WO2016104294A1 - 水系インク - Google Patents

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WO2016104294A1
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less
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pigment
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要 光吉
泰陽 竹野
鈴木 啓之
貴裕 吉川
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a water-based ink and an ink jet recording method using the water-based ink.
  • Water-based inks are widely used as inks for flexographic printing, gravure printing, and inkjet recording.
  • the ink jet recording method is a recording method in which characters and images are obtained by ejecting ink droplets directly from a very fine nozzle onto a recording medium and attaching them. This method is widely spread because it is easy to make full color and is inexpensive, and has many advantages such as the ability to use plain paper as a recording medium and non-contact with the substrate.
  • ink for ink jet recording using a pigment as a colorant and resin fine particles as a binder is used in an ink jet recording system.
  • surfactants and organic solvents are used in water-based inks for inkjet recording in order to make them suitable for nozzle heads and to obtain high quality printed matter.
  • JP-T-2006-524269 discloses an ink jet containing an effective amount of latex fine particles having a specific bulk density and a specific surface dielectric constant, and a surfactant adsorbed on the surface of the latex fine particles.
  • An ink has been disclosed, and it has been shown that it has excellent dispersion stability and printability.
  • Patent Document 2 discloses an ink jet recording in which a mixture containing a colorant, a nonionic organic compound in a polymer particle, a water-soluble surfactant, and water is heated at 40 ° C. or higher.
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-282759
  • Patent Document 3 includes a water-insoluble vinyl polymer particle that includes a pigment and that allows the pigment to be dispersed in the ink composition, a surfactant, and water.
  • An ink composition is disclosed in which the surfactant contains acetylene glycol and an ethylene oxide adduct of acetylene glycol in a specific weight ratio, and is excellent in color development on plain paper and gloss on glossy paper, and is ejected.
  • Patent Document 4 discloses at least a water-insoluble colorant, glycol ethers having an HLB value of 4.2 to 8.0, and 1,2-alkyl having 4 to 8 carbon atoms.
  • An aqueous ink composition comprising a diol, resin particles, water, and further a silicone surfactant and / or an acetylene glycol surfactant is disclosed, and is used as a non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium.
  • an image having excellent print quality and abrasion resistance can be formed.
  • Patent Document 5 discloses an ink composition for ink-jet recording containing a pigment, a water-soluble organic solvent, and a penetrant, and a 1,2-alkane as the water-soluble organic solvent.
  • a composition containing an alkyl ether derivative having 3 or more carbon atoms of diol and glycol, and containing a specific polysiloxane surfactant and a specific acetylene glycol surfactant as a penetrating agent is disclosed. It is described that generation of rainbow unevenness in an image can be suppressed.
  • Patent Document 6 JP-A-2006-282810 discloses an ink composition containing a solid solution pigment composed of two or more quinacridone compounds, a polyether-modified polydimethylsiloxane compound, and water. It is described that a color image can be realized and discharge stability is excellent.
  • Patent Document 7 discloses an ink composition containing three or more acetylene glycol surfactants, a coloring material, and water, and the total content of acetylene glycol surfactants.
  • An ink composition for inkjet recording which is 0.1 to 3% by mass with respect to the total mass of the ink composition, is disclosed, and is described as being capable of recording an image with excellent image quality and fixability at high speed. Yes.
  • low-water-absorbent coated paper such as offset coated paper, or polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, polyester resin, etc. Printing on a recording medium for commercial printing which has been surface-treated with a non-water-absorbing synthetic resin film has been demanded.
  • the present invention includes a pigment, a water-insoluble polymer, an acetylene glycol-based nonionic surfactant (A) having an HLB of 0 to 5, and a nonionic surfactant (B) having an HLB of 6 to 20.
  • the present invention relates to a water-based ink containing a polyether-modified silicone (C) having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 30 mm 2 / s to 190 mm 2 / s and an organic solvent (D) having a specific boiling point.
  • the dot diameter of the ink may be reduced during the drying process of the ink on the recording medium, particularly the non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium. This is not satisfactory in terms of the uniformity of subsequent images.
  • the present invention provides a water-based ink that is excellent in dischargeability and suppresses the reduction of the dot diameter of the ink in the drying process even when printed on a low water-absorbing recording medium, and that provides an image with excellent uniformity, and the water-based ink
  • the present invention relates to an ink jet recording method using ink.
  • the present inventors include a pigment, a water-insoluble polymer, two types of nonionic surfactants (A) and (B) having different HLB values, a polyether-modified silicone (C) having a specific kinematic viscosity, It has been found that an aqueous ink containing an organic solvent (D) having a specific boiling point can solve the above problems. That is, the present invention relates to the following [1] and [2].
  • a water-based ink having a temperature of 230 ° C. or lower.
  • an aqueous system that is excellent in ejection properties, suppresses the reduction of the ink dot diameter during the drying process even when printed on a recording medium, particularly a low water-absorbing recording medium, and provides an image with excellent uniformity.
  • An ink and an ink jet recording method using the water-based ink can be provided.
  • “low water absorption” is a concept including low water absorption and non-water absorption of water and / or ink. More specifically, the contact time between the recording medium and pure water is 100 milliseconds. It means that the water absorption amount of the recording medium is from 0 g / m 2 to 10 g / m 2 .
  • the water-based ink of the present invention includes a pigment, a water-insoluble polymer, and an acetylene glycol-based nonionic surfactant (A) having an HLB of 0 or more and 5 or less (hereinafter also simply referred to as “nonionic surfactant (A)”). ), A nonionic surfactant (B) having an HLB of 6 or more and 20 or less (hereinafter also referred to simply as “nonionic surfactant (B)”), and a kinematic viscosity at 25 ° C.
  • polyether-modified silicone (hereinafter also simply referred to as “polyether-modified silicone (C)”) and an organic solvent (D), and a weighted average value of boiling points of the organic solvent (D) Is 150 ° C. or higher and 230 ° C. or lower.
  • water-based ink for inkjet recording, but can also be used for flexographic printing and gravure printing.
  • “Aqueous” means that water occupies the largest proportion of the medium contained in the ink. In some cases, the medium is only water, and water and one or more organic solvents are used. In the case of a mixed solvent of
  • the water-based ink of the present invention has excellent ejection properties, and even when printed on a low-water-absorbing recording medium, the dot diameter of the ink during the drying process is suppressed and an image with excellent uniformity can be obtained.
  • the reason is not clear, but it is thought as follows.
  • ink jet recording printing
  • the water-based ink is not absorbed into the recording medium but stays on the recording medium as droplets.
  • the acetylene glycol-based nonionic surfactant (A) having an HLB of 0 or more and 5 or less reduces the surface tension of the water-based ink and promotes the spreading of the droplet on the recording medium.
  • the modified silicone (C) suppresses shrinkage of the dot diameter of the droplet during the drying process by orienting on the surface of the droplet after wetting and spreading.
  • the kinematic viscosity of the polyether-modified silicone (C) is considered to be an indicator of orientation on the droplet surface in the course of wetting and drying.
  • the nonionic surfactant (B) having an HLB of 6 or more and 20 or less is estimated to stably disperse the nonionic surfactant (A) and the polyether-modified silicone (C) in the water-based ink.
  • the surfactant is concentrated on the nozzle surface.
  • the water-based ink can be prevented from drying, and hence it is considered that the discharge property is excellent.
  • an organic solvent (D) image uniformity due to spreading of dots when printing on a low water-absorbing recording medium by the ink jet recording method is improved, and drying of the ink in the ink jet nozzle is prevented. Therefore, it is considered that the discharge property is improved.
  • the water-based ink of the present invention comprises a pigment, a water-insoluble polymer, a nonionic surfactant (A), a nonionic surfactant (B), a polyether-modified silicone (C), and an organic solvent (D). Containing.
  • A nonionic surfactant
  • B nonionic surfactant
  • C polyether-modified silicone
  • D organic solvent
  • a pigment is used as a colorant from the viewpoint of improving the water resistance and weather resistance of the printed matter.
  • the pigment is not particularly limited and can be used in the form of (i) a self-dispersing pigment, (ii) a pigment dispersed with a water-soluble polymer, (iii) water-insoluble polymer particles containing the pigment, and the like. In these, it is preferable to use a pigment as the water-insoluble polymer particle containing (iii) a pigment.
  • water-insoluble polymer particles Q described later are used as the water-insoluble polymer used in the ink of the present invention.
  • the pigment used in the present invention may be either an inorganic pigment or an organic pigment. If necessary, they can be used in combination with extender pigments.
  • the inorganic pigment include carbon black, metal oxide, metal sulfide, and metal chloride. Of these, carbon black is preferred particularly for black aqueous inks. Examples of carbon black include furnace black, thermal lamp black, acetylene black, and channel black.
  • organic pigment examples include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments.
  • the hue is not particularly limited, and any chromatic pigment such as yellow, magenta, cyan, blue, red, orange, and green can be used.
  • Specific examples of preferred organic pigments include C.I. I. Pigment yellow, C.I. I. Pigment Red, C.I. I. Pigment orange, C.I. I. Pigment violet, C.I. I. Pigment blue, and C.I. I.
  • extender pigments include silica, calcium carbonate, and talc. The above pigments can be used alone or in admixture of two or more.
  • the content of the pigment in the water-based ink is intended to improve the print density when printing on a highly water-absorbing medium, and accelerates the drying on the paper surface when printing on a low water-absorbing recording medium. From the viewpoint of improving the ratio, it is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more.
  • the ink density at the time of solvent volatilization is lowered, the reduction of the ink dot diameter during the drying process when printing on a low water-absorbing recording medium is suppressed, and the printing density is increased from the viewpoint of obtaining an image with excellent uniformity.
  • the pigment can be used as an aqueous dispersion, and the blending amount when blending the pigment aqueous dispersion into the water-based ink can be determined so that the pigment content falls within the above range.
  • Self-dispersing pigments that can be used in the present invention are hydrophilic functional groups (anionic hydrophilic groups such as carboxy groups and sulfonic acid groups, or cationic hydrophilic groups such as quaternary ammonium groups). 1) or more of the group) can be dispersed in an aqueous medium without using a surfactant or resin by bonding to the surface of the pigment directly or through other atomic groups such as alkanediyl groups having 1 to 12 carbon atoms. It means a pigment that is possible. In order to make the pigment a self-dispersing pigment, for example, a necessary amount of the hydrophilic functional group may be chemically bonded to the pigment surface by a conventional method.
  • self-dispersing pigments include CAB-O-JET 200, 300, 352K, 250C, 260M, 270Y, 450C, 465M, 470Y, 480V (manufactured by Cabot) and BONJET.
  • CW-1, CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
  • Aqua-Black 162 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
  • SDP-100, SDP-1000, SDP-2000 manufactured by SENSIENT
  • the self-dispersing pigment is preferably used as an aqueous dispersion dispersed in water.
  • the pigment dispersed with the water-soluble polymer is preferably an aqueous dispersion in which the pigment is dispersed with the water-soluble polymer.
  • the water-soluble polymer include a copolymer having a carboxyl group including acrylic acid or methacrylic acid.
  • examples of commercially available water-soluble polymers include JONCRYL67, 678, 683, and 60J.
  • the pigment dispersed with the water-soluble polymer is preferably used as an aqueous dispersion containing the pigment dispersed by adding a pigment to water in which the water-soluble polymer is dissolved and applying a shear stress.
  • Examples of means for applying a shear stress include a kneader such as a roll mill and a kneader, a high-pressure homogenizer such as a microfluidizer (manufactured by Microfluidics), a media type dispersing machine such as a paint shaker and a bead mill.
  • Examples of commercially available media type dispersers include Ultra Apex Mill (manufactured by Kotobuki Industries Co., Ltd.), Pico Mill (manufactured by Hirota Iron Works Co., Ltd.), and the like. A plurality of these devices can be combined.
  • the water-based ink of the present invention preferably contains water-insoluble polymer particles from the viewpoint of fixability when printing on a low water-absorbing recording medium.
  • the nonionic surfactant (A), nonionic surfactant (B), and polyether-modified silicone (C) contained in the ink of the present invention improve the dispersion stability of insoluble polymer particles in water-based ink. It is excellent in dischargeability.
  • the pigment and the water-insoluble polymer are water-insoluble polymer particles containing a pigment (hereinafter referred to as “pigment-containing polymer”).
  • the form of the pigment-containing polymer particles P is not particularly limited as long as the particles are formed of at least the pigment and the water-insoluble polymer p.
  • a particle form in which a pigment is encapsulated in the water-insoluble polymer p, a particle form in which the pigment is uniformly dispersed in the water-insoluble polymer p, a particle form in which the pigment is exposed on the surface of the water-insoluble polymer particle p, And mixtures thereof are also included.
  • the water-insoluble polymer p constituting the pigment-containing polymer particle P has a function as a dispersant for dispersing the pigment in the aqueous medium and maintaining the dispersion stably, and a function as a fixing agent for the recording medium.
  • the water-insoluble polymer means a polymer that is dried for 2 hours at 105 ° C. and reaches a constant weight, and when it is dissolved in water, it settles without dissolving in water or the particle size is detected.
  • a polymer in which a particle size of preferably 20 nm or more, more preferably 50 nm or more is observed.
  • the water-insoluble polymer is an anionic polymer
  • the solubility is judged in a state where the anionic group of the polymer is neutralized with sodium hydroxide 100%.
  • polymers used include polyesters, polyurethanes, and vinyl polymers. From the viewpoint of improving the storage stability of ink, vinyl polymers obtained by addition polymerization of vinyl monomers (vinyl compounds, vinylidene compounds, vinylene compounds). Polymers are preferred.
  • the water-insoluble polymer p includes a structural unit derived from the ionic monomer (p-1), a structural unit derived from the hydrophobic monomer (p-2) having an aromatic ring, and a hydrophilic property represented by the formula (1) described later.
  • the water-insoluble polymer p includes, for example, an ionic monomer (p-1), a hydrophobic monomer (p-2) having an aromatic ring, and a hydrophilic nonionic monomer (p-) represented by the formula (1) described later. 3) can be obtained by addition polymerization by a known method.
  • the ionic monomer (p-1) is used for the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion during the production of the “aqueous dispersion of pigment-containing polymer particles P” (hereinafter also referred to as “pigment aqueous dispersion”). From the viewpoint of improving the storage stability of the water-based ink, it is used as a monomer component of the water-insoluble polymer p.
  • the ionic monomer (p-1) include an anionic monomer and a cationic monomer. From the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink, and the viewpoint of improving the dischargeability.
  • an anionic monomer is preferable.
  • the ionic monomer includes a monomer that becomes an ion under acidic or alkaline conditions, even if it is a neutral non-ionic monomer such as an acid or an amine compound.
  • an anionic monomer 1 or more types chosen from a carboxylic acid monomer, a sulfonic acid monomer, a phosphoric acid monomer, etc. are mentioned.
  • the carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, and 2-methacryloyloxymethyl succinic acid.
  • Examples of the sulfonic acid monomer include styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, and 3-sulfopropyl (meth) acrylate.
  • Examples of the phosphoric acid monomer include vinyl phosphonic acid, vinyl phosphate, bis (methacryloxyethyl) phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, and the like.
  • (meth) acrylate means 1 or more types chosen from a methacrylate and an acrylate. The same applies to the following.
  • Examples of the cationic monomer include one or more selected from unsaturated tertiary amine-containing vinyl monomers and unsaturated ammonium salt-containing vinyl monomers.
  • unsaturated tertiary amine-containing monomers include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethyl.
  • Examples include aminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylarylamine, vinylpyrrolidone, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-6-vinylpyridine, 5-ethyl-2-vinylpyridine, and the like.
  • Examples of the unsaturated ammonium salt-containing monomer include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate quaternized product, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate quaternized product, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate quaternary product. And the like.
  • the cationic monomers N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and vinyl pyrrolidone are preferable.
  • Hydrophobic monomer (p-2) having an aromatic ring is effective in improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink. It is used from the viewpoint of improving.
  • hydrophobic monomer (p-2) having an aromatic ring include one or more selected from styrene monomers, aromatic group-containing (meth) acrylates, and styrene macromonomers.
  • styrene monomer styrene and 2-methylstyrene are preferable from the same viewpoint as described above, and styrene is more preferable.
  • the aromatic group-containing (meth) acrylate from the same viewpoint as above, benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate are preferable, and benzyl (meth) acrylate is more preferable.
  • the styrenic macromonomer is a compound having a polymerizable functional group at one end and a number average molecular weight of 500 or more and 100,000 or less. From the same viewpoint as described above, the number average molecular weight is preferably 1,000 or more, more preferably. It is 2,000 or more, more preferably 3,000 or more, and preferably 10,000 or less, more preferably 9,000 or less, and still more preferably 8,000 or less.
  • the number average molecular weight is a value measured using polystyrene as a standard substance by gel permeation chromatography using chloroform containing 1 mmol / L dodecyldimethylamine as a solvent.
  • examples of commercially available styrenic macromonomers include AS-6 (S), AN-6 (S), HS-6 (S) (trade name of Toagosei Co., Ltd.), and the like.
  • As the hydrophobic monomer (p-2) having an aromatic ring two or more selected from styrene monomers, aromatic group-containing (meth) acrylates, and styrene macromonomers are used in combination from the same viewpoint as described above. It is more preferable that styrene or benzyl (meth) acrylate and a styrenic macromonomer are used in combination.
  • hydrophilic nonionic monomer represented by formula (1) (p-3) The hydrophilic nonionic monomer (p-3) represented by the formula (1) suppresses thickening at the time of drying the aqueous ink from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the aqueous ink. This is used from the viewpoint of improving dischargeability.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydrogen atom substituted with an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.
  • a good phenyl group is shown
  • m shows an average added mole number, and is a number of 2 or more and 100 or less.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and a methyl group is preferable from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink.
  • R 2 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink. More preferably, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is still more preferable.
  • m is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, and m is preferably from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink. 50 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less.
  • the monomer (p-3) represented by the above formula (1) include polyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, octoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and stearoxypolyethylene glycol.
  • mono (meth) acrylate and the like can be mentioned, and methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate is more preferable.
  • Specific examples of commercially available monomers represented by the formula (1) include NK ester M-20G, M-23G, M-40G, M-60G, M-90G, M- 230G, M-450G, M-900G (above, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Bremer PME-200 (produced by NOF Corporation), Light Ester MTG, Light Ester 041MA (above, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) ) And the like.
  • the monomers (p-1), (p-2) and (p-3) can be used alone or in admixture of two or more.
  • the water-insoluble polymer p used in the present invention contains structural units derived from monomers other than the monomers (p-1), (p-2) and (p-3) as long as the object of the present invention is not impaired. can do.
  • Other monomers include alkyl (meth) acrylates having 1 to 22 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate. And the like, and silicone-based macromonomers such as organopolysiloxane having a polymerizable functional group at one end, and the like.
  • the content of the structural unit derived from the components (p-1), (p-2) and (p-3) in the water-insoluble polymer p is the pigment aqueous dispersion. From the viewpoint of improving the dispersion stability of the water-based ink and the storage stability of the water-based ink, and from the viewpoint of improving dischargeability by suppressing the viscosity increase when the water-based ink is dried, it is as follows.
  • the content thereof is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more, and still more preferably 10% by mass or more. Yes, and preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
  • the hydrophobic monomer (p-2) having an aromatic ring is contained, the content thereof is preferably 15% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 37% by mass or more, and still more preferably.
  • the styrene macromonomer is included as the monomer (p-2), the styrenic macromonomer and the other monomer (p-2) such as a styrene monomer and / or an aromatic group-containing (meth) acrylate It is preferable to use together.
  • the content of the styrenic macromonomer is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less. More preferably, it is 30% by mass or less.
  • the content thereof is preferably 13% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 18% by mass or more, and still more preferably 20% by mass. And more preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 38% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less.
  • the mass ratio is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.10 or more, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion and the storage stability of the water-based ink. And preferably it is 0.50 or less, More preferably, it is 0.40 or less, More preferably, it is 0.30 or less.
  • the water-insoluble polymer p is produced by copolymerizing the monomer mixture by a known polymerization method.
  • a solution polymerization method is preferable.
  • a polymerization initiator or a polymerization chain transfer agent can be used.
  • the polymerization initiator an azo compound is more preferable, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) is more preferable.
  • the polymerization chain transfer agent mercaptans are preferable, and 2-mercaptoethanol and the like are more preferable.
  • the polymerization temperature is preferably 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and the polymerization time is preferably 1 hour or longer and 20 hours or shorter.
  • the polymerization atmosphere is preferably a nitrogen gas atmosphere or an inert gas atmosphere such as argon.
  • the produced polymer can be isolated from the reaction solution by a known method such as reprecipitation or solvent distillation. The obtained polymer can remove unreacted monomers and the like by reprecipitation, membrane separation, chromatographic method, extraction method and the like.
  • the water-insoluble polymer p is a polymer solution as it is because the organic solvent a contained therein is used as the organic solvent b described later without removing the solvent used in the polymerization reaction. It is preferable to use as.
  • the solid content concentration of the water-insoluble polymer p solution is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and preferably 60% by mass or less. More preferably, it is 50 mass% or less, More preferably, it is 45 mass% or less.
  • the weight average molecular weight of the water-insoluble polymer p used in the present invention is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion and the storage stability of the water-based ink. More preferably, it is 20,000 or more, and still more preferably 30,000 or more. Further, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink, and from the viewpoint of improving dischargeability by suppressing the viscosity increase when the water-based ink is dried, preferably 150,000 or less, More preferably, it is 100,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the water-insoluble polymer p can be measured by the method described in the examples.
  • the pigment-containing polymer particles P are preferably produced as an aqueous dispersion (pigment water dispersion) of the pigment-containing polymer particles P from the viewpoint of improving the productivity of the water-based ink.
  • the pigment water dispersion can be obtained by a method having the following steps (1) and (2).
  • Step (1) A step of dispersing a mixture containing water-insoluble polymer p, organic solvent b, pigment, and water (hereinafter also referred to as “pigment mixture”) to obtain a dispersion-treated product
  • Step (2) Step A step of removing the organic solvent b from the dispersion-treated product obtained in (1) to obtain a pigment aqueous dispersion
  • Step (1) is a step of obtaining a dispersion-treated product by subjecting a mixture (pigment mixture) containing water-insoluble polymer p, organic solvent b, pigment, and water to a dispersion treatment.
  • a pigment mixture it is preferable to first obtain a pigment mixture by mixing a water-insoluble polymer p, an organic solvent b, a pigment, water, and, if necessary, a neutralizing agent and a surfactant.
  • the order of addition is not limited, but the water-insoluble polymer p, the organic solvent b, the neutralizing agent, water, and the pigment are preferably added in this order.
  • organic solvent b Although there is no restriction
  • the solvent used in the polymerization can be used as it is.
