WO2008143272A1 - アントラセン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子 - Google Patents

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Daisuke Fukushima
Yoshiaki Tsubata
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Sumitomo Chemical Company, Limited
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Definitions

  • the present invention relates to an anthracene polymer compound and a light-emitting device using the same.
  • Light-emitting elements such as organic-electric-luminescence elements have been attracting attention in recent years because they are suitable for applications such as displays because of their low voltage drive and high luminance characteristics.
  • a light emitting material or a charge transport material is used for manufacturing the light emitting element.
  • the color purity of the green light emission is not always sufficient.
  • an object of the present invention is to provide a polymer compound that is excellent in the color purity of green light emission of a light-emitting device obtained when used in the manufacture of a light-emitting device.
  • the present invention in a first, c to provide a polymer compound containing a constitutional unit represented by the following formula (1)
  • R x and R Y are each independently an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryloxy group, an arylthio group, Represents a reel alkyl group, an aryl alkoxy group or an aryl alkylthio group, and when there are a plurality of R x , they may be the same or different; when there are a plurality of R Y , they are A r 1 represents an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group, and A r 2 represents an unsubstituted or substituted aryl group.
  • Selected from the group consisting of transport materials, electron transport materials and luminescent materials Provided is a composition containing at least one material and the polymer compound.
  • the present invention provides a solution containing the polymer compound and a solvent.
  • the present invention provides a thin film containing the polymer compound.
  • the present invention provides a light emitting device having an electrode composed of an anode and a cathode, and an organic layer containing the polymer compound provided between the electrodes.
  • the “structural unit” is a unit present in one or more polymer compounds.
  • the “n-valent heterocyclic group” (where n is 1 or 2) is a compound obtained by removing n hydrogen atoms from a heterocyclic compound (particularly an aromatic heterocyclic compound). Means group.
  • “Heterocyclic compounds” are organic compounds with a cyclic structure in which not only carbon atoms but also heteroatoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, and boron are included in the ring. This is what is contained within. ⁇ Polymer compound>
  • the polymer compound of the present invention contains one or more structural units represented by the above formula (1).
  • Ar 1 represents an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group, and is preferably an unsubstituted or substituted arylene group.
  • a substituted phenylene group is more preferred.
  • at least one of the plurality of Ar 1 is preferably an unsubstituted or substituted arylene group.
  • the arylene group means an atomic group formed by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon, and includes those having an independent benzene ring or condensed monkey.
  • the arylene group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 48, more preferably 6 to 30, further preferably 6 to 18, and particularly preferably 6 ⁇ 10, particularly preferably 6.
  • the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • Examples of the arylene group include 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group, 1,4 one-naphthalenedyl group, 1,5-naphthalenedyl group.
  • the divalent heterocyclic group generally has about 4 to 60 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 9 carbon atoms, and further preferably 4 to 5 carbon atoms.
  • Examples of the divalent heterocyclic group include 2,5-thiophenyl group, N-methyl_2,5-pyrrolyl group, 2,5-furandyl group, 2,5-pyridinediyl group, 2,6-pyridinediyl group.
  • a r 1 has a substituent
  • examples thereof are preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkylthio group, an arylalkylthio group.
  • alkyl group substituted amino group, substituted silyl group, acyl group, substituted carboxyl group and And more preferably selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl alkyl group, an aryl alkyl group, and a substituent loxyl group, and particularly preferably.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Preferably, it is 1 to 15 and more preferably 1 to 10.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an i-propyl group, a butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, an isoamyl group, a hexyl group, and a cyclohexyl group.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 15 carbon atoms.
  • alkoxy group methoxy group, ethoxy alkoxy group, Puropiruokishi group, i one Puropiruokishi group, butoxy group, i one butoxy group, t one butoxy group, Penchiruokishi group, to Kishiruokishi group, Kishiruokishi group cyclohexylene, heptene Chiruokishi Group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, trifluoromethoxy group, pentafluoroethoxy group, perfluorobutoxy group Perfluoro mouth hexyl group, perfluorooctyl group, methoxymethyloxy group, 2-methoxyethyloxy group, 2-ethoxyethyloxy group and the like.
  • the alkylthio group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • alkylthio group examples include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, an i-propylthio group, a butylthio group, an i-butylthio group, a tert-butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, a cyclohexylthio group, Heptylthio group, octylthio group, 2-ethylhexylthio group, nonylthio group, decylthio group, 3,7-dimethyloctylthio group, laurylthio group, trifluoromethylthio group, etc.
  • a pentylthio group, a hexylthio group, an octylthio group, a 2-ethylhexylthio group, a decylthio group, and a 3,7-dimethyloctylthio group are preferable.
  • the aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, having a condensed ring, two or more independent benzene rings or condensed rings directly or via a group such as vinylene. Includes combined ones.
  • the aryl group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 48, more preferably 6 to 20 and even more preferably 6 to 10.
  • the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • Examples of the aryl group include: phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1-tetracenyl group, 2-tetracenyl group, 5-tetracenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-perylenyl group, 3-perylenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 1-biphenylenyl group, 2-biphenylenyl Group, 2-phenanthrenyl group, 9-phenanthrenyl group, 6-chrysenyl group, 1-
  • the aryloxy group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, C 1, ⁇ C 2 , 2 alkoxyphenoxy group ("C 1 , ⁇ C 1 2 alkoxy” indicates that the alkoxy moiety has 1 to 12 carbon atoms, and , C, ⁇ C, 2 alkylphenoxy group (" ⁇ ⁇ ⁇ 1 2 alkyl" 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, penfluorofluorooxy group, etc., and the resulting polymer is obtained.
  • a -C 1 2 alkoxyphenoxy group and a 2 alkylphenoxy group are preferable.
  • the C 1 , C 2 -C 12 alkoxyphenoxy group include methoxyphenoxy group, ethoxyphenoxy group, propyloxyphenoxy group, i-propyloxyphenoxy group, butoxyphenoxy group, i Monobutoxyphenoxy group, t-butoxyphenoxy group, pentyloxyphenoxy group, hexyloxyphenoxy group, cyclohexyloxyphenoxy group, heptyloxyphenoxy group, Octyloxyphenoxy group, 21-ethylhexyloxyphenoxy group, nonyloxyphenoxy group, decyloxyphenoxy group, 3,7-dimethyloctyloxyphenoxy group, lauryloxy Examples include phenoxy groups.
  • Examples of the C 1, C 2 C 2 alkylphenoxy group include a methylphenoxy group, an ethylphenoxy group, a dimethylphenoxy group, a propylphenoxy group, a 1,3,5-trimethylphenoxy group, and a methylethylphenoxy group.
  • I-propyl phenoxy group butyl phenoxy group, i-butyl phenoxy group, t-butyl phenoxy group, pentyl phenoxy group, isoamyl phenoxy group, hexyl phenoxy group, heptyl phenoxy group, octyl phenoxy group
  • Illustrative examples include Si group, nonylphenoxy group, decylphenoxy group, laurylphenoxy group and the like.
  • the arylthio group usually has about 3 to 60 carbon atoms.
  • Examples of the Ariruchio group, phenylene group, a heteroarylthio group, ⁇ ⁇ 2 Arukokishifue two thio groups, ⁇ 1 2 alkyl phenylene group, a heteroarylthio group, 1 one naphthylthio group, 2-naphthylthio group, a pen evening fluorophenyl Chio group is Among them, from the viewpoint of Paran scan such a soluble organic solvent and heat resistance of the resulting polymer I arsenide compound, ⁇ , ⁇ 1 2 Arukokishifue two thio groups, are 2 alkylphenyl Chio group preferable.
  • the arylalkyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • Examples of the arylalkyl group include phenyl- ⁇ ⁇ . 1 2 alkyl group, C 1 , ⁇ C 1 2 alkoxy phenyl C, ⁇ C 2 , 2 alkyl group, ⁇ ⁇ .
  • Alkylphenyl Alkyl group 1 one-naphthyl - C, -C 12 alkyl group, 2 one Nafuchiru ⁇ ⁇ 0
  • ⁇ ⁇ dialkoxyphenyl- ⁇ ⁇ dialkyl group, C, ⁇ C 12 alkylphenol C ⁇ C, 2 alkyl group can be mentioned.
  • the aryl group is usually about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • arylalkoxy group examples include phenyl methoxy group, phenyl oxy group, phenyl butoxy group, phenyl pentyloxy group, phenyl hexyloxy group, phenyl heptyloxy group, phenyl octyloxy group, and the like.
  • the arylalkylthio group usually has about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • Examples of the arylalkylthio group include: ⁇ Alkyl thio group, C, ⁇ C, 2 Arukokishifue two Roux C, ⁇ C, 2 alkylthio group, Ci ⁇ C 12 Al Kirufue two Roux C, ⁇ 2 alkylthio group, 1 one-naphthyl - C, ⁇ C, 2 alkylthio Group, 2-naphthyloji, ⁇ .
  • ⁇ Alkylthio group and the like from the viewpoint of a balance between the solubility organic solvent and heat resistance of the resulting polymer compound, C, ⁇ C, 2 alkoxy phenylalanine -c, ⁇ c 12 alkylthio group, C 1, C 2 , 2 alkyl phenyl C 2 , C 2 C, 2 alkylthio groups.
  • the aryl alkenyl group usually has about 8 to 60 carbon atoms.
  • Examples of the aryl alkenyl group include phenyl C 2 -C I2 alkenyl group (“C 2 -C I2 7 alkenyl” indicates that the alkenyl moiety has 2 to 12 carbon atoms, and the same applies hereinafter.
  • the aryl alkynyl group usually has about 8 to 60 carbon atoms.
  • Examples of the aryl alkynyl group include phenyl C 2 -C 12 alkynyl group (“C 2 -C 12 alkynyl” indicates that the alkynyl moiety has 2 to 12 carbon atoms, and the same shall apply hereinafter) C, ⁇ C 12 alkoxy phenyl C 2 ⁇ 2 alkynyl group, C, ⁇ C, 2 alkylphenyl-C 2 ⁇ C 12 alkynyl group, 1-naphthyl C 2 ⁇ C 12 alkynyl group, 2 naphthyl C 2 -C, 2 alkynyl group and the like, from the viewpoint of a balance between the solubility organic solvent and heat resistance of the resulting polymer compound, C, 2 alkoxy phenylalanine - C 2 -C, 2 alkynyl group , C, -C 12 Arukirufu
  • substituted amino group examples include an amino group substituted with one or two groups selected from an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or a monovalent heterocyclic group, an alkyl group, an aryl group, Definition of arylalkyl group or monovalent heterocyclic group, for example, the definition described in the section of substituent when A ⁇ 1 in formula (1) has a substituent, example (note that monovalent The complex monkey group is the same as described later.
  • the substituted amino group generally has about 1 to 200 carbon atoms, preferably 2 to 150 carbon atoms, more preferably 2 to 100 carbon atoms, and still more preferably 12 to 72 carbon atoms. The carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • substituted amino group examples include a methylamino group, a dimethylamino group, an edylamino group, a jetylamino group, a propylamino group, a dipropylamino group, an i-propylamino group, a diisopropylamino group, a dibutylamino group, a zi-i-peptylamino group, Di-t-butylamino group, dipentylamino group, dihexylamino group, dicyclohexylamino group, dioctylamino group, di-2-ethylhexylamino group, didecylamino group, di 3,7-dimethyloctylamino group, dipyrrolidyl Amino group, dipiperidylamino group, ditrifluoromethylamino group, phenylamino group, diphenylamino group, G 1 naphthyla
  • substituted silyl group examples include silyl groups substituted with 1, 2 or 3 groups selected from an alkyl group, aryl group, aryl alkyl group and monovalent heterocyclic group.
  • the substituted silyl group generally has about 1 to 60 carbon atoms, preferably 3 to 48 carbon atoms.
  • the alkyl group, aryl group, aryl alkyl group or monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • substituted silyl group examples include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, triprovir silyl group, tree i-propyl silyl group, dimethyl-i monopropylsilyl group, jetyl-i monopropylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, pentyldimethyl.
  • Silyl group hexyldimethylsilyl group, heptyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2-ethylhexyl dimethylsilyl group, nonyldimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,7-dimethyloctyldimethylsilyl Group, lauryl dimethylsilyl group, phenyl-C, ⁇ C1 2 alkylsilyl group, ⁇ 0 1 2 alkoxy phenyl two- luo C, ⁇ C, 2 alkylsilyl group, C 1, ⁇ C 2 , 2- alkylphenyl --C 1 , ⁇ C, 2 alkylsilyl group, 1-naphthyl C, ⁇ C !
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the asil group usually has about 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • the notable acyl group examples include an acetyl group, a propionyl group, a pentyl group, an isoptylyl group, a piperoyl group, a benzoyl group, a trifluoroacetyl group, and a pentafluorobenzoyl group.
  • the acyloxy group usually has about 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • Examples of the asiloxy group include: acetoxy group, propionyloxy group, butyryloxy group, isoptyryloxy group, piperoxyl group, benzoyloxy group, trifluoroacetyloxy group, pentafluorobenzoyloxy group Etc.
  • the imine residue has about 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms. Examples of the imine residue include groups represented by the following structural formulas.
  • the amide group usually has a carbon number. About 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms. Examples of the amide group include a formamide group, a acetoamide group, a propioamide group, a propylamide group, a benzamide group, a trifluoroacetamide group, and a pentafluor benzene.
  • the acid imide group means a residue obtained by removing a hydrogen atom bonded to the nitrogen atom from an acid imide, and has about 4 to 20 carbon atoms. Examples of this group include the following: Base
  • the monovalent heterocyclic group usually has about 4 to 60 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms.
  • the carbon number of the monovalent heterocyclic group does not include the carbon number of the substituent.
  • the monovalent heterocyclic group Examples include a chenyl group, a pyrrolyl group, a furyl group, a pyridyl group, a piperidyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, a pyrimidyl group, a triazinyl group, and the like.
  • a triazinyl group is preferable, and a phenyl group, a pyridyl group, a pyrimidyl group, and a triazinyl group are more preferable.
  • the monovalent bicyclic group may further have a substituent such as an alkyl group or an alkoxy group.
  • substituent lpoxyl group include an alkyl group, an aryl group, an aryl alkyl group, or a force lpoxy group substituted with a monovalent heterocyclic group, and the number of carbon atoms is usually about 2 to 60, preferably carbon. The number 2 to 48.
  • substituent lpoxyl group examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, an i-propoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, an i-butoxycarbonyl group, a t-butoxycarbonyl group, and a pentyl group.
  • Xycarbonyl group hexyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, heptyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarbonyl group, nonyloxycarbonyl group, decyloxycarbonyl group, 3,7-dimethyloctyloxycarbonyl group, lauryloxycarbonyl group, trifluoromethoxycarbonyl group, pentafluoroethoxycarbonyl group, perfluorobutoxycarbonyl group, perfluorohexoxycarbonyl group , Par Ruorookuchi Ruo butoxycarbonyl group, full enoki deer Lupo group, naphthoquinone deer Lupo group, a pyridyl Okishikaruponiru group, and the like.
  • the alkyl group, aryl group, arylalkyl group or monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • the carbon number of the substituent lpoxyl group does not include the carbon number of the substituent.
  • Ar 2 represents an unsubstituted or substituted aryl group or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group, and is preferably an unsubstituted or substituted aryl group. Further, at least one of the plurality of Ar 2 is preferably an unsubstituted or substituted aryl group.
  • the aryl group means an atomic group formed by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, Includes those having a condensed ring, or those having two or more independent benzene rings or condensed rings bonded directly or via a group such as pinylene.
  • the aryl group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 48, more preferably 6 to 30, more preferably 6 to 18, and particularly preferably 6 ⁇ 10, particularly preferably 6.
  • the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • aryl group examples include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-anthracenyl, 2-anthracenyl, 9-anthracenyl, 1-phenanthryl, 9-phenanthryl, 1-naphthacenyl.
  • the monovalent heterocyclic group usually has about 4 to 60 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 9 carbon atoms, and further preferably 4 to 5 carbon atoms. Note that the carbon number of the monovalent heterocyclic group does not include the carbon number of the substituent.
  • Examples of the monovalent heterocyclic group include 2-phenyl group, 3-phenyl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, N-methyl-2-pyrrolyl group, 2-furyl group, 3- Furyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-quinolyl, 4-quinolyl, 5-quinolyl, 1-isoquinolyl, 3-isoquinolyl, 6-isoquinolyl, 5 -Quinoxalyl group, etc.
  • 2-Chenyl group, 3-Chenyl group, 2-Pyridyl group, 3-Pyridyl group, 4-Pyridyl group, 2-Quinolyl group, 4-Quinolyl group, 5-Quinolyl group 1-isoquinolyl group, 3-isoquinolyl group, 6-isoquinolyl group are preferred, 2-chenyl group, 3-phenyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group are more preferred, 2-pyridyl group 3-pyridyl group, 4-pyridyl group further Masui.
  • a r 2 has a substituent, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an aryl group are preferable.
  • Kill group aryl alkoxy group, aryl alkylthio group, aryl alkenyl group, aryl alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine Residue, amide group, acid imide group, monovalent heterocyclic group
  • a carboxyl group, a substitution force lpoxyl group, a nitro group and a cyano group more preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkyl group, a substituted amino group.
  • a substituted silyl group, an acyl group, a substituted carboxyl group, and a cyano group and more preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkyloxy group, and a substitution force group.
  • alkyl group particularly preferably an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, and particularly preferably an alkyl group.
  • R x and R Y each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkyl group or an arylalkylthio group.
  • R x and R Y are each an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxy group, from the viewpoint of the ease of synthesis of the obtained polymer compound and the balance of the color purity of green light emission obtained when the polymer compound is used in a light emitting device.
  • an aryloxy group, an arylalkyl group or an arylalkoxy group more preferably an alkyl group, an alkoxy group, an arylalkyl group or an arylalkyl group, an alkyl group or an arylalkyl group.
  • an alkyl group is particularly preferable.
  • both R x and R Y are alkyl groups.
  • R x and R Y may be plural, there R x and R Y may be the same or different.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 15 carbon atoms, and more preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, i-propyl group, butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isoamyl group, 1, 1-dimethylpropyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group, 1-adamantyl group, 2- And an adamantyl group.
  • methyl group, i-propyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclohexyl group 1-adamantyl group and 2-adamantyl group are preferable, methyl group, t-butyl group, 1,1-dimethylpropyl group and 1-adamantyl group are more preferable, methyl group and t-butyl group are more preferable, t-butyl The group is particularly preferred.
  • a propyl group, i-butyl group, sec-butyl group, pentyl group, isoamyl group, 1,1-dimethyl pyl group, Hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethyl hexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group are preferred, butyl group, pentyl group, isoamyl group, hexyl group, heptyl group , Octyl group, 2-ethyl hexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group are more preferable, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethyl hexyl group, nonyl Group, de
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 15 carbon atoms.
  • Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, propyloxy, i-propyloxy, butoxy, i-butoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, Octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, noeroxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, methoxymethyloxy From the viewpoint of the ease of synthesis of the resulting polymer compound, the methoxy group, the ethoxy group, and the like.
  • the alkylthio group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, an i-propylthio group, a butylthio group, an i-butylthio group, a t-butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, a cyclohexylthio group, a heptylthio group, Examples include octylthio group, 2-ethylhexylthio group, nonylthio group, decylthio group, 3,7-dimethyloctylthio group, laurylthio group, etc.
  • the aryloxy group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms. Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a C 1 , to C 1 2 alkoxyphenoxy group.
  • ⁇ ⁇ 0 1 2 alkoxy means that the alkoxy moiety has 1 to 12 carbon atoms, the same shall apply hereinafter
  • ⁇ 12 alkyl phenoxy group (“C, ⁇ C 12 alkyl” ”Indicates that the alkyl moiety has 1 to 12 carbon atoms, and the same shall apply hereinafter), 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, and the like. from the point of view of balance and the like of soluble in the solution and heat resistance, C, ⁇ C, 2 alkoxy phenoxyethanol group, C, ⁇ 2 alkylphenoxy group are preferable.
  • 2 alkoxyphenoxy group includes a methoxyphenoxy group, an ethoxyphenoxy group, a propyloxyphenoxy group, i —Propyloxyphenoxy group, butoxyphenoxy group, i-butoxyphenoxy group, t-butoxyphenoxy group, pentyloxyphenoxy group, hexyloxyphenoxy group, cyclohex Xyloxyphenoxy group, heptyloxyphenoxy group, octyloxyphenoxy group, 2-ethylhexyloxyphenoxy group, nonyloxyphenoxy group, decyloxyphenoxy group, 3, Examples thereof include 7-dimethyloctyloxyphenoxy group and lauryloxyphenoxy group.
  • C t ⁇ C 1 2 alkylphenoxy group methylphenoxy group, Echirufuenokishi group, dimethyl phenoxyethanol group, Puropirufueno alkoxy group, 1, 3, 5-tri still phenoxyethanol group, methyl E chill phenoxyethanol Group, i-propyl phenoxy group, butyl phenoxy group, i-butyl phenoxy group, t-butyl phenoxy group, pentyl phenoxy group, isoamyl phenoxy group, hexyl phenoxy group, heptyl phenoxy group, octyl phenoxy group, nonyl phenoxy group Group, decylphenoxy group, laurylphenoxy group and the like.
  • the arylothio group usually has about 3 to 60 carbon atoms.
  • Ariruchio group phenylene group, a heteroarylthio group, C, -C, 2 Arukokishifue two thio groups, C, -C 12 Arukirufue two thio group, a 1-naphthylthio group, 2-naphthylthio group, pentafluorophenylthio group and the like the recited, from the viewpoint of Palance such a soluble organic solvent and heat resistance of the resultant polymer compound, ⁇ 12 Arukokishifue two thio groups, ⁇ 12 Arukirufue two thio groups are preferred.
  • the arylalkyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • the aryl group is usually about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • Examples of the arylalkoxy groups include phenylmethoxy groups, phenyloxy groups, phenylbutoxy groups, phenylpentyloxy groups, phenylhexyloxy groups, phenylheptyloxy groups, phenyloctyloxy groups, and the like.
  • the arylalkylthio group usually has about 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • ⁇ C 12 alkylthio group 2-naphthyl C, ⁇ C 12 alkylthio group, etc., and the viewpoint of balance between solubility of organic polymer in organic solvent and heat resistance From C 1, C 2, alkoxy alkoxy d 2 C alkylthio group, C 1, C 12 alkyl phenyl C 2, C 12 alkylthio group.
  • P represents an integer of 1 to 4, and P is preferably 1 or 2, more preferably 1, from the viewpoint of the ease of synthesis of the resulting polymer compound.
  • Q represents an integer of 0 to 4, and Q is preferably an integer of 0 to 2, more preferably from the viewpoint of the ease of synthesis of the resulting polymer compound.
  • P and Q are preferably such that P is 1 and Q is 0 or 1, more preferably P is 1 and Q is 1.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (1) include the following formulas (A-1;) to (A-6), (B-1) to (B-6), (C-1) to (: C—7) structural unit; the following formulas (A—1) to (A—6), (B—1) to (B—6), (C—1) to (C—7) Ar 1 and / or Ar 2 is an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl group, an aryl alkyl group, an aryl alkoxy group, an aryl alkylthio group, an aryl group.
  • Ar 1 Ar 2 , R x and R Y are as described above.
  • the structural unit represented by the formula (1) is preferably (A-6), (B-1) to (B-2), from the viewpoint of easiness of synthesis of the polymer compound. (B-5) to (B-6), (C-1) to (C-7) and (A-6), (B-1) to (B-2), (B-5) to (B — 6), (C—l) to (C 17), each of Ar 1 and / or Ar 2 is an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an alkyl group, Reel alkyl group, aryl alkoxy group, aryl alkyl thio group, aryl reel alkenyl group, aryl reel alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, Substituent
  • each of Ar 1 and Z or Ar 2 of (C-4) to (C-6) and (C-4) to (C1-6) has an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group.
  • Yes and particularly preferably a structural unit represented by the following formula (1A).
  • To (L-9) are an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, Arylene alkenyl group, arylene alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue,
  • R x and R Y are as described above.
  • the structural unit represented by the formula (1A) is preferably (D— ;!) to (D ⁇ 12), (F— ;!) from the viewpoint of synthesis of the resulting polymer compound.
  • (D-1), ( F-1) to (F-3) and (D-1), (F-1) to (F-3) are each an alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, A arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkylthio group, an arylalkylthio group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, an amino group, a substituted amino group, a silyl group, a substituted silyl group, a halogen atom, an acyl group , An acyloxy group, an imine residue, an amide group, an acid imide group, a monovalent heterocyclic group, a force lpoxyl group, a substitution force lpoxyl group, a nitro group, a cyano group, and the like, and more preferably , (D-1), (F-1) and (D-1), (D-1), (
  • (D-1) and (D-1) are an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an aryl group.
  • Substituents such as valent heterocyclic groups, strong loxyl groups, substitutional force loxyl groups, nitro groups, and cyano groups
  • R A is an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl group, an aryl alkyl group, an aryl alkoxy group, Monoalkylthio group, aryl alkenyl group, aryl alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, monovalent Represents a heterocyclic group, a carboxy group, a substitution force lpoxyl group, a nitro group or a cyano group, S represents 0 or 1, T represents 0 or 1, and 3 + cho is 0 or 1.
  • b And c each independently represents an integer of 0 to 5. When there are a plurality of R A , they may be the same or different.
  • Is a structural unit represented by R A in the above formulas (1 B) and (1 C) is an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, and an aryl group.
  • R A is preferably selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkyl group, a substituted amino group, a substituted silyl group, an acyl group, a substituted force loxyl group, and a cyano group. More preferably, it is selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl alkyl group, an aryl alkyl group, and a substitutional force oxyl group, and more preferably an alkyl group, It is selected from an alkoxy group and an aryl group, and particularly preferably an alkyl group.
  • the definitions and examples of the unicyclic group and the substituent lupoxyl group are the same as the definitions and examples explained in the section of the substituent when Ar 1 has a substituent. When there are a plurality of RA , they may be the same as or different from each other.
  • R A is present at the para position of each N atom.
  • S represents 0 or 1, and preferably 1.
  • T represents 0 or 1, and is preferably 0.
  • S + T is 0 or 1, preferably 1.
  • b and c each independently represent an integer of 0 to 5, preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 3, and still more preferably 1.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (1B) include the following (M-1) to (M-7), (N-1) to (N-35), (O-1) to (01-18), (P-1) to (P-11), (Q-1) to (Q-8), (R- :! to ( R 1 10) and the like.
  • the structural unit represented by the formula (IB) includes a viewpoint of color purity of green light emission of a light-emitting element obtained when used for manufacturing a light-emitting element. From the balance with the ease of synthesis of the monomer, the above formulas (M-1) to (M-7), (N 1 1) to (N-16), (0113) to ( ⁇ -18) are preferred. , (R— :! to (R—10), more preferably (N—1) to (N_8), (R—2) to (R—3), (R— 8) to (R-9), more preferably (N-7) and (R-3).
  • the polymer compound of the present invention is further selected from the group consisting of a structural unit represented by the following formula (2), a structural unit represented by the following formula (3), and a structural unit represented by the following formula (4). It is preferable to include one or more types. -Ar J
  • a r 3 and A r 7 each independently represents an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group or a divalent group having a metal complex structure.
  • r 4 , A r 5 and A r 6 are each independently an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted divalent aromatic heterocyclic group, or a non-bonded group in which two aromatic rings are linked by a single bond.
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or an arylalkyl group. ! ⁇ -Ji!
  • ⁇ -Or- represents ⁇ C, where R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a force loxyl group, a substitution Represents a strong lpoxyl group or a cyano group, a is 0 or 1.
  • Ar 3 independently represents an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group, or a divalent group having a metal complex structure.
  • the arylene group means an atomic group formed by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon, and includes those having an independent benzene ring or condensed ring.
  • the arylene group usually has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 48, more preferably 6 to 30 and even more preferably 6 to 18, particularly preferably. Is from 10 to 14, particularly preferably 7.
  • the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • arylene group examples include unsubstituted or substituted phenylene groups such as 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group; , 4-Naphthalenedyl group, 1,5-Naphthelendiyl group, 2,6-Naphthalenedyl group, unsubstituted or substituted naphthalenedyl group; 1,4-one anthracenedyl group, 1,5-anthracenedyl group Group, 2, 6-anthracenedyl group, 9, 10-unsaturated or substituted anthracenedyl group, etc .; 2, 7-unsubstituted or substituted group such as phenanthreneyl group, etc.
  • phenylene groups such as 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group
  • 4-Naphthalenedyl group 1,5-Naphthelendiyl group, 2,6-Naphthalenedyl group, unsubstituted or substituted
  • Phenanthreneyl group 1,7-naphthacenedyl group, 2,8-naphthacenedyl group, unsubstituted or substituted naphthacenedyl group such as 5,12-naphthacenedyl group; 2,7-fluorangeyl group, 3, 6 —Non-placement of full orange group, etc.
  • Substituted or substituted fluorenediyl group 1,6-pentylene diyl group, 1,8-pyrene diyl group, 2,7-pyrene diyl group, unsubstituted or substituted pyrene diyl group such as 4,9-pyrene diyl group; 3,9-perylene diyl group , 3, 10-perylene diyl group and the like, and unsubstituted or substituted perylene diyl group and the like are preferable, and an unsubstituted or substituted phenylene group and an unsubstituted or substituted fluorenediyl group are preferable.
  • the arylene group has a substituent, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, Reel alkylthio group, arylalkylenyl group, arylalkylinyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, It is selected from a monovalent heterocyclic group, a strong lpoxyl group, a substituted lpoxyl group, a nitro group and a cyano group, and more preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a substituted amino group or It is preferably a monovalent heterocyclic group, more preferably
  • the divalent heterocyclic group usually has about 4 to 60 carbon atoms, preferably 4 to 48, more preferably 4 to 30 and even more preferably 6 to 22, Preferably it is 6-12, Most preferably, it is 12.
  • the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • Examples of the divalent heterocyclic group include unsubstituted or substituted pyridinediyl groups such as 2,5-pyridinepyridine and 2,6-pyridinediyl groups; and unsubstituted or substituted thiophenesyl such as 2,5-thiophenzyl groups.
  • the divalent heterocyclic group has a substituent, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an aryl group are preferable.
  • An alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a substituted amino group or a monovalent heterocyclic group is preferable, and an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group is more preferable.
  • the definition and example of the cyan group are the same as the definition and example explained in the section of the substituent when Ar 1 in the formula (1) has a substituent.
  • the divalent group having the metal complex structure means the remaining atomic group formed by removing two hydrogen atoms from the organic ligand of the metal complex having an organic ligand and a central metal.
  • the organic ligand usually has about 4 to 60 carbon atoms.
  • the organic ligands include 8-quinolinol and derivatives thereof, benzoquinolinol and derivatives thereof, 2_phenol pyridine and derivatives thereof, 2-phenylene benzothiazol and derivatives thereof, and 2-phenylene benzo.
  • the central metal of the metal complex include aluminum, zinc, beryllium, iridium, platinum, gold, europium, terbium, and the like.
  • Examples of the metal complex include a low-molecular fluorescent material, a metal complex known as a phosphorescent material, and a triplet light-emitting complex.
  • Examples of the divalent group having the metal complex structure include groups represented by the following formulas 1 2 6-1 3 2.
  • each R independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an alkyl group, Reel alkoxy group, aryl alkylthio group, aryl alkenyl group, aryl alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, It represents an acid imide group, a monovalent bicyclic group, a carboxyl group, a substituted carboxyl group or a cyano group.
  • the carbon atom of the divalent group represented by the formula 1 2 6 to 1 3 2 may be replaced with a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, and a hydrogen atom is replaced with a fluorine atom.
  • a hydrogen atom is replaced with a fluorine atom.
  • Definitions, examples, and preferred examples of the substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, monovalent heterocyclic group, and substituted carboxyl group are represented by the formula (1).
  • Ar 3 is preferably an unsubstituted or substituted phenyl such as an unsubstituted or substituted 1,4-monophenylene group or an unsubstituted or substituted 1,3-phenylene group. Diene group; unsubstituted or substituted 1,4-mononaphthalenediyl group, unsubstituted or substituted 1,5-naphthalene diyl group, unsubstituted or substituted 2,6-naphthalenediyl group, etc.
