TW466259B - Polymeric compositions for soil release on fabrics - Google Patents

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Description

A7 4 6 625 9 五、發明說明（ (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關#氟化學共聚物及其於織物及混餘織物上 賦予污物釋出性質之應用。 發明背f 織物沾污始終是纺織品；^問題，隨著包含棉-合成 混紡物之耐久定形織物之進步而變得更爲嚴重。此等織物 經各種添加劑處理’而經常使得更難以清洗。此外，耐久 足形織物最好係於低溫及溫和攪拌下洗灌，但是於高溫及 劇烈揽拌下之污物移除效果最佳。是故，經常^織物上施 加各種污物釋出劑’以於洗灌過程中協助去除污物。此等 污物釋出劑以在洗濯期間本身不被移除（即耐用性），而改 善或不損及織物所需之其他性質爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含氟化學物質，姑且不論其相對較高之成本，因爲其於 ，濃度下之性、其與永久定形整理劑之相容性、及脱離 最不期望之副作用’而可成爲纖維素織物上最廣泛使用之 π物釋出齊j。然而，此等用劑亦影響該織物之親水性及疏 油性（即拒水性及拒油性），使得其可能符合某些應用之需 求而不付合其他應用。例如，親水性污物釋出劑可用以保 持織物所需之芯吸來自皮膚之澄氣的性㉟，但此種親水性 可能並非某些其他應用諸如外衣所需。使此等特性平衡以 達到特定應用所需之性質，同時保持良好之污物釋出性質 ’經常極爲困難。 有一種被廣泛使用之污物釋出性含氟化學物 全氟化之胺基甲酸乙酯，含有聚氧化乙烯部分。該胺基甲 - — _ - 4 - 本紙張尺度賴悄國家標準（CNS)A4規格（21Q x 297公楚 46 625 9 A7 B7 五、發明說明（2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸乙醋及其中間體異氰酸酯相當筇貴，而製造過程可能產 生危險。該胺基甲酸乙酯型產物經常具有排拒性及污物釋 出性’因此降低穿著棉或類似衣服之舒適性。此等現存產 品在需要增加織物於特定應用中之親水程度時難以修飾。 非以胺基甲酸乙醋爲主之含說化學物質已於製紙業中提 供拒油及拒水性。Fitzgerald之美國專利第5,674,961號揭 示一種可用以改善紙之耐水性、耐油性及耐脂性之含氟化 學共聚物。但此專利中之資料皆未揭示該共聚物可用爲污 物釋出劑’與防脂紙完全相異之應用類型。Rayn〇lds之美 國專利第4,147,851號敎示一種含氟化學共聚物，可用於紙 及織物中作爲拒油及拒水之用。仍未提及此等共聚物可作 爲污物釋出劑。 污物釋出性含氟化學物質與經全氟化之胺基甲酸乙酯同 樣有效，但極期望一種不包括昂貴而可能有害之異氰酸酯/ 胺基甲酸乙酯化學製造方法，可具有廣泛之應用。更期望 該污物釋出劑可藉一種方法製造，其可更輕易地大幅修飾 該劑及經處理織物的親水性，以適於各種應用。本發明提 出該種污物釋出性含氟化學物質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明總結 本發明包括一種共聚物組合物，其於織物及混紡織物上 賦予污物釋出性質，包含已於以下重量百分比下進行共聚 之單體 (a)由約30百分比至約49百分比之至少一種式I之單體：
Rf-Q-A-C(0)-C(R)=CH2 I -5- 私紙張尺度顧中國國家標準（CNS)A4 ^見格⑵〇 χ挪公 46 625 9 A7 B7 五、發明說明（3 ) 其中 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製
Rf係爲具有由2至約20個碳原子之直鏈或分枝鏈全氟烷 基， R係爲Η或CH3， A係爲Ο、S或N(R’），其中R，係爲Η或具有由1至約4 個碳原子之烷基， Q係爲具有1至約1 5個碳原予之伸燒基、具有3至約15 個碳原子之羥基伸烷基、-(CnH2n)(OCqH2q)m-、-S02-NR，(CnH2n)-，或 -CONR'(CnH2n)-，其中R'係爲Η或具有由1至約4個碳 原予之烷基，η係爲1至約15，q係爲2至約4，而m係 爲1至約15 ; (b)由約10百分比至約70百分比之至少一種選自式Πα 、式IIB、及式IIC之單體或單體混合物： (R,)2N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2) = CH2 ΠΑ (〇)(R3)(R4)N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2) = CH2 IIB X-(R5)(R4)(R3)N+-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 lie其中 Z係爲-〇-或-NRs- ; R!係爲具有由1至約3個碳原子之 燒基；R2係爲Η或具有1至約4個碳原子之燒> 基；&及〜 各爲具有1至4個碳原子之烷基、羥乙基、苄基，或^及 尺4與氮原子一起形成嗎啉、吡咯啶、或六氫吡喊環；I 係爲Η或具有1至4個碳原子之烷基，或R3、r4及r5與 氮原子一起形成吡啶環；r係爲2至4 ;而其中式ΠΑ之氮 6- ----：---一-----Γ 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線，
I 46 625 9 A7 B7 、發明說明（4〉 有由約40百分比至100百分比經鹽化；及 (c)由0百分比至約7百分比之式III、IV 單體或其混合物； 0/ \ ch2-ch-ch2-o-c(o)-(r2)=ch2 Cl-CH2-CH(0H)CH2-0-C(0)-C (R2)=CH2 (R6)〇C(0)C(R6)=CH2 或 ch2=cci2 其中 V或VI之
III IV V VI f請先閱讀背面5注意事項再填寫本茛) 裴 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R2個別爲Η或具有1至約4個碳原子之烷基，而每個R 皆個別爲Η或具有1至約8個碳原子之烷基。 本發明包括一種處理織物及混纺織物以賦予污物釋出性 質方法’其包括於該織物或混纺織物表面施如有效量之兮 共聚物组合物，該組合物包含已於以下重量百分比下進行 共聚之單體 (a)由約30百分比至約90百分比之至少一種式ϊ之單體. Rf-Q、A-C(0)-C(R)=CH2 I 其中 Rf係爲具有由2至約20個碳原子之直鏈或分枝鏈全氣燒 基 R係爲Η或CH3， A係爲〇、S或N(R，），其中R，係爲η或具有由1至约4 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） tr: 4 6 625 9 A7 HA ΙΙΒ He B7 五、發明說明（5 ) 個碳原子之烷基， Q係爲具有1至約1 5個碳原子之伸烷基、具有3至 15 個碳原子之羥基伸烷基、、、s〇 Νί^(<：ηΗ2η)-，或 2、 -CONR_(CnH2n)-，其中R'係爲Η或具有由1至約4 原子之烷基，η係爲1至約〗5，q係爲2至約4，而 爲I至約15 ; (b)由約1 〇百分比至約70百分比之至少一種選自+ ^ ΙίΛ 、式ΙΙΒ、及式IIC之單體或單體混合物： (R,)2N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 (0)(R3)(R4)N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 XXR5)(R4)(R3)N+-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 其中 ζ係爲-〇-或-NR5- ; R!係爲具有由1至約3個雙摩+ 烷基；R2係爲Η或具有1至約4個碳原子之烷基；< 各爲具有1至4個碳原子之烷基、羥乙基、芊基，十 4