  • the mass ratio of the water-insoluble polymer p to the organic solvent b [water-insoluble polymer p / organic solvent b] is 0.10 or more from the viewpoint of improving the wettability to the pigment and the adsorptivity of the water-insoluble polymer p to the pigment. Is preferable, 0.15 or more is more preferable, 0.20 or more is more preferable, 0.70 or less is preferable, 0.60 or less is more preferable, and 0.50 or less is further preferable.
  • a neutralizing agent can be used from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion, the storage stability of the water-based ink, and the dischargeability.
  • the pH of the pigment aqueous dispersion is preferably 7 or more, more preferably 7.5 or more, and the pH is preferably 11 or less, more preferably 9.5 or less. It is preferable to neutralize.
  • the neutralizing agent include alkali metal hydroxides, ammonia, and organic amines.
  • the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and cesium hydroxide, and sodium hydroxide is preferable.
  • the organic amine examples include trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, and triethanolamine.
  • the neutralizing agent is preferably an alkali metal hydroxide or ammonia from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion, the storage stability of the water-based ink, and the ejection property, and sodium hydroxide and ammonia may be used in combination. More preferred. Further, the water-insoluble polymer p may be neutralized in advance.
  • the neutralizing agent is preferably used as an aqueous neutralizing agent solution from the viewpoint of sufficiently and uniformly promoting neutralization.
  • the concentration of the neutralizing agent aqueous solution is preferably 3% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, more preferably 30% by mass or less, and preferably 25% by mass or less. More preferred.
  • the weight ratio of the neutralizing agent aqueous solution to the organic solvent b increases the adsorptivity of the water-insoluble polymer p to the pigment and neutralization of the polymer to promote the dispersion stability of the pigment dispersion and From the viewpoint of storage stability of water-based ink, reduction of coarse particles, and improvement of water-based ink discharge performance, 0.01 or more is preferable, 0.05 or more is more preferable, 0.10 or more is more preferable, and 0. 50 or less is preferable, 0.30 or less is more preferable, and 0.20 or less is still more preferable. You may use a neutralizing agent and neutralizing agent aqueous solution individually or in mixture of 2 or more types.
  • the degree of neutralization of the water-insoluble polymer p is preferably 30 mol% or more from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion and the storage stability of the water-based ink, the reduction of coarse particles, and the dischargeability of the water-based ink. More preferably, mol% or more is more preferable, 50 mol% or more is more preferable, 300 mol% or less is preferable, 200 mol% or less is more preferable, and 150 mol% or less is still more preferable.
  • the degree of neutralization with an alkali metal hydroxide is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, and 50 It is more preferably at least mol%, more preferably at most 150 mol%, more preferably at most 125 mol%, further preferably at most 100 mol%.
  • the neutralization degree is obtained by dividing the molar equivalent of the neutralizing agent by the molar amount of the anionic group of the water-insoluble polymer p.
  • the content of the pigment is 10% by mass or more in the pigment mixture from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion, the storage stability of the system ink, and the dischargeability, and the productivity of the pigment water dispersion. 12 mass% or more is more preferable, 14 mass% or more is more preferable, and 30 mass% or less is preferable, 25 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is still more preferable.
  • the content of the water-insoluble polymer p is preferably 2.0% by mass or more in the pigment mixture from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion, the storage stability of the water-based ink, and the ejection property.
  • % Or more is more preferable, 5.0 mass% or more is more preferable, 15 mass% or less is preferable, 10 mass% or less is more preferable, and 8.0 mass% or less is still more preferable.
  • the content of the organic solvent b is preferably 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more in the pigment mixture from the viewpoint of improving the wettability to the pigment and the adsorptivity of the water-insoluble polymer p to the pigment. % By mass or more is more preferable, and 35% by mass or less is preferable, 30% by mass or less is more preferable, and 25% by mass or less is more preferable.
  • the water content is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more in the pigment mixture from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion and improving the productivity of the pigment water dispersion. 50 mass% or more is more preferable, 75 mass% or less is preferable, 70 mass% or less is more preferable, and 65 mass% or less is still more preferable.
  • the mass ratio of the pigment to the water-insoluble polymer p [pigment / water-insoluble polymer p] is preferably 0.4 or more from the viewpoint of lowering the ink viscosity at the time of solvent volatilization and improving the storage stability and ejection property of the water-based ink. 1 or more is more preferable, 1.5 or more is more preferable, 9 or less is preferable, 6 or less is more preferable, and 4 or less is still more preferable.
  • step (1) the pigment mixture is further dispersed to obtain a dispersion-treated product.
  • a dispersion-treated product There is no restriction
  • the average particle size of the pigment particles can be atomized only by the main dispersion until the desired particle size is reached, preferably the pigment mixture is pre-dispersed and further subjected to shear stress to perform the main dispersion. It is preferable to control the average particle size of the particles so as to have a desired particle size.
  • the temperature in the preliminary dispersion in step (1) is preferably 0 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C.
  • the dispersion time is preferably 0.5 hours or longer, 1 hour or more is more preferable, 30 hours or less is preferable, 10 hours or less is more preferable, and 5 hours or less is still more preferable.
  • a commonly used mixing and stirring device such as an anchor blade or a disper blade can be used.
  • the mixing and stirring devices a high-speed stirring and mixing device is preferable.
  • the temperature in the main dispersion in the step (1) is preferably 0 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower, and further preferably 20 ° C. or lower.
  • means for applying the shear stress of this dispersion include kneaders such as roll mills and kneaders, high-pressure homogenizers such as microfluidizers (manufactured by Microfluidics), media-type dispersers such as paint shakers and bead mills.
  • Examples of commercially available media type dispersers include Ultra Apex Mill (manufactured by Kotobuki Industries Co., Ltd.), Pico Mill (manufactured by Hirota Iron Works Co., Ltd.), and the like. A plurality of these devices can be combined. Among these, it is preferable to use a high-pressure homogenizer from the viewpoint of reducing the particle size of the pigment. When this dispersion is performed using a high-pressure homogenizer, the pigment can be controlled to have a desired particle size by controlling the processing pressure and the number of passes.
  • the processing pressure is preferably 60 MPa or more, more preferably 100 MPa or more, further preferably 130 MPa or more, more preferably 200 MPa or less, more preferably 180 MPa or less, and still more preferably 170 MPa or less, from the viewpoints of productivity and economy.
  • the number of passes is preferably 3 times or more, more preferably 5 times or more, still more preferably 7 or more, and preferably 30 times or less, more preferably 25 times or less, and even more preferably 15 times or less. .
  • Step (2) is a step of removing the organic solvent b from the dispersion treated product obtained in step (1) to obtain a pigment water dispersion.
  • the removal of the organic solvent b can be performed by a known method. Before removing the organic solvent b from the viewpoint of suppressing the generation of aggregates in the process of removing the organic solvent b and improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion, the storage stability of the water-based ink, and the discharge performance. It is preferable to adjust the mass ratio of organic solvent b to water (organic solvent b / water) by adding water to the dispersion-treated product obtained in step (1).
  • the mass ratio of (organic solvent b / water) is preferably 0.08 or more, more preferably 0.10 or more, and preferably 0.40 or less, more preferably 0.20 or less.
  • the non-volatile component concentration (solid content concentration) of the pigment aqueous dispersion after adjusting the mass ratio (organic solvent b / water) is a viewpoint that suppresses the generation of aggregates in the process of removing the organic solvent b, and the pigment. From the viewpoint of improving the productivity of the aqueous dispersion, it is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less. Preferably, 20 mass% or less is more preferable. A part of the water contained in the pigment aqueous dispersion may be removed simultaneously with the organic solvent b.
  • Examples of the apparatus for removing the organic solvent b used in the step (2) include a batch simple distillation apparatus, a vacuum distillation apparatus, a thin film distillation apparatus such as a flash evaporator, a rotary distillation apparatus, a stirring evaporator, and the like. From the viewpoint of well removing the organic solvent b, a rotary distillation apparatus and a stirring evaporation apparatus are preferable.
  • a rotary vacuum distillation apparatus such as a rotary evaporator is preferable, and among the stirring evaporators, a stirring tank thin film evaporator is preferable.
  • the temperature of the dispersion-treated product when removing the organic solvent b can be appropriately selected depending on the type of the organic solvent b to be used, but is preferably 20 ° C or higher, more preferably 25 ° C or higher, and more preferably 30 ° C or higher, under reduced pressure. And 80 degrees C or less is preferable, 70 degrees C or less is more preferable, and 65 degrees C or less is still more preferable.
  • the pressure at this time is preferably 0.01 MPa or more, more preferably 0.02 MPa or more, further preferably 0.05 MPa or more, more preferably 0.5 MPa or less, more preferably 0.2 MPa or less, and 0.1 MPa or less. Is more preferable.
  • the time for removing the organic solvent b is preferably 1 hour or longer, more preferably 2 hours or longer, still more preferably 5 hours or longer, preferably 24 hours or shorter, more preferably 12 hours or shorter, still more preferably 10 hours or shorter. .
  • the removal of the organic solvent b is preferably carried out until the solid content concentration is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. It is preferable to carry out until.
  • the obtained concentrate is preferably subjected to a centrifugal separation process to be separated into a liquid layer part and a solid part, and the liquid layer part is recovered.
  • the recovered liquid layer part is mainly a dispersion in which the pigment-containing polymer particles P are dispersed in water, and the solid part is mainly a solid content composed of coarse particles generated due to poor dispersion or aggregation. Accordingly, a pigment aqueous dispersion can be obtained from this liquid layer portion.
  • a moisturizer such as glycerin, an antiseptic, an antifungal agent and the like to the obtained pigment aqueous dispersion from the viewpoint of preventing drying and preventing spoilage.
  • the organic solvent b in the obtained pigment aqueous dispersion is preferably substantially removed, but may remain as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the amount of the residual organic solvent b is preferably 0.1% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or less.
  • the nonvolatile component concentration (solid content concentration) of the pigment aqueous dispersion of the obtained pigment-containing polymer particles P is 10 masses from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and facilitating the preparation of the water-based ink. % Or more is preferable, 15% by mass or more is more preferable, 30% by mass or less is preferable, and 25% by mass or less is more preferable.
  • the obtained pigment aqueous dispersion of the pigment-containing polymer particles P is obtained by dispersing the solid content of the pigment and the water-insoluble polymer p in water as a main medium.
  • the average particle diameter of the pigment-containing polymer particles P in the pigment water dispersion is to improve the dispersion stability of the pigment water dispersion and the storage stability of the water-based ink, and by suppressing the viscosity increase when the water-based ink is dried. From the viewpoint of improving dischargeability, 40 nm or more is preferable, 60 nm or more is more preferable, 80 nm or more is more preferable, 150 nm or less is preferable, and 140 nm or less is even more preferable.
  • the average particle size of the pigment-containing polymer particles P is measured by the method described in the examples.
  • the average particle diameter of the pigment-containing polymer particles P in the water-based ink using the pigment-containing polymer particles P is the same as the average particle diameter in the pigment water dispersion, and the preferred average particle diameter is in the form of pigment water dispersion. This is the same as the preferred embodiment of the average particle size in the body.
  • the content of the pigment-containing polymer particles P in the water-based ink accelerates the drying on the paper surface when printing on a low water-absorbing recording medium, and the ink in the drying process From the viewpoint of suppressing the reduction of the dot diameter of the toner, obtaining an image having excellent uniformity, and improving the printing density, it is preferably 1.4% by mass or more, more preferably 2.8% by mass or more, and still more preferably. 4.2% by mass or more.
  • the ink density at the time of solvent volatilization is lowered, the reduction of the ink dot diameter during the drying process when printing on a low water-absorbing recording medium is suppressed, and the printing density is increased from the viewpoint of obtaining an image with excellent uniformity.
  • it is preferably 21% by mass or less, more preferably 14% by mass or less, and still more preferably 8.4% by mass or less.
  • the content of the water-insoluble polymer p in the water-based ink improves the storage stability and dischargeability of the water-based ink, and during the drying process when printing on a low water-absorbing recording medium. From the viewpoint of suppressing the reduction of the dot diameter of the ink and obtaining an image having excellent uniformity, it is preferably 0.4% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, and further preferably 1.2% by mass or more. is there.
  • the ink viscosity at the time of solvent volatilization is 6 mass% or less, More preferably, it is 4 mass% or less, More preferably, it is 2.4 mass% or less.
  • the surfactant used in the present invention is at least two of an acetylene glycol-based nonionic surfactant (A) having an HLB of 0 or more and 5 or less and a nonionic surfactant (B) having an HLB of 6 or more and 20 or less. It is.
  • the surfactant (A) used in the present invention is an acetylene glycol-based nonionic surfactant having an HLB of 0 or more and 5 or less.
  • Surfactant (A) improves the wetting and spreading properties of water-based ink, suppresses the reduction of the dot diameter of the ink during the drying process when printing on a low water-absorbing recording medium, and produces an image with excellent uniformity. Used to get.
  • the HLB of the surfactant (A) is preferably 5.0 or less, more preferably 4.9 or less, and still more preferably 4.8 or less.
  • the HLB of the surfactant (A) is preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more, and still more preferably 2.8 or more, from the viewpoint of solubility in water-based ink.
  • Examples of the hydrophilic group contained in the surfactant include a hydroxyl group and an ethyleneoxy group.
  • the average addition mole number of ethylene oxide of the surfactant (A) (hereinafter also referred to as “EO average addition mole number”) is preferably 3.0 or less, more preferably 2.5 or less, and still more preferably 2.0 or less. More preferably, it is 1.5 or less.
  • Preferred examples of the surfactant (A) include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, and Examples thereof include one or more acetylene glycols selected from 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol, and ethylene oxide adducts of the acetylene glycols.
  • 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7 is considered from the viewpoint of improving the wet-spreading property of water-based ink and concealing property when printing on a low water-absorbing recording medium.
  • component (A) commercially available products of component (A) include Surfinol 104 (2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. and Air ⁇ ⁇ Products & Chemicals, EO average added mole number: 0, HLB: 3.0), 104E (2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol diluted with ethylene glycol 50%), 104PG- 50 (2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol diluted with propylene glycol in 50%), Surfynol 420 (2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne- EO average 1.3 mol adduct of 4,7-diol, HLB: 4.7), acetylenol E13T manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. (EO average addition mol number: 1.3, H
  • the content of the component (A) improves the wet-spreading property of the water-based ink and is preferably 0.4% by mass or more in the water-based ink from the viewpoint of concealability when printing on a low water-absorbing recording medium. Preferably it is 0.6 mass% or more, More preferably, it is 0.8 mass% or more. Further, the content of the component (A) is preferably from the viewpoint of improving the dischargeability of the water-based ink, improving the storage stability of the ink when printing on a low water-absorbing recording medium, and improving the storage stability of the ink. It is 4.0 mass% or less, More preferably, it is 3.0 mass% or less, More preferably, it is 2.8 mass% or less, More preferably, it is 2.0 mass% or less.
  • the surfactant (B) used in the present invention is a nonionic surfactant having an HLB of 6 or more and 20 or less.
  • the surfactant (B) is used for improving the solubility of the component (A) in the water-based ink and suppressing the turbidity of the ink.
  • the HLB of the surfactant (B) is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, still more preferably 13 or more, and from the viewpoint of ejection properties, It is 19 or less, more preferably 18.5 or less, still more preferably 17.5 or less, even more preferably 17 or less, even more preferably 16.5 or less, and even more preferably 16 or less.
  • the surfactant (B) include acetylene glycol ethylene oxide adducts, alcohol alkylene oxide adducts, fatty acid alkanolamides, and the like, but from acetylene glycol ethylene oxide adducts and alcohol alkylene oxide adducts. One or more selected are preferable.
  • the EO average addition mole number is preferably 5.0 or more, more preferably 6.0 or more, still more preferably 7.0 or more, still more preferably 8.0 or more, An ethylene oxide adduct that is preferably 40.0 or less, more preferably 38.0 or less, still more preferably 36.0 or less, even more preferably 34.0 or less, and even more preferably 32.0 or less is preferable.
  • Surfactant (B) can be obtained by subjecting acetylene glycol obtained by the same method as surfactant (A) to an addition reaction so that ethylene oxide has a desired number of additions.
  • an alkylene oxide adduct of alcohol having 6 to 30 carbon atoms is preferable from the viewpoint of improving the solubility of the component (A) in water-based ink and suppressing turbidity of the ink.
  • the alcohol has preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, preferably 24 or less, more preferably 22 or less, still more preferably 20 or less. It is.
  • an ethylene oxide adduct, an adduct of ethylene oxide and propylene oxide is preferable, and an adduct of ethylene oxide is preferable.
  • R 3 O — [(EO) m / (PO) n] —H (2)
  • R 3 represents a hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms
  • EO represents an ethyleneoxy group
  • PO represents a propyleneoxy group
  • m and n represent average added mole numbers
  • m is 4 to 100.
  • N is 0 or more and 50 or less
  • the sum of m and n is 4 or more and 120 or less
  • “/” indicates that EO and PO may be random or block, and the addition order of EO and PO is not limited.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group as R 3 is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and still more preferably from the viewpoint of improving the solubility of the component (A) in the water-based ink and suppressing turbidity of the ink. It is preferably 12 or less, more preferably 24 or less, more preferably from the viewpoint of concealing property when printing on a low water-absorbing recording medium and improving the storage stability of the ink. Is 22 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, and still more preferably 14 or less.
  • the hydrocarbon group is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group, and is preferably a linear alkyl group or alkenyl group.
  • the hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms include n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 2-propylheptyl group, and lauryl.
  • lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, oleyl group, 2-octyldecyl group, behenyl group Are preferred, and a lauryl group is more preferred.
  • the average added mole number m of the ethyleneoxy group is 4 or more and 100 or less, the viewpoint of improving the solubility of the component (A) in the aqueous ink, suppressing the turbidity of the ink, and the viewpoint of improving the storage stability of the ink. Therefore, it is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, and from the viewpoint of ejection properties, it is preferably 80 or less, more preferably 70 or less, still more preferably 60 or less, and even more preferably 50 or less. More preferably, it is 30 or less.
  • the average added mole number n of the propyleneoxy group is 0 or more and 50 or less, and n is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, and still more, from the same viewpoint as described above. Preferably it is 5 or less, and more preferably 0.
  • the total amount of m and n is 4 or more and 120 or less, and from the same viewpoint as above, preferably 6 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, preferably 80 or less, more preferably 70 or less. More preferably, it is 60 or less, still more preferably 50 or less, and still more preferably 30 or less.
  • the compound of formula (1) may be a block body or a random body.
  • the hydroxy group side is preferably an oxyethylene chain, that is, RO- (PO) (EO) -H. Further, in the case of a block body, it may be a RO- (EO) (PO) (EO) -H triblock body.
  • alkylene oxide adducts of alcohol include Emulgen 108 (HLB: 12.1, EO average added moles: 6) and 109P (HLB: 13.5) manufactured by Kao Corporation as ethylene oxide adducts of lauryl alcohol. 6, EO average added mole number 8), 120 (HLB: 15.3, EO average added mole number: 13), 147 (HLB: 16.3, EO average added mole number: 17), 150 (HLB) : 18.4, EO average added mole number: 44).
  • Emulgen 707 manufactured by Kao Corporation (ethylene oxide adduct of secondary alcohol having 11 to 15 carbon atoms, HLB: 12.1, EO average added mole number: 6), 220 (directly having 16 to 18 carbon atoms)
  • An ethylene oxide adduct of a chain primary alcohol, HLB: 14.2, EO average addition mole number: 13) and the like can be mentioned.
  • the content of the component (B) improves the solubility of the component (A) in the water-based ink, suppresses turbidity of the ink, and suppresses uneven color when printed on a low water-absorbing recording medium. From the viewpoint of obtaining an image having excellent uniformity, it is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and still more preferably 1.8% by mass or more. It is. In addition, the content of the component (B) improves the discharge performance of the water-based ink, suppresses uneven color when printed on a low water-absorbing recording medium, and obtains an image with excellent uniformity, and the ink.
  • it is preferably 9.0% by mass or less, more preferably 6.0% by mass or less, still more preferably 5.0% by mass or less, still more preferably 4.5% by mass or less, and more. More preferably, it is 3.0 mass% or less.
  • the total content of the surfactants (A) and (B) in the water-based ink is preferably 1 from the viewpoint of suppressing the foaming of the water-based ink and improving the drive frequency response by suppressing an increase in ink viscosity.
  • 0.5% by mass or more more preferably 1.8% by mass or more, further preferably 2.0% by mass or more, and preferably 9.0% by mass or less, more preferably 6.0% by mass or less,
  • it is 5.0 mass% or less, More preferably, it is 4.0 mass% or less.
  • the surfactants (A) and (B) when the surfactants (A) and (B) are blended in the ink to prepare the water-based ink of the present invention, the surfactants (A) and (B) may be mixed and used in advance. it can. In that case, the compounding quantity of surfactant (A) and (B) becomes each content. And, it is a water-based ink in which surfactants (A) and (B) are mixed as a surfactant.
  • the mass ratio of the surfactant (A) to the surfactant (B) [surfactant (A) / surfactant (B)] is preferably 0 from the viewpoint of suppression of foaming of aqueous ink and drive frequency response. .1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, and preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.0 or less. .
  • the aqueous ink of the present invention may contain other surfactants other than the surfactants (A) and (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the total content of the surfactant (A), the surfactant (B) and other surfactants in the water-based ink is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 1.8% by mass or more, and still more preferably. Is 2.0% by mass or more, and preferably 10.0% by mass or less, more preferably 7.0% by mass or less, still more preferably 5.5% by mass or less, and still more preferably 4.0% by mass. It is as follows.
  • the polyether-modified silicone (C) used in the present invention has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 30 mm 2 / s to 190 mm 2 / s.
  • the modified silicone compound (C) is a water-based ink that suppresses the shrinkage of the dot diameter of the ink droplets during the drying process after the water-based ink has spread on the recording medium and concentrates the surfactant on the nozzle surface. It is used to suppress the drying of the ink and improve the dischargeability. From that viewpoint, the kinematic viscosity at 25 ° C.
  • the modified silicone compound (C) is preferably 40 mm 2 / s or more, more preferably 50 mm 2 / s or more, further preferably 60 mm 2 / s or more, and preferably It is 185 mm ⁇ 2 > / s or less, More preferably, it is 180 mm ⁇ 2 > / s or less, More preferably, it is 175 mm ⁇ 2 > / s or less, More preferably, it is 160 mm ⁇ 2 > / s or less, More preferably, it is 140 mm ⁇ 2 > / s or less.
  • the kinematic viscosity at 25 ° C. can be determined with an Ubbelohde viscometer.
  • the polyether-modified silicone (C) has a structure in which the side chain and / or terminal hydrocarbon group of the silicone oil is substituted with a polyether group.
