WO2011155630A1 - エアゾール組成物 - Google Patents

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WO2011155630A1
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liquefied gas
stock solution
aerosol composition
aqueous stock
weight
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寺元 圭一郎
岡野 史典
篤 我満
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株式会社ダイゾー
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Definitions

  • the present invention relates to an aerosol composition. More specifically, the present invention relates to an aerosol composition that is highly safe against fire and can easily emulsify an aqueous stock solution and a liquefied gas.
  • Patent Document 1 discloses a method for producing an aerosol composition in which an aqueous stock solution and liquefied petroleum gas are emulsified in an aerosol container. When this aerosol composition is injected into the atmosphere, the liquefied petroleum gas is retained in the aqueous stock solution for a long time by emulsification with the aqueous stock solution, and the aqueous stock solution freezes.
  • Patent Document 2 discloses an aerosol composition in which an aqueous stock solution and a liquefied gas having a specific boiling point are emulsified in an aerosol container, and a foam that emits a crackling sound and a bubble breaking sound when the aerosol composition is injected.
  • Patent Document 3 discloses an aerosol composition in which an aqueous stock solution and a liquefied gas are emulsified in an aerosol container, resulting in a soap bubble spray in which bubbles and bubbles are independent.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an aerosol composition that has high safety against fire and can easily emulsify an aqueous stock solution and a liquefied gas.
  • the aerosol composition of the present invention is an aerosol composition comprising 10 to 60% by weight of an aqueous stock solution and 40 to 90% by weight of a liquefied gas, and the liquefied gas has a liquid density of 1.15 to 1 at 20 ° C.
  • This is an aerosol composition containing a heavy liquefied gas (a) of .30 (g / ml) and emulsifying the aqueous stock solution and the liquefied gas.
  • the liquefied gas preferably contains a light liquefied gas (b) having a liquid density at 20 ° C. of 0.50 to 0.70 (g / ml).
  • the content of the heavy liquefied gas (a) in the aerosol composition is 5% by weight or more.
  • the heavy liquefied gas is preferably a hydrofluoroolefin.
  • the liquid density of the aqueous stock solution is preferably 0.90 to 1.10 (g / ml).
  • the aerosol composition when the aerosol composition is sprayed, at least a part of the frozen sherbet is formed, and the flame stretches when sprayed to a 5 cm high flame 15 cm ahead is 50 cm or less.
  • the aerosol composition when the aerosol composition is injected, a foam that emits a foaming noise is formed, and the flame height when the foam is ignited is 35 cm or less.
  • the aqueous stock solution contains an ionic surfactant and / or an ionic resin.
  • the aerosol product of the present invention it is possible to provide an aerosol composition that is highly safe against fire and can easily emulsify an aqueous stock solution and a liquefied gas.
  • the aerosol composition of the present invention is an aerosol composition comprising 10 to 60% by weight of an aqueous stock solution and 40 to 90% by weight of a liquefied gas, and the liquefied gas has a liquid density of 1.15 to 1 at 20 ° C.
  • This is an aerosol composition containing a heavy liquefied gas (a) of .30 (g / ml) and emulsifying the aqueous stock solution and the liquefied gas.
  • the aerosol composition of the present invention is an aerosol composition that forms a sherbet that is at least partially frozen when jetted, an aerosol composition that forms a foam that emits a foaming noise when jetted, or a number of independent soap bubbles when jetted.
  • the aerosol composition can form a foam.
  • the large number of independent soap bubble-like bubbles are formed by forming a single film composed of an aqueous stock solution, and the entire film is in contact with the outside air (one bubble is one bubble).
  • Independent soap bubble-shaped bubbles occupy a larger area in the space after injection, and the area of the membrane in contact with the outside air is larger than that of non-soap bubbles made of the same volume of aqueous stock solution. Therefore, there is a feature that adhesion of suspended matters in the space is improved.
  • the individual diameter of the soap bubble is preferably 0.1 to 10 mm, more preferably 0.2 to 5 mm. If the size of the foam is too small, it will take a long time to float in the space, it will be difficult to remove the suspended matter in the space, it will be difficult to visually check the foam that has been sprayed, and it will be easier for the user to inhale. Tend to be. If the size of the bubbles is larger than 10 mm, the area in contact with the outside air decreases, so that there is a tendency that the suspended matters in the space cannot be efficiently attached.
  • the falling speed of the soap bubble is preferably 0.015 to 0.2 m / sec.
  • the falling speed of the bubble-like bubbles is slower than 0.015 m / sec, the floating time becomes long, and there is a tendency to lose directionality and drift.
  • it is faster than 0.2 m / sec the time to fall is shortened, and the adhesion of suspended matters tends to decrease.
  • a particularly preferable falling speed is 0.020 to 0.15 m / sec from the viewpoint that the suspended matters in the space can be efficiently attached.
  • the aqueous stock solution contains a liquefied gas and a surfactant for emulsification in water, and can contain a resin, a water-soluble polymer, an active ingredient, alcohols, an oil, a powder, and the like as necessary. .
  • the liquid density of the aqueous stock solution is preferably 0.90 to 1.10 (g / ml). When the density of the aqueous stock solution is out of 0.90 to 1.10 (g / ml), it tends to be difficult to emulsify with the liquefied gas.
  • surfactant examples include polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as mono coconut oil fatty acid POE sorbitan, monostearic acid POE sorbitan, monooleic acid POE sorbitan, monopalmitic acid POE sorbitan, monoisostearic acid POE sorbitan; Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as cetyl ether and POE / POP decyl tetradecyl ether; polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as POE glyceryl monostearate; polyoxyethylene lanolin alcohols such as POE lanolin alcohol; POE hydrogenated castor oil Polyoxyethylene hydrogenated castor oil such as POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE oleyl ether, Polyoxyethylene alkyl ethers such as OE lauryl ether, POE behenyl ether, POE octyldodecyl
  • anionic surfactants such as fatty acid soaps, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymers
  • Silicone surfactants such as polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) / methylpolysiloxane copolymer, surfactin sodium, cyclodextrin, hydrogenated enzyme soybean lecithin, etc.
  • Natural surfactants N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamate triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamate potassium, N-coconut oil fatty acid acyl-sodium L-glutamate, N-lauroyl-L -Glutamic acid trie N-amines such as noramine, potassium N-lauroyl-L-glutamate, sodium N-lauroyl-L-glutamate, potassium N-myristoyl-L-glutamate, sodium N-myristoyl-L-glutamate and sodium N-stearoyl-L-glutamate N-acylglutamic acid, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid, N-lauroyl-L-glutamic acid, N-stearoyl-L-glutamic acid and other N-acylglutamic acid, N-coconut oil fatty acid acylglycine potassium, N-coconut oil Am
  • a nonionic surfactant a silicone surfactant, or an amino acid surfactant from the viewpoint of excellent emulsification stability with a heavy liquefied gas.
  • a silicone surfactant emulsification with a liquefied gas containing a heavy liquefied gas becomes easy, and it is easy to adjust the size of the foam.
  • an ionic surfactant it is possible to use anionic, cationic, amphoteric, and amino acid-based surfactants in combination from the viewpoint of adsorbing and removing suspended matters such as house dust and pollen. preferable.
  • the blending amount of the surfactant is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.2 to 15% by weight in the aqueous stock solution.
  • the blending amount of the surfactant is less than 0.1% by weight, the emulsification stability between the aqueous stock solution and the liquefied gas tends to be deteriorated.
  • the blending amount is more than 20% by weight, it tends to remain on the adhesion surface. There is a tendency to feel bad.
  • an aerosol composition in which the propellant forms soap bubble-like bubbles it is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight in the aqueous stock solution.
  • the water is the main solvent of the aqueous concentrate and enhances safety against fire.
  • Examples of the water include purified water, ion exchange water, physiological saline, and deep sea water.
  • the amount of water is preferably 40 to 99% by weight, more preferably 50 to 97% by weight in the aqueous stock solution.
  • the amount of water is less than 40% by weight, it becomes difficult to emulsify, and it tends to be difficult to obtain safety against fire.
  • the amount is more than 99% by weight, it tends to be difficult to add a necessary amount of a liquefied gas and a surfactant for emulsification.
  • the resin assists emulsification of the aqueous stock solution and the liquefied gas, and has the effect of adjusting the viscosity of the aqueous stock solution to improve the emulsification stability of the aerosol composition.
  • an ionic resin It is easy to obtain the effect of adsorbing and removing floating substances such as pollen.
  • the resin examples include anionic resins such as an (acrylates / alkyl acrylate / methacrylic acid ethylamine oxide) copolymer; vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate, methylvinylimidazolium chloride / Vinyl pyrrolidone copolymers, Methyl vinyl imidazolium / Vinyl pyrrolidone copolymers Cationic resins such as methyl sulfate; (Acrylic acid octylamide / Hydroxypropyl acrylate / Butylaminoethyl methacrylate) Acrylic acid amphoteric Resin; polyvinyl pyrrolidone, vinyl acetate / vinyl pyrrolidone copolymer, polyvinyl caprolactam, N-vinyl pyrrolidone / methacrylamide / N-
  • the compounding amount of the resin is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight in the aqueous stock solution as a solid content.
  • amount of the resin is less than 0.01% by weight, the above-described effects tend to be difficult to obtain. If it exceeds 5% by weight, it tends to adhere to tatami mats, floors, carpets, etc. after dropping, and it tends to be difficult to remove fallen objects.
  • the water-soluble polymer adjusts the viscosity of the aqueous stock solution to improve the emulsification stability with the liquefied gas, and maintains the emulsified state even after being injected into the atmosphere to increase the crackle sound, It has effects such as freezing and enlarging bubbles.
  • water-soluble polymer examples include gums such as xanthan gum, carrageenan, gum arabic, tragacanth gum, cationized guar gum, guar gum, gellan gum, locust bean gum; hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, Cellulose polymers such as nitrocellulose and crystalline cellulose; dextran, sodium carboxymethyldextran, dextrin, pectin, starch, corn starch, wheat starch, sodium alginate, modified potato starch, sodium hyaluronate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl Examples include polymers.
  • the blending amount of the water-soluble polymer is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 3% by weight in the aqueous stock solution.
  • the content of the water-soluble polymer is less than 0.01% by weight, the above-mentioned effect tends to be difficult to obtain, and when it exceeds 5% by weight, the viscosity of the aqueous stock solution becomes too high, and the liquefied gas and emulsification It tends to take time to do.
  • the viscosity of the aqueous stock solution is preferably 1 to 20,000 (mPa ⁇ s, 20 ° C.), more preferably 3 to 10,000 (mPa ⁇ s).
  • the viscosity of the aqueous stock solution is smaller than 1 (mPa ⁇ s)
  • the emulsification stability tends to be poor
  • it is larger than 20,000 (mPa ⁇ s) it tends to be difficult to emulsify with a liquefied gas having a low viscosity. There is.
  • the active ingredient examples include antipruritic agents such as crotamiton and d-camphor, anti-inflammatory analgesics such as methyl salicylate, indomethacin, piroxicam, felbinac, and ketoprofen; Antifungal agents such as econazole, thioconazole, butenafine, and salts thereof such as hydrochloride, nitrate, acetate; astringents such as zinc oxide, allantoin hydroxyaluminum, tannic acid, citric acid, lactic acid; allantoin, glycyrrhetinic acid, Anti-inflammatory agents such as dipotassium glycyrrhizinate and azulene; local anesthetics such as dibucaine hydrochloride, tetracaine hydrochloride, lidocaine, lidocaine hydrochloride; diphenhydramine, diphenhydramine hydrochloride, ma Antihistamines such as chlorpheni
  • the compounding amount of the active ingredient is 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight in the aqueous stock solution.
  • amount of the active ingredient is less than 0.05% by weight, the effect of the active ingredient tends to be insufficient.
  • the amount is more than 10% by weight, the active ingredient concentration becomes too high. Tends to adversely affect the human body.
  • the alcohols are used as a solvent for dissolving an active ingredient that is difficult to dissolve in water, adjust crackling noise when sprayed and ease of freezing, and improve bubble breakage when sprayed. It is used for the purpose of making it easier to form ball-shaped bubbles.
  • the alcohols include 2-3 alcohols such as monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and glycerin. Valence polyol, and the like.
  • the blending amount when blending the alcohols is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 0.3 to 45% by weight in the aqueous stock solution.
  • the blending amount of the alcohol is less than 0.1% by weight, the above-mentioned effect tends to be difficult to be obtained, and when it is more than 50% by weight, the aqueous stock solution and the liquefied gas tend to be difficult to emulsify. is there.
  • an aerosol composition that forms a foam that emits a foaming noise when sprayed, it is preferably 15 to 30% by weight in the aqueous stock solution.
  • the blending amount of the alcohol is less than 15% by weight, the propellant tends to freeze, and when it is more than 30% by weight, the foam breaking sound tends to be small.
  • an aerosol composition that forms a sherbet that freezes at least partially when sprayed, it is preferably 0.1 to 15% by weight in the aqueous stock solution.
  • the blending amount of the alcohol is less than 0.1% by weight, the above-mentioned effect tends to be difficult to obtain, and when it is more than 15% by weight, it tends to be difficult to freeze.
  • an aerosol composition that forms a large number of bubble-like bubbles that are independent upon injection, it is preferably 20 to 50% by weight in the aqueous stock solution.
  • the blending amount of the alcohols is less than 20% by weight, the foaming tends to be poor.