  • Naphthalene diyl group unsubstituted or substituted 9, 10-anthracenedyl group, unsubstituted or substituted anthracenedyl group; unsubstituted or substituted 2, 7-phenanthrylene group, unsubstituted or substituted phenanth Rylene diyl group; unsubstituted or substituted 5, 1 2—unsubstituted or substituted naphthacenylene group such as naphthalcenylene group; unsubstituted or substituted 2,7-fluorenedyl group, unsubstituted Or an unsubstituted or substituted fluorenediyl group such as a substituted 3,6-fulloylyl group; an unsubstituted or substituted 1,6-pentylene diyl group, an unsubstituted or substituted 1,8-pyrene diyl group, or the like Pyrenezyl group; unsubstituted or substituted 3, 9-perylene diyl group, non
  • unsubstituted or substituted pyrenezyl group unsubstituted or substituted 3,9-perylene diyl group, unsubstituted or substituted 3,10-perylene diyl group, etc.
  • Non-substituted or substituted quinoxaline diyl groups such as unsubstituted or substituted 5,8-quinoxalindyl groups; unsubstituted or substituted 4,7-benzo [1,2,5] thiadiazole diyl Unsubstituted or substituted benzothiadiazole diyl group, such as a group; Unsubstituted or substituted 3,7 monophenazine diyl group An unsubstituted or substituted phenoxazine diyl group such as an unsubstituted or substituted 3,7-phenazine diyl group such as an unsubstituted or substituted phenothiazine diyl group, and more preferably Or an unsubstituted or substituted phenylene group such as an unsubstituted or substituted 1,4-phenylene group; an unsubstituted or substituted 1,4 mononaphthalenedyl group, an unsubstituted or substituted 1,5- Naphthalenedyl group,
  • unsubstituted or substituted naphthalenedyl group unsubstituted or substituted 9,10-anthracenedyl group, unsubstituted or substituted anthracene
  • An unsubstituted or substituted fluorenediyl group such as an unsubstituted or substituted 2,7-fluorenediyl group; an unsubstituted or substituted quinoxalinedyl group such as an unsubstituted or substituted 5,8-quinoxalinedyl group
  • An unsubstituted or substituted benzothiadiazole diyl group such as an unsubstituted or substituted 4,7-benzo [1,2,5] thiadiazole diyl group;
  • Unsubstituted or substituted phenoxazine diyl group such as substituted or substituted 3,7-phenoxazine diyl group; unsubstituted or unsubstituted 3, 7-phenothiazine diyl group or the
  • R 1 () represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkyl group, an arylalkylthio group, an arylalkenyl group, an alkyl group.
  • f represents an integer of 0-4.
  • R n and R 12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or a monovalent heterocyclic group.
  • R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl group, an aryl alkyl group, an aryl alkoxy group, an aryl group, Monoalkylthio group, allylalkenyl group, allylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, Represents a monovalent heterocyclic group, strong loxyl group, substituted loxyl group, nitro group or cyano group.
  • R 15 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or an arylalkyl group.
  • R 16 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or an arylalkyl group.
  • R 1 () is preferably an alkyl group.
  • an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a substituted amino group, an acyl group or a monovalent heterocyclic group more preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group. And particularly preferably an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group.
  • the definitions and examples of the cyano group are the same as the definitions and examples described in the section of the substituent when Ar 1 in the formula (1) has a substituent.
  • R 1 1 and R 12 are each independently preferably an alkyl group, aryl group or monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group or aryl group. Definitions of alkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, and monovalent heterocyclic groups, examples are explained in the section of substituents when Ar in formula (1) has a substituent.
  • R u and R 14 are each independently, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkyloxy group, a substituted amino group, an acyl group.
  • a monovalent heterocyclic group more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group or a monovalent heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
  • Particularly preferred is a hydrogen atom.
  • the definitions and examples of the cyan groups are the same as the definitions and examples described in the section of substituents when Ar 1 in formula (1) has a substituent.
  • R 15 is preferably an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group or an aryl group, and still more preferably an aryl. It is a group. Definitions of the alkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group, and arylalkyl group, examples are the definitions described in the section of substituent when Ar 1 in the formula (1) has a substituent, Similar to the example. In the formula (1 0), R 16 is preferably an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group or an aryl group, and still more preferably an aryl group. is there.
  • alkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group and arylalkyl group include the definitions and examples described in the section of substituent when Ar 1 in the formula (1) has a substituent. It is the same.
  • a structural unit represented by a set (3) The structural unit represented by the formula (3) will be described.
  • the structural unit represented by the formula (3) is different from the structural unit represented by the formula (1).
  • Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 are each independently an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group, or an unsubstituted or substituted two aromatics. Represents a divalent group in which rings are connected by a single bond.
  • the arylene group represented by Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 means an atomic group formed by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon, and includes those having an independent benzene ring or condensed ring.
  • the arylene group generally has about 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 48, more preferably 6 to 30, more preferably 6 to 18, and particularly preferably 6 to: L 0, particularly preferably 6.
  • the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • arylene group examples include 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 1,4-one naphthalene group, 2,6-naphthalene group, 9,10 one Anthracenedyl group, 2,7-phenanthrene group, 5,12-naphthacene group, 2,7-full orange group, 3,8-perylene group.
  • the divalent heterocyclic group represented by A r, A r 5 and A r 6 usually has about 4 to 60 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 9 carbon atoms, and still more preferably Is 4-5.
  • Examples of the divalent heterocyclic group include 2,5-thiophenzyl group, N-methyl-2,5-pyrroleyl group, 2,5-furandyl group, 2,5-pyridinezyl group, 2,6-pyridinezyl group.
  • aromatic rings include those described in Chemical Dictionary 1st edition (Tokyo Kagaku Dojin) page 1345, etc.) 3A— 1) - (3 A- 8) represented by can be listed t
  • a r ⁇ A r 5 and A r 6 have a substituent, for example, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group are preferable.
  • the definitions and examples described in the base section are the same.
  • 4 and 8 1-6 are preferably unsubstituted or substituted arylene groups, more preferably unsubstituted or substituted 1,3-phenylene groups, unsubstituted or substituted 1, 4 monophenylene groups, unsubstituted or substituted 1,4 mononaphthalenediyl groups, unsubstituted or substituted 2,6-naphthalenediyl groups, unsubstituted or substituted 2,5-pyridinediyl groups, unsubstituted or substituted 1, 4-monoisoquinolinyl group or a group represented by the unsubstituted or substituted formula (3 A-1), more preferably an unsubstituted or substituted 1,4-phenylene group or an unsubstituted or substituted group 1,4-one naphthalene diyl group, particularly preferably an unsubstituted or substituted 1,4-phenylene group.
  • Ar 5 is preferably an unsubstituted or substituted 1,3-phenylene group, an unsubstituted or substituted 1,4-monophenylene group, an unsubstituted or substituted 1,4-naphthalenediyl group, Unsubstituted or substituted 2,7-fluorenediyl group, unsubstituted or substituted 2,5-pyridinyl group, unsubstituted or substituted 1,4-isoquinolinyl group, unsubstituted or substituted 4, 7- Benzo [1,2,5] thiadiazole diyl group, unsubstituted or substituted 3,7-phenoxazine diyl group, unsubstituted or substituted group represented by formula (3A-1), or unsubstituted or substituted formula (3A-4), more preferably an unsubstituted or substituted 1,4 monophenylene group, an unsubstituted or substituted 1,4 one naphthalene diyl group, an un
  • R 1 and R 2 are each independently preferably an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group or an aryl group, and still more preferably an aryl group.
  • Definitions and examples of the alkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group and aryl alkyl group are the definitions and examples described in the section of substituent when Ar 1 in the formula (1) has a substituent. It is the same.
  • Preferable examples of the structural unit represented by the formula (3) include structural units represented by the following formulas (3 B-1) to (3 B-4).
  • R a is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, an aryl group, Aryl alkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, octalogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide group, monovalent heterocyclic group, force group Represents a group, a substitution force lpoxyl group, a nitro group or a cyano group.
  • a plurality of Ra may be the same or different.
  • Ar 7 represents an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group, or a divalent group having a metal complex structure.
  • the definition of an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group or a divalent group having a metal complex structure examples are the definitions and examples described in the section of Ar 3 above. It is the same.
  • R 3 and R 4 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom or an aryl group.
  • the groups represented by R 3 and R 4 may have a substituent. Definitions of the alkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group and substitution force lpoxyl group, examples of the substituent in the case where Ar 1 in the formula (1) has a substituent, The definitions and examples described in the section are the same.
  • Preferable examples of the structural unit represented by the formula (4) include the following formulas (4A-1) (4A-11).
  • the structural unit represented by the above formula (1) with respect to the total number of moles of all the structural units.
  • the total number of moles of the structural unit represented by the formula (2), the structural unit represented by the formula (3) and the structural unit represented by the formula (4) is 90 to 100%.
  • it is 95 to 100%, more preferably 98 to 100%, and particularly preferably 100%.
  • it is represented by the above formula (1) with respect to the total number of moles of all the structural units from the viewpoints of the heat resistance of the polymer compound, device characteristics (luminescence efficiency, life), and the like.
  • the total number of moles of the structural unit, the structural unit represented by the formula (2) and the structural unit represented by the formula (3) is preferably 90 to 100%, and preferably 95 to 100%. More preferably, it is 98 to 100%, more preferably 100%.
  • the number of moles is preferably 0.01 to 90%, more preferably 0.1 to 50%, still more preferably 0.5 to 10%, and particularly preferably 1 to 5%. Is preferred.
  • the polymer compound of the present invention includes at least one kind of the structural unit represented by the formula (1), the structural unit represented by the formula (2), and the formula from the viewpoint of device characteristics (luminescence efficiency) and the like. It is preferable to include one or more selected from the group consisting of the structural unit represented by (3), one or more of the structural units represented by the formula (1), and the formula (7).
  • the number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as “GPC J”) of the polymer compound of the present invention is usually about 1 10 3 to 1 10 8 , preferably 1 ⁇ 10 4 ⁇ a 1 X 10 6.
  • the weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene is usually 1 X 10 3 ⁇ 1 X 10 about 8, from the viewpoint of efficiency when made into a film-forming property aspects and elements, preferably 1 X 10 4 ⁇ 5X 10 6, more preferably 3X 10 4 ⁇ 1X 10 6, more preferably from 5 X 10 ⁇ 5 X 10 5 .
  • the polymerization active group When the polymer compound is left as it is, the polymer compound may be used in the production of a light-emitting device, which may reduce the light emission characteristics and life, and thus is preferably a stable group. Preferably bonded, for example, via a carbon-carbon bond. And the like, and specifically, substituents described in Chemical formula 10 of JP-A-9-45478, etc.
  • the structural unit represented by the above formula (1) and the structural units represented by the above formulas (2) to (4) may each contain only one kind or a combination of two or more kinds.
  • the polymer compound of the present invention may be any copolymer, for example, any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, and the like.
  • the polymer compound of the present invention is useful as a light emitting material, a charge transport material, and the like, and when used, it may be used in combination with other high molecular weight compounds (that is, it may be used as a composition described later). )
  • the polymer compound of the present invention includes, for example, one or more compounds represented by the following formula (a), and, if necessary, a compound represented by the following formula (b-1), One or more selected from the group consisting of the compound represented by 2) and the compound represented by the following formula (b-3).
  • Y 1 represents an eight-necked gen atom, a sulfonate group represented by the following formula (a-1), and a methoxy group.
  • Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 , R 1 , R 2 , Y 1 and a represent the same meaning as described above.
  • a plurality of Y 1 may be the same or different.
  • Ar 7 , X 1 and Y 1 represent the same meaning as described above. A plurality of Y 1 are the same. May be different. )
  • RT represents an unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted alkyl group.
  • R T represents the same meaning as described above.
  • a plurality of R T may be the same as or different from each other.
  • the above formulas (a), (b-1) to (b-3), (a — In 2) and (a-3), the halogen atom represented by Y 1 and X A includes a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • examples of the boric acid ester residue represented by Y 1 include groups represented by the following formulae.
  • Examples of the group represented by the formula (a-4) include a trimethyl tanannyl group, a triethyl stannanyl group, and a tryptylstannanyl group.
  • the compounds represented by the formulas (a) and (b-1) to (b-3) those synthesized and isolated in advance may be used, or they may be prepared in a reaction system and used as they are. Good.
  • Y 1 is a simple synthesis of the compounds represented by the formulas (a), (b-1) to (b-3). From the viewpoint of ease of handling and the like, a halogen atom, a phosphonate residue, or a boric acid residue is preferable.
  • the compounds represented by the above formulas (a), (b-1) to (b-3) are used, if necessary, using an appropriate catalyst or an appropriate base.
  • a reaction method is mentioned.
  • the catalyst include palladium [tetrakis (triphenylphosphine)], [tris (dibenzylideneacetone)] dipalladium, palladium complexes such as palladium acetate, nickel [tetrakis (triphenylphosphine)], [1, 3-bis (diphenylphosphino) propane] dichloronickel, [bis (1,4-cyclododagen)] It consists of transition metal complexes such as nickel complexes such as nickel and, if necessary, ligands such as triphenylphosphine, tri (t-butylphosphine), tricyclohexylphosphine, diphenylphosphinopropane, and piperidyl.
  • a catalyst is mentioned.
  • the catalyst one synthesized in advance may be used, or one prepared in a reaction system may be used as it is.
  • the said catalyst may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the amount thereof is not particularly limited, but the amount of the transition metal compound relative to the total number of moles of the compounds represented by the formulas (a), (b-1) to (b-3) 0.00001 to 3 molar equivalents are preferred, 0.00005 to 0.5 molar equivalents are more preferred, and 0.0001 to 0.2 molar equivalents are even more preferred.
  • the base examples include inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, potassium fluoride, cesium fluoride, and tripotassium phosphate, tetraptylammonium fluoride, tetraptylammonium chloride, and tetrabromide bromide.
  • Organic bases such as butylammonium and hydroxylated tetraptyrummonium.
  • the amount thereof is not particularly limited, but is 0.5 to 20 with respect to the total number of moles of the compounds represented by the formulas (a) and (b-1) to (b-3).
  • the molar equivalent is preferable, and 1 to 10 molar equivalent is more preferable.
  • the condensation polymerization may be performed in the absence of a solvent or in the presence of a solvent, but is usually performed in the presence of an organic solvent.
  • the organic solvent varies depending on the type and reaction of the compounds represented by the formulas (a), (b— :! to (b-3). For example, toluene, xylene, mesitylene, tetrahydrofuran, 1, 4 Mono-dioxane, dimethoxyethane, ⁇ , ⁇ -dimethylacetamide, ⁇ , ⁇ -dimethylformamide and the like. In general, it is desirable to perform deoxygenation treatment to suppress side reactions.
  • These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the organic solvent used is such that the total concentration of the compounds represented by the formulas (a), (b-1) to (b-3) is usually 0.1 to 90% by weight, preferably 1 to 50%. It is an amount that makes the weight%, more preferably 2 to 30% by weight.
  • the reaction temperature of the condensation polymerization is not particularly limited, and is preferably ⁇ 100 ° C. to 200 ° C., more preferably 180 ° C. to 150 ° C., and further preferably 0 ° C. to 120 ° C. is there.
  • the reaction time depends on conditions such as the reaction temperature, but is usually 1 hour or longer, preferably 2-500 hours. It may be desirable to perform the condensation polymerization under anhydrous conditions.
  • Y 1 in the formulas (a) (b— ;!) to (b-3) is a group represented by the formula (a-2)
  • the reaction is performed under anhydrous conditions.
  • condensation polymerization include polymerization by Suzuki reaction (Chemical Review (Chem. Rev.), 95, 2457 (1995)), polymerization by Grignard reaction (Kyoritsu Shuppan, Polymer) Functional Materials Series Vol. 2, Polymer Synthesis and Reaction (2), pp. 432-433), Polymerization by Yamamoto Polymerization (Prog. Polym. Sci.), Vol. 17, 1153-1205 Page, 1992).
  • the post-treatment of the condensation polymerization can be performed by a known method, for example, a method of filtering and drying a precipitate precipitated by adding the reaction solution obtained by the condensation polymerization to a lower alcohol such as methanol. It is done.
  • the polymer compound of the present invention is obtained.
  • the compound represented by the formula (a) can be produced, for example, by a method via a corresponding force pulling reaction between 9, 10-dibromoanthracene and diarylamine, or a method via a corresponding condensation reaction of anthraquinone. Can do.
  • the composition of the present invention contains at least one material selected from a hole transport material, an electron transport material and a light emitting material, and the polymer compound of the present invention.
  • This composition can be used, for example, as a light emitting material or a charge transport material.
  • the content ratio of at least one material selected from the hole transport material, the electron transport material, and the light emitting material and the polymer compound of the present invention may be determined according to the use, but the use of the light emitting material
  • the weight of the polymer compound of the present invention is usually 20 to 99 parts by weight, preferably 40 to 95 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the whole composition. .
  • the composition of the present invention can also be prepared as a solution (also referred to as “ink composition”) by containing a solvent such as an organic solvent, as will be described later. Details will be described later.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the composition of the present invention is usually about 10 3 to 10 8 , and preferably 10 4 to 10 6 .
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene usually a 1 0 3 to 1 0 about 8, from the viewpoint of the emission efficiency of deposition of the viewpoint and the resulting element, 1 X 1 0 4 to 5 X 1 0 6 is preferred.
  • the average molecular weight of the composition of the present invention means a value obtained by analyzing the composition by GPC.
  • the solution of the present invention contains the polymer compound of the present invention and a solvent.
  • the solution of the present invention is one in which the composition of the present invention contains a solvent.
  • This solution Is useful for printing methods.
  • the solvent of the present invention includes a hole transport material, an electron transport material, a light-emitting material, a stabilizer, a thickener (a high molecular weight compound or a poor solvent for increasing viscosity). ), Low molecular weight compounds for lowering viscosity, surfactants (for lowering surface tension), antioxidants and the like.
  • the ratio of the polymer compound of the present invention in the solution of the present invention is usually from 0.1 to 99.9 parts by weight, preferably from 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solution. More preferably, it is 0.2 to 7 parts by weight, and still more preferably 0.5 to 2 parts by weight.
  • the viscosity of the solution of the present invention may be adjusted according to the type of printing method. However, in the case where the solution passes through a discharge device, such as an ink jet print method, in order to prevent clogging or flight bending at the time of discharge. In addition, at 25 ° C, it is preferably in the range of 1 to 2 O mPa ⁇ s.
  • the high molecular weight compound used as the thickener is not particularly limited as long as it is soluble in the same solvent as the high molecular compound of the present invention and does not inhibit light emission or charge transport. For example, high molecular weight polystyrene, Polymethyl methacrylate or the like can be used.
  • These high molecular weight compounds preferably have a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 500,000 or more, more preferably 1,000,000 or more.
  • a poor solvent can also be used as the thickener. Viscosity can be increased by adding a small amount of poor solvent for the solid content in the solution. When a poor solvent is added for this purpose, the type and amount of the solvent may be selected as long as the solid content in the solution does not precipitate. In consideration of stability during storage, the amount of the poor solvent is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the entire solution. preferable.
  • the said antioxidant is for improving the storage stability of the solution of this invention.
  • the antioxidant is not particularly limited as long as it is soluble in the same solvent as the polymer compound of the present invention and does not inhibit light emission or charge transport. Examples thereof include phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants. Indicated.
  • the solvent of the solution of the present invention is not particularly limited, but a solvent capable of dissolving or uniformly dispersing solid components in the solution is preferable. Examples of the solvent include chlorinated solvents such as chloroform, formaldehyde, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, benzene, o-dichlorobenzene, tetrahydrofuran, dioxane, and anisole.
  • Ether solvents such as toluene, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n- Aliphatic hydrocarbon solvents such as decane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzophenone, and acetophenone, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve acetate, methyl benzoate, phenyl acetate, etc.
  • aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n
  • Ester solvent ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, Lenglycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, polyhydric alcohols such as 1,2-hexanediol and derivatives thereof, methanol, Examples include alcohol solvents such as diol, propanol, isopropanol, and cyclohexanol, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, and amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide.
  • solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic hydrocarbon solvents ethylbenzene, jetylbenzene, trimethylbenzene, n-propylbenzene, isopropylbenzene, n_butylbenzene, isobutylbenzene, s-butylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohex Xylbenzene, 1-methylnaphthalene, tetralin, anisol, ethoxybenzene, cyclohexane, picyclohexyl, cyclohexenylcyclohexanone, n-heptylcyclohexan
  • the solvent is preferably used in combination of two or more types, more preferably in combination of two to three types, and particularly preferably in combination of two types from the viewpoints of film formability, device characteristics, and the like. .
  • two kinds of solvents When two kinds of solvents are contained in the solution of the present invention, one of them may be in the solid state at 25.
  • one kind of solvent is preferably a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher, more preferably a solvent having a boiling point of 80 ° C. or higher.
  • the solvent having the highest boiling point is 40 to 90% by weight of the total weight of the solvent in the solution from the viewpoint of viscosity and film formability. Preferably, it is 50 to 90% by weight, more preferably 65 to 85% by weight.
  • the polymer compound of the present invention contained in the solution of the present invention may be one type or two or more types, and may contain a high molecular weight compound other than the polymer compound as long as the device characteristics and the like are not impaired. Good.
  • the solution of the present invention may contain water, a metal and a salt thereof in a range of 1 to 100 ppm based on weight.
  • the metal examples include lithium, sodium, calcium, strong lithium, iron, copper, nickel, aluminum, zinc, chromium, manganese, cobalt, platinum, iridium and the like.
  • the solution of the present invention may contain silicon, phosphorus, fluorine, chlorine, nitrogen, etc. in a range of 1 to 100 ppm based on weight.
  • the thin film of the present invention contains the polymer compound of the present invention, and is, for example, a luminescent thin film, a conductive thin film, an organic semiconductor thin film, or the like.
  • the thin film of the present invention includes, for example, a spin coating method, a casting method, a micro gravure coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a mouth coating method, a wire one bar coating method, a dip coating method, a spray coating method, It can be produced by screen printing, flexographic printing, offset printing, ink jet printing, dusty coating, nozzle coating, etc., but screen printing, flexographic printing, offset printing, ink jet printing, etc. It can be produced by an inkjet method.
  • the polymer compound of the present invention contained in the solution has a high glass transition temperature, and can be baked at a temperature of 100 ° C. or higher. Even if it is baked at a temperature of 30 °, the deterioration of the device characteristics is small. Further, depending on the type of the polymer compound, baking can be performed at a temperature of 160 ° C. or higher.
  • the light-emitting thin film preferably has a quantum yield of light emission of 30% or more, more preferably 50% or more, and further preferably 60% or more from the viewpoint of device brightness, light emission voltage, and the like. 70% or more is particularly preferable.
  • the conductive thin film preferably has a surface resistance of 1 ⁇ or less, more preferably 10 ⁇ or less, and even more preferably 10 ⁇ / port or less.
  • the electrical conductivity can be increased by doping the conductive thin film with a Lewis acid, an ionic compound or the like.
  • the organic semiconductor thin film has an electron mobility or a hole mobility, whichever is greater, l (T 5 c mW ⁇ s or more is preferable, 10 ⁇ 3 cm 2 ZV * s or more is more preferable, and 10 ⁇ icm 2 ZV ⁇ s or more is more preferable.
  • organic semiconductor thin film is formed on S I_ ⁇ 2, etc. of the insulating film and the S i over the substrate forming a gate electrode, a source electrode and a drain electrode in A u like, be an organic transistor evening it can.
  • the light-emitting element of the present invention has an electrode composed of an anode and a cathode, and an organic layer containing the polymer compound provided between the electrodes.
  • the organic layer is preferably one or more layers selected from a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and an inter layer, and the light emitting layer is included therein. More preferably, the organic layer is a light emitting layer.
  • the light emitting layer means a layer having a function of emitting light.
  • the hole transport layer means a layer having a function of transporting holes.
  • the electron transport layer means a layer having a function of transporting electrons.
  • the interlayer layer is adjacent to the light emitting layer between the light emitting layer and the anode, and has a role of separating the light emitting layer and the positive electrode, or the light emitting layer, and the hole injection layer or the hole transport layer. It is.
  • the electron transport layer and the hole transport layer are collectively referred to as a charge transport layer.
  • the electron injection layer and the hole injection layer are collectively referred to as a charge injection layer.
  • Each of the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, the electron transport layer, the electron injection layer, and the interlayer layer may be composed of one layer or more than two layers.
  • the organic layer is a light emitting layer
  • the light emitting layer may further contain a hole transport material, an electron transport material, or a light emitting material.
  • the light emitting material means a material that exhibits fluorescence and phosphorescence or phosphorescence (excluding the polymer compound of the present invention).
  • the organic layer contains the polymer compound of the present invention and a hole transport material
  • the ratio of the hole transport material to the total 100 parts by weight of the polymer compound of the present invention and the hole transport material is The amount is usually 1 to 80 parts by weight, preferably 5 to 60 parts by weight.
  • the ratio of the electron transport material to the total 100 parts by weight of the polymer compound of the present invention and the electron transport material is usually: 1 to 80 parts by weight, preferably 5 to 60 parts by weight.
  • the ratio of the light emitting material to the total 100 parts by weight of the high molecular weight compound of the present invention and the light emitting material is usually: 1 to 80 parts by weight, preferably 5 to 60 parts by weight.
  • the organic layer contains the polymer compound of the present invention and two or more selected from a hole transport material, an electron transport material and a light emitting material
  • the ratio of the light emitting material to 100 parts by weight of the total Is usually 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight
  • the total ratio of the hole transport material and the electron transport material to the total 100 parts by weight is usually 1 to 50 parts by weight.
  • it is 5 to 40 parts by weight.
  • the hole transport material, the electron transport material, and the light emitting material known low molecular weight compounds, triplet light emitting complexes, or high molecular weight compounds can be used, but it is preferable to use high molecular weight compounds.
  • Examples of the high molecular weight compound include WO 99-13692, WO 99/481 60, GB 2340304A, WO 00 53656, WO 0 1/1 9834, WOO 0/55927, GB 234831 6, WO 00/4632 1, WO 00/06665, WO 99/54943, WO 99/54385, US 5777070, 'W 098/0 6773, WO 97/05 1 84, WO 00/35987, WO 00/53655, W 00 1/34722, W ⁇ 99 24526, WO 00/22027, WOO 0/22 026, W ⁇ 98/271 36, US 573636, W ⁇ 98/21262, US 57 41921, W ⁇ 97/09394, W ⁇ 96/29356, WO 96 / 10617, EP 0707020, WO 95/07955, JP 200 1-181 618, JP JP 2001-123156,
  • (Co) polymer which uses arylene group as a repeating unit Hong) polymer, arylene vinylene group as a repeating unit (co) polymer, bivalent aromatic amine group is repeated
  • Examples include (co) polymers as units. .
  • low molecular weight compound examples include naphthalene derivatives, anthracene and its derivatives, perylene and its derivatives, polymethine-based, xanthene-based, coumarin-based and cyanine-based pigments, and 8-hydroxyquinoline and its derivatives metal.
  • triplet light-emitting complex examples include Ir (ppy) 3 , Bip 2 Ir (acac) having iridium as the central metal, PtOEP having platinum as the central metal, Eu (TTA) 3 plien having central metal as europium, etc. More specifically, for example, Nature, (1998), 395, 151, Ap l. Phys. Lett. (1999), 75 (1), 4, Proc. SPIE-Int. Soc. Opt Eng. (2001), 4105 (Organic Light Emitting Materials and Devices IV), 119, J. Am. Chera. Soc, (2001), 123, 43 04, Appl. Phys. Lett., (1997), 71 (18), 2596, Syn.
  • the film thickness of the light-emitting layer varies depending on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the light emission efficiency are appropriate values, but is usually l nm to lm, preferably 2 nm to It is 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm.
  • the method for forming the light emitting layer include a method by film formation from a solution. For example, spin coating, casting, micro gravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire-bar coating, dip coating, spraying can be used. Coating methods such as coating methods, screen printing methods, flexographic printing methods, offset printing methods, ink-jet printing methods, wiper coat methods, nozzle coating methods, etc. can be used.
  • the light emitting device of the present invention preferably has a maximum external quantum yield of 1% or more when a voltage of 3.5 V or more is applied between the anode and the cathode from the viewpoint of the luminance of the device, etc. 1 5% or more The above is more preferable.
  • the light emitting device of the present invention includes a light emitting device in which an electron transport layer is provided between a cathode and a light emitting layer, a light emitting device in which a hole transport layer is provided between a cathode and a light emitting layer, and a cathode and a light emitting layer.
  • Examples thereof include a light emitting device in which an electron transport layer is provided between them and a hole transport layer is provided between an anode and a light emitting layer, and examples thereof include the following structures a) to d).
  • the hole transport layer usually contains the hole transport material. (High molecular weight compounds, low molecular weight compounds).
  • Examples of the hole transport material include polyvinylcarbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain, pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives, polyamides Diphosphorus and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polypyrrole and derivatives thereof, poly (p-phenylenepinylene) and derivatives thereof, poly (2,5-diethylenevinylene) and derivatives thereof, etc.
  • high molecular weight compounds include polypinylcarbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having an aromatic amine compound group in the side chain or main chain, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene And its derivatives, poly (P-phenylenevinylene) and its derivatives, poly (2,5-Chenylenepinylene) and its derivatives, etc., preferably polypinylcarbazole and its derivatives, polysilane and its derivatives, side chain or main A polysiloxane derivative having an aromatic amine in the chain is more preferred.
  • low molecular weight compounds include pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, and triphenyldiamin derivatives. These low molecular weight compounds are preferably used dispersed in a polymer binder.
  • the polymer binder is preferably one that does not extremely inhibit charge transport and does not strongly absorb visible light. Examples of the polymer binder include poly (N-pinylcarbazol), polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly (P-phenylene pinylene) and derivatives thereof, and poly (2,5-chainylene vinylene.
  • Polypinylcarbazole and derivatives thereof are obtained, for example, from a vinyl monomer by cation polymerization or radical polymerization.
  • Polysilane and its derivatives are listed in Chemical 'Review (Chem. R ev.) Vol. 89, 1 3 5 9 (1 9 8 9), British patent GB 2 3 0 0 1 9 6
  • the compounds described in the document are exemplified. As the synthesis method, methods described in these can be used, and in particular, the Kipping method is preferably used.
  • polysiloxane and derivatives thereof preferably have the structure of the low molecular weight hole transporting material in the side chain or main chain. Those having the group amine in the side chain or main chain are more preferred.
  • the method for forming the positive J transport layer but when a low molecular weight compound is used, a method of forming a film from a mixed solution with a high molecular weight binder is exemplified. In the case of using, a method by film formation from a solution is exemplified.
  • a solvent used for film formation from a solution a solvent capable of dissolving or uniformly dispersing the hole transport material is preferable.
  • the solvent examples include chlorinated solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, benzene, 0-dichlorobenzene, tetrahydrofuran, dioxane and the like.
  • Ether solvents aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n monohexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, etc.
  • Aliphatic hydrocarbon solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether , Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, di Polyoxygen alcohols and derivatives thereof such as toxetane, propylene glycol, doxymethane, polyethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, cyclohexanol, etc.
  • Alcohol solvents such as dimethyl sulfoxide, and amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • spin coating method casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire per coating method,
  • a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, a chiral coating method, or a nozzle coating method can be used.
  • the film thickness of the hole transport layer differs depending on the material used and may be selected so that the drive voltage and the light emission efficiency are appropriate. At least, the thickness should be such that no pinholes are generated. If it is too thick, the driving voltage of the element becomes high, which is not preferable. Therefore, the thickness of the hole transport layer is usually 1 nm to lm, preferably 2 to 500 nm, and more preferably 5 to 200 nm.
  • the electron transport layer usually contains the electron transport material (a high molecular weight compound, a low molecular weight compound).
  • known materials can be used, such as oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyananthraquinodimethane. And derivatives thereof, fluorenone derivatives, diphenyldisyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, etc.
