WO2006000336A2 - Anthranilamide als schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Anthranilamide als schädlingsbekämpfungsmittel Download PDF

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WO2006000336A2
WO2006000336A2 PCT/EP2005/006482 EP2005006482W WO2006000336A2 WO 2006000336 A2 WO2006000336 A2 WO 2006000336A2 EP 2005006482 W EP2005006482 W EP 2005006482W WO 2006000336 A2 WO2006000336 A2 WO 2006000336A2
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WO
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alkyl
independently
substituents
cycloalkyl
formula
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Application number
PCT/EP2005/006482
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WO2006000336A9 (de
WO2006000336A3 (de
Inventor
Bernd Alig
Rüdiger Fischer
Christian Funke
R.F. Ernst Gesing
Achim Hense
Bernd-Wieland Krüger
Peter Lösel
Christian Arnold
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of WO2006000336A2 publication Critical patent/WO2006000336A2/de
Publication of WO2006000336A3 publication Critical patent/WO2006000336A3/de
Publication of WO2006000336A9 publication Critical patent/WO2006000336A9/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Definitions

  • the present invention relates to novel anthranilamides, to a plurality of processes for their preparation and to their use as active ingredients, in particular their use as pesticides.
  • a 1 and A 2 independently of one another are oxygen or sulfur
  • X 1 is N or CR 10
  • X 2 is NR ", O or C (R") 2
  • R 1 is hydrogen or in each case, if appropriate mono- or polysubstituted by identical or different substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, where the substituents are selected independently of one another may be selected from halogen, cyano, nitro, hydroxy, C, -C 4 alkoxy, C r C 4 alkylthio, C r C 4 alkylsulfinyl, C, -C 4 -Alkylsul- fonyl, C 2 -C 4 alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkylamino, C 2 -C 3 -dialkylamino, C 3 -
  • R 5 is hydrogen, C, -C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl -Halogenal-, C 2 -C 6 haloalkynyl, C 4 -haloalkoxy, C r is C 4 haloalkylthio or halogen
  • R 8 is hydrogen, C r C 6 alkyl, C, -C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 -Halogenalki- nyl, Ci-C4-haloalkoxy, Ci-C4-haloalkylthio, halogen, C 2 -C 4 alkylcarbonyl, C 2 -C 6 alkoxy carbonyl, C 2 -C 6 alkylaminocarbonyl or C 3 - C 8 is dialkylaminocarbonyl, (c) at least one
  • the compounds of the formula (I) according to the invention have very good insecticidal properties and can be used both in crop protection and in the protection of materials for controlling unwanted pests, such as insects.
  • the compounds according to the invention can be used as mixtures of various possible isomeric forms, in particular of stereoisomers, such as, for example, B. E and Z, threo and erythro, and optical isomers, but optionally also of tautomers. Both the E and the Z isomers, as well as the threo and erythro, and the optical isomers, any mixtures of these isomers, and the possible tautomeric forms are claimed.
  • the anthranilamides according to the invention are generally defined by the formula (I). Preferred radical definitions of the above and below formulas are given below. These definitions apply equally to the end products of the formula (I) as well as to all intermediate products.
  • a 1 is preferably oxygen.
  • a 1 also preferably represents sulfur.
  • a 2 is preferably oxygen.
  • a 2 is also preferably sulfur.
  • a 1 and A 2 are particularly preferably simultaneously oxygen.
  • X 1 is preferably N. X 1 is also preferably CR 10 .
  • X 2 is preferably NR 1 'or O.
  • X 2 is more preferably NR ", moreover X 2 is more preferably O.
  • R 1 preferably represents hydrogen, C, -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C, -C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 -Halogena] -alkenyl, C 2 -C 6 haloalkynyl, C, -C 4 -alkoxy-C, - C 4 alkyl, Ci-GrAlkylthio-CRQ-alkyl, C r C 4 alkylsulfinyl-C
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, methyl, cyclopropyl, methoxymethyl, methylthiomethyl, methylsulfinylmethyl or methylsulfonylmethyl.
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen.
  • R 2 preferably represents hydrogen or C r C 6 alkyl.
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen.
  • R 3 is preferably C r C 6 -A] kyl, for mono-R-substituted C 6 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 - alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, -C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 2 - C 6 haloalkynyl, C r C 4 alkoxy-C, -C 4 alkyl, C r C 4 alkylthio-C, -C 4 alkyl, C 1 -C 4 - Alkylsulfmyl-C, -C 4 alkyl or C r C 4 alkylsulfonyl-C r C 4 alkyl.
  • R 3 particularly preferably represents C 1 -C 6 -alkyl or monosubstituted by R 6 -substituted C 1 -C 6 -alkyl.
  • R 3 very particularly preferably represents C 1 -C 4 -alkyl (methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl).
  • R 3 is particularly preferably methyl or iso-propyl.
  • R 4 preferably represents C r C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, halogen, C, -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 genalkoxy -HaIo-, Ci-C 4 alkylthio or haloalkylthio CRCT.
  • R 4 particularly preferably represents C 1 -C 4 -alkyl, C r C 2 -haloalkyl, halogen or QC 2 -haloalkoxy.
  • R 4 very particularly preferably represents methyl, trifluoromethyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine or trifluoromethoxy.
  • R 5 and R 8 are each independently preferably represents hydrogen, halogen or is in each case optionally substituted Ci-C 4 alkyl, -C 4 haloalkyl, C r C 4 halo-alkoxy, R 13, G, J, -OJ, -OG, -S (O) pJ, -S (O) P -G, -S (O) p -phenyl, where the substituents can be selected independently of one another from one to three radicals W or from R 13 , C 1 - C 6 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, Ci-C 4 alkoxy or C, -C 4 alkylthio, R 5 and R 8 are each independently of one another particularly preferably represent hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C r C 3 haloalkyl, Ci-C3 haloalkoxy, G or J. R 5 and R 8 are each independently of one another very particularly
  • R 7 is preferably hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C r C 4 -haloalkyl, halogen, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkoxy, C r C 4 -alkylthio or C r C 4 -haloalkylthio.
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, C r C 4 alkyl, C
  • R 7 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, fluoromethyl, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 7 is particularly preferably chlorine or bromine.
  • R 9 preferably represents hydrogen, C r C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, QQ-halogenoalkyl or represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by identical or different substituents, phenyl or benzyl, wherein the substituents may be independently selected from one to three residues W or one or more residues R 13 .
  • R 9 particularly preferably represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C r C 6 cycloalkyl, Q-C ⁇ alkyl-halogen, or represents in each case optionally mono- to trisubstituted by identical or different C 1 -C 4 - alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C, -C 4 haloalkyl, C 2 -C 4 halo-alkenyl, C 2 -C 4 haloalkynyl, C 3 -C 6 -Halocycloalkyl, halogen, cyano, nitro, C r C 4 alkoxy, C r C 4 haloalkoxy or -SF 5 substituted phenyl or benzyl.
  • R 9 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, cyclopropyl, trifluoromethyl, or in each case optionally mono- to trisubstituted, identical or phenyl or benzyl which is differently substituted by C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 3 -haloalkyl, halo or QQ-halogenoalkoxy.
  • R 9 particularly preferably represents hydrogen, methyl or trifluoromethyl.
  • R 10 preferably represents hydrogen, C, -C 4 alkyl, C r C genalkoxy 2 haloalkyl, halogen or C 1 -C 4 -HaIo-.
  • R 10 particularly preferably represents hydrogen, methyl, trifluoromethyl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethoxy.
  • R 10 most preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine.
  • R 11 is independently of one another preferably hydrogen or each optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl wherein the substituents are independently selected may be prepared from R 6, G, J, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, hydroxy, C r C 4 alkoxy, C 1 -C 4 - haloalkoxy, C, -C4 alkylthio, C, -C 4 alkylsulfinyl, C r C 4 alkylsulfonyl, C 2 -C 6 -AIk- oxycarbonyl, C 2 -C 6 - alkylcarbonyl, C 3 -C 6 trialkylsilyl, R 12; or for G, J or mono- or polysubstit
  • R 14 is preferably hydrogen or each optionally mono- or polysubstituted, identically or differently substituted C r C 4 alkyl, C 2 -Q alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl or C 3 -C 6 - cycloalkyl, wherein the substituents may be selected independently of each other of R 6, fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, hydroxy, C r C 4 alkoxy, C 1 -C 4 -Alkylsulfmyl, C, - C 4 alkylsulfonyl, C 1 -C 4 alkylamino, C 2 - C 8 dialkylamino, C 3 -C 6 cycloalkylamino, or (C r C 4 alkyl) C 3 -C 6 cycloalkylamino.
  • R 14 particularly preferably represents hydrogen or represents in each case optionally monosubstituted or polysubstituted, identically or differently, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, vinyl, allyl , Propargyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, where the substituents can be independently selected from R 6 , fluorine, chlorine, bromine, cyano, hydroxy, methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy.
  • R 14 is very particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or t-fluoromethyl.
  • R 15 is preferably in each case optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, where the substituents are independent can be selected from R 6 , fluorine, chlorine, bromine, cyano, hydroxyl, C r C 4 alkoxy, Ci-C 4 alkylsulfinyl, Ci-C 4 alkylsulfonyl, C r C 4 - alkylamino, C 2 -C 8- dialkylamino, C 3 -C 6 -cycloalkylamino or (C 1 -C 4 -alkyl) C 3 -C 6 -cycloalkylamino or phenyl optionally monosubstituted to monosubstituted, where the substituents can be selected independently of one another up to three
  • R 15 particularly preferably represents C, -C 4 alkyl, C, -C 4 haloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 - alkynyl, QQ-cycloalkyl, C, -C 4 alkoxy, C, -C 4 haloalkoxy, C, -C 4 -Alkylsulfmyl, C 1 -C 4 - alkylsulphonyl, C r C 4 -Alkylammo, C 2 -C 8 dialkylamino, or is optionally monosubstituted to tetrasubstituted substituted phenyl wherein the substituents may independently be selected from one to three residues W.
  • R 16 is preferably hydrogen or each optionally mono- or polysubstituted by identical or different substituents C r C 4 haloalkyl or C r C 4 alkyl, wherein the substituents can be independently selected from cyano, hydroxy, C r C 2 - alkoxy, C, -C 2 haloalkoxy, C r C 2 alkylthio, C, -C 2 alkylsulfinyl, C r C 2 alkylsulfonyl, Q-Cz-haloalkylthio, C r C 2 haloalkylsulfinyl, C r C 2 haloalkylsulfonyl, C r C 2 - alkylamino, C 2 -C 6 -Dialkylammo, C 2 -C 4 alkoxycarbonyl, C 2 -C 4 alkylcarbonyl, C 3 -C 6 -T ⁇ al- kylsilyl or optional
  • R 17 is preferably C r C 8 alkyl or C, C 8 haloalkyl, or N (R 17 ) 2 is a cycle which forms the ring M.
  • R 17 particularly preferably represents Ci-C 6 alkyl or Ci-C6 haloalkyl, or N (R I7) 2 for a ring which forms the ring M.
  • R 18 is preferably hydrogen or Ci-Q-Alkvl.
  • R 18 particularly preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 19 is preferably hydrogen or C r C 6 alkyl.
  • R 19 particularly preferably represents hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl.
  • R 19 is very particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or iso-propyl.
  • R 20 is preferably hydrogen or in each case optionally mono- or polysubstituted, identically or differently substituted C 1 -C 6 -alkyl, where the substituents can be selected independently of one another from cyano, nitro, hydroxy, C 1 -C 4 -alkoxy, C] -C genalkoxy 4 -HaIo-, C, -C 4 alkylthio, C r C 4 alkylsulfinyl, C r C 4 alkylsulfonyl, C, -C 4 halo-alkylthio, C] -C 4 haloalkylsulfinyl, C r C 4 haloalkylsulfonyl, C r C 4 alkylamino, C 2 - Cs dialkylamino, CO 2 H, C 2 -C 6 - alkoxycarbonyl, C 2 -C 6 - alkylcarbonyl, C 3 -C 6 -
  • each 5- or 6-membered non-aromatic ring heteroeyclische independently of one other selected from Ci-C 3 alkyl, C r C 3 haloalkyl, halogen, cyano, nitro or Ci-C 2 - alkoxy may be substituted.
  • substituents may be independently selected from Ci-C 3 alkyl, C 1 -C 3 - Haloalkyl, halogen, cyano, nitro or Ci-C 2 haloalkoxy.
  • L is preferably O.
  • L is also preferably NR 19 .
  • M is preferably an optionally monosubstituted to tetra-substituted ring which additionally lent to the nitrogen atom to which the substituent pair R 14 and R 19 , (R 16 ) 2 or (R 17 ) 2 is connected, two to six carbon atoms and optionally additionally contains a further nitrogen, sulfur or oxygen atom and wherein the substituents can be independently selected from C r C 2 alkyl, halogen, cyano, nitro or Ci-C 2 - alkoxy.
  • M is particularly preferably -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, CH 2 CH 2 N (CH 3) CH 2 CH 2 -.
  • Q is preferably O. Q is also preferably S.
  • W is preferably C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 2 -C 4 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 4 -halogenoalkyl, C 2 -C 4 haloalkenyl, C 2 -C 4 haloalkynyl, C 3 -C 6 halocycloalkyl, halogen, cyano, nitro, C, -C 4 alkoxy, C, -C 4 -haloalkoxy, C r C 4 alkylthio, C , -C 4 -Alkylsulfmyl, C r C 4 alkylsulfonyl, Ci-C 4 alkylamino, Q-Cg-dialkylamino, C 3 -C 6 cycloalkylamino, (Ci-C 4 - alkyl) C 3 -C 6 -cyclo
  • W is more preferably C r C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, halogen, C r C 4 halo-alkoxy.
  • W is very particularly preferably methyl, ethyl, n-propyl or iso-propyl, trifluoromethyl, fluorine, chlorine, bromine, trifluoroalkoxy.
  • n preferably stands for 1.
  • n is preferably 2.
  • p preferably represents 0.
  • p is preferably 1.
  • p furthermore preferably stands for 2.
  • X 2 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 9 and R 11 have the abovementioned general, preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred meanings.
  • X 2 represents NR 1 or O
  • R 2 is hydrogen or C 6 alkyl R C
  • R 3 stands for C 6 alkyl] -C, optionally substituted with a R 6 is substituted
  • R 4 is C, -C 4 alkyl, C r C 2 haloalkyl, C, -C 2 haloalkoxy or halogen
  • R is C 6 alkyl
  • R 20 is hydrogen, C r C 6 alkyl or optionally substituted phenyl
  • the substituents may be independently selected from one to three radicals W
  • E are each independently O, S, NR 16 , N-OR 16 , NN (R 16 ) 2
  • NS O, N-CN or N-NO 2
  • Each L is independently O or NR 19
  • M is -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 -
  • W are each independently C r C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl, C r C 4 haloalkyl, C 2 -C 4 haloalkenyl , C 2 -C 4 haloalkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl -HaIo-, halogen, cyano, nitro, Ci-C 4 alkoxy, C, -C 4 haloalkoxy, Ci-C 4 alkylthio, C, - C 4 alkylsulfiny
  • anthranilamides of the formula (I) in which A 1 and A 2 are oxygen are also preferred. Also preferred are anthranilamides of the formula (I) in which R 1 is hydrogen. Also preferred are anthranilamides of the formula (I) in which R 2 is hydrogen.
  • Saturated hydrocarbon radicals such as alkyl may also be used in conjunction with heteroatoms, e.g. in alkoxy, as far as possible, in each case straight-chain or branched.
  • Halogen substituted radicals e.g. Haloalkyl
  • Halogen substituted radicals are halogenated one or more times to the maximum possible number of substituents.
  • the halogen atoms may be the same or different.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • Preferred, particularly preferred or very particularly preferred are compounds which in each case carry the substituents mentioned under preferred, particularly preferred or very particularly preferred.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl
  • heteroatoms e.g. in alkoxy, as far as possible, in each case straight-chain or branched.
  • Optionally substituted radicals may be monosubstituted or polysubstituted, and in the case of multiple substitution the substituents may be identical or different.
  • An thranilamides are generally defined by the formula (H).
  • a 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are preferably, more preferably, very particularly preferably or particularly preferably preferred for those meanings which have already been described in connection with the description of US Pat Substances of the formula (I) according to the invention have been mentioned as preferred, particularly preferred etc. for these radicals.
  • Anthranilamides of the formula (H) are known (see, for example, WO 03/016284).
  • Arylpyrazol derivatives are generally defined by the formula (111).
  • X 1, X 2, R 7, R 8, R 9 and R are preferred, particularly preferred, very particularly preferred or particular ins ⁇ preferably has those meanings which have already in connection with the description Substances of the formula (I) according to the invention have been mentioned as preferred, more preferably etc., for these radicals.
  • Arylpyrazole derivatives of the formula (HI) are new. They can be prepared, for example, by reacting (F) arylpyrazole derivatives of the formula (IV) in which X 1, X 2, R 7, R 8, R 9 and R have the meanings indicated above 11, with a Chlo ⁇ réellesstoff (eg Thionylchlo ⁇ d and Oxalylchlo ⁇ d) in the presence of an inert dilution agent (for example, toluene and dichloromethane) in the presence of a catalytic amount of N, N-Dimethylformarmd.
  • Chlo ⁇ réellesmittel eg Thionylchlo ⁇ d and Oxalylchlo ⁇ d
  • an inert dilution agent for example, toluene and dichloromethane
  • Arylpyrazole derivatives of the formula (IV) are new. They are described in more detail below in connection with the process (B) according to the invention
  • the process (A) according to the invention is carried out in the presence of an acid binder.
  • an acid binder Suitable for this purpose are all customary for such coupling reactions inorganic or organic bases are preferably used are alkaline earth metal or Alkahmetallhyd ⁇ de, hydroxides, amides, alkoxides, acetates, carbonates or bicarbonates, such as sodium hydride, Natnumamid, Lithiumd ⁇ sopropylamid, Nat ⁇ um-methylate, Sodium ethylate, potassium tert-butoxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium bicarbonate or ammonium carbonate, and also tertiary amines, such as methylamine, methylamine, titaniumbutylamine, dinopropylethylamine, N, N-dimethylanilm, N, N-dimethylbenzylamine, Py ⁇ dm, N-Methylpipe ⁇
  • the process (A) according to the invention can be carried out in the presence of an inert organic diluent customary for such reactions.
  • organic diluent customary for such reactions.
  • aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalm; halogenated hydrocarbons, such as, for example, chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole
  • ethylformamide N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; their mixtures with water or pure water.
