema em anel contém 1 até 2 heteroátomos de anel selecionados de O, N, ou S(O)n, em que n é O, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes, e o nitrogênio, quando presente, possa estar substituído com hidrogênio ou Ci-Caalquila, e em que o referido sistema em anel pode estar opcionalmente mono ou dissubstituído do grupo consistindo em

Claims (1)

  1. halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila Ou OXO.
    4. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com a reivindicação l, caracterizado pelo fato de que R; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(0)- ao qual estão ligados, formam um sistema em anel com cinco ou seis membros saturado de 5 ou 6 membros que pode conter um ou dois heteroátomos de anel adicionais selecionados de O, N, ou S(O0)n, em que n é O, 1 ou 2, desde que o sistema em anel heterocíclico não contenha átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes, ou átomos de enxofre e oxigênio adjacentes e que o nitrogênio de anel adicional, quando presente, esteja substituído com hidrogênio, Ci-Caalquila ou Ci-Csalcóxi, e em que o sistema em anel pode estar opcionalmente mono ou dissubstituído com substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, C1i- Caalquila, Ci-Caalcóxi, Ci-Cahaloalquila ou oxo.
    5. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 e 4, caracterizado pelo fato de que Ri é etila ou ciclopropilmetila.
    6. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que Rº é Ci-Cahaloalquila, C1i- Cahaloalquilsulfíanila, Ci-Cahaloalquilsulfífinila ou Ci Cahaloalquilsulfonila.
    7. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 5 e 6, caracterizado pelo fato de que R3 é hidrogênio, Ci-Cialquila, Ci-Cshaloalquila, Ci-Chralcóxi ou C3-Cecicloalquila.
    8. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 5, 6 e 7, caracterizado pelo fato de que Rº é Ci-Csalquila, Cir Cehaloalquila, Ci-Cehidroxialquila, Ci-Csaalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfinil-Ci- Craalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci-Caalquila ou Cs Cescicloalquila.
    9. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 4, 5 e 6, caracterizado pelo fato de que R; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal até Qal5
    O =O —/M <—/ so NNE o o Va Va Va Qa1 Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 —N& Oy —y —m <—NOs r do + &º -” o o o R2a o Qa6 Qa7 Qa8 Qa8”* Qa9 AN P À o — Osso e, Sa =D = Fa Fa o o o Qa11 Qa12 Qa13 Qa1t4 Qa15 em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila, e em que cada sistema em anel pode estar mono ou dissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi e Ci-Cahaloalquila; em que R2a é hidrogênio, Ci-Csaalquila, C1i- Caalcóxi ou Ci-Cahaloalcóxi.
    10. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 e 9, caracterizado pelo fato de que X: é NRs, em que Rs é C1- Caalquila (preferencialmente NRs é N-CH3); X é S ou SOx; Ri é etila; e R2 é Ci-Cahaloalquila (preferencialmente trifluorometila).
    11. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A é CH ou N; XxX é S ou SO; R;1 é etila ou ciclopropilmetila; R7 é Ci-Cahaloalquila;
    R; é hidrogênio, Ci-Cralquila, Ci-Cehaloalquila, Ci-Cealcóxi ou C3-Cecicloalquila; Ra é Ci-Cralquila, Ci-Cehaloalquila, Ci-Cehidroxialquila, Cir Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Cir Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci- Caalquila ou C3-Csecicloalquila; ou R3; e Ra, em conjunto com o fragmento -NC(O0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qal até Qal5 — > =O — Ms <—N são — NE o o Va Va Va oa Qa2 Qa3 Qa4 Qa5 —N Ny Ny NO <—NOs
    W po TR AS H o o o R2a o
    Qa6 Qa7 Qa8 Qas'* Qa9
    |
    <— Ns E, Sr — o
    Fa Fa [) o o
    Qa11 Qa12 Qa1i3 Qa1l4 Qa1s ; em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila, e em que cada sistema de anel pode estar mono ou dissubstituído com substituintes selecionados do grupo consistindo em halogênio, ciano, Ci-Caalquila, Ci-Caalcóxi e Ci-Cahaloalquila; em que R2a é hidrogênio, Ci-Csaalquila, C1i- Caalcóxi ou Ci-Cahaloalcóxi; e Xx1 é NRs; em que R5 é Ci-Caalquila; ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N- óxido agroquimicamente aceitável.