  • JP-A-6 3-7 0 2 5 7, JP-A 6 3-1 7 5 8 60, JP-A 2-1 3 5 3 5 9, JP-A 2 -1 3 5 3 6 No. 1, 2 0 9 9 8 8 publication, 3 3 7 9 9 2 publication, 3 1 5 2 1 8 4 publication, etc. It is shown.
  • oxadiazole derivatives benzoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, and polyfluorene and derivatives thereof are preferable.
  • the method for forming the electron transport layer is not particularly limited, but when a low molecular weight compound is used, a vacuum deposition method from a powder or a method by film formation from a solution or a molten state is exemplified. In the case of using this compound, a method by film formation from a solution or a molten state is exemplified. In the method of film formation from a solution or a molten state, the polymer binder may be used in combination.
  • the solvent used for film formation from a solution is preferably one that can dissolve or uniformly disperse the electron transport material and Z or the polymer binder.
  • the solvent include chloroform solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chloroform benzene and o-dichlorobenzene, and ethers such as tetrahydrofuran and dioxane.
  • Solvents such as toluene and xylene, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, etc.
  • Aliphatic hydrocarbon solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene Glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethyl
  • Polyhydric alcohols and their derivatives such as xyethane, propylene glycol, doxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerol, 1,2-hexanediol, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, cyclohexanol, etc.
  • solvents examples thereof include alcohol solvents, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, and amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating Application methods such as a printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, an inkjet printing method, a capillary coat method, and a nozzle coating method can be used.
  • the film thickness of the electron transport layer varies depending on the material used, and it may be selected so that the drive voltage and light emission efficiency are appropriate, but it must be at least thick enough to avoid pinholes. If it is too thick, the drive voltage of the element increases, which is not preferable. Therefore, the film thickness of the electron transport layer is usually 1 nm to 1 ⁇ , preferably 2 to 500 nm, more preferably 5 to 200 nm.
  • the hole injection layer and the electron injection layer have a function of improving the charge injection efficiency from the electrode among the charge transport layers provided adjacent to the electrode, and have an effect of lowering the driving voltage of the device.
  • the charge injection layer or the insulating layer adjacent to the electrode usually 0.5 to 4. Onm in average film thickness, hereinafter the same
  • a thin buffer layer may be inserted at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer in order to improve the adhesion of the interface or prevent mixing.
  • the order and number of layers to be stacked and the thickness of each layer may be adjusted in consideration of the luminous efficiency and device lifetime.
  • a light emitting device provided with a charge injection layer (electron injection layer, hole injection layer)
  • a light emitting device provided with a charge injection layer adjacent to the cathode a charge injection layer provided adjacent to the anode
  • a light emitting element is mentioned. Examples thereof include structures e) to p).
  • Anode Z Charge injection layer / Hole transport layer No light emitting layer / Electron transport layer Charge injection layer Cathode
  • an interlayer layer is provided adjacent to the light emitting layer between the light emitting layer and the anode.
  • the inter-layer layer may also serve as the hole injection layer and the Z or hole transport layer.
  • the charge injection layer include a layer containing a conductive polymer, a layer provided between the anode and the hole transport layer, and an intermediate value between the anode material and the hole transport material contained in the hole transport layer.
  • a layer containing a material having ionization potential, a layer containing a material having an electron affinity of an intermediate value between the cathode material and the electron transport material included in the electron transport layer, etc. provided between the cathode and the electron transport layer can be mentioned.
  • the charge injection layer is a layer containing an electric conductive polymer
  • the electric conductivity of the conducting polymer is preferably from 1 0 one 5 ⁇ 10 3 SZcm, was decreasing leak current between light emitting pixels Meniwa, more preferably 10- 5 ⁇ 10 2 SZcm, further preferred arbitrariness is 10-5 ⁇ 10 1 S / cm.
  • the electrical conductivity of the conductive polymer is preferably 10 to 5 to 10 3 S / cm. was reduced Meniwa, more preferably 10- 5 ⁇ 10 2 SZcm, 10- 5 ⁇ 10 1 SZcm further preferred arbitrariness.
  • an appropriate amount of ions is doped into the conductive polymer.
  • the type of ions to be doped is an anion for the hole injection layer and a click for the electron injection layer. Is on.
  • anion examples include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, camphor sulfonate ion, and the like.
  • cation examples include lithium ion, sodium ion, potassium ion, tetraptyl ammonium ion, and the like.
  • the material used for the charge injection layer may be appropriately selected in relation to the material of the electrode and the adjacent layer, and polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polypyrrole and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and components thereof.
  • Examples of the material for the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials.
  • the light emitting element provided with the insulating layer include a light emitting element provided with an insulating layer adjacent to the cathode and a light emitting element provided with an insulating layer adjacent to the anode.
  • Examples of the light emitting device provided with an insulating layer include the following structures q) to ab): ⁇ ) anode ⁇ insulating layer no light emitting layer no cathode
  • the interlayer layer may also serve as the hole injection layer and Z or the hole transport layer.
  • the interlayer layer is provided between the anode and the light emitting layer, and the anode, the positive injection layer or the hole transport layer, It is preferably composed of a material having an ionization potential intermediate to that of the polymer compound constituting the light emitting layer.
  • Examples of the material used for one layer of the interlayer include polymers containing aromatic amines such as polyvinylcarbazole and derivatives thereof, polyarylene derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain, arylene derivatives, and triphenyldiamine derivatives.
  • the method for forming the interlayer layer is not particularly limited. For example, when a high molecular weight material is used, a method of forming a film from a solution is exemplified. As a solvent used for film formation from a solution, a solvent that can dissolve or uniformly disperse a material used for one layer of an interlayer is preferable.
  • solvent examples include chlorine-based solvents such as black mouth form, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, black mouth benzene, and 0-dichloro mouth benzene, and ethers such as tetrahydrofuran and dioxane.
  • Solvents aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, etc.
  • Aliphatic hydrocarbon solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone
  • ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate
  • ethylene glycol ethylene glycol monobutyl ester
  • Ethylene glycol-lmonoethyl ether ethylene glycol monomethyl ether
  • di Tokishetan Propylene glycol, diethoxymethane
  • triethylene glycol monoethyl ether glycerin
  • polyhydric alcohols such as 1,2-hexanediol and derivatives thereof, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, cyclohexanol, etc.
  • Examples include alcohol solvents, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, and amide solvents such as N-methyl-2-pyridone and N, N-dimethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • spin coating method, casting method, micro grapia coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire-per coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, Application methods such as a flexographic printing method, an offset printing method, an inkjet printing method, a capillary coat method, and a nozzle coating method can be used.
  • the film thickness of the inter-layer is different depending on the material used and may be selected so that the driving voltage and the light emission efficiency are appropriate.
  • the materials of the two layers may be mixed to adversely affect the characteristics of the device.
  • the method for reducing the mixing of the materials of the two layers is to form one interlayer layer by the coating method.
  • a method of forming a light emitting layer after heating to insolubilize in an organic solvent used for forming a light emitting layer is mentioned.
  • the heating temperature is usually about 1550 to 300 ° C.
  • the heating time is usually about 1 minute to 1 hour.
  • the interlayer in order to remove components that have not been insolubilized by heating, the interlayer may be rinsed with a solvent used for forming the light emitting layer after heating and before forming the light emitting layer.
  • the solvent is insolubilized sufficiently by heating, the rinsing can be omitted.
  • a small amount of high molecular weight compound is used in the molecule as an interlayer.
  • the substrate on which the light emitting element of the present invention is formed may be any substrate that does not change when an electrode is formed and an organic layer is formed.
  • the opposite electrode is preferably transparent or translucent.
  • At least one of the anode and the cathode included in the light emitting device of the present invention is usually transparent or translucent, but the anode side is preferably transparent or translucent.
  • Examples of the material for the anode include a conductive metal oxide film, a translucent metal thin film, and the like. Specifically, indium oxide, zinc oxide, tin oxide, and a composite thereof are used. Films (NESA, etc.) made using conductive glass made of tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc., gold, platinum, silver, copper, etc. are used, ITO, indium, zinc, oxide, Tin oxide is preferred. Examples of the production method include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and a plating method. As the anode, an organic transparent conductive film such as polyaniline and a derivative thereof, polythiophene and a derivative thereof may be used.
  • the anode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the film thickness of the anode can be appropriately selected in consideration of light transmittance and electrical conductivity. For example, it is 10 nm to l 0 Am, preferably 20 nm to 1, More preferably, it is 50 to 500 nm.
  • a layer made of a phthalocyanine derivative, a conductive polymer, a strong bond, etc .; an insulating layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, etc. may be provided. Good.
  • the cathode material is preferably a material having a low work function.
  • metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium, samarium, europium, terbium, ytterpium, Or an alloy of two or more of them, or of one or more of them and one or more of gold, silver, platinum, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin, and graphite And graphite intercalation compounds.
  • the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the film thickness of the cathode may be appropriately adjusted in consideration of electric conductivity and durability, and is usually 10 ⁇ m to l 0; m, preferably 20 nm to l, more preferably 5 0 to 50 nm.
  • a vacuum deposition method, a sputtering method, or a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded is used.
  • a layer made of a conductive polymer, or a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, etc. between the cathode and the organic material layer that is, any layer containing the polymer compound of the present invention
  • a layer having an average film thickness of 2 nm or less may be provided, and a protective layer for protecting the polymer light-emitting device may be attached after the cathode is produced.
  • a protective layer and Z or a protective cover in order to protect the device from the outside.
  • the protective layer high molecular weight compounds, metal oxides, metal fluorides, metal borides and the like can be used.
  • a metal plate, a glass plate, a plastic plate having a low water permeability treatment on the surface, or the like can be used, and the protective force bar is bonded to the element substrate with a thermosetting resin or a light curable resin.
  • the method of sealing is preferably used. If space is maintained using a spacer, it is easy to prevent damage to the device.
  • the cathode can be prevented from being oxidized, and further, by installing a desiccant such as parium oxide in the space, it penetrates through the moisture or cured resin adsorbed in the manufacturing process. It is easy to suppress a trace amount of moisture from damaging the element. Of these, it is preferable to take one or more measures.
  • the light emitting device of the present invention can be used as a planar light source, a segment display device, a dot matrix display device, a pack light of a liquid crystal display device, and the like. In order to obtain planar light emission using the light emitting device of the present invention, the planar anode and cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • a method of non-light emission a method of forming either one of the anode or the cathode, or both electrodes in a pattern.
  • both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged so as to be orthogonal to each other. Partial color display and multicolor display are possible by separately applying a plurality of types of polymer fluorescent substances having different emission colors or by using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix element can be driven passively, or may be driven actively in combination with a TFT or the like.
  • These display elements can be used as a display device for a viewfinder of a television, a mobile terminal, a mobile phone, a car navigation system, a video camera, and the like.
  • planar light-emitting element is a self-luminous thin type and can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can also be used as a curved light source or display device.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight and weight average molecular weight were determined by gel permeation chromatography (GPC, manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: LC-1 OAvp).
  • the polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran to a concentration of about 0.5% by weight, and 30 L was injected into GPC. Tetrahydrofuran was used as the mobile phase of GPC, and it was allowed to flow at a flow rate of 0.6 mLZ.
  • TSKgel Su HM—H manufactured by Tosohichi
  • TSKgel Super H2000 manufactured by Tosohichi
  • a differential refractive index detector (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: RID-10A) was used as the detector.
  • reaction solution is cooled to room temperature, 6.2 g of 1N hydrochloric acid aqueous solution and 125 OmL of methanol are added with stirring, the precipitated crystals are filtered, washed with MeOH and distilled water in this order.
  • the crude product was obtained by drying under reduced pressure. The crude product was recrystallized from hexane to obtain 61 g (yield 100%, HPLC area percentage value 99.3%) of the target compound 1.
  • the reaction mixture is heated to reflux and cooled to 25 ° C., 1330 mL of methanol is added dropwise, the precipitated crystals are filtered, the crystals are washed with methanol, and dried under reduced pressure to obtain 59 g of the target compound 2 ( Yield 95%, HP LC area percentage value 99.2%).
  • reaction solution was cooled to room temperature, neutralized with 318 mL of 1N aqueous hydrochloric acid solution, 1 L of methanol was added with stirring, the precipitated crystals were filtered, and the crystals were washed with MeOH.
  • the crystals were dissolved in 90 OmL of toluene, 90 OmL of hexane was added, and the mixture was stirred for 2 hr.
  • the precipitated crystals were filtered and dried under reduced pressure to obtain 45.1 g of the target compound 3 (yield 55%, HPL C area percentage value 99.0%).
  • the resulting yield of polymer compound 1 is 2.5 4 and a polystyrene equivalent number average molecular weight of the polymer compound 1, 1. 1 X 1 0 5, polystyrene equivalent weight average molecular weight of 2.5 X 1 0 5 .
  • an aqueous solution of sodium jetildithia rubamate was added and stirred at 80 ° C for 2 hours. After cooling, the solution was washed twice with water (38 ml), twice with 3% aqueous acetic acid (38 ml), and twice with water (38 ml). Was dropped into methanol (45 OmL) and collected by filtration to obtain a precipitate. The precipitate was dissolved in toluene (9 OmL) and purified by passing through an alumina column and a silica gel column. The obtained toluene solution was added dropwise to methanol (450 ml) and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried.
  • the yield of the obtained polymer compound 2 was 1.75 g.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of polymer compound 2 was 8.3 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene was 1.9 ⁇ 10 5 . .
  • a 1.2% by weight xylene solution was prepared using the polymer compound 2, and an organic electoluminescence device was prepared in the same manner as in Comparative Example 2. .
  • the light emitting layer was formed by spin coating at a rotation speed of 900 rpm. Green EL light emission was obtained by applying a voltage to the resulting device.
  • the maximum luminance was about 6000 c dZm 2 or higher, and high luminance was obtained.
  • Example 2 The distance A for EL emission from this element was 0.128.
  • the distance A of Example 2 was 19% smaller.
  • N-bromosuccinimide (4.99 g, 28) was added to a solution consisting of compound 9 (8.96 g, 14.0 mm o 1) synthesized in Synthesis Example 9 and black mouth form (40 OmL) at room temperature. Ommo 1) was added and stirred at the same temperature for 3 hours. Subsequently, water was added and stirred, and the organic layer was separated from the aqueous layer. To the obtained organic layer was added anhydrous sodium sulfate and stirred, followed by filtration. Concentrate the resulting filtrate to a volume of 10 OmL and add methanol (20 OmL). ) was added dropwise, and the precipitated crystals were filtered and dried under reduced pressure to obtain a solid. The solid was recrystallized using chloroform and methanol to obtain 9.78 g (yield: 87.5%) of the target compound 10.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound 3 is 1. 2X 10 5, the weight-average molecular weight of polystyrene-equivalent 2. was 6 ⁇ 10 5.
  • an aqueous solution of sodium cetyldithia rubamate was added and stirred at 80 ° C. for 2 hours. After cooling, wash twice with water (33 ml), twice with 3% aqueous acetic acid (33 ml) and twice with water (33 ml), and drop the resulting solution into methanol (388 mL) and filter. A precipitate was obtained. The precipitate was dissolved in toluene (78 mL) and purified by passing through an alumina column and a silica gel column. The obtained toluene solution was added dropwise to methanol (388 ml) and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried.