  • the propellant tends to be foggy without foaming.
  • the oil is used for the purpose of adjusting the emulsified state of the aqueous stock solution and the liquefied gas, removing the oil from the object, or making it easier to penetrate into the object.
  • oils such as liquid paraffin, squalene, squalane and isoparaffin; diisopropyl adipate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl octoate, octyldodecyl myristate, butyl stearate, myristyl myristate, Ester oil such as decyl oleate, cetyl lactate, isocetyl stearate, cetostearyl alcohol, diisobutyl adipate, diisopropyl sebacate, diethoxyethyl succinate, diisostearyl malate, methylpentanediol dineopentanoate; methyl polysiloxane, octa Methylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane,
  • an aerosol composition that forms foam that emits a foaming noise when jetted, it is methylpentanediol dineopentanoate. It is preferable to use an ester oil such as
  • the blending amount of the oil is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight in the aqueous stock solution.
  • the blending amount of oil is less than 0.1% by weight, the effect of blending the oil tends to be difficult to obtain, and when more than 20% by weight, the dryness tends to deteriorate and the feeling of use tends to decrease. There is.
  • the powder is used as an emulsification aid, such as making it easier to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas, and improving the emulsion stability.
  • Examples of the powder include talc, zinc oxide, kaolin, mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, silica, zeolite, ceramic powder, and boron nitride. It is done.
  • the blending amount of the powder is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.03 to 3% by weight in the aqueous stock solution.
  • the blending amount of the powder is less than 0.01% by weight, the above-mentioned effect tends to be difficult to be obtained.
  • the blending amount is more than 5% by weight, the powder tends to be clogged in the injection path, particularly the injection hole.
  • a powder having an average primary particle diameter of 5 to 25 nm and a hydrophilic powder surface because the aqueous stock solution and the liquefied gas can be easily emulsified.
  • the aqueous stock solution used in the present invention is prepared by dissolving a surfactant, a water-soluble polymer blended as necessary, in water or alcohols.
  • the aqueous stock solution may be emulsified with oil or dispersed in powder as necessary.
  • the blending amount of the aqueous stock solution is 10 to 60% by weight, preferably 15 to 50% by weight in the aerosol composition.
  • the amount of the aqueous stock solution is less than 10% by weight, it becomes difficult to emulsify, and when it is more than 60% by weight, the crackling sound of the propellant tends to be small, it is difficult to freeze, and bubbles of bubbles are formed. There is a tendency to become difficult.
  • the liquefied gas is a liquid in an aerosol container and is emulsified with an aqueous stock solution to form an emulsion.
  • the liquefied gas contains a heavy liquefied gas (a) having a liquid density of 1.15 to 1.30 (g / ml) at 20 ° C., and a liquid density at 20 ° C. of 0.50 to 0.00. It is preferable to mix and use with the light liquefied gas (b) which is 70 (g / ml).
  • the heavy liquefied gas is a safe liquefied gas in which no flame growth is observed even when injected into a flame.Emulsification with an aqueous stock solution causes heavy liquefied gas to remain in the injection as well as during injection. It becomes easy and can raise the safety to fire.
  • the aqueous liquefied gas, the heavy liquefied gas, and the light liquefied gas are emulsified, so that the heavy liquefied gas is generated by the heat of vaporization of the light liquefied gas immediately after injection. Since it is cooled and tends to remain in the projectile, the combustibility of the projectile is suppressed and the safety against fire is improved.
  • the liquid density of the liquefied gas can be adjusted, and by reducing the difference in liquid density between the liquefied gas and the aqueous stock solution, It is easy to emulsify and difficult to separate.
  • the liquid density of the heavy liquefied gas is more preferably 1.15 to 1.25 (g / ml). When the liquid density of the heavy liquefied gas is smaller than 1.15 (g / ml), the effect of reducing the difference between the liquid density of the liquefied gas and the liquid density of the aqueous stock solution by using the light liquefied gas together.
  • the heavy liquefied gas is not particularly limited as long as the liquid density falls within the above range, but is preferably a hydrofluoroolefin from the viewpoint of easy availability, and in particular, trans-1,3,3,3-tetra Fluoroprop-1-ene (liquid density: 1.19 g / ml, HFO-1234ze), trans-2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene (liquid density: 1.19 g / ml, HFO- 1234yf) is preferred.
  • the blending amount of the heavy liquefied gas is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 87% by weight in the aerosol composition.
  • the blending amount of the heavy liquefied gas is less than 5% by weight, the effect of suppressing the flammability tends to be insufficient, and when it is more than 90% by weight, it tends to be difficult to emulsify and is easily separated. Tend.
  • the flame height is 35 cm or less, and the combustion time can be shortened to 10 seconds or less.
  • the flame height is 5 cm or less when the foam is directly ignited even if the aqueous stock solution is blended with a combustible material such as alcohol, and the combustion time Can also be shortened to 3 seconds or less.
  • the flame length elongation is 45 cm even if the liquid phase of the aerosol composition is directly injected by blending 10 wt% or more in the aerosol composition. It can be: In particular, by blending 40% by weight or more in the aerosol composition, even if a combustible light liquefied gas is blended in the liquefied gas up to 40% by weight, the elongation of the flame can be eliminated.
  • the light liquefied gas makes it easy to emulsify the aqueous concentrate and heavy liquefied gas, adjusts the pressure of the aerosol composition, adjusts the bubble breaking sound and freezing of the propellant, and sets the falling speed of the soap bubble. Used for purposes such as adjustment.
  • the liquid density of the light liquefied gas is more preferably 0.50 to 0.60 (g / ml). When the liquid density of the light liquefied gas is less than 0.50 (g / ml), it tends to be difficult to emulsify with the heavy liquefied gas and the aqueous stock solution, and the liquid density is less than 0.70 (g / ml).
  • the light liquefied gas is not particularly limited as long as the liquid density falls within the above range, but propane (liquid density: from the viewpoint of easy adjustment of the liquid density of the liquefied gas and easy adjustment of the pressure of the aerosol composition.
  • liquid density 0.501 g / ml
  • normal butane liquid density: 0.579 g / ml
  • isobutane liquid density: 0.557 g / ml
  • liquefied petroleum gas dimethyl ether (liquid density: 0.661 g / ml) ml) and a mixed gas of liquefied petroleum gas and dimethyl ether.
  • the liquid density may be adjusted by blending a light liquefied gas with a hydrocarbon such as normal pentane or isopentane.
  • the blending amount is preferably 3 to 80% by weight, more preferably 5 to 70% by weight in the aerosol composition.
  • the blending amount of the light liquefied gas is less than 3% by weight, the effect of blending the light liquefied gas is difficult to obtain, and when it is more than 80% by weight, the combustibility tends to be high.
  • the liquid density is a value obtained by liquefying a liquefied gas in a pressure-resistant cylinder and measuring the density of the liquid at 20 ° C. using only floating.
  • the weight ratio (a / b) indicates the effect of suppressing combustibility and the liquid of the liquefied gas and the aqueous stock solution. From the viewpoint of improving the ease of emulsification and emulsification stability of the aqueous stock solution and the liquefied gas by reducing the difference in density, it is preferably 5/95 to 95/5, and more preferably 10/90 to 90 / 10 is preferable.
  • the volume ratio (a / b) is preferably 3/97 to 97/3, and more preferably 7/93 to 90/10.
  • the difference in liquid density between the liquefied gas and the aqueous stock solution is preferably 0.35 or less, and more preferably 0.3 or less.
  • the liquid density d mix of the liquefied gas is X, where the mixing ratio (wt%) of the heavy liquefied gas in the liquefied gas is X d , the liquid density is X d , the mixing ratio (wt%) of the light liquefied gas is Y, and the liquid density.
  • the content of the heavy liquefied gas is 20% by weight or more in the liquefied gas.
  • the soap bubble is difficult to drop and tends to diffuse for a long time in the space.
  • it is preferable that it is 50 weight% or more from the point which becomes easy to adjust the magnitude
  • the blending amount of the liquefied gas is 40 to 90% by weight in the aerosol composition, and preferably 50 to 85% by weight.
  • the blending amount of the liquefied gas is less than 40% by weight, the crackling sound of the projectile tends to be small, it tends to be hard to freeze, or it is difficult to form soap bubbles.
  • it is more than 90% by weight, it tends to be difficult to emulsify.
  • the aerosol composition of the present invention is prepared by, for example, filling a pressure resistant container with an aqueous stock solution and a liquefied gas, attaching an aerosol valve to the pressure resistant container to assemble the aerosol container, and emulsifying the aqueous stock solution and the liquefied gas.
  • the liquefied gas can be filled with a heavy liquefied gas and a light liquefied gas at a predetermined ratio in advance, and the mixed liquefied gas can be filled simultaneously.
  • a compressed gas such as carbon dioxide, nitrogen gas, compressed air, or oxygen gas can be used as a pressurizing agent.
  • the aerosol product filled with the aerosol composition of the present invention when the aerosol composition in which the aqueous concentrate is emulsified with the liquefied gas in the aerosol container is sprayed from the aerosol container to the outside, the aqueous concentrate is cooled by the heat of vaporization of the liquefied gas. It becomes a frozen sherbet-like shape, it keeps the liquefied gas inside the foam for a long time, and when the foam is torn, it becomes a foam that emits a crackling sound and a bubble-breaking sound, or the foam and foam are independent soap bubbles Or the like can be ejected.
  • the aerosol composition of the present invention becomes a sherbet-like form and a foam that emits a foaming sound
  • a cooling agent for example, a cooling agent, anti-inflammatory analgesic, antipruritic, athlete's foot, astringent, sunscreen, repellent, etc.
  • Suitable for use in products for human use such as cooling products, deodorizing, and sterilizing by spraying on personal products, pest control products such as cooling insecticides, handkerchiefs, wet tissues, clothing, hats, shoes, etc. can do.
  • the filled aerosol product is formed by injection by containing a heavy liquefied gas having a specific liquid density in a specific ratio.
  • the size and falling speed of bubbles can be adjusted.
  • floating substances floating in the space such as house dust and pollen, are easily attached and dropped, and the effect of removing the floating substances from the space is enhanced.
  • the house dust and pollen in the space can be removed by wiping the floor where the foam has fallen. Furthermore, since the falling bubble-like bubbles can be visually confirmed, it can be easily confirmed that all the bubbles have fallen, and therefore, it is safe without sucking injected matter into the body.
  • Emulsification stability The aerosol product was allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C., and the time until separation was evaluated. A: Not separated for 2 hours or more. ⁇ : Separate in 1 to 2 hours. ⁇ : Separate in 1 minute to 1 hour. X: Separate within 1 minute. -: Not evaluated because it was not emulsified.
  • ⁇ Sherbet spray> It was sprayed onto the arm from a distance of 15 cm and evaluated.
  • X1 Not frozen.
  • X2 The projectile rebounded and did not adhere.
  • The projectile formed bubbles of bubbles and floated in the space.
  • X1 The projectile did not become a bubble-like bubble but became a mist.
  • X2 The projectile did not become a bubble-like bubble but became a bubble with large particles.
  • Flammability ⁇ cracking foam> The aerosol composition was sprayed on a smooth table for 1 second, and the height of the flame and the duration of combustion were measured when the spray was lit. ⁇ : 5 cm or less, 3 seconds or less ⁇ : 35 cm or less, 10 seconds or less ⁇ : 35 cm or less, 11 to 30 seconds ⁇ : 36 cm or more, 31 seconds or more
  • Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 (cracking foam)
  • the following aqueous stock solution 1 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 1 described in Table 1 was filled in a pressure resistant container made of polyethylene terephthalate.
  • An inverted aerosol valve was attached to the pressure vessel, and heavy liquefied gas (* 1) and light liquefied gas (* 2) as liquefied gases were filled in the amounts shown in Tables 1 and 2.
  • the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the liquid density of the aqueous stock solution 1 was 0.95 g / ml.
  • the evaluation results are shown in Table 3.
  • Examples 4 to 8 and Comparative Examples 4 to 6 (cracking foam)
  • the following aqueous stock solution 2 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 2 described in Table 4 was filled in a pressure-resistant container made of polyethylene terephthalate.
  • An inverted aerosol valve was attached to the pressure vessel, and heavy liquefied gas (* 1) and light liquefied gas (* 2) as liquefied gases were filled in the amounts shown in Tables 4 and 5.
  • the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the liquid density of the aqueous stock solution 2 was 0.96 g / ml.
  • the evaluation results are shown in Table 8.
  • Examples 38 to 41, Comparative Examples 12 to 13 (cracking foam)
  • the following aqueous stock solution 5 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 5 described in Table 6 was filled in a pressure resistant container made of polyethylene terephthalate.
  • An inverted aerosol valve was attached to the pressure vessel, and heavy liquefied gas (* 1) and light liquefied gas (* 2) as liquefied gases were filled in the amounts shown in Tables 6 and 7.
  • the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the liquid density of the aqueous stock solution 5 was 0.96 g / ml.
  • the evaluation results are shown in Table 8.
  • Example 9 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that polyglyceryl oleate-10 (* 6) was used instead of PEG-20 sorbitan cocoate (* 3). Table 9 shows the evaluation results. * 6: DECAGLYN 1-OV (trade name), manufactured by Nikko Chemicals
  • Example 10 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that sodium acylglutamate (* 7) was used instead of PEG-20 sorbitan cocoate (* 3). Table 9 shows the evaluation results. * 7: Amisoft LS-11 (trade name), manufactured by Ajinomoto Co., Inc.