  • Particularly preferably used are tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether and dichloromethane.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range. In general, one works at temperatures of 0 0 C to 150 0 C, preferably at temperatures from 0 0 C to 80 ° C.
  • Arylpyrazol derivatives are generally defined by the formula (IV).
  • X 1, X 2, R 7, R 8, R 9 and R 11 are preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred for those meanings already mentioned in connection with the description of the substances according to the invention of the formula (I) as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals.
  • Arylpyrazole derivatives of the formula (IV) are new. They are obtained, for example, by reacting (G) substituted arylpyrazoles of the formula (VII)
  • X 1, X 2, R 7, R 8, R 9 and R in the presence of 11 have the meanings indicated above, a base (eg lithium diisopropylamide, LDA), and if appropriate in the a diluent (such as tetrahydrofuran) waiting carboxylated.
  • a base eg lithium diisopropylamide, LDA
  • a diluent such as tetrahydrofuran
  • the substituted arylpyrazoles required as starting materials for carrying out the process (G) according to the invention are generally defined by the formula (VIT).
  • V ⁇ are X 1, X 2, R 7, R 8, R 9 and R 11 are preferred, particularly preferred, very particularly preferred or particular ins ⁇ preferably has those meanings which have already in connection with the description Substances of the formula (I) according to the invention have been mentioned as preferred, more preferably etc., for these radicals.
  • arylpyrazoles of the formula (VIT) are new. They can be prepared, for example, by reacting (H) arylpyrazoles of the formula (VIU)
  • X 2 and R 11 have the meanings given above, in the presence of a diluent (eg pyridine).
  • a diluent eg pyridine
  • the amines required as starting materials in carrying out the process (H) according to the invention are generally defined by the formula (DC).
  • X 2 and R 11 are preferred zugt, more preferably, very particularly preferably or particularly preferred for those meanings, which have already been mentioned in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals.
  • Amines of the formula (IX) are known (in some cases even commercially available) or can be obtained by known processes [cf. e.g. Methods of Organic Chemistry (Houben Weyl) Thieme, Stuttgart, 1990, Volume E 16 a, Part I].
  • the arylpyrazoles which are furthermore required as starting materials for carrying out the process (H) according to the invention are generally defined by the formula (VHT).
  • X is 1, R 7, R 8 and R 9 are preferred, particularly preferred, very particularly preferably and re insbesonde ⁇ preferably has those meanings already mentioned in connection with the description of he find proper materials of the formula (I) as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals.
  • R 9b is C, -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C, -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy , Ci-C 6 haloalkoxy, CRQ alkylthio, C r C 6 alkylsulfinyl, C r C 6 alkylsulfonyl or monosubstituted or polysubstituted phenyl or benzyl wherein the substituents may be independently selected from one to three radicals W or one or more radicals R 13 are obtained, for example, by reacting (J) arylpyrazoles of the formula (V ⁇ i-a)
  • R 9b is preferably C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, Q-C 6 -haloalkyl or, if appropriate, simply bis phenyl, benzyl, which may be substituted four or more times, identically or differently, where the substituents may be selected independently of one another from one to three radicals W or one or more radicals R 13 ; particularly preferably Ci-C 6 alkyl, C 1 -C 6 - cycloalkyl, QQ haloalkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkoxy, or in each case if appropriate mono- to trisubstituted by identical or different C r C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 - alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C, -C 4
  • X 1 , R 7 and R 8 have the meanings given above and R 21 is C 1 -C 4 -alkyl, in the presence of an acid (eg formic acid) and optionally in the presence of a diluent (eg water) implements.
  • an acid eg formic acid
  • a diluent eg water
  • the acetals required as starting materials in carrying out the process (K) according to the invention are generally defined by the formula (XH).
  • X is 1, R 7 and R 8 are preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred for diejeni ⁇ gen meanings that (I) in connection with the description of the inventive compounds of the formula as preferred , particularly preferably, etc., have been mentioned for these radicals.
  • R 21 is preferably methyl or ethyl.
  • Acetals of the formula (XIT) can be obtained, for example, by reacting (L) a pyrazole of the formula (XIU)
  • sdm which X 1 , R 7 and R 8 have the meanings given above and Hal is halogen, in the presence of a base (eg Kahumcarbonat) and in the presence of a diluent (eg dimethylformamide).
  • a base eg Kahumcarbonat
  • a diluent eg dimethylformamide
  • the pyrazoles required as starting materials in carrying out the process (L) according to the invention are generally defined by the formula (XIH).
  • R 21 is preferably methyl or ethyl.
  • aromatics are generally defined by the formula (XTV).
  • X is 1, R 7 and R 8 are preferred, particularly preferred, very particularly preferably or in particular have those meanings Trust ⁇ Trains t, already mentioned in connection with the description of the inventive compounds of the formula (I) have been mentioned as preferred, particularly preferred, etc. for these radicals.
  • X is preferably chlorine or bromine.
  • Aromatics of formula (XIV) are known (sometimes even commercially available) or can be obtained by known methods (see, e.g., Heterocycles 1986, 24, 3213-3221).
  • Arylpyrazole derivatives of the formula (IV) can also be prepared by reacting (M) pyrazolines of the formula (XV)
  • X 1 , X 2 , R 7 , R 8 , R 9 , R 11 and R 21 have the meanings given above, first in the presence of a catalytic amount of an acid (eg sulfuric acid) and in the presence of an organic solvent (eg ethanol) dehydrated and then saponified in the presence of a base (preferably an alkoxide such as lithium, sodium or potassium hydroxide) in a diluent (preferably a mixture of water and alcohol such as ethanol).
  • a base preferably an alkoxide such as lithium, sodium or potassium hydroxide
  • the pyrazolines required as starting materials in carrying out the process (M) according to the invention are generally defined by the formula (XV).
  • XV X 1
  • X 2 R 7, R 8, R 9 and R 11 are preferred, particularly preferred, very particularly preferably or in particular have those meanings Trust ⁇ Trains t, which already in connection with the description inventions dungsgedorfen substances of formula (I) as being preferred, particularly preferred, etc. for these radicals
  • R 21 is preferably methyl or ethyl.
  • the compounds required as starting materials in carrying out the process (N) according to the invention are generally defined by the formula (XVI).
  • XVI are X 1, X 2, R 7, R 8, R 9 and R "are preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferably represent those meanings which have already in connection with the description Substances of the formula (I) according to the invention have been mentioned as being preferred, more preferably etc., for these radicals.
  • R 21 is preferably methyl or ethyl
  • R 21 which R 21 has the meanings given above, in the presence of a base (eg T ⁇ ethylamin) and in the presence of a diluent (eg tetrahydrofuran).
  • a base eg T ⁇ ethylamin
  • a diluent eg tetrahydrofuran.
  • Oxalic acid monoester chlorides of formula (XVIII) are known synthetic chemicals.
  • the hydrazones which are furthermore required as starting materials for carrying out the process (O) according to the invention are generally defined by the formula (XVII).
  • XVII X 1
  • X 2, R 7, R 8, R 9 and R 11 are preferred, particularly preferred, very particularly preferred and in particular preferably has those meanings already mentioned in connection with the Beschrei ⁇ tion of the substances of the formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred, etc. were called for these radicals.
  • Hydrazones of the formula (XVII) are new. They are obtained by reacting (P) hydrazines of the formula (XIX)
  • X 2 , R 9 and R 1 have the abovementioned meanings, optionally in the presence of a diluent (eg ethanol) condensed.
  • a diluent eg ethanol
  • the hydrazines required as starting materials in carrying out the process (P) according to the invention are generally defined by the formula (XDC).
  • Li of this formula (XDC) X 1 , R 7 and R 8 are preferred, particularly preferred, very particularly preferred or particularly preferred for those meanings which already in connection with the description of the compounds of formula (I) as preferred, especially preferred etc. for these radicals.
  • ketones required as starting materials in carrying out the process (P) according to the invention are generally defined by the formula (XX).
  • XX X 2 , R 9 and R 11 is preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred for those meanings which have as preferred in connection with the description of the inventive compounds of the formula (I), more preferred, etc. for these radicals
  • Ketones of the formula (XX) are known or can be obtained by known processes (cf., for example, J Chem Soc Perkin Trans 2 1991, 11, 1809-1818).
  • the novel process (B) is carried out in the presence of a Kondensationsmitteis.
  • Suitable for this purpose are all agents customary for such coupling reactions. Examples which may be mentioned are acid halide formers, such as phosgene, phosphorus bromide, phosphorus chloride, phosphorus pentachloride, phosphoroxychloride or thionyl chloride; Anhyd ⁇ dtruckner such as ethyl chloroformate, methyl chloroformate, isopropyl chloroformate, isobutyl chloroformate or methanesulfonylchlo ⁇ d; Carbodiimides, like (DCC) or other customary condensation agents, such as phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid, l, r-carbonyldnmidazole, 2-ethoxy-N-ethoxycarbonyl-l, 2-dihydroquinoline (EEDQ), diphenylphosphine / carbon tetrach
  • the process (B) according to the invention is optionally carried out in the presence of a catalyst.
  • a catalyst examples which may be mentioned are 4-dimethylaminopyridine, 1-hydroxybenzotnazole or dimethylformamide.
  • the process (B) according to the invention can be carried out in the presence of an inert organic diluent customary for such reactions.
  • organic diluent customary for such reactions.
  • these include, preferably, aliphatic, alicychic or aromatic hydrocarbons, such as, for example, petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decane; halogenated hydrocarbons, such as, for example, chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range. In general, one works at temperatures of 0 0 C to 150 0 C, preferably at temperatures from 0 0 C to 80 ° C.
  • the anthranilamides required as starting materials for carrying out the processes (C) and (E) according to the invention are generally defined by the formulas (Ia) and (Ic).
  • a 2 , X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 11 are particularly preferred , very particularly preferred or particularly preferred for those meanings which have already been mentioned in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention as being preferred, particularly preferred etc. for these radicals.
  • the anthranilamides of the formulas (I-a) and (I-c) are subgroups of the anthranilamides of the formula (I) and can be obtained by the methods (A), (B) and (D).
  • sulfurizing reagent all reagents customary for such reactions can be used.
  • reagents customary for such reactions Preferably usable are phosphorus pentasulfide and Lawesson's reagent. - -
  • the benzoxazinones required as starting materials in carrying out the process (D) according to the invention are generally defined by the formula (V).
  • X 1, X 2, R 4, R 5, R 7, R 8, R 9 and R 1 ' being preferred, particularly preferred, very particularly preferred or especially preferred for those meanings which have already been in the In connection with the description of the inventive substances of the formula (I) as preferred, particularly preferred, etc. were called for these radicals.
  • Benzoxazinones of the formula (V) are new. They are obtained, for example, by reacting (Q) arylpyrazole derivatives of the formula (IV)
  • R 4 and R 5 have the meanings given above, in the presence of a base (eg T ⁇ ethylamm) and in the presence of a sulfonyl chloride (eg methanesulfonyl chloride) and optionally in the presence of a Verkows ⁇ by means (eg acetonitrile).
  • a base eg T ⁇ ethylamm
  • a sulfonyl chloride eg methanesulfonyl chloride
  • anthranilic acids are generally defined by the formula (XXI).
  • R 4 and R 5 are preferably, more preferably, very particularly preferably or in particular preferably preferred for those meanings which have already been mentioned as preferred in connection with the description of the substances of the formula (I) according to the invention. particularly preferred, etc. for these radicals.
  • Anthranilic acids of the formula (XXI) are known or can be obtained by known processes (cf., for example, Org Synth 1963, Coli Vol IV, 872, J Org Chem 1952, 17, 149).
  • All processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under elevated or reduced pressure, generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the active compounds are suitable for good plant tolerance, favorable toxicity to warm-blooded animals and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes which are used in agriculture For ⁇ sten, in gardens and volumeein ⁇ chtept, in the supply and Mate ⁇ alschutz and on the Hygiene ⁇ sector occur. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development. Among the pests mentioned above are: From the order of Isopoda eg Oniscus asellus, Armadilhdium vulgaris, Porcelho scaber.
  • Phthiraptera for example, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., T ⁇ chodectes spp, Damahnia spp.
  • Thysanoptera for example, Hercinothnps femorahs, Thpps tabaci, Thpps palmi, Frankhniella accidentahs.
  • Heteroptera eg Eurygaster spp, Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectula ⁇ us, Rhodnius prohxus, T ⁇ atoma spp.
  • From the order of Homoptera for example, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, T ⁇ aleurodes vaporum rum, Aphis gossypn, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ⁇ bis, Aphis fabae, Aphis pomi, E ⁇ osoma lanigerum, Hyalopterus arundmis, Phylloxera vastat ⁇ x, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuh, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscehs bilobatus, Nephotettix cmcticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax sr ⁇ atellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantn, Aspidiorus hederae, Pse
  • Sitophilus spp. Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimihs, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Mehgethes aeneus, Ptmus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, T ⁇ bolium spp., Tenebnoto mohtor, Ag ⁇ otes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitiahs, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
  • Hymenoptera eg Dip ⁇ on spp, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomo ⁇ um pharaonis, Vespa spp.
  • Diptera eg Aedes spp., Anopheles spp, Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calhphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.
  • the plant parasitic nematodes include, for example, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp, Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., X ⁇ hmema spp., T ⁇ chodorus spp., Bursaphelenchus spp ,
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are distinguished, in particular, by an outstanding action against caterpillars and beetle larvae.
  • the compounds according to the invention may also be used as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antimycotics and bactericides, in particular concentrations or application rates. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants may be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or can not be protected by plant variety rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all obe ⁇ rdischen and unte ⁇ rdischen parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes are listed.
  • the plant parts also include crops as well as vegetative and generative propagation material, for example muck, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients takes place directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, for example by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in propagating material, in particular Seeds, still by single or multi-layered wrapping.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and ultrafine encapsulations in polymeric materials.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • Suitable liquid solvents are essentially aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalene, chlorinated aromatic hydrocarbons and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalene
  • chlorinated aromatic hydrocarbons and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride
  • Suitable solid carriers are: for example, ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules.
  • ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
  • ground synthetic minerals such as finely divided silica, alumina and silicates
  • suitable emulsifiers and / or foam formers are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are, for example, lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-like polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phosphohipes, such as Cephahne and Lecithme, and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue, and organic dyes such as azo, azo, and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum, and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compound according to the invention can be present in its commercially available formulations as well as in the application forms prepared from these formulations in a mixture with other active substances, such as insecticides, attractants, trimellants, bactericides, acanzides, nematodes, fungicides, growth-stimulating substances or herbicides.
  • active substances such as insecticides, attractants, trimellants, bactericides, acanzides, nematodes, fungicides, growth-stimulating substances or herbicides.
  • the insecticides include, for example, phosphoric esters, carbamates, carboxylic esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, and the like.
  • Particularly favorable mixing partners are, for example, the following fungicides: 2-phenylphenol; 8-hydroxyquinoline sulfate; Acibenzolar-S-methyl; Aldimorph, amidoflumet; Amphropolys; Ampropylfos-potassium; Andop ⁇ m; Amlazine; azaconazole; azoxystrobin; benalaxyl; Nodanil; benomyl; Benthiavahcarb-isopropyl; Benzamac ⁇ l; Benzamac ⁇ l-isobutyl; bilanafos; Bromopacryl, biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; Boscahd; Bromuconazole, Bupinmate; Buthiobate, butyl-armene; Calcium polysulfides; capsimycin; captafol; captan; carbendazim; carboxin; Ca ⁇ roparrud; carvones; chinome
  • Bactericides bronopol, dichlorophen, nitrapynn, nickel dimethyldithiocarbamate, kasugamycm, octhihnone, furancarboxylic acid, oxytetracycline, probenazole, streptomycin, tecloftalam, copper sulphate and other copper preparations.
  • Insecticides / acaricides / nematicides 1 acetylcholesterolase (AChE) inhibitors 1.1 carbamates (eg alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, allyxycarb, aminocarb, azamethiphos, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxime, butoxycarboxime, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, chloethocarb, Coumophos, cyanofenphos, cyanophos, dimetilane, ethiofencarb, fenobucarb, fenothiocarb, formetanate, furathiocarb, isoprocarb, metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pi ⁇ micarb, Promecarb, Propoxur, Thiodica
  • Chloride channel activators 6.1 Mectins (eg abamectin, avermectin, emamectin, emamectin benzoate, ivermectin, milbe- mectin, milbemycin) 7. Juvenile hormone mimetics (eg diofenolan, Epofenonans, fenoxycarb, hydroprene, kinoprenes, methoprenes, pyriproxifen, triprene) 8.
  • Mectins eg abamectin, avermectin, emamectin, emamectin benzoate, ivermectin, milbe- mectin, milbemycin
  • Juvenile hormone mimetics eg diofenolan, Epofenonans, fenoxycarb, hydroprene, kinoprenes, methoprenes, pyriproxifen, triprene
  • diacylhydrazines eg chromafenozides, halofenozides, methoxyfenozides, tebufenozides
  • inhibitors of chitin biosynthesis 9.1 benzoylureas (eg bistrifluron, chlofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, Flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, tri- flumuron) 9.2 Buprofezin 9.3 Cyromazines 10.
  • diacylhydrazines eg chromafenozides, halofenozides, methoxyfenozides, tebufenozides
  • inhibitors of chitin biosynthesis 9.1 benzoylureas (eg bistrifluron, chlo
  • Inhibitors of oxidative phosphorylation, ATP disruptors 10.1 Diafenthiuron 10.2 Organotin (eg azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxide) 11. Decoupler of oxidative phosphorylation by interruption of the H proton gradient 11.1 Pyrroles (eg Chlorfenapyr) 11.2 Dinitrophenols (eg Binapacyrl, dinobutone, dinocap, DNOC) 12.
  • Organotin eg azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxide
  • Decoupler of oxidative phosphorylation by interruption of the H proton gradient 11.1 Pyrroles (eg Chlorfenapyr) 11.2 Dinitrophenols (eg Binapacyrl, dinobutone, dinocap, DNOC) 12.
  • METI's eg, fenazaquin, fenpyroximate, pyrimidifen, pyridaben, tebufenpyrad, tolfenpyrad
  • side II electron transport inhibitors 13.1 rotenone
  • Electron transport inhibitors 14.1 Acequinocyl, fluacrypyrim 75. Microbial disruptors of the insect gut membrane Bacillus thuringiensis strains 16.