  • Polyether groups of the polyether-modified silicone compound (C) include polyethyleneoxy group, polypropyleneoxy group, ethyleneoxy group (EO) and propyleneoxy group (trimethyleneoxy group or propane-1,2-diyloxy group; PO)
  • a polyalkyleneoxy group in which is added in a block shape or randomly, a compound in which a polyether group is grafted to a silicone main chain, a compound in which silicone and a polyether group are bonded in a block shape, or the like can be used.
  • Preferable examples of the polyether-modified silicone compound (C) include compounds represented by the following general formula (3) or (4).
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxy group
  • R 6 represents an alkanediyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 7 represents a hydrogen atom
  • EO represents an ethyleneoxy group
  • PO represents a propyleneoxy group (trimethyleneoxy group or propane-1,2-diyloxy group)
  • a, b, c, and d represent the average addition of each unit A is 1 to 50
  • b is 0 to 10
  • c is 1 to 500
  • d is 1 to 50.
  • the plurality of R 5 may be the same or different.
  • a is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, b is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, and c is preferably 3 to 400, more preferably 5 to 300, and d is preferably 1 to 40, more preferably 1 to 30.
  • the a, b, c or d units may be the same or different.
  • the average added mole numbers a to d are preferably selected so that the kinematic viscosity at 25 ° C. of the compound represented by the general formula (3) is in the range of 30 mm 2 / s to 190 mm 2 / s.
  • R 5 , R 6 , R 7 , EO, PO, a, b and c are the same as described above.
  • E represents the average number of moles added of each unit and is 1 to 50.
  • R 5 , R 6 and R 7 may be the same or different.
  • a is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20
  • b is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3
  • c is preferably 1 to 400, more preferably 1 to 300
  • e is preferably 1 to 40, more preferably 1 to 30.
  • the a, b, c or e units may be the same or different.
  • the average addition mole numbers a, b, c and e are selected so that the kinematic viscosity at 25 ° C. of the compound represented by the general formula (4) is in the range of 30 mm 2 / s to 190 mm 2 / s. Is preferred.
  • polyether-modified silicone (C) examples include KF series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KF-351 (kinematic viscosity at 25 ° C .: 70 mm 2 / s, the same shall apply hereinafter), KF-355A (kinematic viscosity: 150 mm) 2 / s), KF-642 (kinematic viscosity: 50 mm 2 / s), KF-945 (kinematic viscosity: 130 mm 2 / s), KF-6011 (kinematic viscosity: 130 mm 2 / s), KF-6015 (kinematic viscosity) : 130 mm 2 / s), KF-6204 (kinematic viscosity: 70 mm 2 / s), Sylface SAG series manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd .; Sylface SAG005 (kinematic viscosity: 170 mm 2 / s), SAG
  • the content of the polyether-modified silicone (C) in the water-based ink is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, still more preferably 0.03% by mass or more, and preferably Is 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.3% by mass or less, and still more preferably 0. It is 2 mass% or less, More preferably, it is 0.1 mass% or less.
  • the mass ratio ⁇ [(A) + (B)] / (C) ⁇ of the total amount of the surfactant (A) and the surfactant (B) with respect to the amount of the polyether-modified silicone (C) is the water-based ink.
  • the water-based ink of the present invention preferably contains water-insoluble polymer particles from the viewpoint of fixability of printed matter printed on a low water-absorbing recording medium.
  • the nonionic surfactant (A), nonionic surfactant (B), and polyether-modified silicone (C) contained in the ink of the present invention improve the dispersion stability of insoluble polymer particles in water-based ink. Excellent dischargeability.
  • One embodiment of the water-insoluble polymer particles includes water-insoluble polymer particles that do not contain a pigment.
  • the water-based ink used in the present invention may contain water-insoluble polymer particles Q (hereinafter also referred to as “polymer particles Q”) from the viewpoint of fixability of printed matter printed on a low water-absorbing recording medium.
  • the polymer particles Q preferably do not contain a colorant from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink.
  • the pigment-containing polymer particles P are used as the pigment, it is preferable to use the polymer particles Q in combination from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink.
  • the polymer particles Q are preferably used as a dispersion containing the polymer particles Q from the viewpoint of improving the productivity of the water-based ink.
  • the water-insoluble polymer particles Q of the present invention are contained in an aqueous ink containing a structural unit derived from (meth) acrylic acid (q-1) and a structural unit derived from (meth) acrylic acid ester (q-2).
  • Water-insoluble polymer particles The glass transition temperature of the water-insoluble polymer particles is 10 ° C. or higher and 90 ° C. or lower,
  • the structural unit derived from the (meth) acrylic acid (q-1) is 1.0% by mass or more and 6.0% by mass or less in the total structural unit of the water-insoluble polymer particles.
  • the molar ratio of (meth) acrylic acid (q-1) and (meth) acrylic acid ester (q-2) introduced into the reaction system during the production of the water-insoluble polymer particles [(q-1) / (q- 2)] are water-insoluble polymer particles produced by increasing at least once during the reaction.
  • Examples of the monomer that provides the structural unit derived from (meth) acrylic acid (q-1) include acrylic acid and methacrylic acid, and methacrylic acid is preferred.
  • the content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid (q-1) is determined from the viewpoint of improving the dispersion stability of the water-insoluble polymer particle Q, the storage stability of the ink, and the ejection property. Among them, 1.0% by mass or more, preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, still more preferably 1.8% by mass or more, and 6.0% by mass or less. Preferably, it is 5.8 mass% or less, More preferably, it is 5.5 mass% or less, More preferably, it is 5.3 mass% or less.
  • content in a structural unit can be calculated from the preparation amount of the monomer at the time of manufacturing the polymer particle Q.
  • Examples of the monomer that provides the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester (q-2) include a (meth) acrylic acid ester containing an alkyl group and a (meth) acrylic acid ester containing an aromatic group.
  • the (meth) acrylic acid ester containing an alkyl group those having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms are preferable.
  • (meth) acrylic acid ester containing an aromatic group examples include benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate.
  • a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group preferably having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms.
  • methyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate are more preferred.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester (q-2) is from the viewpoint of the fixing property of the ink film after drying, and suppresses the reduction of the dot diameter of the ink during the drying process, thereby making it uniform. From the viewpoint of obtaining an excellent image, in all the structural units of the polymer particles Q, preferably 94.0% by mass or more, more preferably 94.5% by mass or more, and 99.0% by mass or less, preferably Is 98.0 mass% or less.
  • the total content of the structural unit derived from (meth) acrylic acid (q-1) and the structural unit derived from (meth) acrylic acid ester (q-2) is the same as that described above.
  • a unit Preferably it is 95.0 mass% or more, More preferably, it is 96.0 mass% or more, More preferably, it is 98.0 mass% or more, and is 100.0 mass% or less.
  • the mass ratio [(q-1) / (q-2)] of the structural unit derived from (meth) acrylic acid (q-1) to the structural unit derived from (meth) acrylic acid ester (q-2) is From the same viewpoint, it is preferably 0.02 or more, more preferably 0.03 or more, still more preferably 0.04 or more, and preferably 0.20 or less, more preferably 0.15 or less, still more preferably. 0.10 or less.
  • the glass transition temperature of the polymer particles Q is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, still more preferably 40 ° C. or higher, and still more preferably, from the viewpoint of image fixability. Is 45 ° C. or higher, and preferably 90 ° C. or lower, more preferably 85 ° C. or lower, still more preferably 80 ° C. or lower, and still more preferably 78 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the polymer particles Q can be adjusted to a desired value by adjusting the type and composition ratio of monomers other than (meth) acrylic acid (q-1), for example, (q-2).
  • the polymer particles Q those appropriately synthesized may be used, or commercially available products may be used.
  • the polymer particles Q are produced by copolymerizing a mixture of (meth) acrylic acid (q-1) and (meth) acrylic acid ester (q-2) by a known polymerization method.
  • the polymerization method preferably includes an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method, and more preferably an emulsion polymerization method.
  • a polymerization initiator can be used.
  • the polymerization initiator include persulfates and water-soluble azo polymerization initiators, and persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate are preferable.
  • a surfactant can be used.
  • the surfactant examples include nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants, and nonionic surfactants are preferable from the viewpoint of improving the dispersion stability of the resin particles.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, oxyethylene / oxypropylene block copolymers, and the like, which improve the dispersion stability of resin particles. From the viewpoint, polyoxyethylene alkyl ether is preferable.
  • the polymerization temperature is preferably 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower
  • the polymerization time is preferably 1 hour or longer and 20 hours or shorter.
  • the polymerization atmosphere is preferably a nitrogen gas atmosphere or an inert gas atmosphere such as argon.
  • the produced polymer can be isolated from the reaction solution by a known method such as reprecipitation or solvent distillation.
  • the obtained polymer can remove unreacted monomers and the like by reprecipitation, membrane separation, chromatographic method, extraction method and the like.
  • the polymer particles Q are preferably used as a polymer dispersion in which water is used as a dispersion medium without removing the solvent used in the polymerization reaction, from the viewpoint of compoundability in the ink.
  • the solid content concentration of the dispersion of the polymer particles Q is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, from the viewpoint of blending with the pigment-containing polymer particles P and the ink. More preferably, it is 50 mass% or less.
  • the weight average molecular weight of the polymer particles Q used in the present invention is excellent in uniformity from the viewpoint of fixability and suppresses the reduction of the ink dot diameter during the drying process when printed on a low water-absorbing medium. From the viewpoint of obtaining an image, it is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, still more preferably 500,000 or more, preferably 2,500,000 or less, more preferably 1,000,000 or less. It is.
  • the average particle diameter of the polymer particles Q in the dispersion containing the polymer particles Q or in the water-based ink is from the viewpoint of improving the storage stability of the water-based ink and the printing density when printing on a low water-absorbing recording medium.
  • the thickness is preferably 10 nm or more, more preferably 30 nm or more, still more preferably 50 nm or more, and preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, still more preferably 150 nm or less, and still more preferably 130 nm or less.
  • the weight average molecular weight and average particle diameter of the polymer particles Q are measured by the methods described in the examples.
  • Examples of the dispersion of the commercially available polymer particles Q include acrylic resins such as “Neocryl A1127” (manufactured by DSM NeoResins, anionic self-crosslinking aqueous acrylic resin), “Joncrill 390” (manufactured by BASF Japan Ltd.), “ Urethane resins such as WBR-2018 and WBR-2000U (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), styrene-butadiene resins such as SR-100 and SR102 (manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.), Jonkrill 7100 ”,“ Johncrill 734 ”,“ Johncrill 538 ”(above, manufactured by BASF Japan Ltd.) and other styrene-acrylic resins, and“ Vinyl Blanc 701 ”(manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), etc.
  • acrylic resins such as “Neocryl A1127
  • Examples of the form of the polymer particles Q include a dispersion in which the polymer particles Q are dispersed in water, and may contain a dispersing agent such as a surfactant as necessary.
  • the dispersion of polymer particles Q fixes the ink droplets ejected from the inkjet nozzle to the recording medium, suppresses the reduction of the ink dot diameter during the drying process, and obtains an image with excellent uniformity. Also acts as an emulsion.
  • the content of the polymer particles Q in the dispersion containing the polymer particles Q is preferably 10% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more from the viewpoint of dispersion stability of the polymer particles Q and convenience when blending the ink. 30 mass% or more is more preferable, 70 mass% or less is preferable, 60 mass% or less is more preferable, and 55 mass% or less is still more preferable.
  • the content of the polymer particles Q in the water-based ink suppresses the reduction of the dot diameter of the ink during the drying process when printing on a low-water-absorbing recording medium from the viewpoint of fixability.
  • it is 1.0% by mass or more, preferably 1.2% by mass or more, more preferably 1.4% by mass or more, and further preferably 1.6% by mass or more.
  • the mass ratio of pigment to water-insoluble polymer particles Q accelerates the drying of printed matter printed on a low water-absorbing recording medium, and suppresses the reduction of the ink dot diameter during the drying process.
  • the viewpoint of improving the print density, and the viewpoint of improving the fixability of the dry ink on the paper surface preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, More preferably, it is 0.7 or more, and preferably 4.0 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.5 or less.
  • the water-based ink of the present invention contains an organic solvent (D) from the viewpoint of improving image uniformity due to spreading of dots when printed on a low water-absorbing recording medium.
  • the content of the organic solvent (D) in the water-based ink is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and even more preferably 28% by mass or more, from the viewpoint of improving the ink dischargeability. Also, from the viewpoint of improving the storage stability of water-based inks, it accelerates the drying of printed matter printed on a low water-absorbing recording medium, suppresses the reduction of the ink dot diameter during the drying process, and has excellent uniformity. From the viewpoint of obtaining the above, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 45% by mass or less.
  • the organic solvent (D) contains one or more organic solvents having a boiling point of 90 ° C. or higher from the viewpoint of improving the drying property when printed on a low water-absorbing recording medium, and the boiling point of the organic solvent (D) is: It is 150 degreeC or more and 230 degrees C or less by the weighted average value weighted with content (mass%) of each organic solvent.
  • the organic solvent (D) it is preferable to use a plurality of organic solvents having different boiling points.
  • the weighted average value of the boiling points of the organic solvent (D) is 150 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, from the viewpoint of preventing the ink from drying in the inkjet nozzle. From the viewpoint of accelerating the drying property of the printed matter printed on the low water-absorbing recording medium, suppressing the reduction of the dot diameter of the ink in the drying process, and obtaining an image having excellent uniformity, preferably 230 ° C. or less, preferably It is 225 degrees C or less, More preferably, it is 215 degrees C or less, More preferably, it is 210 degrees C or less, More preferably, it is 200 degrees C or less.
  • An organic solvent having a lower boiling point has a higher saturated vapor pressure at a specific temperature and a higher evaporation rate.
  • the weighted average value of the boiling points of the organic solvent (D) is an index of the evaporation rate of the mixed solvent.
  • Examples of the compound used as the organic solvent (D) include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, sulfur-containing compounds, and the like. Storage stability and dischargeability of water-based inks From the viewpoint of improving the viscosity, one or more selected from polyhydric alcohols and polyhydric alcohol alkyl ethers are preferred, and polyhydric alcohols are more preferred. A plurality of polyhydric alcohols included in the concept of a polyhydric alcohol can be mixed and used, and a plurality of polyhydric alcohol alkyl ethers can also be mixed and used.
  • the content of one or more selected from polyhydric alcohol and polyhydric alcohol alkyl ether in the organic solvent (D) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more. Substantially more preferably 100% by mass, still more preferably 100% by mass.
  • polyhydric alcohol examples include ethylene glycol (boiling point 197 ° C.), diethylene glycol (boiling point 244 ° C.), polyethylene glycol, propylene glycol (boiling point 188 ° C.), dipropylene glycol (boiling point 232 ° C.), polypropylene glycol, 1,3- Propanediol (boiling point 210 ° C.), 1,3-butanediol (boiling point 208 ° C.), 1,4-butanediol (boiling point 230 ° C.), 3-methyl-1,3-butanediol (boiling point 203 ° C.), 1, 5-pentanediol (boiling point 242 ° C), 1,6-hexanediol (boiling point 250 ° C), 2-methyl-2,4-pentanediol (boiling point 196 ° C
  • triethylene glycol (boiling point 285 ° C.), tripropylene glycol (boiling point 273 ° C.), glycerin (boiling point 290 ° C.) or the like is used in combination with a compound having a boiling point of less than 250 ° C., preferably a boiling point of less than 230 ° C. Can do.
  • ethylene glycol, propylene glycol, and diethylene glycol are preferable, and ethylene glycol and propylene glycol are more preferable from the viewpoints of dischargeability and drying on the paper surface when printing on a low water-absorbing recording medium.
  • polyhydric alcohol alkyl ether examples include ethylene glycol monoethyl ether (boiling point 135 ° C.), ethylene glycol monobutyl ether (boiling point 171 ° C.), diethylene glycol monomethyl ether (boiling point 194 ° C.), diethylene glycol monoethyl ether (boiling point 202 ° C.), Diethylene glycol monoisopropyl ether (boiling point 207 ° C), diethylene glycol monobutyl ether (boiling point 230 ° C), triethylene glycol monomethyl ether (boiling point 122 ° C), triethylene glycol monoisobutyl ether (boiling point 160 ° C), tetraethylene glycol monomethyl ether (boiling point 158) ° C), propylene glycol monoethyl ether (boiling point 133 ° C), dipropylene glycol monobutyl ether ( Point 1
  • Triethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 276 ° C.) or the like can be used in combination with a compound having a boiling point of less than 250 ° C., preferably a compound having a boiling point of less than 230 ° C.
  • a compound having a boiling point of less than 250 ° C. preferably a compound having a boiling point of less than 230 ° C.
  • diethylene glycol monoisopropyl ether Dipropylene glycol monomethyl ether is preferred, and diethylene glycol monoisopropyl ether is more preferred.
  • nitrogen-containing heterocyclic compound examples include N-methyl-2-pyrrolidone (boiling point 202 ° C.), 2-pyrrolidone (boiling point 245 ° C.), 1,3-dimethylimidazolidinone (boiling point 220 ° C.), ⁇ -caprolactam ( Boiling point 136 ° C.).
  • the amide examples include formamide (boiling point 210 ° C.), N-methylformamide (boiling point 199 ° C.), N, N-dimethylformamide (boiling point 153 ° C.), and the like.
  • amines include monoethanolamine (boiling point 170 ° C.), diethanolamine (boiling point 217 ° C.), triethanolamine (boiling point 208 ° C.) and triethylamine (boiling point 90 ° C.).
  • sulfur-containing compound examples include dimethyl sulfoxide (boiling point 189 ° C.).
  • sulfolane (boiling point 285 ° C.) and thiodiglycol (boiling point 282 ° C.) can be used in combination with a compound having a boiling point of less than 250 ° C., preferably a compound having a boiling point of less than 230 ° C.
  • ethylene glycol when printing on a low water-absorbing recording medium, it contains one or more selected from ethylene glycol, propylene glycol, and diethylene glycol monoisopropyl ether from the viewpoint of ejection properties and ink drying properties on paper. It is preferable to contain at least one selected from ethylene glycol and propylene glycol.
  • the total content of ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol monoisopropyl ether in the water-based ink is 15 masses from the viewpoint of ejection properties and ink drying properties on paper when printing on a low water-absorbing recording medium.
  • % Or more preferably 20% by weight or more, more preferably 23% by weight or more, and from the same viewpoint, 55% by weight or less is preferable, 45% by weight or less is more preferable, and 40% by weight or less is more preferable.
  • a combination of two or more polyhydric alcohols, a combination of two or more polyhydric alcohol alkyl ethers, and A combination of one or more polyhydric alcohols and one or more polyhydric alcohol alkyl ethers is preferred, a combination of one or more polyhydric alcohols and a combination of one or more polyhydric alcohols and one or more polyhydric alcohol alkyl ethers are more preferred.
  • the total content of propylene glycol and diethylene glycol in the water-based ink is preferably 15% by mass or more from the viewpoint of dischargeability and ink drying on the paper surface when printed on a low water-absorbing recording medium. More preferably, it is preferably at least 23% by mass, more preferably at least 23% by mass, and from the same viewpoint, it is preferably at most 55% by mass, more preferably at most 45% by mass, further preferably at most 40% by mass.
  • the content of propylene glycol in the water-based ink is preferably 10% by mass or more, more preferably 13% by mass or more, still more preferably 17% by mass or more, and preferably 55% by mass or less from the same viewpoint as above. 45 mass% or less is more preferable, and 40 mass% or less is still more preferable.
  • ⁇ Other ingredients Commonly used wetting agents, penetrating agents, dispersants, surfactants, viscosity modifiers, antifoaming agents, antiseptics, antifungal agents, rustproofing agents, and the like can be added to the water-based ink of the present invention.
  • the water-based ink of the present invention comprises a pigment aqueous dispersion, a nonionic surfactant (A), a nonionic surfactant (B), a polyether-modified silicone (C), an organic solvent (D), water, and as necessary.
  • the polymer particles Q and the like can be mixed and stirred.
  • the water content is preferably 20% by mass or more in the water-based ink from the viewpoint of improving the storage stability of the water-based ink and the viewpoint of improving the storage density of the water-based ink when printing on a low water-absorbing recording medium. More preferably, it is 30% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more. Further, from the viewpoint of improving the ink dischargeability, it is preferably 75% by mass or less.
  • the pigment, polymer particles Q, organic solvent (D), and other components other than water are contained in the ink, a part of the water content can be replaced with other components and contained.
  • the viscosity at 32 ° C. of the water-based ink is preferably 2.0 mPa ⁇ s or more, more preferably 3.0 mPa ⁇ s or more, and even more preferably 5.0 mPa ⁇ s or more, from the viewpoint of improving the discharge property of the water-based ink. is there. Further, from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink, it is preferably 12 mPa ⁇ s or less, more preferably 9.0 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 7.0 mPa ⁇ s or less.
  • the pH of the water-based ink is preferably from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink and from the viewpoint of improving the dot diameter spread, print density, and scratch resistance when printing on a low water-absorbing recording medium. Is 7.0 or more, more preferably 8.0 or more, and even more preferably 8.5 or more. Further, from the viewpoint of member resistance and skin irritation, the pH is preferably 11.0 or less, more preferably 10.0 or less, and even more preferably 9.5 or less.
  • the ink jet recording method of the present invention is an ink jet recording method for recording on a recording medium using the aqueous ink obtained above, and the water absorption amount of the recording medium at a contact time of 100 msec between the recording medium and pure water is as follows. 0 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less.
  • the ink jet recording apparatus there are a thermal type and a piezo type. In the present invention, the piezo type is more preferable.
  • the water absorption amount of the recording medium used in the present invention is 0 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less, preferably 0 g / m 2 or more and 6 g as the water absorption amount of the recording medium at a contact time of 100 msec between the recording medium and pure water. / M 2 or less.
  • the said water absorption is measured by the method as described in an Example.
  • Examples of the recording medium used in the present invention include low water-absorbing coated paper and film.
  • the coated paper for example, general-purpose glossy paper “OK Top Coat Plus” (Oji Paper Co., Ltd., basis weight 104.7 g / m 2 , water absorption at a contact time of 100 milliseconds (the following water absorption is the same) 4.9 g / m 2), multicolored foam gloss paper (manufactured by Oji paper Co., Ltd., 104.7g / m 2, the water absorption amount 5.2g / m 2), UPMFinesse gloss (UPM Co., 115g / m 2, the water absorption 3.
  • general-purpose glossy paper “OK Top Coat Plus” Oji Paper Co., Ltd., basis weight 104.7 g / m 2 , water absorption at a contact time of 100 milliseconds (the following water absorption is the same) 4.9 g / m 2)
  • multicolored foam gloss paper manufactured by Oji paper Co., Ltd
  • UPM Finesse Matt manufactured by UPM, 115 g / m 2 , water absorption 4.4 g / m 2
  • TerraPress Silk manufactured by Stora Enso, 80 g / m 2 , water absorption 4.1 g / m 2
  • LumiArt manufactured by Stora Enso, 90 g / m 2
  • the film include a polyester film, a vinyl chloride film, a polypropylene film, a polyethylene film, and a nylon film. These films may be subjected to surface treatment such as corona treatment as necessary.