  • Example 11 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that N-coconut oil fatty acid acyl-DL-alanine triethanolamine solution (* 8) was used instead of PEG-20 sorbitan cocoate (* 3). Table 9 shows the evaluation results. * 8: Amilite ACT-12 (trade name), manufactured by Ajinomoto Co., Inc.
  • Example 12 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that PEG-12-dimethicone (* 9) was used instead of PEG-20 sorbitan cocoate (* 3). Table 9 shows the evaluation results. * 9: SH3771M (trade name), manufactured by Toray Dow Corning
  • Example 13 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that POE (40) hydrogenated castor oil (* 10) was used instead of PEG-20 sorbitan cocoate (* 3). Table 9 shows the evaluation results. * 10: NIKKOL HCO-40 (trade name), manufactured by Nikko Chemicals
  • Example 14 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that POE (20) POP (8) cetyl ether (* 11) was used instead of PEG-20 sorbitan cocoate (* 3). Table 9 shows the evaluation results. * 11: NIKKOL PBC-44 (trade name), manufactured by Nikko Chemicals
  • Example 15 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that liquefied petroleum gas (* 12) was used instead of liquefied petroleum gas (* 2) as the light liquefied gas. Table 9 shows the evaluation results. * 12: Liquefied petroleum gas (liquid density at 20 ° C is 0.55 g / ml)
  • Example 16 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that a mixed gas (* 13) of liquefied petroleum gas and isopentane was used instead of liquefied petroleum gas (* 2) as the light liquefied gas. Table 9 shows the evaluation results. * 13: Weight ratio of liquefied petroleum gas to isopentane is 65/35 (liquid density at 20 ° C. is 0.59 g / ml)
  • Example 17 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that a liquefied petroleum gas and dimethyl ether mixed liquefied gas (* 14) was used as the light liquefied gas instead of the liquefied petroleum gas (* 2). Table 9 shows the evaluation results. * 14: The weight ratio of liquefied petroleum gas to dimethyl ether is 80/20 (liquid density at 20 ° C is 0.58 g / ml)
  • Example 18 (cracking foam) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 5 except that a mixed liquefied gas of liquefied petroleum gas and dimethyl ether (* 15) was used instead of the liquefied petroleum gas (* 2) as the light liquefied gas. Table 9 shows the evaluation results. * 15: Weight ratio of liquefied petroleum gas to dimethyl ether is 70/30 (liquid density at 20 ° C is 0.60 g / ml)
  • Example 19 (cracking foam) Aerosol in the same manner as in Example 5 except that 0.05% by weight of hydrophilic silica (* 16) produced by a dry method instead of talc (* 4) was used as powder and 78.45% by weight of purified water. A composition was prepared. Table 9 shows the evaluation results. * 16: Aerosil # 200G (trade name), manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
  • Example 20 (cracking foam) Aerosol in the same manner as in Example 7 except that 0.05% by weight of hydrophilic silica (* 16) produced by a dry method instead of talc (* 4) was used as powder and 78.45% by weight of purified water. A composition was prepared. Table 9 shows the evaluation results.
  • Examples 21 to 27 and Comparative Examples 7 to 9 (sorbet spray)
  • the following aqueous stock solution 3 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 3 described in Table 10 was filled in a pressure-resistant container made of polyethylene terephthalate.
  • the pressure vessel was attached to an aerosol valve not provided with a vapor tap hole, and heavy liquefied gas (* 1) and light liquefied gas (* 2) as liquefied gases were filled in the amounts shown in Tables 10 and 11.
  • the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the liquid density of the aqueous stock solution 3 was 0.99 g / ml.
  • the evaluation results are shown in Table 14.
  • Examples 42 to 45 and Comparative Examples 14 to 15 (sorbet spray)
  • the following aqueous stock solution 6 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 6 described in Table 12 was filled in a pressure-resistant container made of polyethylene terephthalate.
  • the pressure vessel was attached to an aerosol valve not provided with a vapor tap hole, and heavy liquefied gas (* 1) and light liquefied gas (* 2) as liquefied gases were filled in the amounts shown in Tables 12 and 13.
  • the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the liquid density of the aqueous stock solution 6 was 0.99 g / ml.
  • the evaluation results are shown in Table 14.
  • Example 28 (sorbet spray) Aerosol composition in the same manner as in Example 23 except that N-coconut oil fatty acid acyl-DL-alanine triethanolamine liquid (* 8) was used instead of POE (20) POP (8) cetyl ether (* 11) The thing was manufactured. The evaluation results are shown in Table 15.
  • Example 29 (sorbet spray) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 23 except that POE (40) hydrogenated castor oil (* 10) was used instead of POE (20) POP (8) cetyl ether (* 11). The evaluation results are shown in Table 15.
  • Example 30 (sorbet spray) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 23 except that liquefied petroleum gas (* 12) was used instead of liquefied petroleum gas (* 2) as the light liquefied gas. The evaluation results are shown in Table 15.
  • Example 31 (sorbet spray) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 23 except that a mixed gas (* 13) of liquefied petroleum gas and isopentane was used as the light liquefied gas instead of the liquefied petroleum gas (* 2). The evaluation results are shown in Table 15.
  • Example 32 (sorbet spray) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 23 except that instead of liquefied petroleum gas (* 2), a mixed liquefied gas of liquefied petroleum gas and dimethyl ether (* 14) was used as the light liquefied gas. The evaluation results are shown in Table 15.
  • Example 33 (sorbet spray) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 23, except that a mixed liquefied gas of liquefied petroleum gas and dimethyl ether (* 15) was used instead of the liquefied petroleum gas (* 2) as the light liquefied gas. The evaluation results are shown in Table 15.
  • Example 34 (sorbet spray) Aerosol in the same manner as in Example 22 except that 0.05% by weight of hydrophilic silica (* 16) produced by a dry method instead of talc (* 4) was used as powder and 78.45% by weight of purified water. A composition was prepared. The evaluation results are shown in Table 15.
  • Example 35 (sorbet spray) Aerosol in the same manner as in Example 24 except that 0.05% by weight of hydrophilic silica (* 16) produced by a dry method instead of talc (* 4) was used as powder and 78.45% by weight of purified water. A composition was prepared. The evaluation results are shown in Table 15.
  • Examples 36 and 37 and Comparative Examples 10 and 11 (soap bubble spray)
  • the following aqueous stock solution 4 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 4 described in Table 16 was filled in a pressure-resistant container made of polyethylene terephthalate.
  • the pressure vessel was attached to an aerosol valve not provided with a vapor tap hole, and heavy liquefied gas (* 1) and light liquefied gas (* 2) as liquefied gases were filled in the amounts shown in Table 16 and Table 17.
  • the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the liquid density of the aqueous stock solution 4 was 0.93 g / ml. Table 20 shows the evaluation results.
  • Examples 46 to 49 and Comparative Examples 16 to 18 (soap bubble spray)
  • the following aqueous stock solution 7 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 7 described in Table 18 was filled in a pressure-resistant container made of polyethylene terephthalate.
  • the pressure vessel was attached to an aerosol valve not provided with a vapor tap hole, and heavy liquefied gas (* 1) and light liquefied gas (* 2) as liquefied gases were filled in the amounts shown in Table 18 and Table 19.
  • the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the liquid density of the aqueous stock solution 7 was 0.96 g / ml. Table 20 shows the evaluation results.
  • Examples 50-58 and Comparative Examples 19-23 (Soap Bubble Spray)
  • the following aqueous stock solution 8 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 8 described in Tables 21 to 23 was filled in a pressure-resistant container made of polyethylene terephthalate.
  • an aerosol valve was attached to the pressure vessel, and the amount of liquefied gas described in Tables 21 to 23 was filled.
  • the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the aqueous stock solution 8 had a liquid density at 20 ° C. of 0.98 g / ml and a liquid viscosity at 20 ° C. of 30 mPa ⁇ s.
  • the evaluation results are shown in Table 25.
  • Example 59 (soap bubble spray) An aerosol composition was produced in the same manner as in Example 50 except that the amount of liquefied gas described in Table 24 was filled. The evaluation results are shown in Table 25.
  • Example 60 (soap bubble spray) The following aqueous stock solution 9 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 9 described in Table 24 was filled in a pressure-resistant container made of polyethylene terephthalate. Then, an aerosol valve was attached to the pressure vessel, and the amount of liquefied gas described in Table 24 was filled. Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the aqueous stock solution 9 had a liquid density at 20 ° C. of 0.98 g / ml and a liquid viscosity at 20 ° C. of 30 mPa ⁇ s. The evaluation results are shown in Table 25.
  • Example 61 (soap bubble spray) The following aqueous stock solution 10 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 10 described in Table 24 was filled in a pressure-resistant container made of polyethylene terephthalate. Then, an aerosol valve was attached to the pressure vessel, and the amount of liquefied gas described in Table 24 was filled. Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the aqueous stock solution 10 had a liquid density at 20 ° C. of 0.98 g / ml and a liquid viscosity at 20 ° C. of 30 mPa ⁇ s. The evaluation results are shown in Table 25.
  • Example 62 (soap bubble spray) The following aqueous stock solution 11 was prepared, and the amount of the aqueous stock solution 11 shown in Table 24 was filled in a pressure-resistant container made of polyethylene terephthalate. Then, an aerosol valve was attached to the pressure vessel, and the amount of liquefied gas described in Table 24 was filled. Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • the aqueous stock solution 11 had a liquid density at 20 ° C. of 0.98 g / ml and a liquid viscosity at 20 ° C. of 30 mPa ⁇ s. The evaluation results are shown in Table 25.
  • Product example 1 (spatial treatment agent) An aluminum aerosol container was filled with 60 g (60 wt%) of the following aqueous stock solution. An aerosol valve having no vapor tap hole was attached to the aerosol container, and 40 g (40 wt%) of trans-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene was filled as a liquefied gas. Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition. When this aerosol composition was sprayed into the space, soap bubble-like bubbles temporarily floated, and house dust in the space adhered and dropped to the ground.
  • Product example 2 (deodorant / air freshener) An aluminum aerosol container was filled with 40 g (40 wt%) of the following aqueous stock solution. An aerosol valve not equipped with a vapor tap hole was attached to the aerosol container, and 12 g (12 wt%) of liquefied petroleum gas as a liquefied gas and 48 g of trans-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene (48 wt. %). Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition. When this aerosol composition was sprayed into the space, soap bubble-like bubbles temporarily floated to remove the odor in the space and dropped to the ground.
  • Product example 3 (pest repellent for space) An aluminum aerosol container was filled with 60 g (60 wt%) of the following aqueous stock solution. An aerosol valve not equipped with a vapor tap hole is attached to the aerosol container, and 4 g (4 wt%) of liquefied petroleum gas as a liquefied gas and 36 g of trans-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene (36 wt. %). Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition. When this aerosol composition was sprayed into the space, soap bubble-like bubbles temporarily floated, and the scent of the herb extract as a repellent component drifted.
  • Product example 4 space insecticide
  • An aluminum aerosol container was filled with 60 g (60 wt%) of the following aqueous stock solution.
  • An aerosol valve having no vapor tap hole was attached to the aerosol container, and 40 g (40 wt%) of trans-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene was filled as a liquefied gas.
  • the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition.
  • soap bubble-like bubbles temporarily floated and adhered to the pests and dropped.
  • Product example 5 (cooling agent) An aluminum aerosol container was filled with 30 g (30% by weight) of the following aqueous stock solution. An aerosol valve for inversion was attached to the aerosol container and filled with 60 g (60 wt%) of trans-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene and 10 g (10 wt%) of liquefied petroleum gas as liquefied gas. . Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition. When this aerosol composition was sprayed onto the palm of the hand, a gel-like foam was formed, and when this was spread on the arm, it crackled and bubble-breaking sound was emitted and cooled while massaged.
  • Product example 6 (pest repellent) An aluminum aerosol container was filled with 30 g (30% by weight) of the following aqueous stock solution. An aerosol valve for inversion was attached to the aerosol container and filled with 50 g (50 wt%) of trans-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene and 20 g (20 wt%) of liquefied petroleum gas as liquefied gas. . Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition. When this aerosol composition was sprayed onto the palm of the hand, a gel-like foam was formed. When this was spread on the arm, it crackled and foamed, and it was applied while massaging.
  • Product example 7 (pest control agent) An aluminum aerosol container was filled with 30 g (25 wt%) of the following aqueous stock solution. An aerosol valve not equipped with a vapor tap hole is attached to the aerosol container, and 20 g (16.7 wt%) of trans-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene and 70 g of liquefied petroleum gas (58%) as liquefied gas .3% by weight). Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition. When this aerosol composition was sprayed onto cockroaches 1 m away, the sprayed material froze on the cockroach surface and the movement became slow.
  • Product example 8 (coolant) An aluminum aerosol container was filled with 30 g (30% by weight) of the following aqueous stock solution. An aerosol valve not equipped with a vapor tap hole is attached to the aerosol container, and 60 g (60% by weight) of trans-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene and 10 g (10% by weight) of liquefied petroleum gas are used as liquefied gases. ). Next, the aerosol container was shaken up and down to emulsify the aqueous stock solution and the liquefied gas to produce an aerosol composition. When this aerosol composition was sprayed onto a handkerchief, the sprayed product was frozen and could be cooled by being applied to the neck.