    12. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, caracterizado pelo fato de que A é N.
    13. Composto de fórmula I, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é representado pelos compostos de fórmula I-1
    R
    X Ro Rs TRAD (1), Ns X1 A= dRas Oo em que A, X, Ri, Ro, R; e X1 são como definidos sob a fórmula I na reivindicação 1; e em que Ras, é Ci-Ceralquila, Ci-Csêhaloalquila, Ci-Cehidroxialquila, C1i- Caalcoxi-Ci-Caalquila, Ci-Caalquiltio-Ci-Caalquila, Ci Caalquilsulfinil-Ci-Caalquila, Ci-Caalquilsulfonil-Ci- Caalquila, Ci-Cecianoalquila, C3-Cecicloalquila ou C37 Cscicloalquila monossubstituída com ciano; ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N- óxido agroquimicamente aceitável.
    14. Composto de fórmula I, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é representado pelos compostos de fórmula I-1-1
    R
    X Ra Ra PTD ? (1-1), NX A= DR o em que A, X, Ri, Ra, Ra e X1 são como definidos sob a fórmula I na reivindicação 1; e em que Ra; é hidrogênio, Ci-Cralquila, Ci-Cekhaloalquila, Ci-Cialcóxi, C3-Cecicloalquila ou C3-Cescicloalquila monossubstituído com ciano; ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N- óxido agroquimicamente aceitável.
    15. Composto de fórmula I, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é representado pelos compostos de fórmula 1-3
    R XxX
    R Ns X1 A= DR [) em que A, X, Ri, Rz e X1 são como definidos sob a fórmula I na reivindicação 1; e em que Rc3 e Rca, em conjunto com o fragmento -NC(0)- ao qual estão ligados, formam o substituinte Qa, que é um radical selecionado de Qa2, Qa3, Qa5, Qa6, Qa7, Qa8 e Qa8*, O = N NAL o Va Va Qa2 Qa3 Qas PENSA Ny NO — rW ” ds + o o O Ra o Qa6 QOa7 Qa8 Qa8* em que a seta mostra o ponto de ligação ao anel fenila ou piridila;
    e em que Ra é hidrogênio, Ci-Caalquila ou Ci-Caalcóxi; preferencialmente R%». é hidrogênio, metila ou metóxi; ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N- óxido agroquimicamente aceitável.
    16. Composto, ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N-óxido agroquimicamente aceitável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13, 14 e 15, caracterizado pelo fato de que X: é NRs, em que Rs é Ci- Caalquila (preferencialmente NRs é N-CH;); X é S ou SO2:; Ri é etila; R2 é Ci-Cahaloalquila (preferencialmente trifluorometila) e A é N.