R，3 K R·4與氮原子一起形成嗎啉、吡咯啶、或六氫吡唆3¾ | 係爲Η或具有1至4個碳原子之烷基，或R3、r4及Rs ^ 氮原子一起形成吡啶環；r係爲2至4 ;而其中式HA之氮 有由約40百分比至1 〇〇百分比經鹽化；及 (c)由0百分比至約7百分比之式III、IV、v或VI之 單體或其混合物； -8 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 裝--------訂---------秦」—....... 46 625 9 A7 B7 III IV ; V ; VI 而每個R, 五、發明說明（6 ) 0 ch2-ch-ch2-o-c(o)-(r2)=ch2
Cl-CH2-CH(0H)CH2-O-C(0)-C (R2) = CH2 (R6)OC(0)C(R6)=CH2 或 CH2=CC12 其中 R2個別爲H或具有1至約4個碳原子之烷基 皆個別爲Η或具有1至約8個碳原子之烷基。 本發明另外包括一種織物或混紡織物，其根據前述本發 明方法進行處理。該經處理之織物或混紡織物係具有由約 0.05重量百分比至約〇·5重量百分比之氟含量。 發明詳述 本發明包括一種可用以於織物或混紡物上賦予污物釋出 性質之改良型含氟化學共聚物。"織物”意指包含棉、嫘縈 、絲、毛、聚酯、聚丙埽、聚缔烴、耐綸、及芳族聚醯胺 諸如"ΝΟΜΕΧ，，及，，KEVLAR”之纖維的天然或合成織物。”混 紡織物”意指由兩種或多種纖維所製成之織物。此等混纺物 一般係爲天然纖維及合成纖維之組合物，但亦可包括兩種 天然纖維或兩種合成纖維之混紡物。本發明中之商標及商 品名係由大寫表示。可藉著添加特定含氟化學共聚物而於 織物及混紡織物上賦予優越之污物釋出性質，及所需之排 拒性及芯吸性。此等物質可於自身分散性乳液或於水中或 (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
4 6 625 9 A7 B7 五、發明說明（ 其他ί容劑中之分散液之形式下，於施加其他織物處理化學 物質之前、之後、或期間施加於該織物。 可使用於此種情況下之高效共聚物之特徵爲其含有相對 於該共聚物之總重已於以下重量百分比下進行共聚之共聚 單體： (a) 由約30百分比至約90百分比之至少一種式I之單體：
Rf-Q-A-C(0)-C(R)=CH2 I 其中
Rf係爲具有由2至約20個碳原子之直鏈或分枝鏈全氟烷 基， R係爲Η或CH3， A係爲Ο、S或N(R')，其中R1係爲Η或具有由1至約4 個凝原子之坑基， Q係爲具有1至約1 5個碳原子之伸烷基、具有3至約15 個碳原子之羥基伸烷基、-(CnH2n)(OCqH2ci)m-、-S02-NR’（CnH2n)-，或 -CONR_(CnH2n)-，其中R'係爲Η或具有由1至約4個碳 原子之燒基，η係爲1至約15，q係爲2至約4，而m係 爲1至約15 ; (b) 由約10百分比至約70百分比之至少一種選自式ΠΑ 、式IIB、及式IIC之單體或單體混合物： (R,)2N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)-CH2 ΠΑ
(0)(R3)(R4)N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 I IB
X-(R5)(R4)(R3)N+-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 HC -10- 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 4 6 625 9 五、發明說明（8 ) 其中 V或VI之 Z係爲-Ο-或-NRs- ; I係爲具有由1至約3個碳原子之 烷基；R·2係爲Η或具有1至約4個碳原子之烷基；r3及R 各爲具有1至4個碳原子之燒基、經乙基、节基，或反3及 I與氮原子一起形成嗎琳、p比洛歧、或六氫p比淀環；心 係爲Η或具有1至4個碳原子之烷基，或尺3、R4及反5與 氮原子一起形成ρ比峻環；r係爲2至4 ;而其中式ΙΙΑ之氮 有由約40百分比至100百分比經鹽化；及 (c)由0百分比至約7百分比之式III、IV 單體或其混合物； 0 / \
III IV ; V ; VI f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} CH2-CH-CH2-0-C(0)-(R2) = CH2 Cl-CH2-CH(0H)CH2-0-C(0)-C (R2)=CH2 (R6)OC(0)C(R6)=CH2 或 CH2=CC12 其中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R2個別爲H或具有1至約4個碳原子之烷基，而每個R6 皆個別爲Η或具有1至約8個碳原子之烷基。 式I之單體以丙烯酸全氟烷基乙酯爲佳。該全氟燒基碳 鏈長度重量分佈以約50百分比8-碳、約29百分比10_複、 約11百分比12-碳、及較小百分比之6-碳、14碳及較長鍵 長更佳。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 4 b 625 9 _________B7_____ 五、發明說明（9 ) 式I之單體（a)之比相對於共聚物總重係至少約30百分比 。若含量較低，則該聚合物變成較親水性，而拒油性降低 至不期望之値。於本發明方法及經處理之織物或混紡織物 中，式I單體（a)之比例低於約90百分比。若含量較高，則 式IIA及/或ΠΒ之促溶解性單體（b)之含量太低，而使分散 性變差。於本發明之共聚物組合物中，該共聚物中式I單 體（a)之比例係介於約30重量百分比及約49重量百分比之 間。後者較有利於使污物釋出性、親水性及疏油性於目前 .所應用之織物及混紡織物處理中得到最佳平衡。該共聚物 中單體（a)之比例以介於約30重量百分比及約45重量百分 比之間爲更佳。其他應用可能更期望其他比例。 實際上，本發明組合物之一個主要優點爲其親水性及疏 油性可針對不同之應用，藉著單純地改變式I單體（a)及式 ΠΑ及/或IIB之（b)之相對比例，而大幅變化，同時保持其 作爲有效之污物釋出劑之性質。即，該共聚物藉著於前述 範圍内增加式I早體（a)之比例而修飾，以使得該經處理之 織物更具疏油性及拒水性，或藉著增加式IIA及/或式ΠΒ 之單體（b)之比例，而修飾成使得經處理之織物更具親水性 (以改善芯吸性）。此種變通性係現存較昂貴之污物釋出劑 所不曾發現的。 式ΠΑ之單體以藉著部分或完全鹽化而自甲基丙晞酸二 乙基胺乙酯衍生爲佳。形成之共聚物之游離胺部分隨之與 鹽化劑諸如乙酸反應，使部分或所有胺部分轉化成對應之 丙烯酸鹽。需至少約4〇百分比鹽化，以達到適當之促溶解 —_ 12 _ 紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公楚） ----^---I I----V ' 裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· _ 參- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4b 625 9 A7 — B7 五、發明說明（1〇 ) 效果’而可面達100百分比。較佳鹽化程度係介於約50百 分比及約100百分比之間。或該鹽化反應係於聚合反應之 前於該胺基上進行’同樣產生良好結果。此鹽化基圏係爲 乙酸基、1¾基、硫酸基、酒石酸基或其他已知之鹽化基。 式IIA、IIB、IIC之單體（b)或其混合物之比例需至少約 10百分比，以得到適當之溶解度。雖然單體（b)比例高於約 70百分比之共表物可具有令人滿意之污物釋出性質，但該 比例會使聚合物之黏度.極高’造成處理及操作之困難。式 IIA、IIB、IIC之早體（b)或其混合物於該共聚物中之比例 以介於約50重量百分比及約65重量百分比之間爲佳，以 使目前想像之應用中的污物釋出性、親水性、疏油性及黏 度得到最佳平衡。其他應用可能需要其他比例。所有重量 百分比皆係以經季按化之單體的重量計。 式IIB之胺氧化物單體係具有前述通式（〇)(R3)(R4)n_ (CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2，其中 NR3R40 係表示 r4