  • Inhibitors of fat synthesis 16.1 Tetronic acids (eg spirodiclofen, spiromesifen) 16.2 Tetramic acids [eg 3- (2,5-dimethylphenyl) -8-methoxy-2-oxo] 1-azaspiro [4.5] dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (also known as: carbonic acid, 3- (2,5-dimethylphenyl) -8-methoxy-2-oxo-1-azaspiro [4.5] dec-3 -en-4- yl ethyl ester, CAS Reg.
  • Tetronic acids eg spirodiclofen, spiromesifen
  • 16.2 Tetramic acids [eg 3- (2,5-dimethylphenyl) -8-methoxy-2-oxo] 1-azaspiro [4.5] dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (also known as: carbonic acid, 3- (2,5-dimethylphenyl
  • Phthalamides eg N 2 - [l, l-dimethyl-2- (methylsulfonyl) ethyl]] - 3-iodo-N '- [2-methyl-4- [l, 2,2,2-tetrafluoro- 1- (t-fluoromethyl) ethyl] phenyl] -l, 2-benzenedicarboxamide (CAS Reg. No .: 272451-65-7)) 21.
  • Nereistoxin analogs eg thiocyclam hydrogen oxalate, thiosultap-sodium 22 Bwlogika , Hormones or pheromones (eg Azadirachtm, Bacillus spec, Beauve ⁇ a spec, Codlemone, Metarrhicon spec, Paecilomyces spec, Thu ⁇ ngiensin, Verticillium spec.) 23.
  • Fumigants eg aluminum phosphides, methyl bromides, Sulfuryl fluonde
  • Selective feeding inhibitors eg cryolites, flomcamide, pymetrozines
  • Mite-growth inhibitors eg Clofentezine, etoxazole, hexythiazox.
  • a mixture with other known active substances, such as herbicides, fertilizers, growth regulators, safeners or semiochemicals is possible.
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present when used as insecticides in their commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention can also be present in mixtures with inhibitors which inhibit the degradation of the active ingredient after application in the environment of the plant on the surface of Parts of plants or in plant tissues.
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.0000001 to 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application forms.
  • the active ingredient When used against hygiene and storage pests, the active ingredient is characterized by an excellent residual effect on wood and clay and by a good alkali stability on limed substrates.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild-occurring or by conventional biological breeding methods such as cross-breeding or protoplast fusion obtained plant species and Pflan ⁇ censorten and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the term "parts” or “parts of plants” or “plant parts” has been explained above.
  • Plant cultivars are understood as meaning plants having novel traits which have been bred either by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques, which may be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also For example, reduced application rates and / or enhancements of the spectrum of action and / or enhancement of the effect of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance towards high or low temperatures, are increased Tolerance against drought or against water or soil salt content, increased flowering power, easier harvest, acceleration of maturity, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher Lager ⁇ ability and / or workability of the harvested products possible, on the actual expected effects.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention which are to be treated include all plants which have obtained genetic material by the genetic engineering modification which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits") Examples of such properties are better Plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or soil salt content, increased flowering efficiency, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or Further and particularly apparent examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or Viruses and increased tolerance of plants against certain herbicidal active ingredients.
  • transgenic plants include the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybean, potato, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybean, potato , Cotton, tobacco and oilseed rape.
  • Bt plants are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins produced in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CryfflA, CrymB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Bacillus thuringiensis eg by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CryfflA, CrymB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof
  • Traits which are also particularly emphasized are the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemically acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins (“Traits”) are furthermore particularly emphasized the heightened tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene). Traits ”) conferring genes can also occur in combinations with each other in the transgenic plants.
  • SAR systemically acquired resistance
  • PAT phosphinotricin
  • Bt plants are maize varieties, tree named under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soy), KnockOut® (eg corn), StarLink® (eg corn), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf ® (potato) are sold.
  • YIELD GARD® eg corn, cotton, soy
  • KnockOut® eg corn
  • StarLink® eg corn
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf ® potato
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), 1MI® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Herbicide-resistant (conventionally grown on herbicide tolerance) plants are also the varieties marketed under the name Clearfield® (eg corn) mentioned. Of course, these statements also apply to future or future marketed plant varieties with these or future developed genetic traits.
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) or the active substance mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants. Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the preceding text.
  • the active compounds according to the invention act not only against plant, hygiene and storage damage, but also in the veterinary sector against low-grade parasites (ectoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (piercing and licking), parasitic larvae, Lice, hair pieces, featherlings and fleas.
  • ectoparasites such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (piercing and licking), parasitic larvae, Lice, hair pieces, featherlings and fleas.
  • parasites include: From the order of the anophylla eg Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Nematoce ⁇ na and Brachyce ⁇ na eg Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simuhum spp., Eusimuhum spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Cuhcoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp.
  • Atylotus spp. Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morelha spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Luciha spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
  • Siphonaptenda eg Pulex spp., Ctenocephahdes spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • Tyrophagus spp Tyrophagus spp, Caloglyphus spp, Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chonoptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp, Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp, Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropoies which are farm animals such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, Geese, bees, other pets such as dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • the fight against these arthropods is intended to reduce deaths and reductions in performance (in the case of meat, milk, wool, hides, eggs, honey, etc.) so that a more economical and simpler animal husbandry is possible through the use of the active compounds according to the invention.
  • parenteral administration such as Example by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on and spot
  • the active ingredients of the formula (T) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable compositions) containing the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable compositions
  • the compounds according to the invention show a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects such as Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptihnus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius molhs, P ⁇ obium ca ⁇ ini, Lyctus brunneus, Lyctus afncanus, Lyctus planicolhs, Lyctus lmea ⁇ s, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec Tryptodendron spec.
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected from insect attack is wood and woodworking products.
  • Wood and woodworking products which can be protected by the composition or mixtures according to the invention are to be understood by way of example: timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, boat jetties, wooden vehicles, crates, pallets, containers, telephone poles, wooden cladding, wooden windows and doors, plywood, chipboard, carpentry or wood products commonly used in house building or joinery.
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active compounds with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersing and / or binding or fixing agent, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers. Stabilizers and optionally dyes and pigments and other processing aids.
  • the insecticidal agents or concentrates used for the protection of wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95 wt .-%, in particular 0.001 to 60 wt .-%.
  • the amount of agents or concentrates used depends on the nature and occurrence of the insects and on the medium.
  • the optimal amount used can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
  • the solvent and / or diluent used is an organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oily high-volatile organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or Netz ⁇ medium.
  • organic-chemical solvents are preferably oily or oily solvents having an evaporation number above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 ° C used.
  • water-insoluble, oily and oily solvents are corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably Testbenzm, petroleum and / or alkylbenzene used.
  • Mineral oils having a boiling range of 170 to 220 0 C, Testbenzm having a boiling range of 170 to 220 0 C., spindle oil with a boiling range of 250 to 350 0 C, petroleum and aromatics with a boiling range of 160 to 280 0 C, oil of turpentine and Like. For use.
  • organic nonvolatile oily or oily solvents having an evaporation number above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 ° C can partially through be replaced with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation rate above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture in this solvent mixture or soluble is emulsifiable.
  • a portion of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups are used, for example glycol ethers, esters or the like.
  • the organic-chemical binders known are water-dilutable and / or soluble or dispersible or dispersible or emulsifiable synthetic resins and / or binding drying oils, in particular binders, in the organic-chemical solvents used from or containing an acrylate resin, a Vmylharz, eg Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene cumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin used.
  • an acrylate resin a Vmylharz, eg Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene cumarone resin, silicone resin,
  • the synthetic resin used as the binder may be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellent agents, odorants and inhibitors or corrosion inhibitors and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably present as the organic-chemical binder in the middle or in the concentrate.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • the mentioned binder can be completely or partially replaced by a fixing agent (mixture) or em softener (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. Preferably, they replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used). - -
  • the plasticizers are derived from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, glycerine or high molecular weight glycol ethers, glycine esters and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl stearate
  • Fixing agents are chemically based on polyvinylmethylethers, e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Particularly suitable solvents or diluents are also water, optionally in admixture with one or more of the abovementioned organochemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved by large-scale impregnation, for example, vacuum, double vacuum or printing process.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • Very particularly preferred admixing partners may be insecticides, such as chlorpynphos, phoxim, silafluofm, alphamethanes, cyfluuths, cyperomethanes, deltamethanes, permethiphenyls, imidacupnitriles, Nl-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluents, thiacopent, methoxyfenozides, trifluoron, clothidm, spinosad, tefluthn and fungicides such as epoxyconazoles, hexaconazoles, azaconazoles, propiconazoles, tebuconazoles, cyproconazoles, metconazoles, imaiere, dichlorofluidide, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, N-octyl-isothiazon-3-one and 4,5- Dichlor
  • the compounds according to the invention can be used to protect against the growth of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quays and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • sessile oligochaetes such as limeworm worms, shells and species of the group Ledamorpha (barnacles), such as various species of Lepas and scalpels, or species of the group Balanomorpha (barnacles), such as Baianus or Pollicipes species, increases - -
  • Ectocarpus sp. and Ceramium sp. is of particular importance for the vegetation of sessile entomostrake groups, which are grouped together under the name cirripedia (cirriped crayfish).
  • heavy metals such as, for example, can be used.
  • bis (trialkyltin) sulfides tri-M-butyltin laurate, tri- / 7-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri- ⁇ -butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin , Tributyltin oxide, molybdenum disulfide, antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine) bismuth chloride, tri-n-butylmethylene fluoride, manganese ethylene bis-thiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylenebisthiocarbamate, zinc and copper salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, bisdimethyldithiocarbamoylzincethylenebisthiocarbamate, zinc oxide ,
  • the ready-to-use antifouling paints may optionally contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably: algicides such as 2- / er ⁇ -burylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l, 3,5-triazine, dichlorophene, diuron, endothal, fentin acetate, isoproturon, methabenzthiazuron , Oxyfluorfen, quinoclamines and terbutyryn; Fungicides such as BenzotöJthiophencarbonklad, Flurfolet, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as azaconazoles, cyproconazoles, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole and Tebuconazole; Molluscicides such as fentin acetate, metaldeh
  • the antifouling agents of the invention further contain the usual ingredients, e.g. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouhng Manne Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • antifouling agents also contain, in particular, binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solution saddle system, in particular in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile. Rubbers, drying oils, such as linseed oil, rosin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumens, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • paints also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes which are preferably insoluble in seawater.
  • paints may contain materials such as rosin to allow controlled release of the active ingredients.
  • the paints may further contain plasticizers, rheology-modifying modifiers, as well as other conventional ingredients.
  • the compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated in self-Pohshmg antifouling systems.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which occur in enclosed spaces, such as, for example, apartments, factory buildings, offices, vehicle cabins and the like. They may be used to control these pests in all or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include: From the order of Scorpionidea eg Buthus occitanus.
  • Opihones for example, Pseudoscorpiones chehfer, Pseudoscorpiones chei ⁇ dium, Opihones phalangium.
  • Isopoda for example, Oniscus asellus, Porcelho scaber.
  • Diplopoda eg Blanmlus guttulatus
  • Polydesmus spp From the order of the Chilopoda eg Geophilus spp From the order of the Zygentoma eg B Ctenolepisma spp., Lepisma saccha ⁇ na, Lepismodes mquilinus.
  • Psocoptera eg Lepinatus spp.
  • Liposcehs spp. From the order of Coleoptera, for example, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp, Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha domimca, Sitophilus grana ⁇ us, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
  • Aedes aegypti Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluviahs, Culex qumquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsahs, Drosophila spp., Fannia camcula ⁇ s, Musca domestica, Phlebotomus spp. Sarcophaga carna ⁇ a, Simuhum spp., Stomoxys calcitrans, T ⁇ ula paludosa.
  • Ctenocephahdes canis, Ctenocephahdes felis, Pulex lintans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera eg Camponotus herculeanus, Lasius ryginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomo ⁇ um pharaonis, Paravespula spp., Tetramo ⁇ um caespitum.
  • Anoplura eg Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corpo ⁇ s, Phthirus pubis.
  • Heteroptera eg Cimex hemipterus, Cimex lectula ⁇ us, Rhodinus prohxus, T ⁇ atoma mfestans.
  • Application is in aerosols, non-pressurized sprays, e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, Foggern, foams, gels, evaporator products with evaporator plates of cellulose or plastic, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, Propellergetriebe ⁇ nen evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, Motteniere- chen and moth gels, as granules or Dusts, in straw baits or bait stations.
  • Pump and atomizer sprays fog machines, Foggern, foams, gels, evaporator products with evaporator plates of cellulose or plastic, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, Propellergetriebe ⁇ nen evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers, Motteniere- chen and moth gels, as granules or Dusts, in straw baits or bait stations.
  • the determination with the LC-MS in the acidic range is carried out at pH 2.7 with 0.1% aqueous formic acid and acetonitrile (containing 0.1% formic acid) as eluent; linear gradient of 10% acetonitrile to 95% acetonitrile.
  • Calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (having 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values based on the retention times by linear interpolation between two successive alkanones).
  • the lambda max values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Solvent 78 parts by weight acetone 1.5 parts by weight dimethylformamide emulsifier: 0.5 part by weight alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae).
  • the effect is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larva was killed.
  • Example B Spodoptera frugiperda test (spray treatment)
  • Solvent 78 parts by weight acetone 1.5 parts by weight dimethylformamide emulsifier: 0.5 part by weight alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Corn-leaf disks (Zea mays) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are infested with caterpillars of the armyworm (Spodoptera frugiperda).
  • the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillar has been killed.

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Abstract

Neue Anthranilamide der Formel (I), in welcher A1, A2, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren zum Herstellen dieser Stoffe und deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen, sowie neue Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung.

Description

Anthranilamide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Anthranilamide, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Wirkstoffe, insbesondere ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte Anthranilamide Insektizide Eigenschaften besitzen (NL 9202078, WO 01/70671, WO 02/094791, JP 3-212834, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226, WO 03/027099, WO 2004/033468, WO 2004/046129). Die Wirksamkeit dieser Stoffe ist gut, lässt aber in manchen Fällen zu wünschen übrig.