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Abstract

火気に対する安全性が高く、水性原液と液化ガスとの乳化が容易なエアゾール組成物を提供する。水性原液10~60重量%と、液化ガス40~90重量%とからなるエアゾール組成物であって、前記液化ガスが、20℃における液密度が1.15~1.30(g/ml)である重質液化ガス(a)を含有しており、前記水性原液と前記液化ガスとが乳化してなるエアゾール組成物である。

Description

エアゾール組成物
 本発明は、エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、火気に対する安全性が高く、水性原液と液化ガスとの乳化が容易なエアゾール組成物に関する。
 特許文献1には、水性原液と液化石油ガスとをエアゾール容器内で乳化させるエアゾール組成物の製造方法が開示されている。このエアゾール組成物を大気中に噴射すると、液化石油ガスは水性原液との乳化により水性原液中に長く保持され、水性原液が氷結する。また、特許文献2には、水性原液と特定の沸点を有する液化ガスとがエアゾール容器内で乳化したエアゾール組成物が開示されており、該エアゾール組成物を噴射するとパチパチと破泡音を発するフォームを形成する。さらに特許文献3には、水性原液と液化ガスとがエアゾール容器内で乳化したエアゾール組成物が開示されており、泡と泡が独立したシャボン玉状のスプレーになる。
特許第3439672号公報 特許第4173034号公報 特許第4098093号公報
 しかし、水性原液と液化ガスとを乳化させるためには、エアゾール容器内に両者を充填した後で容器を上下に振り、容器内で混合させるため乳化効率が悪いという問題がある。具体的には、製造ラインにおいて、水性原液と液化ガスを充填した後、一旦製造ラインから取り出し、振とう機にエアゾール容器をセットして乳化させることを必須とし、その後製造ラインに戻すという操作を要することとなり、効率が悪いという問題がある。また、液化ガスは可燃性であるため、安全面でも問題がある。
 本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明は、火気に対する安全性が高く、水性原液と液化ガスとの乳化が容易なエアゾール組成物を提供することを目的とする。
 本発明のエアゾール組成物は、水性原液10~60重量%と、液化ガス40~90重量%とからなるエアゾール組成物であって、前記液化ガスが、20℃における液密度が1.15~1.30(g/ml)である重質液化ガス(a)を含有しており、前記水性原液と前記液化ガスとが乳化してなるエアゾール組成物である。
 前記液化ガスが、20℃における液密度が0.50~0.70(g/ml)である軽質液化ガス(b)を含有することが好ましい。
 前記エアゾール組成物中の重質液化ガス(a)の含有量が5重量%以上であることが好ましい。
 前記重質液化ガスが、ハイドロフルオロオレフィンであることが好ましい。
 前記水性原液の液密度が、0.90~1.10(g/ml)であることが好ましい。
 前記エアゾール組成物を噴射すると少なくとも一部が凍結したシャーベットを形成し、15cm先の高さ5cmの火炎に噴射したときの火炎の伸びが50cm以下であることが好ましい。
 前記エアゾール組成物を噴射すると破泡音を発するフォームを形成し、フォームに着火したときの火炎の高さが35cm以下であることが好ましい。
 前記エアゾール組成物を噴射すると多数の独立したシャボン玉状の泡を形成し、泡の落下速度が0.015~0.2m/秒であることが好ましい。
 前記水性原液が、イオン性の界面活性剤および/またはイオン性の樹脂を含有することが好ましい。
 本発明のエアゾール製品によれば、火気に対する安全性が高く、水性原液と液化ガスとの乳化が容易なエアゾール組成物を提供することができる。
 本発明のエアゾール組成物は、水性原液10~60重量%と、液化ガス40~90重量%とからなるエアゾール組成物であって、前記液化ガスが、20℃における液密度が1.15~1.30(g/ml)である重質液化ガス(a)を含有しており、前記水性原液と前記液化ガスとが乳化してなるエアゾール組成物である。
 なお、本発明のエアゾール組成物は、噴射すると少なくとも一部が凍結したシャーベットを形成するエアゾール組成物、噴射すると破泡音を発するフォームを形成するエアゾール組成物、または噴射すると多数の独立したシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物とすることができる。
 前記多数の独立したシャボン玉状の泡とは、泡と泡とが独立して水性原液からなる単一の膜を形成し、膜の全体が外気と接触している泡(泡が1個の球体を形成)や、独立したシャボン玉状の泡同士が複数個くっつき、くっついた泡の一粒一粒が外気と接触する泡を意味する。独立したシャボン玉状の泡は、同質量の水性原液からなるシャボン玉状ではない噴射物に比べて、噴射後の空間に占める範囲が広く、また、外気と接触している膜の面積が広くなるために、空間中の浮遊物の付着性が向上するという特徴がある。
 前記シャボン玉状の泡の個々の直径は0.1~10mmであることが好ましく、0.2~5mmであることがさらに好ましい。泡の大きさが0.1mmよりも小さすぎると空間で浮遊する時間が長く、空間の浮遊物を除去しにくくなり、また噴射された泡を目視で確認しにくく、さらに使用者が吸引しやすくなる傾向がある。泡の大きさが10mmよりも大きすぎると外気と接触する面積が少なくなるため空間中の浮遊物を効率よく付着できない傾向がある。
 前記シャボン玉状の泡の落下速度は0.015~0.2m/秒が好ましい。シャボン玉状の泡の落下速度が0.015m/秒より遅い場合は浮遊時間が長くなり、方向性を失って漂う傾向がある。0.2m/秒より早い場合は落下までの時間が短くなり、浮遊物の付着性が低下する傾向がある。特に好ましい落下速度は空間中の浮遊物を効率的に付着できる点から0.020~0.15m/秒である。
 前記水性原液は、液化ガスと乳化するための界面活性剤を水に含有しており、必要に応じて樹脂、水溶性高分子、有効成分、アルコール類、油分、パウダーなどを配合することができる。前記水性原液の液密度は、0.90~1.10(g/ml)であることが好ましい。水性原液の液密度が0.90~1.10(g/ml)を外れる場合、液化ガスと乳化しにくくなる傾向がある。
 前記界面活性剤としては、たとえば、モノヤシ油脂肪酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEソルビタン、モノオレイン酸POEソルビタン、モノパルミチン酸POEソルビタン、モノイソステアリン酸POEソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;POE・POPセチルエーテル、POE・POPデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル;モノステアリン酸POEグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;POEラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール;POE硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油;POEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEラウリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POEオクチルドデシルエーテル、POEイソセチルエーテル、POEイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル;モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル;モノオレイン酸POEグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;;モノラウリン酸POEソルビット、テトラステアリン酸POEソルビット、テトラオレイン酸POEソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル;などのHLBが10~19、好ましくは11~18である非イオン系界面活性剤があげられる。HLBが10よりも小さい場合は、液化ガスが連続相になりやすい傾向があり、HLBが19よりも大きい場合は液化ガスを乳化しにくくなる傾向がある。また、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、などのアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤や、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、水添酵素大豆レシチンなどの天然系界面活性剤や、N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸トリエタノールアミン、N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸カリウム、N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ラウロイル-L-グルタミン酸トリエタノールアミン、N-ラウロイル-L-グルタミン酸カリウム、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸カリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸ナトリウムおよびN-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウムなどのN-アシルグルタミン酸塩、N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸、N-ラウロイル-L-グルタミン酸、N-ステアロイル-L-グルタミン酸などのN-アシルグルタミン酸、N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのN-アシルグリシン塩、N-ヤシ油脂肪酸アシル-DL-アラニントリエタノールアミンなどのN-アシルアラニン塩、などのアミノ酸系界面活性剤、およびこれらの混合物などがあげられる。特に重質液化ガスとの乳化安定性に優れている点から、非イオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤を用いることが好ましい。また、多数の独立したシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物の場合は、重質液化ガスを含む液化ガスとの乳化が容易になり、泡の大きさを調整しやすくなる点から、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましく、ハウスダストや花粉などの浮遊物を吸着除去しやすい点からアニオン性、カチオン性、両性、アミノ酸系などのイオン性を有する界面活性剤を併用することが好ましい。
 前記界面活性剤の配合量は、水性原液中0.1~20重量%、さらには0.2~15重量%であることが好ましい。界面活性剤の配合量が0.1重量%よりも少ない場合は、水性原液と液化ガスとの乳化安定性が悪くなる傾向があり、20重量%よりも多い場合は付着面上で残りやすく使用感が悪くなる傾向がある。特に噴射物がシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物とする場合は、水性原液中に1~20重量%、さらには2~15重量%であることが好ましい。
 前記水は水性原液の主溶媒であり、火気に対する安全性を高める。前記水としては、たとえば、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水などがあげられる。
 前記水の配合量は、水性原液中40~99重量%、さらには50~97重量%であることが好ましい。水の配合量が40重量%よりも少ない場合は乳化しにくくなり、火気に対する安全性が得られにくくなる傾向がある。99重量%よりも多い場合は液化ガスと乳化させるための界面活性剤を必要量配合しにくくなる傾向がある。
 前記樹脂は水性原液と液化ガスの乳化を補助する、水性原液の粘度を調整してエアゾール組成物の乳化安定性を向上させるなどの作用があり、特にイオン性の樹脂を用いる場合はハウスダストや花粉などの浮遊物を吸着して接着除去する効果が得られやすい。