    17. Composto de fórmula I, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é selecionado do grupo consistindo em: N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]ciclopropanocarboxamida (composto Pl); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]ciclopropanocarboxamida (composto P2); N- [3-etilsulfonil-4-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]fenil]-2,2,2-trifluoro-acetamida (composto P3); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]acetamida; (composto P4); 1-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]pirrolidin-2-ona (composto P5); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metil-acetamida (composto P6);
    N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-2-hidroxi-2-metil-propanamida (composto P7); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-2-hidroxi-2-metil-propanamida (composto P8);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metil-ciclopropanocarboxamida (composto P9); N-ciclopropil-N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3- piridil]acetamida (composto P10); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- clpiridin-2-il]-3-piridil]-2,2,2-trifluoro-N-metil- acetamida (composto P11);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-2-metoxi-N-metil-acetamida (composto P12);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- clpiridin-2-il1]-3-piridil]-2,2-difluoro-N-metil-acetamida (composto P13);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metil-2-metilsulfanil- acetamida (composto P1l4);
    4-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]morfolin-3-ona (composto P15);
    N- [3-etilsulfonil-4-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il] fenil]-N-metil-acetamida (composto Pl6);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metil-2-metilsulfonil- acetamida (composto P17); 4-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-1,1-dioxo-l1,4-tiazinan-3-ona (composto P18);
    4- [5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]tiomorfolin-3-ona (composto P19); 2-cloro-N-etil-N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3- piridil]acetamida (composto P20); N-etil-N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3- piridil]acetamida (composto P21);
    2-cloro-N- [5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3-piridil]-N- metil-acetamida (composto P22); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metil-propanamida (composto P23); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metoxi-ciclopropanocarboxamida (composto P24);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]propanamida (composto P25); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- clpiridin-2-il]-3-piridil]-N,2,2-trimetil-propanamida (composto P26);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N,2-dimetil-propanamida (composto P27); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- clpiridin-2-il]-3-piridil]-3,3,3-trifluoro-N-metil- propanamida (composto P28);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metoxi-propanamida (composto P29);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metoxi-acetamida (composto P30);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il1]-3-piridil]-N-metil-3-metilsulfonil- propanamida (composto P31);
    N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- clpiridin-2-il]-3-piridil]-N-(2,2,2- trifluoroetil)propanamida (composto P32); N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-metil-acetamida (composto P33);
    3-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]oxazolidin-2-ona (composto P34); 1-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-3-metoxi-imidazolidin-2-ona (composto P35);
    1-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-2-il]-3-piridil]imidazolidin-2-ona (composto P36);
    1-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-3-metil-imidazolidin-2-ona (composto P37); l-ciano-N- [5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3-piridil]-N- metil-ciclopropanocarboxamida (composto P38); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- clpiridin-2-il]-3-piridil]-2,2-dimetil-propanamida (composto P39); N-ciclopropil-N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3- piridil]propanamida (composto P40); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il1]-3-piridil]-N-metil-3-metilsulfanil- propanamida (composto P41);
    N- (1-cianociclopropil)-N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3- piridil]acetamida (composto P42);
    2-ciano-N- [5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-11]-3-piridil]-N,2- dimetil-propanamida (composto P43); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-2-il]-3-piridil]-2,2,2-trifluoro-acetamida (composto P44); 3-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]tiazolidin-2-ona (composto P45); N-[5-etilsulfonil-6-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5- c]lpiridin-2-il]-3-piridil]-N-isopropil-acetamida (composto P46); e
    N-[5-etilsulfanil-6-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-2-il]-3-piridil]-N-isopropil-acetamida (composto P47).
    18. Composição caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto de fórmula (1), ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N- óxido agroquimicamente aceitável, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 e 17, e, opcionalmente, um auxiliar ou diluente.
    19. Método para combater e controlar insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar em uma praga, em um lócus de uma praga, ou em uma planta suscetível a ataque por uma praga, uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto de fórmula (1), ou um seu sal, estereoisômero, enantiômero, tautômero ou N- óxido agroquimicamente aceitável, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 e 17, ou uma composição, conforme definida na reivindicação 18.
    20. Método para proteger material de propagação de plantas do ataque por insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos, caracterizado pelo fato de que compreende tratar o material de propagação ou o sítio, onde o material de propagação é plantado, com uma composição, conforme definida na reivindicação 18.