Es wurden nun neue Anthranilamide der Formel (I)
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gefunden, in welcher A1 und A2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen, X1 für N oder CR10 steht, X2 für NR", O oder C(R")2 steht, R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschie¬ den substituiertes C1-C6-AIlCyI, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkoxy, CrC4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl, C,-C4-Alkylsul- fonyl, C2-C4-Alkoxycarbonyl, Ci-C4-Alkylamino, C2-C3-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkyl- amino oder (C1-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, R2 für Wasserstoff, C1-C6-AIlCyI, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, Q-Cή-Cycloalkylamino, C2-C6- Alkoxycar- bonyl oder C2-C6-Alkylcarbonyl steht, R3 für Wasserstoff, R12 oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder ver¬ schieden substituiertes C1-C6-AIkVl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio, CrC4-Alkyl- sulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkyl- silyl, R12, Phenyl, Phenoxy oder einem 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring, wobei jeder Phenyl-, Phenoxy- und 5- oder 6-gliedrige heteroaromatische Ring gegebenenfalls substituiert sein kann durch ein bis drei Reste W oder einen oder mehrere Reste R13, oder R2 und R3 miteinander verbunden sein können und den Ring M bilden, R4 für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-A]kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-HaIo- genalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C1-C4-AIkOXy, CrC4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C,-C4-Halogenalkylthio, CrC4-Halogenalkylsulfinyl, Cr Gt-Halogenalkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, C3-C6-Trialkylsilyl steht oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenoxy steht, wobei die Substituenten unab¬ hängig voneinander ausgewählt sein können aus CrC4-Alkyl, C2-C4- Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, CrC4-Halogenalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6- Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkyl- thio, CrC4-Alkylsulfmyl, CrC4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3- C6-Cycloalkylamino, C3-C6-(Alkyl)cycloalkylamino, C2-C4-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkoxy- carbonyl, C2-C6-Alkylaminocarbonyl, Q-Cs-Dialkylaminocarbonyl oder C3-C6-Trialkylsilyl, R5 und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes CrC4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, CrC4-Halogenalkoxy, R13, G, J, -OJ, -OG, -S(O)P-J, -S(O)P-G, -S(O)p-phenyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder aus R13, CrC10-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C4-AIkOXy oder Q-Q-Alkylthio, wobei jeder Substituent durch einen oder mehrere Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus G, J, R6, Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, C1-C4-AIkOXy, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-Q-Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfmyl, CrC4-Alkylsulfonyl, CrC4-Halogenalkylthio, CrC4-Halogenalkylsulfinyl, C1- C4-Halogenalkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Trialkylsilyl, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, wobei jeder Phenyl- oder Phenoxy-Ring gegebe¬ nenfalls substituiert sein kann und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R6 unabhängig voneinander für -C^E^R20, -LC^E^R20, -C(=E')LR20, -LCC=E^LR20, -OP(=Q)(OR20)2, -SO2LR19 oder -LSO2LR20 steht, wobei jedes E1 unabhängig voneinander für O, S, N-R16, N-OR16, N-N(R16)2, N-S=O, N-CN oder N-NO2 steht, R7 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, Halogen, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogen- alkoxy, CrC4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C,-C4-Halogenalkylthio, Ci-GrHalogenalkylsulfmyl, CrC4-Halogenalkylsulfonyl steht, R9 für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, CrC6-Halogenalkyl, C,-C6-Alkoxy, C1-C6-Ha- logenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, C,-C6-Alkylsulfonyl oder für einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei die Substituenten unabhängig vonein¬ ander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R10 für Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, Halogen, Cyano oder C,-C4-Halogen- alkoxy steht, R11 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, G, J, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio, Ci-C4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6- Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl, R12; oder für G, J oder einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R12 jeweils unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach substituiertes C,-C6-Alkylthio, CrC6-Alkylsulfenyl, CrC6-Halogenalkythio, Ci-C6-Halogenalkylsulfenyl, Phenylthio oder Phenylsulfenyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus der Liste W, -S(O)nN(R17)2, -C(=O)R14, -L(C=O)R15, -S(C=O)LR15, -C(O)LR14, -S(O)nNR14C(O)R14, -S(O)nNR14C(O)LR15 oder -S(O)nNR14S(O)2LR15, R13 jeweils unabhängig voneinander für -B(OR18)2, Amino, SH, Thiocyanato, C3-C8-Trialkylsilyl- oxy, C-C-Alkyldisulfide, -SF5, -C(=E)R20, -LC(=E)R20, -C(=E)LR20, -LC(=E)LR20, -OP(OJ(OR20)2, -SO2LR20 oder -LSO2LR20 steht, R14 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, CrC4-Alkylsulfinyl, Ci- C4-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino oder (Ci- C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, R15 jeweils unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C2-C20-Alkinyl oder C3-C6- Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylsulfinyl, C,-C4-Alkylsul- fonyl, Ci-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino oder (CrC4-Alkyl)C3- C6-cycloalkylamino oder für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R16 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-Cö-Halogenalkyl oder Ci-C6-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C,-C4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl, C,-C4- Alkylsulfonyl, CrC4-Halogenalkylthio, C|-C4-Halogenalkylsulfmyl, CrC4-Halogenalkylsul- fonyl, Ci-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Tπalkylsilyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, oder N(R16)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R17 für Ci-Ci2-Alkyl oder C,-C12-Halogenalkyl steht, oder N(R17)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R18 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl steht, oder B(OR18)2 für einen Ring steht, worin die beiden Sauerstoffatome über eine Kette mit zwei bis drei Kohlenstoffatomen verbunden sind, die gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus Methyl oder C2-C6-Alkoxycarbonyl substituiert sind, R19 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, CrC6-Alkyl oder Q-Q-Halogenalkyl steht, oder N(R14)(R19) für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R20 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-Cβ-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Halogen, Hydroxy, Cr C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C,-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfinyl, d-Q-Alkylsulfo- nyl, Ci-Q-Halogenalkylthio, CrC4-Halogenalkylsulfmyl, Ci-C4-Halogenalkylsulfonyl, Q- C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylammo, CO2H, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl; oder für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht wobei die Substituen¬ ten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W, E jeweils unabhängig voneinander für O, S, N-R16, N-OR16, N-N(R16)2, N-S=O, N-CN oder N- NO2 steht, G jeweils unabhängig voneinander für einen 5- oder 6-ghedπgen nicht-aromatischen carbocyc- lischen oder heterocychschen Ring steht, der gegebenenfalls ein oder zwei Rmggheder aus der Gruppe C(=O), N, O, S, SO oder S(=O)2 enthalten und gegebenenfalls durch ein bis vier Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus Ci-C3-AIlCyI, Ci-C3-Halogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder Ci-C2-Alkoxy substituiert sein kann, oder unabhängig voneinan- der für C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl, (Cyano)C3-C7-cycloalkyl, (C,-C4- Alkyl)C3-C6-cycloalkyl, (C3-C6-Cycloalkyl)Ci-C4-alkyl steht, wobei jedes Cycloalkyl, (Al- kyl)cycloalkyl und (Cycloalkyl)alkyl gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, J jeweils unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, L jeweils unabhängig voneinander für O oder NR19 steht, M jeweils für einen gegebenenfalls einfach bis vierfach substituierten Ring steht, der zusätzlich zu dem Stickstoffatom, mit dem das Substituentenpaar R14 und R19, (R16)2 oder (R17)2 verbun¬ den ist, zwei bis sechs Kohlenstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich ein weiteres Stick¬ stoff-, Schwefel- oder Sauerstoffatom enthält und wobei die Substituenten unabhängig von¬ einander ausgewählt sein können aus CrC2-Alkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder Ci-C2- Alkoxy, Q für O oder S steht, W jeweils unabhängig voneinander für Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C6- Cycloalkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6-HaIo- gencycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C]-C4-Alkyl- thio, Ci-C4-Alkylsulfinyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3- Cö-Cycloalkylamino, (C1-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, C2-C4-Alkylcarbonyl, C2-C6- Alkoxycarbonyl, CO2H, C2-C6-Alkylaminocarbonyl, Q-Cg-Dialkylammocarbonyl oder C3- C6-Trialkylsilyl steht, n jeweils unabhängig voneinander für 1 oder 2 steht, p jeweils unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2 steht,
wobei für den Fall, dass (a) R5 für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenal- kenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, CrC4-Halogenalkylthio oder Halogen steht und (b) R8 für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C,-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalki- nyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Halogenalkylthio, Halogen, C2-C4-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkoxy- carbonyl, C2-C6-Alkylaminocarbonyl oder C3-C8 Dialkylaminocarbonyl steht, (c) mindestens ein Sub- stituent ausgewählt aus R6, R12 und R13 vorhanden ist und (d), wenn R13 nicht vorhanden ist, min¬ destens ein R6 oder R12 unterschiedlich zu C2-C6- Alkylcarbonyl, C2-C6 Alkoxycarbonyl, C2-C6- Alkylaminocarbonyl und C3-C8-Dialkylaminocarbonyl ist, und die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) außerdem N-Oxide und Salze umfassen. Weiterhin wurde gefunden, dass man Anthranilamide der Formel (I) nach einem der folgenden Ver¬ fahren erhält. Anthranilamide der Formel (I-a)
Figure imgf000007_0001
in welcher A2, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, werden erhalten, indem man (A) Anthranilamide der Formel (II)
Figure imgf000007_0002
in welcher A2, R1, R2, R3, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Arylpyrazol-Derivaten der Formel (III)
Figure imgf000007_0003
in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, oder
(B) Anthranilamide der Formel (II)
Figure imgf000007_0004
in welcher A , R , R , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Arylpyrazol-Derivaten der Formel (IV)
,
Figure imgf000008_0001
in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Kondensationsmittels umsetzt.
Anthranilamide der Formel (I-b)
Figure imgf000008_0002
in welcher A2, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, werden erhalten, indem man (C) Anthranilamide der Formel (I-a)
Figure imgf000008_0003
in welcher A2, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und Ru die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Schwefelungsreagenz umsetzt.
Anthranilamide der Formel (I-c)
Figure imgf000009_0001
in welcher X1, X2, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, werden erhalten, indem man (D) Benzoxazinone der Formel (V)
Figure imgf000009_0002
in welcher X1, X2, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Amin der Formel (VI)
RVRΪ (VI) H in welcher R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Anthranilamide der Formel (I-d)
Figure imgf000009_0003
in welcher X1, X2, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, werden erhalten, indem man (E) Anthranilamide der Formel (I-c)
Figure imgf000010_0001
in welcher X1, X2, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Schwefelungsreagenz umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sehr gute insektizide Eigenschaften besitzen und sich sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz zur Bekämpfung unerwünschter Schädlinge, wie Insekten verwenden lassen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen verschiedener mög¬ licher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. E- und Z-, threo- und erythro-, sowie optischen Isomeren, gegebenenfalls aber auch von Tautomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch die threo- und erythro-, sowie die optischen Isomeren, be¬ liebige Mischungen dieser Isomeren, sowie die möglichen tautomeren Formen beansprucht.
Die erfindungsgemäßen Anthranilamide sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Restedefinitionen der vorstehenden und nachfolgend genannten Formeln sind im Folgenden angegeben. Diese Definitionen gelten für die Endprodukte der Formel (I) wie für alle Zwischen¬ produkte gleichermaßen.
A1 steht bevorzugt für Sauerstoff. A1 steht außerdem bevorzugt für Schwefel. A2 steht bevorzugt für Sauerstoff. A2 steht außerdem bevorzugt für Schwefel. A1 und A2 stehen besonders bevorzugt gleichzeitig für Sauerstoff.
X1 steht bevorzugt für N. X1 steht außerdem bevorzugt für CR10.
X2 steht bevorzugt für NR1 ' oder O. X2 steht besonders bevorzugt für NR". X2 steht außerdem besonders bevorzugt für O.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C,-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogena]kenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C, -C4-AIkOXy-C, - C4-alkyl, Ci-GrAlkylthio-CrQ-alkyl, CrC4-Alkylsulfinyl-C|-C4-alkyl oder C,-C4-Alkylsul- fonyl-CrC4-alkyl- R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Cyclopropyl, Methoxymethyl, Methylthiomethyl, Methyl sulfinylmethyl oder Methylsulfonylmethyl. R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff oder CrC6-Alkyl. R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl. R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R3 steht bevorzugt für CrC6-A]kyl, für einfach durch R6 substituiertes C,-C6-Alkyl, für C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, CrC6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2- C6-Halogenalkinyl, CrC4-Alkoxy-C,-C4-alkyl, CrC4-Alkylthio-C,-C4-alkyl, C1-C4- Alkylsulfmyl-C,-C4-alkyl oder CrC4-Alkylsulfonyl-CrC4-alkyl. R3 steht besonders bevorzugt für C1-C6-AIkYl oder für einfach durch R6 substituiertes C1-C6-AIkYl. R3 steht ganz besonders bevorzugt für C1-C4-AIlCyI (Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl oder tert-Butyl). R3 steht insbesondere bevorzugt für Methyl oder iso-Propyl.
R4 steht bevorzugt für CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Halogen, C,-C4-Alkoxy, C1-C4-HaIo- genalkoxy, Ci-C4-Alkylthio oder CrCt-Halogenalkylthio. R4 steht besonders bevorzugt für C1-C4-AIlCyI, CrC2-Halogenalkyl, Halogen oder Q-C2-HaIo- genalkoxy. R4 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder Trifluormethoxy.
R5 und R8 stehen jeweils unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Ci-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Halogen- alkoxy, R13, G, J, -OJ, -OG, -S(O)p-J, -S(O)P-G, -S(O)p-phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder aus R13, C1- C6-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, Ci-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkylthio, R5 und R8 stehen jeweils unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-AIlCyI, CrC3-Halogenalkyl, Ci-C3-Halogenalkoxy, G oder J. R5 und R8 stehen jeweils unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-AIlCyI, CrC4-Halogenalkyl, Halogen, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio oder CrC4-Halogenalkylthio. R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, CrC4-Alkyl, C|-C4-Halogenalkyl oder Halogen. R7 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Tn- fluormethyl, Fluor, Chlor oder Brom. R7 steht insbesondere bevorzugt für Chlor oder Brom.
R9 steht bevorzugt für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Q-Q-Halogenalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13. R9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-AIlCyI, CrC6-Cycloalkyl, Q-Cβ-Halogen- alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden C1-C4- Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C2-C4-Halogen- alkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy oder -SF5 substituiertes Phenyl oder Benzyl. R9 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch C1-C2-AIlCyI, C]-C3-Halogenalkyl, HaIo- gen oder Q-Q-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl. R9 steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Trifluormethyl.
R10 steht bevorzugt für Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, CrC2-Halogenalkyl, Halogen oder C1-C4-HaIo- genalkoxy. R10 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethoxy. R10 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
R11 steht unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, G, J, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkoxy, C,-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C2-C6-AIk- oxycarbonyl, C2-C6- Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl, R12; oder für G, J oder einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinan- der ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R11 steht unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebe¬ nenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Vinyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander aus- gewählt sein können aus R6, G, J, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, iso-Propoxy, Trifluormethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, iso-Propylthio, Methoxycarbonyl, Methylcarbonyl, Trimethylsilyl, R12; oder für G, J oder einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinan¬ der ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R11 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, n- Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, C2-C4-Halogenalkyl oder für einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausge¬ wählt sein können aus ein bis drei Resten Ci-C4-Alkyl, Halogen, Ci-C4-Halogenalkyl oder C1- C4-Halogenalkoxy,
R12 steht bevorzugt für C,-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfenyl, CrC4-Halogenalkythio, C1-C4-Ha- logenalkylsulfenyl; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach substituiertes Phenylthio oder Phenylsulfenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus der Liste W; -S(O)„N(R17)2, -C(=O)R14, -L(C=O)R15, -S(C=O)LR15, -C(=O)LR14, -S(O)nNR14C(O)R14, -S(O)nNR14C(=O)LR15 oder -S(O)nNR14S(O)2LR15. R12 steht besonders bevorzugt für CrC4-Alkylthio, CrC4-Halogenalkythio, Phenylthio oder SN(R17)2, -C(=O)R14, -L(C=O)R15, -C(=O)LR14, -SNR14C(=O)R14.
R13 steht bevorzugt für -B(OR18)2, Amino, SH, C3-C6-Trialkylsilyloxy, CrC4-Alkyldisulfide, -SF5, -C(=E)R20, -LC(=E)R20, -C(=E)LR20, -LC(=E)LR20, -OP(=Q)(OR20)2, -SO2LR20 oder - LSO2LR20. R13 steht besonders bevorzugt für -SF5, -C(=O)R20, -LC(O)R20, -C(O)LR20 oder -LC(O)LR20.
R14 steht bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes CrC4-Alkyl, C2-Q-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder C3-C6- Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfmyl, C,- C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino oder (Cr C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino. R14 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Vinyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopen- tyl, Cyclohexyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy. R14 steht ganz besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Tn- fluormefhyl.
R15 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6- Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylsulfinyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, CrC4- Alkylammo, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino oder (Ci-C4-Alkyl)C3-C6-cycloal- kylamino oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, wobei die Sub¬ stituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13. R15 steht besonders bevorzugt für C,-C4-Alkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Alkinyl, Q-Q-Cycloalkyl, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C,-C4-Alkylsulfmyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylammo, C2-C8-Dialkylamino oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W.
R16 steht bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes CrC4-Halogenalkyl oder CrC4-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Hydroxy, CrC2- Alkoxy, C,-C2-Halogenalkoxy, CrC2-Alkylthio, C,-C2-Alkylsulfinyl, CrC2-Alkylsulfonyl, Q-Cz-Halogenalkylthio, CrC2-Halogenalkylsulfinyl, CrC2-Halogenalkylsulfonyl, CrC2- Alkylamino, C2-C6-Dialkylammo, C2-C4-Alkoxycarbonyl, C2-C4-Alkylcarbonyl, C3-C6-Tπal- kylsilyl oder gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, wobei die Substituen¬ ten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, oder N(R16)2 für einen Cyclus, der den Ring M bildet. R16 steht besonders bevorzugt für Ci-C4-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W.
R17 steht bevorzugt für CrC8-Alkyl oder C,-C8-Halogenalkyl, oder N(R17)2 für einen Cyclus, der den Ring M bildet. R17 steht besonders bevorzugt für Ci-C6-Alkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl, oder N(RI7)2 für einen Cyclus, der den Ring M bildet.
R18 steht bevorzugt für Wasserstoff oder Ci-Q-Alkvl. R18 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl .
R19 steht bevorzugt für Wasserstoff oder CrC6-Alkyl. R19 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C i -C4-Alkyl . R19 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl.
R20 steht bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C6-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, C]-C4-HaIo- genalkoxy, C,-C4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C,-C4-Halogen- alkylthio, C]-C4-Halogenalkylsulfinyl, CrC4-Halogenalkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2- Cs-Dialkylamino, CO2H, C2-C6- Alkoxycarbonyl, C2-C6- Alkylcarbonyl, C3-C6-Tπalkylsilyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach durch W substituiertes Phenyl oder Pyπdyl. R20 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, CrC6-Alkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W.
G steht bevorzugt für einen 5- oder 6-ghedπgen nicht-aromatischen carbocych sehen oder heteroeychschen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Ringglieder aus der Gruppe C(=O), N, O, S, SO oder S(=O)2 enthalten und gegebenenfalls durch em bis vier Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus C]-C3-Alkyl, Q-QrHalogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder CrC2-Alkoxy substituiert sein kann, oder unabhängig voneinander für C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl, (Cyano)C3-C7-cycloalkyl, (CrC4-Alkyl)C3-C6- cycloalkyl, (C3-C6-Cycloalkyl)Ci-C4-alkyl steht, wobei jedes Cycloalkyl, (Alkyl)cycloalkyl und (Cycloalkyl)alkyl gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann. G steht besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen nicht-aromatischen heterocyclischen Ring der Reihe G-I bis G-35 [Q1 = O, S, NH oder N(C,-C2-alkyl)],
■9
Figure imgf000016_0001
G-1 -ς G-2> -ς G-?3 - G-4 -ς G-5 G-6
Figure imgf000016_0002
G-7 G-8 G-9 G-10 G-11 G-12
Figure imgf000016_0003
G-1 ■€ v> - N 3 G-14 G-15 G-16 G-17 G-18
Figure imgf000016_0004
G-19 G-20 G-21 G-22 G-23 G-24
Figure imgf000016_0005
G-31 G-32 G-33 G-34 G-35
wobei jeder 5- oder 6-gliedrige nicht-aromatische heteroeyclische Ring unabhängig vonein¬ ander ausgewählt aus Ci-C3-Alkyl, CrC3-Halogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder Ci-C2- Alkoxy substituiert sein kann.
J steht jeweils unabhängig voneinander bevorzugt für einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus d-C3-Alkyl, Ci-C3-Halogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder CrC2-Halogenalkoxy, oder unabhängig voneinander für C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3- C7-Cycloalkyl, (Cyano)C3-C7-cycloalkyl, (C,-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkyl, (C3-C6-Cyclo- alkyl)Ci-C4-alkyl steht, wobei jedes Cycloalkyl, (Alkyl)cycloalkyl und (Cycloalkyl)alkyl ge¬ gebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann. steht jeweils unabhängig voneinander besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls substitu¬ ierten 5- oder 6-gliedrigen aromatischen heterocyclischen Ring der Reihe J-I bis J^48, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Ci-C3-Alkyl, C1-C3- Halogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder Ci-C2-Halogenalkoxy.
Figure imgf000017_0001
J-1 J-2 J-3 J-4 J-5 J-6
Figure imgf000017_0002
J-7 J-8 J-9 J-10 J-11 J-12
Figure imgf000017_0003
J-13 J-14 J-15 J-16 J-17 J-18
Figure imgf000017_0004
J-19 J-20 J-21 J-22 J-23 J-24
Figure imgf000017_0005
J-25 J-26 J-27 J-28 J-29 J-30
Figure imgf000017_0006
J-31 J-32 J-33 J-34 J-35 J-36
Figure imgf000017_0007
J-37 J-38 J-39 J-40 J-41 J-42
Figure imgf000017_0008
J-43 J-44 J-45 J-46 J-47 L steht bevorzugt für O. L steht außerdem bevorzugt für NR19.
M steht bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach bis vierfach substituierten Ring, der zusätz- lieh zu dem Stickstoffatom, mit dem das Substituentenpaar R14 und R19, (R16)2 oder (R17)2 verbunden ist, zwei bis sechs Kohlenstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich ein weiteres Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoffatom enthält und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus CrC2-Alkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder Ci-C2- Alkoxy. M steht besonders bevorzugt für -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2CH2-, -CH2CH2SCH2CH2-, CH2CH2N(CH3)CH2CH2-.
Q steht bevorzugt für O. Q steht außerdem bevorzugt für S.