  • the yield of the obtained polymer compound 4 was 1.51 g.
  • the polymer compound 5 has the following formula:
  • a 0.8% by weight xylene solution of the polymer compound 3 was prepared.
  • a 1.3% by weight xylene solution of polymer compound 4 was prepared.
  • I TO film with a thickness of 150 nm by the sputtering method A glass substrate coated with poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (Hiel, Bay tr on P) is spin-coated to a thickness of 65 nm, and hot Dry on plate for 10 minutes at 200 ° C.
  • a film was formed by spin coating using the prepared xylene solution of polymer compound 3 at a rotation speed of 3000 rpm, and dried at 180 ° C. for 60 minutes on a nitrogen gas atmosphere hot plate.
  • the film thickness was about 20 nm.
  • a polymer compound 5 was used to prepare a 1.3 wt% xylene solution, and this was used to produce an organic electoluminescence device in the same manner as Comparative Example 4.
  • the light emitting layer was formed by spin coating at a rotational speed of 1300 rpm. Green EL light emission was obtained by applying a voltage to the resulting device.
  • the maximum brightness was about 20000 c dZm 2 or higher, and high brightness was obtained.
  • the chromaticity coordinates of EL emission from the element of Comparative Example 4 IE1931 and the distance A representing the deviation from the target chromaticity coordinates (0.20, 0.70) is 0.144.
  • the distance A for EL emission from the device of Example 4 was 0.128.
  • the polymer compound of the present invention was used for the production of a light emitting device.
  • the light emitting element obtained in this case has excellent color purity of green light emission, and is useful as an electronic component material such as a light emitting material or a charge transport material. Therefore, the polymer compound and the light emitting device of the present invention are useful for, for example, liquid crystal display pack lights, curved or flat light sources for illumination, segment type display devices, dot matrix flat panel displays, etc. It is.

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Abstract

下記式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物。（式中、Ｐは１～４の整数を表し、Ｑは０～４の整数を表す。ＲX及びＲYはそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基又はアリールアルキルチオ基を表し、ＲXが複数ある場合には、それらは同一であっても異なっていてもよく、ＲYが複数ある場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ1は非置換若しくは置換のアリーレン基又は非置換若しくは置換の２価の複素環基を表し、Ａｒ2は非置換若しくは置換のアリール基又は非置換若しくは置換の１価の複素環基を表す。複数あるＡｒ1及びＡｒ2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）

Description

アントラセン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子
技術分野
本発明は、 アントラセン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子に関する。 背景技術
有機エレクト口ルミネッセンス素子等の発光素子は、 低電圧駆動、 高輝度等の特性の ため、 ディスプレイ等の用途に好適であ明り、 近年、 注目されている。 そして、 この発光 素子の製造には、 発光材料や電荷輸送材料が用いられる。
田
発光材料や電荷輸送材料としては、 溶媒に溶解させて塗布法により有機層を形成でき る高分子化合物が検討されており、 そのような高分子化合物として、 アントラセン環上 に置換基を有しないジフエニルァミノアントラセンから誘導された構成単位を含む高分 子化合物が提案されている （国際公開第 2 0 0 5 / 4 9 5 4 6号パンフレツト） 。 発明の開示
しかしながら、 前記高分子化合物は、 緑色発光材料として用いた場合に、 その緑色発 光の色純度が必ずしも十分でない。
そこで、 本発明は、 ¾光素子の作製に用いた場合に得られる発光素子の緑色発光の色 純度が優れた高分子化合物を提供することを目的とする。 本発明は第一に、 下記式 （1 ) で表される構成単位を含む高分子化合物を提供する c
Figure imgf000002_0001
(式中、 Pは 1〜4の整数を表し、 Qは 0 ~ 4の整数を表す。 Rx及び RYはそれぞれ独 立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基 、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基又はァリールアルキルチオ基を表し、 R xが複数ある場合には、 それらは同一であっても異なっていてもよく、 RYが複数ある場 合には、 それらは同一であっても異なっていてもよい。 A r 1は非置換若しくは置換の ァリーレン基又は非置換若しくは置換の 2価の複素環基を表し、 A r 2は非置換若しく は置換のァリ一ル基又は非置換若しくは置換の 1価の複素環基を表す。 複数ある A r 1 及び A r 2はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。 ） 本発明は第二に、 正孔輸送材料、 電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる 少なくとも 1種類の材料と、 前記高分子化合物とを含有する組成物を提供する。 本発明は第三に、 前記高分子化合物と溶媒とを含有する溶液を提供する。 本発明は第四に、 前記高分子化合物を含有する薄膜を提供する。 本発明は第五に、 陽極及び陰極からなる電極と、 該電極間に設けられた前記高分子化 合物を含有する有機層とを有する発光素子を提供する。
発明を実施するための形態
以下、 本発明を詳細に説明する。
本明細書において、 「構成単位」 とは高分子化合物中に 1個以上存在する単位である 。 また、 「n価の複素環基」 （nは 1又は 2である） とは、 複素環式化合物 （特には、 芳香族性をもつ複素環式化合物） から n個の水素原子を除いてなる基を意味する。 そし て、 「複素環式化合物」 とは、 環式構造をもつ有機化合物のうち、 環を構成する元素が 炭素原子だけでなく、 酸素、 硫黄、 窒素、 燐、 硼素等のへテロ原子を環内に含むものを いう。 <高分子化合物 >
一式 （1) で表される構成単位一
本発明の高分子化合物は、 上記式 （1) で表される構成単位を 1種又は 2種以上含む
上記式 （1) 中、 A r1は非置換若しくは置換のァリーレン基又は非置換若しくは置換 の 2価の複素環基を表すが、 非置換若しくは置換のァリーレン基であることが好ましく 、 非置換若しくは置換のフエ二レン基がより好ましい。 また、 複数ある Ar1の少なく とも 1つは、 非置換若しくは置換のァリーレン基であることが好ましい。 前記ァリ一レン基は、 芳香族炭化水素から水素原子 2個を除いてなる原子団を意味し 、 独立したベンゼン環又は縮合猿を持つものを含む。 前記ァリ一レン基は、 炭素数が通 常 6〜60程度であり、 好ましくは 6〜48であり、 より好ましくは 6〜30であり、 さらに好ましくは 6〜18であり、 とりわけ好ましくは 6〜10であり、 特に好ましく は 6である。 該炭素数は置換基の炭素数は含まない。 前記ァリーレン基の例としては、 1, 4—フエ二レン基、 1， 3—フエ二レン基、 1, 2—フエ二レン基、 1,4一ナフ タレンジィル基、 1， 5—ナフタレンジィル基、 2， 6—ナフタレンジィル基、 1,4— アントラセンジィル基、 1， 5—アントラセンジィル基、 2, 6—アントラセンジィル基 、 9， 10—アントラセンジィル基、 2, 7—フエナントレンジィル基、 1, 7—ナフ タセンジィル基、 2, 8—ナフタセンジィル基、 2， 7—フルオレンジィル基等が挙げ られ、 好ましくは 1, 4一フエ二レン基、 1, 3—フエ二レン基、 1， 2—フエ二レン 基、 1, 4—ナフタレンジィル基、 2, 6—ナフタレンジィル基、 1,4一アントランジ ィル基、 1， 5—アントランジィル基、 2, 6—アントランジィル基、 9， 10—アント ランジィル基であり、 より好ましくは 1, 4—フエ二レン基、 1, 3—フエ二レン基、 1, 2—フエ二レン基、 1, 4—ナフタレンジィル基、 2, 6—ナフタレンジィル基で あり、 さらに好ましくは 1, 4—フエ二レン基、 1， 3—フエ二レン基、 1, 4一ナフ タレンジィル基であり、 特に好ましくは 1, 4—フエ二レン基である。 前記 2価の複素環基は、 炭素数が通常 4〜 6 0程度、 好ましくは 4〜 2 0であり、 よ り好ましくは 4〜9であり、 さらに好ましくは 4 ~ 5である。 前記 2価の複素環基の例 としては、 2， 5—チォフェンジィル基、 N—メチル _ 2， 5—ピロールジィル基、 2 ， 5—フランジィル基、 2， 5—ピリジンジィル基、 2 , 6—ピリジンジィル基、 2 , 4—キノリンジィル基、 2 , 6—キノリンジィル基、 1， 4—イソキノリンジィル基、 1 , 5—イソキノリンジィル基、 5， 8—キノキサリンジィル基等が挙げられ、 2， 5 —チォフェンジィル基、 2 , 5—ピリジンジィル基、 2 , 6—ピリジンジィル基、 2 , 4一キノリンジィル基、 2， 6—キノリンジィル基、 1， 4—イソキノリンジィル基、 1 , 5—イソキノリンジィル基が好ましく、 2， 5—ピリジンジィル基、 2 , 6—ピリ ジンジィル基、 1 , 4—イソキノリンジィル基がより好ましく、 2 , 5—ピリジンジィ ル基、 2， 6—ピリジンジィル基がさらに好ましい。
A r 1が置換基を有する場合、 その例として、 好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ 基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアル キル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 7 リールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原 子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基 、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基及びシァノ基から選ばれるものであ り、 より好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァ リールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ァシル基、 置換カルボキシル基及びシァノ基から選ばれるものであり、 さらに好ましくは、 アルキ ル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールアルキル基、 ァリール アルコキシ基及び置換力ルポキシル基から選ばれるものであり、 とりわけ好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基及びァリール基から選ばれるものであり、 特に好ましくは、 アルキル基である。 前記アルキル基は、 直鎖、 分岐又は環状のいずれでもよく、 炭素数が通常 1〜2 0程度 、 好ましくは 1〜1 5であり、 より好ましくは 1〜1 0である。 前記アルキル基の例と しては、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 i—プロピル基、 ブチル基、 i一プチル基 、 t—ブチル基、 ペンチル基、 イソアミル基、 へキシル基、 シクロへキシル基、 へプチ ル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 ノニル基、 デシル基、 3， 7—ジメチルォ クチル基、 ラウリル基等の非置換アルキル基； トリフルォロメチル基、 ペン夕フルォロ ェチル基、 パーフルォロブチル基、 パーフルォ口へキシル基、 パーフルォロォクチル基 等の置換アルキル基が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性 とのバランス等の観点から、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 i—プロピル基、 プチ ル基、 i一プチル基、 t一ブチル基、 ペンチル基、 イソアミル基、 へキシル基、 ォクチ ル基、 2—ェチルへキシル基、 デシル基、 3， 7—ジメチルォクチル基が好ましい。 前記アルコキシ基は、 直鎖、 分岐又は環状のいずれでもよく、 炭素数が通常 1〜2 0 程度、 好ましくは 1〜1 5である。 前記アルコキシ基の例としては、 メトキシ基、 エト キシ基、 プロピルォキシ基、 i 一プロピルォキシ基、 ブトキシ基、 i一ブトキシ基、 t 一ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 シクロへキシルォキシ基、 ヘプ チルォキシ基、 ォクチルォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基、 ノニルォキシ基、 デ シルォキシ基、 3 , 7—ジメチルォクチルォキシ基、 ラウリルォキシ基、 トリフルォロ メトキシ基、 ペンタフルォロエトキシ基、 パーフルォロブトキシ基、 パーフルォ口へキ シル基、 パーフルォロォクチル基、 メトキシメチルォキシ基、 2—メトキシェチルォキ シ基、 2—エトキシェチルォキシ基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒へ の溶解性と耐熱性とのパランス等の観点からは、 プチルォキシ基、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 ォクチルォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基、 デシルォキシ基 、 3 , 7—ジメチルォクチルォキシ基が好ましい。 前記アルキルチオ基は、 直鎖、 分岐又は環状のいずれでもよく、 炭素数が通常 1〜 2 0程度、 好ましくは 3〜2 0である。 前記アルキルチオ基の例としては、 メチルチオ基 、 ェチルチオ基、 プロピルチオ基、 i—プロピルチオ基、 プチルチオ基、 i一プチルチ ォ基、 t一プチルチオ基、 ペンチルチオ基、 へキシルチオ基、 シクロへキシルチオ基、 へプチルチオ基、 ォクチルチオ基、 2—ェチルへキシルチオ基、 ノニルチオ基、 デシル チォ基、 3， 7—ジメチルォクチルチオ基、 ラウリルチオ基、 トリフルォロメチルチオ 基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とのバランス等 の観点からは、 ペンチルチオ基、 へキシルチオ基、 ォクチルチオ基、 2—ェチルへキシ ルチオ基、 デシルチオ基、 3 , 7—ジメチルォクチルチオ基が好ましい。 前記ァリール基は、 芳香族炭化水素から、 水素原子 1個を除いた原子団であり、 縮合 環をもつもの、 独立したベンゼン環又は縮合環 2個以上が直接又はビニレン等の基を介 して結合したものを含む。 前記ァリール基は、 炭素数が通常 6〜6 0程度、 好ましくは 6〜4 8であり、 より好ましくは 6 ~ 2 0であり、 さらに好ましくは 6〜1 0である。 該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。 前記ァリール基の例としては、 フエニル基 、 1一ナフチル基、 2—ナフチル基、 1一アントラセニル基、 2—アントラセニル基、 9一アントラセニル基、 1—テトラセニル基、 2ーテトラセニル基、 5—テトラセニル 基、 1ーピレニル基、 2—ピレニル基、 4—ピレニル基、 2—ペリレニル基、 3—ペリ レニル基、 2—フルォレニル基、 3—フルォレニル基、 4—フルォレニル基、 1ービフ ェニレニル基、 2—ビフエ二レニル基、 2—フエナンスレニル基、 9一フエナンスレニ ル基、 6—クリセニル基、 1ーコロネニル基、 2—フエニルフエニル基、 3—フエニル フエニル基、. 4—フエニルフエニル基、 4 _ (アントランー 9—ィル） フエニル基、 [ 1 , 1 ' ]ビナフタレン一 4ーィル基、 1 0—フエ二ルアントラセンー9ーィル基、 [ 9 , 9 ' ]ビアントラセン一 1 0—ィル基等が挙げられ、 これらはさらにアルキル基、 ァ ルコキシ基、 アルキルォキシカルポニル基、 ァシル基、 N， N—ジアルキルアミノ基、 N, N—ジァリ一ルァミノ基、 シァノ基、 ニトロ基、 塩素原子、 フッ素原子等で置換さ れていてもよい。 前記ァリールォキシ基は、 炭素数が通常 6〜 6 0程度、 好ましくは 7 ~ 4 8である。 前記ァリールォキシ基の例としては、 フエノキシ基、 C ,〜C , 2アルコキシフエノキシ 基 （ 「C ,〜C 1 2アルコキシ」 は、 アルコキシ部分の炭素数 1〜1 2であることを示し 、 以下、 同様である） 、 C ,〜 C , 2アルキルフエノキシ基 ( 「^〜〇1 2アルキル」 は、 アルキル部分の炭素数 1〜1 2であることを示し、 以下、 同様である） 、 1—ナフチル ォキシ基、 2—ナフチルォキシ基、 ペン夕フルオロフェニルォキシ基等が挙げられ、 得 られる高分子ィヒ合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とのバランス等の観点からは、 〜C1 2アルコキシフエノキシ基、 2アルキルフエノキシ基が好ましい。 前記 C , 〜C1 2アルコキシフエノキシ基としては、 メトキシフエノキシ基、 エトキシフエノキシ 基、 プロピルォキシフエノキシ基、 i—プロピルォキシフエノキシ基、 ブトキシフエノ キシ基、 i一ブトキシフエノキシ基、 t一ブトキシフエノキシ基、 ペンチルォキシフエ ノキシ基、 へキシルォキシフエノキシ基、 シクロへキシルォキシフエノキシ基、 へプチ ルォキシフエノキシ基、 ォクチルォキシフエノキシ基、 2一ェチルへキシルォキシフエ ノキシ基、 ノニルォキシフエノキシ基、 デシルォキシフエノキシ基、 3 , 7—ジメチル ォクチルォキシフエノキシ基、 ラウリルォキシフエノキシ基等が例示される。 前記 C , ~ C, 2アルキルフエノキシ基としては、 メチルフエノキシ基、 ェチルフエノキシ基、 ジ メチルフエノキシ基、 プロピルフエノキシ基、 1 , 3， 5—トリメチルフエノキシ基、 メ チルェチルフエノキシ基、 i一プロピルフエノキシ基、 ブチルフエノキシ基、 i—プチ ルフエノキシ基、 t一ブチルフエノキシ基、 ペンチルフエノキシ基、 イソアミルフエノ キシ基、 へキシルフエノキシ基、 ヘプチルフエノキシ基、 ォクチルフエノキシ基、 ノニ ルフエノキシ基、 デシルフエノキシ基、 ラウリルフエノキシ基等が例示される。 前記ァリ一ルチオ基は、 炭素数が通常 3〜 6 0程度である。 前記ァリールチオ基の例 としては、 フエ二ルチオ基、 ^〜 2アルコキシフエ二ルチオ基、 〜〇1 2アルキル フエ二ルチオ基、 1一ナフチルチオ基、 2—ナフチルチオ基、 ペン夕フルオロフェニル チォ基等が挙げられ、 得られる高分子ィヒ合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とのパラン ス等の観点からは、 〇,〜〇1 2アルコキシフエ二ルチオ基、 2アルキルフエニル チォ基が好ましい。 前記ァリ一ルアルキル基は、 炭素数が通常 7〜 6 0程度、 好ましくは 7〜 4 8である 。 前記ァリールアルキル基の例としては、 フエニル— ^ ~。1 2アルキル基、 C ,〜C 1 2 アルコキシフエ二ルー C,〜C , 2アルキル基、 ^〜。 ァルキルフェニルー^〜じ^ アルキル基、 1一ナフチル— C,〜C12アルキル基、 2一ナフチルー ^〜0|2アルキル 基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とのバランス等 の観点からは、 ^〜じ ァルコキシフェニル—^〜じ^ァルキル基、 C,〜C12アル キルフエ二ルー C 〜 C , 2アルキル基が挙げられる。 前記ァリールアルコキシ基は、 炭素数が通常 7〜 60程度、 好ましくは炭素数 7〜4 8である。 前記ァリールアルコキシ基の例としては、 フエニルメトキシ基、 フエニルェ トキシ基、 フエニルブトキシ基、 フエニルペンチロキシ基、 フエニルへキシロキシ基、 フエニルへプチロキシ基、 フエニルォクチ口キシ基等のフエ二ルー ,〜。^アルコキ シ基、 〜じ ァルコキシフェニルー^〜 ^ァルコキシ基、 Ct〜C12アルキルフ ェニル— C,〜C12アルコキシ基、 1一ナフチル— C,〜C12アルコキシ基、 2—ナフチ ルー 〜C, 2アルコキシ基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶解 性と耐熱性とのパランス等の観点からは、 C ,〜 C , 2アルコキシフエ二ルー C ,〜 C , 2ァ ルコキシ基、 01〜じ12ァルキルフェニルー 〜012ァルコキシ基が挙げられる。 前記ァリールアルキルチオ基は、 炭素数が通常 7〜 60程度、 好ましくは炭素数 7〜 48である。 前記ァリ一ルアルキルチオ基の例としては、 フエ二ルーじ,〜。^アルキ ルチオ基、 C ,〜 C , 2アルコキシフエ二ルー C ,〜 C , 2アルキルチオ基、 Ci〜C12アル キルフエ二ルー C,〜 2アルキルチオ基、 1一ナフチル— C,〜 C, 2アルキルチオ基、 2—ナフチルーじ,〜。^アルキルチオ基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機 溶媒への溶解性と耐熱性とのバランス等の観点からは、 C ,〜 C , 2アルコキシフエニル -c,~c12アルキルチオ基、 C ,〜 C , 2アルキルフエ二ルー C , ~ C , 2アルキルチオ基 が挙げられる。
前記ァリールアルケニル基は、 炭素数が通常 8〜 60程度である。 前記ァリールアル ケニル基の例としては、 フエ二ルー C2〜CI2アルケニル基 （ 「C2〜CI27ルケニル」 は、 アルケニル部分の炭素数 2〜12であることを示し、 以下、 同様である） 、 C,~ C,2アルコキシフエ二ルー C2〜C12アルケニル基、 C,~C12アルキルフエ二ルー C2 〜C アルケニル基、 1一ナフチル— C2〜C12アルケニル基、 2—ナフチル— C2〜C , 2アルケニル基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性と のパランス等の観点からは、 〜C】 2アルコキシフエニル— C2〜C アルケニル基、 C 2〜 C , 2アルキルフエ二ルー C ,〜 C , 2アルケニル基が好ましい。 前記ァリールアルキニル基は、 炭素数が通常 8〜 60程度である。 前記ァリールアル キニル基の例としては、 フエ二ルー C2〜C12アルキニル基 （ 「C2〜C12アルキニル」 は、 アルキニル部分の炭素数 2〜12であることを示し、 以下、 同様である） 、 C,〜 C12アルコキシフエ二ルー C2〜 2アルキニル基、 C,〜 C, 2アルキルフェニルー C2 〜C12アルキニル基、 1—ナフチルー C2〜C12アルキニル基、 2一ナフチルー C2〜C , 2アルキニル基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性と のバランス等の観点からは、 C, 2アルコキシフエニル— C2〜C, 2アルキニル基、 C,〜C12アルキルフエ二ルー C2〜C12アルキニル基が好ましい。 前記置換アミノ基としては、 アルキル基、 ァリール基、 ァリ一ルアルキル基又は 1価 の複素環基から選ばれる 1又は 2個の基で置換されたァミノ基があげられ、 アルキル基 、 ァリール基、 ァリールアルキル基又は 1価の複素環基の定義、 例としては、 前記式 （ 1) 中の A Γ1が置換基を有する場合の置換基の項で説明した定義、 例 （なお、 1価の 複素猿基については、 後述する） と同様である。 前記置換アミノ基の炭素数は、 通常 1 ~200程度、 好ましくは炭素数 2〜150、 より好ましくは 2〜100、 さらに好ま しくは 12〜72である。 該炭素数には置換基の炭素数は含まれない。 前記置換アミノ 基の例としては、 メチルァミノ基、 ジメチルァミノ基、 エヂルァミノ基、 ジェチルアミ ノ基、 プロピルアミノ基、 ジプロピルアミノ基、 i一プロピルアミノ基、 ジイソプロピ ルァミノ基、 ジブチルァミノ基、 ジー i一プチルァミノ基、 ジ— t—プチルァミノ基、 ジペンチルァミノ基、 ジへキシルァミノ基、 ジシクロへキシルァミノ基、 ジォクチルァ ミノ基、 ジ— 2—ェチルへキシルァミノ基、 ジデシルァミノ基、 ジー 3, 7—ジメチル ォクチルァミノ基、 ジピロリジルァミノ基、 ジピペリジルァミノ基、 ジトリフルォロメ チルァミノ基、 フエニルァミノ基、 ジフエニルァミノ基、 ジー 1一ナフチルァミノ基、 ジー 2—ナフチルァミノ基、 N— 9—アントラセニルー 9一アントラセンアミン基、 ジ 一 1ーピレニルァミノ基、 ジピリジルァミノ基、 ジピリダジニルァミノ基、 ジピリミジ ルァミノ基、 ジピラジルァミノ基、 ジ （トリアジル） アミノ基、 ジ一 4一フエニルフエ ニル基等が挙げられ、 これらはさらにアルキル基、 アルコキシ基、 ァリ一ル基、 アルキ ルォキシカルポニル基、 ァシル基、 N, N—ジアルキルアミノ基、 N， N—ジァリール アミノ基、 シァノ基、 ニトロ基、 塩素原子、 フッ素原子等で置換されていてもよい。 前記置換シリル基としては、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基及び 1価 の複素環基から選ばれる 1、 2又は 3個の基で置換されたシリル基が挙げられる。 前記 置換シリル基の炭素数は、 通常 1〜6 0程度、 好ましくは炭素数 3 ~ 4 8である。 なお 、 該アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基又は 1価の複素環基は、 置換基を有 していてもよい。 前記置換シリル基の例としては、 トリメチルシリル基、 トリェチルシ リル基、 トリプロビルシリル基、 トリー i—プロビルシリル基、 ジメチルー i一プロピ リシリル基、 ジェチルー i一プロビルシリル基、 t一ブチルジメチルシリル基、 ペンチ ルジメチルシリル基、 へキシルジメチルシリル基、 へプチルジメチルシリル基、 ォクチ ルジメチルシリル基、 2—ェチルへキシルージメチルシリル基、 ノニルジメチルシリル 基、 デシルジメチルシリル基、 3， 7—ジメチルォクチルジメチルシリル基、 ラウリル ジメチルシリル基、 フエニル— C ,〜C1 2アルキルシリル基、 〜01 2アルコキシフエ 二ルー C ,〜 C , 2アルキルシリル基、 C ,〜 C , 2アルキルフエニル— C ,〜 C , 2アルキル シリル基、 1—ナフチルー C ,〜C ! 2アルキルシリル基、 2—ナフチルー 〜じ アル キルシリル基、 フエ二ルー C ,〜 C , 2アルキルジメチルシリル基、 トリフエニルシリル 基、 トリー p—キシリルシリル基、 トリベンジルシリル基、 ジフエニルメチルシリル基 、 t一プチルジフエニルシリル基、 ジメチルフエニルシリル基等が例示される。 前記ハロゲン原子としては、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子が例示さ れる。 前記ァシル基は、 炭素数が通常 2〜2 0程度、 好ましくは炭素数 2〜 1 8である。 前 記ァシル基の例としては、 ァセチル基、 プロピオニル基、 プチリル基、 イソプチリル基 、 ピパロイル基、 ベンゾィル基、 トリフルォロアセチル基、 ペン夕フルォロベンゾィル 基等が挙げられる。 前記ァシルォキシ基は、 炭素数が通常 2〜2 0程度、 好ましくは炭素数 2〜1 8であ る。 前記ァシルォキシ基の例としては、 ァセトキシ基、 プロピオニルォキシ基、 ブチリ ルォキシ基、 イソプチリルォキシ基、 ピパロィルォキシ基、 ベンゾィルォキシ基、 トリ フルォロァセチルォキシ基、 ペンタフルォロベンゾィルォキシ基等が挙げられる。 前記ィミン残基は、 炭素数が 2〜 2 0程度、 好ましくは炭素数 2〜 1 8である。 前記 ィミン残基の例としては、 以下の構造式で示される基等が挙げられる。
Figure imgf000013_0001
(式中、 波線は、 結合手を表し、 ィミン残基の種類によっては、 シス体、 トランス体等 の幾何異性体を持つ場合があることを意味する。 ） 前記アミド基は、 炭素数が通常 2〜2 0程度、 好ましくは炭素数 2〜1 8である。 前 記アミド基の例としては、 ホルムアミド基、 ァセトアミド基、 プロピオアミド基、 プチ ロアミド基、 ベンズアミド基、 トリフルォロアセトアミド基、 ペンタフルォ口べンズァ ミド基、 ジホルムアミド基、 ジァセトアミド基、 ジプロピオアミド基、 ジブチロアミド 基、 ジベンズアミド基、 ジトリフルォロアセトアミド基、 ジペン夕フルォ口べンズアミ ド基、 等が挙げられる。 前記酸イミド基は、 酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子を除いてなる残基 を意味し、 炭素数が 4〜2 0程度であり、 この基の例としては、 例えば、 以下に示す基
Figure imgf000014_0001
前記 1価の複素環基は、 炭素数が通常 4〜6 0程度、 好ましくは 4 ~ 2 0である。 な お、 1価の複素環基の炭素数には、 置換基の炭素数は含まれない。 前記 1価の複素環基 としては、 チェニル基、 ピロリル基、 フリル基、 ピリジル基、 ピペリジル基、 キノリル 基、 イソキノリル基、 ピリミジル基、 トリアジニル基等が例示され、 チェニル基、 ピリ ジル基、 キノリル基、 イソキノリル基、 ピリミジル基、 トリアジニル基が好ましく、 チ ェニル基、 ピリジル基、 ピリミジル基、 トリアジニル基がより好ましい。 前記 1価の複 素環基はさらにアルキル基、 アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。 前記置換力ルポキシル基としては、 アルキル基、 ァリール基、 ァリールアルキル基又 は 1価の複素環基で置換された力ルポキシル基が挙げられ、 炭素数は通常 2〜 6 0程度 、 好ましくは炭素数 2 ~ 4 8である。 前記置換力ルポキシル基の例としては、 メトキシ カルポニル基、 エトキシカルボ二ル基、 プロポキシカルポニル基、 i—プロポキシカル ポニル基、 ブトキシカルポニル基、 i一ブトキシカルポニル基、 t一ブトキシカルポ二 ル基、 ペンチルォキシカルポニル基、 へキシロキシカルポニル基、 シクロへキシロキシ カルポニル基、 ヘプチルォキシカルポニル基、 ォクチルォキシカルポニル基、 2—エヂ ルへキシロキシカルポニル基、 ノニルォキシカルポニル基、 デシロキシカルポニル基、 3， 7—ジメチルォクチルォキシカルボニル基、 ラウリルォキシカルボ二ル基、 トリフ ルォロメトキシカルボ二ル基、 ペンタフルォロエトキシカルポニル基、 パーフルォロブ トキシカルポニル基、 パーフルォ口へキシルォキシカルポニル基、 パ一フルォロォクチ ルォキシカルボニル基、 フエノキシカルポニル基、 ナフトキシカルポニル基、 ピリジル ォキシカルポニル基、 等が挙げられる。 なお、 該アルキル基、 ァリール基、 ァリールァ ルキル基又は 1価の複素環基は置換基を有していてもよい。 置換力ルポキシル基の炭素 数には該置換基の炭素数は含まれない。 上記式 （1 ) 中、 A r 2は非置換若しくは置換のァリール基又は非置換若しくは置換 の 1価の複素環基を表すが、 非置換若しくは置換のァリ一ル基であることが好ましい。 また、 複数ある A r 2の少なくとも 1つは非置換若しくは置換のァリール基であること が好ましい。 前記ァリール基は、 芳香族炭化水素から水素原子 1個を除いてなる原子団を意味し、 縮合環をもつもの、 独立したベンゼン環又は縮合環 2個以上が直接又はピニレン等の基 を介して結合したものを含む。 前記ァリール基は、 炭素数が通常 6〜 6 0程度であり、 好ましくは 6〜4 8であり、 より好ましくは 6〜3 0であり、 さらに好ましくは 6〜1 8であり、 とりわけ好ましくは 6〜1 0であり、 特に好ましくは 6である。 該炭素数は 置換基の炭素数は含まない。 前記ァリール基の例としては、 フエニル基、 1一ナフチル 基、 2—ナフチル基、 1一アントラセニル基、 2—アントラセニル基、 9—アントラセ ニル基、 1一フエナントリル基、 9一フエナントリル基、 1一ナフタセニル基、 5—ナ フタセニル基、 1ーピレニル基、 3—ペリレニル基、 2—フルォレニル基等が挙げられ 、 好ましくはフエニル基、 1一ナフチル基、 2—ナフチル基、 1—アントラセニル基、 2—アントラセニル基、 9一アントラセニル基、 2—フルォレニル基であり、 より好ま しくはフエニル基、 1—ナフチル基、 2—ナフチル基であり、 さらに好ましくはフエ二 ル基である。 前記 1価の複素環基は、 炭素数が通常 4〜 6 0程度、 好ましくは 4〜 2 0であり、 よ り好ましくは 4〜 9であり、 さらに好ましくは 4 ~ 5である。 なお、 1価の複素環基の 炭素数には、 置換基の炭素数は含まれない。 前記 1価の複素環基の例としては、 2—チ ェニル基、 3—チェニル基、 2—ピロリル基、 3—ピロリル基、 N—メチル—2—ピロ リル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2—ピリジル基、 3—ピリジル基、 4一ピリジ ル基、 2—キノリル基、 4一キノリル基、 5—キノリル基、 1一イソキノリル基、 3— イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 5—キノキサリル基等が挙げられ、 2—チェ二 ル基、 3—チェニル基、 2—ピリジル基、 3—ピリジル基、 4—ピリジル基、 2—キノ リル基、 4一キノリル基、 5—キノリル基、 1—イソキノリル基、 3—イソキノリル基 、 6—イソキノリル基が好ましく、 2—チェニル基、 3—チェニル基、 2—ピリジル基 、 3—ピリジル基、 4—ピリジル基がより好ましく、 2—ピリジル基、 3—ピリジル基 、 4一ピリジル基がさらに好ましい。
A r 2が置換基を有する場合、 その例として、 好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ 基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアル キル基、 ァリ一ルアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァ リールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原 子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基
、 カルボキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基及びシァノ基から選ばれるものであ り、 より好ましくはアルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ ールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ァシル基、 置 換カルポキシル基及びシァノ基から選ばれるものであり、 さらに好ましくは、 アルキル 基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールアルキル基、 ァリールァ ルコキシ基及び置換力ルポキシル基から選ばれるものであり、 とりわけ好ましくはアル キル基、 アルコキシ基、 ァリール基から選ばれるものであり、 特に好ましくはアルキル 基である。 前記アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ 基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ハ ロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の 複素環基及び置換力ルポキシル基の定義、 例は、 前記 A r 1が置換基を有する場合の置 換基の項で説明した定義、 例と同様である。 上記式 （1 ) 中、 Rx及び RYはそれぞれ独立に、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキル チォ基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキ シ基又はァリールアルキルチオ基を表す。 Rx及び RYは、 得られる高分子化合物の合成 の容易さと該高分子化合物を発光素子に用いた場合に得られる緑色発光の色純度のバラ ンス等の観点から、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリールォキシ基、 ァリールアルキル 基又はァリ一ルアルコキシ基であることが好ましく、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリ ールアルキル基又はァリールアルコキシ基であることがより好ましく、 アルキル基又は ァリ一ルアルキル基であることがさらに好ましく、 アルキル基であることが特に好まし い。 また、 Rxと RYがともにアルキル基であることが好ましい。 T JP2008/059299
17
Rx及び RYが複数ある場合、 複数ある Rx及び RYは同一でも異なっていてもよい。 前記アルキル基は、 直鎖、 分岐又は環状のいずれでもよく、 炭素数が通常 1〜2 0程度 、 好ましくは 1〜1 5であり、 より好ましくは 1〜1 0である。 前記アルキル基の例と しては、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 i 一プロピル基、 ブチル基、 i—ブチル基 、 sec-ブチル基、 t一ブチル基、 ペンチル基、 イソアミル基、 1， 1ージメチルプロピ ル基、 へキシル基、 シクロへキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル 基、 ノニル基、 デシル基、 3 , 7—ジメチルォクチル基、 ラウリル基、 1ーァダマンチ ル基、 2—ァダマンチル基等が挙げられる。 得られる高分子化合物の合成の容易さ等の 観点から、 メチル基、 i一プロピル基、 i一ブチル基、 sec-プチル基、 t一プチル基、 1 , 1ージメチルプロピル基、 シクロへキシル基、 1ーァダマンチル基、 2—ァダマン チル基が好ましく、 メチル基、 t—プチル基、 1 , 1ージメチルプロピル基、 1ーァダ マンチル基がより好ましく、 メチル基、 t一プチル基さらに好ましく、 t—ブチル基が 特に好ましい。 また、 得られる高分子ィヒ合物の有機溶媒への溶解性の観点からは、 プチ ル基、 i一ブチル基、 sec-ブチル基、 ペンチル基、 イソアミル基、 1， 1ージメチルプ 口ピル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 ノニル基、 デシル基、 3 , 7—ジメチルォクチル基、 ラウリル基が好ましく、 ブチル基、 ペンチル 基、 イソアミル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 ノ ニル基、 デシル基、 3， 7—ジメチルォクチル基、 ラウリル基がより好ましく、 へキシ ル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、 ノニル基、 デシル基、 3， 7 —ジメチルォクチル基、 ラウリル基がさらに好ましい。 前記アルコキシ基は、 直鎖、 分岐又は環状のいずれでもよく、 炭素数が通常 1 ~ 2 0程 度、 好ましくは 1〜1 5である。 前記アルコキシ基としては、 メトキシ基、 エトキシ基 、 プロピルォキシ基、 i一プロピルォキシ基、 ブトキシ基、 i 一ブトキシ基、 t—ブト キシ基、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 シクロへキシルォキシ基、 ヘプチルォ キシ基、 ォクチルォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基、 ノエルォキシ基、 デシルォ キシ基、 3， 7—ジメチルォクチルォキシ基、 ラウリルォキシ基、 メトキシメチルォキ シ基、 2—メトキシェチルォキシ基、 2—エトキシェチルォキシ基等が挙げられ、 得ら れる高分子ィヒ合物の合成の容易さ等の観点からは、 メトキシ基、 エトキシ基、 プロピル ォキシ基、 ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 ヘプチルォキシ基、 ォ クチルォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基、 ノニルォキシ基、 デシルォキシ基、 3 ， 7—ジメチルォクチルォキシ基、 ラウリルォキシ基、 メトキシメチルォキシ基、 2— メトキシェチルォキシ基、 2—エトキシェチルォキシ基が好ましく、 メトキシ基、 エト キシ基、 プロピルォキシ基、 ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 へキシルォキシ基、 ヘプ チルォキシ基、 ォクチルォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基がより好ましい。 前記アルキルチオ基は、 直鎖、 分岐又は環状のいずれでもよく、 炭素数が通常 1 ~ 2 0 程度、 好ましくは 3〜2 0である。 前記アルキルチオ基の例としては、 メチルチオ基、 ェチルチオ基、 プロピルチオ基、 i一プロピルチオ基、 プチルチオ基、 i一プチルチオ 基、 tーブチルチオ基、 ペンチルチオ基、 へキシルチオ基、 シクロへキシルチオ基、 へ プチルチオ基、 ォクチルチオ基、 2—ェチルへキシルチオ基、 ノニルチオ基、 デシルチ ォ基、 3 , 7—ジメチルォクチルチオ基、 ラウリルチオ基等が挙げられ、 得られる高分 子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とのバランス等の観点からは、 ペンチルチオ基 、 へキシルチオ基、 ォクチルチオ基、 2—ェチルへキシルチオ基、 デシルチオ基、 3 , 7—ジメチルォクチルチオ基が好ましい。 前記ァリールォキシ基は、 炭素数が通常 6〜6 0程度、 好ましくは 7 ~ 4 8である。 前 記ァリールォキシ基の例としては、 フエノキシ基、 C ,〜C 1 2アルコキシフエノキシ基