BR112020014341-3A 2018-01-15 2019-01-10 Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre BR112020014341A2 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN201811001665 2018-01-15
IN201811001665 2018-01-15
EP18161197.1 2018-03-12
EP18161197 2018-03-12
PCT/EP2019/050596 WO2019138018A1 (en) 2018-01-15 2019-01-10 Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112020014341A2 true BR112020014341A2 (pt) 2020-12-08

Family

ID=65019510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112020014341-3A BR112020014341A2 (pt) 2018-01-15 2019-01-10 Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20210047291A1 (pt)
EP (1) EP3740485A1 (pt)
JP (1) JP7337810B2 (pt)
CN (2) CN118745174A (pt)
BR (1) BR112020014341A2 (pt)
MA (1) MA51609A (pt)
TW (1) TW201940067A (pt)
WO (1) WO2019138018A1 (pt)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2927488T3 (es) * 2018-06-08 2022-11-07 Corteva Agriscience Llc Molécula con utilidad plaguicida y composiciones y procesos relacionados con la misma
WO2021009311A1 (en) * 2019-07-17 2021-01-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112022012873A2 (pt) * 2019-12-31 2022-09-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre
WO2024189139A1 (en) 2023-03-14 2024-09-19 Syngenta Crop Protection Ag Control of pests resistant to insecticides

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
CA2005658A1 (en) 1988-12-19 1990-06-19 Eliahu Zlotkin Insecticidal toxins, genes encoding these toxins, antibodies binding to them and transgenic plant cells and plants expressing these toxins
EP0392225B1 (en) 1989-03-24 2003-05-28 Syngenta Participations AG Disease-resistant transgenic plants
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5631072A (en) 1995-03-10 1997-05-20 Avondale Incorporated Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric
CN1143849C (zh) 1998-09-15 2004-03-31 辛根塔参与股份公司 用作除草剂的吡啶酮
BR0113500A (pt) 2000-08-25 2003-07-01 Syngenta Participations Ag Toxinas inseticidas derivadas de proteìnas de cristais inseticidas de bacillus thuringiensis
US7777097B2 (en) 2001-06-22 2010-08-17 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
ATE302546T1 (de) 2001-10-25 2005-09-15 Siamdutch Mosquito Netting Com Behandlung von geweben mit einem insektizid
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
US20050132500A1 (en) 2003-12-22 2005-06-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
MX281941B (en) 2004-02-18 2010-12-10 Ishihara Sangyo Kaisha Anthranilamide compounds, process for their production and pesticides containing them
DE102004023894A1 (de) 2004-05-12 2005-12-08 Basf Ag Verfahren zur Behandlung von flexiblen Substraten
DE102005007160A1 (de) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE102005020889A1 (de) 2005-05-04 2006-11-09 Fritz Blanke Gmbh & Co.Kg Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von textilen Flächengebilden
AP2007004257A0 (en) 2005-06-03 2007-12-31 Basf Ag Composition for impregnation of fibres fabrics andnettings imparting a protective activity against pests
JP5293921B2 (ja) 2005-09-02 2013-09-18 日産化学工業株式会社 イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
ATE489372T1 (de) 2005-10-25 2010-12-15 Syngenta Participations Ag Als mikrobiozide geeignete heterocyclische amidderivate
WO2007090739A1 (de) 2006-02-03 2007-08-16 Basf Se Verfahren zum behandeln von substraten
US20100178310A1 (en) 2007-06-12 2010-07-15 Basf Se Aqueous formulation and process for the impregnation of non-living-materials imparting a protective activity against pests
EA018139B1 (ru) 2008-11-25 2013-05-30 Чжаохай Цинь Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды и способ их получения, а также их применения в качестве инсектицида
TWI528899B (zh) 2010-12-29 2016-04-11 杜邦股份有限公司 中離子性殺蟲劑
TWI614242B (zh) 2013-01-31 2018-02-11 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
CN105142403B (zh) 2013-01-31 2018-06-19 住友化学株式会社 用于防治害虫的方法
US9723835B2 (en) 2013-01-31 2017-08-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Pest control composition and method for controlling pest
TWI607005B (zh) 2013-01-31 2017-12-01 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
TWI621616B (zh) 2013-01-31 2018-04-21 住友化學股份有限公司 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法
WO2014119494A1 (ja) 2013-01-31 2014-08-07 住友化学株式会社 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
UY35421A (es) 2013-03-15 2014-10-31 Nihon Nohyaku Co Ltd Compuesto heterocíclico condensado o su sal, insecticida agrícola u hortícola que comprende el comp uesto y método de uso del insecticida
JP6350528B2 (ja) 2013-07-01 2018-07-04 住友化学株式会社 縮合複素環化合物及びその有害生物防除用途
EP3778599A3 (en) 2013-07-02 2021-04-21 Syngenta Participations Ag Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