W steht bevorzugt für C,-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C4-Ha- logenalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfmyl, Cr C4-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Alkylamino, Q-Cg-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, (Ci-C4- Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, C2-C4-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, CO2H, C2-C6- Alkylaminocarbonyl, C3-C8-Dialkylaminocarbonyl oder C3-C6-Trialkylsilyl steht. W steht besonders bevorzugt für CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Halogen, CrC4-Halogen- alkoxy. W steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom, Trifluoralkoxy.
n steht bevorzugt für 1. n steht außerdem bevorzugt für 2.
p steht bevorzugt für 0. p steht außerdem bevorzugt für 1. p steht außerdem bevorzugt für 2.
Hervorgehoben sind Verbindungen der Formel (I- 1) . j .
Figure imgf000019_0001
in welcher X2, R2, R3, R4, R5, R7, R9 und R11 die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten, ganz besonders bevorzugten bzw. insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I- 1), in welcher X2 für NR1 Oder O steht, R2 für Wasserstoff oder CrC6-Alkyl steht, R3 für C]-C6-Alkyl steht, das gegebenenfalls mit einem R6 substituiert ist, R4 für C,-C4-Alkyl, CrC2-Halogenalkyl, C,-C2-Halogenalkoxy oder Halogen steht, R5 für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C3-Halogenalkyl, Ci-C3-Halogenalkoxy oder Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes J, -OJ steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder aus R13, R6 unabhängig voneinander für -C(=E)R20, -LC(=E)R20, -C(=E)LR20, -LC(=E)LR20, -OP(=O)(OR20)2, -SO2LR19 oder -LSO2LR20 steht, R7 für Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl oder Halogen steht, R9 für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Q-Ce-Halogenalkyl oder für ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13 R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes CrC6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, G, J, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio, Ci-C4-Alkylsulfmyl, CrC-Alkylsulfonyl, C2-C6- Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl, R12; oder für G, J oder ein- der mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei die Sub¬ stituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R12 für C-C-Alkylthio, C,-C4-Halogenalkythio, Phenylthio oder SN(R17)2, -C(=O)R14, -L(C=O)R15, -C(=O)LR14, -SNRI4C(=O)R14 steht,R13 jeweils unabhängig voneinander für -B(OR18)2, Amino, SH, Thiocyanato, C3-C8-Tπalkylsilyloxy, Ci-C4-Alkyldisulfide, -SF5, -C(=E)R20, -LC(=E)R20, -C(=E)LR20, -LC(=E)LR20, -OP(=O)(OR20)2, -SO2LR20 oder - LSO2LR20 steht, R14 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylsulfinyl, C1- C4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino oder (Cr C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, R15 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls substitu¬ iertes CpCö-Halogenalkyl oder C|-C6-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig von¬ einander ausgewählt sein können aus Cyano, C]-C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, C1-C4- Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfmyl, C,-C4-Alkylsulfonyl, C,-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-HaIo- genalkylsulfinyl oder CrC4-Halogenalkylsulfonyl, R16 steht besonders bevorzugt für CrC4-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W, R17 für CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl oder N(RI7)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet R18 jeweils für Wasserstoff oder C1 -C4-Alkyl steht, R19 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder CrC6-Alkyl steht, R20 für Wasserstoff, CrC6-Alkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W, E jeweils unabhängig voneinander für O, S, N-R16, N-OR16, N-N(R16)2, N-S=O, N-CN oder N- NO2 steht, G für einen 5- oder 6-ghedπgen nicht-aromatischen heterocychschen Ring der Reihe G-I bis G- 35 steht [Q1 = O, S, NH oder N(C,-C2-alkyl)], wobei jeder 5- oder 6-ghedπge nicht¬ aromatische heterocyclische Ring unabhängig voneinander ausgewählt aus Q-Q-Alkyl, C1- C3-Halogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder CrC2-Alkoxy substituiert sein kann, J jeweils unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-ghedπgen aromatischen heterocychschen Ring der Reihe J-I bis J-48 steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus CrC3-Alkyl, CrC3-Halogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder CrC2-Halogenalkoxy. L jeweils unabhängig voneinander für O oder NR19 steht, M für -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2CH2-, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2N(CH3)CH2CH2-, W jeweils unabhängig voneinander für CrC4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C6- Cycloalkyl, CrC4-Halogenalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3-C6-HaIo- cycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylammo, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6- Cycloalkylamino, (Ci-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, C2-C4-Alkylcarbonyl, C2-C6- Alkoxycarbonyl, CO2H, C2-C6-Alkylaminocarbonyl, C3-C8-Dialkylaminocarbonyl oder C3- C6-Trialkylsilyl steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I- 1), in welcher X2 für NR11 oder O steht, R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, R3 für C,-C4-Alkyl steht, R4 für Methyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht, R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht, R7 für Chlor oder Brom steht, R9 für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, d-C6-Halogenalkyl, oder für Phenyl- oder Benzylring steht, wobei jeder Phenyl- oder Benzylring gegebenenfalls substituiert sein kann und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten C1-C4- Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy oder -SF5, R11 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, C2-C4-Halogenalkyl- oder für einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten Ci-C4-Alkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4- Halogenalkyl oder Ci-C4-Halogenalkoxy,
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I- 1), in welcher X2 für NR11 oder O steht, R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, R3 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, oder tert- Butyl steht, R4 für Methyl, Fluor, Chlor oder Brom steht, R5 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht, R7 für Chlor oder Brom steht, R9 für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl oder für einen Phenyl- oder Benzylring steht, wobei jeder Phenyl- oder Benzylring gegebenenfalls substituiert sein kann und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, iso-Propyl, Fluor, Brom, Chlor, Iod, Cyano, Nitro, Trifluoralkoxy oder -SF5, R11 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, CH2CF3 oder für einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Trifluoralkoxy,
Bevorzugt sind außerdem Anthranilamide der Formel (I), in welcher A1 und A2 für Sauerstoff stehen. Bevorzugt sind außerdem Anthranilamide der Formel (I), in welcher R1 für Wasserstoff steht. Bevorzugt sind außerdem Anthranilamide der Formel (I), in welcher R2 für Wasserstoff steht.
Gesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Durch Halogen substituierte Reste, z.B. Halogenalkyl, sind einfach oder mehrfach bis zur maximal möglichen Substituentenzahl halogeniert. Bei mehrfacher Halogenierung können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Halogen steht dabei für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Fluor, Chlor oder Brom.
Bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen, welche jeweils die unter bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt genannten Substituenten tragen.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbin¬ dung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehr¬ fachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vor- zugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend. Erläuterung der Verfahren und Zwischenprodukte Verfahren (A) Verwendet man beispielsweise 2-Amino-5-chloro-N-isopropyl-3-methyl-benzamid und 2-(3-Chlor- pyridin-2-yl)-5-(methoxyimino-methyl)-2H-pyrazol-3-carbonylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) durch das folgende Formelschema veran¬ schaulicht werden.
Figure imgf000023_0001
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) als Ausgangsstoffe benötigten An- thranilamide sind durch die Formel (H) allgemein definiert. In dieser Formel (II) stehen A2, R1, R2, R3, R4 und R5 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevor¬ zugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin¬ dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Anthranilamide der Formel (H) sind bekannt (vgl. z.B. WO 03/016284).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Arylpyrazol-Derivate sind durch die Formel (111) allgemein definiert. In dieser Formel (DI) stehen X1, X2, R7, R8, R9 und R" bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. ins¬ besondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Arylpyrazol-Derivate der Formel (HI) sind neu. Sie lassen sich beispielsweise herstellen, indem man (F) Arylpyrazol-Derivate der Formel (IV)
Figure imgf000024_0001
in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Chloπerungsmittel (z B. Thionylchloπd und Oxalylchloπd) in Gegenwart eines inerten Verdiinnungsmittels (zB Toluol und Dichlormethan) in Gegenwart von einer katalytischen Menge von N,N-Dimethylformarmd umsetzt.
Arylpyrazol-Deπvate der Formel (IV) sind neu. Sie werden unten im Zusammenhang mit dem erfin¬ dungsgemäßen Verfahren (B) ausführlicher beschrieben
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt. Hierzu eignen sich alle für solche Kupplungsreaktionen üblichen anorganischen oder organischen Basen Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalimetall- oder Alkahmetallhydπde, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natnumamid, Lithiumdπsopropylamid, Natπum-methylat, Natπum-ethylat, Kahum-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kahumhydroxid, Natnumacetat, Natπumcarbonat, Kahumcarbonat, Kahum- hydrogencarbonat, Natπumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Tnmethylamin, Tnethylamm, Tπbutylamin, Dnsopropylethylamm, N,N-Dimethylanilm, N,N- Dimethyl-benzylamin, Pyπdm, N-Methylpipeπdm, N-Methylmoφhohn, N,N-Dimethylaminopyπdm, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU). Ebenso lassen sich gegebenenfalls polymer-gestützte Säurebindemittel, wie z.B. polymer-gebundenes Diisopropylamin und polymer-gebundenes Dimethylammopyπdin einsetzen.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) kann gegebenenfalls in Gegenwart eines für solche Reaktionen üblichen inerten organischen Verdünnungsmittel durchgeführt werden. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, ahcychsche oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalm; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Tπchlorethan; Ether, wie Diethylether, Dnsopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2- Diethoxyethan oder Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon; Nitnle, wie Acetonitnl, Propionitπl, n- oder i-Butyronitπl oder Benzonitπl; Amide, wie N,N-Dime- - -
thylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethyl- phosphorsäuretriamid; deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser. Besonders bevorzugt verwendbar sind Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether und Dichlormethan.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 00C bis 1500C, vorzugsweise bei Temperaturen von 00C bis 80°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol eines Anthranilamids der Formel (II) im Allgemeinen 0,8 bis 15 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 8 Mol an Arylpyrazol-Derivat der Formel (ID) ein.
Verfahren (B) Verwendet man beispielsweise 2-Amino-5-chloro-N-isopropyl-3-rnethyl-benzamid und 2-(3-Chlor- pyridin-2-yl)-5-(methoxyimino-methyl)-2H-pyrazol-3-carbonsäure als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Figure imgf000025_0001
Die bei der Durchführung des erfϊndungsgemäßen Verfahrens (B) als Ausgangsstoffe benötigten An- thranilamide der Formel (H) sind bereits in Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Verfahren (A) beschrieben worden.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Arylpyrazol-Derivate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) stehen X1, X2, R7, R8, R9 und R11 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden. Arylpyrazol-Derivate der Formel (IV) sind neu. Sie werden beispielsweise erhalten, indem man (G) substituierte Arylpyrazole der Formel (VII)
Figure imgf000026_0001
in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base (z.B. Lithiumdiisopropylamid, LDA) und gegebenenfalls in Gegen¬ wart eines Verdünnungsmittels (z.B. Tetrahydrofuran) carboxyliert.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) als Ausgangsstoffe benötigten substituierten Arylpyrazole sind durch die Formel (VIT) allgemein definiert. In dieser Formel (VΗ) stehen X1, X2, R7, R8, R9 und R11 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. ins¬ besondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Substituierte Arylpyrazole der Formel (VIT) sind neu. Sie lassen sich beispielsweise herstellen, indem man (H) Arylpyrazole der Formel (VIU)
Figure imgf000026_0002
in welcher X1, R7, R8 und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Aminen der Formel (IX) R11 H,N-X (K)
in welcher X2 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Pyridin) umsetzt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) als Ausgangsstoffe benötigten Amine sind durch die Formel (DC) allgemein definiert. In dieser Formel (IX) stehen X2 und R11 bevor- zugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Amine der Formel (IX) sind bekannt (teilweise sogar kommerziell erhältlich) oder können nach bekannten Verfahren erhalten werden [vgl. z.B. Methoden der Organischen Chemie (Houben Weyl) Thieme, Stuttgart, 1990, Band E 16 a, Teil I].
Die bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Arylpyrazole sind durch die Formel (VHT) allgemein definiert. In dieser Formel (VHI) stehen X1, R7, R8 und R9 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesonde¬ re bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der er¬ findungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Arylpyrazole der Formel (VÜI-b)
Figure imgf000027_0001
in welcher X1, R7 und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben und R9b für C,-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C,-C6-Halogenalkyl, C1-C6-AIkOXy, Ci-C6-Halogenalkoxy, CrQ-Alkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl oder für einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, werden beispielsweise erhalten, indem man (J) Arylpyrazole der Formel (Vπi-a)
Figure imgf000027_0002
in welcher X1, R7 und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, zunächst mit organometallischen Reagenzien der Formel (X) - -
M1R9b (X) in welcher R9b die oben angegebenen Bedeutungen hat und M1 für MgCl, MgBr oder Me3Si steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Tetrahydrofuran) umsetzt und die so erhaltenen Arylpyrazole der Formel (XI)
Figure imgf000028_0001
in welcher X1, R7, R8 und R9b die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Oxidationsmittels (z.B. Dess-Martin-Periodinan) umsetzt.
In den Formeln (Vffl-b), (X) und (XI) steht R9b bevorzugt für C,-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Q-Cβ-Halogenalkyl oder für jeweils gegebenen¬ falls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13; besonders bevorzugt für Ci-C6-Alkyl, C1-C6- Cycloalkyl, Q-Q-Halogenalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, oder für jeweils gegebe¬ nenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden CrC4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogen- alkinyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, C1-C4-AIkOXy, CrC4-Halogenalkoxy oder -SF5 substituiertes Phenyl oder Benzyl; ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Cyclopropyl, Trifluormethyl, Methoxy, Phenyl oder Benzyl; insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Tri¬ fluormethyl.
Organometallische Reagenzien der Formel (X) sind bekannt.
Arylpyrazole der Formel (VIE-a)
Figure imgf000028_0002
in welcher X1, R7 und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, werden beispielsweise erhalten, indem man (K) ein Acetal der Formel (XH)
Figure imgf000029_0001
in welcher X1, R7 und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben und R21 für C,-C4-Alkyl steht, in Gegenwart einer Säure (z B. Ameisensäure) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver¬ dünnungsmittels (z.B Wasser) umsetzt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (K) als Ausgangsstoffe benötigten Acetale sind durch die Formel (XH) allgemein definiert. In dieser Formel (XU) stehen X1, R7 und R8 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejeni¬ gen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfmdungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden R21 steht bevorzugt Methyl oder Ethyl.
Acetale der Formel (XIT) können beispielsweise erhalten werden, indem man (L) ein Pyrazol der Formel (XIU)
Figure imgf000029_0002
in welcher R21 die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit einem Aromaten der Formel (XTV)
Figure imgf000029_0003
sdm welcher X1, R7 und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben und HaI für Halogen steht, in Gegenwart einer Base (z.B. Kahumcarbonat) und m Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Dimethylformamid) umsetzt. Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (L) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrazole sind durch die Formel (XIH) allgemein definiert. In dieser Formel (XHI) steht R21 bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
Pyrazole der Formel (XSI) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren erhalten (vgl. z.B. Chem. Ber. 1964, 97, 3407-3417).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (L) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Aromaten sind durch die Formel (XTV) allgemein definiert. In dieser Formel (XIV) stehen X1, R7 und R8 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevor¬ zugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin¬ dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden. X steht bevorzugt für Chlor oder Brom.
Aromaten der Formel (XIV) sind bekannt (teilweise sogar kommerziell erhältlich) oder können nach bekannten Verfahren erhalten werden (vgl. z.B. Heterocycles 1986, 24, 3213-3221).
Arylpyrazol-Derivate der Formel (IV) lassen sich außerdem herstellen, indem man (M) Pyrazoline der Formel (XV)
Figure imgf000030_0001
in welcher X1, X2, R7, R8, R9, R11 und R21 die oben angegebenen Bedeutungen haben, zunächst in Gegenwart einer katalytischen Menge einer Säure (z.B. Schwefelsäure) und in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels (z.B. Ethanol) dehydratisiert und anschließend in Gegenwart einer Base (bevorzugt eines Alkoxids wie Lithium-, Natrium- oder Kalium- hydroxid) in einem Verdünnungsmittel (bevorzugt einem Gemisch aus Wasser und Alkohol wie Ethanol) verseift.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (M) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrazoline sind durch die Formel (XV) allgemein definiert. In dieser Formel (XV) stehen X1, X2, R7, R8, R9 und R11 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevor¬ zugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin- dungsgemaßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden R21 steht bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
Pyrazoline der Formel (XV) sind neu. Sie werden beispielsweise erhalten, indem man (N) Verbindungen der Formel (XVI)
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in welcher X1, X2, R7, R8, R9, R11 und R21 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base (z B. Tetrabutylammoniumfluond) und m Gegenwart eines Verdün¬ nungsmittels (z B. Dimethylsulfoxid) cychsiert
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (N) als Ausgangsstoffe benötigten Ver¬ bindungen sind durch die Formel (XVI) allgemein definiert. In dieser Formel (XVI) stehen X1, X2, R7, R8, R9 und R" bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere be¬ vorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin- dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden R21 steht bevorzugt für Methyl oder Ethyl
Verbindungen der Formel (XVI) sind neu. Sie werden erhalten, indem man (O) Hydrazone der Formel (XVII)
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in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Oxalsäuremonoesterchloriden der Formel (XVIlI)
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m welcher R21 die oben angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart einer Base (z.B. Tπethylamin) und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B Tetrahydrofuran) umsetzt. Die bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens (O) als Ausgangsstoffe benötigten Oxalsäuremonoesterchloride sind durch die Formel (XVIII) allgemein definiert. In dieser Formel (XVm) steht R21 bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
Oxalsäuremonoesterchloride der Formel (XVIlI) sind bekannte Synthesechemikalien.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (O) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Hydrazone sind durch die Formel (XVII) allgemein definiert. In dieser Formel (XVII) stehen X1, X2, R7, R8, R9 und R11 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. ins- besondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschrei¬ bung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Hydrazone der Formel (XVII) sind neu. Sie werden erhalten, indem man (P) Hydrazine der Formel (XIX)
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in welcher X1, R7 und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Ketonen der Formel (XX)
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in welcher X2, R9 und R1 ' die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Ethanol) kondensiert.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (P) als Ausgangsstoffe benötigten Hydrazine sind durch die Formel (XDC) allgemein definiert. Li dieser Formel (XDC) stehen X1, R7 und R8 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Hydrazine der Formel (XDC) sind bekannt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (P) weiterhin als Ausgangsstoffe benö¬ tigten Ketone sind durch die Formel (XX) allgemein definiert. In dieser Formel (XX) stehen X2, R9 und R11 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemaßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden
Ketone der Formel (XX) sind bekannt oder können nach bekannten Verfahren erhalten werden (vgl. z B. J Chem Soc Perkin Trans 2 1991, 11, 1809-1818).