I —N+—R3
I o- 其可藉著前述丙晞酸g旨或胺基丙晞酸醋或對應之丙埽醯胺 或甲基丙烯醯胺與習用之氧化劑諸如過氧化氫或過乙酸反 應而製備。 式IIC之四級銨單體係藉著丙烯酸酯或胺基丙烯酸酯或 對應之丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺與硫酸一（低烷基）酯、低 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂----- A7 B7 五、發明説明（n ) 燒基1¾化物、磷酸三甲酯或磷酸三乙酯反應而製備。硫酸 一甲酯及硫酸二乙酯係為較佳之季銨化劑。 式III、IV、V或VI之單體係視該共聚物之特定應用而 .使用。雖然在某些應用下並非必要，但大部分應用中，其 皆可達到對於纖維之滿意黏合性。雖不欲與此理論結合， 但相信式III及IV之單體（〇係作為聚合物之反應性部位， 以共價鍵結於該受質表面。可摻入單體V及VI，以改善 該共聚物與該織物受質之相容性。欲於此性質上具有明顯 效果時’需有至少約1百分比之含量比例。高於約7百分 比之用量並非必要，且可能無法進一步改善此種性能^就 許多應用而言，式III、IV、V或VI之單體（C)於該共聚 物中之比例以由約1重量百分比至約5重量百分比為佳。 (c)以甲基丙烯酸縮水甘油酯為佳。式HI、IV s V及VI 之單體係藉著技藝界已知之習用方法製備。 共聚單體（a)、（b)及（C)之聚合係於溶劑諸如丙酮、甲基 異丁基明、乙酸乙酯、異丙醇、及其他酮類、酯類及醇類 中進行。該聚合係簡便地藉著偶氮起始劑諸如2,2，-偶氮基 雙（-二甲基戊腈）起始。此等起始劑係杜邦公司所售，商標 為 VAZO 67、52 及 64 ’ 及 Wako Pure Industries, Ltd.， Richmond, Virginia 戶斤售商標”v_5〇i，，。 本發明另外包括一種處理織物或混紡織物之方法，其包 括於該織物或混紡織物表面上施加有效量之前述共聚物。 該共聚物係自含水之分散液單獨或與其他紡織處理劑或 整理劑混合施加於欲處理之織物或混紡織物。該分散液通常 -14 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（^3)从^洛（210><297公釐） . \ 穿-- 1- {請先閎讀背西之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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係藉著似、浸潰、軋染、或其他眾所周知之方法施加於 紡織品。使用例如壓漿輥去除過量液體之後，將經處理之 織物乾燥，藉加熱至例如…。乇至19(rc歷經至少30秒而 熟化，一般係60至180秒。該熟化促進污物釋出性及該污 物釋出性之耐久性。雖然此等熟化條件之典型條件，但某 些工業裝置因其特別之設計特色而可於此等範圍之外操作。 本發明另外包括-種織物或混結織物，其藉著施加有效 量之前述共聚物而經處理，以賦予污物釋出性質。經處理 織物之氟含量係由約0·05重量百分比至約〇 5重量百分比 。經處理之織物具有優越之污物釋出性質及所期望之排拒 性及芯吸性。 本發明共聚物及方法可用以於洗灌過程中促進織物及混 紡織物之污物釋出。該污物釋出性質持久，尤其可使用於 耐久定形混紡織物。本發明經處理之織物及混紡織物可使 用於各種應用，諸如紡織品、衣物、家具等。本發明共聚 物之優點爲其製造安全性高於異氰酸酯型共聚物，易於藉 著凋整式I之單體相對於ΙΙΑ及ΠΒ之等級，而大幅調整該 共聚物及經處理織物或混紡織物之親水性程度，而可得到 各式各樣之最终應用。本發明组合物係於成本低於以異氰 酸酷爲底質之污物釋出劑之情況下製造，一部分原因係爲 不需要供製造碳醯氣及異氰酸酯使用之氣體/液體反應。 測試方法 使用以下測試以評估本發明實施例。 -15- 本紙張尺度過用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公愛） f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 4 β 625 9 五、發明說明（13 ) 污物釋出性 如AATCC 130-1981所述般地測試共聚物材料作爲污物 釋出劑之能力，其係設計以測定織物於一般家庭式洗灌過 程中釋出油污之能力。此方法中，試樣上之油污係使用一 砝碼強制特定量之污物進入該織物中而製造。洗濯沾污之 織物，殘留之污物使用標準污物釋出複型而對照於由1至5 之刻度。數字5表示最有效之污物釋出性質，數字丨則爲 最無效。中間値則屬於1及5之間。 、 詳口之，如下進行該測試。於織物試樣約略中心放置五 滴特疋油/亏劑。於織物上方放置玻璃紙方塊，覆蓋膠土， 之後於該玻璃紙上放置5磅（2.3公斤）砝碼。靜置秒，取 除該砝碼及玻璃紙。試樣於丨5至6〇分鐘内於4〗溫度下 使用 140 克 Procter and Gamble Company, Cincinnati，〇hi〇 所售之清潔劑”汰潰（Tide)"及試樣增載織物以使總重爲j. 8 公斤而進行洗滌，歷經12分鐘之時間。試樣及增載織物之 總體洗務器負荷置入乾燥器中，於最高空氣出口溫度7〇t 下乾燥45分鐘。所乾燥之試樣與前述標準刻度比較而進行 評估。 拒水性 經處理受質之拒水性係根據杜邦技術實驗室方法測定， 如Teflon®世界規格及品管試驗資料所列示。該測試決定經 處理受質對於被含水液體潤溼之抵抗性。於織物表面放置 數滴具有不同表面張力之水-乙醇混合物，目測表面潤溼之 程度。該測試提供抗水污性之粗略指數。該拒水評等愈高 ____-16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼(210x297公愛) ' - -----：---；-----f -裝 il (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂‘ _姨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 46625 9 B7______ 五、發明說明（14) {請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) ,則經整理之受質對於被以水爲底質之物質所沾污之抵抗 性愈佳。標準測試液體之組成係列示於下表中。 表1 標準測試液體 拒水性評等编號 组成，體積百分比 異丙醇 蒸餾水 1 2 98 2 5 95 3 10 90 4 20 80 5 30 70 6 40 60 7 " 50 50 8 60 40 才巨油斤生 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經處理之織物試樣使用AATCC標準試驗方法第11 8號之 改良方法如下測試拒油性。織物試樣如前文所述般地使用 聚合物含水分散液處理，於23 °C +20百分比相對溼度及65 °C +10百分比相對溼度下調理至少2小時。下列表I中之一 系列有機液體逐滴施加於該織物試樣上。由最低編號之試 驗液體（排拒性評等1)開始，將一滴（約5毫米直徑或0.05 毫升醴積）置於各相隔至少5毫米遠之三個位置上。觀察液 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