PE20161101A1 (es) 2014-02-17 2016-11-19 Bayer Cropscience Ag Derivados de heterociclos biciclicos condensados sustituidos con 2-(het) arilo como agentes para combatir parasitos
BR112017000269B1 (pt) 2014-07-08 2020-06-02 Syngenta Participations Ag Derivados de heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre
JP6689821B2 (ja) 2014-08-12 2020-04-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
CN106573891B (zh) 2014-08-21 2020-06-16 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
BR112017003366B1 (pt) 2014-08-25 2020-12-08 Syngenta Participations Ag derivados de heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre, composição pesticida, método para controle de pragas e método para a proteção de material de propagação de plantas do ataque por pragas
US10308650B2 (en) 2014-12-11 2019-06-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents
JP2018052816A (ja) 2014-12-26 2018-04-05 日本農薬株式会社 シクロアルキル基を有する縮合複素環化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
BR112017014064A2 (pt) 2014-12-31 2018-07-17 Syngenta Crop Protection A.G. derivados policíclicos ativos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas
WO2016116338A1 (en) * 2015-01-19 2016-07-28 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
UY36547A (es) 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
UY36548A (es) * 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
MX2018003761A (es) 2015-09-28 2018-07-06 Bayer Cropscience Ag Derivados heterociclicos condensados sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas.
TWI793104B (zh) 2017-02-21 2023-02-21 瑞士商先正達合夥公司 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物
EP3615531A1 (en) 2017-04-25 2020-03-04 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021510709A (ja) 2021-04-30
WO2019138018A1 (en) 2019-07-18
CN111836810B (zh) 2024-06-25
MA51609A (fr) 2021-04-21
CN118745174A (zh) 2024-10-08
TW201940067A (zh) 2019-10-16
EP3740485A1 (en) 2020-11-25
US20210047291A1 (en) 2021-02-18
JP7337810B2 (ja) 2023-09-04
CN111836810A (zh) 2020-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3931194B1 (en) Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
ES2806598T3 (es) Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
ES2703172T3 (es) Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
ES2663523T3 (es) Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas
ES2731078T3 (es) Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
ES2920275T3 (es) Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas
ES2879639T3 (es) Derivados de amida heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes con contenido en azufre
ES2762958T3 (es) Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
BR112017003168B1 (pt) compostos derivados de heterocíclicos, composição pesticida, método para controle de pragas e método para a proteção de material de propagação de plantas do ataque por pragas
BR112017003366B1 (pt) derivados de heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre, composição pesticida, método para controle de pragas e método para a proteção de material de propagação de plantas do ataque por pragas
BR112017002598B1 (pt) Derivados heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre
BR112020024791A2 (pt) derivados heterocíclicos com substituintes contendo sulfoximina ativos em termos pesticidas
ES2914616T3 (es) Derivados de imidazopirimidina con sustituyentes fenilo y piridilo que contienen azufre
BR112019008492B1 (pt) Compostos derivados heterocíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre e hidroxilamina, composição pesticida, método para controle de pragas e método para a proteção de material de propagação de plantas do ataque por pragas
BR112019012127A2 (pt) derivados heterocíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre
US10421740B2 (en) Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
BR112021012991A2 (pt) Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre
BR112019028233A2 (pt) derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas
BR112020005178A2 (pt) derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas
JP7337810B2 (ja) 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
BR112017011306B1 (pt) Derivados heterocíclicos de amida com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas, composição e métodos relacionados
ES2970326T3 (es) Derivados heterocíclicos activos como pesticidas con sustituyentes que contienen azufre
WO2021009311A1 (en) Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
RU2816459C2 (ru) Пестицидно активные гетероциклические производные с сульфоксиминсодержащими заместителями
BR122024003081A2 (pt) Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre

Legal Events

Date Code Title Description
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B11B Dismissal acc. art. 36, par 1 of ipl - no reply within 90 days to fullfil the necessary requirements