  • Examples of generally available films include Lumirror T60 (manufactured by Toray Industries, Inc., polyethylene terephthalate, thickness 125 ⁇ m, water absorption 2.3 g / m 2 ), PVC80BP (manufactured by Lintec Corporation, vinyl chloride, water absorption 1. 4 g / m 2 ), KAINUS KEE70CA (manufactured by Lintec Corporation, polyethylene), Yupo SG90 PAT1 (manufactured by Lintec Corporation, polypropylene), Bonile RX (manufactured by Kojin Film & Chemicals Co., Ltd., nylon) and the like.
  • Lumirror T60 manufactured by Toray Industries, Inc., polyethylene terephthalate, thickness 125 ⁇ m, water absorption 2.3 g / m 2
  • PVC80BP manufactured by Lintec Corporation, vinyl chloride, water absorption 1. 4 g / m 2
  • KAINUS KEE70CA manufactured by Lintec Corporation, polyethylene
  • the present invention further discloses the following water-based ink and ink jet recording method with respect to the above-described embodiments.
  • a water-based ink having a temperature of 230 ° C. or lower.
  • the content of the pigment in the water-based ink is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably
  • the water-based ink according to ⁇ 1> which is 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less.
  • ⁇ 3> The water-based ink according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the pigment and the water-insoluble polymer p are in the form of water-insoluble polymer particles P containing the pigment.
  • the water-insoluble polymer p is represented by the structural unit derived from the ionic monomer (p-1), the structural unit derived from the hydrophobic monomer (p-2) having an aromatic ring, and the formula (1).
  • the water-based ink according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 3>, which is a vinyl polymer containing one or more selected from structural units derived from a hydrophilic nonionic monomer (p-3).
  • the content of the structural unit derived from the ionic monomer (p-1) in the water-insoluble polymer p is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and still more preferably 8% by mass or more.
  • the content of the structural unit derived from the hydrophobic monomer (p-2) having an aromatic ring in the water-insoluble polymer p is preferably 15% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and still more preferably 37 % By mass or more, more preferably 45% by mass or more, and preferably 84% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 74% by mass or less, and still more preferably 70% by mass or less.
  • the content of the structural unit derived from the styrenic macromonomer in the water-insoluble polymer p is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and preferably The water-based ink according to any one of ⁇ 4> to ⁇ 6>, wherein is 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and still more preferably 30% by mass or less.
  • the content of the structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (p-3) in the water-insoluble polymer p is preferably 13% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and further preferably 18% by mass or more. , More preferably 20% by mass or more, and preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 38% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less.
  • the water-based ink according to any one of 4> to ⁇ 7>.
  • the water-insoluble polymer p contains monomers (p-1), (p-2) and (p-3), and [[p-1) component / [(p-2) component + (p ⁇ 3)
  • the mass ratio of component]] is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.10 or more, and preferably 0.50 or less, more preferably 0.40.
  • the content of the water-insoluble polymer particles P containing the pigment in the water-based ink is preferably 1.4% by mass or more, more preferably 2.8% by mass or more, and further preferably 4.2% by mass or more.
  • the water-based ink according to any one of ⁇ 3> to ⁇ 9> which is preferably 21% by mass or less, more preferably 14% by mass or less, and still more preferably 8.4% by mass or less.
  • the content of the water-insoluble polymer p in the water-based ink is preferably 0.4% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, still more preferably 1.2% by mass or more, and preferably
  • the HLB of the surfactant (A) is preferably 5.0 or less, more preferably 4.9 or less, still more preferably 4.8 or less, and preferably 2.0 or more, more preferably
  • the average added mole number of ethylene oxide of the surfactant (A) is preferably 0 or more, and preferably 3.0 or less, more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.0 or less, The aqueous ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, more preferably 1.5 or less.
  • surfactant (A) is acetylene glycol having an average addition mole number of ethylene oxide of 0 to 3.0.
  • Surfactant (A) contains 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, and 2 , 5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol, and one or more acetylene glycols selected from ethylene oxide adducts of acetylene glycol, preferably 2, 4, 7, 9 One or more selected from ethylene oxide adducts of tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, more preferably The water-based ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>, wherein the surfactant (A) is acetylene glycol having
  • the content of the surfactant (A) is preferably 0.4% by mass or more, more preferably 0.6% by mass or more, and still more preferably 0.8% by mass or more in the water-based ink. Preferably, it is 4.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably 2.8% by mass or less, and still more preferably 2.0% by mass or less. > The water-based ink according to any one of the above.
  • the HLB of the surfactant (B) is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, still more preferably 13 or more, and preferably 19 or less, more preferably 18 Or less, more preferably 17.5 or less, even more preferably 17 or less, even more preferably 16.5 or less, and still more preferably 16 or less, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16> above Water-based ink.
  • the surfactant (B) is at least one selected from an ethylene oxide adduct of acetylene glycol, an alkylene oxide adduct of alcohol, and a fatty acid alkanolamide, preferably an ethylene oxide adduct of acetylene glycol and an alcohol.
  • the water-based ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, which is at least one selected from alkylene oxide adducts.
  • the surfactant (B) is an ethylene oxide adduct of acetylene glycol having an average addition mole number of ethylene oxide of 5.0 to 40.0 and an alkylene oxide adduct of alcohol having 6 to 30 carbon atoms.
  • the surfactant (B) has an average addition mole number of ethylene oxide of preferably 5.0 or more, more preferably 6.0 or more, still more preferably 7.0 or more, and still more preferably 8.0 or more. And preferably 40.0 or less, more preferably 38.0 or less, even more preferably 36.0 or less, even more preferably 34.0 or less, and even more preferably 32.0 or less.
  • the surfactant (B) has 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, and the number of carbon atoms is 30 or less, preferably 24 or less.
  • the content of the surfactant (B) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and still more preferably 1.8%. And preferably 9.0% by weight or less, more preferably 6.0% by weight or less, still more preferably 5.0% by weight or less, still more preferably 4.5% by weight or less, and even more preferably
  • the total content of the surfactants (A) and (B) in the water-based ink is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 1.8% by mass or more, and further preferably 2.0% by mass.
  • Mass ratio of surfactant (A) to surfactant (B) [surfactant (A) / surfactant (B)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more. Any of the above ⁇ 1> to ⁇ 23>, more preferably 0.3 or more, and preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, and still more preferably 1.0 or less.
  • the total content of the surfactant (A), the surfactant (B) and other surfactants in the water-based ink is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 1.8% by mass or more. More preferably, the content is 2.0% by mass or more, and preferably 10.0% by mass or less, more preferably 7.0% by mass or less, still more preferably 5.5% by mass or less, and still more preferably 4.% by mass.
  • the water-based ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24>, which is 0% by mass or less.
  • a kinematic viscosity at 25 ° C. of the polyether-modified silicone (C) is preferably 40 mm 2 / s or more, more preferably 50 mm 2 / s or more, more preferably 60 mm 2 / s or more, and, preferably 185 mm 2 / s or less, more preferably 180 mm 2 / s or less, more preferably 175mm 2 / s or less, even more preferably 160 mm 2 / s or less, even more preferably at most 140 mm 2 / s, the ⁇ 1>
  • the aqueous ink according to any one of ⁇ 25>.
  • the content of the polyether-modified silicone (C) in the water-based ink is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, and further preferably 0.03% by mass or more. And preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.3% by mass or less, and still more preferably.
  • the water-based ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>, wherein is 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less.
  • the mass ratio ⁇ [(A) + (B)] / (C) ⁇ of the total amount of the surfactant (A) and the surfactant (B) with respect to the amount of the polyether-modified silicone (C) is Preferably it is 0.5 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 2.5 or more, even more preferably 5 or more, even more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, and preferably 400 or less.
  • ⁇ 29> The water-based ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, further comprising water-insoluble polymer particles.
  • the weighted average value of the boiling points of the organic solvent (D) is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, and preferably 225 ° C. or lower, more preferably 215 ° C. or lower, still more preferably 210.
  • ⁇ 31> Any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 30>, preferably containing at least one selected from ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol monoisopropyl ether, more preferably at least one selected from ethylene glycol and propylene glycol Water-based ink according to crab.
  • the total content of ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol monoisopropyl ether in the water-based ink is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 23% by mass or more, and
  • the aqueous ink according to ⁇ 30> preferably 55% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less.
  • propylene glycol is 10% by mass or more, preferably 13% by mass or more, more preferably 17% by mass or more, and preferably 55% by mass or less, in water-based ink.
  • ⁇ 34> Use of the water-based ink according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 33> as a water-based ink for inkjet printing.
  • the ink-jet recording method has a water absorption of 0 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less, preferably 0 g / m 2 or more and 6 g / m 2 or less.
  • Production Example 1 Production of water-insoluble polymer p solution
  • a monomer, a solvent (methyl ethyl ketone) and a polymerization chain transfer agent (2-mercaptoethanol) shown in “Initially charged monomer solution” in Table 1 are added and mixed. Gas replacement was performed to obtain an initially charged monomer solution.
  • the polymerization chain transfer agent was mixed to obtain a dripping monomer solution 1, which was then placed in the dropping funnel 1 and replaced with nitrogen gas.
  • the monomer, solvent, polymerization initiator, and polymerization chain transfer agent shown in “Drip monomer solution 2” in Table 1 are mixed to obtain a drop monomer solution 2, which is placed in the dropping funnel 2 and replaced with nitrogen gas. It was. Under a nitrogen atmosphere, the initially charged monomer solution in the reaction vessel was maintained at 77 ° C. with stirring, and the dropped monomer solution 1 in the dropping funnel 1 was gradually dropped into the reaction vessel over 3 hours. Subsequently, the dropping monomer solution 2 in the dropping funnel 2 was gradually dropped into the reaction vessel over 2 hours. After completion of dropping, the mixed solution in the reaction vessel was stirred at 77 ° C. for 0.5 hour.
  • a polymerization initiator solution in which 0.6 part of the polymerization initiator (V-65) was dissolved in 27.0 parts of methyl ethyl ketone was prepared, added to the mixed solution, and aged by stirring at 77 ° C. for 1 hour. .
  • the polymerization initiator solution was further prepared, added and aged for 5 times.
  • the reaction solution in the reaction vessel was maintained at 80 ° C. for 1 hour, and methyl ethyl ketone was added to obtain a solution of water-insoluble polymer p (solid content concentration: 40.8%).
  • the obtained water-insoluble polymer p had a weight average molecular weight of 52,700.
  • the obtained water-insoluble polymer p was dried at 105 ° C. for 2 hours, and the polymer having reached a constant weight was dissolved in water at 5 ⁇ 10 ⁇ 3 mass% (in terms of solid content concentration), and the average particle diameter was obtained.
  • Styrene macromer “AS-6 (S)” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. (effective component concentration 50 mass%, number average molecular weight 6000)
  • M-40G Methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester M-40G (average number of moles of ethylene oxide added: 4, terminal: methoxy group)
  • Production Example 2 (Production of water dispersion of water-insoluble polymer particles containing carbon black) (1) 157.6 g of the water-insoluble polymer p solution (solid concentration 40.8%) obtained in Production Example 1 was mixed with 60.4 g of methyl ethyl ketone (MEK) to obtain a MEK solution of the water-insoluble polymer p. .
  • MEK methyl ethyl ketone
  • the MEK solution of the water-insoluble polymer p is charged into a 2 L volume of the disper, and while stirring at 1400 rpm, 448.3 g of ion exchange water, 19.5 g of 5N aqueous sodium hydroxide, and 1.5 g of 25% aqueous ammonia.
  • 89g was added and it stirred at 70 degreeC for 1 hour. After cooling to 25 ° C., the mixture was filtered through the 5 ⁇ m filter, and ion-exchanged water was further added so that the solid content concentration was 22.0% by mass to obtain an aqueous dispersion of a water-insoluble polymer p containing a pigment.
  • the average particle diameter of the water-insoluble polymer particles P containing the pigment in the obtained aqueous dispersion was 90 nm.
  • Production Example 3 (Production of water-insoluble polymer particles Q)
  • a reaction vessel equipped with a dropping funnel 0.5 g of methacrylic acid, 14.5 g of methyl methacrylate, 5.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, latem E-118B (11.1 g of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, Kao Corporation) (Manufactured, surfactant), 0.2 g of potassium persulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator and 282.8 g of ion-exchanged water are mixed and mixed, followed by nitrogen gas replacement, and initially charged monomer A solution was obtained.
  • Example 1 (Production of water-based ink) Using the aqueous dispersion of water-insoluble polymer particles containing carbon black obtained in Production Example 2 and the water-insoluble polymer particles Q obtained in Production Example 3, 4% by mass of pigment and water-insoluble polymer particles Q in the ink were used. Was blended with the following composition A so as to be 2.0% by mass, and the obtained mixed liquid was filtered through the 5 ⁇ m filter to obtain a water-based ink. The results are shown in Table 2.
  • composition A Water dispersion containing carbon black (solid content 22% by mass) 26.00 g Water-insoluble polymer particles Q (methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid copolymer (hereinafter referred to as MMA / 2-EHA / MAA), solid content 40.0% by mass, average particle size 100 nm) 5.00 g Surfynol 104PG-50 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., acetylene glycol (50%), propylene glycol (50%), effective fraction 50%) with an average addition mole number of oxyethylene of 0) 2.0 g Nonionic surfactant (A) 1.0g Nonionic surfactant (B) 2.0g Polyether-modified silicone (C) 0.05g Organic solvent (D): Propylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 30.00 g Ion exchange water (remainder: 34.95 g) was
  • Nonionic surfactant (A) S104: Surfynol 104; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol
  • S420 Surfynol 420; ethylene oxide (20%) adduct of Surfynol 104, average addition mole of ethylene oxide Number: 1.3
  • Nonionic surfactant (B) S465: Surfinol 465; Ethylene oxide (65%) addition product of Surfynol 104, Ethylene oxide average addition mole number: 10 S485: Surfynol 485; Surfoxide 103 adduct of ethylene oxide (85%), average added mole number of ethylene oxide: 33 E120: Emulgen 120, ethylene oxide adduct of lauryl alcohol, HLB: 15.3 E147: Emulgen 147, ethylene oxide adduct of lauryl alcohol, HLB: 16.3 E150: Emulgen 150, ethylene oxide adduct of lauryl alcohol, HLB: 18.4
  • the “Surfinol” series is manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. and Air Products & Chemicals, and the “Emulgen” series is manufactured by Kao Corporation.
  • KF-6204 Kinematic viscosity: 70 mm 2 / s
  • HLB: 10 KF-351A Kinematic viscosity: 70 mm 2 / s
  • HLB: 12 ⁇ KF-642 Kinematic viscosity: 50 mm 2 / s
  • HLB: 12 KF-6011 Kinematic viscosity: 130 mm 2 / s
  • HLB: 12 KF-355A Kinematic viscosity: 150 mm 2 / s
  • HLB: 12 SAG005 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Silface SAG005, kinematic viscosity: 170 mm 2 / s, HLB: 7 KF-354L: Kinematic viscosity: 200 mm 2 / s
  • HLB: 16 KF-640 Kinematic viscosity: 20 mm 2 / s
  • HLB: 12 KF-643 Kinematic viscosity: 70 mm 2 /
  • Example 2 water-based ink was used in the same manner as in Example 1 except that the polyether-modified silicone (C) KF-6204 was changed to KF-351A, KF-642, KF-6011, KF-355A, SAG005. Got.
  • C polyether-modified silicone
  • Example 7 A water-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that S104 of the nonionic surfactant (A) was changed to S420 in Example 1.
  • Examples 8-11 A water-based ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that S465 of the nonionic surfactant (B) was changed to E120, E147, S485, and E150.
  • Example 12 In Example 1, except that S465 of the nonionic surfactant (B) was changed to E147, and the humectant was changed from PG 30% by mass to PG 15% by mass and iPDG 15% by mass in the same manner as in Example 1, Ink was obtained.
  • Example 13 A water-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the moisturizing agent was changed from 30% by mass of PG to 30% by mass of iPDG in Example 1.
  • Examples 14-17 In the same manner as in Example 1, except that the blending amount of KF-6204 in Example 1 was changed from 0.05% by mass to 0.01% by mass, 0.5% by mass, 1% by mass, and 3% by mass. A water-based ink was obtained.
  • Example 1 As shown in Table 2, the type of the polyether-modified silicone (C) was changed, the polyether-modified silicone (C) was not added, and the nonionic surfactant (A) was changed to no addition. Ink was obtained.
  • Examples 18 to 22 and Comparative Examples 6 to 8 A water-based ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the organic solvent (D) was changed to that shown in Table 2 in Example 1.
  • Table 2 shows the results of the water-based ink obtained above.
  • the inks of Examples 1 to 17 are superior to the inks of Comparative Examples 1 to 5 in terms of ejection properties, and even during printing on a recording medium, particularly a low water-absorbing recording medium (coated paper). It can be seen that an image excellent in uniformity can be obtained by suppressing the reduction of the dot diameter of the ink.
  • an aqueous system that is excellent in ejection properties, suppresses the reduction of the ink dot diameter during the drying process even when printed on a recording medium, particularly a low water-absorbing recording medium, and provides an image with excellent uniformity.
  • An ink and an ink jet recording method using the water-based ink can be provided.