 前記樹脂としては、たとえば、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル/メタクリル酸エチルアミンオキシド)コポリマーなどのアニオン性樹脂;ビニルピロリドン/N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化メチルビニルイミダゾリウム/ビニルピロリドン共重合体、メチルビニルイミダゾリウム/ビニルピロリドン共重合体メチル硫酸塩などのカチオン性樹脂;(アクリル酸オクチルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマーなどのアクリル酸系両性樹脂;ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル/ビニルピロリドン共重合体、ポリビニルカプロラクタム、N-ビニルピロリドン/メタクリルアミド/N-ビニルイミダゾール共重合体、(ジアセトンアクリルアミド/炭素数4~18の脂肪族アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸とのエステル/少なくとも1種のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸/少なくとも1種の炭素数1~3のアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル)コポリマー、(ジメチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリル酸メトキシエチル)コポリマーなどのノニオン性樹脂などがあげられる。特にアニオン性樹脂、カチオン性樹脂、両性樹脂などのイオン性の樹脂を用いる場合は、ハウスダストや花粉などの浮遊物を吸着して接着除去する効果が得られやすい。
 前記樹脂の配合量は、固形分で水性原液中0.01~5重量%、さらには0.1~3重量%であることが好ましい。樹脂の配合量が0.01重量%よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向がある。5重量%を超える場合は落下後に畳や床、カーペットなどに接着しやすくなり、落下物を除去しにくくなる傾向がある。
 前記水溶性高分子は水性原液の粘度を調整して液化ガスとの乳化安定性を良くし、また大気中に噴射された後でも乳化状態を維持してパチパチ音を大きくしたり、噴射物を凍結しやすくする、シャボン玉状の泡を大きくするなどの作用がある。
 前記水溶性高分子としては、たとえば、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガムなどのガム質;ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ニトロセルロース、結晶セルロースなどのセルロース系高分子;デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどがあげられる。
 前記水溶性高分子の配合量は、水性原液中0.01~5重量%、さらには0.05~3重量%であることが好ましい。水溶性高分子の含有量が0.01重量%よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向があり、5重量%を超える場合は水性原液の粘度が高くなりすぎ、液化ガスと乳化するのに時間がかかる傾向がある。
 なお、水性原液の粘度は1~20,000(mPa・s 20℃)であることが好ましく、さらには3~10,000(mPa・s)であることが好ましい。水性原液の粘度が1(mPa・s)よりも小さい場合は乳化安定性が悪くなる傾向があり、20,000(mPa・s)よりも大きい場合は粘度の低い液化ガスと乳化しにくくなる傾向がある。
 前記有効成分としては、たとえば、クロタミトン、d-カンフルなどの鎮痒剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤;オキシコナゾール、クロトリマゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ミコナゾール、イソコナゾール、エコナゾール、チオコナゾール、ブテナフィン、およびこれらの塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩などの塩、などの抗真菌剤;酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤;アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤;塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤;ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤;パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌・消毒剤;l-メントール、カンフルなどの清涼剤;エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、dl-ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤;ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどの消臭剤;N,N-ジエチル-m-トルアミド(ディート)、カプリル酸ジエチルアミドなどの害虫忌避剤;フタルスリン、アレスリン、ペルメトリン、シスメスリン、プロパルスリン、レスメトリン、d-フェノトリン、テフルスリン、ベンフルスリンなどの殺虫成分、サイネピリン、ピペロニルブトキサイト、オクタクロロジプロピルエーテルなどの効力増強剤;パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤;酸化亜鉛、酸化チタンなどの紫外線散乱剤;レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、dl-α-トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールおよびこれらの混合物などのビタミン類;アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤;シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液;アルブチン、コウジ酸などの美白剤;天然香料、合成香料などの各種香料などがあげられる。
 前記有効成分の配合量は、水性原液中0.05~10重量%、好ましくは0.1~8重量%配合される。有効成分の配合量が0.05重量%よりも少ない場合は、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向があり、10重量%よりも多い場合は、有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす傾向がある。
 前記アルコール類は、水に溶解しにくい有効成分を溶解するための溶媒として、また噴射したときのパチパチ音や凍りやすさを調整する、さらには噴射したときの泡切れを良くし、多数のシャボン玉状の泡を形成しやすくするなどの目的で用いられる。
 前記アルコール類としては、たとえば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が2~3個の1価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの2~3価のポリオール、などがあげられる。
 前記アルコール類を配合する場合の配合量は、水性原液中0.1~50重量%であることが好ましく、さらには0.3~45重量%であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が0.1重量%よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向があり、50重量%よりも多い場合は水性原液と液化ガスとが乳化しにくくなる傾向がある。
 噴射すると破泡音を発するフォームを形成するエアゾール組成物とする場合は水性原液中15~30重量%であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が15重量%よりも少ない場合は噴射物が凍結しやすくなる傾向があり、30重量%よりも多い場合は破泡音が小さくなりやすい傾向がある。
 噴射すると少なくとも一部が凍結するシャーベットを形成するエアゾール組成物とする場合は水性原液中0.1~15重量%であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が0.1重量%よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向があり、15重量%よりも多い場合は凍結しにくくなる傾向がある。
 噴射すると独立した多数のシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物とする場合は水性原液中20~50重量%であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が20重量%よりも少ない場合は泡切れが悪くなる傾向があり、50重量%よりも多い場合は噴射物が発泡せず霧状になる傾向がある。
 前記油分は、水性原液と液化ガスとの乳化状態を調整する、対象物の油を除去する、あるいは対象物に浸透しやすくするなどの目的で用いられる。
 前記油分としては、たとえば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油;アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオールなどのエステル油;メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シクロペンタシロキサンなどのシリコーンオイル;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸;ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール;アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂;ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などがあげられる。特に、噴射物中に液化ガスを保持しやすくなり、破泡音を大きくすることができる点から、噴射すると破泡音を発するフォームを形成するエアゾール組成物とする場合は、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオールなどのエステル油を用いることが好ましい。
 前記油分の配合量は、水性原液中0.1~20重量%、さらには0.5~15重量%であることが好ましい。油分の配合量が0.1重量%よりも少ない場合は油分を配合する効果が得られにくくなる傾向があり、20重量%よりも多い場合は乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下する傾向がある。
 前記パウダーは、水性原液と液化ガスとを乳化しやすくする、乳化安定性を向上させるなど、乳化補助剤として用いられる。
 前記パウダーとしては、たとえば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。
 前記パウダーの配合量は、水性原液中0.01~5重量%、さらには0.03~3重量%であることが好ましい。パウダーの配合量が0.01重量%よりも少ない場合は、前述の効果が得られにくくなる傾向があり、5重量%よりも多い場合は噴射経路、特に噴射孔で詰まりやすくなる傾向がある。
 特にパウダーの平均一次粒子径が5~25nmであり、パウダー表面が親水性であるものを用いると水性原液と液化ガスの乳化が容易になり好ましい。
 本発明に用いられる水性原液は、界面活性剤、必要に応じて配合される水溶性高分子などを水やアルコール類に溶解させて調製する。なお、水性原液は、必要に応じて油分を乳化させたり、粉体を分散させてもよい。
 前記水性原液の配合量は、エアゾール組成物中10~60重量%であり、15~50重量%であることが好ましい。水性原液の配合量が10重量%よりも少ない場合は乳化しにくくなり、60重量%よりも多い場合は噴射物のパチパチ音が小さくなる傾向、凍りにくくなる傾向、シャボン玉状の泡が形成しにくくなる傾向がある。
 前記液化ガスは、エアゾール容器内では液体であり、水性原液と乳化して乳化物を形成する。
 前記液化ガスは、20℃における液密度が1.15~1.30(g/ml)である重質液化ガス(a)を含有しており、20℃における液密度が0.50~0.70(g/ml)である軽質液化ガス(b)と混合して用いることが好ましい。
 前記重質液化ガスは火炎に噴射しても火炎の伸びが認められない安全な液化ガスであり、水性原液と乳化させることで噴射時だけでなく、噴射物中に重質液化ガスが残留しやすくなり、火気への安全性を高くすることができる。特に、燃焼性の高い軽質液化ガスを用いる場合であっても、水性原液と重質液化ガスと軽質液化ガスとが乳化することで、噴射直後の軽質液化ガスの気化熱により重質液化ガスが冷却され、噴射物中に残留しやすくなるので噴射物の燃焼性が抑制され火気に対する安全性が向上する。また、軽質液化ガスと重質液化ガスは溶解して1液となるため液化ガスの液密度を調整することができ、液化ガスと水性原液の液密度の差を小さくすることで、水性原液と乳化しやすく、また分離しにくくなる。なお、重質液化ガスの液密度は1.15~1.25(g/ml)である場合がより好ましい。前記重質液化ガスの液密度が1.15(g/ml)よりも小さい場合は軽質液化ガスを併用することで液化ガスの液密度と水性原液の液密度との差を小さくすることによる効果が得られにくく、軽質液化ガスおよび水性原液と乳化しやすくなる効果が得られにくくなる傾向があり、液密度が1.30(g/ml)よりも大きい場合は重質液化ガスがエアゾール容器中で沈降する速度が速くなり、軽質液化ガスおよび水性原液と乳化しにくくなる傾向があるとともに、経時変化により水性原液と分離しやすくなるという問題がある。