Das erfindungsgemaße Verfahren (B) wird in Gegenwart eines Kondensationsmitteis durchgeführt. Hierzu eignen sich alle für solche Kupplungsreaktionen üblichen Mittel Beispielhaft genannt seien Säurehalogenidbildner wie Phosgen, Phosphortπbromid, Phosphortπchloπd, Phosphorpentachlond, Phosphoroxychloπd oder Thionylchloπd; Anhydπdbildner wie Chlorameisensäureethylester, Chlor- ameisensäuremethylester, Chlorameisensäureisopropylester, Chlorameisensäureisobutylester oder Me- thansulfonylchloπd; Carbodiimide, wie
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(DCC) oder andere übliche Kondensationsmittel, wie Phosphorpentoxid, Polyphosphorsäure, l,r-Carbonyldnmidazol, 2-Ethoxy-N- ethoxycarbonyl-l,2-dihydrochinolin (EEDQ), Tπphenylphosphin/Tetrachlorkohlenstoff, Brom- tπpyrrohdinophosphonium-hexafluorophosphat, Bis(2-oxo-3-oxazohdinyl)phosphinchloπd oder Benzotπazol-l-yloxytπs(dimethylamino)-phosphonium-hexafluoφhosphat. Polymer gestutzte Re¬ agenzien, wie z B. polymer-gebundenes Cyclohexylcarbodiimid, können ebenfalls verwendet werden
Das erfindungsgemaße Verfahren (B) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt. Beispielsweise genannt seien 4-Dimethylaminopyridin, 1-Hydroxy-benzotnazol oder Dimethylformamid.
Das erfindungsgemäße Verfahren (B) kann gegebenenfalls in Gegenwart eines für solche Reaktionen üblichen inerten organischen Verdünnungsmittel durchgeführt werden. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicychsche oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decahn; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Tπchlorethan; Ether, wie Diethylether, Dnsopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2- Diethoxyethan oder Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon; Nitπle, wie Acetomtπl, Propiomtπl, n- oder i-Butyronitπl oder Benzomtπl; Amide, wie N,N-Dime- thylformarrad, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanihd, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethyl- phosphorsäuretπamid; deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser. Besonders bevorzugt verwendbar sind Dichlormethan und N,N-Dimethylformamid. Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 00C bis 1500C, vorzugsweise bei Temperaturen von 00C bis 80°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (1) setzt man pro Mol eines Anthranilamids der Formel (U) im Allgemeinen 0,8 bis 15 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 8 Mol an Arylpyrazol-Derivat der Formel (FV) ein.
Verfahren (C) und (E) Verwendet man beispielsweise 2-(3-Chlorpyridin-2-yl)-5-(methoxyiminomethyl)-2H-pyrazol-3-car- bonsäure-(4-chlor-2-isopropylcarbamoyl-6-methylphenyl)amid als Ausgangsstoff und Lawsson's Reagenz als Schwefelungsmittel, so kann der Verlauf der erfindungsgemäßen Verfahren (C) und (E) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
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Die bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (C) und (E) als Ausgangsstoffe benötigten Anthranilamide sind durch die Formeln (I-a) und (I-c) allgemein definiert. In diesen Formeln (I-a) und (I-c) stehen A2, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als be¬ vorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Die Anthranilamide der Formeln (I-a) und (I-c) sind Untergruppen der Anthranilamide der Formel (I) und können nach den Verfahren (A), (B) und (D) erhalten werden.
Als Schwefelungsreagenz können alle für solche Reaktionen üblichen Reagenzien verwendet werden. Vorzugsweise verwendbar sind Phosphorpentasulfid und Lawesson's Reagenz. - -
Verfahren (D) Verwendet man 5-(6-Chlor-8-methyl-4-oxo-4H-benzo[J][l,3]oxazin-2-yl)-l-(3-chlorpyridin-2-yl)- lH-pyrazol-3-carbaldehyd-O-methyloxim und /so-Propylamin so kann der Verlauf des erfindungsge¬ mäßen Verfahrens (D) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
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Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) als Ausgangsstoffe benötigten Benzoxazinone sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) stehen X1, X2, R4, R5, R7, R8, R9 und R1 ' bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin¬ dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Benzoxazinone der Formel (V) sind neu. Sie werden beispielsweise erhalten, indem man (Q) Arylpyrazol-Derivaten der Formel (FV)
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in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Anthranilsäuren der Formel (XXI)
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in welcher R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Anwesenheit einer Base (z.B. Tπethylamm) und in Gegenwart eines Sulfonsäurechlorids (z.B. Methansulfonsäurechlorid) sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs¬ mittels (z.B. Acetonitπl) umsetzt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Q) als Ausgangsstoffe benötigten Arylpyrazole der Formel (FV) sind bereits oben in Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Ver¬ fahren (B) beschrieben worden.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Q) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Anthranilsäuren sind durch die Formel (XXI) allgemein definiert. In dieser Formel (XXI) stehen R4 und R5 bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt bzw. insbesondere be¬ vorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin¬ dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt usw. für diese Reste genannt wurden.
Anthranilsäuren der Formel (XXI) sind bekannt oder können nach bekannten Verfahren erhalten werden (vgl. z.B. Org Synth 1963, Coli Vol. IV, 872; J Org Chem 1952, 17, 149).
Alle erfindungsgemäßen Verfahren werden im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im Allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die m der Landwirtschaft, in For¬ sten, in Gärten und Freizeiteinπchtungen, im Vorrats- und Mateπalschutz sowie auf dem Hygiene¬ sektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadilhdium vulgäre, Porcelho scaber. Aus der Ordnung der Dφlopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella Immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma sacchaπna. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoπa migratoπoides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaπa Aus der Ordnung der Blattana z B. Blatta oπentalis, Peπplaneta ameπcana, Leucophaea maderae, Blattella germanica Aus der Ordnung der Dermaptera z.B Forficula aunculaπa. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Phthiraptera z B Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Tπchodectes spp , Damahnia spp Aus der Ordnung der Thysanoptera z B. Hercinothnps femorahs, Thπps tabaci, Thπps palmi, Frankhniella accidentahs. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp , Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectulaπus, Rhodnius prohxus, Tπatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Tπaleurodes vaporano- rum, Aphis gossypn, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus πbis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eπosoma lanigerum, Hyalopterus arundmis, Phylloxera vastatπx, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuh, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscehs bilobatus, Nephotettix cmcticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax srπatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantn, Aspidiorus hederae, Pseudococcus spp , Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectmophora gossypiella, Bupalus pmiaπus, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustπa, Euproctis chrysorrhoea, Lymantπa spp , Bucculatπx thurbeπella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp , Feltia spp., Eaπas msulana, Heliothis spp , Mamestra brassicae, Panohs flammea, Spodo- ptera spp., Tπchoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieπs spp., Chilo spp., Pyrausta nubilahs, Ephes- tia kuehniella, Galleπa mellonella, Tineola bisselhella, Tinea pelhonella, Hofmannophila pseudo- spretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choπstoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnamma, Tortπx vindana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtecrus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alm, Leptmotarsa decemlmeata, Phaedon cochleanae, Diabrotica spp., Psylhodes chrysocephala, Epilachna vanvestis, Atomaπa spp., Oryzaephilus suπnamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimihs, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Mehgethes aeneus, Ptmus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tπbolium spp., Tenebπo mohtor, Agπotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitiahs, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Dipπon spp , Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomoπum pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp , Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calhphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella fπt, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tφula paludosa, Hylemyia spp., Liπomyza spp. Aus der Ordnung der Sφhonaptera z B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. Aus der Klasse der Arachmda z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallmae, Eπophyes πbis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp , Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp , Psoroptes spp., Choπoptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarso- nemus spp., Brevipalpus spp. Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylen- chus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp , Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xφhmema spp., Tπchodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch eine hervorragende Wirkung gegen Raupen und Käferlarven aus.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls m bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wild¬ pflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflan¬ zen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden er¬ halten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sorten- schutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle obeπrdischen und unteπrdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Steck- lmge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen. Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Be¬ handlungsmethoden, z.B durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmatenal, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehr- schichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen m polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslosungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage- Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthalme, chloπerte Aromaten und chlorierte ahphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchloπd, ahphatische Kohlen¬ wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethyl- keton, Methyhsobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmonllonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen m Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiohth, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage- z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. - -
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und syntheti¬ sche pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, PoIy- vinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phosphohpide, wie Kephahne und Lecithme und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Ole sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Ahzaπn-, Azo- und Metallphthalocyanmfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Der erfϊndungsgemaße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie In- sektiziden, Lockstoffen, Steπlantien, Bakteriziden, Akanziden, Nematoden, Fungiziden, wachs- tumsreguherenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u a.
Besonders gunstige Mischpartner sind z B. die folgenden- Fungizide: 2-Phenylphenol; 8-Hydroxyquinoline sulfate; Acibenzolar-S-methyl; Aldimorph, Amidoflumet; Ampro- pylfos; Ampropylfos-potassium; Andopπm; Amlazine; Azaconazole; Azoxystrobin; Benalaxyl; Be- nodanil; Benomyl; Benthiavahcarb-isopropyl; Benzamacπl; Benzamacπl-isobutyl; Bilanafos; Brna- pacryl, Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Boscahd; Bromuconazole, Bupinmate; Buthiobate, Butyl- armne; Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin; Caφroparrud; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chlorothalonil; Chlozohnate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole; Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet; Diclomezine; Dicloran; Di- ethofencarb; Difenoconazole; Difiumetonm; Dimethinmol; Dimethomorph; Dimoxystrobin; Dinicon- azole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine; Dipyπthione; Ditahmfos; Dithianon; Dodine; Dra- zoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam; Ethiπmol; Etπdiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenanmol; Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpicloml; Fenpropidin; Fenpropimoφh; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumoφh; Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Fluφπmidol; Flusilazole; Flusulfanude; Flutolanil; Flutπafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fubeπdazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; - -
Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazahl; Imibenconazole; Iminoctadme tnacetate; Irranoctadine tπs(albesilate); Iodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Iprodione; Iprovahcarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycm, Kresoxim-methyl; Mancozeb; Maneb; Mefeπmzone, Mepanipyπm; Meproml; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; Metha- sulfocarb; Methfuroxam; Mehram; Metorrunostrobin, Metsulfovax; Mildiomycm; Myclobutanil; Myclozohn; Natamycin; Nicobifen, Nitrothal-isopropyl; Noviflumuron; Nuaπmol, Ofurace; Orysa- strobin; Oxadixyl; Oxohmc acid; Oxpoconazole; Oxycarboxm; Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefura- zoate, Penconazole; Pencycuron; Phosdiphen; Phthahde; Picoxystrobm; Piperalin; Polyoxms; PoIy- oxoπm; Probenazole, Prochloraz; Procymidone; Propamocarb, Propanosine-sodium; Propiconazole; Propmeb; Proqumazid; Prothioconazole; Pyraclostrobm; Pyrazophos; Pyπfenox; Pyπmethanil; Pyro- quilon; Pyroxyfur; Pyrrolmtπne; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxarmne; Sulfiir; Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole, Thicyofen; Thifluzarrade; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid; Tπadimefon; Tπadimenol; Tπazbutil; Tπazoxide; Tπcyclamide; Tπcyclazole; Tπdemoφh; Tπfloxystrobm; Tπflu- mizole; Tπfoπne; Tπticonazole; Uniconazole; Vahdamycin A; Vmclozolin; Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-Chlθφhenyl)-2-propnyl]oxy]-3-methoxyphenyl]ethyl]-3-methyl-2-[(methylsulfo- nyl)amino]-butanamid; l-(l-Naphthahnyl)-lH-pyrrol-2,5-dion; 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)- pyπdm; 2-Ammo^4-methyl-N-phenyl-5-thiazolcarboxamid; 2-Chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-tnrnethyl-lH- inden-4-yl)-3-pyndincarboxamid; 3,4,5-Tπchlor-2,6-pyπdindicarbonitπl; Actinovate; cis-l-(4-Chlor- phenyl)-2-(lH-l,2,4-tnazol-l-yl)-cycloheptanol; Methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-mden-l-yl)- 1 H-imidazol-5-carboxylat; Monokahumcarbonat; N-(O-MeIhOXy-S-PyHdUIyI)-CyCIoPrOPaHCaTbOXaITUd; N-Butyl-8-(l,l-dimethylethyl)-l-oxaspiro[4 5]decan-3-amin; Natπumtetracarbonat; sowie Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide, Copper naphthe- nate; Copper oxychloπde; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine-copper.
Bakterizide: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapynn, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycm, Octhihnon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide: 1 Acetylcholmesterase (AChE) Inhibitoren 1.1 Carbamate (z B. Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Azamethiphos, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Chloethocarb, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Piπmicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Tπazamate, Tπmethacarb, XMC, Xylylcarb) 1 2 Organophosphate (z.B Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorethoxyfos, Chlorfen- vinphos, Chlormephos, Chloφyπfos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Diahfos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvmphos, Dioxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etπmfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupy- razofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O-salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacπfos, Metha- midophos, Methidathion, Mevmphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Para- thion (-methyl/-ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pinmiphos (-methyl/-ethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyπdaphenthion, Pyπdathion, Qumalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebupiπmfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Tπazophos, Tπclorfon, Vamidothion) 2 Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhangige Natnwn-Kanal-Blocker 2 1 Pyrethroide (z B. Acπnathπn, Allethπn (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthπn, Bifenthπn, Bio- allethπn, Bioallethπn-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethπn, Biopermethπn, Bioresmethπn, ChIo- vaporthπn, Cis-Cypermethπn, Cis-Resmethπn, Cis-Permethπn, Clocythπn, Cycloprothπn, Cyflu- thπn, Cyhalothπn, Cypermethπn (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothπn, DDT, Deltamethπn, Em- penthπn (lR-isomer), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenfluthπn, Fenpropathπn, Fenpyπthnn, Fen- valerate, Flubrocythπnate, Flucythπnate, Flufenprox, Flumethπn, Fluvahnate, Fubfenprox, Gamma- Cyhalothnn, Imiprothπn, Kadethπn, Lambda-Cyhalothπn, Metofluthπn, Permethπn (eis-, trans-), Phenothπn (lR-trans isomer), Prallethπn, Profluthπn, Protπfenbute, Pyresmethπn, Resmethπn, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthπn, Terallethπn, Tetramethπn (lR-isomer), Tralome- thπn, Transfluthπn, ZXI 8901, Pyrethπns (pyrethrum)) 2.2 Oxadiazme (z.B Indoxacarb) 3 Acetylcholιn-Rezeptor-Agonιsten/-Antagonιsten 3 1 Chloronicohnyle/Neonicotinoide (z.B. Acetamipπd, Clothianidm, Dmotefuran, Imidaclopnd, Ni- tenpyram, Nithiazine, Thiaclopπd, Thiamethoxam) 3.2 Nicotine, Bensultap, Cartap 4 A cetylchohn-Rezeptor-Modulatoren 4.1 Spinosyne (z B. Spinosad) 5 GABA-gesteuerte Chlond-Kanal-Antagonisten 5.1 Cyclodiene Organochloπne (z.B. Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindane, Methoxychlor 5.2 Fiprole (z.B. Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Vaniliprole) 6. Chlorid-Kanal-Aktivatoren 6.1 Mectine (z.B. Abamectin, Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbe- mectin, Milbemycin) 7. Juvenilhormon-Mimetika (z.B. Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene, Pyriproxifen, Triprene) 8. Ecdysonagonisten/disruptoren 8.1 Diacylhydrazine (z.B. Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide) 9. Inhibitoren der Chitinbiosynthese 9.1 Benzoylharnstoffe (z.B. Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Tri- flumuron) 9.2 Buprofezin 9.3 Cyromazine 10. Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren 10.1 Diafenthiuron 10.2 Organotine (z.B. Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide) 11. Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten 11.1 Pyrrole (z.B. Chlorfenapyr) 11.2 Dinitrophenole (z.B. Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC) 12. Seite-I-Elektronentransportinhibitoren 12.1 METI's (z.B. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad) 12.2 Hydramethylnone 12.3 Dicofol 13. Seite-II-Elektronentransportinhibitoren 13.1 Rotenone 14. Seite-III-Elektronentransportinhibitoren 14.1 Acequinocyl, Fluacrypyrim 75. Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran Bacillus thuringiensis-Stämme 16. Inhibitoren der Fettsynthese 16.1 Tetronsäuren (z.B. Spirodiclofen, Spiromesifen) 16.2 Tetramsäuren [z.B. 3-(2,5-Dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl carbonate (alias: Carbonic acid, 3-(2,5-dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4- yl ethyl ester, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8) and Carbonic acid, cis-3-(2,5-dimethylphenyl)-8- methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl ester (CAS-Reg.-No.: 203313-25-1)] 17. Carboxamide (z.B. Flomcamid) 18 Oktopaminerge Agonisten (z.B. Amitraz) 19. Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase (z.B. Propargite) 20. Phthalamide (z.B. N2-[l,l-Dimethyl-2-(methylsulfonyl)ethy]]-3-iod-N'-[2-methyl-4-[l,2,2,2-tetrafluor-l-(tnfluor- methyl)ethyl]phenyl]-l,2-benzenedicarboxamide (CAS-Reg.-No.: 272451-65-7)) 21. Nereistoxin-Analoge (z.B. Thiocyclam hydrogen Oxalate, Thiosultap-sodium) 22 Bwlogika, Hormone oder Pheromone (z.B. Azadirachtm, Bacillus spec, Beauveπa spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuπngiensin, Verticillium spec.) 23. Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen 23.1 Begasungsmittel (z.B. Aluminium phosphide, Methyl bromide, Sulfuryl fluonde) 23 2 Selektive Fraßhemmer (z.B. Cryolite, Flomcamid, Pymetrozine) 23.3 Milbenwachstumsinhibitoren (z B. Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox) 23.4 Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chmomethi- onat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicπn, Clothiazoben, Cycloprene, Dicyclaml, Fenoxa- cπm, Fentπfanil, Flubenzirmne, Flufeneπm, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyπdalyl, Sulfluramid, Tetradifon, Tetrasul, Tπarathene, Verbutm