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Abstract

 吐出性に優れ、低吸水性の記録媒体に印刷した場合でも、乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像が得られる水系インク、及び該水系インクを用いるインクジェット記録方法に関する。 この水系インクは、顔料と、水不溶性ポリマーと、HLBが0以上5以下のアセチレングリコール系の非イオン界面活性剤(A)と、HLBが6以上20以下の非イオン界面活性剤(B)と、25℃における動粘度が30mm/s以上190mm/s以下のポリエーテル変性シリコーン(C)と、有機溶媒(D)とを含有し、有機溶媒(D)の沸点の加重平均値が150℃以上230℃以下である。

Description

水系インク
 本発明は、水系インク、及びその水系インクを用いるインクジェット記録方法に関する。
 水系インクは、フレキソ印刷用、グラビア印刷用、インクジェット記録用のインクとして広く用いられている。
 インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印刷物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
 最近では、印刷物に耐候性や耐水性を付与するために、インクジェット記録方式において、着色剤として顔料を用い、バインダーとして樹脂微粒子を用いるインクジェット記録用インクが用いられている。
 また、インクジェット記録用水系インクにはノズルヘッドへの適性化、更には印刷物の高品質を得るために界面活性剤や有機溶剤が使用されている。
 例えば、特表2006-524269号(特許文献1)には、特定のバルク密度と特定の表面誘電率を有するラテックス微粒子、該ラテックス微粒子の表面に吸着している界面活性剤を有効量含有するインクジェットインクが開示されており、分散安定性、印刷適性に優れることが示されている。
 特開2009-155568号(特許文献2)には、着色剤、ポリマー粒子にノニオン性有機化合物、水溶性界面活性剤、及び水を含有する混合物を、40℃以上で加熱処理する、インクジェット用記録用水分散体の製造方法が開示されており、その水分散体を含有するインクジェット用記録用水系インクが、吐出性に優れることが示されている。
 特開2006-282759号(特許文献3)には、顔料を包含し、かつ該顔料をインク組成物中に分散可能とする水不溶性ビニルポリマー粒子と、界面活性剤と、水を含んでなり、該界面活性剤がアセチレングリコールと、アセチレングリコールのエチレンオキシド付加物とを特定の重量比で含むインク組成物が開示されており、普通紙に対する発色性と、光沢紙に対する光沢性に優れ、かつ、吐出安定性等にも優れることが示されている。
 特開2011-195763号(特許文献4)には、少なくとも水不溶性の着色剤と、HLB値が4.2~8.0のグリコールエーテル類と、炭素数が4~8の1,2-アルキルジオール類と、樹脂粒子と、水、さらにシリコーン系界面活性剤及び/又はアセチレングリコール系界面活性剤を含んでなる水性インク組成物が開示されており、インク非吸収性又は低吸収性記録媒体に対して優れた印刷品質と耐擦性とを有する画像を形成できることが示されている。
 特開2006-206688号(特許文献5)には、顔料と、水溶性有機溶剤と、浸透剤とを含有するインクジェット記録用インク組成物であって、水溶性有機溶剤として、1,2-アルカンジオール及びグリコールの炭素数が3以上のアルキルエーテル誘導体を含有し、浸透剤として、特定のポリシロキサン系界面活性剤及び特定のアセチレングリコール系界面活性剤を含有する組成物が開示されており、記録画像における虹ムラの発生を抑制できると記載されている。
 特開2006-282810号(特許文献6)には、2種以上のキナクリドン系化合物からなる固溶体顔料と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物と、水とを含むインク組成物が開示されており、高発色画像を実現できるとともに、吐出安定性等に優れると記載されている。
 特開2015-124238号(特許文献7)には、アセチレングリコール系界面活性剤3種以上と色材と水を含有するインク組成物であって、アセチレングリコール系界面活性剤の含有量の合計がインク組成物の全質量に対して0.1~3質量%である、インクジェット記録用インク組成物が開示されており、優れた画質、定着性を備えた画像を高速で記録できると記載されている。
 一方で、上記従来の普通紙、コピー紙と呼ばれる高吸水性記録媒体への印刷に加えて、オフセットコート紙のような低吸水性のコート紙、又はポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等の非吸水性の合成樹脂フィルムで表面処理した商業印刷向けの記録媒体への印刷が求められてきている。
 本発明は、顔料と、水不溶性ポリマーと、HLBが0以上5以下のアセチレングリコール系の非イオン界面活性剤(A)と、HLBが6以上20以下の非イオン界面活性剤(B)と、25℃における動粘度が30mm/s以上190mm/s以下のポリエーテル変性シリコーン(C)と、特定の沸点を有する有機溶媒(D)を含有する、水系インクに関する。
 上記特許文献1~7に記載された水系インクでは、記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の記録媒体に対して、インクの乾燥過程でインクのドット径が縮小する場合があり、乾燥後の画像の均一性の点で充分満足できるものではない。
 本発明は、吐出性に優れ、低吸水性の記録媒体に印刷した場合でも、乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像が得られる水系インク、及び該水系インクを用いるインクジェット記録方法に関する。
 本発明者らは、顔料と、水不溶性ポリマーと、HLB値が異なる2種類の非イオン界面活性剤(A)、(B)と、特定の動粘度を有するポリエーテル変性シリコーン(C)と、特定の沸点を有する有機溶媒(D)を含有する水系インクが、上記課題を解決し得ることを見出した。
 すなわち、本発明は、次の〔1〕及び〔2〕に関する。
〔1〕顔料と、水不溶性ポリマーと、HLBが0以上5以下のアセチレングリコール系の非イオン界面活性剤(A)と、HLBが6以上20以下の非イオン界面活性剤(B)と、25℃における動粘度が30mm/s以上190mm/s以下のポリエーテル変性シリコーン(C)と、有機溶媒(D)とを含有し、有機溶媒(D)の沸点の加重平均値が150℃以上230℃以下である、水系インク。
〔2〕前記〔1〕の水系インクを用いて記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、該記録媒体と純水との接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量が、0g/m2以上10g/m2以下である、インクジェット記録方法。
 本発明によれば、吐出性に優れ、記録媒体、特に低吸水性の記録媒体に印刷した際でも乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像が得られる水系インク、及び該水系インクを用いるインクジェット記録方法を提供することができる。
 なお、本発明において、「低吸水性」とは、水及び/又はインクの低吸水性及び非吸水性を含む概念であり、より具体的には、記録媒体と純水との接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量が、0g/m以上10g/m以下であることを意味する。
[水系インク]
 本発明の水系インクは、顔料と、水不溶性ポリマーと、HLBが0以上5以下のアセチレングリコール系の非イオン界面活性剤(A)(以下、単に「非イオン界面活性剤(A)」ともいう)と、HLBが6以上20以下の非イオン界面活性剤(B)(以下、単に「非イオン界面活性剤(B)」ともいう)と、25℃における動粘度が30mm/s以上190mm/s以下のポリエーテル変性シリコーン(C)(以下、単に「ポリエーテル変性シリコーン(C)」ともいう)と、有機溶媒(D)とを含有し、有機溶媒(D)の沸点の加重平均値が150℃以上230℃以下であることを特徴とする。
 本発明の水系インクによれば、吐出性に優れ、低吸水性の記録媒体に印刷した場合でも、乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得ることができるため、インクジェット記録用の水系インクとして用いることが好ましいが、フレキソ印刷用、グラビア印刷用として使用することもできる。
 なお、「水系」とは、インクに含有される媒体中で、水が最大割合を占めていることを意味するものであり、媒体が水のみの場合もあり、水と一種以上の有機溶媒との混合溶媒の場合も含まれる。
 本発明の水系インクが、吐出性に優れ、低吸水性の記録媒体に印刷した際でも乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像が得られるという効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
 低吸水性の記録媒体にインクジェット記録(印刷)すると、水系インクは記録媒体中に吸収されず液滴となって記録媒体上に滞留する。そして、HLBが0以上5以下のアセチレングリコール系の非イオン界面活性剤(A)は、水系インクの表面張力を低下させ記録媒体上の液滴の拡がりを促進し、イオン液滴中のポリエーテル変性シリコーン(C)は、濡れ広がった後の液滴の表面に配向することで、乾燥過程での液滴のドット径の収縮を抑制すると推定される。ポリエーテル変性シリコーン(C)の動粘度は、濡れ広がり、乾燥過程での液滴表面への配向の指標になると考えられる。そして、HLBが6以上20以下の非イオン界面活性剤(B)は、非イオン界面活性剤(A)とポリエーテル変性シリコーン(C)を水系インク中に安定に分散させると推定される。また、特定のHLBを有する非イオン界面活性剤(A)、(B)と特定の動粘度を有するポリエーテル変性シリコーン(C)を含有することで、ノズル表面への界面活性剤の濃縮が起こり、水系インクの乾燥を抑制することができるため吐出性が優れると考えられる。
 さらに、有機溶媒(D)を含有することにより、インクジェット記録方法で低吸水性の記録媒体に印刷した場合のドットの拡がりによる画像均一性が向上し、インクジェットノズル中でのインクの乾燥を防止して、吐出性が向上すると考えられる。
<水系インク>
 本発明の水系インクは、顔料と、水不溶性ポリマーと、非イオン界面活性剤(A)と、非イオン界面活性剤(B)と、ポリエーテル変性シリコーン(C)と、有機溶媒(D)とを含有する。
 以下、本発明に用いられる各成分について説明する。
<顔料>
 本発明の水系インクにおいては、印字物の耐水性、耐候性を向上させる観点から、着色剤として、顔料を用いる。顔料に特に制限はなく、(i)自己分散型顔料、(ii)水溶性ポリマーで分散された顔料、(iii)顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子等の形態で用いることができる。これらの中では、顔料を(iii)顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子として用いることが好ましい。また、顔料として(i)自己分散型顔料又は(ii)水溶性ポリマーで分散された顔料、を用いる場合には、本発明のインクに用いられる水不溶性ポリマーとして、後述する水不溶性ポリマー粒子Qを用いることができる。
 本発明に用いられる顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
 無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、特に黒色水系インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
 有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、レッド、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
 好ましい有機顔料の具体例としては、C.I.ピグメント・イエロー、C.I.ピグメント・レッド、C.I.ピグメント・オレンジ、C.I.ピグメント・バイオレット、C.I.ピグメント・ブルー、及びC.I.ピグメント・グリーンから選ばれる1種以上の各品番製品が挙げられる。
 体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
 上記の顔料は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
 水系インク中の顔料の含有量は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、及び低吸水性の記録媒体に印字した際の紙面上での乾燥性を早め、印字濃度を向上させる観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上である。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際の乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは6質量%以下である。顔料は水分散体として用いることができ、顔料水分散体を水系インクに配合する際の配合量は、顔料の含有量が前記範囲となるように決定することができる。
(i)自己分散型顔料
 本発明において用いることができる自己分散型顔料とは、親水性官能基(カルボキシ基やスルホン酸基等のアニオン性親水基、又は第4級アンモニウム基等のカチオン性親水基)の1種以上を直接、又は炭素数1~12のアルカンジイル基等の他の原子団を介して顔料の表面に結合することで、界面活性剤や樹脂を用いることなく水系媒体に分散可能である顔料を意味する。顔料を自己分散型顔料とするには、例えば、親水性官能基の必要量を、常法により顔料表面に化学結合させればよい。自己分散型顔料の市販品としては、CAB-O-JET 200、同300、同352K、同250C、同260M、同270Y、同450C、同465M、同470Y、同480V(キャボット社製)やBONJET CW-1、同CW-2(オリヱント化学工業株式会社製)、Aqua-Black 162(東海カーボン株式会社製)、SDP-100、SDP-1000、SDP-2000(SENSIENT社製)等が挙げられる。自己分散型顔料は、水に分散された水分散体として用いることが好ましい。
(ii)水溶性ポリマーで分散された顔料
 水溶性ポリマーで分散された顔料は、前記顔料を水溶性ポリマーで分散した水分散体であることが好ましい。水溶性ポリマーは、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸を含む、カルボキシル基を有する共重合体が挙げられる。用いられる水溶性ポリマーの市販品としては、JONCRYL67、同678、同683、同60J等が挙げられる。
 水溶性ポリマーで分散された顔料は、水溶性ポリマーを溶解した水に顔料を添加し、剪断応力を与えて分散させた顔料を含む水分散体として用いることが好ましい。剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー(Microfluidics社製)等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル(寿工業株式会社製)、ピコミル(淺田鉄工株式会社製)等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。
(iii)顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子
 本発明の水系インクは、低吸水性の記録媒体に印字する際の定着性の観点から、水不溶性ポリマー粒子を含有することが好ましい。本発明のインクに含有される非イオン界面活性剤(A)と非イオン界面活性剤(B)とポリエーテル変性シリコーン(C)により、不溶性ポリマー粒子の水系インク中での分散安定性が向上し吐出性に優れるものとなる。水不溶性ポリマー粒子の好適な一態様として、低吸水性の記録媒体に印字する際の定着性の観点から、顔料と水不溶性ポリマーは、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子(以下、「顔料含有ポリマー粒子P」ともいう)の形態として用いることがより好ましい。
 顔料含有ポリマー粒子Pの形態は特に制限はなく、少なくとも顔料と水不溶性ポリマーpにより粒子が形成されていればよい。例えば、該水不溶性ポリマーpに顔料が内包された粒子形態、該水不溶性ポリマーp中に顔料が均一に分散された粒子形態、該水不溶性ポリマー粒子pの表面に顔料が露出された粒子形態、及びこれらの混合物の形態も含まれる。
(水不溶性ポリマーp)
 顔料含有ポリマー粒子Pを構成する水不溶性ポリマーpは、顔料を水系媒体中に分散させ、分散を安定に維持するための分散剤としての機能と、記録媒体に対する定着剤としての機能を有する。
 ここで、水不溶性ポリマーとは、105℃で2時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを、水に溶解させたときに、水に溶解せず沈降する、又は粒子径が検出されるポリマーをいい、好ましくは20nm以上、より好ましくは50nm以上の粒径が観測されるポリマーである。水不溶性ポリマーがアニオン性ポリマーの場合、その溶解性の判断は、ポリマーのアニオン性基を水酸化ナトリウムで100%中和した状態で行う。
 用いられるポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、インクの保存安定性を向上させる観点から、ビニルモノマー(ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物)の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
 水不溶性ポリマーpは、イオン性モノマー(p-1)由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー(p-2)由来の構成単位、及び後述する式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(p-3)由来の構成単位から選ばれる1種以上を含有するビニル系ポリマーであることが好ましく、これらの構成単位の内の2種以上を含有することがより好ましく、前記3種を含有することが更に好ましい。
 水不溶性ポリマーpは、例えば、イオン性モノマー(p-1)、芳香族環を有する疎水性モノマー(p-2)、及び後述する式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(p-3)を、公知の方法により付加重合して得ることができる。
〔イオン性モノマー(p-1)〕
 イオン性モノマー(p-1)は、後述する「顔料含有ポリマー粒子Pの水分散体」(以下、「顔料水分散体」ともいう)の製造の際に、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーpのモノマー成分として用いられる。
 イオン性モノマー(p-1)としては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが挙げられるが、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、及び吐出性を向上させる観点から、アニオン性モノマーが好ましい。なお、イオン性モノマーには、酸、アミン化合物等の中性ではイオンではないモノマーであっても、酸性やアルカリ性の条件でイオンとなるモノマーも含まれる。
 アニオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等から選ばれる1種以上が挙げられる。
 カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、2-メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
 スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、3-スルホプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート、ジフェニル-2-アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル-2-メタクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
 上記アニオン性モノマーの中では、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましく、メタクリル酸が更に好ましい。
 なお、(メタ)アクリレートとは、メタクリレート及びアクリレートから選ばれる1種以上を意味する。以下においても同様である。
 カチオン性モノマーとしては、不飽和3級アミン含有ビニルモノマー及び不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマーから選ばれる1種以上が挙げられる。
 不飽和3級アミン含有モノマーとしては、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアリールアミン、ビニルピロリドン、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-メチル-6-ビニルピリジン、5-エチル-2-ビニルピリジン等が挙げられる。
 不飽和アンモニウム塩含有モノマーとしては、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート四級化物、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート四級化物、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート四級化物等が挙げられる。
 カチオン性モノマーの中では、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
〔芳香族環を有する疎水性モノマー(p-2)〕
 芳香族環を有する疎水性モノマー(p-2)は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、水系インクの乾燥時の増粘を抑制することで吐出性を向上させる観点から用いられる。
 芳香族環を有する疎水性モノマー(p-2)としては、スチレン系モノマー、芳香族基含有(メタ)アクリレート、及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる1種以上が挙げられる。
 スチレン系モノマーとしては、上記と同様の観点から、スチレン、2-メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
 芳香族基含有(メタ)アクリレートとしては、上記と同様の観点から、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましく、ベンジル(メタ)アクリレートがより好ましい。
 スチレン系マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量500以上100,000以下の化合物であり、上記と同様の観点から、数平均分子量は好ましくは1,000以上、より好ましくは2,000以上、更に好ましくは3,000以上であり、そして、好ましくは10,000以下、より好ましくは9,000以下、更に好ましくは8,000以下である。なお、数平均分子量は、溶媒として1mmol/Lのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される値である。
 商業的に入手しうるスチレン系マクロモノマーとしては、AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)(東亞合成株式会社の商品名)等が挙げられる。
 芳香族環を有する疎水性モノマー(p-2)としては、上記と同様の観点から、スチレン系モノマー、芳香族基含有(メタ)アクリレート、及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる2種以上を併用することがより好ましく、スチレン又はベンジル(メタ)アクリレートと、スチレン系マクロモノマーとを併用することが更に好ましい。
〔式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(p-3)〕
 式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(p-3)は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、水系インクの乾燥時の増粘を抑制することで吐出性を向上させる観点から用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、又は水素原子が炭素数1以上9以下のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、mは平均付加モル数を示し、2以上100以下の数である。)
 上記式(1)において、Rは、水素原子又はメチル基であるが、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、メチル基が好ましい。
 Rは、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基が好ましく、炭素数1以上10以下のアルキル基がより好ましく、炭素数1以上3以下のアルキル基が更に好ましく、メチル基がより更に好ましい。
 上記式(1)において、mは、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上であり、そして、mは、好ましく50以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは10以下である。
 上記式(1)で表されるモノマー(p-3)としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、及びステアロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等から選ばれる1種以上が挙げられるが、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートがより好ましい。
 商業的に入手しうる式(1)で表されるモノマーの具体例としては、NKエステルM-20G、同M-23G、同M-40G、同M-60G、同M-90G、同M-230G、同M-450G、同M-900G(以上、新中村化学工業株式会社製)、ブレンマーPME-200(日油株式会社製)、ライトエステルMTG、ライトエステル041MA(以上、共栄社化学株式会社製)等が挙げられる。
 前記モノマー(p-1)、(p-2)及び(p-3)は、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
 本発明に用いられる水不溶性ポリマーpは、本発明の目的を損なわない範囲において、前記のモノマー(p-1)、(p-2)及び(p-3)以外のモノマー由来の構成単位を含有することができる。
 他のモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の炭素数1~22のアルキル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート及び片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等のシリコーン系マクロモノマー等が挙げられる。
 水不溶性ポリマーp製造時における、前記モノマー(p-1)、(p-2)及び(p-3)のモノマー混合物(以下、単に「モノマー混合物」ともいう)中における含有量(未中和量としての含有量。以下同じ)、又は水不溶性ポリマーp中における前記モノマー(p-1)、(p-2)及び(p-3)成分に由来する構成単位の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、水系インクの乾燥時の増粘を抑制することで吐出性を向上させる観点から、次のとおりである。
 イオン性モノマー(p-1)を含有する場合、その含有量は、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは8質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下である。
 芳香族環を有する疎水性モノマー(p-2)を含有する場合、その含有量は、好ましくは15質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは37質量%以上、より更に好ましくは45質量%以上であり、そして、好ましくは84質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは74質量%以下、より更に好ましくは70質量%以下である。
 また、モノマー(p-2)としてスチレン系マクロモノマーを含む場合、スチレン系マクロモノマーは、スチレン系モノマー及び/又は芳香族基含有(メタ)アクリレート等のモノマー(p-2)の他のモノマーと併用することが好ましい。スチレン系マクロモノマーの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である。
 親水性ノニオン性モノマー(p-3)を含有する場合、その含有量は、好ましくは13質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは18質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上であり、そして、好ましくは45質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは38質量%以下、より更に好ましくは35質量%以下である。
 また、モノマー(p-1)、(p-2)及び(p-3)を含有する場合、〔(p-1)成分/[(p-2)成分+(p-3)成分]〕の質量比は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.10以上であり、そして、好ましくは0.50以下、より好ましくは0.40以下、更に好ましくは0.30以下である。
(水不溶性ポリマーpの製造)
 水不溶性ポリマーpは、前記モノマー混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。重合法としては溶液重合法が好ましい。
 溶液重合法で用いる有機溶媒aに制限はないが、後述する顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、炭素数4以上8以下のケトン、アルコール、エーテル及びエステルから選ばれる1種以上の化合物が好ましく、炭素数4以上8以下のケトンがより好ましく、メチルエチルケトンが更に好ましい。
 重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができる。重合開始剤としては、アゾ化合物がより好ましく、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)等がより好ましい。重合連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、2-メルカプトエタノール等がより好ましい。
 好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は50℃以上90℃以下が好ましく、重合時間は1時間以上20時間以下であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
 重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
 水不溶性ポリマーpは、顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、重合反応に用いた溶剤を除去せずに、含有する有機溶媒aを後述する有機溶媒bとして用いるために、そのままポリマー溶液として用いることが好ましい。
 水不溶性ポリマーp溶液の固形分濃度は、顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、好ましくは25質量%以上、より好ましくは30質量%以上であり、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更により好ましくは45質量%以下である。
 本発明で用いられる水不溶性ポリマーpの重量平均分子量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは10,000以上、より好ましくは15,000以上、更に好ましくは20,000以上、より更に好ましくは30,000以上である。また、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、水系インクの乾燥時の増粘を抑制することで吐出性を向上させる観点から、好ましくは150,000以下、より好ましくは100,000以下である。なお、水不溶性ポリマーpの重量平均分子量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
〔顔料含有ポリマー粒子Pの製造〕
 顔料含有ポリマー粒子Pは、水系インクの生産性を向上させる観点から、顔料含有ポリマー粒子Pの水分散体(顔料水分散体)として製造することが好ましい。
 顔料水分散体は、以下の工程(1)及び工程(2)を有する方法により得ることができる。
 工程(1):水不溶性ポリマーp、有機溶媒b、顔料、及び水を含有する混合物(以下、「顔料混合物」ともいう)を分散処理して、分散処理物を得る工程
 工程(2):工程(1)で得られた分散処理物から前記有機溶媒bを除去して、顔料水分散体を得る工程
<工程(1)>