 前記重質液化ガスとしては、液密度が上記範囲に入るものであれば特に制限されないが、入手が容易である点からハイドロフルオロオレフィンが好ましく、特に、トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン(液密度:1.19g/ml、HFO-1234ze)、トランス-2,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン(液密度:1.19g/ml、HFO-1234yf)が好ましい。
 前記重質液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中5~90重量%であることが好ましく、さらには10~87重量%であることが好ましい。重質液化ガスの配合量が5重量%よりも少ない場合は燃焼性を抑制する効果が不充分になる傾向があり、90重量%よりも多い場合は乳化しにくくなる傾向、また分離しやすくなる傾向がある。
 噴射すると破泡音を発するフォームを形成するエアゾール組成物とする場合はエアゾール組成物中に10重量%以上配合することでフォーム中に重質液化ガスが残留しやすくなり、火気に対する安全性が高くなって、フォームに火を直接付けたときに火炎の高さが35cm以下であり、燃焼時間も10秒以下と短くすることができる。特にエアゾール組成物中に40重量%以上配合することで、水性原液がアルコールなどの可燃物が配合されても、フォームに直接火を付けたときに火炎の高さが5cm以下であり、燃焼時間も3秒以下と非常に短くすることができる。
 噴射すると少なくとも一部が凍結するシャーベットを形成するエアゾール組成物とする場合はエアゾール組成物中に10重量%以上配合することでエアゾール組成物の液相を直接噴射しても火炎長の伸びを45cm以下にすることができる。特にエアゾール組成物中に40重量%以上配合することで、可燃性の軽質液化ガスを液化ガス中に40重量%まで配合しても火炎長の伸びをなくすことができる。これらにより、液化ガスの気相を導入するベーパータップが付いていないバルブを使用しても火気への安全性を確保できるため、噴射物中に液化ガスの液相を高濃度で含有させることができ、噴射物を凍結しやすくすることができる。
 噴射すると独立した多数のシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物とする場合はエアゾール組成物中に10重量%以上配合することでシャボン玉状の泡が落下しやすくなり、空間で拡散する時間を調整することができる。またエアゾール組成物中に40重量%以上配合することで、可燃性の軽質液化ガスを液化ガス中に40重量%まで配合しても火炎長の伸びをなくすことができる。
 前記軽質液化ガスは水性原液と重質液化ガスを乳化しやすくする、エアゾール組成物の圧力を調整する、噴射物の破泡音や凍りやすさを調整する、シャボン玉状の泡の落下速度を調整するなどの目的で用いられる。なお、軽質液化ガスの液密度は0.50~0.60(g/ml)である場合がより好ましい。前記軽質液化ガスの液密度が0.50(g/ml)よりも小さい場合は重質液化ガスおよび水性原液と乳化しにくくなる傾向があり、液密度が0.70(g/ml)よりも大きい場合は液化ガスの液密度と水性原液の液密度との差を小さくすることによる効果が得られにくく、重質液化ガスおよび水性原液と乳化しにくくなる傾向があるとともに、経時変化により水性原液と分離しやすくなる傾向がある。前記軽質液化ガスとしては、液密度が上記範囲に入るものであれば特に制限されないが、液化ガスの液密度を調整しやすく、エアゾール組成物の圧力を調整しやすい点から、プロパン(液密度:0.501g/ml)、ノルマルブタン(液密度:0.579g/ml)、イソブタン(液密度:0.557g/ml)およびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル(液密度:0.661g/ml)、および液化石油ガスとジメチルエーテルの混合ガスが好ましい。なお、軽質液化ガスにノルマルペンタンやイソペンタンなどの炭化水素を配合して液密度を調整してもよい。
 前記軽質液化ガスを配合する場合の配合量は、エアゾール組成物中3~80重量%であることが好ましく、さらには5~70重量%であることが好ましい。軽質液化ガスの配合量が3重量%よりも少ない場合は軽質液化ガスを配合する効果が得られにくく、80重量%よりも多い場合は燃焼性が高くなりやすい。
 ここで液密度とは、液化ガスを耐圧シリンダー内で液化させ、浮きばかりを用いて20℃における液体の密度を測定した値である。
 前記液化ガスとして前記重質液化ガス(a)と前記軽質液化ガス(b)の混合物を用いる場合の重量比(a/b)は、燃焼性を抑制する効果や、液化ガスと水性原液の液密度の差を小さくして水性原液と液化ガスとの乳化しやすさおよび乳化安定性を向上させるという観点から、5/95~95/5であることが好ましく、さらには10/90~90/10であることが好ましい。なお容積比(a/b)の場合は3/97~97/3であることが好ましく、さらには7/93~90/10であることが好ましい。なお、液化ガスと水性原液の液密度の差は0.35以下であることが好ましく、さらには0.3以下であることが好ましい。また液化ガスの液密度dmixは、液化ガス中における重質液化ガスの配合率(重量%)をX、液密度をXdとし、軽質液化ガスの配合率(重量%)をY、液密度をYdとすると次式より求められる。
 dmix=(X+Y)/(X/Xd+Y/Yd
 さらに、多数の独立したシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物において前記重質液化ガスとともに他の液化ガスを使用する場合、前記重質液化ガスの含有量は液化ガス中20重量%以上であることが好ましい。重質液化ガスの含有量が20重量%より少ない場合はシャボン玉状の泡が落下しにくく、空間中で長時間拡散する傾向がある。またシャボン玉状の泡の大きさと落下速度が調整しやすくなる点から50重量%以上であることが好ましく、さらに75重量%以上であることが好ましい。
 前記液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中40~90重量%であり、50~85重量%であることが好ましい。液化ガスの配合量が40重量%よりも少ない場合は噴射物のパチパチ音が小さくなる傾向、凍りにくくなる傾向、またはシャボン玉状の泡を形成しにくくなる傾向がある。90重量%よりも多い場合は乳化しにくくなる傾向がある。
 本発明のエアゾール組成物は、たとえば、耐圧容器に水性原液と液化ガスを充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を組み立て、水性原液と液化ガスとを乳化させることによりエアゾール組成物を充填することができる。なお、液化ガスは重質液化ガスと軽質液化ガスとを予め所定の比率で混合しておき、この混合液化ガスを同時に充填することができる。
 また、エアゾール組成物の圧力を調整するために、加圧剤として炭酸ガス、チッ素ガス、圧縮空気、酸素ガスなどの圧縮ガスを用いることができる。
 本発明のエアゾール組成物を充填したエアゾール製品は、エアゾール容器内では水性原液が液化ガスと乳化しているエアゾール組成物を、エアゾール容器から外部に噴射すると、液化ガスの気化熱により水性原液が冷却されて凍結したシャーベット状になる、泡の内部に液化ガスを長く保持して泡が破れたときにパチパチと破泡音を発するフォームになる、あるいは泡と泡が独立したシャボン玉状のスプレーになる、などの噴射物を吐出することができる。
 本発明のエアゾール組成物がシャーベット状になる場合、および破泡音を発するフォームになる場合は、たとえば、冷却剤、消炎鎮痛剤、鎮痒剤、水虫薬、収斂剤、日焼け止め、忌避剤などの人体用製品や冷却殺虫剤などの害虫駆除製品やハンカチ、ウェットティッシュ、衣類、帽子、くつなど身の回りのものに噴射して冷却、消臭、除菌するなどの生活用品用製品などに好適に使用することができる。
 また、本発明のエアゾール組成物がシャボン玉状のスプレーになる場合は、充填したエアゾール製品は、特定の液密度を有する重質液化ガスを特定の割合で含有することで、噴射により形成されたシャボン玉状の泡の大きさと落下速度を調整することができる。これにより、空間に浮遊する浮遊物、たとえばハウスダストや花粉などを付着し落下させやすくなり、空間から浮遊物を除去する効果が高くなる。さらにシャボン玉状の泡が空間中で落下する様子を目視で確認することができる。つまり、本発明のエアゾール組成物を空間に噴射することで、目的とする空間内でシャボン玉状の泡を一時的に浮遊させることができ、このシャボン玉状の泡は調整された速度でハウスダストや花粉などの浮遊物を付着しながら落下する。その後、必要に応じて、泡が落下した床等を払拭することで空間内のハウスダストや花粉を除去することができる。さらに、落下中のシャボン玉状の泡は目視にて確認することができるため、全ての泡が落下したことを容易に確認できるため、噴射物を体内に吸い込むことがなく安全である。
 以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 評価方法を下記に示す。
1.振とう回数
 エアゾール製品を上下に30cm振り、乳化するまでの振とう回数を評価した。
 ◎:20回以内に乳化した。
 ○:21~50回で乳化した。
 △:51~99回で乳化した。
 ×:100回振っても乳化しなかった。
2.乳化安定性
 エアゾール製品を25℃恒温室内で静置し、分離するまでの時間を評価した。
 ◎:2時間以上分離しなかった。
 ○:1~2時間で分離する。
 △:1分~1時間で分離する。
 ×:1分以内に分離する。
 -:乳化しなかったため評価せず。
3.製品特性
 エアゾール製品を25℃の恒温水槽中に30分間浸漬し、噴射物の状態を評価した。
<クラッキングフォーム>
 手のひらに噴射して評価した。
 ◎:噴射物を手のひらで擦らなくてもパチパチと大きな破泡音を発した。
 ○:噴射物を手のひらで擦るとパチパチと大きな破泡音を発した。
 △:噴射物を手のひらで擦ると小さな破泡音を発した。
 ×1:噴射物を手のひらで擦ってもパチパチと破泡音を発しなかった。
 ×2:フォームにならなかった。
<シャーベットスプレー>
 15cmの距離から腕に噴射し、評価した
 ◎:噴射物の全体が固いシャーベット状に凍結して腕に付着した。
 ○:噴射物の全体の80%以上がシャーベット状に凍結して腕に付着した。
 △:噴射物の全体の50%以下がシャーベット状に凍結して腕に付着した。
 ×1:凍結しなかった。
 ×2:噴射物が跳ね返って付着しなかった。
<シャボン玉スプレー>
a)スプレー状態
 空間中に噴射して評価した。
 ○:噴射物がシャボン玉状の泡を形成し、空間で浮遊した。
 ×1:噴射物がシャボン玉状の泡にならず、霧状になった。
 ×2:噴射物がシャボン玉状の泡にならず、大きな粒の泡になった。
b)シャボン玉の直径
 エアゾール製品を、平板状の板の上で、15cmの高さから水平方向に噴射し、落下したシャボン玉状の泡の直径を測定した。実施例、比較例ごとに5個のシャボン玉状の泡について測定を行い、その平均値を求めた。
c)シャボン玉の落下速度
 エアゾール製品を、100cmの高さから噴射し、噴射直後から全てのシャボン玉状の泡が地面に落ちるまでの時間を計測し、シャボン玉状の泡の落下速度を求めた。
4.燃焼性
<クラッキングフォーム>
 平滑な台の上にエアゾール組成物を1秒間噴射し、噴射物に火をつけたときの火炎の高さと燃焼持続時間の測定をした。
 ◎:5cm以下、3秒以下
 ○:35cm以下、10秒以下
 △:35cm以下、11~30秒
 ×:36cm以上、31秒以上
 -:吐出できないため測定不可能
<シャーベットスプレー、シャボン玉スプレー>
 噴射孔から距離15cmにある高さ5cmの火炎に向けて噴射したときの火炎の伸びを測定した。
 ◎1:伸びが認められなかった。
 ◎2:45cm以下、逆火なし
 ○:46~50cm(逆火がある場合は含めた長さ)
 △:51~75cm(逆火がある場合は含めた長さ)
 ×:76cm以上(逆火がある場合は含めた長さ)
実施例1~3および比較例1~3(クラッキングフォーム)
 下記の水性原液1を調製し、水性原液1を表1に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして重質液化ガス(*1)と軽質液化ガス(*2)を表1および表2に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液1の液密度は0.95g/mlであった。評価結果を表3に示す。
<水性原液1>
PEG-20ソルビタンココエート(*3)           0.5
タルク(*4)                        0.5
エタノール                         20.0
精製水                           79.0
合 計(重量%)                     100.0