46 625 9 五、發明說明（15) 滴歷經3 0秒。於此期間結束時，芽三滴中之兩滴仍爲球形 而液滴周圍不產生芯吸現象，則於相鄰部位放置三滴次高 編號之液體，同樣觀察30秒。持績該方法，直至其中一試 驗液體在二個液滴中有兩個無法保持球形至半球形，或發 生潤溼或芯吸現象。 該織物之拒油評等係爲最高編號之試驗液體在三個液滴 中有兩個洪法保持球形至半球形，在3〇秒内不產生芯吸現 象。具有5或更高評等之經處理織物通常視爲良好至優越 ’具有一或較高評等之織物則可使用於特定應用。
表1A 拒油性試驗液體 拒油性評等 試驗液體 1 NUJ0L純礦物油 2 65/35體積之Nujol/正十六统，21 °C 3 正十六烷 5 正十二燒 6 正癸烷 註：NUJOL係爲Plough, Inc.之商標，爲一種於38°C下 Saybolt黏度爲360/390而於15 °C下之比重爲0,880/0.900 之礦物油。 使用以下製備例以評估織物及混紡織物之性質，其係經 本發明共聚物及對照例共聚物處理。 ______-18- ____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4視格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂： \ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A6625 9 A7 __ B7 五、發明説明（16 ) 實施例1 (諳先聞讀背面之注$項再填寫本頁} 裝置有攪拌器、溫度計、及回流冷凝器之容器中置入 673.5重量份數具下式之含氟單體⑷：CF3CF2(CF2)x C2H40C(0)-C(H) = CH2，其中 X = 6、8、10、12、14、 16及18之個別相對量係約3百分比、5〇百分比、3丨百分 比、10百分比、3百分比、2百分比及1百分比，該單體 之重量平均分子量係為569 ; 119 5重量份數單體（b)甲基 丙烯酸N，N-二乙胺基乙酯；19.0重量份數單體（c)甲基丙 烯酸縮水甘油醋；及505重量份數甲基異丁基酮（MIBK)。 該進料於40 °C下以氮沖洗3 0分鐘。添加杜邦公司所售之 "VAZCT67(0.6重量份數）或2,2_偶氮基雙，4_二甲基戊 腈），以起始聚合’該進料於7〇 °C下於氮下攪拌16小時。 水（243 5份）及乙酸（5 9.5份）之混合物於宣溫下添加於70 °C之前述共聚物混合物中。使用蒸餾塔取代回流冷凝器， 於減壓下去除MIBK。得到總量為3 103彳分之共聚物溶液。 該共聚物固體（23.1百分比）含有82.2百分比丙雄酸全氟燒 基乙酯單元、15.4百分比甲基丙烯酸ν,Ν-二乙胺基乙酯 單元及2.4百分比甲基丙烯酸縮水甘油酯單元。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 使用相同單體及其他成分重複實施例1之方法’但使用 以下比例：單體（a)40.4克；單體（b)57.6克；單體0)2.4克 ;"VAZCT 67，1.6 克；MIBK 136 克，水 387.6 克，乙酸 28.9 克。 去除MIBK之後，該共聚物固體含有40.0百分比丙歸酸 _ .___- 19-______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 46 625 9 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
B7 發明說明（17) 全氟烷基乙酯單兀、576百分比甲基丙烯酸二乙胺基 乙醋單元及2.4百分比曱基丙晞酸縮水甘油酯單元。 對照例A ’、八有I氧化乙埽單元之氟乙娱•的實施例，"ZONYL” 7910係作爲污物釋出用 售）。 、 <驗中所使用之織物係爲經前述實施例！、 照例A(含氟化學物質處理之聚醋/棉織物。以下2 使用作爲，亏物之油狀物質係爲4(一種標準蜂中所 )、玉米油、及馬達油。該芯吸性（親水性）係表示水=物油 全吸入I織物表面内之秒數。結果列示於下表2中：玫宅 表2 ("ZONYL" 7910係爲杜刼八 A司所 及鮮
1 -
I
-H - ^6 625 9 A7 B7 發明說明（18 ) 於前述試驗中，實施例2之組合物經測試較優於實施例丄 ，幾乎等於較昂貴之對照例A。於芯吸試驗中，實施例2 顯示於45秒内完全吸收，而實施例1及對照例a中之水滴 完全未滲入織物。實施例1及2之對照顯示因改變單體（a) 及（b)之比例而得到芯吸性差異。 於以下試驗中，該氟碳聚合物係藉漿壓機施加於供裝禅 使用100百分比棉織物上。兩浴皆含有16§克/升之樹脂 (Sequa Chemicals, Inc.，Chester, South Carolina 所售之 Permafresh MSC)。該織物試樣於166°C下乾燥2分鐘。洗 滌之後，將織物鼓轉乾燥，評估拒油及拒水性及污物釋出 性（使用Kaydol 4礦物油）。全程洗滌次數以HW列示於表 中。 表3 含氟化學物質於棉上之斟照詖，驗 拒油性 拒水性 喷灑評等 污物釋出性 1HW 10 HW 1 HW 10 HW 1HW 10 HW 1HW 10 HW 實施例1 6 2 8 2 70 50 5 4 對照例A 4 0 5 0 50 0 5 4 前述結果明白顯示實施例1相對於較昴貴之經乙氧化異 氰酸酯組合物（對照例A)之優勢拒油性及拒水性。 f施例3 於容器中置入75.0重量份數具下式之含氟單體（a): -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----τ---.-----1.·裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、5J· 4 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 4 6 625 9 B7 五、發明說明（19) CF3CF2(CF2)xC2H40C(0)-C(H) = CH2，其中 X = 6、8、10 、12、14、16及18之個別相對量係約3百分比、50百 分比、31百分比、10百分比' 3百分比、2百分比及1百 分比，該單體之重量平均分子量係爲569 ; 25,0重量份數 單體（b)曱基丙晞酸N，N-二乙胺基乙酯；2.5重量份數甲基 丙烯酸縮水甘油酯及100.0重量份數異丙醇。該進料於45 °C下以氮沖洗30分鐘。如同實施例1添加"VAZO,1 67(1.4 重量份數）以起始聚合，該進料於65 °C下於氮下攪拌16小 時。於約1小時之期間添加過乙酸（32.0份，於乙酸中32 百分比 ’ Aldrich Chemical Co.，Milwaukee, WI 所售），而 溫度保持於約70 °C。添加過乙酸完全之後，混合物再於7〇 °C下保持1小時。 實施例4 70 重量份數含氟單體：CF3CF2(CF2)SC2H402CC(；CH3) =CH2，其中s二2、4、0、8、10及12與30重量份數 甲基丙烯酸N，N-二乙胺基乙酯（DEAM)單體之混合物於8〇 至83 C下’於43重量份數甲基異丁基酮溶劑中，使用偶 氮基雙（異丁腈）作爲起始劍而進行聚合。 該DEAM單元係於聚合之後藉著轉化成胺乙酸酯或胺氧 化物鹽或其混合物而官能化。DEAM官能化係藉著將含有 至少等量夂乙酸、硫酸、30百分比過氧化氫、4〇百分比 過乙酸或其混合物而於含水之甲基異丁基酮溶劑中之共聚 物刀散液加熱（50 C至60 °C )而進行。該溶劑係於減壓下蒸 餾。形成疋共聚物溶液之非揮發性固體含量係藉於丨 __ _ 22 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂，· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46625 9 A7