 工程(1)は、水不溶性ポリマーp、有機溶媒b、顔料、及び水を含有する混合物(顔料混合物)を分散処理して、分散処理物を得る工程である。
 工程(1)では、まず、水不溶性ポリマーp、有機溶媒b、顔料、水、及び必要に応じて、中和剤、界面活性剤等を混合し、顔料混合物を得ることが好ましい。加える順序に制限はないが、水不溶性ポリマーp、有機溶媒b、中和剤、水、及び顔料はこの順に加えることが好ましい。
(有機溶媒b)
 工程(1)で用いる有機溶媒bに特に制限はないが、炭素数1以上3以下の脂肪族アルコール、炭素数4以上8以下のケトン類、エーテル類、エステル類等が好ましく、顔料への濡れ性、水不溶性ポリマーpの溶解性、及び水不溶性ポリマーpの顔料への吸着性を向上させる観点から、炭素数4以上8以下のケトンがより好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが更に好ましく、メチルエチルケトンがより更に好ましい。
 水不溶性ポリマーpを溶液重合法で合成した場合は、重合で用いた溶媒をそのまま用いることもできる。
 有機溶媒bに対する水不溶性ポリマーpの質量比[水不溶性ポリマーp/有機溶媒b]は、顔料への濡れ性、及び水不溶性ポリマーpの顔料への吸着性を向上させる観点から、0.10以上が好ましく、0.15以上がより好ましく、0.20以上が更に好ましく、そして、0.70以下が好ましく、0.60以下がより好ましく、0.50以下が更に好ましい。
(中和剤)
 本発明においては、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、中和剤を用いることができる。中和剤を用いる場合、顔料水分散体のpHが好ましくは7以上、より好ましくは7.5以上になるように、そして、pHが好ましくは11以下、より好ましくは9.5以下になるように中和することが好ましい。
 中和剤としては、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。
 アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムが挙げられるが、水酸化ナトリウムが好ましい。
 有機アミンとしては、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
 中和剤は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、アルカリ金属の水酸化物、アンモニアが好ましく、水酸化ナトリウムとアンモニアを併用することがより好ましい。また、水不溶性ポリマーpを予め中和しておいてもよい。
 中和剤は、十分かつ均一に中和を促進させる観点から、中和剤水溶液として用いることが好ましい。中和剤水溶液の濃度は、上記の観点から、3質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましく、そして、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。
 有機溶媒bに対する中和剤水溶液の質量比[中和剤水溶液/有機溶媒b]は、水不溶性ポリマーpの顔料への吸着性とポリマーの中和を促進して顔料分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、粗大粒子の低減、水系インクの吐出性を向上させる観点から、0.01以上が好ましく、0.05以上がより好ましく、0.10以上が更に好ましく、そして、0.50以下が好ましく、0.30以下がより好ましく、0.20以下が更に好ましい。
 中和剤及び中和剤水溶液は、単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。
 水不溶性ポリマーpの中和度は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、粗大粒子の低減、水系インクの吐出性を向上させる観点から、30モル%以上が好ましく、40モル%以上がより好ましく、50モル%以上が更に好ましく、そして、300モル%以下が好ましく、200モル%以下がより好ましく、150モル%以下が更に好ましい。
 また、水不溶性ポリマーpの水への分散性を向上する観点から、このうちアルカリ金属の水酸化物による中和度が30モル%以上であることが好ましく、40モル%以上がより好ましく、50モル%以上であることが更に好ましく、そして、150モル%以下であることが好ましく、125モル%以下がより好ましく、100モル%以下であることが更に好ましい。
 ここで中和度とは、中和剤のモル当量を水不溶性ポリマーpのアニオン性基のモル量で除したものである。
(顔料混合物中の各成分の含有量等)
 顔料の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点、顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、顔料混合物中、10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、14質量%以上が更に好ましく、そして、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。
 水不溶性ポリマーpの含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、顔料混合物中、2.0質量%以上が好ましく、4.0質量%以上がより好ましく、5.0質量%以上が更に好ましく、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、8.0質量%以下が更に好ましい。
 有機溶媒bの含有量は、顔料への濡れ性及び水不溶性ポリマーpの顔料への吸着性を向上させる観点から、顔料混合物中、10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましく、そして、35質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、25質量%以下が更に好ましい。
 水の含有量は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、顔料混合物中、40質量%以上が好ましく、45質量%以上がより好ましく、50質量%以上が更に好ましく、そして、75質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、65質量%以下が更に好ましい。
 水不溶性ポリマーpに対する顔料の質量比〔顔料/水不溶性ポリマーp〕は、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、0.4以上が好ましく、1以上がより好ましく、1.5以上が更に好ましく、そして、9以下が好ましく、6以下がより好ましく、4以下が更に好ましい。
(顔料混合物の分散)
 工程(1)において、更に顔料混合物を分散して分散処理物を得る。分散処理物を得る分散方法に特に制限はない。本分散だけで顔料粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは顔料混合物を予備分散させた後、更に剪断応力を加えて本分散を行い、顔料粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
 工程(1)の予備分散における温度は、0℃以上が好ましく、そして、40℃以下が好ましく、30℃以下がより好ましく、20℃以下が更に好ましく、分散時間は0.5時間以上が好ましく、1時間以上がより好ましく、そして、30時間以下が好ましく、10時間以下がより好ましく、5時間以下が更に好ましい。
 顔料混合物を予備分散させる際には、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中でも高速撹拌混合装置が好ましい。
 工程(1)の本分散における温度は、0℃以上が好ましく、そして、40℃以下が好ましく、30℃以下がより好ましく、20℃以下が更に好ましい。
 本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー(Microfluidics社製)等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル(寿工業株式会社製)、ピコミル(淺田鉄工株式会社製)等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、顔料を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
 高圧ホモジナイザーを用いて本分散を行う場合、処理圧力やパス回数の制御により、顔料を所望の粒径になるように制御することができる。
 処理圧力は、生産性及び経済性の観点から、60MPa以上が好ましく、100MPa以上がより好ましく、130MPa以上が更に好ましく、そして、200MPa以下が好ましく、180MPa以下がより好ましく、170MPa以下が更に好ましい。
また、パス回数は、好ましくは3回以上、より好ましくは5回以上、更に好ましくは7以上であり、そして、好ましくは30回以下、より好ましくは25回以下、更に好ましくは15回以下である。
<工程(2)>
 工程(2)は、工程(1)で得られた分散処理物から前記有機溶媒bを除去して、顔料水分散体を得る工程である。有機溶媒bの除去は、公知の方法で行うことができる。
 有機溶媒bを除去する過程で凝集物が発生することを抑制し、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、有機溶媒bを除去する前に、工程(1)で得られた分散処理物に水を添加して、水に対する有機溶媒bの質量比(有機溶媒b/水)を調整することが好ましい。
 (有機溶媒b/水)の質量比は、好ましくは0.08以上、より好ましくは0.10以上であり、そして、好ましくは0.40以下、より好ましくは0.20以下である。
 また、質量比(有機溶媒b/水)を調整した後の顔料水分散体の不揮発成分濃度(固形分濃度)は、有機溶媒bを除去する過程で凝集物の発生を抑制する観点、及び顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、5質量%以上が好ましく、8質量%以上がより好ましく、10質量%以上が更に好ましく、そして、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。なお、上記顔料水分散体に含有される水の一部が有機溶媒bと同時に除去されてもよい。
 工程(2)において用いられる有機溶媒bの除去装置としては、回分単蒸留装置、減圧蒸留装置、フラッシュエバポレーター等の薄膜式蒸留装置、回転式蒸留装置、攪拌式蒸発装置等が挙げられるが、効率よく有機溶媒bを除去する観点から、回転式蒸留装置及び攪拌式蒸発装置が好ましい。回転式蒸留装置の中では、ロータリーエバポレーター等の回転式減圧蒸留装置が好ましく、撹拌式蒸発装置の中では、撹拌槽薄膜式蒸発装置等が好ましい。
 有機溶媒bを除去する際の分散処理物の温度は、用いる有機溶媒bの種類によって適宜選択できるが、減圧下、20℃以上が好ましく、25℃以上がより好ましく、30℃以上が更に好ましく、そして、80℃以下が好ましく、70℃以下がより好ましく、65℃以下が更に好ましい。
 このときの圧力は、0.01MPa以上が好ましく、0.02MPa以上がより好ましく、0.05MPa以上が更に好ましく、そして、0.5MPa以下が好ましく、0.2MPa以下がより好ましく、0.1MPa以下が更に好ましい。
 有機溶媒bを除去するための時間は、1時間以上が好ましく、2時間以上がより好ましく、5時間以上が更に好ましく、24時間以下が好ましく、12時間以下がより好ましく、10時間以下が更に好ましい。
 有機溶媒bの除去は、固形分濃度が、好ましく10質量%以上、より好ましくは20質量%以上になるまで行うことが好ましく、そして、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下になるまで行うことが好ましい。
 得られた濃縮物は、好ましくは、遠心分離処理を行い、液層部分と固形部分とに分離し、液層部分を回収する。回収された液層部分は、主として、顔料含有ポリマー粒子Pが水中に分散した分散体であり、固形部分は、主として、分散不良や凝集により生成した粗大粒子からなる固形分である。従って、この液層部分から顔料水分散体を得ることができる。
 得られた顔料水分散体は、乾燥を防止する観点及び腐敗を防止する観点から、グリセリン等の保湿剤や防腐剤、防黴剤等を添加することが好ましい。
 得られた顔料水分散体中の有機溶媒bは実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒bの量は0.1質量%以下が好ましく、0.01質量%以下がより好ましい。
 得られた顔料含有ポリマー粒子Pの顔料水分散体の不揮発成分濃度(固形分濃度)は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び水系インクの調製を容易にする観点から、10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、そして、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。
 得られた顔料含有ポリマー粒子Pの顔料水分散体は、顔料と水不溶性ポリマーpの固体分が水を主媒体とする中に分散しているものである。
 顔料水分散体中の顔料含有ポリマー粒子Pの平均粒径は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、水系インクの乾燥時の増粘を抑制することで吐出性を向上させる観点から、40nm以上が好ましく、60nm以上がより好ましく、80nm以上が更に好ましく、そして、150nm以下が好ましく140nm以下がより更に好ましい。
 なお、顔料含有ポリマー粒子Pの平均粒径は、実施例に記載の方法により測定される。
 また、顔料含有ポリマー粒子Pを用いた水系インク中の顔料含有ポリマー粒子Pの平均粒径は、顔料水分散体中の平均粒径と同じであり、好ましい平均粒径の態様は、顔料水分散体中の平均粒径の好ましい態様と同じである。
(顔料含有ポリマー粒子Pの含有量)
 顔料として顔料含有ポリマー粒子Pを用いる場合、顔料含有ポリマー粒子Pの水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際の紙面上での乾燥性を早め、乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点、及び印字濃度を向上させる観点から、好ましくは1.4質量%以上、より好ましくは2.8質量%以上、更に好ましくは4.2質量%以上である。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際の乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、好ましくは21質量%以下、より好ましくは14質量%以下、更に好ましくは8.4質量%以下である。
(水不溶性ポリマーpの含有量)
 顔料含有ポリマー粒子Pを用いる場合、水不溶性ポリマーpの水系インク中の含有量は、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させ、低吸水性の記録媒体に印字した際の乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点から、好ましくは0.4質量%以上、より好ましくは0.8質量%以上、更に好ましくは1.2質量%以上である。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、好ましくは6質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは2.4質量%以下である。
[界面活性剤]
 本発明に用いられる界面活性剤は、HLBが0以上5以下のアセチレングリコール系の非イオン界面活性剤(A)と、HLBが6以上20以下の非イオン界面活性剤(B)の少なくとも2種である。
<界面活性剤(A)>
 本発明で用いられる界面活性剤(A)は、HLBが0以上5以下のアセチレングリコール系の非イオン界面活性剤である。
 界面活性剤(A)は、水系インクの濡れ広がり性を向上させ、低吸水性の記録媒体に印字した際の乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得るために用いられる。その観点から、界面活性剤(A)のHLBは、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.9以下、更に好ましくは4.8以下である。また、界面活性剤(A)のHLBは、水系インクへの溶解性の観点から、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは2.8以上である。
 ここで、HLB(親水性親油性バランス;Hydrophile-Lypophile Balance)値は、界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であり、グリフィン法により次式から求めることができる。
 HLB=20×[(界面活性剤中に含まれる親水基の分子量)/(界面活性剤の分子量)]
 界面活性剤中に含まれる親水基としては、例えば、水酸基及びエチレンオキシ基が挙げられる。
 界面活性剤(A)のエチレンオキシドの平均付加モル数(以下、「EO平均付加モル数」ともいう)は、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは1.5以下である。
 界面活性剤(A)の好適例としては、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、3,6-ジメチル-4-オクチン-3,6-ジオール、及び2,5-ジメチル-3-ヘキシン-2,5-ジオールから選ばれる1種以上のアセチレングリコール、及び前記アセチレングリコールのエチレンオキシド付加物が挙げられる。これらの中では、水系インクの濡れ広がり性を向上させ、低吸水性の記録媒体に印字した際の隠蔽性の観点から、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、及び2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのエチレンオキシド付加物から選ばれる1種以上が好ましく、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールがより好ましい。
 2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、3,6-ジメチル-4-オクチン-3,6-ジオール、及び2,5-ジメチル-3-ヘキシン-2,5-ジオールは、アセチレンと、目的とするアセチレングリコールに対応するケトン又はアルデヒドとを反応させることにより合成することができ、例えば藤本武彦著、全訂版「新・界面活性剤入門」(三洋化成工業株式会社出版、1992年)94頁~107頁等に記載の方法で得ることができる。
 また、(A)成分の市販品としては、日信化学工業株式会社及びAir Products & Chemicals社のサーフィノール104(2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、EO平均付加モル数:0、HLB:3.0)、同104E(2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのエチレングリコール50%希釈品)、同104PG-50(2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのプロピレングリコール50%希釈品)、サーフィノール420(2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのEO平均1.3モル付加物、HLB:4.7、)、川研ファインケミカル株式会社製のアセチレノールE13T(EO平均付加モル数:1.3、HLB:4.7)等が挙げられる。
 (A)成分の含有量は、水系インクの濡れ広がり性を向上させ、低吸水性の記録媒体に印字した際の隠蔽性の観点から、水系インク中、好ましくは0.4質量%以上、より好ましくは0.6質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上である。
 また、(A)成分の含有量は、水系インクの吐出性を向上させ、低吸水性の記録媒体に印字した際の隠蔽性の観点、及びインクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは4.0質量%以下、より好ましくは3.0質量%以下、更に好ましくは2.8質量%以下、より更に好ましくは2.0質量%以下である。
<界面活性剤(B)>
 本発明で用いられる界面活性剤(B)は、HLBが6以上20以下の非イオン界面活性剤である。
 界面活性剤(B)は、(A)成分の水系インクへの溶解性を向上させ、インクの濁りを抑制するために用いられる。その観点から、界面活性剤(B)のHLBは、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは13以上であり、そして、吐出性の観点から、好ましくは19以下、より好ましくは18.5以下、更に好ましくは17.5以下、より更に好ましくは17以下、より更に好ましくは16.5以下、より更に好ましくは16以下である。
 界面活性剤(B)の具体例としては、アセチレングリコールのエチレンオキシド付加物、アルコールのアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられるが、アセチレングリコールのエチレンオキシド付加物、及びアルコールのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上が好ましい。
 アセチレングリコールのエチレンオキシド付加物としては、EO平均付加モル数が、好ましくは5.0以上、より好ましくは6.0以上、更に好ましくは7.0以上、より更に好ましくは8.0以上であり、そして、好ましくは40.0以下、より好ましくは38.0以下、更に好ましくは36.0以下、より更に好ましくは34.0以下、より更に好ましくは32.0以下であるエチレンオキシド付加物が好ましい。
 界面活性剤(B)は、界面活性剤(A)と同様の方法で得られたアセチレングリコールにエチレンオキシドを所望付加数となるように付加反応を行うことにより得ることができる。
 界面活性剤(B)であるアセチレングリコールのエチレンオキシド付加物の市販品としては、日信化学工業株式会社及びAir Products & Chemicals社のサーフィノール465(2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのEO平均9.7モル付加物、HLB:13.1)、同485(2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのEO平均33モル付加物、HLB:17.3)、川研ファインケミカル株式会社製のアセチレノールE81(2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのEO平均8.1モル付加物、HLB:13.0)、同E100(2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのEO平均10モル付加物、HLB:13.9)、同E200(2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのEO平均20モル付加物、HLB:16.4)等が挙げられる。
 アルコールのアルキレンオキシド付加物としては、(A)成分の水系インクへの溶解性を向上させ、インクの濁りを抑制する観点から、炭素数が6以上30以下のアルコールのアルキレンオキシド付加物が好ましい。
 アルコールの炭素数は、上記と同様の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上であり、また、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下である。
 アルキレンオキシド付加物としては、上記と同様の観点から、エチレンオキシド付加物、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加物が好ましく、エチレンオキシドの付加物が好ましい。
 アルコールのアルキレンオキシド付加物としては、下記式(2)で示される化合物が更に好ましい。
  RO-[(EO)m/(PO)n]-H   (2)
(Rは炭素数6以上30以下の炭化水素基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、POはプロピレンオキシ基を示す。m及びnは平均付加モル数を示し、mは4以上100以下、nは0以上50以下であり、mとnの合計は4以上120以下である。“/”はEOとPOがランダムでもブロックでもよいことを示し、EOとPOの付加順序は問わない。)
 Rである炭化水素基の炭素数は、(A)成分の水系インクへの溶解性を向上させ、インクの濁りを抑制する観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上であり、また、水系インクの吐出性を向上させ、低吸水性の記録媒体に印字した際の隠蔽性の観点、及びインクの保存安定性を向上させる観点から好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは18以下、より更に好ましくは14以下である。
 前記の炭化水素基は、上記と同様の観点から、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
 炭素数6以上30以下の炭化水素基としては、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、2-プロピルヘプチル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、2-オクチルデシル基、ベヘニル基等が挙げられ、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、2-オクチルデシル基、ベヘニル基が好ましく、ラウリル基がより好ましい。
 エチレンオキシ基の平均付加モル数mは4以上100以下であり、(A)成分の水系インクへの溶解性を向上させ、インクの濁りを抑制する観点、及びインクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは10以上であり、吐出性の観点から、好ましくは80以下、より好ましくは70以下、更に好ましくは60以下、より更に好ましくは50以下、より更に好ましくは30以下である。
 プロピレンオキシ基の平均付加モル数nは0以上50以下であり、nは、上記と同様の観点から、好ましくは40以下であり、より好ましくは30以下であり、更に好ましくは20以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは0である。
 mとnの合計量は4以上120以下であり、上記と同様の観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは10以上であり、好ましくは80以下、より好ましくは70以下、更に好ましくは60以下、より更に好ましくは50以下、より更に好ましくは30以下である。
 nが2以上の場合、式(1)の化合物は、ブロック体でもランダム体でもよい。ブロック体の場合、ヒドロキシ基側がオキシエチレン鎖、すなわち、RO-(PO)(EO)-Hであることが好ましい。
 また、ブロック体の場合、RO-(EO)(PO)(EO)-Hのトリブロック体であってもよい。
 アルコールのアルキレンオキシド付加物の市販品としては、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物として、花王株式会社製のエマルゲン108(HLB:12.1、EO平均付加モル数:6)、同109P(HLB:13.6、EO平均付加モル数8)、同120(HLB:15.3、EO平均付加モル数:13)、同147(HLB:16.3、EO平均付加モル数:17)、同150(HLB:18.4、EO平均付加モル数:44)が挙げられる。その他、花王株式会社製のエマルゲン707(炭素数11~15の第2級アルコールのエチレンオキシド付加物、HLB:12.1、EO平均付加モル数:6)、同220(炭素数16~18の直鎖1級アルコールのエチレンオキシド付加物、HLB:14.2、EO平均付加モル数:13)等が挙げられる。
 (B)成分の含有量は、(A)成分の水系インクへの溶解性を向上させ、インクの濁りを抑制する観点、及び低吸水性の記録媒体に印字した際の色むらを抑制し、均一性に優れた画像を得る観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上、より更に好ましくは1.8質量%以上である。また、(B)成分の含有量は、水系インクの吐出性を向上させ、低吸水性の記録媒体に印字した際の色むらを抑制し、均一性に優れた画像を得る観点、及びインクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは9.0質量%以下、より好ましくは6.0質量%以下、更に好ましくは5.0質量%以下、より更に好ましくは4.5質量%以下、より更に好ましくは3.0質量%以下である。
(界面活性剤(A)及び(B)の合計含有量)
 水系インク中の界面活性剤(A)及び(B)の合計含有量は、水系インクの泡立ちを抑制する観点、及びインク粘度の上昇を抑えて駆動周波数応答性を向上させる観点から、好ましくは1.5質量%以上、より好ましくは1.8質量%以上、更に好ましくは2.0質量%以上であり、そして、好ましくは9.0質量%以下、より好ましくは6.0質量%以下、更に好ましくは5.0質量%以下、より更に好ましくは4.0質量%以下である。
 本発明においては、界面活性剤(A)及び(B)をインクに配合して本発明の水系インクを調製する際に、予め界面活性剤(A)及び(B)を混合して用いることができる。その場合、界面活性剤(A)及び(B)の配合量が、それぞれの含有量となる。そして、界面活性剤として界面活性剤(A)及び(B)とが混合されてなる水系インクである。
([界面活性剤(A)/界面活性剤(B)]の質量比)
 界面活性剤(B)に対する界面活性剤(A)の質量比[界面活性剤(A)/界面活性剤(B)]は、水系インクの泡立ち抑制と駆動周波数応答性の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上であり、更に好ましくは0.3以上であり、そして、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.0以下である。
 本発明の水系インクは、本発明の効果が損なわれない範囲において、界面活性剤(A)及び(B)以外のその他の界面活性剤が含有されていてもよい。
 水系インク中の界面活性剤(A)、界面活性剤(B)及びその他の界面活性剤の合計含有量は、好ましくは1.5質量%以上、より好ましくは1.8質量%以上、更に好ましくは2.0質量%以上であり、そして、好ましくは10.0質量%以下、より好ましくは7.0質量%以下、更に好ましくは5.5質量%以下、より更に好ましくは4.0質量%以下である。
<ポリエーテル変性シリコーン(C)>
 本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーン(C)は、25℃における動粘度が30mm/s以上190mm/s以下である。
 変性シリコーン化合物(C)は、水系インクが記録媒体上に濡れ広がった後、乾燥過程でのインク液滴のドット径の収縮を抑制するため、及びノズル表面へ界面活性剤を濃縮し、水系インクの乾燥を抑制させ吐出性を改善するために用いられる。その観点から、変性シリコーン化合物(C)の25℃における動粘度は、好ましくは40mm/s以上、より好ましくは50mm/s以上、更に好ましくは60mm/s以上であり、そして、好ましくは185mm/s以下、より好ましくは180mm/s以下、更に好ましくは175mm/s以下、より更に好ましくは160mm/s以下、より更に好ましくは140mm/s以下である。
 なお、25℃における動粘度はウベローデ型粘度計で求めることができる。
 ポリエーテル変性シリコーン(C)は、シリコーンオイルの側鎖及び/又は末端の炭化水素基を、ポリエーテル基で置換された構造を有するものである。
 ポリエーテル変性シリコーン化合物(C)のポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基(EO)とプロピレンオキシ基(トリメチレンオキシ基又はプロパン-1,2-ジイルオキシ基;PO)がブロック状又はランダムに付加したポリアルキレンオキシ基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物等を用いることができる。
 ポリエーテル変性シリコーン化合物(C)の好適例としては、下記一般式(3)又は(4)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 (式中、Rは炭素数1~3のアルキル基又はヒドロキシ基を示し、Rは炭素数2~5のアルカンジイル基を示し、Rは水素原子、炭素数1~3のアルキル基又はヒドロキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基(トリメチレンオキシ基又はプロパン-1,2-ジイルオキシ基)を示す。a、b、c、及びdは、各ユニットの平均付加モル数を示し、aは1~50、bは0~10、cは1~500、及びdは1~50である。複数のRは同一でも異なっていてもよい。)
 一般式(3)において、aは、好ましくは1~30、より好ましくは1~20であり、bは、好ましくは0~5、より好ましくは0~3であり、cは、好ましくは3~400、より好ましくは5~300であり、dは好ましくは1~40、より好ましくは1~30である。a個、b個、c個又はd個の各ユニットは同じでも異なっていてもよい。
 平均付加モル数a~dは、一般式(3)で表される化合物の25℃における動粘度が30mm/s以上190mm/s以下の範囲になるように選択されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、R、R、R、EO、PO、a、b及びcは前記と同じである。eは、各ユニットの平均付加モル数を示し、1~50である。複数のR、R及びRは同一でも異なっていてもよい。)