ferner die Verbindung 3-Methyl-phenyl-propylcarbamat (Tsumacide Z), die Verbindung 3-(5-Chlor- 3-pyπdinyl)-8-(2,2,2-tπfluorethyl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-carbonitπl (CAS-Reg.-Nr. 185982-80- 3) und das entsprechende 3-endo-Isomere (CAS-Reg.-Nr. 185984-60-5) (vgl. WO-96/37494, WO- 98/25923), sowie Präparate, welche insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Nematoden, Pilze oder Viren enthalten.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern oder Semiochemicals ist möglich. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handels¬ üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsübli¬ chen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mi¬ schungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Um¬ gebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biolo¬ gische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflan¬ zensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile" bzw. „Teile von Pflanzen" oder „Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Ei¬ genschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch re- kombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch über- additive („synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfin- dungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegen¬ über hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lager¬ fähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaf¬ ten („Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorge¬ hobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften („Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryllA, CryfflA, CrymB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im Fol¬ genden „Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften („Traits") werden auch besonders hervorgehoben die er- höhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resis¬ tenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften („Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die er¬ höhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazo- linonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. ,,PAT"-Gen). Die jeweils die ge- wünschten Eigenschaften („Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für „Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baum- wollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), 1MI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften („Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Be¬ handlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorhe¬ genden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschäd- ünge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tieπsche Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), para¬ sitierende Fhegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören: Aus der Ordnung der Anopluπda z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp. Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblyceπna sowie Ischnoceπna z.B. Tπmenopon spp., Menopon spp., Tπnoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damahna spp., Tπchodectes spp., Fehcola spp. Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematoceπna sowie Brachyceπna z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simuhum spp., Eusimuhum spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Cuhcoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morelha spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Luciha spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp. Aus der Ordnung der Siphonaptenda z.B. Pulex spp., Ctenocephahdes spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Aus der Ordnung der Heteropteπda z B Cimex spp , Tπatoma spp., Rhodnius spp , Panstrongylus SPP- Aus der Ordnung der Blattanda z.B. Blatta oπentahs, Peπplaneta ameπcana, Blattela germanica, Supella spp. Aus der Unterklasse der Acaπ (Acaπna) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp , Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysahs spp , Hyalomma spp , Rhφicephalus spp., Dermanyssus spp., Railhetia spp , Pneumonyssus spp , Stemostoma spp , Varroa spp. Aus der Ordnung der Actmedida (Prostigmata) und Λcaπdida (Astigmata) z B Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp , Caloglyphus spp , Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chonoptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp , Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp , Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropo¬ den, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z B Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie so genannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfalle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) ver¬ mindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabrei¬ chung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Wa- schens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohr¬ marken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvornchtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (T) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden. Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wir¬ kung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt: Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptihnus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius molhs, Pπobium caφini, Lyctus brunneus, Lyctus afncanus, Lyctus planicolhs, Lyctus lmeaπs, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Smoxylon spec Dinoderus minutus; Hautflugler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; Termiten wie Kalotermes flavicolhs, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticuhtermes flavipes, Reticuhtermes santonensis, Reticuhtermes lucifugus, Mastotermes darwmiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Palet¬ ten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierun¬ gen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV- Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfs¬ mitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Mateπal, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netz¬ mittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungs- mittelgemische, vorzugsweise Testbenzm, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 2200C, Testbenzm mit einem Siedebereich von 170 bis 2200C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 3500C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 2800C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 2100C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und alrphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 2200C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthahn, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich be¬ kannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln lös¬ lichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbeson- dere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vmylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifi¬ ziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trock¬ nende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorπgenüen und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder em Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällen vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels). - -
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2- ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glyceπnether oder hohermolekulare Glykolether, Glyceπnester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvmylalkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpynphos, Phoxim, Silafluofm, Alphamethπn, Cyfluthπn, Cypermethπn, Deltamethnn, Permethπn, Imidaclopπd, Nl-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthπn, Thiaclopπd, Methoxyfenozide, Tπflumuron, Clothia- nidm, Spinosad, Tefluthπn, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Pro- piconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazahl, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3- Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazohn-3-on und 4,5-Dichlor-N-octyhsothiazohn-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser m Verbindung kommen, eingesetzt werden. Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum- Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Rei- - -
bungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp., kommt insbe- sondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)-Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirk¬ stoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri-M-butyl- zinnlaurat, Tri-/7-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-π-butyl(2-phenyl-4-chlor- phenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl- (bispyridin)-wismutchlorid, Tri-n-butylzmnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zinkdimethyldi- thiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Bisdi- methyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)-ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Kon- zentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugs¬ weise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise: Algizide wie 2-/erΛ-Burylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, Dichlorophen, Di- uron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Ter- butryn; Fungizide wie BenzotöJthiophencarbonsäurecyclohexylamid-S^-dioxid, Dichlofluanid, FIu- orfolpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Tebuconazole; Molluskizide wie Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb, Fe-chelate; oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethyl- paratrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-Tetra- chlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichlorphenylmaleinimid. Die verwendeten Antifoulmg-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungs¬ gemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouhng Manne Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouhng-Anstnchmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungs- gemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsrrattelsystem insbesondere in einem wässrigen System, Vinylchloπd/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersio- nen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien/Styrol/Acrylnitπl-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geπnge Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vmylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materia¬ hen, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weichmacher, die rheologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizie- rungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Pohshmg-Antifouhng- Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von In¬ sekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fa- brikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allem oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen m Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungs¬ stadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus. Aus der Ordnung der Acaπna z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagυs domesticus, Ormthodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnahs, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides foπnae Aus der Ordnung der Araneae z B Aviculanidae, Araneidae. Aus der Ordnung der Opihones z B Pseudoscorpiones chehfer, Pseudoscorpiones cheiπdium, Opihones phalangium Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcelho scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blanmlus guttulatus, Polydesmus spp Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp Aus der Ordnung der Zygentoma z B Ctenolepisma spp., Lepisma sacchaπna, Lepismodes mquilinus. Aus der Ordnung der Blattaπa z B. Blatta onentahes, Blattella germamca, Blattella asahmai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp , Peπplaneta australasiae, Peπplaneta ameπcana, Peπplaneta brunnea, Peπplaneta fuhginosa, Supella longipalpa. Aus der Ordnung der Saltatoπa z.B. Acheta domesticus. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auπculana. Aus der Ordnung der Isoptera z B. Kalotermes spp , Reticuhtermes spp. Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcehs spp. Aus der Ordnung der Coleoptera z B Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp , Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha domimca, Sitophilus granaπus, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Aus der Ordnung der Diptera z B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluviahs, Culex qumquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsahs, Drosophila spp., Fannia camculaπs, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaπa, Simuhum spp., Stomoxys calcitrans, Tφula paludosa. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia gπsella, Galleπa mellonella, Plodia mteφunctella, Tinea cloacella, Tinea pelhonella, Tmeola bisselliella. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephahdes canis, Ctenocephahdes felis, Pulex lintans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fühginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomoπum pharaonis, Paravespula spp., Tetramoπum caespitum. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corpoπs, Phthirus pubis. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectulaπus, Rhodinus prohxus, Tπatoma mfestans. Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo-nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebe¬ nen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäck- chen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den folgenden Beispielen hervor. - -
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Figure imgf000057_0001
Zu einer Lösung von 140 mg (325 μmol) 5-(6-Chlor-8-methyl-4-oxo-4H-benzo[d][l,3]oxazin-2-yl)-l- (3-chloφyridin-2-yl)-lH-pyrazol-3-carbaldehyd-O-rnethyloxirn in 1.4 ml Tetrahydrofuran werden 58 mg (976 μmol) /so-Propylamin langsam zugetropft. Man lässt das Gemisch 5 min bei 55°C rühren und entfernt anschließend das Lösungsmittel im Vakuum. Nach Flash-Chromatograhie des Rückstands an Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat (Gradient von 4 : 1 nach 3 : 1) werden 90 mg (E/Z-Gemisch ca. 12.5 : 1, 57% der Theorie) von 2-(3-Chlθφyridin-2-yl)-5-(methoxyiminornethyl)- 2H-pyrazol-3-carbonsäure-(4-chlor-2-isopropylcarbamoyl-6-methylphenyl)amid als farbloser Fest¬ stoff erhalten [logP (ΗCOOΗ): 2.94].
Analog dem oben aufgeführten Beispiel 1 sowie der allgemeinen Beschreibung werden folgende Ver¬ bindungen der Formel (1-1) erhalten.
Figure imgf000057_0002
Tabelle 1
Bsp.-Nr. R2 R3 R4 R5 R7 R9 R11 X2 logP 1-1-2 Η /Pr Me Br Cl Η Me O 3.11 1-1-3 Η /Pr Me I Cl Η Me O 3.29 1-1-4 Η /Pr Cl Cl Cl Η Me O 2.94 1-1-5 Η /Pr Me Cl Cl Η Et O . 3.39 - -
Bsp.-Nr. R2 R3 R4 R5 R7 R9 Rπ X2 logP 1-1-6 H /Pr Me Cl Cl H /Pr O 3.69 1-1-7 H /Pr Me Cl Cl H /Bu O 4.18 1-1-8 H Me Me Cl Cl H Et O 2.85 1-1-9 H Me Me Cl Cl H /Pr O 3.18 1-1-10 H zPr Me Cl Cl CF3 Me O 4.88
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (V) Beispiel (V-I)
Figure imgf000058_0001
Unter Argon wird bei 00C zu einer Lösung von 47 mg (420 μmol) Methansulfonsäurechlorid in 1.4 ml Acetonitril eine Mischung von 110 mg (392 μmol) 2-(3-Chlθφyridin-2-yl)-5-(methoxyimino- methyl)-2H-pyrazol-3-carbonsäure in 1.4 ml Acetonitril und 40 mg (392 μmol) Triethylamin langsam zugetropft. Man lässt 20 min bei dieser Temperatur nachrühren und gibt 73 mg (392 μmol) 2-Amino- 5-chlor-3-methylbenzoesäure hinzu. Nach 5 min Nachrühren wird eine Mischung von 79 mg (784 μmol) Triethylamin und 0.1 ml Acetonitril langsam zugetropft. Nach weiteren 50 min Nachrüh¬ ren werden weitere 47 mg (420 μmol) Methansulfonsäurechlorid zugegeben. Man lässt langsam auf Raumtemperatur erwärmen und für 16 Stunden nachrühren. Es wird mit 20 ml Wasser versetzt und die ausgefallenen Kristalle abgesaugt. Man erhält 140 mg (83 % der Theorie) von 5-(6-Chlor-8- methyl-4-oxo-4H-benzo[t/][l,3]oxazin-2-yl)-l-(3-chloφyridin-2-yl)-lH-pyrazol-3-carbaldehyd-O-me- thyloxim als farblosen Feststoff [logP (ΗCOOΗ): 4.22].
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (IV) Beispiel (IV-I) H,
(IV-I)
Figure imgf000058_0002
- -
Unter Argon wird eine Lösung von 4.24 g (17.9 mmol) l-(3-Chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-3-carb- aldehyd-0-methyloxim in 50 ml trockenem TΗF auf -78°C abgekühlt und tropfenweise mit 9.95 ml (17.9 mmol) Lithiumdiisopropyamid (1.8 M Lösung in Tetrahydrofuran/Ηeptan/Ethylbenzol) ver¬ setzt. Man lässt 15 min bei dieser Temperatur rühren und versetzt dann mit einem Überschuss an Trockeneis (4 Pellets). Nach weiteren 30 min Rühren lässt man die gelbe Suspension langsam auf -200C erwärmen (Gasentwicklung) und quencht vorsichtig mit 200 ml Eiswasser. Die wässrige Phase wird mit wenig Essigsäureethylester extrahiert und die organische Phase verworfen. Anschließend wird die wässrige Phase mit konzentrierter Salzsäure auf pH = 2 eingestellt und erschöpfend mit Essigsäureethylester extrahiert. Man erhält 3.00 g (E/Z-Gemisch ca. 2.5 : 1, 60 % der Theorie) an 2- (3-Chloφyridin-2-yl)-5-(methoxyiminomethyl)-2H-pyrazol-3-carbonsäure als beigen Feststoff, der ohne weitere Reinigung eingesetzt wird [logP (ΗCOOΗ): 1.57].
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (VIT) Beispiel (VII-I)
Figure imgf000059_0001
Zu einer Mischung von 4.00 g (19.3 mmol) l-(3-Chlθφyridin-2-yl)-lH-pyrazol-3-carbaldehyd in 15 ml Pyridin werden 2.14 g (28.9 mmol) Methoxyaminhydrochlorid gegeben, und die entstandene Lösung wird anschließend 1 h refluxiert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der Rückstand mit 150 ml gesättigter Natriumhydrogen- carbonat-Lösung versetzt. Man extrahiert dreimal mit je 50 ml Essigsäureethylester und trocknet die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat. Man erhält 4.1 1 g (E/Z-Gemisch ca. 2.5 : 1, 89 % der Theorie) an l-(3-Chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-3-carbaldehyd O-methyloxim als beigen Feststoff, der ohne weitere Reinigung eingesetzt wird [logP (ΗCOOΗ): 2.09].
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (VITD Beispiel (VTJ-I )
Figure imgf000059_0002
- 5 -
Eine Mischung von 123 ml Ameisensäure und 31 ml Wasser wird mit 17.1 g (67 5 mmol) 3-Chlor-2- (3-dimethoxymethylpyrazol-l-yl)pyridin versetzt und anschließend 1 h auf 65°C erwärmt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden die Lösungsmittel im Vakuum entfernt, der Rückstand mit Eiswasser versetzt und die ausgefallenen Kristalle abgesaugt. Man erhält 12.2 g (85 % der Theorie) an l-(3-Chlθφyπdin-2-yl)-lH-pyrazol-3-carbaldehyd als gelben Feststoff [logP (ΗCOOΗ): 1.48].
Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (XH) Beispiel OQI- 1)
Figure imgf000060_0001
Zu einer Lösung von 21.6 g (146 mmol) 2,3-Dichlorpyndin und 18.9 g (133 mmol) 3-Dimethoxy- methyl-lH-ρyrazol m 67 ml Dimethylformamid werden 36.7 g (266 mmol) Kahumcarbonat gegeben, und die Suspension anschließend für 19 h bei 115°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtempera¬ tur gibt man die Reaktionsmischung auf Eiswasser und extrahiert dreimal mit je 100 ml Essigsäure- ethylester Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und der Rückstand an Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat (Gradient von 2 : 1 nach 1 : 1), jeweils mit 2 % Tπethylamin, chromatographiert. Man erhält 12.9 g (38 % der Theorie) an 3-Chlor-2-(3-dimethoxy- methylpyrazol-l-yl)pyπdm als gelbes Öl [logP (ΗCOOΗ): 2.09].