*1:HFO-1234ze(20℃における液密度が1.19g/ml)
*2:液化石油ガス(20℃における液密度が0.57g/ml)
*3:NIKKOL TL10(商品名)、HLB16.9、日光ケミカルズ(株)製
*4:クラウンタルクPP(商品名)、松村産業(株)製
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
実施例4~8および比較例4~6(クラッキングフォーム)
 下記の水性原液2を調製し、水性原液2を表4に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして重質液化ガス(*1)と軽質液化ガス(*2)を表4および表5に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液2の液密度は0.96g/mlであった。評価結果を表8に示す。
<水性原液2>
PEG-20ソルビタンココエート(*3)           0.5
タルク(*4)                        0.5
ヒドロキシエチルセルロース(*5)              1.0
エタノール                         20.0
精製水                           78.0
合 計(重量%)                     100.0

*5:ダイセル HEC-SE850(商品名)、ダイセル化学(株)製
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
実施例38~41、比較例12~13(クラッキングフォーム)
 下記の水性原液5を調製し、水性原液5を表6に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして重質液化ガス(*1)と軽質液化ガス(*2)を表6および表7に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液5の液密度は0.96g/mlであった。評価結果を表8に示す。
<水性原液5>
PEG-20ソルビタンココエート(*3)           1.0
タルク(*4)                        0.5
ヒドロキシエチルセルロース(*5)              1.0
エタノール                         20.0
濃グリセリン                         1.0
シクロペンタシロキサン(*20)               5.0
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール(*21)       5.0
精製水                           66.5
合 計(重量%)                     100.0

*20:DC345(商品名)、東レ・ダウコーニング(株)製
*21:ネオソリューMP(商品名)、日本精化(株)製
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
実施例9(クラッキングフォーム)
 PEG-20ソルビタンココエート(*3)の代わりにオレイン酸ポリグリセリル-10(*6)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*6:DECAGLYN 1-OV (商品名)、日光ケミカルズ社製
実施例10(クラッキングフォーム)
 PEG-20ソルビタンココエート(*3)の代わりにアシルグルタミン酸ナトリウム(*7)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*7:アミソフトLS-11 (商品名)、味の素(株)製
実施例11(クラッキングフォーム)
 PEG-20ソルビタンココエート(*3)の代わりにN-ヤシ油脂肪酸アシル-DL-アラニントリエタノールアミン液(*8)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*8:アミライトACT-12 (商品名)、味の素(株)製
実施例12(クラッキングフォーム)
 PEG-20ソルビタンココエート(*3)の代わりにPEG-12-ジメチコン(*9)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*9:SH3771M (商品名)、東レ・ダウコーニング社製
実施例13(クラッキングフォーム)
 PEG-20ソルビタンココエート(*3)の代わりにPOE(40)硬化ヒマシ油(*10)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*10:NIKKOL HCO-40 (商品名)、日光ケミカルズ社製
実施例14(クラッキングフォーム)
 PEG-20ソルビタンココエート(*3)の代わりにPOE(20)POP(8)セチルエーテル(*11)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*11:NIKKOL PBC-44 (商品名)、日光ケミカルズ社製
実施例15(クラッキングフォーム)
 軽質液化ガスとして液化石油ガス(*2)の代わりに液化石油ガス(*12)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*12:液化石油ガス(20℃における液密度が0.55g/ml)
実施例16(クラッキングフォーム)
 軽質液化ガスとして液化石油ガス(*2)の代わりに液化石油ガスとイソペンタンの混合ガス(*13)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*13:液化石油ガスとイソペンタンの重量比が65/35(20℃における液密度が0.59g/ml)
実施例17(クラッキングフォーム)
 軽質液化ガスとして液化石油ガス(*2)の代わりに液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス(*14)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*14:液化石油ガスとジメチルエーテルの重量比が80/20(20℃における液密度が0.58g/ml)
実施例18(クラッキングフォーム)
 軽質液化ガスとして液化石油ガス(*2)の代わりに液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス(*15)を用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*15:液化石油ガスとジメチルエーテルの重量比が70/30(20℃における液密度が0.60g/ml)
実施例19(クラッキングフォーム)
 パウダーとしてタルク(*4)の代わりに乾式法により製造した親水性シリカ(*16)を0.05重量%、精製水を78.45重量%用いたこと以外は実施例5と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
*16:アエロジル#200G(商品名)、日本アエロジル(株)製
実施例20(クラッキングフォーム)
 パウダーとしてタルク(*4)の代わりに乾式法により製造した親水性シリカ(*16)を0.05重量%、精製水を78.45重量%用いたこと以外は実施例7と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表9に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
実施例21~27および比較例7~9(シャーベットスプレー)
 下記の水性原液3を調製し、水性原液3を表10に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブに取り付け、液化ガスとして重質液化ガス(*1)と軽質液化ガス(*2)を表10および表11に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液3の液密度は0.99g/mlであった。評価結果を表14に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
<水性原液3>
POE(20)POP(8)セチルエーテル(*11)      1.0
タルク(*4)                        0.5
エタノール                          5.0
精製水                           93.5
合 計(重量%)                     100.0
実施例42~45および比較例14~15(シャーベットスプレー)
 下記の水性原液6を調製し、水性原液6を表12に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブに取り付け、液化ガスとして重質液化ガス(*1)と軽質液化ガス(*2)を表12および表13に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液6の液密度は0.99g/mlであった。評価結果を表14に示す。
<水性原液6>
POE(20)POP(8)セチルエーテル(*11)      1.0
タルク(*4)                        0.5
エタノール                          2.0
精製水                           96.5
合 計(重量%)                     100.0
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
実施例28(シャーベットスプレー)
 POE(20)POP(8)セチルエーテル(*11)の代わりにN-ヤシ油脂肪酸アシル-DL-アラニントリエタノールアミン液(*8)を用いたこと以外は実施例23と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表15に示す。
実施例29(シャーベットスプレー)
 POE(20)POP(8)セチルエーテル(*11)の代わりにPOE(40)硬化ヒマシ油(*10)を用いたこと以外は実施例23と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表15に示す。
実施例30(シャーベットスプレー)
 軽質液化ガスとして液化石油ガス(*2)の代わりに液化石油ガス(*12)を用いたこと以外は実施例23と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表15に示す。
実施例31(シャーベットスプレー)
 軽質液化ガスとして液化石油ガス(*2)の代わりに液化石油ガスとイソペンタンの混合ガス(*13)を用いたこと以外は実施例23と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表15に示す。
実施例32(シャーベットスプレー)
 軽質液化ガスとして液化石油ガス(*2)の代わりに液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス(*14)を用いたこと以外は実施例23と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表15に示す。
実施例33(シャーベットスプレー)
 軽質液化ガスとして液化石油ガス(*2)の代わりに液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス(*15)を用いたこと以外は実施例23と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表15に示す。
実施例34(シャーベットスプレー)
 パウダーとしてタルク(*4)の代わりに乾式法により製造した親水性シリカ(*16)を0.05重量%、精製水を78.45重量%用いたこと以外は実施例22と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表15に示す。
実施例35(シャーベットスプレー)
 パウダーとしてタルク(*4)の代わりに乾式法により製造した親水性シリカ(*16)を0.05重量%、精製水を78.45重量%用いたこと以外は実施例24と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表15に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
実施例36、37および比較例10、11(シャボン玉スプレー)
 下記の水性原液4を調製し、水性原液4を表16に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブに取り付け、液化ガスとして重質液化ガス(*1)と軽質液化ガス(*2)を表16および表17に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液4の液密度は0.93g/mlであった。評価結果を表20に示す。
<水性原液4>
POE(30)セチルエーテル(*17)            2.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(*18)        2.0
メチルポリシロキサン(*19)                2.0
メチルパラベン                        0.1
エタノール                         30.0
精製水                           63.9
合 計(重量%)                     100.0