 一般式(4)において、aは、好ましくは1~30、更に好ましくは1~20であり、bは、好ましくは0~5、更に好ましくは0~3であり、cは、好ましくは1~400、更に好ましくは1~300であり、eは好ましくは1~40、更に好ましくは1~30である。a個、b個、c個又はe個の各ユニットは同じでも異なっていてもよい。
 平均付加モル数a、b、c及びeは、一般式(4)で表される化合物の25℃における動粘度が30mm/s以上190mm/s以下の範囲になるように選択されることが好ましい。
 ポリエーテル変性シリコーン(C)の具体例としては、信越化学工業株式会社製のKFシリーズ;KF-351(25℃における動粘度:70mm/s、以下同じ)、KF-355A(動粘度:150mm/s)、KF-642(動粘度:50mm/s)、KF-945(動粘度:130mm/s)、KF-6011(動粘度:130mm/s)、KF-6015(動粘度:130mm/s)、KF-6204(動粘度:70mm/s)、日信化学工業株式会社製のシルフェイスSAGシリーズ;シルフェイスSAG005(動粘度:170mm/s)、同SAG503A(動粘度:80mm/s)、旧日本ユニカー株式会社製の商品名:FZ-2110(動粘度:128mm/s)、FZ-2123(動粘度:90mm/s)が挙げられる。
 ポリエーテル変性シリコーン(C)は、上記の中から選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることが好ましい。
 ポリエーテル変性シリコーン(C)の水系インク中の含有量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.03質量%以上であり、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下、より更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0.2質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下である。
 ポリエーテル変性シリコーン(C)の量に対する界面活性剤(A)と界面活性剤(B)との合計量の質量比{[(A)+(B)]/(C)}は、水系インクの濡れ広がり性を向上させ、低吸水性の記録媒体に印字した際の乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点、及び水系インクの泡立ち抑制と駆動周波数応答性の観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上、更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは5以上、より更に好ましくは10以上、より更に好ましくは20以上であり、そして、好ましくは400以下、より好ましくは300以下、更に好ましくは200以下、より更に好ましくは100以下、より更に好ましくは80以下である。
〔水不溶性ポリマー粒子Q〕
 本発明の水系インクは、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の定着性の観点から、水不溶性ポリマー粒子を含有することが好ましい。本発明のインクに含有される非イオン界面活性剤(A)と非イオン界面活性剤(B)とポリエーテル変性シリコーン(C)により、不溶性ポリマー粒子の水系インク中での分散安定性が向上し吐出性に優れる。水不溶性ポリマー粒子の一態様として、顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子が挙げられる。すなわち、本発明で用いられる水系インクは、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の定着性の観点から、水不溶性ポリマー粒子Q(以下、「ポリマー粒子Q」ともいう)を含有することが好ましい。
 ポリマー粒子Qは、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、着色剤を含有しないことが好ましい。顔料として顔料含有ポリマー粒子Pを用いる場合、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、ポリマー粒子Qを併用することが好ましい。また、ポリマー粒子Qは、水系インクの生産性を向上させる観点から、ポリマー粒子Qを含む分散体として用いることが好ましい。
 本発明の水不溶性ポリマー粒子Qは、(メタ)アクリル酸(q-1)由来の構成単位及び(メタ)アクリル酸エステル(q-2)由来の構成単位を含有する、水系インクに含有される水不溶性ポリマー粒子であって、
 該水不溶性ポリマー粒子のガラス転移温度が10℃以上90℃以下であり、
 該(メタ)アクリル酸(q-1)由来の構成単位が、該水不溶性ポリマー粒子の全構成単位中、1.0質量%以上6.0質量%以下であり、
 該水不溶性ポリマー粒子の製造時に反応系に導入される(メタ)アクリル酸(q-1)と(メタ)アクリル酸エステル(q-2)とのモル比[(q-1)/(q-2)]を、反応途中において少なくとも1回増大して製造された、水不溶性ポリマー粒子である。
 (メタ)アクリル酸(q-1)由来の構成単位を与えるモノマーとしては、アクリル酸、及びメタクリル酸が挙げられ、メタクリル酸が好ましい。
 (メタ)アクリル酸(q-1)由来の構成単位の含有量は、水不溶性ポリマー粒子Qの分散安定性及びインクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、ポリマー粒子Qの全構成単位中、1.0質量%以上であり、好ましくは1.5質量%以上、より好ましくは2.0質量%以上、更に好ましくは1.8質量%以上であり、そして、6.0質量%以下であり、好ましくは5.8質量%以下、より好ましくは5.5質量%以下、更に好ましくは5.3質量%以下である。
 なお、構成単位中の含有量は、ポリマー粒子Qを製造する際のモノマーの仕込み量から計算することができる。
 (メタ)アクリル酸エステル(q-2)由来の構成単位を与えるモノマーとしては、アルキル基を含有する(メタ)アクリル酸エステル及び芳香族基を含有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
 アルキル基を含有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、炭素数1~22のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸(イソ)プロピル、(メタ)アクリル酸(イソ又はターシャリー)ブチル、(メタ)アクリル酸(イソ)アミル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸(イソ)オクチル、(メタ)アクリル酸(イソ)デシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ドデシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ステアリル等が挙げられる。
 なお、「(イソ又はターシャリー)」及び「(イソ)」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを表す。
 また、芳香族基を含有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル等が挙げられる。
 上記(メタ)アクリル酸エステル(q-2)由来の構成単位を与えるモノマーの中では、好ましくは炭素数1~10、より好ましくは炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、メタクリル酸メチル及びアクリル酸2-エチルヘキシルがより好ましい。
 (メタ)アクリル酸エステル(q-2)由来の構成単位の含有量は、乾燥後のインク膜の定着性の観点から、及び乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点から、ポリマー粒子Qの全構成単位中、好ましくは94.0質量%以上、より好ましくは94.5質量%以上であり、そして、99.0質量%以下であり、好ましくは98.0質量%以下である。
 (メタ)アクリル酸(q-1)由来の構成単位と(メタ)アクリル酸エステル(q-2)由来の構成単位の合計の含有量は、上記と同様の観点から、ポリマー粒子Qの全構成単位中、好ましくは95.0質量%以上、より好ましくは96.0質量%以上、更に好ましくは98.0質量%以上であり、そして、100.0質量%以下である。
 (メタ)アクリル酸エステル(q-2)由来の構成単位に対する(メタ)アクリル酸(q-1)由来の構成単位の質量比[(q-1)/(q-2)]は、上記と同様の観点から、好ましくは0.02以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.04以上であり、そして、好ましくは0.20以下、より好ましくは0.15以下、更に好ましくは0.10以下である。
 ポリマー粒子Qのガラス転移温度は、画像の定着性の観点から、好ましくは10℃以上であり、より好ましくは20℃以上、更に好ましくは30℃以上、より更に好ましくは40℃以上、より更に好ましくは45℃以上であり、そして、好ましくは90℃以下であり、より好ましくは85℃以下、更に好ましくは80℃以下、より更に好ましくは78℃以下である。ポリマー粒子Qのガラス転移温度は、(メタ)アクリル酸(q-1)以外のモノマー、例えば(q-2)の種類や構成の比率を調整することにより所望の値に調整することができる。
 ポリマー粒子Qは、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
(ポリマー粒子Qの合成)
 ポリマー粒子Qは、(メタ)アクリル酸(q-1)及び(メタ)アクリル酸エステル(q-2)の混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。例えば、重合法としては、好ましくは乳化重合法や懸濁重合法等が挙げられ、より好ましくは乳化重合法である。
 重合の際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、過硫酸塩や水溶性アゾ重合開始剤等が挙げられ、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩が好ましい。
 重合の際には、界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が挙げられ、樹脂粒子の分散安定性を向上させる観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレン/オキシプロピレンブロックコポリマー等が挙げられ、樹脂粒子の分散安定性を向上させる観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
 好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は50℃以上90℃以下が好ましく、重合時間は1時間以上20時間以下であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
 重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
 ポリマー粒子Qは、インクへの配合性の観点から、重合反応に用いた溶剤を除去せずに、水を分散媒とするポリマー分散体として用いることが好ましい。
 ポリマー粒子Qの分散体の固形分濃度は、顔料含有ポリマー粒子Pとインクに配合する観点から、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上であり、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下である。
(ポリマー粒子Qの重量平均分子量)
 本発明で用いられるポリマー粒子Qの重量平均分子量は、定着性の観点から、及び、低吸水性の媒体に印字した際に乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点から、好ましくは100,000以上、より好ましくは200,000以上、更に好ましくは500,000以上であり、好ましくは2,500,000以下、より好ましくは1,000,000以下である。
(ポリマー粒子Qの平均粒径)
 また、ポリマー粒子Qを含有する分散体中又は水系インク中のポリマー粒子Qの平均粒径は、水系インクの保存安定性、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字濃度を向上させる観点から、好ましくは10nm以上、より好ましくは30nm以上、更に好ましくは50nm以上であり、そして、好ましくは300nm以下、より好ましくは200nm以下、更に好ましくは150nm以下、より更に好ましくは130nm以下である。
 なお、ポリマー粒子Qの重量平均分子量と平均粒径は、実施例記載の方法により測定される。
(ポリマー粒子Qの市販の分散体)
 市販のポリマー粒子Qの分散体としては、例えば、「Neocryl A1127」(DSM NeoResins社製、アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂)、「ジョンクリル390」(BASFジャパン株式会社製)等のアクリル樹脂、「WBR-2018」「WBR-2000U」(大成ファインケミカル株式会社製)等のウレタン樹脂、「SR-100」、「SR102」(以上、日本エイアンドエル株式会社製)等のスチレン-ブタジエン樹脂、「ジョンクリル7100」、「ジョンクリル734」、「ジョンクリル538」(以上、BASFジャパン株式会社製)等のスチレン-アクリル樹脂及び「ビニブラン701」(日信化学工業株式会社製)等の塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
 ポリマー粒子Qの形態としては、ポリマー粒子Qを水中に分散した分散体が挙げられ、必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有していてもよい。ポリマー粒子Qの分散体は、インクジェットノズルから吐出されたインク液滴を記録媒体に定着させ、乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得るための、定着エマルジョンとしても作用する。
 ポリマー粒子Qを含有する分散体中のポリマー粒子Qの含有量は、ポリマー粒子Qの分散安定性、インク配合時の利便性の観点から、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上が更に好ましく、そして、70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましく、55質量%以下が更に好ましい。
 水不溶性ポリマー粒子Qを用いる場合、水系インク中のポリマー粒子Qの含有量は、定着性の観点、及び低吸水性の記録媒体に印字した際の乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点から、1.0質量%以上であり、好ましくは1.2質量%以上、より好ましくは1.4質量%以上、更に好ましくは1.6質量%以上、より更に好ましくは1.8質量%以上であり、そして、好ましくは4.0質量%以下、より好ましくは3.8質量%以下、更に好ましくは3.6質量%以下、より更に好ましくは3.2質量%以下、より更に好ましくは3.0質量%以下である。
 水不溶性ポリマー粒子Qに対する顔料の質量比〔顔料/水不溶性ポリマー粒子Q〕は、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点、印字濃度を向上させる観点、及び乾燥インクの紙面上での定着性を向上させる観点から、好ましくは0.3以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、そして、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下である。
<有機溶媒(D)>
 本発明の水系インクは、低吸水性の記録媒体に印刷した場合のドットの拡がりによる画像均一性を向上させる観点から、有機溶媒(D)を含有する。
 有機溶媒(D)の水系インク中の含有量は、インクの吐出性を向上させる観点から、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上、更により好ましくは28質量%以上である。また、水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点から、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更により好ましくは45質量%以下である。
 有機溶媒(D)は、低吸水性の記録媒体に印刷した場合の乾燥性を向上する観点から、沸点90℃以上の1種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒(D)の沸点は、各有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で150℃以上230℃以下である。有機溶媒(D)として、2種以上の有機溶媒を用いる場合は、沸点の異なる複数の有機溶媒を用いることが好ましい。
 有機溶媒(D)の沸点の加重平均値は、インクジェットノズル中でのインクの乾燥を防止する観点から、150℃以上であり、好ましくは160℃以上、より好ましくは180℃以上であり、そして、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点から、230℃以下であり、好ましくは225℃以下、より好ましくは215℃以下、更に好ましくは210℃以下、より更に好ましくは200℃以下である。
 沸点の低い有機溶媒ほど、特定の温度における飽和蒸気圧が高く、蒸発速度も速くなる。また、特定の温度における蒸発速度が速い有機溶媒の割合が多いほど、特定の温度における混合有機溶媒の蒸発速度は速くなる。したがって、有機溶媒(D)の沸点の加重平均値は、混合溶媒の蒸発速度の指標となる。
 有機溶媒(D)として使用する化合物は、例えば、多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物等が挙げられ、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる1種以上が好ましく、多価アルコールがより好ましい。多価アルコールは多価アルコールの概念に含まれる複数を混合して用いることができ、多価アルコールアルキルエーテルも同様に複数を混合して用いることができる。
 有機溶媒(D)中の、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる1種以上の含有量は、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が更に好ましく、実質的に100質量%が更に好ましく、100質量%がより更に好ましい。
 多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール(沸点197℃)、ジエチレングリコール(沸点244℃)、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール(沸点188℃)、ジプロピレングリコール(沸点232℃)、ポリプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール(沸点210℃)、1,3-ブタンジオール(沸点208℃)、1,4-ブタンジオール(沸点230℃)、3-メチル-1,3-ブタンジオール(沸点203℃)、1,5-ペンタンジオール(沸点242℃)、1,6-ヘキサンジオール(沸点250℃)、2-メチル-2,4-ペンタンジオール(沸点196℃)、1,2,6-ヘキサントリオール(沸点178℃)、1,2,4-ブタントリオール(沸点190℃)、1,2,3-ブタントリオール(沸点175℃)、ペトリオール(沸点216℃)等が挙げられる。また、トリエチレングリコール(沸点285℃)、トリプロピレングリコール(沸点273℃)、グリセリン(沸点290℃)等を沸点が250℃未満の化合物、好ましくは沸点が230℃未満の化合物と組み合わせて用いることができる。これらの中では、低吸水性の記録媒体に印字する際に、吐出性、紙面上での乾燥性の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールが好ましく、エチレングリコール及びプロピレングリコールがより好ましい。
 多価アルコールアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点135℃)、エチレングリコールモノブチルエーテル(沸点171℃)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点194℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点202℃)、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル(沸点207℃)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点230℃)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点122℃)、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル(沸点160℃)、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点158℃)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(沸点133℃)、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル(沸点227℃)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点90℃)、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点100℃)、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。また、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点276℃)等を沸点が250℃未満の化合物、好ましくは沸点が230℃未満の化合物と組み合わせて用いることができる。これらの中では、低吸水性の記録媒体に印字する際に、吐出性、乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像を得る観点から、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましく、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルがより好ましい。
 含窒素複素環化合物としては、例えば、N-メチル-2-ピロリドン(沸点202℃)、2-ピロリドン(沸点245℃)、1,3-ジメチルイミダゾリジノン(沸点220℃)、ε-カプロラクタム(沸点136℃)等が挙げられる。
 アミドとしては、例えば、ホルムアミド(沸点210℃)、N-メチルホルムアミド(沸点199℃)、N,N-ジメチルホルムアミド(沸点153℃)等が挙げられる。
 アミンとしては、例えば、モノエタノ-ルアミン(沸点170℃)、ジエタノールアミン(沸点217℃)、トリエタノールアミン(沸点208℃)トリエチルアミン(沸点90℃)等が挙げられる。
 含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド(沸点189℃)等が挙げられる。また、スルホラン(沸点285℃)及びチオジグリコール(沸点282℃)等を沸点が250℃未満の化合物、好ましくは沸点が230℃未満の化合物と組み合わせて用いることができる。
 これらの中でも、低吸水性の記録媒体に印字する際に、吐出性、紙面上でのインクの乾燥性の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルから選ばれる1種以上を含有することが好ましく、エチレングリコール及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上を含有することがより好ましい。
 エチレングリコール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの合計の水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際に、吐出性、紙面上でのインクの乾燥性の観点から、15質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、23質量%以上が更に好ましく、また、同様の観点から、55質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下が更に好ましい。
 また、低吸水性の記録媒体に印字する際に、吐出性、紙面上でのインクの乾燥性の観点から、多価アルコール2種以上の併用、多価アルコールアルキルエーテル2種以上の併用、及び多価アルコール1種以上と多価アルコールアルキルエーテル1種以上の併用が好ましく、多価アルコール類種以上の併用、及び多価アルコール1種以上と多価アルコールアルキルエーテル1種以上の併用がより好ましく、多価アルコール2種以上の併用が更に好ましく、プロピレングリコールとジエチレングリコールとの併用がより更に好ましい。
 プロピレングリコール及びジエチレングリコールの合計の水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際に、吐出性、紙面上でのインクの乾燥性の観点から、15質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、23質量%以上が更に好ましく、また、同様の観点から、55質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下が更に好ましい。
 プロピレングリコールの水系インク中の含有量は、上記と同様の観点から、10質量%以上が好ましく、13質量%以上がより好ましく、17質量%以上が更に好ましく、また、55質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下が更に好ましい。
<その他の成分>
 本発明の水系インクには、通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等を添加することができる。
〔水系インクの製造方法〕
 本発明の水系インクは、顔料水分散体、非イオン界面活性剤(A)、非イオン界面活性剤(B)、ポリエーテル変性シリコーン(C)、有機溶媒(D)、水、及び必要に応じて、ポリマー粒子Q等を混合し、攪拌することによって得ることができる。
(水の含有量)
 水の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字する際に、印字濃度、吐出性等の観点、及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、水系インク中、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは40質量%以上である。また、インクの吐出性を向上させる観点から、好ましくは75質量%以下である。顔料、ポリマー粒子Q、有機溶媒(D)及び水以外の他の成分をインク中に含有する場合は、水の含有量の一部を他の成分に置き換えて含有することができる。
〔インク物性〕
 水系インクの32℃の粘度は、水系インクの吐出性を向上させる観点から、好ましくは2.0mPa・s以上、より好ましくは3.0mPa・s以上、更により好ましくは5.0mPa・s以上である。また、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、好ましくは12mPa・s以下、より好ましくは9.0mPa・s以下、更に好ましくは7.0mPa・s以下である。
 水系インクのpHは、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点及び低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは7.0以上、より好ましくは8.0以上、更により好ましくは8.5以上である。また、部材耐性、皮膚刺激性の観点から、pHは好ましくは11.0以下、より好ましくは10.0以下、更により好ましくは9.5以下である。
〔インクジェット記録方法〕
 本発明のインクジェット記録方法は、上記で得られた水系インクを用いて記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、該記録媒体と純水との接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量が、0g/m2以上10g/m2以下であることを特徴とする。
 インクジェット記録装置としては、サーマル式及びピエゾ式があるが、本発明においては、ピエゾ式がより好ましい。
 本発明で用いる記録媒体の吸水量は、該記録媒体と純水との接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量として0g/m以上10g/m以下、好ましくは0g/m以上6g/m以下である。
 なお、前記の吸水量は、実施例に記載の方法により測定される。
 本発明で用いる記録媒体としては、低吸水性のコート紙及びフィルムが挙げられる。
 コート紙としては、例えば、汎用光沢紙「OKトップコートプラス」(王子製紙株式会社製、坪量104.7g/m、接触時間100m秒における吸水量(以下の吸水量は同じ)4.9g/m)、多色フォームグロス紙(王子製紙株式会社製、104.7g/m、吸水量5.2g/m)、UPMFinesse Gloss(UPM社製、115g/m、吸水量3.1g/m)、UPMFinesse Matt(UPM社製、115g/m、吸水量4.4g/m)、TerraPress Silk(Stora Enso社製、80g/m、吸水量4.1g/m)、LumiArt(Stora Enso社製、90g/m)等が挙げられる。
 フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ナイロンフィルム等が挙げられる。これらのフィルムは、必要に応じてコロナ処理等の表面処理を行っていてもよい。
 一般的に入手できるフィルムとしては、例えば、ルミラーT60(東レ株式会社製、ポリエチレンテレフタレート、厚み125μm、吸水量2.3g/m)、PVC80B P(リンテック株式会社製、塩化ビニル、吸水量1.4g/m)、カイナスKEE70CA(リンテック株式会社製、ポリエチレン)、ユポSG90 PAT1(リンテック株式会社製、ポリプロピレン)、ボニールRX(興人フィルム&ケミカルズ株式会社製、ナイロン)等が挙げられる。
 上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の水系インク、及びインクジェット記録方法を開示する。
<1> 顔料と、水不溶性ポリマーと、HLBが0以上5以下のアセチレングリコール系の非イオン界面活性剤(A)と、HLBが6以上20以下の非イオン界面活性剤(B)と、25℃における動粘度が30mm/s以上190mm/s以下のポリエーテル変性シリコーン(C)と、有機溶媒(D)とを含有し、有機溶媒(D)の沸点の加重平均値が150℃以上230℃以下である、水系インク。
<2> 水系インク中の顔料の含有量が、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは6質量%以下である、前記<1>に記載の水系インク。
<3> 顔料と水不溶性ポリマーpが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Pの形態である、前記<1>又は<2>に記載の水系インク。
<4> 水不溶性ポリマーpが、イオン性モノマー(p-1)由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー(p-2)由来の構成単位、及び前記式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(p-3)由来の構成単位から選ばれる1種以上を含有するビニル系ポリマーである、前記<1>~<3>のいずれかに記載の水系インク。
<5> 水不溶性ポリマーp中のイオン性モノマー(p-1)由来の構成単位の含有量が、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは8質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下であるである、前記<4>に記載の水系インク。
<6> 水不溶性ポリマーp中の芳香族環を有する疎水性モノマー(p-2)由来の構成単位の含有量が、好ましくは15質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは37質量%以上、より更に好ましくは45質量%以上であり、そして、好ましくは84質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは74質量%以下、より更に好ましくは70質量%以下である、前記<4>又は<5>に記載の水系インク。
<7> 水不溶性ポリマーp中のスチレン系マクロモノマー由来の構成単位の含有量が、好ましくは5質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である、前記<4>~<6>のいずれかに記載の水系インク。