Die Bestimmung der in den voranstehenden Tabellen und Ηerstellungsbeispielen angegebenen logP- Werte erfolgt gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch ΗPLC (Ηigh Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18) Temperatur: 43°C. Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pΗ 2.3 mit 0,1 % wässriger Phosphorsäure und Acetomtπl als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetonitπl bis 95 % Acetonitπl. Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0,1 % Ameisensäure) als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetonitπl bis 95 % Acetonitπl Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Inter¬ polation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen). Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt. - -
Anwendungsbeispiele
Beispiel A: Phaedon-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton 1 ,5 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emul- gatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünsch¬ ten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarve abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle A Pflanzen schädigende Insekten Phaedon-Test (Spritzbehandlung)
Figure imgf000061_0002
100 100
Figure imgf000061_0001
Beispiel B: Spodoptera frugiperda-Test (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton 1 ,5 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emul- gatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentra¬ tion gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle B Pflanzen schädigende Insekten Spodoptera frugiperda-Test (Spritzbehandlung)
Figure imgf000062_0002
Figure imgf000062_0001

Claims

- -Patentansprüche
Anthranilamide der Formel (I)
Figure imgf000063_0001
in welcher A1 und A2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen, X1 für N oder CR10 steht, X2 für NR11, O oder C(Rπ)2 steht, R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6- Alkinyl oder C3-C6- Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, C]-C4-Alkylthio, C]-C4- Alkylsulfinyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, C2-C4-Alkoxycarbonyl, CrC4-Alkylamino, C2- Cs-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino oder (CrC4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, R2 für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1- C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, C2-C6- Alkoxycarbonyl oder C2-C6-Alkylcarbonyl steht, R3 für Wasserstoff, R12 oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6- Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, C,-C4-Halogen- alkoxy, CrC4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C2-C6-Alkoxy- carbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl, R12, Phenyl, Phenoxy oder einem 5- oder 6-gliedrigen heteroaromatischen Ring, wobei jeder Phenyl-, Phenoxy- und 5- oder 6-gliedrige heteroaromatische Ring gegebenenfalls substituiert sein kann durch ein bis drei Reste W oder einen oder mehrere Reste R13, oder R2 und R3 miteinander verbunden sein können und den Ring M bilden, R4 für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-AIkHVyI, C3-C6-Cycloalkyl, C1- C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Halocycloal- kyl, Halogen, Cyano, Nitro; Hydroxy, C,-C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, Ci-C4- - -
Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, C,-C4-Halogenalkylthio, C1-C4- Halogenalkylsulfinyl, Ci-C4-Halogenalkylsulfonyl, CrC4-Alkylannno, C2-C8- Dialkylamino, C3-C6-Cyc]oalkylammo, C3-C6-Tπalkylsilyl steht oder für jeweils ge¬ gebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenoxy steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus C)-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Alkinyl, C3-C6- Cycloalkyl, C,-C4-Halogenalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkinyl, C3- C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C1- C4-Alkylthio, Ci-C4-Alkylsulfmyl, CrC4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2-C8- Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, C3-C6-(Alkyl)cycloalkylamino, C2-C4-Alkyl- carbonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylaminocarbonyl, C3-C8-Dialkylamino- carbonyl oder C3-C6-Tnalkylsilyl, R5 und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebe¬ nenfalls substituiertes CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Halogenalkoxy, R13, G, J, -OJ, -OG, -S(O)P-J, -S(O)P-G, -S(O)p-phenyl stehen, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder aus R13, CrC10-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CrG,-Alkoxy oder C1-C4- Alkylthio, wobei jeder Substituent durch einen oder mehrere Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus G, J, R6, Halogen, Cyano, Nitro, Ammo, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio, C1-C4- Alkylsulfmyl, CrC4-Alkylsulfonyl, CrC4-Halogenalkylthio, CrC4-Halogenalkyl- sulfinyl, CrC4-Halogenalkylsulfonyl, CrC4-Alkylammo, C2-C8-Dialkylamino, C3- C6-Tπalkylsilyl, Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, wobei jeder Phenyl- oder Phenoxy-Rαng gegebenenfalls substituiert sein kann und wobei die Substituen- ten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R6 unabhängig voneinander für -CC=E^R20, -LC(=E')R20, -C(=E')LR20, -LCC=E^LR20, -OP(=Q)(OR20)2, -SO2LR19 oder -LSO2LR20 steht, wobei jedes E1 unabhängig von¬ einander für O, S, N-R16, N-OR16, N-N(R16)2, N-S=O, N-CN oder N-NO2 steht, R7 für Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Halogen, C,-C4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, Ci-C4- Halogenalkylthio, CrC4-Halogenalkylsulfinyl, C]-C4-Halogenalkylsulfonyl steht, R9 für Wasserstoff, d-Q-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, ^-Q-Halogenalkyl, C1-C6-AIkOXy, CrQ-Halogenalkoxy, C,-C6-Alkylthio, C,-C6-Alkylsulfinyl, C]-C6-Alkylsulfonyl oder für einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei die Sυbstituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R , R10 für Wasserstoff, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Halogen, Cyano oder C1-C4-HaIo- genalkoxy steht, R11 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls em- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Subsütuenten unabhängig vonein¬ ander ausgewählt sein können aus R6, G, J, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C4- Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C,-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfmyl, C,-C4-Alkyl- sulfonyl, C2-C6- Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Tnalkylsilyl, R12; oder für G, J oder einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R12 jeweils unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach substituiertes CrC6-Alkylthio, C,-C6-Alkylsulfenyl, C,-C6-Halogenalkythio, Q-C6- Halogenalkylsulfenyl, Phenylthio oder Phenylsulfenyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus der Liste W, -S(O)nN(R17)2, -C(=O)R14, -L(C=O)R15, -S(C=O)LR15, -C(=O)LR14, -S(O)nNR14C(=O)R14, -S(O)nNR14C(=O)LR15 oder -S(O)nNR14S(O)2LR15, R13 jeweils unabhängig voneinander für -B(OR18)2, Amino, SH, Thiocyanato, C3-C8- Tπalkylsilyloxy, C,-C4-Alkyldisulfide, -SF5, -C(=E)R20, -LC(=E)R20, -C(=E)LR20, -LC(=E)LR20, -OP(=Q)(OR20)2, -SO2LR20 oder -LSO2LR20 steht, R14 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Q-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unab¬ hängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, CrC-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, Q-C4-Alkyl- amino, C2-C8-Dialkylammo, C3-C6-Cycloalkylammo oder (Ci-C4-Alkyl)C3-C6-cyclo- alkylamino, R15 jeweils unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C1-C2O-AIlCyI, Q-Qo-Alkenyl, C2-C20-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, Q- GrAlkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3- C6-Cycloalkylamino oder (C1-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino oder für gegebenen- - -
falls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander aus¬ gewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R16 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C6-Halogenalkyl oder C1-C6-AIlCyI steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C,-C4-Halogenalkylthio, C,-C4- Halogenalkylsulfmyl, Ci-C4-Halogenalkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2-C8-DmI- kylammo, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Tπalkylsilyl oder ge- gebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, oder N(R16)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R17 für C1-C12-AIkVl oder C,-C12-Halogenalkyl steht, oder N(R17)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R18 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder CrC4-Alkyl steht, oder B(OR18)2 für einen Ring steht, worin die beiden Sauerstoffatome über eine Kette mit zwei bis drei Kohlenstoffatomen verbunden sind, die gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus Methyl oder C2-C6-Alkoxycarbonyl substituiert sind, R19 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C6-AIkVl oder CrC6-Halogen- alkyl steht, oder N(R14XR19) für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R20 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes CrC6-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Halogen, Hydroxy, C1-C4-AIkOXy, Cj-Q-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio, C1- C4-Alkylsulfiny], CrQ-Alkylsulfonyl, CrC4-Halogenalkylthio, CrC4-Halogenalkyl- sulfmyl, C]-C4-Halogenalkylsulfonyl, C1-C4-Alkylammo, C2-C8-Dialkylammo, CO2H, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl; oder für ge¬ gebenenfalls substituiertes Phenyl steht wobei die Substituenten unabhängig vonein¬ ander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W, E jeweils unabhängig voneinander für O, S, N-R16, N-OR16, N-N(R16)2, N-S=O, N-CN oder N-NO2 steht, G jeweils unabhängig voneinander für einen 5- oder 6-gliedπgen nicht-aromati sehen carbocychschen oder heteroeyclischen Ring steht, der gegebenenfalls ein oder zwei Ringgheder aus der Gruppe C(=0), N, O, S, SO oder S(=O)2 enthalten und gegebe¬ nenfalls durch ein bis vier Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus Cr C3-Alkyl, CrC3-Halogenallcyl, Halogen, Cyano, Nitro oder CrC2-Alkoxy substituiert sein kann, oder unabhängig voneinander für C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C7- Cycloalkyl, (Cyano)C3-C7-cycloalkyl, (Ci-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkyl, (C3-C6- Cycloalkyl)Ci-C4-alkyl steht, wobei jedes Cycloalkyl, (Alkyl)cycloalkyl und (Cyclo- alkyl)alkyl gegebenenfalls durch em oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, J jeweils unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6- ghedπgen heteroaromatischen Ring steht, wobei die Substituenten unabhängig von¬ einander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder meh¬ reren Resten R13, L jeweils unabhängig voneinander für O oder NR19 steht, M jeweils für einen gegebenenfalls einfach bis vierfach substituierten Ring steht, der zusätzlich zu dem Stickstoffatom, mit dem das Substituentenpaar R14 und R19, (R16)2 oder (R17)2 verbunden ist, zwei bis sechs Kohlenstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich ein weiteres Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoffatom enthält und wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus C]-C2-Alkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder CrC2-Alkoxy, Q für O oder S steht, W jeweils unabhängig voneinander für C1-C4-AIkVl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3- C6-Cycloalkyl, CrC4-Halogenalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkmyl, C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, C,-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2- C8-Dialkylarmno, C3-C6-Cycloalkylamino, (Ci-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylam]no, C2- C4-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, CO2H, C2-C6-Alkylaminocarbonyl, C3-Cg- Dialkylarmnocarbonyl oder C3-C6-Tπalkylsilyl steht, n jeweils unabhängig voneinander für 1 oder 2 steht, p jeweils unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2 steht,
wobei für den Fall, dass (a) R5 für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, C,-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Ha- logenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, d-C4-Halogenalkoxy, CrQ-Halogenalkylthio oder Halogen steht und (b) R8 für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogen- alkenyl, C2-C6-Halogenalkmyl, C!-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Halogenalkylthio, Halogen, C2- C4-Alkylcarbonyl, C2-C6- Alkoxycarbonyl, C2-C6- Alkylammocarbonyl oder Q-Cg-Dialkyl- aminocarbonyl steht, (c) mindestens ein Substituent ausgewählt aus R6, R12 und R13 vorhan- - -
den ist und (d), wenn R13 nicht vorhanden ist, mindestens ein R6 oder R12 unterschiedlich zu C2-C6-Alkylcarbonyl, C2-C6 Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylaminocarbonyl und C3-C8-Dialkyl- aminocarbonyl ist, und die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) außerdem N-Oxide und Salze umfassen.
2. Anthranilamide der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , in welcher A1 und A2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen, X1 für N oder CR10 steht, X2 für NR" , O oder C(R1 ' )2 steht, R1 für für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C,-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C,-C4-Alkoxy- CrC4-alkyl, C i-C4-Alkylthio-C ,-C-alkyl, C,-C4-Alkylsulfinyl-CrC4-alkyl oder C1- C4-Alkylsulfonyl-C,-C4-alkyl steht, R2 für Wasserstoff oder CrC6-Alkyl steht, R3 für C,-C6-Alkyl, für einfach durch R6 substituiertes C,-C6-Alkyl, für C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, CrC6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6- Halogenalkinyl, CrC4-Alkoxy-CrC4-alkyl, C,-C4-Alkylthio-CrC4-alkyl, C1-C4- Alkylsulfinyl-CrC4-alkyl oder CrC4-Alkylsulfonyl-CrC4-alkyl steht, R4 für C,-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Halogen, CrC4-Alkoxy, CrC4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio oder d-C4-Halogenalkylthio steht, R5 und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebe¬ nenfalls substituiertes C1-C4-AIlCyI, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Halogenalkoxy, R13, G, J, -OJ, -OG, -S(O)P-J, -S(O)P-G, -S(O)p-phenyl, wobei die Substituenten unab¬ hängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder aus R13, CrC6-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C,-C4-Alkoxy oder C,-C4-Alkylthio stehen, R6 unabhängig voneinander für -C(=E')R20, -LC(=E')R20, -C(=E')LR20, -LC(=E1)LR20, -OP(=Q)(OR20)2, -SO2LR19 oder -LSO2LR20 steht, wobei jedes E1 unabhängig von¬ einander für O, S, N-R16, N-OR16, N-N(R16)2, N-S=O, N-CN oder N-NO2 steht, R7 für Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Halogen, CrC4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkoxy, C]-C4-Alkylthio oder CrC4-Halogenalkylthio steht, R9 fϋr Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Q-Q-Halogenalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, - -
R10 für Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, C,-C2-Ha]ogenalkyl, Halogen oder C,-C4-Halogen- alkoxy steht, R11 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C1-C6-AIlCyI, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, G, J, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Hydroxy, C,-C4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, C,-C4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfi- nyl, C|-C4-Alkylsulfonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6- Tπalkylsilyl, R12, oder für G, J oder einfach oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R12 jeweils unabhängig voneinander für Ci-C4-Alkylthio, Ci-C4-Alkylsulfenyl, C1-C4-Ha- logenalkythio, Cj-Q-Halogenalkylsulfenyl; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach substituiertes Phenylthio oder Phenylsulfenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus der Liste W; -S(O)nN(R17)2, -C(=O)R14, -L(C=O)R15, -S(C=O)LR15, -C(O)LR14, -S(O)nNR14C(=O)R14, -S(O)nNR14C(=O)LR15 oder -S(O)nNR14S(O)2LR15, R13 jeweils unabhängig voneinander für -B(OR18)2, Amino, SH, C3-C6-Tπalkylsilyloxy, Ci-C4-Alkyldisulfϊde, -SF5, -C(=E)R20, -LC(=E)R20, -C(=E)LR20, -LC(=E)LR20, -OP(=Q)(OR20)2, -SO2LR20 oder -LSO2LR20 steht, R14 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C]-C4-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unab¬ hängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, CrC4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, C1-C4- Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino oder (CrC4-Alkyl)C3-C6- cycloalkylammo, R15 jeweils unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6- Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus R6, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, CrC4-Alkylsulfinyl, Q-Gt-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Alkylarmno, C2-C8-Dialkylamino, C3-C6-Cycloalkylamino oder (Ci-C4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylammo oder für gegebe¬ nenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13, R16 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes CrC4-Halogenalkyl oder Ci-C4-Alkyl steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Hydroxy, C,-C2-Alkoxy, CrC2-Halogenalkoxy, C1-C2- Alkylthio, C,-C2-Alkylsulfinyl, C,-C2-Alkylsulfonyl, d-Q-Halogenalkylthio, C1-C2- Halogenalkylsulfmyl, Ci-C2-Halogenalkylsulfonyl, CrC2-Alkylamino, C2-Cö-Dial- kylamino, C2-C4-Alkoxycarbonyl, C2-C4-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl oder ge¬ gebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W oder einem oder mehreren Resten R13 , oder N(R16)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R17 für CrC8-Alkyl oder CrC8-Halogenalkyl steht, oder N(RI7)2 für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R18 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C4-AIlCyI steht, R19 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl steht, oder N(RI4)(R19) für einen Cyclus steht, der den Ring M bildet, R20 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C1-C6-AIlCyI steht, wo¬ bei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, C,-C4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio, CrC4-Alkyl- sulfϊnyl, Cj-Gj-Alkylsulfonyl, CrC4-Halogenalkylthio, CrC4-Halogenalkylsulfinyl, CrC4-Halogenalkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2-C8-Dialkylamino, CO2H, C2-C6- Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Trialkylsilyl oder gegebenenfalls sub¬ stituiertes Phenyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus ein bis drei Resten W, CrQ-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach durch W substituiertes Phenyl oder Pyridyl, E jeweils unabhängig voneinander für O, S, N-R16, N-OR16, N-N(R16)2, N-S=O, N-CN oder N-NO2 steht, G jeweils unabhängig voneinander für einen 5- oder 6-gliedrigen nicht-aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Ring¬ glieder aus der Gruppe C(=O), N, O, S, SO oder S(=O)2 enthalten und gegebenen¬ falls durch ein bis vier Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt aus Ci-C3- Alkyl, Ci-C3-Halogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder CrC2-Alkoxy substituiert sein kann, oder unabhängig voneinander für C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C7- Cycloalkyl, (Cyano)C3-C7-cycloalkyl, (CrC4-Alkyl)C3-C6-cycloalkyl, (C3-C6-Cy- cloalkyl)CrC4-alkyl steht, wobei jedes Cycloalkyl, (Alkyl)cycloalkyl und (Cycloal- kyl)alkyl gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert sein kann, J jeweils unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6- ghedπgen heteroaromatischen Ring, wobei die Substituenten unabhängig voneinan- der ausgewählt sein können aus Ci-C3-Alkyl, CrC3-Ha]ogenalkyl, Halogen, Cyano, Nitro oder Ci-C2-Halogenalkoxy, oder unabhängig voneinander für C2-C6-Alkenyl, Q-Ce-Alkmyl, C3-C7-Cycloalkyl, (Cyano)C3-C7-cycloalkyl, (CrC4-Alkyl)C3-C6- cycloalkyl, (C3-C6-Cycloalkyl)Ci-C4-alkyl steht, wobei jedes Cycloalkyl, (Alkyl)- cycloalkyl und (Cycloalkyl)alkyl gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogen- atome substituiert sein kann, L jeweils unabhängig voneinander für O oder NR19 steht, M jeweils für einen gegebenenfalls einfach bis vierfach substituierten Ring, der zusätz¬ lich zu dem Stickstoffatom, mit dem das Substituentenpaar R14 und R19, (R16)2 oder (R17)2 verbunden ist, zwei bis sechs Kohlenstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich ein weiteres Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoffatom enthält und wobei die Substi¬ tuenten unabhängig voneinander ausgewählt sein können aus Ci-C2-AIlCyI, Halogen, Cyano, Nitro oder Ci-C2-Alkoxy, Q für O oder S steht, W jeweils unabhängig voneinander für C1-C4-AIlCyI, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3- C6-Cycloalkyl, CrC4-Halogenalkyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Halogenalkmy], C3-C6-Halocycloalkyl, Halogen, Cyano, Nitro, CrC4-Alkoxy, C]-C4-Halogenalkoxy, CrC4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfmyl, C,-C4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylamino, C2- C8-Dialkylammo, C3-C6-Cycloalkylamino, (CrC4-Alkyl)C3-C6-cycloalkylamino, C2- C4-Alkylcarbonyl, C2-C6- Alkoxycarbonyl, CO2H, C2-C6-Alkylammocarbonyl, C3-C8- Dialkylarranocarbonyl oder C3-C6-Tπalkylsilyl steht, n jeweils unabhängig voneinander für 1 oder 2 steht, p jeweils unabhängig voneinander für 0, 1 oder 2 steht,
wobei für den Fall, dass (a) R5 für Wasserstoff, C,-C6-Alkyl, C,-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Ha- logenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, CrC4-Halogenalkoxy, Q-Q-Halogenalkylthio oder Halogen steht und (b) R8 für Wasserstoff, CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogen- alkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, CrC4-Halogenalkoxy, CrC4-Halogenalkylthio, Halogen, C2- C4-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylaminocarbonyl oder C3-C8-Dialkyl- ammocarbonyl steht, (c) mindestens ein Substituent ausgewählt aus R6, R12 und R13 vorhan- den ist und (d), wenn R13 nicht vorhanden ist, mindestens ein R6 oder R12 unterschiedlich zu C2-C6-Alkylcarbonyl, C2-C6 Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkylammocarbonyl und C3-C8-Dialkyl- aminocarbonyl ist, und die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) außerdem N-Oxide und Salze umfassen.
2. Verfahren zur Herstellung von Anthranilamiden der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthranilamide der Formel (I-a)
Figure imgf000072_0001
in welcher A2, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, erhält, indem man (A) Anthranilamide der Formel (II)
Figure imgf000072_0002
in welcher A2, R1, R2, R3, R4 und R5 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit Arylpyrazol-Derivaten der Formel (IH)
Figure imgf000072_0003
in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, oder (B) Anthranilamide der Formel (IT) - -
Figure imgf000073_0001
in welcher A2, R1, R2, R3, R4 und R5 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit Arylpyrazol-Derivaten der Formel (IV)
Figure imgf000073_0002
in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Kondensationsmittels umsetzt, oder dass man Anthranilamide der Formel (I-b)
Figure imgf000073_0003
in welcher A2, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, erhält, indem man (C) Anthranilamide der Formel (I-a)
(I-a)
Figure imgf000073_0004
- -
in welcher A2, X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Schwefelungsreagenz umsetzt, oder dass man Anthranilamide der Formel (I-c)
Figure imgf000074_0001
in welcher X1, X2, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeu¬ tungen haben, erhält, indem man (D) Benzoxazinone der Formel (V)
Figure imgf000074_0002
in welcher X1, X2, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Amin der Formel (VI)
H (VI)
in welcher R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder dass man Anthranilamide der Formel (I-d) - -
Figure imgf000075_0001
in welcher X1, X2, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeu¬ tungen haben, erhält, indem man (E) Anthranilamide der Formel (I-c)
Figure imgf000075_0002
in welcher X1, X2, R2, R3, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Schwefelungsreagenz umsetzt.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Ver¬ bindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
4. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen.
5. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindun¬ gen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
6. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflä¬ chenaktiven Stoffen vermischt.
7. Arylpyrazol-Derivate der Formel (DI)
Figure imgf000076_0001
in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
8. Arylpyrazol-Derivate der Formel (IV)
Figure imgf000076_0002
in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R1 ' die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
9. Benzoxazinone der Formel (V)
Figure imgf000076_0003
in welcher X1, X2, R4, R5, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
10. Arylpyrazole der Formel (VΗ)
Figure imgf000076_0004
. . in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
11. Pyrazoline der Formel (XV)
Figure imgf000077_0001
in welcher X1, X2, R7, R8, R9, R11 und R21 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
12. Verbindungen der Formel (XVI)
Figure imgf000077_0002
in welcher X1, X2, R7, R8, R9, R11 und R21 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
13. Hydrazone der Formel (XVII)
Figure imgf000077_0003
in welcher X1, X2, R7, R8, R9 und R11 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
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