( 「^ ~〇1 2アルコキシ」 は、 アルコキシ部分の炭素数 1〜1 2であることを示し、 以下、 同様である） 、 〜 1 2アルキルフエノキシ基 （ 「C ,〜C 1 2アルキル」 は、 ァ ルキル部分の炭素数 1〜1 2であることを示し、 以下、 同様である） 、 1一ナフチルォ キシ基、 2—ナフチルォキシ基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶 解性と耐熱性とのバランス等の観点からは、 C ,〜C , 2アルコキシフエノキシ基、 C ,〜 2アルキルフエノキシ基が好ましい。 前記 〜〇| 2アルコキシフエノキシ基として は、 メトキシフエノキシ基、 エトキシフエノキシ基、 プロピルォキシフエノキシ基、 i —プロピルォキシフエノキシ基、 ブトキシフエノキシ基、 i一ブトキシフエノキシ基、 t—ブトキシフエノキシ基、 ペンチルォキシフエノキシ基、 へキシルォキシフエノキシ 基、 シクロへキシルォキシフエノキシ基、 ヘプチルォキシフエノキシ基、 ォクチルォキ シフエノキシ基、 2—ェチルへキシルォキシフエノキシ基、 ノニルォキシフエノキシ基 、 デシルォキシフエノキシ基、 3, 7—ジメチルォクチルォキシフエノキシ基、 ラウリ ルォキシフエノキシ基等が例示される。 前記 C t〜 C 12アルキルフエノキシ基としては 、 メチルフエノキシ基、 ェチルフエノキシ基、 ジメチルフエノキシ基、 プロピルフエノ キシ基、 1, 3， 5—トリスチルフエノキシ基、 メチルェチルフエノキシ基、 i—プロピ ルフエノキシ基、 ブチルフエノキシ基、 i一ブチルフエノキシ基、 t—ブチルフエノキ シ基、 ペンチルフエノキシ基、 イソアミルフエノキシ基、 へキシルフエノキシ基、 ヘプ チルフエノキシ基、 ォクチルフエノキシ基、 ノニルフエノキシ基、 デシルフエノキシ基 、 ラウリルフエノキシ基等が例示される。 前記ァリールチオ基は、 炭素数が通常 3〜 60程度である。 前記ァリールチオ基として は、 フエ二ルチオ基、 C,〜C, 2アルコキシフエ二ルチオ基、 C,〜C12アルキルフエ二 ルチオ基、 1—ナフチルチオ基、 2—ナフチルチオ基、 ペンタフルオロフェニルチオ基 等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とのパランス等の 観点からは、 〜〇12アルコキシフエ二ルチオ基、 〜 12アルキルフエ二ルチオ基 が好ましい。 前記ァリールアルキル基は、 炭素数が通常 7〜60程度、 好ましくは 7〜48である 。 前記ァリールアルキル基としては、 フエ二ルー C,~C12アルキル基、 〇,〜012アル コキシフエニル— C,〜C, 2アルキル基、 〜C, 2アルキルフエ二ルー C,〜C, 2アル キル基、 1一ナフチルー ^〜じ^アルキル基、 2—ナフチル—じ,〜。, 2アルキル基等 が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とのバランス等の観 点からは、 ^〜じ アルコキシフエ二ルー d~C12アルキル基、 C,〜CI2アルキル フエ二ルー ^〜 2アルキル基が挙げられる。 前記ァリールアルコキシ基は、 炭素数が通常 7〜 60程度、 好ましくは炭素数 7〜4 8である。 前記ァリールアルコキシ基としては、 フエニルメトキシ基、 フエニルェトキ シ基、 フエニルブトキシ基、 フエニルペンチロキシ基、 フエニルへキシロキシ基、 フエ ニルへプチロキシ基、 フエニルォクチ口キシ基等のフエ二ルー 〜じ^アルコキシ基 、 C!〜C12アルコキシフエ二ルー C! C アルコキシ基、 〜じ アルキルフエ二 ル— ^〜〇12アルコキシ基、 1一ナフチルー C,〜C12アルコキシ基、 2—ナフチルー C,〜C, 2アルコキシ基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒への溶解性と 耐熱性とのパランス等の観点からは、 〜C, 2アルコキシフエ二ルー d〜C, 2アルコ キシ基、 〜C, 2アルキルフエニル— ^〜〇12アルコキシ基が挙げられる。 前記ァリールアルキルチオ基は、 炭素数が通常 7〜 60程度、 好ましくは炭素数 7〜 48である。 前記ァリールアルキルチオ基としては、 フエ二ルー C,〜C12アルキルチ ォ基、 C,〜C, 2アルコキシフエ二ルー C,〜C, 2アルキルチオ基、 C,〜C,2アルキル フエニル— 〜 2アルキルチオ基、 1一ナフチルー C!〜C12アルキルチオ基、 2— ナフチルー C,〜C12アルキルチオ基等が挙げられ、 得られる高分子化合物の有機溶媒 への溶解性と耐熱性とのパランス等の観点からは、 C ,〜 C, 2アルコキシフエ二ルー d 〜C アルキルチオ基、 C,〜C12アルキルフエ二ルー C,〜C12アルキルチオ基が挙げ られる。 上記式 （1) 中、 Pは 1〜4の整数を表し、 得られる高分子化合物の合成の容易さ等の 観点から、 好ましくは Pは 1又は 2であり、 より好ましくは 1である。 上記式 （1) 中、 Qは 0〜4の整数を表し、 得られる高分子ィヒ合物の合成の容易さ等の 観点から、 好ましくは Qは 0〜2の整数であり、 より好ましくは 0又は 1であり、 さら に好ましくは 1である。 また、 上記式 （1) 中、 P及び Qは、 Pが 1でありかつ Qが 0又は 1であることが好ま しく、 Pが 1でありかつ Qが 1であることがより好ましい。 前記式 （1) で表される構成単位の例としては、 以下の式 (A— 1；)〜（A— 6)、 （B— 1)〜（B— 6)、 （C—1)〜(： C— 7)で表される構成単位；以下の式 (A— 1)〜（A— 6 )、 （B—1)〜（B— 6)、 （C— 1)~(C— 7)における Ar1及び/又は Ar2が、 アル キル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチ ォ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリ一 ルアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シ リル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド 基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基等の 置換基を有する構成単位等が挙げられる。 ここで、 Ar1 Ar2、 Rx及び RYの定義、 例は前記のとおりである。
(9-V) (s-v)
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0003
3d /800Z OAV
(B-3)
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
C-2
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000025_0003
(C-4)
Figure imgf000025_0004
(C-6) (C-7) 前記式 （1) で表される構成単位は、 高分子ィヒ合物の合成の容易さ等の観点から、 好ま しくは（A— 6)、 （B— 1) 〜 （B— 2) 、 (B-5) 〜 （B— 6) 、 （C— 1)〜（C —7)及び（A— 6)、 （B— 1) 〜 （B— 2) 、 （B— 5) 〜 （B— 6) 、 （C—l)〜（ C一 7)のそれぞれの A r1及び 又は A r 2にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチ ォ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリー ルアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニ ル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル 基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基等の置換基を有するものであり、 より好ましくは（A— 6)、 （B— 5) 、 （C一 4)~(C一 7)及び (A— 6)、 （B— 5) 、 （C一 4)〜（C一 7)のそれぞれの A r1及ぴノ又は A r 2にアルキル基、 アルコキシ基 、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキ ル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチォ基、 ァリールアルケニル基、 ァリ ールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子 、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カルボキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基等の置換基を有するもので あり、
さらに好ましくは（C— 4)〜（C— 6)及び（C— 4)〜（C一 6)のそれぞれの Ar1及び Z又は A r 2にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリ一ル基、 ァリールォ キシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリ一ルアルコキシ基、 ァリールアル キルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基 、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニト 口基、 シァノ基等の置換基を有するものであり、 特に好ましくは、 下記式 （1A) で表 される構成単位である。
Figure imgf000027_0001
(式中、 Ar1, Arz、 Rx及び RYは前記と同じ意味を表す。 wは 0又は 1を表し、 z は 0又は 1を表し、 w+zは 0又は 1である。 複数ある A r1及び A r 2はそれぞれ同一 であっても異なっていてもよい。 ） 上記式 （1A) 中、 wは 0又は 1を表し、 好ましくは 1である。 zは 0又は 1を表し、 好ましくは 0である。 また、 w+zは 0又は 1であり、 好ましくは 1である。 前記式 （1A) の例としては、 以下の式（D— 1)〜（D— 12)、 （E—：！）〜（E— 1 5) 、 （F— 1)〜（F - 3) 、 （G— 1)〜（G - 6)、 （H - 1)〜（H— 9)、 （J一 1)~(J一 9) (K— 1)〜（K— 9)、 （L一 1)〜（L— 9)；以下の式（D— 1)〜（D— 12)、 (E — 1)〜（E— 15)、 （F - 1)〜（F - 3) 、 （G— 1)~(G - 6)、 （H— 1)〜（H— 9) 、 （J一 1)〜（J— 9) (K一 1)〜(： K— 9)、 （L一：！）〜（L— 9)が、 アルキル基、 ァ ルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリ ールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリールアルケニ ル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハ ロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の 複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基等の置換基を有 するもの等が挙げられる （ただし、 Rxが結合しているアントラセン環が有する置換基 は、 Rx、 RYのみである） 。 ここで、 Rx及び RYの定義、 例は前記のとおりである。 な お、 以下の（D—；！）〜（D— 12)、 （E— 1)~(E - 1 5)、 （F— 1)〜（F— 3)、 (G 一；！）〜（G - 6)、 （H— 1)〜（H - 9)、 （J一:!）〜（J— 9) (K— 1 )〜（K— 9 )、 ( L— 1)~(L一 9)において、 芳香環における結合手は、 任意の位置をとり得ることを 表し、 Rx、 R w及び zは前記のとおりである。
Figure imgf000029_0001
(D-7)
(D-8)
Figure imgf000030_0001
(0 (丄)D12-
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0002
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(E-7) (E - 8) ) ()E14 (丄 5E—
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ĨF-3)
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10
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前記式 （1A) で表される構成単位は、 得られる高分子化合物の合成のしゃすさ等の観 点から、 好ましくは、 （D—；!）〜（D—12)、 （F—；！）〜（F— 3)、 （H— 1)〜（H— 9)及び（D— 1)〜（D— 12)、 （F— 1)~(F— 3)、 （H—：！)〜（H— 9)のそれぞれ にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ 一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸 イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ 基等の置換基を有するものであり （ただし、 Rxが結合しているアントラセン環が有す る置換基は、 Rx、 RYのみであり、 以下、 同様である） 、 より好ましくは、 （D— 1)〜 (D - 12)、 （F— 1)〜（F— 3)及び（D— 1)〜（D— 12)、 （F— 1)〜（F— 3)のそ れぞれにアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリ一ル基、 ァリールォキシ基 、 ァリールチオ基、 ァリ一ルアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチ ォ基、 ァリ一ルァルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリ ル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド 基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基等の置換基を有するものであり、 より一層好ましくは、 （D— 1)、 （F— 1)~ (F— 3)及び（D— 1)、 （F— 1)〜（F— 3)のそれぞれにアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリ一ル基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル 基、 ァリールアルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリー ルアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力 ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基等の置換基を有するものであ り、 さらに好ましくは、 （D— 1)、 （F— 1)及び (D— 1)、 （F— 1)のそれぞれにアル キル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチ ォ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリー ルアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シ リル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド 基、 1価の複素環基、 カルボキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基等の 置換基を有するものであり、 さらに一層好ましくは、 （D— 1 )及び (D— 1 )にアルキル 基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリ一ルォキシ基、 ァリールチオ基 、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールァ ルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル 基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基、 シァノ基等の置換
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(式中、 Rx及び RYは前記のとおりである。 RAはアルキル基、 アルコキシ基、 アルキ ルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァ リールアルコキシ基、 7リ一ルアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアル キニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル 基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カルポキ シル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基又はシァノ基を表す。 Sは 0又は 1を表し、 T は 0又は 1を表し、 3 +丁は0又は1でぁる。 b及び cはそれぞれ独立に 0〜 5の整数 を表す。 RAが複数ある場合は、 それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。 )
で表される構成単位であり、 特に好ましくは、 下記式 （1 C) ：
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(式中、 Rx、 RY及び RAは前記と同じ意味を表す。 2つの RAは互い ί
異なっていてもよい。 ）
で表される構成単位である。 前記式 （1 B ) 、 ( 1 C) 中の RAは、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアル コキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリ一ルアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシル ォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置 換カルポキシル基、 ニトロ基又はシァノ基を表す。 RAは、 好ましくはアルキル基、 ァ ルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルアルキル基、 ァリールアルコキ シ基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ァシル基、 置換力ルポキシル基及びシァノ基から 選ばれるものであり、 より好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリ ールォキシ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基及び置換力ルポキシル基か ら選ばれるものであり、 さらに好ましくはアルキル基、 アルコキシ基及びァリール基か ら選ばれるものであり、 特に好ましくはアルキル基である。 前記アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァ リールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基 、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ハロ ゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複 素環基及び置換力ルポキシル基の定義、 例は、 前記 A r1が置換基を有する場合の置換 基の項で説明した定義、 例と同様である。 RAが複数ある場合は、 それらは互いに同一 であっても異なっていてもよい。 前記式 （1B) において、 各 N原子のパラ位に RAが存在することが好ましい。 前記式 （1B) 中、 Sは 0又は 1を表し、 好ましくは 1である。 Tは 0又は 1を表し、 好ましくは 0である。 また、 S+Tは 0又は 1であり、 好ましくは 1である。 前記式 （1B) 中、 b及び cはそれぞれ独立に 0〜 5の整数を表し、 好ましくは 0〜 3 の整数であり、 より好ましくは 1又は 3であり、 さらに好ましくは 1である。 前記式 （1B) (前記 （1 C) で表されるものを含む） で表される構成単位としては、 例えば、 以下の （M— 1) 〜 （M—7) 、 （N— 1) ~ (N- 35) 、 （O— 1) 〜 （ 〇一 18) 、 （P— 1) 〜 （P - 11) 、 （Q - 1) 〜 （Q - 8) 、 （R -：！） 〜 （R 一 10) 等が挙げられる。
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(M-5) (M-6)
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(M-7)
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
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66Z6S0/800Zdf/X3d /800Z OAV () (}NN2432--
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ĨN-27)
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(N-34) (N-35)
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(P-10)
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(P-11)
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10
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前記式 （I B) (前記 （1 C) で表されるものを含む） で表される構成単位としては、 発光素子の作製に用いた場合に得られる発光素子の緑色発光の色純度の観点とモノマー の合成の容易さとのバランスから、 好ましくは、 前記式 （M— 1) 〜 （M— 7) 、 （N 一 1) 〜 （N— 16) 、 （〇一 13) 〜 （〇ー 18) 、 （R—：！） 〜 （R— 10) で表 される構成単位であり、 より好ましくは （N— 1) 〜 （N_8) 、 （R— 2) 〜 （R— 3) 、 (R-8) 〜 （R—9) で表される構成単位であり、 さらに好ましくは （N—7 ) 、 （R— 3) で表される構成単位である。 本発明の高分子化合物は、 さらに、 下記式 （2) で表される構成単位、 下記式 （3) で 表される構成単位及び下記式 （4) で表される構成単位からなる群から選ばれる 1種類 以上を含むことが好ましい。 -ArJ
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(式中、 A r 3及び A r 7はそれぞれ独立に、 非置換若しくは置換のァリーレン基、 非置 換若しくは置換の 2価の複素環基又は金属錯体構造を有する 2価の基を表す。 A r 4、 A r 5及び A r 6はそれぞれ独立に、 非置換若しくは置換のァリーレン基、 非置換若しく は置換の 2価の芳香族複素環基又は 2つの芳香環が単結合で連結した非置換若しくは置 換の 2価の基を表す。 R1及び R 2はそれぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 ァリール 基、 1価の複素環基又はァリ一ルアルキル基を表す。 ！はーじ！^ -じ！^ー又は— ≡C一を表す。 ここで、 R3及び R4はそれぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 ァリー ル基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基又はシァノ基を表す。 a は 0又は 1である。 ） 一式 （2 ) で表される構成単位一
前記式 （2 ) で表される構成単位について説明する。 前記式 （2 ) 中、 A r 3はそれぞれ独立に非置換若しくは置換のァリーレン基、 非置 換若しくは置換の 2価の複素環基又は金属錯体構造を有する 2価の基を表す。 前記ァリ一レン基は、 芳香族炭化水素から水素原子 2個を除いてなる原子団を意味し 、 独立したベンゼン環又は縮合環を持つものを含む。 前記ァリ一レン基は、 炭素数が通 常 6〜6 0程度、 好ましくは 6〜4 8であり、 より好ましくは 6〜3 0であり、 さらに 好ましくは 6〜1 8であり、 とりわけ好ましくは 1 0〜1 4であり、 特に好ましくは 7 である。 該炭素数は置換基の炭素数は含まない。 前記ァリ一レン基の例としては、 1 , 4—フエ二レン基、 1 , 3—フエ二レン基、 1 , 2—フエ二レン基等の非置換若しくは置換のフエ二レン基； 1， 4—ナフタレンジィ ル基、 1 , 5—ナフ夕レンジィル基、 2 , 6—ナフタレンジィル基等の非置換若しくは置 換のナフタレンジィル基； 1 , 4一アントラセンジィル基、 1 , 5—アントラセンジィル 基、 2， 6—アントラセンジィル基、 9， 1 0—アントラセンジィル基等の非置換若し くは置換のアントラセンジィル基； 2， 7—フエナントレンジィル基等の非置換若しく は置換のフエナントレンジィル基； 1 , 7—ナフタセンジィル基、 2， 8—ナフタセンジ ィル基、 5 , 1 2—ナフタセンジィル基等の非置換若しくは置換のナフタセンジィル基 ; 2， 7—フルオレンジィル基、 3， 6—フルオレンジィル基等の非置換若しくは置換 のフルオレンジィル基； 1， 6—ピレンジィル基、 1， 8—ピレンジィル基、 2 , 7 - ピレンジィル基、 4 , 9ーピレンジィル基等の非置換若しくは置換のピレンジィル基； 3 , 9—ペリレンジィル基、 3， 1 0—ペリレンジイリレ基等の非置換若しくは置換のぺ リレンジィル基等が挙げられ、 好ましくは、 非置換若しくは置換のフエ二レン基、 非置 換若しくは置換のフルオレンジィル基である。 前記ァリ一レン基が置換基を有する場合、 その例として、 好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァ リ一ルアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリ一ルァルケ ニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価 の複素還基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基及びシァノ基から選ばれ るものであり、 より好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォ キシ基、 置換アミノ基又は 1価の複素環基であることが好ましく、 さらに好ましくはァ ルキル基、 アルコキシ基又はァリ一ル基である。 前記アルキル基、 アルコキシ基、 アル キルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールァ ルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 八ロゲン原子、 ァシ ル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポ キシル基、 置換カルボキシル基、 ニトロ基及びシァノ基の定義、 例は、 前記式 （1 ) 中 の A r 1が置換基を有する場合の置換基の項で説明した定義、 例と同様である。 前記 2価の複素環基は、 炭素数が通常 4 ~ 6 0程度、 好ましくは 4〜 4 8であり、 よ り好ましくは 4〜3 0であり、 さらに好ましくは 6〜2 2であり、 とりわけ好ましくは 6〜1 2であり、 特に好ましくは 1 2である。 該炭素数は置換基の炭素数は含まない。 前記 2価の複素環基の例としては、 2， 5—ピリジンジィル基、 2 , 6—ピリジンジィ ル基等の非置換若しくは置換のピリジンジィル基； 2 , 5—チォフェンジィル基等の非 置換若しくは置換のチォフェンジィル基； 2 , 5—フランジィル基等の非置換若しくは 置換のフランジィル基； 2 , 6—キノリンジィル基等の非置換若しくは置換のキノリン ジィル基； 1， 4一イソキノリンジィル基、 1 , 5—イソキノリンジィル基等の非置換 若しくは置換のイソキノリンジィル基； 5 , 8—キノキサリンジィル基等の非置換若し くは置換のキノキサリンジィル基； 4， 7—べンゾ [ 1 , 2， 5 ]チアジアゾールジィル 基等の非置換若しくは置換のベンゾ [ 1， 2 , 5 ]チアジアゾ一ルジィル基； 4， 7—べ ンゾチアゾールジィル基等の非置換若しくは置換のベンゾチアゾールジィル基； 2， 7 一力ルバゾールジィル基、 3 , 6—力ルバゾールジィル基等の非置換若しくは置換の力 ルパゾールジィル基； 3 , 7—フエノキサジンジィル基等の非置換若しくは置換のフエ ノキサジンジィル基； 3 , 7—フエノチアジンジィル基等の非置換若しくは置換のフエ ノチアジンジィル基； 2 , 7—ジベンゾシ口一ルジィル基等の非置換若しくは置換のジ ベンゾシロールジィル基等が挙げられ、 好ましくは、 非置換若しくは置換のベンゾ [ 1 ， 2， 5 ]チアジアゾ一ルジィル基、 非置換若しくは置換のフエノキサジンジィル基、 非置換若しくは置換のフエノチアジンジィル基である。 前記 2価の複素環基が置換基を有する場合、 その例として、 好ましくは、 アルキル基 、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリ一ル基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリ一ルアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアル ケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基 、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1 価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基及びシァノ基から選ば れるものであり、 より好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリール ォキシ基、 置換アミノ基又は 1価の複素環基であることが好ましく、 さらに好ましくは アルキル基、 アルコキシ基又はァリール基である。 前記アルキル基、 アルコキシ基、 ァ ルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基 、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 7リ一ルアルケニル基、 ァリール アルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァ シル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カル ポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基及びシァノ基の定義、 例は、 前記式 （1 ) 中の A r 1が置換基を有する場合の置換基の項で説明した定義、 例と同様である。 前記金属錯体構造を有する 2価の基とは、 有機配位子と中心金属とを有する金属錯体 の該有機配位子から水素原子を 2個除いてなる残りの原子団を意味する。 該有機配位子 の炭素数は、 通常 4〜6 0程度である。 前記有機配位子の例としては、 8—キノリノ一 ル及びその誘導体、 ベンゾキノリノール及びその誘導体、 2 _フエ二ルーピリジン及び その誘導体、 2—フエ二ルーベンゾチアゾ一ル及びその誘導体、 2—フエ二ルーベンゾ キサゾール及びその誘導体、 ポルフィリン及びその誘導体等が挙げられる。 前記金属錯体の中心金属としては、 例えば、 アルミニウム、 亜鉛、 ベリリウム、 イリ ジゥム、 白金、 金、 ユーロピウム、 テルビウム等が挙げられる。 前記金属錯体としては、 低分子の蛍光材料、 燐光材料として公知の金属錯体、 三重項 発光錯体等が挙げられる。 前記金属錯体構造を有する 2価の基としては、 以下の式 1 2 6 - 1 3 2で表される基 が例示される。
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Figure imgf000063_0001
前記式 1 2 6〜1 3 2において、 Rはそれぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 アル コキシ基、 アルキルチオ基、 ァリ一ル基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリー ルアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル 基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロ ゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複 素環基、 カルボキシル基、 置換カルボキシル基又はシァノ基を表す。 また、 前記式 1 2 6〜1 3 2で表される 2価の基が有する炭素原子は、 窒素原子、 酸素原子又は硫黄原子 と置き換えられていてもよく、 水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。 前記アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリ一ル基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ 基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ハ ロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の 複素環基、 置換カルボキシル基の定義、 例、 好ましい例は、 前記式 （1 ) 中の A が 置換基を有する場合の置換基の項で説明した定義、 例と同様である。 前記式 （2 ) 中、 A r 3は、 好ましくは、 非置換若しくは置換の 1 , 4一フエ二レン 基、 非置換若しくは置換の 1 , 3—フエ二レン基等の非置換若しくは置換のフエ二レン 基；非置換若しくは置換の 1 , 4一ナフタレンジィル基、 非置換若しくは置換の 1 , 5— ナフタレンジィル基、 非置換若しくは置換の 2， 6—ナフタレンジィル基等の非置換若 しくは置換のナフタレンジィル基；非置換若しくは置換の 9 , 1 0—アントラセンジィ ル基等の非置換若しくは置換のアントラセンジィル基；非置換若しくは置換の 2 , 7 - フエナントリレン基等の非置換若しくは置換のフエナントリレンジィル基；非置換若し くは置換の 5， 1 2—ナフタセニレン基等の非置換若しくは置換のナフタセニレン基； 非置換若しくは置換の 2， 7—フルオレンジィル基、 非置換若しくは置換の 3 , 6—フ ルオレンジィル基等の非置換若しくは置換のフルオレンジィル基；非置換若しくは置換 の 1 , 6—ピレンジィル基、 非置換若しくは置換の 1 , 8—ピレンジィル基等の非置換 若しくは置換のピレンジィル基；非置換若しくは置換の 3， 9—ペリレンジィル基、 非 置換若しくは置換の 3， 1 0—ペリレンジィル基等の非置換若しくは置換のペリレンジ ィル基；非置換若しくは置換のピリジンジィル基；非置換若しくは置換のチォフェンジ ィル基；非置換若しくは置換のフランジィル基；非置換若しくは置換のジベンゾシロー ルジィル基；非置換若しくは置換の 2 , 6—キノリンジィル基等の非置換若しくは置換 のキノリンジィル基；非置換若しくは置換の 1， 4一イソキノリンジィル基、 非置換若 しくは置換の 1 , 5—イソキノリンジィル基等の非置換若しくは置換のィソキノリンジ ィル基；非置換若しくは置換の 5 , 8—キノキサリンジィル基等の非置換若しくは置換 のキノキサリンジィル基；非置換若しくは置換の 4， 7—ベンゾ [ 1 , 2， 5 ]チアジア ゾ一ルジィル基等の非置換若しくは置換のベンゾチアジアゾールジィル基；非置換若し くは置換の 3 , 7—フエノキサジンジィル基等の非置換若しくは置換のフエノキサジン ジィル基；非置換若しくは置換の 3 , 7—フエノチアジンジィル基等の非置換若しくは 置換のフエノチアジンジィル基であり、 より好ましくは、 非置換若しくは置換の 1， 4 一フエ二レン基等の非置換若しくは置換のフエ二レン基；非置換若しくは置換の 1， 4 一ナフタレンジィル基、 非置換若しくは置換の 1， 5—ナフタレンジィル基、 非置換若 しくは置換の 2 , 6—ナフタレンジィル基等の非置換若しくは置換のナフタレンジィル 基；非置換若しくは置換の 9， 1 0—アントラセンジィル基等の非置換若しくは置換の アントラセンジィル基；非置換若しくは置換の 2， 7—フルオレンジィル基等の非置換 若しくは置換のフルオレンジィル基；非置換若しくは置換の 1 , 6—ピレンジィル基等 の非置換若しくは置換のピレンジィル基；非置換若しくは置換の 3 , 9—ペリレンジィ ル基、 非置換若しくは置換の 3 , 1 0—ペリレンジィル基等の非置換若しくは置換のぺ リレンジィル基；非置換若しくは置換の 2， 6—キノリンジィル基等の非置換若しくは 置換のキノリンジィル基；非置換若しくは置換の 1， 4一イソキノリンジィル基等の非 置換若しくは置換のィソキノリンジィル基；非置換若しくは置換の 5， 8—キノキサリ ンジィル基等の非置換若しくは置換のキノキサリンジィル基；非置換若しくは置換の 4 , 7—べンゾ [ 1 , 2， 5 ]チアジアゾールジィル基等の非置換若しくは置換のベンゾチ アジアゾールジィル基；非置換若しくは置換の 3， 7一フエノキサジンジィル基等の非 置換若しくは置換のフエノキサジンジィル基；非置換若しくは置換の 3 , 7—フエノチ ァジンジィル基等の非置換若しくは置換のフエノチアジンジィル基であり、 さらに好ま しくは、 非置換若しくは置換の 1， 4—フエ二レン基等の非置換若しくは置換のフエ二 レン基；非置換若しくは置換の 1， 4一ナフタレンジィル基、 非置換若しくは置換の 1， 5—ナフタレンジィル基、 非置換若しくは置換の 2， 6—ナフ夕レンジィル基等の非置 換若しくは置換のナフタレンジィル基；非置換若しくは置換の 9， 1 0—アントラセン ジィル基等の非置換若しくは置換のアントラセンジィル基；非置換若しくは置換の 2， 7—フルオレンジィル基等の非置換若しくは置換のフルオレンジィル基；非置換若しく は置換の 5 , 8—キノキサリンジィル基等の非置換若しくは置換のキノキサリンジィル 基；非置換若しくは置換の 4， 7—べンゾ [ 1 , 2 , 5 ]チアジアゾールジィル基等の非 置換若しくは置換のベンゾチアジアゾールジィル基；非置換若しくは置換の 3 , 7—フ エノキサジンジィル基等の非置換若しくは置換のフエノキサジンジィル基；非置換若し くは置換の 3， 7—フエノチアジンジィル基等の非置換若しくは置換のフエノチアジン ジィル基であり、 とりわけ好ましくは非置換若しくは置換の 1 , 4—フエ二レン基等の 非置換若しくは置換のフエ二レン基；非置換若しくは置換の 2 , 7—フルオレンジィル 基等の非置換若しくは置換のフルオレンジィル基；非置換若しくは置換の 4 , 7—ベン ゾ [ 1， 2， 5 ]チアジアゾールジィル基等の非置換若しくは置換のベンゾチアジアゾー ルジィル基；非置換若しくは置換の 3， 7—フエノキサジンジィル基等の非置換若しく は置換のフエノキサジンジィル基；非置換若しくは置換の 3 , 7—フエノチアジンジィ ル基等の非置換若しくは置換のフエノチアジンジィル基であり、 特に好ましくは下記式 ( 6 ) 〜 （1 0 ) で表される 2価の基である。
Figure imgf000066_0001
(式中、 R1 ()はアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォ キシ基、 ァリールチオ基、 ァリ一ルアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアル キルチオ基、 ァリ一ルァルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基 、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素還基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基又はシ ァノ基を表す。 fは 0〜4の整数を表す。 R1 Dが複数存在する場合には、 それらは同一 であっても異なっていてもよい。 ）
Figure imgf000067_0001
(式中、 Rn及び R1 2はそれぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 ァリー ルアルキル基又は 1価の複素環基を表す。 )
Figure imgf000067_0002
(式中、 R1 3及び R1 4はそれぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アル キルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールァ ルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシ ル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポ キシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基又はシァノ基を表す。 ）