<8> 水不溶性ポリマーp中の親水性ノニオン性モノマー(p-3)由来の構成単位の含有量が、好ましくは13質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは18質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上であり、そして、好ましくは45質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは38質量%以下、より更に好ましくは35質量%以下である、前記<4>~<7>のいずれかに記載の水系インク。
<9> 水不溶性ポリマーpが、モノマー(p-1)、(p-2)及び(p-3)を含有し、〔(p-1)成分/[(p-2)成分+(p-3)成分]〕の質量比が、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.10以上であり、そして、好ましくは0.50以下、より好ましくは0.40以下、更に好ましくは0.30以下である、前記<4>~<8>のいずれかに記載の水系インク。
<10> 顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Pの水系インク中の含有量が、好ましくは1.4質量%以上、より好ましくは2.8質量%以上、更に好ましくは4.2質量%以上であり、そして、好ましくは21質量%以下、より好ましくは14質量%以下、更に好ましくは8.4質量%以下である、前記<3>~<9>のいずれかに記載の水系インク。
<11> 水不溶性ポリマーpの水系インク中の含有量が、好ましくは0.4質量%以上、より好ましくは0.8質量%以上、更に好ましくは1.2質量%以上であり、そして、好ましくは6質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは2.4質量%以下である、前記<3>~<10>のいずれかに記載の水系インク。
<12> 界面活性剤(A)のHLBが、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.9以下、更に好ましくは4.8以下であり、そして、好ましくは2.0以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは2.8以上である、前記<1>~<11>のいずれかに記載の水系インク。
<13> 界面活性剤(A)のエチレンオキシドの平均付加モル数が、好ましくは0以上であり、そして、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下、より更に好ましくは1.5以下である、前記<1>~<12>のいずれかに記載の水系インク。
<14> 界面活性剤(A)が、エチレンオキシドの平均付加モル数が0以上3.0以下のアセチレングリコールである、前記<1>~<13>のいずれかに記載の水系インク。
<15> 界面活性剤(A)が、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、3,6-ジメチル-4-オクチン-3,6-ジオール、及び2,5-ジメチル-3-ヘキシン-2,5-ジオールから選ばれる1種以上のアセチレングリコール、及び前記アセチレングリコールのエチレンオキシド付加物から選ばれる1種以上であり、好ましくは2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、及び2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのエチレンオキシド付加物から選ばれる1種以上であり、より好ましくは2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールである、前記<1>~<14>のいずれかに記載の水系インク。
<16> 界面活性剤(A)の含有量が、水系インク中、好ましくは0.4質量%以上、より好ましくは0.6質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上であり、そして、好ましくは4.0質量%以下、より好ましくは3.0質量%以下、更に好ましくは2.8質量%以下、より更に好ましくは2.0質量%以下である、前記<1>~<15>のいずれかに記載の水系インク。
<17> 界面活性剤(B)のHLBが、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは13以上であり、そして、好ましくは19以下、より好ましくは18.5以下、更に好ましくは17.5以下、より更に好ましくは17以下、より更に好ましくは16.5以下、より更に好ましくは16以下である、前記<1>~<16>のいずれかに記載の水系インク。
<18> 界面活性剤(B)が、アセチレングリコールのエチレンオキシド付加物、アルコールのアルキレンオキシド付加物、及び脂肪酸アルカノールアミドから選ばれる1種以上であり、好ましくはアセチレングリコールのエチレンオキシド付加物、及びアルコールのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上である、前記<1>~<17>のいずれかに記載の水系インク。
<19> 界面活性剤(B)が、エチレンオキシドの平均付加モル数が5.0以上40.0以下であるアセチレングリコールのエチレンオキシド付加物、及び炭素数6以上30以下のアルコールのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上である、前記<1>~<18>のいずれかに記載の水系インク。
<20> 界面活性剤(B)が、エチレンオキシドの平均付加モル数が、好ましくは5.0以上、より好ましくは6.0以上、更に好ましくは7.0以上、より更に好ましくは8.0以上であり、そして、好ましくは40.0以下、より好ましくは38.0以下、更に好ましくは36.0以下、より更に好ましくは34.0以下、より更に好ましくは32.0以下であるアセチレングリコールのエチレンオキシド付加物である、前記<1>~<19>のいずれかに記載の水系インク。
<21> 界面活性剤(B)が、炭素数が6以上、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上であり、そして、炭素数が30以下、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下であるアルコールのアルキレンオキシド付加物である、前記<1>~<20>のいずれかに記載の水系インク。
<22> 界面活性剤(B)の含有量が、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上、より更に好ましくは1.8質量%以上であり、そして、好ましくは9.0質量%以下、より好ましくは6.0質量%以下、更に好ましくは5.0質量%以下、より更に好ましくは4.5質量%以下、より更に好ましくは3.0質量%以下である、前記<1>~<21>のいずれかに記載の水系インク。
<23> 水系インク中の界面活性剤(A)及び(B)の合計含有量が、好ましくは1.5質量%以上、より好ましくは1.8質量%以上、更に好ましくは2.0質量%以上であり、そして、好ましくは9.0質量%以下、より好ましくは6.0質量%以下、更に好ましくは5.0質量%以下、より更に好ましくは4.0質量%以下である、前記<1>~<22>のいずれかに記載の水系インク。
<24> 界面活性剤(B)に対する界面活性剤(A)の質量比[界面活性剤(A)/界面活性剤(B)]が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上であり、更に好ましくは0.3以上であり、そして、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.0以下である、前記<1>~<23>のいずれかに記載の水系インク。
<25> 水系インク中の界面活性剤(A)、界面活性剤(B)及びその他の界面活性剤の合計含有量が、好ましくは1.5質量%以上、より好ましくは1.8質量%以上、更に好ましくは2.0質量%以上であり、そして、好ましくは10.0質量%以下、より好ましくは7.0質量%以下、更に好ましくは5.5質量%以下、より更に好ましくは4.0質量%以下である、前記<1>~<24>のいずれかに記載の水系インク。
<26> ポリエーテル変性シリコーン(C)の25℃における動粘度が、好ましくは40mm/s以上、より好ましくは50mm/s以上、更に好ましくは60mm/s以上であり、そして、好ましくは185mm/s以下、より好ましくは180mm/s以下、更に好ましくは175mm/s以下、より更に好ましくは160mm/s以下、より更に好ましくは140mm/s以下である、前記<1>~<25>のいずれかに記載の水系インク。
<27> ポリエーテル変性シリコーン(C)の水系インク中の含有量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、更に好ましくは0.03質量%以上であり、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下、より更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0.2質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下である、前記<1>~<26>のいずれかに記載の水系インク。
<28> ポリエーテル変性シリコーン(C)の量に対する界面活性剤(A)と界面活性剤(B)との合計量の質量比{[(A)+(B)]/(C)}が、好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上、更に好ましくは2.5以上、より更に好ましくは5以上、より更に好ましくは10以上、より更に好ましくは20以上であり、そして、好ましくは400以下、より好ましくは300以下、更に好ましくは200以下、より更に好ましくは100以下、より更に好ましくは80以下である、前記<1>~<27>のいずれかに記載の水系インク。
<29> 更に、水不溶性ポリマー粒子を含有する、前記<1>~<28>のいずれかに記載の水系インク。
<30> 有機溶媒(D)の沸点の加重平均値が、好ましくは160℃以上、より好ましくは180℃以上であり、そして、好ましくは225℃以下、より好ましくは215℃以下、更に好ましくは210℃以下、より更に好ましくは200℃以下である、前記<1>~<29>のいずれかに記載の水系インク。
<31> 好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルから選ばれる1種以上、より好ましくはエチレングリコール及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上を含有する、前記<1>~<30>のいずれかに記載の水系インク。
<32> エチレングリコール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの合計の水系インク中の含有量が、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは23質量%以上であり、そして、好ましくは55質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である、前記<30>に記載の水系インク。
<33> 有機溶媒(D)として、プロピレングリコールを水系インク中に10質量%以上、好ましくは13質量%以上、より好ましくは17質量%以上であり、そして、好ましくは55質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは40質量%以下含有する、前記<1>~<32>のいずれかに記載の水系インク。
<34> 前記<1>~<33>のいずれかに記載の水系インクのインクジェット印刷用の水系インクとしての使用。
<35> 前記<1>~<33>のいずれかに記載の水系インクを用いて記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、該記録媒体と純水との接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量が、0g/m2以上10g/m2以下、好ましくは0g/m以上6g/m以下である、インクジェット記録方法。
 以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「%」は特記しない限り「質量部」及び「質量%」である。なお、水不溶性ポリマーの重量平均分子量、顔料含有ポリマー粒子の平均粒径、顔料水分散体の固形分濃度、及び記録媒体の吸水量の測定方法は、以下のとおりである。
(1)水不溶性ポリマーの重量平均分子量の測定
 N,N-ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ60mmol/Lと50mmol/Lの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製GPC装置(HLC-8120GPC)、東ソー株式会社製カラム(TSK-GEL、α-M×2本)、流速:1mL/min〕により、標準物質として、予め分子量が既知の単分散ポリスチレンを用いて測定した。
(2)顔料含有ポリマー粒子P及びポリマー粒子Qの平均粒径の測定
 レーザー粒子解析システム「ELS-8000」(大塚電子株式会社製)を用いてキュムラント解析を行い測定した。測定条件は、温度25℃、入射光と検出器との角度90°、積算回数100回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率(1.333)を入力した。測定濃度は、5×10-3質量%(固形分濃度換算)で行った。
(3)顔料水分散体の固形分濃度の測定
 30mlのポリプレピレン製容器(φ=40mm、高さ=30mm)にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム10.0gを量り取り、そこへサンプル約1.0gを添加して、混合させた後、正確に秤量し、105℃で2時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で15分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後のサンプルの質量を固形分として、添加したサンプルの質量で除して固形分濃度とした。
(4)記録媒体と純水との接触時間100m秒における記録媒体の吸水量
 自動走査吸液計(熊谷理機工業株式会社製、KM500win)を用いて、23℃、相対湿度50%の条件下にて、純水の接触時間100msにおける転移量を測定し、100m秒の吸水量とした。測定条件を以下に示す。
「Spiral Method」
 Contact Time : 0.010~1.0(sec)
 Pitch (mm): 7
 Length Per Sampling (degree): 86.29
 Start Radius (mm): 20      End Radius (mm): 60
 Min Contact Time (ms): 10    Max Contact Time (ms): 1000
 Sampling Pattern (1-50): 50 
 Number of Sampling Points (> 0): 19
「Square Head」
 Slit Span (mm) : 1    Slit Width (mm) : 5
製造例1(水不溶性ポリマーp溶液の製造)
 2つの滴下ロート1及び2を備えた反応容器内に、表1の「初期仕込みモノマー溶液」に示すモノマー、溶媒(メチルエチルケトン)、重合連鎖移動剤(2-メルカプトエタノール)を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー溶液を得た。
 一方、表1の「滴下モノマー溶液1」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤(2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、和光純薬工業株式会社製、商品名:V-65)、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液1を得、滴下ロート1中に入れて、窒素ガス置換を行った。
 また、表1の「滴下モノマー溶液2」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液2を得、滴下ロート2中に入れて、窒素ガス置換を行った。
 窒素雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら77℃に維持し、滴下ロート1中の滴下モノマー溶液1を3時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。次いで滴下ロート2中の滴下モノマー溶液2を2時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を77℃で0.5時間攪拌した。
 次いで前記の重合開始剤(V-65)0.6部をメチルエチルケトン27.0部に溶解した重合開始剤溶液を調製し、該混合溶液に加え、77℃1時間攪拌することで熟成を行った。前記重合開始剤溶液の調製、添加及び熟成を更に5回行った。次いで反応容器内の反応溶液を80℃に1時間維持し、メチルエチルケトンを加えて水不溶性ポリマーpの溶液(固形分濃度:40.8%)を得た。
 得られた水不溶性ポリマーpの重量平均分子量は52,700であった。また、得られた水不溶性ポリマーpを105℃で2時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを、水に5×10-3質量%(固形分濃度換算)で溶解させたときの、平均粒径は89nmであった。
 なお、表1中のモノマーの詳細は下記のとおりである。
 スチレンマクロマー:東亜合成株式会社製「AS-6(S)」、(有効分濃度50質量%、数平均分子量6000)
 M-40G:メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、新中村化学工業株式会社製、NKエステルM-40G(エチレンオキシド平均付加モル数:4、末端:メトキシ基)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
製造例2(カーボンブラックを含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体の製造)
(1)製造例1で得られた水不溶性ポリマーp溶液(固形分濃度40.8%)157.6gを、メチルエチルケトン(MEK)60.4gと混合し、水不溶性ポリマーpのMEK溶液を得た。容積が2Lのディスパーに該水不溶性ポリマーpのMEK溶液を投入し、1400rpmの条件で撹拌しながら、イオン交換水448.3g、5N水酸化ナトリウム水溶液19.5g、及び25%アンモニア水溶液1.5gを添加して、水酸化ナトリウムによる中和度が85%、アンモニアによる中和度が40%となるように調整し、0℃の水浴で冷却しながら、1400rpmで15分間撹拌した。次いで顔料(カーボンブラック、キャボット社製「Monarch717」)150gを加え、7000rpmで3時間撹拌した。得られた顔料混合物をマイクロフルイダイザー「M-110EH-30XP」(Microfluidics社製)を用いて150MPaの圧力で20パス分散処理し、得られた分散処理物を得た。固形分濃度は21.0質量%であった。
(2)前記工程で得られた分散処理物1000gを2Lナスフラスコに入れ、イオン交換水400gを加え(固形分濃度15.0質量%)、回転式蒸留装置「ロータリーエバポレーター N-1000S」(東京理化器械株式会社製)を用いて、回転数50rpmで、32℃に調整した温浴中、0.09MPaの圧力で3時間保持して、有機溶媒を除去した。更に、温浴を62℃に調整し、圧力を0.07MPaに下げて固形分濃度25.0質量%になるまで濃縮した。
(3)得られた濃縮物を500mlアングルローターに投入し、高速冷却遠心機「himac CR22G」(日立工機株式会社製、設定温度20℃)を用いて7000rpmで20分間遠心分離した後、液層部分を5μmのメンブランフィルター「Minisart」(Sartorius社製)で濾過した。
 ろ液400g(カーボンブラック68.6g、水不溶性ポリマーp29.4g)にイオン交換水44.56gを添加し、更にプロキセルLVS(アーチケミカルズジャパン株式会社製:防黴剤、有効分20%)0.89gを添加し、70℃で1時間攪拌した。25℃に冷却後、前記5μmフィルターでろ過し、更に固形分濃度は22.0質量%になるようにイオン交換水を加えて、顔料を含有する水不溶性ポリマーpの水分散体を得た。
 得られた水分散体中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Pの平均粒径は90nmであった。
製造例3(水不溶性ポリマー粒子Qの製造)
 滴下ロートを備えた反応容器内に、メタクリル酸0.5g、メタクリル酸メチル14.5g、アクリル酸2-エチルヘキシル5.0g、ラテムルE-118B(ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム11.1g、花王株式会社製、界面活性剤)、重合開始剤である過硫酸カリウム(和光純薬工業株式会社製)0.2g、イオン交換水282.8gを入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー溶液を得た。また、メタクリル酸9.5g、メタクリル酸メチル275.5g、アクリル酸2-エチルヘキシル95.0g、ラテムルE-118B 35.1g、過硫酸カリウム0.6g、イオン交換水183.0を混合して、滴下モノマー溶液を得、滴下ロート内に入れて、窒素ガス置換を行った。
 窒素雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら室温から80℃に30分かけて昇温し、80度に維持したまま、滴下ロート中のモノマーを3時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の温度を維持したまま、1時間攪拌した。次いで200メッシュでろ過し、水不溶性ポリマー粒子Q(平均粒径100nm)を得た。
実施例1(水系インクの製造)
 製造例2で得られたカーボンブラックを含有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体及び製造例3で得られた水不溶性ポリマー粒子Qを用いて、インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子Qが2.0質量%となるように以下の組成Aにて配合し、得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過して水系インクを得た。結果を表2に示す。
 〔組成A〕
 カーボンブラックを含有する水分散体(固形分22質量%) 26.00g
 水不溶性ポリマー粒子Q(メタクリル酸メチル/2-エチルヘキシルアクリレート/メタクリル酸の共重合体(以下、MMA/2-EHA/MAAという)、固形分40.0質量%、平均粒径100nm) 5.00g
 サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製、オキシエチレンの平均付加モル数が0のアセチレングリコール(50%)、プロピレングリコール(50%)、有効分50%) 2.0g
 非イオン界面活性剤(A)    1.0g
 非イオン界面活性剤(B)    2.0g
 ポリエーテル変性シリコーン(C)0.05g
 有機溶媒(D):プロピレングリコール(和光純薬工業株式会社製) 30.00g
 合計量が100gとなるようイオン交換水(残部:34.95g)を添加した。
 表2に示す非イオン界面活性剤(A)、(B)、及びポリエーテル変性シリコーン(C)、有機溶媒(D)の詳細は、以下のとおりである。
〔非イオン界面活性剤(A)〕
 ・S104:サーフィノール104;2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール
 ・S420:サーフィノール420;サーフィノール104のエチレンオキシド(20%)付加物、エチレンオキシド平均付加モル数:1.3
〔非イオン界面活性剤(B)〕
 ・S465:サーフィノール465;サーフィノール104のエチレンオキシド(65%)付加物、エチレンオキシド平均付加モル数:10
 ・S485:サーフィノール485;サーフィノール104のエチレンオキシド(85%)付加物、エチレンオキシド平均付加モル数:33
 ・E120:エマルゲン120、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物、HLB:15.3
 ・E147:エマルゲン147、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物、HLB:16.3
 ・E150:エマルゲン150、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物、HLB:18.4
 なお、「サーフィノール」シリーズは日信化学工業株式会社及びAir Products & Chemicals社であり、「エマルゲン」シリーズは花王株式会社製である。
〔ポリエーテル変性シリコーン(C)〕
 ・KF-6204:動粘度:70mm/s、HLB:10
 ・KF-351A:動粘度:70mm/s、HLB:12
 ・KF-642 :動粘度:50mm/s、HLB:12
 ・KF-6011:動粘度:130mm/s、HLB:12
 ・KF-355A:動粘度:150mm/s、HLB:12
 ・SAG005:日信化学工業株式会社製、シルフェイスSAG005、動粘度:170mm/s、HLB:7
 ・KF-354L:動粘度:200mm/s、HLB:16
 ・KF-640 :動粘度:20mm/s、HLB:12
 ・KF-643 :動粘度:19mm/s、HLB:14
 なお、「KF」シリーズは信越化学工業株式会社製のポリエーテル変性シリコーンである。
〔有機溶媒(D)〕
 ・PG(和光純薬工業株式会社製、プロピレングリコール)
 ・iPDG(日本乳化剤株式会社製、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル)
 ・1,3PDO:和光純薬工業株式会社製、1,3-プロパンジオール
 ・EG :和光純薬工業株式会社製、エチレングリコール
 ・BTG:日本乳化剤株式会社製、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
 ・DEG:和光純薬工業株式会社製、ジエチレングリコール
 ・GLY:花王株式会社製、化粧品用濃グリセリン
実施例2~6
 実施例1において、ポリエーテル変性シリコーン(C)のKF-6204をKF-351A、KF-642、KF-6011、KF-355A、SAG005に変更した以外は、実施例1と同様にして、水系インクを得た。
実施例7
 実施例1において、非イオン界面活性剤(A)のS104をS420に変更した以外は、実施例1と同様にして、水系インクを得た。
実施例8~11
 実施例1において、非イオン界面活性剤(B)のS465をE120、E147、S485、E150に変更した以外は、実施例1と同様にして、水系インクを得た。
実施例12
 実施例1において、非イオン界面活性剤(B)のS465をE147に変更し、保湿剤をPG30質量%からPG15質量%とiPDG15質量%に変更した以外は、実施例1と同様にして、水系インクを得た。
実施例13
 実施例1において、保湿剤をPG30質量%からiPDG30質量%に変更した以外は、実施例1と同様にして、水系インクを得た。
実施例14~17
 実施例1において、KF-6204の配合量を0.05質量%から0.01質量%、0.5質量%、1質量%、3質量%に変更した以外は、実施例1と同様にして、水系インクを得た。
比較例1~5
 実施例1において、表2に示すようにポリエーテル変性シリコーン(C)の種類を変更、ポリエーテル変性シリコーン(C)を未添加、非イオン界面活性剤(A)を未添加に変更し、水系インクを得た。
実施例18~22、及び比較例6~8
 実施例1において、有機溶媒(D)を表2に示すものに変更した以外は、実施例1と同様にして、水系インクを得た。
<初期ドットのドット径、乾燥後ドットのドット径、画像均一性、吐出性の評価>
 上記で得られた水系インクの結果を表2に示す。
(1)初期ドットのドット径、乾燥後ドットのドット径
 汎用光沢紙「OKトップコートプラス」(王子製紙株式会社製、坪量104.7g/m、吸水量4.9g/m)紙に、水系インクを用いて、以下のインクジェット記録方式により画像を形成した。
(インクジェット記録方式)
 温度25±1℃、相対湿度30±5%の環境で、インクジェットヘッド(京セラ株式会社製、「KJ4B-HD06MHG-STDV」、ピエゾ式)を装備した印刷評価装置(株式会社トライテック製)に水系インクAを充填した。
 ヘッド電圧26V、周波数20kHz、吐出液適量18pl、ヘッド温度32℃、解像度600dpi、吐出前フラッシング回数200発、負圧-4.0kPaを設定し、記録媒体の長手方向と搬送方向が同じになる向きに、記録媒体を搬送台に減圧で固定した。
 前記印刷評価装置に印刷命令を転送し、Dutyを0%~100%の画像を印刷し、Duty30%部のドットをクオリティ・エンジニアリング・アソシエイツ(QEA)社製のハンディ型画像評価システム「PIAS(登録商標)-II」を使用して測定した。
 着弾直後の初期ドット径として、閾値70%設定時のドット径を使用した。これはドットの乾燥に伴うドット径の縮小が生じる前のドット径を示していると考えられる。乾燥後の縮小した乾燥後ドットを見積もるために閾値40%設定時のドット径値を使用した。ドット径が大きいほどベタを印字での画質が良好である。
(2)画質の均一性
 前記(1)で測定した初期ドット径に対する乾燥後ドット径の比が1.0に近いほど、画質の均一性が高いことが分かったため、乾燥後ドット径/初期ドット径の比を指標とした。この比が1.0に近いほど画質の均一性が良好である。
(3)吐出性
 前記(1)と同じインクジェットプリンターにて印字後30分間、ノズル面を保護することなく放置し、全てのノズルから吐出したかどうか判別できる印刷チェックパターンを紙上に印字した際のノズル欠け(正常に吐出していないノズル)数をカウントし、以下の評価基準により吐出性を評価した。閉塞数が少ないほど吐出性が良好である。
(評価基準)
 5:ノズル欠けなし
 4:ノズル欠け1~2
 3:ノズル欠け3~5
 2:ノズル欠け6~10
 1:ノズル欠け11以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表2から、実施例1~17のインクは、比較例1~5のインクに比べ、吐出性に優れ、記録媒体、特に低吸水性の記録媒体(コート紙)に印字した際でも乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像が得られることが分かる。
 本発明によれば、吐出性に優れ、記録媒体、特に低吸水性の記録媒体に印刷した際でも乾燥過程でのインクのドット径の縮小を抑制し、均一性に優れた画像が得られる水系インク、及び該水系インクを用いるインクジェット記録方法を提供することができる。

Claims (15)

  1.  顔料と、水不溶性ポリマーと、HLBが0以上5以下のアセチレングリコール系の非イオン界面活性剤(A)と、HLBが6以上20以下の非イオン界面活性剤(B)と、25℃における動粘度が30mm/s以上190mm/s以下のポリエーテル変性シリコーン(C)と、有機溶媒(D)とを含有し、有機溶媒(D)の沸点の加重平均値が150℃以上230℃以下である、水系インク。
  2.  顔料と水不溶性ポリマーが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子の形態である、請求項1に記載の水系インク。
  3.  非イオン界面活性剤(A)が、エチレンオキシドの平均付加モル数が0以上3.0以下のアセチレングリコールである、請求項1又は2に記載の水系インク。
  4.  非イオン界面活性剤(B)が、エチレンオキシドの平均付加モル数が5.0以上40.0以下であるアセチレングリコールのエチレンオキシド付加物、及び炭素数6以上30以下のアルコールのアルキレンオキシド付加物から選ばれる1種以上である、請求項1~3のいずれかに記載の水系インク。
  5.  有機溶媒(D)としてプロピレングリコールを水系インク中に10質量%以上含有する、請求項1~4のいずれかに記載の水系インク。
  6.  ポリエーテル変性シリコーン(C)を水系インク中に0.01質量%以上5質量%以下含有する、請求項1~5のいずれかに記載の水系インク。
  7.  ポリエーテル変性シリコーン(C)の量に対する非イオン界面活性剤(A)と非イオン界面活性剤(B)との合計量の質量比{[(A)+(B)]/(C)}が0.5以上400以下である、請求項1~6のいずれかに記載の水系インク。
  8.  ポリエーテル変性シリコーン(C)の量に対する非イオン界面活性剤(A)と非イオン界面活性剤(B)との合計量の質量比{[(A)+(B)]/(C)}が2.5以上400以下である、請求項1~6のいずれかに記載の水系インク。
  9.  更に、水不溶性ポリマー粒子を含有する、請求項1~8のいずれかに記載の水系インク。
  10.  界面活性剤(A)の含有量が、水系インク中、0.4質量%以上4.0質量%以下である、請求項1~9のいずれかに記載の水系インク。
  11.  界面活性剤(B)の含有量が、水系インク中、0.5質量%以上9.0質量%以下である、請求項1~10のいずれかに記載の水系インク。
  12.  水の含有量が、水系インク中、20質量%以上75質量%以下である、請求項1~11のいずれかに記載の水系インク。
  13.  請求項1~12のいずれかに記載の水系インクを用いて記録媒体に記録するインクジェット記録方法であって、該記録媒体と純水との接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量が、0g/m2以上10g/m2以下である、インクジェット記録方法。
  14.  請求項1~12のいずれかに記載の水系インクのインクジェット記録への使用。
  15.  請求項1~12のいずれかに記載の水系インクの、記録媒体と純水との接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量が0g/m2以上10g/m2以下である記録媒体へのインクジェット記録への使用。
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