五、發明說明（2〇) °〇下於眞空爐中於20_22英吋HgT，使0·4至〇6份試樣 乾燥2小時而測定。該共聚物固體係23.6%。 將以下試樣施加於白色65百分比聚酯/35百分比棉混妨 物上，及於1〇〇百分比棉上，織物上之氟含量相等◎所有 浴液中皆含有 SegUa Chemicals lnc.，Chester，South Carolina 所售之耐久定形樹脂Permafresh U3B，及約3〇克/升之觸 媒及1克/升之乙酸。織物藉著加熱至380^093 歷經3 分鐘而乾燥及熟化。如前文所述般地測定拒油性、拒水性 、及污物釋出性（Kaydol礦物油）。此實驗未評估芯吸性能。 表4 試樣 拒油性 拒水性 污物釋出性 65百分比聚酯/35百分比棉織物 實施例1 6 8 4 實施例3 3 6 2 實施例4 2 7 3 對照例A 5 5 4 100百分比棉織物 實施例1 5 8 Ί 4 實施例3 3 5 2 實施例4 2 6 3 對照例A 2 4 4 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） t請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 625 9 A7 B7 五、發明説明（21 ) 實施例5-6 使用以下成分重複實施例1之方法。此等實施例中之單 體⑷具有通式 cf3cf2(cf2)xc2h4oc(o)-c(ch3)=ch2，其 .中X = 2、4、6、8、10及12，個別相對量係約3百分 比、35百分比、30百分比、17百分比、8百分比及6百 分比，該單體之重量平均分子量係為543，杜邦公司所售 ’ ”ZONYL"TM ;實施例5之單體（b)係為甲基丙烯酸N，N_ 二甲胺基乙酿甲基氯鹽（70百分比水溶液），而實施例6之 單體（b)係為甲基丙烯酸Ν,Ν-二曱胺基乙酯甲基硫酸鹽。 兩單體皆係 Monomers-polymer & Dajac Laboratories, Inc. of Trevose Pennsylvannia所售。於實施例5及6中，成分 (a)之含量係為70重量百分比，而成分（b)之含量係為30 重量百分比。使用如同實施例1所述之"VAZO" 67(0.5克） 作為聚合起始劑’兩情況下使用之溶劑皆為異丙醇（60克） 。於60 °C下加熱3小時之後，添加水（470克），聚合物材 料於攪拌下分散。此等實施例中不移除異丙醇。 實施例5及6係施加於前述100百分比棉斜紋織物上及 65百分比/35百分比聚酯棉織物上，個別為35克/升及3 1 克/升’含有80克/升财久定形樹脂permafresh MSC (Segua Chemicals, Inc.，Chester，South Carolina 所售）。織物於 330 °F (166 °C )下熟化兩分鐘，評估原始或經前述洗濯之後之 織物的污物釋出性及拒油性及拒水性。結果係列示於表5 中。HW係表示全程洗滌數目□ ^_- 24 ~ 本紙張尺度適用中關家標率（CNS) A4規格（21Gx2.97公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7
^ 6 625 9 五、發明說明（22) 產」__1__：於棉及聚酯棉上之對照試验 10 〇百分比棉 65百分比/35百分比聚酯/棉 — 拒油性 拒水性 污物 釋出性 拒油性 拒水性 污物 釋出性 -----_ 原始 5HW 原始 5HW 原始 原始 5HW 原始 5HW 原始 實施例 5 '----- 0 0 0 0 3 0 0 0 0 2 實施例 6 — 0 0 7 2 2 0 0 3 0 2 實施例 1 6 8 5 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由實施例5及6(對照於實施例1之1〇〇百分比棉織物）得 知’污物釋出性質被賦予織物，而不產生高度排拒性（實施 例6)或實際上無任何排拒性（實施例5)。 货施例7-13 使用表6所列之共聚物組合物重複實施例5之方法。此 等實施例中之單體（a)具有通式CF3CF2(CF2)xC2H4OC(〇)_ C(CH3)=CH2 ’ 其中 x = 2、4 ' 6、8、10 及 12，個別 相對量係約3百分比、35百分比、30百分比、1 7百分比 、8百分比及6百分比，該單體之重量平均分子量係爲543 ’杜邦公司所售，"ZONYL_’TM。實施例13中使用Minnesota Mining and Manufacturing Co.，Minneapolis, MN 所售之 ” FLUORAD" FX-14，2-(N)-乙基全氟辛烷磺醯胺。單體 係爲甲基丙烯酸N，N-二乙胺基乙酯（DEAM)，而單體（c)係 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐）
4 6 62b 9 五、發明說明（23) ------------—I/'-裝--- (請先閱讀背面之ii·意事項再填寫本頁〕 描述於表6。使用如同實施例1所述之VAZ〇 67作爲 合起始劑，此時使用之溶劑係爲異肉醇。 表6 -1 單體a 單體b 單體c 單體C 鹽 Zonyl TM (wt%) DEAM* (wt%) (wt%) 實施例7 70 25 5 乙酸 .." 實施例8 70 15 甲基丙烯酸 2-乙基己酉旨 15 乙酸 ---- 實施例9 65 30 氯化乙烯 5 乙酸 ___一 實施例10 60 30 氯化乙烯 10 乙酸 實施例11 55 30 氣化乙烯 15 乙酸 L—^- 實施例12 70 30 - " 酒石酸 實施例13 FX-14 (74.4 克） 25.6 - 乙酸 ____1 --泰· *甲基丙烯酸Ν,Ν-二乙胺基乙酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如實施例5般地聚合之後，添加水（470克）及乙酸（相對 於單體b爲1莫耳當量），攪拌分散聚合材料。於實施例7-11 中，顯示各種類型及用量之單體（c)。於實施例12中，使用 1莫耳當量之酒石酸以形成之單體（b)之胺部分的鹽。此等 實施例中亦不去除異丙醇。實施例7-13應用於該織物，如 實施例5-6所述般地測試拒油性及拒水性及污物釋出性。 結果列示於表7中。HW顯示全程洗滌數目。