Figure imgf000067_0003
(式中、 R 1 5は、 水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基又はァリールァ ルキル基を表す。 ）
Figure imgf000068_0001
(式中、 R1 6は、 水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基又はァリールァ ルキル基を表す。 ） 前記式 （6 ) 中、 R1 ()は、 好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァ リールォキシ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルケニル基 、 ァリールアルキニル基、 置換アミノ基、 ァシル基又は 1価の複素環基であり、 より好 ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 置換アミノ基 、 ァシル基又は 1価の複素環基であり、 さらに好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基 、 ァリール基又は 1価の複素環基であり、 特に好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基 又はァリール基である。 前記アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基 、 ァリ一ルォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリ一ルァルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換カルポキ シル基、 ニトロ基及びシァノ基の定義、 例は、 前記式 （1 ) 中の A r 1が置換基を有す る場合の置換基の項で説明した定義、 例と同様である。 前記式 （6 ) 中、 fは、 好ましくは 1 ~ 4の整数であり、 より好ましくは 1 ~ 3の整 数であり、 さらに好ましくは 1又は 2であり、 特に好ましくは 2である。 前記式 （7 ) 中、 R1 1及び R1 2はそれぞれ独立に、 好ましくは、 アルキル基、 ァリー ル基又は 1価の複素環基であり、 より好ましくは、 アルキル基又はァリール基である。 アルキル基、 ァリ一ル基、 ァリールアルキル基及び 1価の複素環基の定義、 例は、 前記 式 （1 ) 中の A r )が置換基を有する場合の置換基の項で説明した定義、 例と同様であ る。 前記式 （8 ) 中、 Ru及び R1 4はそれぞれ独立に、 好ましくは、 水素原子、 アルキル 基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールアルキル基、 ァリールァ ルコキシ基、 置換アミノ基、 ァシル基又は 1価の複素環基であり、 より好ましくは、 水 素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基又は 1価の複素環 基であり、 さらに好ましくは、 水素原子、 又はアルキル基であり、 特に好ましくは、 水 素原子である。 前記アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリー ルォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリール アルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミ ノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 イミン残 基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基及びシァノ基の定義、 例は、 前記式 （1 ) 中の A r 1が置換基を有する場合の 置換基の項で説明した定義、 例と同様である。 前記式 （9 ) 中、 R1 5は、 好ましくは、 アルキル基、 ァリール基又は 1価の複素環基 であり、 より好ましくは、 アルキル基又はァリール基であり、 さらに好ましくは、 ァリ ール基である。 前記アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基及びァリールアルキル基 の定義、 例は、 前記式 （1 ) 中の A r 1が置換基を有する場合の置換基の項で説明した 定義、 例と同様である。 前記式 （1 0 ) において、 R1 6は、 好ましくは、 アルキル基、 ァリール基又は 1価の 複素環基であり、 より好ましくは、 アルキル基又はァリール基であり、 さらに好ましく は、 ァリール基である。 前記アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基及びァリールァ ルキル基の定義、 例は、 前記式 （1 ) 中の A r 1が置換基を有する場合の置換基の項で 説明した定義、 例と同様である。 一式 （3 ) で表される構成単位一 前記式 （3) で表される構成単位について説明する。 なお、 前記式 （3) で表される 構成単位は、 前記式 （1) で表される構成単位とは異なる。 前記式 （3) 中、 Ar4、 A r 5及び A r 6はそれぞれ独立に、 非置換若しくは置換の ァリーレン基、 非置換若しくは置換の 2価の複素環基又は非置換若しくは置換の 2つの 芳香環が単結合で連結した 2価の基を表す。
Ar4, Ar5及び Ar6で表されるァリーレン基は、 芳香族炭化水素から水素原子 2 個を除いてなる原子団を意味し、 独立したベンゼン環又は縮合環を持つものを含む。 前 記ァリーレン基は、 炭素数が通常 6〜 60程度であり、 好ましくは 6〜48であり、 よ り好ましくは 6〜 30であり、 さらに好ましくは 6〜18であり、 とりわけ好ましくは 6〜： L 0であり、 特に好ましくは 6である。 該炭素数は置換基の炭素数は含まない。 前 記ァリ一レン基の例としては、 1, 3—フエ二レン基、 1， 4—フエ二レン基、 1,4 一ナフタレンジィル基、 2, 6—ナフタレンジィル基、 9, 10一アントラセンジィル 基、 2, 7—フエナントレンジィル基、 5, 12—ナフタセンジィル基、 2, 7—フル オレンジィル基、 3， 8—ペリレンジィル基等が挙げられる。
A r 、 A r 5及び A r 6で表される 2価の複素環基は、 炭素数が通常 4〜 60程度、 好ましくは 4〜20であり、 より好ましくは 4〜9であり、 さらに好ましくは 4〜5で ある。 前記 2価の複素環基の例としては、 2, 5—チォフェンジィル基、 N—メチル— 2, 5—ピロールジィル基、 2， 5—フランジィル基、 2, 5—ピリジンジィル基、 2 ， 6—ピリジンジィル基、 2， 4一キノリンジィル基、 2, 6—キノリンジィル基、 1 ， 4一イソキノリンジィル基、 1, 5—イソキノリンジィル基、 4, 7—ベンゾ [1, 2 ， 5]チアジアゾールジィル基、 3, 7—フエノキサジンジィル基、 3， 6—カルバゾ ールジィル基等が挙げられる。
2つの芳香環が単結合で連結した 2価の基としては （ここで芳香環としては、 化学辞 典第 1版 （東京化学同人） 1345頁に記載のもの等があげられる） 以下の式 （3A— 1 ) 〜式 （3 A— 8 ) で表されるものが挙げられる t
Figure imgf000071_0001
(3A-1) (3A-2) (3A-3) (3A-4)
Figure imgf000071_0002
(3A-5) (3A-6) (3A-7) (3A-8)
A r\ A r 5及び A r 6が置換基を有する場合、 その例として、 好ましくは、 アルキ ル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ 基、 ァリールアルキル基、 ァリ一ルアルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリール アルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリ ル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基 、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基及びシァノ基から 選ばれるものであり、 より好ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリ ールォキシ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 置換アミノ基、 置換シリ ル基、 ァシル基、 置換力ルポキシル基及びシァノ基から選ばれるものであり、 さらに好 ましくは、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールアル キル基、 ァリールアルコキシ基及び置換力ルポキシル基から選ばれるものであり、 とり わけ好ましくはアルキル基、 アルコキシ基、 ァリール基から選ばれるものであり、 特に 好ましくはアルキル基である。 前記アルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリ ール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキ シ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 置換 アミノ基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 ァ ミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基及び置換カルボキシル基の定義、 例は、 前記式 （ 1) 中の A r1が置換基を有する場合の置換基の項で説明した定義、 例と同様である。 1"4及び八1~6は、 好ましくは、 非置換若しくは置換のァリーレン基であり、 より好 ましくは、 非置換若しくは置換の 1, 3—フエ二レン基、 非置換若しくは置換の 1， 4 一フエ二レン基、 非置換若しくは置換の 1, 4一ナフタレンジィル基、 非置換若しくは 置換の 2, 6—ナフ夕レンジィル基、 非置換若しくは置換の 2, 5—ピリジンジィル基 、 非置換若しくは置換の 1, 4一イソキノリンジィル基又は非置換若しくは置換の式 （ 3 A- 1) で表される基であり、 さらに好ましくは、 非置換若しくは置換の 1， 4ーフ ェニレン基又は非置換若しくは置換の 1， 4一ナフタレンジィル基であり、 特に好まし くは、 非置換若しくは置換の 1， 4—フエ二レン基である。
Ar5は、 好ましくは、 非置換若しくは置換の 1， 3—フエ二レン基、 非置換若しく は置換の 1, 4一フエ二レン基、 非置換若しくは置換の 1， 4—ナフタレンジィル基、 非置換若しくは置換の 2， 7—フルオレンジィル基、 非置換若しくは置換の 2， 5—ピ リジンジィル基、 非置換若しくは置換の 1, 4—イソキノリンジィル基、 非置換若しく は置換の 4, 7—ベンゾ [1, 2， 5]チアジアゾールジィル基、 非置換若しくは置換の 3, 7—フエノキサジンジィル基、 非置換若しくは置換の式 （3A— 1) で表される基 又は非置換若しくは置換の式 （3A—4) で表される基であり、 より好ましくは非置換 若しくは置換の 1, 4一フエ二レン基、 非置換若しくは置換の 1， 4一ナフタレンジィ ル基、 非置換若しくは置換の 2, 7—フルオレンジィル基、 非置換若しくは置換の 2, 5—ピリジンジィル基、 非置換若しくは置換の 1, 4—イソキノリンジィル基又は非置 換若しくは置換の式 （3A—1) で表される基であり、 さらに好ましくは非置換若しく は置換の 1, 4一フエ二レン基又は非置換若しくは置換の式 （3A—1) で表される基 である。 R1及び R 2はそれぞれ独立に、 好ましくは、 アルキル基、 ァリール基又は 1価の複素 環基であり、 より好ましくは、 アルキル基又はァリール基であり、 さらに好ましくは、 ァリール基である。 前記アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基及びァリールアルキ ル基の定義、 例は、 前記式 （1 ) 中の A r 1が置換基を有する場合の置換基の項で説明 した定義、 例と同様である。 前記式 （3 ) で表される構成単位の好ましい例としては、 下記式 （3 B—1 ) 〜 （3 B— 4 ) で表される構成単位が挙げられる。 これらの式中、 Raは、 水素原子、 アルキ ル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ 基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリール アルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリ ル基、 八ロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基 、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基又はシァノ基を表 す。 複数存在する Raは、 同一であっても異なっていてもよい。 前記アルキル基、 アル コキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリー ルアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル 基、 ァリールアルキニル基、 置換アミノ基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基及び置換力ルポ キシル基の定義、 例は、 前記式 （1 ) 中の A r 1が置換基を有する場合の置換基の項で 説明した定義、 例と同様である。
Figure imgf000074_0001
Figure imgf000074_0002
(3B-4)
一式 （4 ) で表される構成単位一
前記式 （4 ) で表される構成単位について説明する。 A r 7は、 非置換若しくは置換のァリ一レン基、 非置換若しくは置換の 2価の複素環 基又は金属錯体構造を有する 2価の基を表す。 ここで、 非置換若しくは置換のァリーレン基、 非置換若しくは置換の 2価の複素環基 又は金属錯体構造を有する 2価の基の定義、 例は、 前記 A r 3の項で説明した定義、 例 と同様である。
X1は一 C R3 = C R4—又は— C≡C—を表す。
R3及び R4はそれぞれ独立に、 好ましくは、 水素原子、 アルキル基又はァリ一ル基で あり、 より好ましくは、 水素原子又はァリ一ル基である。 R3及び R4で表される基は、 置換基を有していてもよい。 前記アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基及び置換力 ルポキシル基の定義、 例は、 前記式 （1 ) 中の A r 1が置換基を有する場合の置換基の 項で説明した定義、 例と同様である。
前記式 （4) で表される構成単位の好ましい例としては、 下記式 （4A— 1) (4 A— 11) が挙げられる。
Figure imgf000075_0001
(4A-1) (4A-2) (4A-3) (4A-4)
Figure imgf000075_0002
Figure imgf000075_0003
Figure imgf000075_0004
本発明の高分子化合物においては、 高分子化合物の耐熱性、 素子特性 （発光効率、 寿 命） 等の観点から、 全構成単位の合計モル数に対する、 前記式 （1) で表される構成単 位、 前記式 （2) で表される構成単位、 前記式 （3) で表される構成単位及び前記式 （ 4) で表される構成単位の合計モル数が 90〜100%であることが好ましく、 95〜100%で あることがより好ましく、 98〜100%であることがさらに好ましく、 100%であることが 特に好ましい。 また、 本発明の高分子化合物においては、 高分子化合物の耐熱性、 素子特性 （発光効 率、 寿命） 等の観点から、 全構成単位の合計モル数に対する、 前記式 （1) で表される 構成単位、 前記式 （2) で表される構成単位及び前記式 （3) で表される構成単位の合 計モル数が 90~100%であることが好ましく、 95〜100%であることがより好ましく、 98 〜100%であることがさらに好ましく、 100%であることが特に好ましい。 また、 本発明の高分子化合物においては、 高分子化合物の素子特性 （発光効率、 寿命 ) 等の観点から、 全構成単位の合計モル数に対する、 前記式 （1) で表される構成単位 の合計モル数が 0. 01〜90%であることが好ましく、 0. 1〜50%であることが より好ましく、 0. 5~10 %であることがさらに好ましく、 1〜5%であることが特 に好ましい。 本発明の高分子化合物は、 素子特性 (発光効率) 等の観点から、 前記式 （1) で表さ れる構成単位の 1種類以上と、 前記式 （2) で表される構成単位及び前記式 （3) で表 される構成単位からなる群から選ばれる 1種類以上とを含むものが好ましく、 前記式 ( 1) で表される構成単位の 1種類以上と、 前記式 （7) で表される構成単位及び式 (9 ) で表される構成単位からなる群から選ばれる 1種類以上とを含むものがより好ましく 、 前記式 （1) で表される構成単位の 1種類以上と、 前記式 （7) で表される構成単位 の 1種類以上と、 前記式 （9) で表される構成単位の 1種類以上とを含むもの、 前記式 (1) で表される構成単位の 1種類以上と、 前記式 （7) で表される構成単位の 1種類 以上と、 前記式 （3 B— 1) - (3 B-4) で表される構成単位の 1種類以上とを含む ものが特に好ましい。 本発明の高分子化合物のゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー （以下、 「GPC J という） によるポリスチレン換算の数平均分子量 （Mn) は、 通常1 103〜1 108程度であり、 好ましくは 1 X 104~1 X 106である。 また、 ポリスチレン換算 の重量平均分子量 （Mw) は通常 1 X 103〜1 X 108程度であり、 成膜性の観点及び 素子にした場合の効率の観点から、 好ましくは 1 X 104〜5X 106、 より好ましくは 3X 104〜1X 106、 さらに好ましくは 5 X 10 ~5 X 105である。 本発明の高分子化合物の末端基は、 重合活性基がそのまま残っていると、 該高分子化 合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や寿命が低下する可能性があるので、 安 定な基であることが好ましい。 主鎖と共役結合しているものが好ましく、 例えば、 炭素 一炭素結合を介してァリール基又は複素環基と結合している構造が挙げられ、 具体的に は、 特開平 9一 45478号公報の化 10に記載の置換基等が挙げられる。 本発明の高分子化合物において、 前記式 （1) で表される構成単位、 前記式 （2) 〜 (4) で表される構成単位は、 それぞれ、 一種のみ含んでいても二種以上を組み合わせ て含んでいてもよい。 本発明の高分子化合物は、 如何なる共重合体であってもよく、 例えば、 ブロック共重 合体、 ランダム共重合体、 交互共重合体、 グラフト共重合体等のいずれであってもよい
本発明の高分子化合物は、 発光材料、 電荷輸送材料等として有用であり、 使用する際 には、 その他の高分子量の化合物と併用してもよい （即ち、 後述の組成物として用いて もよい） 。
<高分子化合物の製造方法 > 次に、 本発明の高分子ィ匕合物の好ましい製造方法を説明する。 本発明の高分子化合物は、 例えば、 下記式 （a) で表される化合物の 1種類以上と、 さらに必要に応じて、 下記式 （b— 1) で表される化合物、 下記式 （b— 2) で表され る化合物及び下記式 （b— 3) で表される化合物からなる群から選ばれる 1種類以上と る。
Figure imgf000078_0001
(式中、 Ar Ar2、 Rx、 R P及び Qは、 前記と同じ意味を表す。 Y1は、 八口 ゲン原子、 下記式 （a— 1) で表されるスルホネ一ト基、 メトキシ基、 ホウ酸エステル 残基、 ホウ酸残基 （即ち、 一 B(OH)2) 、 下記式 （a— 2) で表される基、 下記式 （ a— 3) で表される基、 又は下記式 （a— 4) で表される基を表す。 複数存在する Y1 は、 同一であっても異なっていてもよい。 ）
Y1—— Ar3—— Y1 (b— 1)
(式中、 八 及び丫 ま、 前記と同じ意味を表す。 複数存在する Y1は、 同一であって
Figure imgf000078_0002
(式中、 Ar4, Ar5, Ar6, R1、 R2、 Y1及び aは、 前記と同じ意味を表す。 複数 存在する Y1は、 同一であっても異なっていてもよい。 ）
Y1 Ar7 X1 Y1 一 3)
(式中、 Ar7、 X1及び Y1は、 前記と同じ意味を表す。 複数存在する Y1は、 同一であ つても異なっていてもよい。 ）
0
—。1— RT (a-l)
0
(式中、 RTは、 非置換若しくは置換のアルキル基又は非置換若しくは置換のァリ 基を表す。 ）
~ MgXA (a - 2)
(式中、 XAは、 ハロゲン原子を表す。 )
—— ZnXA (a-3) (式中、 XAは、 前記と同じ意味を表す。 ）
—— Sn(RT)3 (a-4)
(式中、 RTは、 前記と同じ意味を表す。 複数ある RTは互いに同一でも異なっていても よい。 ） 前記式 （a) 、 (b - 1 ) 〜 （b— 3 ) 、 （a— 2 ) 及び （a— 3 ) 中、 Y1及び XA で表されるハロゲン原子としては、 塩素原子、 臭素原子、 及びヨウ素原子が挙げられる
前記式 （a ) 、 （b— 1；) 〜 （b— 3 ) 中、 Y1で表されるホウ酸エステル残基とし ては、 例えば、 下記式で表される基が挙げられる。
一
Figure imgf000079_0001
前記式 （a— 1) 中、 RTで表されるアルキル基及びァリール基の定義、 例は、 前記 式 （1) 中の A r1が置換基を有する場合の置換基の項で説明した定義、 例と同様であ る。 前記式 （a— 1) で表されるスルホネート基としては、 例えば、 メタンスルホネート 基、 トリフルォロメタンスルホネート基、 フエニルスルホネート基、 4一メチルフエ二 ルスルホネート基等が挙げられる。 前記式 — 4) 中、 RTで表されるアルキル基及びァリール基の定義、 例は、 前記 式 （1) 中の A r1が置換基を有する場合の置換基の項で説明した定義、 例と同様であ る。 前記式 （a— 4) で表される基としては、 例えば、 トリメチルス夕ナニル基、 トリ ェチルス夕ナニル基、 トリプチルスタナニル基等が挙げられる。 前記式 （a) 、 （b— 1) 〜 （b— 3) で表される化合物は、 予め合成し単離したも のを用いてもよいし、 反応系中で調製してそのまま用いてもよい。 前記式 （a) 、 （b—：!） 〜 （b— 3) 中、 Y1は、 前記式 （a) 、 （b— 1) 〜 （ b-3) で表される化合物の合成の簡便さや取り扱いやすさ等から、 ハロゲン原子、 ホ ゥ酸エステル残基、 ホウ酸残基であることが好ましい。 前記縮合重合の方法としては、 前記式 （a) 、 （b— 1) ~ (b— 3) で表される化 合物を、 必要に応じて、 適切な触媒や適切な塩基を用いて、 反応させる方法が挙げられ る。 前記触媒としては、 例えば、 パラジウム [テトラキス （トリフエニルホスフィン） ]、 [トリス （ジベンジリデンアセトン） ]ジパラジウム、 パラジウムアセテート等のパラジ ゥム錯体、 ニッケル [テトラキス （トリフエニルホスフィン） ]、 [1,3-ビス（ジフエ二 ルホスフイノ）プロパン] ジクロロニッケル、 [ビス （1， 4ーシクロォクダジェン） ] ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体と、 必要に応じて、 さらにトリフエニルホ スフイン、 トリ （t一ブチルホスフィン） 、 トリシクロへキシルホスフィン、 ジフエ二 ルホスフィノプロパン、 ピピリジル等の配位子とからなる触媒が挙げられる。 前記触媒 は、 予め合成したものを用いてもよいし、 反応系中で調製したものをそのまま用いても よい。 前記触媒は、 一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。 前記触媒を用いる場合には、 その量は特に限定されないが、 前記式 （a) 、 (b- 1 ) ~ (b-3) で表される化合物のモル数の合計に対する遷移金属化合物の量として、 0.00001~3モル当量が好ましく、 0.00005〜0.5モル当量がより好ましく、 0.0001〜0.2 モル当量がさらに好ましい。 前記塩基としては、 例えば、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム、 炭酸セシウム、 フッ化 カリウム、 フッ化セシウム、 リン酸三カリウム等の無機塩基、 フッ化テトラプチルアン モニゥム、 塩化テトラプチルアンモニゥム、 臭化テトラブチルアンモニゥム、 水酸化テ トラプチルァンモニゥム等の有機塩基が挙げられる。 前記塩基を用いる場合には、 その量は特に限定されないが、 前記式 （a) 、 (b- 1 ) ~ (b-3) で表される化合物のモル数の合計に対して、 0.5~20モル当量が好まし く、 1〜10モル当量がより好ましい。 前記縮合重合は、 溶媒の非存在下で行っても、 溶媒の存在下で行ってもよいが、 通常 、 有機溶媒存在下で行われる。 前記有機溶媒は、 前記式 （a) 、 （b—：！） 〜 （b— 3) で表される化合物の種類や 反応によって異なるが、 例えば、 トルエン、 キシレン、 メシチレン、 テトラヒドロフラ ン、 1, 4一ジォキサン、 ジメトキシェタン、 Ν,Ν-ジメチルァセトアミド、 Ν,Ν-ジメチ ルホルムアミド等である。 一般的に、 副反応を抑制するために、 脱酸素処理を行うこと が望ましい。 これらの有機溶媒は一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。 前記有機溶媒の使用量は、 前記式 （a) 、 （b— 1) 〜 （b— 3) で表される化合物 の合計濃度が、 通常、 0. 1〜90重量％、 好ましくは 1〜50重量％、 より好ましく は 2〜30重量％となる量である。 前記縮合重合の反応温度は、 特に限定されず、 好ましくは— 100°C〜200°Cであ り、 より好ましくは一 80°C〜150でであり、 さらに好ましくは 0°C~120でであ る。 前記反応時間は、 反応温度等の条件によるが、 通常、 1時間以上であり、 好ましくは 2-500時間である。 前記縮合重合は、 無水条件下で行うことが望ましいことがある。 例えば、 前記式 （a ) (b—；!） 〜 （b— 3) 中の Y1が、 前記式 （a— 2) で表される基である場合には 、 無水条件下で行う。 前記縮合重合の方法としては、 例えば、 Suzuki反応により重合する方法 （ケミカル レビュー （Chem.Rev.) ， 第 95巻， 2457頁 （1995年） ） 、 Grignard反応により重合する 方法 （共立出版、 高分子機能材料シリーズ第 2巻、 高分子の合成と反応（2)、 432〜433 頁） 、 山本重合法により重合する方法 （プログレッシブ ポリマー サイエンス （Prog .Polym.Sci.) ，第 17巻， 1153〜1205頁, 1992年) 等が挙げられる。 前記縮合重合の後処理は、 公知の方法で行うことができ、 例えば、 メタノール等の低 級アルコールに前記縮合重合で得られた反応溶液を加えて析出させた沈殿を濾過、 乾燥 する方法が挙げられる。 前記後処理により本発明の高分子化合物が得られるが、 該高分子化合物の純度が低い 場合には、 再結晶、 ソックスレ一抽出器による連続抽出、 カラムクロマトグラフィー等 の通常の方法にて精製すればよい。 前記式 ( a ) で表される化合物は、 例えば、 対応する 9， 1 0—ジブロモアントラセン とジァリールァミンとの力ップリング反応を経由する方法、 対応するアントラキノンの 縮合反応を経由する方法などで製造することができる。
<組成物 >
本発明の組成物は、 正孔輸送材料、 電子輸送材料及び発光材料から選ばれる少なくと も 1種類の材料と、 本発明の高分子化合物とを含有するものである。 この組成物は、 例 えば、 発光材料や電荷輸送材料として用いることができる。 前記正孔輸送材料、 電子輸送材料及び発光材料から選ばれる少なくとも 1種類の材料 と本発明の高分子ィ匕合物との含有比率は、 用途に応じて決めればよいが、 発光材料の用 途の場合は、 組成物全体の重量 1 0 0重量部に対して、 本発明の高分子化合物の重量が 通常、 2 0〜9 9重量部であり、 好ましくは 4 0〜9 5重量部である。 本発明の組成物は、 後述のとおり、 有機溶媒等の溶媒を含有させることにより、 溶液 ( 「インク組成物」 とも呼ばれる） として調製することもできる。 詳細は、 後述する。 本発明の組成物のポリスチレン換算の数平均分子量は、 通常、 1 03〜1 08程度であ り、 好ましくは 1 0 4〜1 0 6である。 また、 ポリスチレン換算の重量平均分子量は、 通 常、 1 03〜1 08程度であり、 成膜性の観点及び得られる素子の発光効率の観点から、 1 X 1 04〜5 X 1 0 6であることが好ましい。 ここで、 本発明の組成物の平均分子量と は、 該組成物を G P Cで分析して求めた値をいう。
<溶液 （インク組成物） >
本発明の溶液は、 本発明の高分子化合物と溶媒とを含有するものである。 別の実施態 様では、 本発明の溶液は、 本発明の組成物が溶媒を含有してなるものである。 この溶液 は、 印刷法等に有用である。 また、 本発明の溶媒は、 前記高分子化合物及び溶媒以外に 、 正孔輸送材料、 電子輸送材料、 発光材料、 安定剤、 増粘剤 （粘度を高めるための高分 子量の化合物や貧溶媒） 、 粘度を下げるための低分子量の化合物、 界面活性剤 （表面張 力を下げるためのもの） 、 酸化防止剤等を含んでいてもよい。 本発明の溶液における本発明の高分子化合物の割合は、 該溶液 1 0 0重量部に対して 通常、 0 . 1〜9 9 . 9重量部であり、 好ましくは 0 . 1 ~ 1 0重量部であり、 より好 ましくは 0 . 2〜 7重量部であり、 さらに好ましくは 0 . 5〜 2重量部である。
本発明の溶液の粘度は、 印刷法の種類によって調整すればよいが、 インクジェットプ リント法等の該溶液が吐出装置を経由するものの場合には、 吐出時の目づまりや飛行曲 がりを防止するために、 2 5 °Cにおいて、 1〜2 O mP a · sの範囲であることが好ま しい。 前記増粘剤として用いられる高分子量の化合物は、 本発明の高分子化合物と同じ溶媒 に可溶性であり、 発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、 例えば、 高分子量の ポリスチレン、 高分子量のポリメチルメタクリレート等を用いることができる。 これら の高分子量の化合物は、 ポリスチレン換算の重量平均分子量が 50万以上であることが好 ましく、 100万以上であることがより好ましい。 前記増粘剤として貧溶媒を用いることもできる。 前記溶液中の固形分に対する貧溶媒 を少量添加することで、 粘度を高めることができる。 この目的で貧溶媒を添加する場合 、 溶液中の固形分が析出しない範囲で、 溶媒の種類と添加量を選択すればよい。 保存時 の安定性も考慮すると、 貧溶媒の量は、 溶液全体の質量 1 0 0重量部に対して、 5 0重 量部以下であることが好ましく、 3 0重量部以下であることが更に好ましい。 前記酸化防止剤は、 本発明の溶液の保存安定性を向上させるためのものである。 前記 酸化防止剤としては、 本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶性であり、 発光や電荷輸 送を阻害しないものであればよく、 フエノール系酸化防止剤、 リン系酸化防止剤等が例 示される。 本発明の溶液の溶媒は、 特に制限はないが、 該溶液中の固形成分を溶解又は均一に分 散できるものが好ましい。 該溶媒としては、 クロ口ホルム、 塩化メチレン、 1 , 2—ジ クロロェタン、 1， 1， 2 _トリクロロェタン、 クロ口ベンゼン、 o—ジクロロべンゼ ン等の塩素系溶媒、 テトラヒドロフラン、 ジォキサン、 ァニソール等のエーテル系溶媒 、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、 シクロへキサン、 メチルシクロへキ サン、 n—ペンタン、 n—へキサン、 n—ヘプタン、 n—オクタン、 n—ノナン、 n— デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、 アセトン、 メチルェチルケトン、 シクロへキサノン 、 ベンゾフエノン、 ァセトフエノン等のケトン系溶媒、 酢酸ェチル、 酢酸プチル、 ェチ ルセルソルブアセテート、 安息香酸メチル、 酢酸フエニル等のエステル系溶媒、 ェチレ ングリコール、 エチレングリコールモノブチルエーテル、 エチレングリコ一ルモノエチ ルエーテル、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 ジメトキシェタン、 プロピレン グリコール、 ジエトキシメタン、 トリエチレングリコールモノェチルエーテル、 グリセ リン、 1， 2—へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、 メタノール、 ェ 夕ノール、 プロパノール、 イソプロパノール、 シクロへキサノール等のアルコール系溶 媒、 ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、 N—メチル—2—ピロリドン、 N , N—ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。 これらの溶媒は、 一種単 独で用いても二種以上を併用してもよい。 これらの中でも、 本発明の高分子化合物等の 溶解性、 成膜時の均一性、 粘度特性等の観点から、 芳香族炭化水素系溶媒、 エーテル系 溶媒、 脂肪族炭化水素系溶媒、 エステル系溶媒、 ケトン系溶媒が好ましく、 トルエン、 キシレン、 ェチルベンゼン、 ジェチルベンゼン、 トリメチルベンゼン、 n—プロピルべ ンゼン、 イソプロピルベンゼン、 n _ブチルベンゼン、 イソブチルベンゼン、 s—ブチ ルベンゼン、 n—へキシルベンゼン、 シクロへキシルベンゼン、 1—メチルナフ夕レン 、 テトラリン、 ァニソ一ル、 エトキシベンゼン、 シクロへキサン、 ピシクロへキシル、 シクロへキセニルシクロへキサノン、 n—へプチルシクロへキサン、 n—へキシルシク 口へキサン、 デカリン、 安息香酸メチル、 シクロへキサノン、 2—プロビルシクロへキ サノン、 2—ヘプ夕ノン、 3—ヘプ夕ノン、 4一ヘプ夕ノン、 2—ォクタノン、 2—ノ ナノン、 2—デカノン、 ジシクロへキシルケトン、 ァセトフエノン、 ベンゾフエノンが より好ましい。 前記溶媒は、 成膜性、 素子特性等の観点から、 2種類以上を組み合わせて用いること が好ましく、 2〜 3種類を組み合わせて用いることがより好ましく、 2種類を組み合わ せて用いることが特に好ましい。 本発明の溶液中に 2種類の溶媒が含まれる場合、 そのうちの 1種類の溶媒は 2 5でに おいて固体状態のものでもよい。 成膜性の観点から、 1種類の溶媒は沸点が 1 8 0 °C以 上の溶媒であることが好ましく、 2 0 0 °C以上の溶媒であることがより好ましい。 また 、 粘度の観点から、 2種類の溶媒のいずれにも 6 0でにおいて 1重量％以上の芳香族重 合体が溶解することが好ましく、 2種類の溶媒のうちの 1種類の溶媒には、 2 5 °Cにお いて 1重量％以上の芳香族重合体が溶解することが好ましい。 本発明の溶液中に 2種類以上の溶媒が含まれる場合、 粘度及び成膜性の観点から、 沸 点が最も高い溶媒が、 該溶液中の全溶媒の重量の 4 0 ~ 9 0重量％であることが好まし く、 5 0〜9 0重量％であることがより好ましく、 6 5 ~ 8 5重量％であることがさら に好ましい。 本発明の溶液に含まれる本発明の高分子化合物は、 1種類でも 2種類以上でもよく、 素子特性等を損なわない範囲で該高分子ィヒ合物以外の高分子量の化合物を含んでいても よい。 本発明の溶液には、 水、 金属及びその塩を重量基準で 1〜 1 0 0 0 p p mの範囲で含 んでいてもよい。 前記金属の例としては、 リチウム、 ナトリウム、 カルシウム、 力リウ ム、 鉄、 銅、 ニッケル、 アルミニウム、 亜鉛、 クロム、 マンガン、 コバルト、 白金、 ィ リジゥム等が挙げられる。 また、 本発明の溶液には、 ケィ素、 リン、 フッ素、 塩素、 臭 素等を重量基準で 1〜 1 0 0 0 p p mの範囲で含まれていてもよい。 <薄膜 >
本発明の薄膜は、 本発明の高分子化合物を含有するものであり、 例えば、 発光性薄膜 、 導電性薄膜、 有機半導体薄膜等である。 本発明の薄膜は、 例えば、 スピンコート法、 キャスティング法、 マイクログラビアコ ート法、 グラビアコート法、 バーコート法、 口一ルコート法、 ワイア一バーコ一ト法、 ディップコート法、 スプレーコート法、 スクリーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセッ ト印刷法、 インクジェットプリント法、 キヤビラリ—コート法、 ノズルコート法等によ り作製することができるが、 スクリーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセット印刷法、 インクジェットプリント法、 より好ましくは、 インクジェット法により作製することが できる。 本発明の溶液を用いて薄膜を作製する場合、 該溶液に含まれる本発明の高分子化合物 のガラス転移温度が高いため、 1 0 0 °C以上の温度でベークすることが可能であり、 1 3 0での温度でベ一クしても素子特性の低下が小さい。 また、 該高分子化合物の種類に よっては、 1 6 0 C以上の温度でベークすることもできる。 発光性薄膜は、 素子の輝度や発光電圧等の観点から、 発光の量子収率が 30%以上であ ることが好ましく、 50%以上であることがより好ましく、 60%以上であることがさらに 好ましく、 70%以上であることが特に好ましい。 前記導電性薄膜は、 表面抵抗が 1 Κ Ω ロ以下であることが好ましく、 1 0 0 ΩΖ口 以下であることがより好ましく、 1 0 Ω /口以下であることがさらに好ましい。 該導電 性薄膜に、 ルイス酸、 イオン性化合物等をドープすることにより、 電気伝導度を高める ことができる。 前記有機半導体薄膜は、 電子移動度又は正孔移動度のいずれか大きい方が、 l (T 5 c mW - s以上であることが好ましく、 1 0 - 3 c m2 ZV * s以上であることがより好 ましく、 1 0— i c m2 ZV · s以上であることがさらに好ましい。 S i〇2等の絶縁膜と ゲート電極とを形成した S i基板上に該有機半導体薄膜を形成し、 A u等でソース電極 とドレイン電極を形成することにより、 有機トランジス夕とすることができる。
<発光素子 >
次に、 本発明の発光素子について説明する。 本発明の発光素子は、 陽極及び陰極からなる電極と、 該電極間に設けられた前記高分 子化合物を含有する有機層とを有するものである。 前記有機層は、 発光層、 正孔輸送層、 正孔注入層、 電子輸送層、 電子注入層及びイン ターレイヤ一層から選ばれる 1つ以上の層であることが好ましいが、 その中に発光層が 含まれること、 あるいは前記有機層が発光層であることがより好ましい。 前記発光層は、 発光する機能を有する層を意味する。 正孔輸送層は、 正孔を輸送する 機能を有する層を意味する。 電子輸送層は、 電子を輸送する機能を有する層を意味する 。 インターレイヤー層は、 発光層と陽極との間で発光層に隣接して存在し、 発光層と陽 極、 又は発光層と、 正孔注入層若しくは正孔輸送層とを隔離する役割をもつ層のことで ある。 なお、 電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層という。 また、 電子注入層 と正孔注入層を総称して電荷注入層という。 発光層、 正孔輸送層、 正孔注入層、 電子輸 送層、 電子注入層及びインターレイヤー層は、 各々、 一層のみからなるものでもニ層以 上からなるものでもよい。 前記有機層が発光層である場合には、 該発光層がさらに正孔輸送材料、 電子輸送材料 又は発光材料を含んでいてもよい。 ここで、 発光材料とは、 蛍光及びノ又は燐光を示す 材料 （但し、 本発明の高分子化合物を除く） を意味する。 前記有機層が、 本発明の高分子化合物と正孔輸送材料とを含有する場合には、 本発明 の高分子化合物と正孔輸送材料との合計 100重量部に対する該正孔輸送材料の割合は 、 通常、 1〜80重量部であり、 好ましくは 5〜60重量部である。
前記有機層が、 本発明の高分子化合物と電子輸送材料とを含有する場合には、 本発明 の高分子化合物と電子輸送材料との合計 100重量部に対する該電子輸送材料の割合は 、 通常、 1〜80重量部であり、 好ましくは 5〜60重量部である。
前記有機層が、 本発明の高分子化合物と発光材料とを含有する場合には、 本発明の高 分子ィヒ合物と発光材料との合計 100重量部に対する該発光材料の割合は、 通常、 1~ 80重量部であり、 好ましくは 5〜60重量部である。
前記有機層が、 本発明の高分子化合物と、 正孔輸送材料、 電子輸送材料及び発光材料 から選ばれる 2種以上とを含有する場合には、 それらの合計 1 00重量部に対する発光 材料の割合は、 通常、 1〜 50重量部であり、 好ましくは 5〜 40重量部であり、 それ らの合計 100重量部に対する正孔輸送材料及び電子輸送材料の合計割合は、 通常、 1 ~50重量部であり、 好ましくは 5〜40重量部である。 前記正孔輸送材料、 電子輸送材料及び発光材料は、 公知の低分子量の化合物、 三重項 発光錯体、 又は高分子量の化合物が使用できるが、 高分子量の化合物を用いることが好 ましい。 前記高分子量の化合物としては、 例えば、 WO 99ノ 13692、 WO 99/481 60、 GB 2340304A, WO 00 53656、 WO 0 1/1 9834, WOO 0/55927、 GB 234831 6, WO 00/4632 1、 WO 00/06665 、 WO 99/54943, WO 99/54385, US 5777070、' W〇98/0 6773、 WO 97/05 1 84、 WO 00/35987, WO 00/53655, W 00 1/34722, W〇 99 24526、 WO 00/22027, WOO 0/22 026、 W〇 98/271 36、 US 573636、 W〇 98/21262、 US 57 41921、 W〇 97/09394、 W〇 96/29356、 WO 96/10617, EP 0707020, WO 95/07955、 特開平 200 1— 1 81 618、 特開平 2001— 123156、 特開平 2001— 3045、 特開平 2000— 351967 、 特開平 2000— 303066、 特開平 2000— 299189、 特開平 2000— 252065、 特開平 2000— 136379、 特開平 2000— 104057、 特開 平 2000— 80167、 特開平 10— 324870、 特開平 10— 114891、 特 開平 9一 111233、 特開平 9一 45478等に記載されているフルオレンジィル基 を繰り返し単位とする重合体及び共重合体 （以下、 「 （共） 重合体」 という。 ） 、 ァリ 一レン基を繰り返し単位とする 洪） 重合体、 ァリ一レンビニレン基を繰り返し単位と する （共） 重合体、 二価の芳香族アミン基を繰り返し単位とする （共） 重合体が挙げら れる。 .