*17:BC-30TX(商品名)、日光ケミカルズ(株)製
*18:コータミン86PC(商品名)、花王(株)製
*19:SH200 5cs(商品名)、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
実施例46~49および比較例16~18(シャボン玉スプレー)
 下記の水性原液7を調製し、水性原液7を表18に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブに取り付け、液化ガスとして重質液化ガス(*1)と軽質液化ガス(*2)を表18および表19に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液7の液密度は0.96g/mlであった。評価結果を表20に示す。
<水性原液7>
POE(20)セチルエーテル(*22)            3.0
N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム(*23) 2.0
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*7)   3.0
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液(*24)    20.0
シリカ(*16)                       0.1
タルク(*4)                        0.3
濃グリセリン                        10.0
エタノール                         21.0
精製水                           40.6
合 計(重量%)                     100.0

*22:BC-20TX(商品名)、日光ケミカルズ(株)製
*23:アミノサーファクト ACDS-L(商品名)、旭化成ケミカルズ(株)製
*24:セロゲンP-815C 0.5%水溶液(商品名)、第一工業製薬(株)製
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
実施例50~58および比較例19~23(シャボン玉スプレー)
 下記の水性原液8を調製し、表21~23に記載した量の水性原液8をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。次いで、耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、表21~23に記載した量の液化ガスを充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお、水性原液8の20℃における液密度は0.98g/ml、20℃における液粘度は30mPa・sであった。評価結果を表25に示す。
<水性原液8>
POE(20)セチルエーテル(*22)            3.0
N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム(*25) 0.5
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*9)   3.0
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液(*24)    20.0
パラオキシ安息香酸エステル(*26)             0.1
シリカ(*16)                       0.1
タルク(*4)                        0.3
グリセリン                         10.0
エタノール                         20.0
精製水                           43.0
合 計(重量%)                     100.0

*25:アミソフト CS-11(商品名)、味の素(株)製
*26:メッキンスM(商品名)、上野製薬(株)製
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
*27:液化石油ガス(25℃における圧力:0.39MPa、20℃における液密度:0.55g/ml)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
実施例59(シャボン玉スプレー)
 液化ガスを表24に記載した量充填した以外は実施例50と同様にエアゾール組成物を製造した。評価結果を表25に示す。
実施例60(シャボン玉スプレー)
 下記の水性原液9を調製し、表24に記載した量の水性原液9をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。そして、耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、表24に記載した量の液化ガスを充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお、水性原液9の20℃における液密度は0.98g/ml、20℃における液粘度は30mPa・sであった。評価結果を表25に示す。
<水性原液9>
POE(20)セチルエーテル(*22)            6.0
N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム(*25) 2.0
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*9)   3.0
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液(*24)    20.0
濃グリセリン                        10.0
エタノール(95%)                    31.0
精製水                           28.0
合 計(重量%)                     100.0
実施例61(シャボン玉スプレー)
 下記の水性原液10を調製し、表24に記載した量の水性原液10をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。そして、耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、表24に記載した量の液化ガスを充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお、水性原液10の20℃における液密度は0.98g/ml、20℃における液粘度は30mPa・sであった。評価結果を表25に示す。
<水性原液10>
POE(20)セチルエーテル(*22)            5.0
N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム(*25) 1.5
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*9)   2.5
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液(*24)    20.0
シリカ(*16)                       0.1
タルク(*4)                        0.3
流動パラフィン(*28)                  13.0
濃グリセリン                         9.0
エタノール(95%)                    18.0
精製水                           30.6
合 計(重量%)                     100.0

*28:ハイコールK-230(商品名)、カネダ(株)製
実施例62(シャボン玉スプレー)
 下記の水性原液11を調製し、表24に記載した量の水性原液11をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。そして、耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、表24に記載した量の液化ガスを充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお、水性原液11の20℃における液密度は0.98g/ml、20℃における液粘度は30mPa・sであった。評価結果を表25に示す。
<水性原液11>
POE(20)セチルエーテル(*22)           5.0
N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム(*29)      1.5
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*9)  2.5
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液(*24)   20.0
シリカ(*16)                      0.1
タルク(*4)                       0.3
流動パラフィン(*28)                 13.0
濃グリセリン                        9.0
エタノール(95%)                   18.0
精製水                          30.6
合 計(重量%)                    100.0

*29:アミライトGCK-11(商品名)、味の素(株)製
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
製品例1(空間処理剤)
 下記の水性原液60g(60重量%)をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン40g(40重量%)を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を空間に噴射するとシャボン玉状の泡が一時的に浮遊し、空間中のハウスダストを付着して地面に落下した。
POE(20)セチルエーテル(*22)            3.0
N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム(*25) 0.5
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*9)   3.0
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液(*24)    20.0
アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・
   ジアセトンアクリルアミド・メタクリル共重合体(*30) 1.0
パラオキシ安息香酸エステル(*26)             0.1
シリカ(*16)                       0.1
タルク(*4)                        0.3
1,3-ブチレングリコール                  5.0
エタノール(95%)                    23.0
精製水                           40.0
合 計(重量%)                     100.0

*30:プラスサイズL-53(商品名)、互応化学(株)製
製品例2(消臭・芳香剤)
 下記の水性原液40g(40重量%)をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして液化石油ガス12g(12重量%)と、トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン48g(48重量%)を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を空間に噴射するとシャボン玉状の泡が一時的に浮遊し、空間中の臭いを取り除き地面に落下した。
POE(20)セチルエーテル(*22)            3.0
ラウロイルサルコシンナトリウム(*31)           1.0
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*9)   3.0
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液(*24)    20.0
アクリル酸ヒドロキシエチル・
    アクリル酸メトキシエチル共重合体(*32)      3.0
パラオキシ安息香酸エステル(*26)             0.1
シリカ(*16)                       0.1
タルク(*4)                        0.3
香料                             0.1
エタノール(95%)                    15.0
精製水                           54.4
合 計(重量%)                     100.0

*31:サルコシネートLN(商品名)、日光ケミカルズ(株)製
*32:プラスサイズL-222(商品名)、互応化学(株)製
製品例3(空間用害虫忌避剤)
 下記の水性原液60g(60重量%)をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして液化石油ガス4g(4重量%)と、トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン36g(36重量%)を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を空間に噴射するとシャボン玉状の泡が一時的に浮遊し、忌避成分であるハーブエキスの香りが漂った。
POE(20)セチルエーテル(*22)            3.0
N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム(*25) 1.0
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*9)   2.0
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液(*24)    20.0
パラオキシ安息香酸エステル(*26)             0.1
シリカ(*16)                       0.1
タルク(*4)                        0.3
ハーブエキス                         2.0
エタノール(95%)                    20.0
精製水                           51.5
合 計(重量%)                     100.0
製品例4(空間用殺虫剤)
 下記の水性原液60g(60重量%)をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン40g(40重量%)を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を飛んでいる害虫に向けて噴射すると、シャボン玉状の泡が一時的に浮遊し、害虫に付着して落下した。
POE(20)セチルエーテル(*22)            3.0
N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム(*25) 1.0
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(*9)   3.0
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液(*24)    20.0
パラオキシ安息香酸エステル(*26)             0.1
シリカ(*16)                       0.1
タルク(*4)                        0.3
フタルスリン                         0.5
エタノール(95%)                    20.0
精製水                           52.0
合 計(重量%)                     100.0
製品例5(清涼剤)
 下記の水性原液30g(30重量%)をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン60g(60重量%)と液化石油ガス10g(10重量%)を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を手のひらに噴射するとジェル状のフォームを形成し、これを腕に塗り伸ばすとパチパチと破泡音を発し、マッサージしながら冷却できた。
PEG-20ソルビタンココエート(*3)           0.5
タルク(*4)                        0.5
ヒドロキシエチルセルロース(*5)              0.5
エタノール                         20.0
濃グリセリン                         1.0
l-メントール                        0.5
シクロペンタシロキサン(*20)               5.0
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール(*21)       5.0
香料                             0.1
精製水                           66.9
合 計(重量%)                     100.0
製品例6(害虫忌避剤)
 下記の水性原液30g(30重量%)をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン50g(50重量%)と液化石油ガス20g(20重量%)を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を手のひらに噴射するとジェル状のフォームを形成し、これを腕に塗り伸ばすとパチパチと破泡音を発し、マッサージしながら塗布できた。
PEG-20ソルビタンココエート(*3)           0.5
タルク(*4)                        0.5
ヒドロキシエチルセルロース(*5)              0.5
エタノール                         25.0
1,3-ブチレングリコール                  3.0
l-メントール                        0.5
N,N-ジエチル-m-トルアミド               1.0
シクロペンタシロキサン(*20)               5.0
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール(*21)       5.0
ハーブエキス                         0.2
精製水                           58.8
合 計(重量%)                     100.0
製品例7(害虫駆除剤)
 下記の水性原液30g(25重量%)をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン20g(16.7重量%)と液化石油ガス70g(58.3重量%)を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を1m離れたゴキブリに噴射すると、噴射物がゴキブリの表面で凍結し、動きが鈍くなった。
POE(20)POP(8)セチルエーテル(*11)      1.0
タルク(*4)                        0.5
エタノール                          2.0
精製水                           96.5
合 計(重量%)                     100.0
製品例8(冷却剤)
 下記の水性原液30g(30重量%)をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン60g(60重量%)と液化石油ガス10g(10重量%)を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物をハンカチに噴射すると噴射物が凍結し、首筋に当てることで冷却できた。
POE(20)POP(8)セチルエーテル(*11)      1.0
タルク(*4)                        0.5
l-メントール                        0.5
エタノール                          5.0
精製水                           93.0
合 計(重量%)                     100.0

Claims (9)

  1. 水性原液10~60重量%と、
    液化ガス40~90重量%とからなるエアゾール組成物であって、
    前記液化ガスが、20℃における液密度が1.15~1.30(g/ml)である重質液化ガス(a)を含有しており、
    前記水性原液と前記液化ガスとが乳化してなるエアゾール組成物。
  2. 前記液化ガスが、20℃における液密度が0.50~0.70(g/ml)である軽質液化ガス(b)を含有する請求項1記載のエアゾール組成物。
  3. 前記液化ガス中の重質液化ガス(a)の含有量が5重量%以上である請求項1記載のエアゾール組成物。
  4. 前記重質液化ガスが、ハイドロフルオロオレフィンである請求項1~3のいずれか1項に記載のエアゾール組成物。
  5. 前記水性原液の液密度が、0.90~1.10(g/ml)である請求項1~4のいずれか1項に記載のエアゾール組成物。
  6. 前記エアゾール組成物を噴射すると少なくとも一部が凍結したシャーベットを形成し、15cm先の高さ5cmの火炎に噴射したときの火炎の伸びが50cm以下である請求項1記載のエアゾール組成物。
  7. 前記エアゾール組成物を噴射すると破泡音を発するフォームを形成し、フォームに着火したときの火炎の高さが35cm以下である請求項1記載のエアゾール組成物。
  8. 前記エアゾール組成物を噴射すると多数の独立したシャボン玉状の泡を形成し、泡の落下速度が0.015~0.2m/秒である請求項1記載のエアゾール組成物。
  9. 前記水性原液が、イオン性の界面活性剤および/またはイオン性の樹脂を含有する請求項8記載のエアゾール組成物。
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