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 625 9 A7 B7 五、發明說明（24) 表7 :誇—棉及聚酯之對照試驗 100百分比棉 65百分比/35百分比聚酯/棉 拒油性 拒水性 污物 釋出性 拒油性 拒水性 污物 釋出性 原始 5HW 原始 5HW 原始 原始 5HW 原始 5HW 原始 實施例 7 2 0 7 0 3 2 0 5 0 2 實施例 8 0 0 6 2 1 0 0 5 2 2 實施例 9 1 0 6 2 4 0 0 4 2 2 實施例 10 1 0 5 2 4 0 0 4 2 2 實施例 11 1 0 5 2 4 0 0 4 2 2 實施例 12 2 0 6 2 3 1 0 5 3 1 實施例 13 2 1 5 3 4 1 0 4 2 1 » H ^1 n I a— I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例14 -16 使用表8所列之共聚物组合物重複實施例5之方法。此 等實施例中之單體（a)具有通式cF3CF2(CF2)xC2H4OC(0)-C(CH3)=CH2 ’ 其中 X = 2、4、6、8、10 及 12，個別相 對量係約3百分比、3 5百分比、3 〇百分比、1 7百分比、8 百分比及6百分比，該單體之重量平均分子量係爲543， -27- 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS>A4規格（2】0 X 297公釐） 4.6 62 5 9 A7 R7 五、發明說明（25 ) 杜邦公司所售，IIZQNyl，，TM ;實施例14-16所使用之單 體（b)係爲甲基丙烯酸n，N_二乙胺基乙酯（DEAM)。不使用 單體（c)。使用如同實施例1所述之"VAZO” 67作爲聚合起 始劑’實施例14-16所使用之溶劑係爲異丙醇。 表8 --------------I;·'-裝----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 單體a 單體b 過乙酸 過氧化氫 Zonyl TM (wt%) DEAM* (wt%) 實施例14 70 30 有 無 實施例15 70 30 無 有 實施例16 __ FX-14 (7〇 克） 30 有 無 起如實施例5般地聚合之後，小心地添加過乙酸或過氧< 氫（兩者皆爲 Aldrich Chemical Co.，Milwaukee, WI 所售 :對於單體b爲i莫耳當量），並加熱“、時。添加水，^ 扑分散聚合材科。此等實施例中亦不去除異丙醇。實施< ;綠： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、由hi及1用:、實施例5所述心織物’如前文所述般地測試^ 油性及拒水性及污物釋出性。 示全程洗條數目。 、'果列-於表”。 | 本 -28- 良尺度適財_家辟(CNS)A4 « (210 X 297^7 4 6 625 9 A7 ____B7___ 五、發明說明（26 ) 袅9 :於棉及聚酯棉上之對照試驗 100百分比棉 65百分比/35百分比聚酯/棉 拒油性 拒水性 污物 釋出性 拒油性 拒水性 污物 釋出性 原始 5HW 原始 5 HW 原始 原始 5 HW 原始 5HW 原始 實施例 14 3 0 5 3 3 1 0 4 2 1 實施例 15 3 0 5 3 3 2 0 4 2 1 實施例 16 2 0 4 1 1 2 0 3 2 1 I I Η--— — — — — —--' — I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例17-21 使用表8所列之共聚物組合物重複實施例14之方法。成 分（a)具有通式 CF3CF2(CF2)xC2H4〇C(0)-C(H)=CH2，其中 X =4、6、8、1〇及12，個別相對量係約3百分比、50 百分比、29百分比、11百分比及7百分比，該單體之重 量平均分子量係爲543 ’杜邦公司所售，”ZONYL"TA-N ; 實施例17所使用之成分（b)係爲曱基丙烯酸Ν,Ν·二異丙基 乙胺基乙酯（DIPAM);成分（c)係爲曱基丙烯酸縮水甘油酯 (GAM)。實施例18-21中之成分（b)係爲甲基丙晞酸ν,Ν-二 乙胺基乙酯（DEAM)。實施例1 8之成分（c)係爲甲基丙締酸 氯羥基丙酯（CHPM)。實施例19-21之成分（c)係爲甲基丙烯 酸縮水甘油酯（GMA)。使用如同實施例1所述之”VAZO’_ 67 作爲聚合起始劑，而兩情況下所使用之溶劑皆係爲異丙醇。 •29- k紙張尺度適用+國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 4 6 625 9 A7 B7 五、發明說明（27) 如實施例5般地聚合之後，小心地添加過乙酸（兩者皆爲 Aldrich Chemical Co., Milwaukee, WI 所售；相對於成分 b 爲1莫耳當量），並加熱1小時。添加水，攪拌分散聚合材 料。。此等實施例中亦不去除異丙醇。實施例17-21應用 於實施例5所述之織物，如前文所述般地測試拒油性及拒 水性及污物釋出性。結果列示於表11中。HW顯示全程洗 滌數目。 ---一-------------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表10 單體a 單體b 單體b 單體c 鹽 Zonyl TAN (wt) DEAM* (wt) (wt) (wt) 實施例17 82 DIPAM 15.4 GMA (2.4) 過乙酸 實施例18 82 15.4 GHPM (2.4) 乙酸 實施例19 82.1 15.4 - GMA (2.4) 過乙酸 實施例20 78 19.5 - GMA (2.5) 過乙酸 實施例21 63 34.5 GMA (2.5) 過乙酸 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 GMA =曱基丙晞酸縮水甘油酿；CHPM =甲基丙歸酸氯 輕基丙酯；DIP AM =甲基丙烯酸N，N-二異丙基乙胺基 乙酯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） 4 6 625 9 A7 B7 五、發明說明（2S) 產二11 :於棉及聚酯糯上之對照試驗 100百分比棉 65百分比/35百分比聚酯/棉 拒ίΐ b性 拒水性 污物 釋出性 拒油性 拒水性 污物 釋出性 原始 5HW 原始 5HW 原始 原始 5HW 原始 5HW 原始 實施例 17 2 0 3 2 4 1 0 3 1 2 實施例 18 5 2 7 3 5 4 1 5 3 1 實施例 19 5 2 8 3 4 3 0 5 2 2 實施例 20 4 0 5 2 4 1 0 3 1 1 實施例 21 2 0 4 3 2 0 0 2 0 1 ---Ί---------I — · 1 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由實施例17，使用含胺之單體（DIPam)，顯示此成分通 常具有污物釋出/排拒劑之性能。實施例1 8顯示曱基丙晞 酸2-氯經丙酯之用途及其對於拒油性及拒水性之效果。實 施例19-21係顯示成分（a)相對於成分（b)之比例的效果。實 施例19具有最高之成分（a)對成分（b)比例，亦具有最耐久 之拒油性及拒水性’及最高之污物釋出性能。 實施例22 於Warring掺合器中結合以下物質：”z〇nyl" TM，如 實施例14-10所述（70.0份）；甲基丙烯酸N，N-二甲胺基乙 酯甲基氯鹽（30.0份）；陽離子性界面活性劑N，N-二甲基十 -31 - -紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚〉 A7 B7 4 6 62 5 9 五、發明說明（29 ) .八基胺（10‘0份）；及乙酸（1 .〇份）。混合物摻合30秒，之後 於6,000磅每平方英吋（4.14 X 107帕）下微流體化2程。