前記低分子量の化合物としては、 例えば、 ナフタレン誘導体、 アントラセン及びその 餘導体、 ペリレン及びその誘導体、 ポリメチン系、 キサンテン系、 クマリン系、 シァニ ン系等の色素類、 8—ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、 芳香族アミン、 テトラフエニルシクロペン夕ジェン及びその誘導体、 テトラフエ二ルブ夕ジェン及びそ の誘導体等が挙げられ、 より具体的には、 例えば、 特開昭 57— 51781号、 同 59 - 194393号公報に記載されているもの等が挙げられる。 前記三重項発光錯体としては、 例えば、 イリジウムを中心金属とする Ir(ppy)3、 Bip2 Ir(acac)、 白金を中心金属とする PtOEP、 ユーロピウムを中心金属とする Eu(TTA)3plien 等が挙げられ、 より具体的には、 例えば、 Nature, (1998), 395, 151、 Ap l. Phys. Le tt. (1999), 75(1), 4、 Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105 (Organic Ligh t一 Emitting Materials and Devices I V), 119、 J. Am. Chera. Soc, (2001), 123, 43 04、 Appl. Phys. Lett., (1997), 71 (18), 2596、 Syn. Met., (1998), 94(1), 103、 Sy n. Met., (1999), 99(2), 1361、 Adv. Mater., (1999), 11 (10), 852 、 Jpn. J. Appl.Ph ys.,34, 1883 (1995)等に記載されている。
Figure imgf000091_0001
Eu(TTA)3phen
前記発光層の膜厚は、 用いる材料によって最適値が異なり、 駆動電圧と発光効率が適 度な値となるように選択すればよいが、 通常、 l nm~ l mであり、 好ましくは 2 n m~ 5 0 0 nmであり、 より好ましくは 5 nm~ 2 0 0 nmである。 前記発光層の形成方法としては、 例えば、 溶液からの成膜による方法が挙げられる。 溶液からの成膜による方法としては、 例えば、 スピンコート法、 キャスティング法、 マ イクログラビアコート法、 グラビアコート法、 バーコ一ト法、 ロールコート法、 ワイア —バーコ一ト法、 ディップコート法、 スプレーコート法、 スクリーン印刷法、 フレキソ 印刷法、 オフセット印刷法、 インクジェットプリント法、 キヤビラリ一コート法、 ノズ ルコート法等の塗布法を用いることができるが、 パターン形成や多色の塗分けの容易性 の観点から、 スクリーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセット印刷法、 インクジェット プリント法等の印刷法が好ましい。 本発明の発光素子は、 素子の輝度等の観点から、 陽極と陰極との間に 3. 5 V以上の 電圧を印加したときの最大外部量子収率が 1 %以上であることが好ましく、 1 . 5 %以 上がより好ましい。 本発明の発光素子としては、 陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた発光素子、 陽 極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子、 陰極と発光層との間に電子輸送層を 設け、 かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子等が挙げられ、 その例と して、 以下の a) 〜d) の構造が挙げられる。
a) 陽極ノ発光層 Z陰極
b) 陽極/正孔輸送層 発光層/陰極
c) 陽極/発光層 Z電子輸送層 Z陰極
d) 陽極 Z正孔輸送層 Z発光層/電子輸送層 Z陰極
(ここで、 Zは各層が隣接して積層されていることを示す。 以下同じ。 ） また、 これら構造の各々について、 発光層と陽極との間に、 発光層に隣接してインタ —レイヤー層を設ける構造も例示される。 即ち、 a' ) ~d' ) の構造が例示される。 a' ) 陽極 インターレイヤ一層/発光層/陰極
b' ) 陽極/正孔輸送層/インタ一レイヤー層 Z発光層 Z陰極
c' ) 陽極/インターレイヤー層 Z発光層/電子輸送層 陰極
d' ) 陽極ノ正孔輸送層 インターレイヤー層 Z発光層/電子輸送層 陰極 本発明の発光素子が正孔輸送層を有する場合、 該正孔輸送層には、 通常、 前記正孔輸 送材料 （高分子量の化合物、 低分子量の化合物） が含まれる。 該正孔輸送材料としては 、 ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、 ポリシラン及びその誘導体、 側鎖又は主鎖 に芳香族ァミンを有するポリシロキサン誘導体、 ピラゾリン誘導体、 ァリールアミン誘 導体、 スチルベン誘導体、 トリフエ二ルジァミン誘導体、 ポリア二リン及びその誘導体 、 ポリチォフェン及ぴその誘導体、 ポリピロール及びその誘導体、 ポリ （p—フエニレ ンピニレン〉 及びその誘導体、 ポリ （2, 5—チェ二レンビニレン） 及びその誘導体等 や、 特開昭 63— 70257号公報、 同 63— 175860号公報、 特開平 2— 135 359号公報、 同 2— 135361号公報、 同 2— 209988号公報、 同 3— 379 9 2号公報、 同 3— 1 5 2 1 8 4号公報に記載されているもの等が例示される。 これらの中でも、 高分子量の化合物としては、 ポリピニルカルバゾール及びその誘導 体、 ポリシラン及びその誘導体、 側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシ ロキサン誘導体、 ポリア二リン及びその誘導体、 ポリチォフェン及びその誘導体、 ポリ ( P—フエ二レンビニレン） 及びその誘導体、 ポリ （2 , 5 —チェ二レンピニレン） 及 びその誘導体等が好ましく、 ポリピニルカルバゾール及びその誘導体、 ポリシラン及び その誘導体、 側鎖又は主鎖に芳香族ァミンを有するポリシロキサン誘導体がより好まし い。 これらの中でも、 低分子量の化合物としては、 ピラゾリン誘導体、 ァリールアミン誘 導体、 スチルベン誘導体、 トリフエ二ルジァミン誘導体が例示される。 これらの低分子 量の化合物は、 高分子バインダ一に分散させて用いることが好ましい。 前記高分子バインダーとしては、 電荷輸送を極度に阻害せず、 可視光に対する吸収が 強くないものが好ましい。 該高分子パインダ一としては、 ポリ （N—ピニルカルバゾ一 ル） 、 ポリア二リン及びその誘導体、 ポリチォフェン及びその誘導体、 ポリ （P—フエ 二レンピニレン） 及びその誘導体、 ポリ （2， 5—チェ二レンビニレン） 及びその誘導 体、 ポリカーボネート、 ポリアクリレート、 ポリメチルァクリレート、 ポリメチルメタ クリレート、 ポリスチレン、 ポリ塩化ビエル、 ポリシロキサン等が例示される。 ポリピニルカルバゾール及びその誘導体は、 例えば、 ビニルモノマーからカチオン重 合又はラジカル重合によって得られる。 ポリシラン及びその誘導体としては、 ケミカル 'レビュー （C h e m. R e v . ) 第 8 9巻、 1 3 5 9頁 （1 9 8 9年） 、 英国特許 G B 2 3 0 0 1 9 6号公開明細書に記載 の化合物等が例示される。 合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、 特 にキッピング法が好適に用いられる。 ポリシロキサン及びその誘導体は、 シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどな いので、 側鎖又は主鎖に前記低分子量の正孔輸送材料の構造を有するものが好ましく、 正孔輸送性の芳香族ァミンを側鎖又は主鎖に有するものがより好ましい。 正^ J輸送層の成膜の方法に制限はないが、 低分子量の化合物を用いる場合には、 高分 子パインダ一との混合溶液からの成膜による方法が例示され、 高分子量の化合物を用い る場合には、 溶液からの成膜による方法が例示される。 溶液からの成膜に用いる溶媒としては、 正孔輸送材料を溶解又は均一に分散できるも のが好ましい。 該溶媒としては、 クロ口ホルム、 塩化メチレン、 1 , 2—ジクロ口エタ ン、 1， 1， 2—トリクロロェタン、 クロ口ベンゼン、 0—ジクロ口ベンゼン等の塩素 系溶媒、 テトラヒドロフラン、 ジォキサン等のエーテル系溶媒、 トルエン、 キシレン等 の芳香族炭化水素系溶媒、 シクロへキサン、 メチルシクロへキサン、 n—ペンタン、 n 一へキサン、 n—ヘプタン、 n—オクタン、 n—ノナン、 n—デカン等の脂肪族炭化水 素系溶媒、 アセトン、 メチルェチルケトン、 シクロへキサノン等のケトン系溶媒、 酢酸 ェチル、 酢酸ブチル、 ェチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、 エチレングリ コール、 エチレングリコールモノブチルエーテル、 エチレングリコールモノェチルェ一 テル、 エチレングリコールモノメチルェ一テル、 ジメトキシェタン、 プロピレングリコ —ル、 ジェ卜キシメタン、 卜リエチレングリコールモノェチルエーテル、 グリセリン、 1， 2—へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、 メタノール、 エタノー ル、 プロパノール、 イソプロパノール、 シクロへキサノール等のアルコール系溶媒、 ジ メチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、 N—メチルー 2—ピロリドン、 N, N - ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。 これらの溶媒は、 一種単独で用 いても二種以上を併用してもよい。 溶液からの成膜には、 スピンコート法、 キャスティング法、 マイクログラビアコート 法、 グラビアコート法、 バーコート法、 ロールコート法、 ワイアーパーコート法、 ディ ップコート法、 スプレーコ一卜法、 スクリーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセット印 刷法、 インクジェットプリント法、 キヤビラリ一コート法、 ノズルコート法等の塗布法 を用いることができる。 正孔輸送層の膜厚は、 用いる材料によって最適値が異なり、 駆動電圧と発光効率が適 切な値となるように選択すればよいが、 少なくともピンホールが発生しないような厚さ が必要であり、 あまり厚いと、 素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。 従って、 該正 孔輸送層の膜厚は、 通常、 l nm〜l mであり、 好ましくは 2〜 5 0 0 nmであり、 より好ましくは 5〜2 0 0 nmである。 本発明の発光素子が電子輸送層を有する場合、 該電子輸送層には、 通常、 前記電子輸 送材料 （高分子量の化合物、 低分子量の化合物） が含まれる。 該電子輸送材料としては 、 公知のものが使用できるが、 ォキサジァゾール誘導体、 アントラキノジメタン及びそ の誘導体、 ベンゾキノン及びその誘導体、 ナフトキノン及びその誘導体、 アントラキノ ン及びその誘導体、 テトラシァノアンスラキノジメタン及びその誘導体、 フルォレノン 誘導体、 ジフエニルジシァノエチレン及びその誘導体、 ジフエノキノン誘導体、 8—ヒ ド口キシキノリン及びその誘導体の金属錯体、 ポリキノリン及びその誘導体、 ポリキノ キサリン及びその誘導体、 ポリフルオレン及びその誘導体等や、 特開昭 6 3 - 7 0 2 5 7号公報、 同 6 3— 1 7 5 8 6 0号公報、 特開平 2— 1 3 5 3 5 9号公報、 同 2— 1 3 5 3 6 1号公報、 同 2— 2 0 9 9 8 8号公報、 同 3— 3 7 9 9 2号公報、 同 3— 1 5 2 1 8 4号公報に記載されているもの等が例示される。 これらの中でも、 ォキサジァゾ一 ル誘導体、 ベンゾキノン及びその誘導体、 アントラキノン及びその誘導体、 8—ヒドロ キシキノリン及びその誘導体の金属錯体、 ポリキノリン及びその誘導体、 ポリキノキサ リン及びその誘導体、 ポリフルオレン及びその誘導体が好ましく、 2— (4—ピフエ二 リル） 一 5— （4— t—ブチルフエニル） —1 , 3， 4一ォキサジァゾール、 ベンゾキ ノン、 アントラキノン、 トリス （8—キノリノール） アルミニウム、 ポリキノリンがさ らに好ましい。 電子輸送層の成膜法は、 特に制限はないが、 低分子量の化合物を用いる場合には、 粉 末からの真空蒸着法、 又は溶液若しくは溶融状態からの成膜による方法が例示され、 高 分子量の化合物を用いる場合には、 溶液又は溶融状態からの成膜による方法が例示され る。 溶液又は溶融状態からの成膜による方法では、 前記高分子バインダーを併用しても よい。 溶液からの成膜に用いる溶媒は、 電子輸送材料及び Z又は高分子パインダ一を溶解又 は均一に分散できるものが好ましい。 該溶媒としては、 クロ口ホルム、 塩化メチレン、 1， 2—ジクロロエタン、 1 , 1 , 2—トリクロロェタン、 クロ口ベンゼン、 o—ジク ロロベンゼン等の塩素系溶媒、 テトラヒドロフラン、 ジォキサン等のェ一テル系溶媒、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、 シクロへキサン、 メチルシクロへキサ ン、 n—ペンタン、 n—へキサン、 n—ヘプタン、 n—オクタン、 n—ノナン、 n—デ カン等の脂肪族炭化水素系溶媒、 アセトン、 メチルエヂルケトン、 シクロへキサノン等 のケトン系溶媒、 酢酸ェチル、 酢酸プチル、 ェチルセルソルブアセテート等のエステル 系溶媒、 エチレングリコール、 エチレングリコールモノブチルエーテル、 エチレングリ コールモノェチルエーテル、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 ジメトキシエタ ン、 プロピレングリコール、 ジェ卜キシメタン、 トリエチレングリコールモノェチルェ —テル、 グリセリン、 1 , 2—へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、 メタノール、 エタノール、 プロパノール、 イソプロパノール、 シクロへキサノール等の アルコール系溶媒、 ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、 N—メチル—2— ピロリドン、 N, N—ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。 これらの 溶媒は、 一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。 溶液又は溶融状態からの成膜には、 スピンコート法、 キャスティング法、 マイクログ ラビアコート法、 グラビアコート法、 バーコ一ト法、 ロールコート法、 ワイア一バーコ ート法、 ディップコート法、 スプレーコート法、 スクリーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセット印刷法、 インクジェットプリント法、 キヤピラリーコート法、 ノズルコート 法等の塗布法を用いることができる。 電子輸送層の膜厚は、 用いる材料によって最適値が異なり、 駆動電圧と発光効率が適 切な値となるように選択すればよいが、 少なくともピンホールが発生しないような厚さ が必要であり、 あまり厚いと、 素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。 従って、 該電 子輸送層の膜厚は、 通常、 1 nm〜l μπιであり、 好ましくは 2 ~ 5 0 0 nmであり、 より好ましくは 5〜2 0 0 nmである。 前記正孔注入層、 電子注入層は、 電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、 電極から の電荷注入効率を改善する機能を有し、 素子の駆動電圧を下げる効果を有するものであ る。 電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、 電極に隣接して前記電荷 注入層又は絶縁層 （通常、 平均膜厚で 0. 5〜4. Onmであり、 以下、 同じである） を設けて もよく、 また、 界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に 薄いバッファ一層を揷入してもよい。 積層する層の順番や数及び各層の厚さは、 発光効率や素子寿命を勘案して調整すれば い。 本発明において、 電荷注入層 （電子注入層、 正孔注入層） を設けた発光素子としては 、 陰極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子、 陽極に隣接して電荷注入層を設けた発 光素子が挙げられる。 その例としては、 e ) 〜p ) の構造が挙げられる。
e ) 陽極/電荷注入層/発光層 Z陰極
f ) 陽極 発光層 Z電荷注入層 陰極
g ) 陽極 電荷注入層/発光層ノ電荷注入層ノ陰極
h ) 陽極 電荷注入層/正孔輸送屑 Z発光層ノ陰極
i ) 陽極ノ正孔輸送層/発光層ノ電荷注入層ノ陰極
j ) 陽極/電荷注入層 正孔輸送層 発光層ノ電荷注入層 Z陰極 k) 陽極/電荷注入層 Z発光層ノ電子輸送層 Z陰極
1 ) 陽極 Z発光層/電子輸送層 Z電荷注入層ノ陰極
m) 陽極 Z電荷注入層 Z発光層 電子輸送層 電荷注入層 Z陰極
n) 陽極ノ電荷注入層 正孔輸送層/発光層 電子輸送層/陰極
o) 陽極ノ正孔輸送層/発光層 Z電子輸送層 電荷注入層ノ陰極
) 陽極 Z電荷注入層/正孔輸送層ノ発光層/電子輸送層 電荷注入層 陰極 これらの構造の各々について、 発光層と陽極との間に、 発光層に隣接してインターレ ィャ一層を設ける構造も例示される。 なお、 この場合、 インタ一レイヤー層が正孔注入 層及び Z又は正孔輸送層を兼ねてもよい。 電荷注入層の例としては、 導電性高分子を含む層、 陽極と正孔輸送層との間に設けら れ、 陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のィォン化ポテンシャ ルを有する材料を含む層、 陰極と電子輸送層との間に設けられ、 陰極材料と電子輸送層 に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられ る。 前記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、 該導電性高分子の電気伝導度は、 1 0一5〜 103 SZcmであることが好ましく、 発光画素間のリーク電流を小さくするた めには、 10— 5~102 SZcmがより好ましく、 10-5~101 S/cmがさらに好ま しい。 前記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、 該導電性高分子の電気伝導度は、 1 0一5〜 103 S/cmであることが好ましく、 発光画素間のリ一ク電流を小さくするた めには、 10— 5~102 SZcmがより好ましく、 10— 5~101 SZcmがさらに好ま しい。 通常、 該導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、 該導電性高分子 に適量のイオンをド一プする。 ド一プするイオンの種類は、 正孔注入層であればァニオン、 電子注入層であればカチ オンである。 ァニオンとしては、 ポリスチレンスルホン酸イオン、 アルキルベンゼンス ルホン酸イオン、 樟脳スルホン酸イオン等が例示され、 カチオンとしては、 リチウムィ オン、 ナトリウムイオン、 カリウムイオン、 テトラプチルアンモニゥムイオン等が例示 される。 電荷注入層に用いる材料としては、 電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すれ ばよく、 ポリア二リン及びその誘導体、 ポリチォフェン及びその誘導体、 ポリピロ一ル 及びその誘導体、 ポリフエ二レンビニレン及びその誘導体、 ポリチェ二レンビニレン及 びその誘導体、 ポリキノリン及びその誘導体、 ポリキノキサリン及びその誘導体、 芳香 族ァミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、 金属フタロシアニン （銅 フタロシアニン等） 、 力一ボン等が例示される。 前記絶縁層の材料としては、 金属フッ化物、 金属酸化物、 有機絶縁材料等が挙げられ る。 前記絶縁層を設けた発光素子としては、 陰極に隣接して絶縁層を設けた発光素子、 陽極に隣接して絶縁層を設けた発光素子が挙げられる。 絶縁層を設けた発光素子としては、 例えば、 以下の q ) 〜a b ) の構造が挙げられる α ) 陽極 Ζ絶縁層ノ発光層ノ陰極
r ) 陽極/発光層ノ絶縁層/陰極
s ) 陽極/絶緣層 発光層 Z絶縁層/陰極
t ) 陽極 Z絶縁層 Z正孔輸送層 Z発光層/陰極
u ) 陽極 正孔輸送層 Z発光層ノ絶縁層ノ陰極
V ) 陽極 絶縁層 正孔輸送層 Z発光層 Z絶縁層 Z陰極
w) 陽極 Z絶縁層 発光層 Z電子輸送層 Z陰極
X ) 陽極/発光層ノ電子輸送層/絶縁層 陰極
y) 陽極 Z絶縁層 Z発光層 電子輸送層/絶縁層/陰極
z ) 陽極ノ絶縁層 Z正 ¾J 送層/発光層 Z電子輸送層/陰極 a a ) 陽極/正孔輸送層/発光層 Z電子輸送層 絶縁層/陰極
a b ) 陽極 Z絶縁層/正孔輸送層ノ発光層 Z電子輸送層/絶縁層 Z陰極
これらの構造の各々について、 発光層と陽極との間に、 発光層に隣接してインタ—レ ィャ一層を設ける構造も例示される。 なお、 この場合、 インターレイヤー層が正孔注入 層及び Z又は正孔輸送層を兼ねてもよい。 上記の構造 a) 〜a b) にインターレイヤー層を適用する構造について、 インターレ ィャ一層としては、 陽極と発光層との間に設けられ、 陽極又は正 ¾^注入層若しくは正孔 輸送層と、 発光層を構成する高分子化合物との中間のイオン化ポテンシャルを有する材 料で構成されることが好ましい。 ィンタ一レイヤ一層に用いる材料として、 ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、 側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリアリーレン誘導体、 ァリールアミン誘導体、 トリフエ二ルジァミン誘導体等の芳香族アミンを含むポリマーが例示される。 インターレイヤー層の成膜方法は、 特に限定されないが、 例えば、 高分子量の材料を 用いる場合には、 溶液からの成膜による方法が例示される。 溶液からの成膜に用いる溶媒としては、 インターレイヤ一層に用いる材料を溶解又は 均一に分散できるものが好ましい。 該溶媒としては、 クロ口ホルム、 塩化メチレン、 1 ， 2—ジクロロェタン、 1 , 1， 2—トリクロロェタン、 クロ口ベンゼン、 0—ジクロ 口ベンゼン等の塩素系溶媒、 テトラヒドロフラン、 ジォキサン等のエーテル系溶媒、 ト ルェン、 キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、 シクロへキサン、 メチルシクロへキサン 、 n—ペンタン、 n—へキサン、 n—ヘプタン、 n—オクタン、 n—ノナン、 n—デカ ン等の脂肪族炭化水素系溶媒、 アセトン、 メチルェチルケトン、 シクロへキサノン等の ケトン系溶媒、 酢酸ェチル、 酢酸ブチル、 ェチルセルソルブアセテート等のエステル系 溶媒、 エチレングリコール、 エチレングリコ一ルモノプチルェ一テル、 エチレングリコ —ルモノェチルエーテル、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 ジメトキシェタン 、 プロピレングリコール、 ジエトキシメタン、 トリエチレングリコールモノェチルエー テル、 グリセリン、 1 , 2—へキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、 メ 夕ノール、 エタノール、 プロパノール、 イソプロパノール、 シクロへキサノール等のァ ルコール系溶媒、 ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、 N—メチルー 2—ピ 口リドン、 N， N—ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。 これらの溶 媒は、 一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。 溶液からの成膜には、 スピンコ一ト法、 キャスティング法、 マイクログラピアコート 法、 グラビアコート法、 バーコート法、 ロールコート法、 ワイア一パーコート法、 ディ ップコート法、 スプレーコート法、 スクリーン印刷法、 フレキソ印刷法、 オフセット印 刷法、 インクジェットプリント法、 キヤピラリーコート法、 ノズルコート法等の塗布法 を用いることができる。 インタ一レイヤ一層の膜厚は、 用いる材料によって最適値が異なり、 駆動電圧と発光 効率が適度な値となるように選択すればよく、 通常、 1 nm〜l であり、 好ましく は 2 ~ 5 0 0 nmであり、 より好ましくは 5〜2 0 0 n mである。 インターレイヤ一層を発光層に隣接して設ける場合、 特に両方の層を塗布法により形 成する場合には、 2つの層の材料が混合して素子の特性等に対して好ましくない影響を 与えることがある。 インターレイヤー層を塗布法で形成した後、 発光層を塗布法で形成 する場合、 2つの層の材料の混合を少なくする方法としては、 インタ一レイヤ一層を塗 布法で形成し、 該ィンターレイヤ一層を加熱して発光層作成に用いる有機溶媒に対して 不溶化した後、 発光層を形成する方法が挙げられる。 前記加熱の温度は、 通常、 1 5 0 ~ 3 0 0 °C程度である。 前記加熱の時間は、 通常、 1分〜 1時間程度である。 この場合 、 加熱により溶媒不溶化しなかった成分を除くため、 加熱後、 発光層を形成する前に、 該インターレイヤ一層を発光層形成に用いる溶媒でリンスすればよい。 加熱による溶媒 不溶化が十分に行われた場合は、 該リンスが省略できる。 加熱による溶媒不溶化が十分 に行われるためには、 インターレイャ一層に用いる高分子量の化合物として分子内に少 T JP2008/059299
101 なくとも一つの重合可能な基を含むものを用いることが好ましい。 さらに、 前記重合可 能な基の数が、 分子内の構成単位の数に対して 5 %以上であることが好ましい。 本発明の発光素子を形成する基板は、 電極を形成し、 有機物の層を形成する際に変化 しないものであればよく、 例えば、 ガラス、 プラスチック、 高分子フィルム、 シリコン 等の材料からなるものが例示される。 不透明な基板の場合には、 反対の電極が透明又は 半透明であることが好ましい。 本発明の発光素子が有する陽極及び陰極の少なくとも一方は、 通常、 透明又は半透明 であるが、 陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。 前記陽極の材料としては、 導電性の金属酸化物膜、 半透明の金属薄膜等が挙げられ、 具体的には、 酸化インジウム、 酸化亜鉛、 酸化スズ、 及びそれらの複合体であるインジ ゥム 'スズ ·ォキサイド （ I T O) 、 ィンジゥム ·亜鉛■ォキサイド等からなる導電性 ガラスを用いて作成された膜 （N E S A等） 、 金、 白金、 銀、 銅等が用いられ、 I T O 、 インジウム .亜鉛.オキサイド、 酸化スズが好ましい。 作製方法としては、 真空蒸着 法、 スパッタリング法、 イオンプレーティング法、 メツキ法等が挙げられる。 該陽極と して、 ポリア二リン及びその誘導体、 ポリチォフェン及びその誘導体等の有機の透明導 電膜を用いてもよい。 陽極を 2層以上の積層構造としてもよい。 陽極の膜厚は、 光の透過性と電気伝導度とを考慮して、 適宜選択することができるが 、 例えば 1 0 nm〜l 0 A mであり、 好ましくは 2 0 nm〜 1 であり、 より好まし くは 5 0〜 5 0 0 nmである。 陽極上に、 電荷注入を容易にするために、 フタロシアニン誘導体、 導電性高分子、 力 一ボン等からなる層；金属酸化物、 金属フッ化物、 有機絶縁材料等からなる絶縁層を設 けてもよい。 前記陰極の材料としては、 仕事関数の小さい材料が好ましい。 例えば、 リチウム、 ナ トリウム、 カリウム、 ルビジウム、 セシウム、 ベリリウム、 マグネシウム、 カルシウム 、 ストロンチウム、 バリウム、 アルミニウム、 スカンジウム、 バナジウム、 亜鉛、 イツ トリウム、 インジウム、 セリウム、 サマリウム、 ユーロピウム、 テルビウム、 イツテル ピウム等の金属、 又はそれらのうち 2つ以上の合金、 又はそれらのうち 1つ以上と、 金 、 銀、 白金、 銅、 マンガン、 チタン、 コバルト、 ニッケル、 タングステン、 錫のうち 1 つ以上との合金、 並びにグラフアイト及びグラフアイト層間化合物等が用いられる。 合 金の例としては、 マグネシウム一銀合金、 マグネシウム一インジウム合金、 マグネシゥ ムーアルミニゥム合金、 インジウム一銀合金、 リチウム一アルミニウム合金、 リチウム —マグネシウム合金、 リチウム一インジウム合金、 カルシウム一アルミニウム合金等が 挙げられる。 陰極を 2層以上の積層構造としてもよい。 陰極の膜厚は、 電気伝導度や耐久性を考慮して、 適宜調整すればよく、 通常、 1 0 η m〜l 0； mであり、 好ましくは 2 0 nm〜l であり、 より好ましくは 5 0〜5 0 O nmである。 陰極の作製方法としては、 真空蒸着法、 スパッタリング法、 又は金属薄膜を熱圧着す るラミネート法等が用いられる。 また、 陰極と有機物層 （即ち、 本願発明の高分子化合 物を含むいずれかの層） との間に、 導電性高分子からなる層、 又は金属酸化物、 金属フ ッ化物、 有機絶縁材料等からなる平均膜厚 2 nm以下の層を設けてもよく、 陰極作製後 、 該高分子発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。 該高分子発光素子を長期 安定的に用いるためには、 素子を外部から保護するために、 保護層及び Z又は保護カバ 一を装着することが好ましい。
該保護層としては、 高分子量の化合物、 金属酸化物、 金属フッ化物、 金属ホウ化物等 を用いることができる。 該保護力パーとしては、 金属板、 ガラス板、 表面に低透水率処 理を施したプラスチック板等を用いることができ、 該保護力バーを熱硬化樹脂や光硬化 樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。 スぺーサ一を用いて 空間を維持すれば、 素子の損傷を防ぐことが容易である。 該空間に窒素やアルゴンのよ うな不活性ガスを封入すれば、 陰極の酸化を防止することができ、 さらに酸化パリウム 等の乾燥剤を該空間内に設置することにより、 製造工程で吸着した水分又は硬化樹脂を 通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。 これらのうち、 いずれか 1つ以上の方策を採ることが好ましい。 本発明の発光素子は、 面状光源、 セグメント表示装置、 ドットマトリックス表示装置 、 液晶表示装置のパックライト等として用いることができる。 本発明の発光素子を用いて面状の発光を得るためには、 面状の陽極と陰極が重なり合 うように配置すればよい。 また、 パターン状の発光を得るためには、 前記面状の発光素 子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、 非発光部にしたい層を極端 に厚く形成し実質的に非発光とする方法、 陽極又は陰極のいずれか一方、 又は両方の電 極をパターン状に形成する方法がある。 これらのいずれかの方法でパターンを形成し、 いくつかの電極を独立に O N/O F Fできるように配置することにより、 数字や文字、 簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。 更に、 ドットマト リックス素子とするためには、 陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するよ うに配置すればよい。 複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光体を塗り分ける方法や、 カラ一フィルタ一又は蛍光変換フィルタ一を用いる方法により、 部分カラー表示、 マル チカラー表示が可能となる。 ドットマトリックス素子は、 パッシブ駆動も可能であるし 、 T F T等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。 これらの表示素子は、 コンビュ 一夕、 テレビ、 携帯端末、 携帯電話、 カーナビゲーシヨン、 ビデオカメラのビューファ ィンダ一等の表示装置として用いることができる。
さらに、 前記面状の発光素子は、 自発光薄型であり、 液晶表示装置のバックライト用 の面状光源、 或いは面状の照明用光源として好適に用いることができる。 また、 フレキ シブルな基板を用いれば、 曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
実施例 以下、 実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、 本発明はこれらに限定されるも のではない。
(数平均分子量及び重量平均分子量）
実施例において、 ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、 ゲルパ一 ミエーシヨンクロマトグラフィー （GPC、 島津製作所製、 商品名： LC—1 OAvp ) により求めた。 測定する高分子化合物は、 約 0. 5重量％の濃度になるようテトラヒ ドロフランに溶解させ、 G PCに 30 L注入した。 GPCの移動相にはテトラヒドロ フランを用い、 0. 6mLZ分の流速で流した。 カラムは、 TSKge l Su e r HM— H (東ソ一製） 2本と TSKge l Sup e r H2000 (東ソ一製） 1本を 直列に繋げた。 検出器には示差屈折率検出器 （島津製作所製、 商品名： R I D— 10 A ) を用いた。
(緑色発光の色純度の比較）
高分子化合物を発光材料として使用したときの緑色発光の色純度の比較は、 有機ェレク トロルミネッセンス素子にしたときに得られた緑色発光の色度座標 I.E.1931の (x，y) の値で比較した。 ディスプレイ用の NTSC規格 （NTS Cとは National Television Syst em Commit teeのこと) としての緑色発光としては、 該色度座標 (x，y)が（0.20， 0.70)に 近いほど色純度が高い。 <合成例 1>
[化合物 1の合成]
不活性雰囲気下、 三口フラスコに 9， 10—ジブロモアントラセン 37. 6 g (0. 1 lmo l) 、 N— (4— t一ブチルフエニル） ァニリン 50. 4 g (0. 22mo 1 ) 、 t—ブトキシナトリウム 25. 8 g (0. 27mo 1) 、 [トリス （ジベンジリデン アセトン） ]ジパラジウム 2. 1 g (2. 2mmo l) 、 トリ一 t一ブチルホスフィン 1. 8 g ( 9 mm o 1 ) 、 脱水トルエン 91 mLを加え、 100でにて 5時間攒拌した 。 その後、 反応溶液を室温まで冷却し、 1N塩酸水溶液 6. 2 g及びメタノール 125 OmLを攪拌しながら加え、 析出した結晶を濾過し、 MeOH、 蒸留水の順番で洗浄し 、 減圧乾燥して粗生成物を得た。 該粗生成物をへキサンにて再結晶を行い、 目的とする 化合物 1を 61 g (収率 100%、 HPLC面積百分率値 99. 3 %) 得た。
1 H-NMR (299. 4 MHz, CDC 13) ： 1. 27 (s， 18H), 6. 86 ( m, 2H)， 7. 08 (m, 8H), 7. 20 (m， 8H), 7. 36 (m， 4H), 8. 21 (m, 4 H)
-MS (APP I— MS (p o s i) ) ： 625 [M + H] +
Figure imgf000106_0001
(化合物 1 )
<合成例 2 >
[化合物 2の合成]
不活性雰囲気下、 三口フラスコに合成例 1で得た化合物 1を 50. 0 g (8 Ommo 1 ) 、 クロ口ホルム 1167mLを加え均一溶液にし、 N—ブロモスクシンイミド 29. 4 g (165mmo 1) と脱水 N, N—ジメチルホルムアミド 67mLからなる溶液を 25 - 35 °Cにて攪拌しながら 30分かけて滴下し、 さらに 25— 35 °Cにて 7時間攪 拌した。 その後、 反応混合物を加熱還流させ 25 °Cまで冷却し、 メタノール 1330m Lを滴下し、 析出した結晶を濾過し、 メタノールで結晶を洗浄し、 減圧乾燥して、 目的 とする化合物 2を 59 g (収率 95%、 HP LC面積百分率値 99. 2%) 得た。
1 H-NMR (299. 4 MHz, CDC 13) ： 1. 27 (s, 18H), 6. 90
(m, 4H), 7. 08 (m， 4H), 7. 25 (m， 8H), 7. 39 (m, 4H), 8 . 16 (m, 4H) -MS (APP I -MS (p o s i) ) ： 781 [M + H]
Figure imgf000107_0001
(化合物 2)
ぐ合成例 3 >
[2, 6—ジ一 t—プチルアントラセンの合成]
アントラセン 153 g、 t _ブチルアルコール 191 g、 トリフルォロ酢酸 86 OmL を 80 _ 84 °Cにて 24時間攪拌した後、 4 °Cまで冷却し析出した沈殿物を濾過し、 結 晶をトルエン、 へキサンの順番で洗浄し灰色の固体を得た。 該固体をトルエンにて再結 晶することで目的とする 2， 6—ジ— t一プチルアントラセンを 76. 2 g (収率 30 . 5%、 HP LC面積百分率値 99. 1%) 得た。 ぐ合成例 4 >
[9, 10—ジブロモ— 2, 6—ジ— t一プチルアントラセンの合成]
合成例 3で得た 2, 6—ジ— t—プチルアントラセン 76. 2 gおよび四塩化炭素 2.
4Lからなる溶液に、 臭素 82. 5 gおよび四塩ィ匕炭素 24 OmLからなる溶液を 24 〜 30でにて 1時間かけて滴下し、 さらに 3時間攪拌を行った。 次いで、 氷浴中にて 1 0 %水酸化ナトリゥム水溶液 1 Lを 1. 5時間かけて滴下し、 水層を有機層から分離し た。 得られた有機層を水洗し、 体積が 50 OmLになるまで四塩ィヒ炭素を減圧留去し、 得られた溶液を攪拌しながら 7 まで冷却し、 析出した結晶をろ取することにより、 目 的とする 9, 10—ジブ口モー 2， 6—ジー t—ブチルアントラセン 110 g (収率 9 5 %、 HP LC面積百分率値 99. 7%) 得た。 Ή-NMR (299. 4 MHz, CDC 13) ： 1. 49 (s, 18H), 7. 70 (d, 2H), 8. 45 (s, 2H)， 8. 50 (d, 2 H)
<合成例 5 >
[化合物 3の合成]
不活性雰囲気下、 合成例 4で得た 9 , 10—ジブロモ— 2， 6—ジー t—プチルアント ラセン 50. 0g、 N— （4— t一ブチルフエニル） ァニリン 50. 0g、 tーブトキ シナトリウム 25. 7g、 [トリス （ジベンジリデンアセトン） ]ジパラジウム 2. 0 g 、 トリー t—プチルホスフィン 1. 8 g、 脱水トルエン 30 OmLを加え、 90°Cにて 1時間攪拌した。 その後、 反応溶液を室温まで冷却し、 1N塩酸水溶液 318mLにて 中和し、 メタノール 1 Lを攪拌しながら加え、 析出した結晶を濾過し、 結晶を MeOH にて洗浄した。 該結晶をトルエン 90 OmLに溶解させ、 へキサン 90 OmLを加えて 2h r攪拌し、 析出した結晶を濾過し、 減圧乾燥して目的とする化合物 3を 45. 1 g (収率 55%、 HPL C面積百分率値 99. 0 %) 得た。
37 [M + H] +
Figure imgf000108_0001
(化合物 3)
<合成例 6>
[化合物 4の合成] 不活性雰囲気下、 合成例 5で得た化合物 3を 40. 0 g、 クロ口ベンゼン 840 mLを 加え加熱して均一溶液にし、 N—プロモスクシンイミド 17. 7 gと脱水 N, N—ジメ チルホルムアミド 4 OmLからなる溶液を 30°Cにて攪拌しながら滴下し、 7°Cにて 1 2時間攪拌した。 その後、 反応混合物にへキサン 336 OmLを加えて 1時間攪拌し、 析出した沈殿を濾過にて除去し、 濾液を全量が 20 OmLになるまで濃縮し析出した固 体をろ取した。 該固体をトルエンにて再結晶することにより、 目的とする化合物 4を 2 5. 7 g (収率 53%、 HP LC面積百分率値 99. 3%) 得た。
1 H-NMR (299. 4 MHz, CDC 13) ： 1. 21 (s， 18H)， 1. 26 ( s , 18 H)， 6. 89 (m, 4 H) , 7. 07 (m, 4 H)， 7. 25 (m, 8 H) , 7. 42 (d, 2H) ， 8. 01 (m， 4H)
LC-MS (APP I -MS (p o s i) ) ： 893 [M + H] +
Figure imgf000109_0001
(化合物 4)
<比較例 1 >
[高分子化合物 1の合成]
不活性雰囲気下、 下記式： 化合物 2
CH3 CH3 4mmo 1 ) 、 下記式：
化合物 5
Figure imgf000110_0001
mmo 1) 、 下記式：
化合物 6
Figure imgf000110_0002
で表される化合物 6 (2. 10 g、 3. 96mmo 1 ) 、 酢酸パラジウム （2. 7mg ) 、 トリス （2—メトキシフエ二ル） ホスフィン （29. 6mg) 、 トリオクチルメチ ルアンモニゥムクロライド （商品名： A 1 i qu a t 336 (アルドリッチ製） 、 0. 52 g) 、 トルエン （40ml) を混合し、 105°Cに加熱した。 この反応溶液に 2M Na2C〇3水溶液 （10. 9ml) を滴下し、 2時間還流させた。 反応後、 フエニル ホウ酸 （50mg) を加え、 さらに 2時間還流させた。 次いでジェチルジチアカルバミ ン酸ナトリウム水溶液を加え 80 で 2時間撹拌した。 冷却後、 水 （52ml) で 2回 、 3 %酢酸水溶液 (52ml) で 2回、 水 （52ml) で 2回洗浄し、 得られた溶液を メタノール （620mL) に滴下、 ろ取することで沈殿物を得た。 該沈殿物をトルエン (124mL) に溶解させ、 アルミナカラム、 シリカゲルカラムを通すことにより精製 した。 得られたトルエン溶液をメタノール （620ml) に滴下し、 撹拌した後、 得ら れた沈殿物をろ取し乾燥させた。 得られた高分子化合物 1の収量は 2 . 5 4 であった 高分子化合物 1のポリスチレン換算数平均分子量は、 1 . 1 X 1 0 5であり、 ポリス チレン換算重量平均分子量は 2 . 5 X 1 0 5であった。
記式：
Figure imgf000111_0001
Figure imgf000111_0002
で表される構成単位とが、 9 7 ： 3のモル比で構成されてなるランダム共重合体である
<実施例 1 >
[高分子化合物 2の合成]
不活性雰囲気下、 下記式：
Figure imgf000112_0001
Figure imgf000112_0002
o l) 、 下記式：
化合物 6
Figure imgf000112_0003
で表される化合物 6 (1. 55g、 2. 92mmo 1 ) 、 酢酸パラジウム （2. Omg ) 、 トリス （2—メトキシフエ二ル） ホスフィン （21. 6mg) 、 トリオクチルメチ ルアンモニゥムクロライド （商品名： A 1 i qu a t 336 (アルドリッチ製） 、 0. 38g) 、 トルエン （29ml) を混合し、 105°Cに加熱した。 この反応溶液に 2 M Na2C〇3水溶液 （7. 9ml) を滴下し、 4. 5時間還流させた。 反応後、 フエ二 ルホウ酸 （36mg) を加え、 さらに 2時間還流させた。 次いでジェチルジチア力ルバ ミン酸ナトリウム水溶液を加え 80°Cで 2時間撹拌した。 冷却後、 水 （38ml) で 2 回、 3%酢酸水溶液 （38ml) で 2回、 水 （38ml) で 2回洗浄し、 得られた溶液 をメタノール （45 OmL) に滴下、 ろ取することで沈殿物を得た。 該沈殿物をトルェ ン （9 OmL) に溶解させ、 アルミナカラム、 シリカゲルカラムを通すことにより精製 した。 得られたトルエン溶液をメタノール （450ml) に滴下し、 撹拌した後、 得ら れた沈殿物をろ取し乾燥させた。 得られた高分子化合物 2の収量は 1. 75 gであった 高分子化合物 2のポリスチレン換算数平均分子量は、 8. 3X104であり、 ポリス チレン換算重量平均分子量は 1. 9X105であった。
記式：
Figure imgf000113_0001
Figure imgf000113_0002
で表される構成単位とが、 97 ： 3のモル比で構成されてなるランダム共重合体である
<比較例 2 > 高分子化合物 1の、 1. 2重量％キシレン溶液を調製した。 スパッタ法により 15 On mの厚みで I TO膜を付けたガラス基板に、 ポリ （3， 4—エチレンジォキシチォフエ ン） Zポリスチレンスルホン酸の溶液 （パイエル社、 Bay t r onP) を用いてスピ ンコ一トにより 5 Onmの厚みで成膜し、 ホットプレート上で 200°Cで 10分間乾燥 した。 次に、 上記調製したキシレン溶液を用いてスピンコートにより 1300 r pmの 回転速度で成膜した。 膜厚は約 100 nmであった。 これを窒素ガス雰囲気下 130°C で 1時間乾燥した後、 陰極としてバリウムを約 5 nm、 次いでアルミニウムを約 80 n m蒸着して、 EL素子を作製した。 なお真空度が、 1 X 10— 4 P a以下に到達したのち 、 金属の蒸着を開始した。 得られた素子に電圧を印加することにより、 緑色の EL発光 が得られた。 最大輝度は約 6000 c d/m2以上と高輝度が得られた。 輝度 100 c dZm2での色度座標 I.E.1931は （x，y) = (0. 33, 0. 61) であった。
<実施例 2>
比較例 2に記載の高分子化合物 1の代わりに、 高分子化合物 2を用いて 1. 2重量％ キシレン溶液を調製し、 これを用いて比較例 2と同様に有機エレクト口ルミネッセンス 素子を作製した。 発光層は、 スピンコートにより 900 r pmの回転速度で成膜した。 得られた素子に電圧を印加することにより、 緑色の EL発光が得られた。 最大輝度は約 6000 c dZm2以上と高輝度が得られた。 輝度 100 c dZm2での色度座標 C, I.E. 1931は （x，y) = (0. 30， 0. 62) であった。 比較例 2の素子からの EL発光の色度座標 I.E.1931の値と、 目標とする色度座標 （0. 20,0.70) からのずれを表す距離 Aが、 0.158であるのに対し、 実施例 2の素子からの E L発光についての距離 Aは、 0.128 であった。
比較例 2の距離 Aと比較して実施例 2の距離 Aは 19 %小さくなった。
NTS C規格では（0.20， 0.70)に近いほど、 緑色純度が高いことから、 本発明の高分子 化合物を用いた実施例 2の素子からの E L発光は、 本発明の範囲外の高分子化合物を用 いた比較例 2の素子からの E L発光に比べ高い色純度を示すことが判明した。 <実験結果 >
Figure imgf000115_0002
距離 A = { (x-0. 20) 2 + (y- 0. 70) 2 }0·5 式 （RT)
<合成例 7 >
[化合物 7の合成]
アルゴンガス雰囲気下、 4ー t一プチルァニリン （218. 9 g、 1. 467mo 1 ) 、 1, 4—ジァザビシクロ [2， 2, 2] オクタン （491. 2 g) 、 クロ口べンゼ ン （3. 65 L) からなる溶液に、 70°Cにて四塩化チタン （207. 7 g) 及びクロ 口ベンゼン （1. 83L) からなる溶液を 20分かけて滴下した。 次いで、 85°Cにて 2—メチルアントラキノン （162. 2g、 0. 73mo 1) 、 クロ口ベンゼン （90 OmL) を加え、 12 Otにて 1. 5時間攪拌した。 室温まで冷却した後、 クロ口ホル ム （3. 7 L) 加えて 1時間攪拌を行い、 濾過して得られた濾液を濃縮乾固し固体を得 た。 次いで、 該固体にアセトン （5L) を加え攪拌し、 得られた結晶を濾過し、 減圧乾 燥を行い、 目的とする化合物 7を 255. 5 g得た （収率 72. 2%) 。
LC-MS (APC I— MS (po s i) ) ： 485 [M + H] +
化合物 7
Figure imgf000115_0001
<合成例 8 >
[化合物 8の合成]
アルゴンガス雰囲気下、 合成例 7で合成した化合物 7 (255 g、 0. 526mo 1 ) 及び N， N—ジメチルホルムアミド （10L) からなる溶液に、 ナトリウムハイド口 サルフアイト （3218 g) 及び水 (156 OmL) を 90でにて加え、 100°Cにて 2時間攪拌した。 室温まで冷却後、 水 （8L) を加え 2時間攪拌し、 析出した固体を濾 過した。 得られた固体に水 （10L) を加え攪捽して固体を懸濁させ、 固体を濾過した 。 次いで、 該固体にメタノール （10L) を加え、 メタノールが還流する温度にて攪拌 を行い、 室温まで冷却した後に析出した固体を濾過し、 減圧乾燥を行い、 目的とする化 合物 8を 211 g得た （収率 82. 4 %) 。
■H-NMR (299. 4 MHz, CDC 13) ： 1. 27 (s, 18H), 2. 48 (s， 3H), 5. 96 (b r, 2H), 6. 56 (d, H), 7. 16 (d, 2H), 7 . 29 (m, 1 H) , 7. 40 (m, 2 H) , 8. 01 (s , 1 H) , 8. 16 (d， 1 H) , 8. 22 (m, 2 H)
LC-MS (ES I一 MS (p o s i) ) ： 485 [M— H]+ ， 525 [M + K]
Figure imgf000116_0001
<合成例 9>
[化合物 9の合成]
アルゴンガス雰囲気下、 合成例 8で合成した化合物 8 (200 g、 0. lmo 1) 、 [トリス (ジベンジリデンアセトン) ]ジパラジウム （14. 48 g) 、 1, 1 '—ビ ス （ジフエニルホスフィノ） フエ口セン （13. 28 g) 、 ブロモベンゼン （142 g 、 0. 90mo l) 、 ナトリウム— t—ブトキシド （118. 4g、 1. 23mo 1 ) 及びトルエン （9L) を、 トルエンが還流する温度にて 80分間攪拌した。 次いで、 8 0°Cにてセライト及びシリカゲルを敷いた濾過器にて濾過を行い、 得られた濾液を、 シ リカゲルを充填したカラムに通液させ、 濃縮乾固した。 次いで、 メタノール （2L) を 加え攪拌し、 得られた固体を濾過した。 次いで、 該固体をトルエンに溶解し、 メタノー ルを加え、 得られた固体を濾過し、 減圧乾燥することにより、 目的とする化合物 9を 1 42. 5 g (収率 54. 3%) を得た。
Ή-NMR (299. 4 MHz, CDC 13) ： 1. 27 (s, 18H), 2. 35 (s， 3H), 6. 86(m， 2H)， 7. 08 (m, 8H), 7. 19 (m, 9H), 7 . 32 (m, 2H) , 7. 94 (s， 1 H) ， 8. 09 (d, 1 H) ， 8. 16 (m，
2H)
LC-MS (APC I -MS (po s i) ) ： 639 [M+H] +
Figure imgf000117_0001
<合成例 10 >
[化合物 10の合成]
合成例 9にて合成した化合物 9 (8. 96 g、 14. 0 mm o 1 ) 及びクロ口ホルム (40 OmL) からなる溶液に、 室温にて N—ブロモスクシンイミド （4. 99 g、 2 8. Ommo 1) を加え、 同温度にて 3時間攒拌した。 次いで、 水を加え攪拌し、 有機 層を水層と分離した。 得られた有機層に無水硫酸ナトリウムを加え攪拌した後、 濾過を 行った。 得られた濾液を体積が 10 OmLになるまで濃縮し、 メタノール （20 OmL ) を滴下して析出した結晶を濾過し、 減圧乾燥することによって固体を得た。 該固体を クロ口ホルムとメタノールを用いて再結晶することにより、 目的とする化合物 10を 9 . 78 g (収率 87. 5%) を得た。
1 H-NMR (299. 4 MHz, CDC 13) ： 1. 27 (s， 18H)， 2. 37 (s , 3H)， 6. 89 (m, 4H), 7. 06 (m， 4H), 7. 28 (m， 11H), 7. 88 (s, 1H) , 8. 03 (d， 1 H) , 8. 11 (m, 1 H)
LC-MS (APC I-MS (p o s i) ) ： 795 [M + H] +
化合物 10
Figure imgf000118_0001
<合成例 11 >
[高分子化合物 3の合成]
不活性雰囲気下、 上記化合物 6 (5. 20 g) 、 下記式：
化合物 11
Figure imgf000118_0002
で表される化合物 11 (5. 42 g) 、 酢酸パラジウム （2. 2mg) 、 トリス （2— メチルフエニル） ホスフィン （15. lmg) A 1 i q u a t 336 (0. 91 g) 及びトルエン （70ml) を混合し、 105でに加熱した。 この反応溶液に 2M炭酸ナ トリウム水溶液 (19ml) を滴下し、 4時間還流させた。 反応後、 フエニルホウ酸 （ 12 lmg) を加え、 さらに 3時間還流させた。 次いで、 ジェチルジチア力ルバミン酸 ナトリウム水溶液を加え、 80でで 2時間撹拌した。 冷却後、 得られた反応液を、 水 （ 60ml) で 3回、 3重量％酢酸水溶液 （60ml) で 4回、 水 （60ml) で 3回洗 浄し、 得られたトルエン溶液を、 アルミナカラム、 シリカゲルカラムを通すことにより 精製した。 得られたトルエン溶液をメタノール （3L) に滴下し、 撹拌した後、 得られ た沈殿物をろ取し、 乾燥させた。 この沈殿物 （以下、 「高分子化合物 3」 という） の収 量は 5. 25 であった。
高分子化合物 3のポリスチレン換算の数平均分子量は 1. 2X 105であり、 ポリス チレン換算の重量平均分子量は 2. 6X105であった。
下記式：
Figure imgf000119_0001
式：
Figure imgf000119_0002
で表される繰り返し単位とが、 50 ： 50のモル比で構成されてなる交互共重合体であ る。
<比較例 3 >
[高分子化合物 4の合成]
不活性雰囲気下、 下記式： 化合物 2
Figure imgf000120_0001
で表される化合物 2 (0. 12 g、 0.15mmo 1 ) 、 下記式 化合物 5
Figure imgf000120_0002
で表される化合物 5 (1. 15g、 2. l Ommo l) 、 下記式
化合物 12
Figure imgf000120_0003
で表される化合物 12 (0. 12g、 0. 25mmo l) 、 下記式： 化合物 6
Figure imgf000120_0004
で表される化合物 6 (1. 32 g、 2. 49 mm o 1 ) 、 酢酸パラジウム （1. ) 、 トリス (2—メトキシフエ二ル) ホスフィン （18. 5mg) 、 トリオクチルメチ ルアンモニゥムクロライド （商品名： Al i qu a t 336 (アルドリッチ製） 、 0. 32 g) 、 トルエン （38ml) を混合し、 105°Cに加熱した。 この反応溶液に 2M Na2C〇3水溶液 (6. 8ml) を滴下し、 50分還流させた。 反応後、 フエニルホ ゥ酸 （31mg) を加え、 さらに 2時間還流させた。 次いでジェチルジチア力ルバミン 酸ナトリウム水溶液を加え 80°Cで 2時間撹拌した。 冷却後、 水 （33ml) で 2回、 3 %酢酸水溶液 (33ml) で 2回、 水 （33ml) で 2回洗浄し、 得られた溶液をメ 夕ノール （388mL) に滴下、 ろ取することで沈殿物を得た。 該沈殿物をトルエン （ 78mL) に溶解させ、 アルミナカラム、 シリカゲルカラムを通すことにより精製した 。 得られたトルエン溶液をメタノール （388ml) に滴下し、 撹拌した後、 得られた 沈殿物をろ取し乾燥させた。 得られた高分子化合物 4の収量は 1. 51 gであった。 高分子化合物 4のポリスチレン換算数平均分子量は、 1. 2X105であり、 ポリスチ レン換算重量平均分子量は 2. 8 X 105であった。
記式：
Figure imgf000121_0001
で表される構成単位と、 下記式：
Figure imgf000121_0002
Figure imgf000122_0001
で表される構成単位とが、 92 : 5 : 3のモル比で構成されてなるランダム共重合体で ある。
【0001】
<実施例 3>
[高分子化合物 5の合成]
不活性雰囲気下、 下記式：
化合物 10
Figure imgf000122_0002
で表される化合物 10 (0. 12g、 0.15mmo 1) 、 下記式
化合物 5
Figure imgf000122_0003
で表される化合物 5 (1. 15g、 2. 1 Ommo 1 ) 、 下記式：
Figure imgf000123_0001
Figure imgf000123_0002
で表される化合物 6 (1. 32 g、 2. 49mmo 1 ) 、 酢酸パラジウム （1. 7mg ) 、 トリス （2—メトキシフエニル） ホスフィン （18. 5mg) 、 トリオクチルメチ ルアンモニゥムクロライド （商品名： Al i qua t 336 (アルドリッチ製） 、 0. 32g) 、 トルエン （38ml) を混合し、 105°Cに加熱した。 この反応溶液に 2 M Na2C〇3水溶液 （6. 8ml) を滴下し、 70分還流させた。 反応後、 フエニルホ ゥ酸 （31mg) を加え、 さらに 2時間還流させた。 次いでジェチルジチア力ルバミン 酸ナトリゥム水溶液を加え 80 °Cで 2時間撹拌した。 冷却後、 水 （33ml) で 2回、 3 %酢酸水溶液 (33ml) で 2回、 水 （33ml) で 2回洗浄し、 得られた溶液をメ 夕ノール （388mL) に滴下、 ろ取することで沈殿物を得た。 該沈殿物をトルエン （ 78mL) に溶解させ、 アルミナカラム、 シリカゲルカラムを通すことにより精製した 。 得られたトルエン溶液をメタノール （388ml) に滴下し、 撹拌した後、 得られた 沈殿物をろ取し乾燥させた。 得られた高分子化合物 5の収量は 1. 64 gであった。 高分子化合物 5のポリスチレン換算数平均分子量は、 1. 2X 105であり、 ポリスチ レン換算重量平均分子量は 3. 0 X 105であった。
高分子化合物 5は、 仕込み原料から求めた理論値では、 下記式：
Figure imgf000124_0001
Figure imgf000124_0002
Figure imgf000124_0003
で表される構成単位とが、 92 ： 5 ： 3のモル比で構成されてなるランダム共重合体で ある。
<比較例 4>
高分子化合物 3の 0. 8重量％キシレン溶液を調整した。 次いで、 高分子化合物 4の、 1. 3重量％キシレン溶液を調製した。 スパッ夕法により 150 nmの厚みで I TO膜 を付けたガラス基板に、 ポリ （3， 4—エチレンジォキシチォフェン） /ポリスチレン スルホン酸の溶液 ひイエル社、 Bay t r onP) を用いてスピンコートにより 65 nmの厚みで成膜し、 ホットプレート上で 200°Cで 10分間乾燥した。 次に、 上記調 製した高分子化合物 3のキシレン溶液を用いてスピンコートにより 3000 r pmの回 転速度で成膜し、 窒素ガス雰囲気化ホットプレート上で 180 °Cで 60分間乾燥した。 膜厚は約 20 nmであった。 次に、 上記で調整した高分子化合物 4のキシレン溶液を用 いてスピンコートにより 1300 r pmの回転速度で成膜した。 膜厚は約 100 nmで あった。 これを窒素ガス雰囲気下ホットプレート上で 130°Cで 10分間乾燥した後、 陰極としてバリウムを約 4 nm、 次いでアルミニウムを約 80 nm蒸着して、 EL素子 を作製した。 なお真空度が、 1 X 1 (T4P a以下に到達したのち、 金属の蒸着を開始し た。 得られた素子に電圧を印加することにより、 緑色の EL発光が得られた。 最大輝度 は約 20000 c d/m2以上と高輝度が得られた。 輝度 10000 c dZm2での色度 座標 C. I.E.1931は （x，y) = (0. 32, 0. 62) であった。 <実施例 4>
比較例 4に記載の高分子ィヒ合物 4の代わりに、 高分子化合物 5を用いて 1. 3重量％ キシレン溶液を調製し、 これを用いて比較例 4と同様に有機エレクト口ルミネッセンス 素子を作製した。 発光層は、 スピンコートにより 1300 r pmの回転速度で成膜した 。 得られた素子に電圧を印加することにより、 緑色の EL発光が得られた。 最大輝度は 約 20000 c dZm2以上と高輝度が得られた。 輝度 10000 c dZm2での色度座 標 C. I.E.1931は （x，y) = (0. 30， 0. 62) であった。 比較例 4の素子からの EL発光の色度座標 I.E.1931の値と、 目標とする色度座標 （0. 20,0.70) からのずれを表す距離 Aが、 0. 144 であるのに対し、 実施例 4の素子 からの EL発光についての距離 Aは、 0. 128 であった。
比較例 4の距離 Aと比較して実施例 4の距離 Aは 7 %小さくなつた。
NTS C規格では（0.20, 0.70)に近いほど、 緑色純度が高いことから、 本発明の高分子 化合物を用いた実施例 4の素子からの E L発光は、 本発明の範囲外の高分子化合物を用 TJP2008/059299
125 いた比較例 の素子からの E L発光に比べ高い色純度を示すことが判明した。
<実験結果 >
表 2
Figure imgf000126_0001
距離 A = { (x-0. 20) 2 + (y - 0. 70) 2 }°'5 式 （RT) 産業上の利用可能性 本発明の高分子化合物は、 発光素子の作製に用いた場合に得られる発光素子の緑色発 光の色純度が優れたものであり、 例えば、 発光材料、 電荷輸送材料等の電子部品材料と して有用である。 従って、 本発明の高分子化合物及び発光素子は、 例えば、 液晶ディス プレイのパックライト、 照明用としての曲面状や平面状の光源、 セグメントタイプの表 示素子、 ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ等に有用である。

Claims

請求の範囲
1. 下記式 （1 ) で表される構成単位を含む高分子化合物。
Figure imgf000127_0001
(式中、 Pは 1〜4の整数を表し、 Qは 0〜4の整数を表す。 Rx及び RYはそれぞれ独 立にアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基 、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基又はァリールアルキルチオ基を表し、 R xが複数ある場合には、 それらは同一であっても異なっていてもよく、 RYが複数ある場 合には、 それらは同一であっても異なっていてもよい。 A r 1は非置換若しくは置換の ァリーレン基又は非置換若しくは置換の 2価の複素環基を表し、 A r 2は非置換若しく は置換のァリール基又は非置換若しくは置換の 1価の複素環基を表す。 複数ある A r 1 及び A r 2はそれぞれ同一であつても異なっていてもよい。 ）
2. さらに、 下記式 （2 ) で表される構成単位、 下記式 （3 ) で表される構成単位及び 下記式 (4 ) で表される構成単位からなる群から選ばれる 1種類以上を含む請求項 1記 載の高分子化合物。
Figure imgf000128_0001
(式中、 A r 3及び A r 7はそれぞれ独立に、 非置換若しくは置換のァリ一レン基、 非置 換若しくは置換の 2価の複素環基又は金属錯体構造を有する 2価の基を表す。 A r 4、 A r 5及び A r 6はそれぞれ独立に、 非置換若しくは置換のァリ一レン基、 非置換若しく は置換の 2価の芳香族複素環基又は 2つの芳香環が単結合で連結した非置換若しくは置 換の 2価の基を表す。 R1及び R 2はそれぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 ァリ一ル 基、 1価の複素環基又はァリールアルキル基を表す。 X1は— C R3 = C R4 -又は一 C ≡C一を表す。 ここで、 R3及び R4はそれぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 ァリ一 ル基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基又はシァノ基を表す。 a は 0又は 1である。 ）
3. A r 1の少なくとも 1つが、 非置換又は置換のァリーレン基である請求項 1又は 2 に記載の高分子化合物。
4. A r 1で表される非置換又は置換のァリーレン基が、 非置換又は置換のフエ二レン 基である請求項 3に記載の高分子化合物。
5. A r 2の少なくとも 1つが、 非置換又は置換のァリール基である請求項 1〜4のい ずれか一項に記載の高分子化合物。
6. A r 2で表される非置換又は置換のァリール基が、 非置換又は置換のフエニル基で ある請求項 5に記載の高分子化合物。
7. Pが 1である請求項 1-6のいずれか一項に記載の高分子化合物。
8. Qが 0又は 1である請求項 1 ~ 7のいずれか一項に記載の高分子化合物。
9. 前記式 （1) で表される構成単位が、 下記式 （1A) で表されるものである請求項
Figure imgf000129_0001
(式中、 Ar1, Ar2、 Rx及び RYは前記と同じ意味を表す。 wは 0又は 1を表し、 z は 0又は 1を表し、 w+zは 0又は 1である。 複数ある A r1及び A r 2はそれぞれ同一 であっても異なっていてもよい。 ）
10. 前記式 （1A) で表される構成単位が、 下記式 （1B) で表されるものである請
Figure imgf000129_0002
(式中、 Rx及び RYは前記のとおりである。 RAはアルキル基、 アルコキシ基、 アルキ ルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリ一ルチオ基、 ァリールアルキル基、 ァ リールアルコキシ基、 ァリ一ルアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアル キニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル 基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 カルポキ シル基、 置換力ルポキシル基、 ニトロ基又はシァノ基を表す。 Sは 0又は 1を表し、 T は 0又は 1を表し、 3 +丁は0又は1でぁる。 b及び cはそれぞれ独立に 0〜 5の整数 を表す。 RAが複数ある場合は、 それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。 )
11. が 1である請求項 9に記載の高分子化合物。
12. Sが 1である請求項 1 0に記載の高分子化合物。
13. Sが 0かつ Tが 0である請求項 1 0に記載の高分子化合物。
14. 前記式 （1 B) で表される構成単位が、 下記式 （1 C) で表されるものである請
Figure imgf000130_0001
(式中、 Rx、 RY及び RAは前記と同じ意味を表す。 2つの RAは同一であっても異なつ ていてもよい。 ）
15. Rxがアルキル基である請求項 1〜 1 4のいずれか一項に記載の高分子ィ匕合物。
16. RYがアルキル基である請求項 1〜 1 5のいずれか一項に記載の高分子化合物。
17. A r 3及び A r 7がそれぞれ独立に、 非置換若しくは置換のフエ二レン基、 非置換 若しくは置換のナフタレンジィル基、 非置換若しくは置換のアントラセンジィル基、 非 置換若しくは置換のフエナントレンジィル基、 非置換若しくは置換のナフタセンジィル 基、 非置換若しくは置換のフルオレンジィル基、 非置換若しくは置換のピレンジィル基 、 非置換若しくは置換のペリレンジィル基、 非置換若しくは置換のピリジンジィル基、 非置換若しくは置換のチォフェンジィル基、 非置換若しくは置換のフランジィル基、 非 置換若しくは置換のキノリンジィル基、 非置換若しくは置換のイソキノリンジィル基、 非置換若しくは置換のキノキサリンジィル基、 非置換若しくは置換のベンゾ [ 1， 2， 5 ]チアジアゾールジィル基、 非置換若しくは置換のベンゾチアゾ一ルジィル基、 非置 換若しくは置換の力ルバゾ一ルジィル基、 非置換若しくは置換のフエノキサジンジィル 基、 非置換若しくは置換のフエノチアジンジィル基又は非置換若しくは置換のジベンゾ シロールジィル基である請求項 2〜 1 6のいずれか一項に記載の高分子化合物。
18. A r 3及び A r 7がそれぞれ独立に、 非置換若しくは置換のフエ二レン基、 非置換 若しくは置換のフルオレンジィル基、 非置換若しくは置換のベンゾ [ 1 , 2 , 5 ]チアジ ァゾールジィル基、 非置換若しくは置換のフエノキサジンジィル基、 又は非置換若しく は置換のフエノチアジンジィル基である請求項 1 7に記載の高分子化合物。
19. A r 3及び A r 7がそれぞれ独立に、 下記式 （6 ) 、 ( 7 ) 、 ( 8 ) 、 ( 9 ) 又は れる 2価の基である請求項 1 8に記載の高分子化合物。
Figure imgf000131_0001
(式中、 R1 Qはアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ァリール基、 ァリールォ キシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアル キルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールアルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基 、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポキシル基、 置換力ルポキシル基又はシ ァノ基を表す。 ίは 0〜4の整数を表す。 Ruが複数存在する場合には、 互いに同一で
Figure imgf000132_0001
(式中、 R1 1及び R1 2はそれぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 ァリ一 ルアルキル基又は 1価の複素環基を表す。 ）
Figure imgf000132_0002
(式中、 R1 3及び R1 4はそれぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アル キルチオ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァリールチオ基、 ァリールアルキル基、 ァリールアルコキシ基、 ァリールアルキルチオ基、 ァリールアルケニル基、 ァリールァ ルキニル基、 アミノ基、 置換アミノ基、 シリル基、 置換シリル基、 ハロゲン原子、 ァシ ル基、 ァシルォキシ基、 ィミン残基、 アミド基、 酸イミド基、 1価の複素環基、 力ルポ 、 ニトロ基又はシァノ基を表す。 ）
Figure imgf000132_0003
(式中、 R1 5は、 水素原子、 アルキル基、 ァリ一ル基、 1価の複素環基又はァリールァ ルキル基を表す。 ）
Figure imgf000133_0001
(式中、 R16は、 水素原子、 アルキル基、 ァリール基、 1価の複素環基又はァリールァ ルキル基を表す。 ）
20. A r 4及び A r 6がそれぞれ独立に、 非置換若しくは置換のァリ一レン基である請 求項 1 ~ 19のいずれか一項に記載の高分子化合物。
21. Ar5が、 非置換若しくは置換の 1， 3—フエ二レン基、 非置換若しくは置換の 1 , 4—フエ二レン基、 非置換若しくは置換の 1， 4—ナフタレンジィル基、 非置換若し くは置換の 2， 7—フルオレンジィル基、 非置換若しくは置換の 2， 5—ピリジンジィ ル基、 非置換若しくは置換の 1, 4—イソキノリンジィル基、 非置換若しくは置換の 4 ， 7—ベンゾ [1, 2， 5]チアジアゾールジィル基、 非置換若しくは置換の 3, 7—フ エノキサジンジィル基、 非置換若しくは置換の下記式 （3A—1) ：
Figure imgf000133_0002
式 （3 A— 4)
Figure imgf000133_0003
で表される基である請求項 1 ~ 20のいずれか一項に記載の高分子化合物。
22. 全構成単位の合計モル数に対する、 前記式 （1) で表される構成単位、 前記式 （ 2) で表される構成単位、 前記式 （3) で表される構成単位及び前記式 （4) で表され る構成単位の合計モル数が 90~100%である請求項 1〜 21のいずれか一項に記載の高 分子化合物。
23. 全構成単位の合計モル数に対する、 前記式 （1 ) で表される構成単位、 前記式 （ 2 ) で表される構成単位及び前記式 （3 ) で表される構成単位の合計モル数が 90〜100 %である請求項 1〜 2 1のいずれか一項に記載の高分子化合物。
24. 全構成単位の合計モル数に対する、 前記式 （1 ) で表される構成単位、 前記式 （ 2 ) で表される構成単位及び前記式 （3 ) で表される構成単位の合計モル数が 95〜100 %である請求項 2 3に記載の高分子化合物。
25. 正孔輸送材料、 電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも 1 種類の材料と、 請求項 1〜 2 4のいずれか一項に記載の高分子化合物とを含有する組成 物。
26. 請求項 1〜2 4のいずれか一項に記載の高分子ィヒ合物と溶媒とを含有する溶液。
27. 請求項 1〜 2 4のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する薄膜。
28. 陽極及び陰極からなる電極と、 該電極間に設けられた請求項 1〜2 4のいずれか 一項に記載の高分子化合物を含有する有機層とを有する発光素子。
PCT/JP2008/059299 2007-05-17 2008-05-14 アントラセン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子 WO2008143272A1 (ja)

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