於 裝置有攪拌器、溫度計、及回流冷凝器之容器中置入形成 之乳液，使用氮沖洗30分鐘。添加Wako Pure Industries, Ltd·，Richmond, Virginia 所售之偶氮基雙異丁脒（V-50 ， 0.5克）以起始聚合，進料於60 °C下於氮下攪拌10小時。形 成之乳液施加於100百分比斜紋織物上，如實施例5所述 般地熟化。結果係列示於表12中。HW係表示全程洗滌數 目0 ----^---------LI · ·裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表12 :於棉及聚酯棉上之對照試驗 100百分比棉 拒油性 拒水性 污物釋出性 原始 5HW 原始 5HW 原始 實施例22 0 0 0 0 3 實施例5 3 8 2 .. >.訂： --線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 625 9 本8W6日 第88110229號專利申請案 中文補充說明書(89年10月） 資施例3 該共聚物固體含71.6%來自單體(a)之單元、26,0%來自單體(b)之單元、 與2.4%來自單體(c)之單元。 資施例4 該共聚物固體含66.0%來自單體(a)之單元、34.0%來自單體(b)之單元、 與0·0%來自單體(c)之單元。 實施例s 該共聚物固體含70.0%來自單體⑻之單元、30.0°/。來自單體⑻之單元、 與0·0%來自單體(c)之單元。 資施例β 該共聚物固體含70.0%來自單體(a)之單元、30.0%來自單體(b)之單元、 與0·0%來自單體(C)之單元。 實施例7 該共聚物固體含66.7°/。來自單體(a)之單元、28.6%來自單體(b)之單元、 與4.8%來自單體(c)之單元。 實施例8 該共聚物固體含66.8%來自單體(a)之單元、18.9%來自單體(b)之單元、 與14.3°/〇來自單體(c)之單元。 實施例9 該共聚物固體含57.3%來自單體⑷之單元、37.9%來自單體(b)之單元、 與4_8°/〇來自單體⑹之單元。 資施例10 該共聚物固體含54.7%來自單體(a)之單元、36.2%來自單體(b)之單元、 與9.1%來自單體(c)之單元。 P:\CTH\ATYPE\E\586S9 貧兔例.00£： 1 4 6 625 9 資施例” 該共聚物固體含50.1%來自單體(a)之單元、36.2%來自單體(b)之單元、 與13.7%來自單體(c)之單元。 資施例12 該共聚物固體含62.2%來自單體(a)之單元、37,8%來自單體(b)之單元、 與0.0%來自單體(c)之單元。 實施例13 該共聚物固體含68.7%來自單體(a)之單元、31.3%來自單體(b)之單元、 與0.0%來自單體(c)之單元。
資施例U 該共聚物固體含68.2%來自單體(a)之單元、31.8%來自單體(b)之單元、 與0.0%來自單體(c)之單元。 資施例15 該共聚物固體含68.2%來自單體(a)之單元、31.8%來自單體(b)之單元、 與0·0%來自單體(c)之單元。 實施例16 * 該共聚物固體含68.2%來自單體(a)之單元、31.8%來自單體(b)之單元、 與0.0%來自單體(c)之單元。 資施例17 該共聚物固體含78.8%來自單體(a)之單元、18.9%來自單體之單元、 與7.3%來自單體(c)之單元。 資施例18 該共聚物固體含78.3%來自單體(a)之單元、19.4%來自單體(b)之單元、 與2.3%來自單體(c)之單元。 P:\CTH\ATYPE\EV58089 t^l.DOC 1 ~ 2 ~ 46 625 9 背施例19 該共聚物固體含81.1 %來自單體(a)之單元、16.5%來自單體(b)之單元、 與2.4%來自單體⑻之單元。 資施例20 該共聚物固體含76.7%來自單體(a)之單元、20.8%來自單體(b)之單元、 與2.5%來自單體(c)之單元。 實施例21 該共聚物固體含61.2%來自單體(a)之單元、36.4%來自單體(b)之單元、 與2,4%來自單體(c)之單元。 資施例22 該共聚物固體含70.0%來自單體(a)之單元、30.0%來自單體(b)之單元、 與0·0%來自單體(c)之單元。 P:\CTH\ATYPBE\5S089 贫兑例.DOC 1

Claims (1)

  1. 46 62J 9 881 $22 Ϊ號專利申請案
    文申 利範圍修正本(89年10只）C8 _ kJ D8 Α8 Β8
    六'申請專利範圍 1. 一種共聚物組合物•其係用以處理織物及混纺織物而賦 予污物釋出性質，包含 (a)由30重量百分比至49重量百分比之至少一種來自 式I單體之單元： Rf-Q-A-C(0)-C(R)=CH2 其中 Rf係為具有由2至20個碳原子之直鏈或分枝鏈全氟烷 基， R係為Η或CH3， A係為〇、S或N(R’），其中R'係為η或具有由1至4 個碳原子之燒基， Q係為具有1至15個碳原子之伸燒基、具有3至15 個碳原子之羥基伸烷基、、 _S02-NR|(CnH2n)-，或 -C〇]^R'(CnH2n)- ’其中R1係為Η或具有由1至4個碳 原子之烷基，η係為1至15，q係為2至4 ,而m係為1 至15 ; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (b)由10重量百分比至70重量百分比之至少一種來自 式IIA、式IIB、或式IIC單體之單元： (R,)2N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 IIA (0)(R3)(R4)N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2) = CH2 IIB X-(R5)(R4)(R3)N+-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2) = CH2 IIC 其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 6 625 9 A3 B8 C8 D8 '中請專利範圍 2係為-0-或-NRs- ; 係為具有由1至3個碳原予之 烷基，Rz係為Η或具有1至4個碳原子之烷基；&及 汉4各為具有1至4個碳原予之燒基、幾乙基、芊基，或 尺3及R·4與氮原子一起形成嗎淋、p比略攻、或六氫峨喊 %，R5係為Η或具有1至4個碳原子之烷基，或I、 反4及Rs與氮原子一起形成吡啶環；r係為2至4 ;而其 中式IIA之氮有由40重量百分比至1〇〇重量百分比經鹽 化；及 (c)由0重量百分比至7重量百分比之至少—種來自式 III、IV、V或VI單體之單元； Ο 、 (請先閱讀背面之注ί項再填寫本頁) 裝. I. 經濟郜中央樣準局員工消費合作社印裝 CH2-CH-CH2.-0-C(0).(R2) = CH2 III CI-CH2-CH(0H)CH2-0-C(0)-C (R2)=CH2 IV ; (R6)0C(0)C(R6)=CH2 y . 或 ch2=cci2其中R2個別為H或具有1 皆個別為H或具有1至8個碳原子之烷基 2_如申請專利範圍第1項之組合物，其中於式I之單體中 I係為具有2至20個碳原子之直鏈全氟烷基，A係為（ 而Q係為具有I至15個碳原子之伸烷基》 3·如申請專利範圍第1項之組合物，其中式j係為丙烯g VI 至4個碳原子之烷基，而每< -2 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS )六4说格（210X297公釐） -订 4 6 625 9 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 全氟烷基乙酯，式II係為甲基丙烯酸二乙胺基乙酯，而 式III係為曱基丙烯酸縮水甘油酯。 4.如申請專利範圍第3項之組合物，其中 CF3CF2(CF2)xC2h4〇C(0)-C(h卜CH2，其中 χ 係為由 6 至 18之偶數整數，或其混合物。 5_ —種處理織物及混紡織物以賦予污物釋出性質之方法， 其包括於該織物或混紡織物表面施加有效量之一共聚物 组合物，該共聚物組合物包含 (a)由30重量百分比至90重量百分比之至少一種來自 .式I單體之單元： : 裝-- 1 . · ·. (請先閎讀背面之注$項再填寫本頁) 其中 基 Rf-Q-A-C(0)-C(R)=CH: Rf係為具有由2至20個碳原子之直鏈或分枝鏈全 氟晚 —訂- I. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R係為Η或CH3， A係為〇、S或N(R’），其中R，係為H或具有由i至4 個碳原子之烷基， Q係為具有1至15個碳原子之伸烷基、具有3至15 個碳原子之羥基伸烷基、_(CnH2n)(〇CqH2q)m_、 -S02-NR’(CnH2n)_，或 -CONRXCnHh)-，其中R，係為η或具有由1至4個碳 原子之燒基’ η係為1至丨5，q係為2至4，而m係為【 至15 ; (b)由10重量百分比至7〇重量百分比之至少一 種來自 -3- 46 625 9 Α8 £8 C8 D8 申請專利範圍 式IIA、式IIB、或式nc單體之單元： (R1)2N-(CH2)r-Z-C(0).C(R2)=CH2 ΠΑ (0)(R3)(R4)N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2) = CH2 IIB X'(R5)(R4)(R3)N+-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 IIC 其中 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Z係為-0-或-NR5_ ; 係為具有由1至3個碳原予之 烷基；R2係為Η或具有1至4個碳原子之烷基；R3及 R4各為具有1至4個碳原子之烷基、羥乙基、苄基，或 R·3及R4與氮原子一起形成嗎〇林、ρ比哈喊、或六氫峨咬 環；R_5係為Η或具有1至4個碳原子之姨•基，或r3、 fU及I與氮原子一起形成吡啶環；r係為2至4 ;而其 中式IIA之氮有由40重量百分比至1〇〇重量百分比經鹽 化；及 (c)由0重量百分比至7重量百分比之至少一種來自式 π;、iv、v或vi單體之單元； 0 / \ CH2-CH-CH2-0-C(0)-(R2)=CH2 in CI-CH2-CH(OH)CH2-O-C(0)-C (R2)=CH2 IV ； (r6)oc(o)c(r6)=ch2 V ； 或 CH2=CC12 Vi 其中. R·2個别為H或具有1至4個碳原子之烷基，而每個 ——= 裝— : _ /· (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 本紙張逋用中國國家標準（CNS ) ( 21〇Χ297公釐） 466259 A8 B8 C8 D8 ττ、申請專利範園 皆個別為Η或具有1至8個碳原子之烷基， 6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該有效量係沉積由 0_05重量百分比至〇 5重量百分比之氟。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中式I係為丙烯酸全 氣燒基乙酯’式Π係為甲基丙烯酸二乙胺基乙酯，而式 III係為甲基丙烯酸縮水甘油酯。 8. —種織物或混紡織物，其使用一共聚物組合物進行處理 以得到污物釋出性質，該共聚物組合物係包含 U)由30重量百分比至9〇重量百分比之至少一種來自 式I單體之單元： RrQ-A-C(0)-C(R)=CH2 I 其中 Rf係為具有由2至20個碳原子之直鏈或分枝鏈全氟燒 基， R係為Η或CH3， Α係為0、S或N(Rf)，其中R，係為Η或具有由i至4 個碳原子之烷基， 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裝 Q係為具有1至15個碳原子之伸燒基、具有3至15 個碳原子之羥基伸烷基、-(CnH2n)(〇cqH2q)m-、 -S02-NR|(CnH2n)-，或 -<30Ν&(〇ηΗ2η)-，其中R|係為η或具有由！至4個碳 原子之燒基’ η係為1至15，q.係為2至4 ’而m係為1 至15 ; (b)由10重量百分比至70重量百分比之至少—種來自 本紙張尺度適用中國囷家襟準（CNS ) A4規格（210X297公着） ABCD 46 625 9 夂、申請專利範圍 式IIA、式ΠΒ、或式nc單體之單元： (Ri)2N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2) = CH2 IIA (0)(R3)(R4)N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 IIB X'(R5)(R4)(R3)N+-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 IIC 其中 Z係為-〇-或-NRs- ; Ri係為具有由i至3個碳原子之 晚基；R·2係為Η或具有1至4個碳原子之烷基；R3及 R4各為具有1至4個碳原子之烷基、羥乙基、苄基，或 R·3及R4與氮原子一起形成嗎啉、吡咯啶、或六氫吡在 環；R5係為Η或具有1至4個碳原子之烷基，或R3、 反4及R5與氮原子一起形成吡啶環；Γ係為2至4 ;而其 中式IIA之氮有由40重量百分比至1〇〇重量百分比經鹽 化；及 (c)由〇重量百分比至7重量百分比之至少一種來自式 IIJ、IV、V或VI單體之單元； Ο 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 CH2-CH-CH2-0-C(0)-(R2)=CH2 III Cl-CH2-CH(OH)CH2-〇-C(0)-C (R2)=CH2 IV ; (Rg)0C(0)C(R6) = CH2 V ； 或 CH2 = CC12 VI 個別為H或具有1至4個碳原子之统基 ，而每個 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） 4 6 625 9 々、申請專利範圍 R6皆個別為Η或具有1至8個碳原子之烷基。 9.如申請專利範圍第8項之織物或混紡織物，其中氟含量 係由0.05重量百分比至0.5重量百分比。 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙蒗尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 46 62J 9 881 $22 Ϊ號專利申請案
    文申 利範圍修正本(89年10只）C8 _ kJ D8 Α8 Β8
    六'申請專利範圍 1. 一種共聚物組合物•其係用以處理織物及混纺織物而賦 予污物釋出性質，包含 (a)由30重量百分比至49重量百分比之至少一種來自 式I單體之單元： Rf-Q-A-C(0)-C(R)=CH2 其中 Rf係為具有由2至20個碳原子之直鏈或分枝鏈全氟烷 基， R係為Η或CH3， A係為〇、S或N(R’），其中R'係為η或具有由1至4 個碳原子之燒基， Q係為具有1至15個碳原子之伸燒基、具有3至15 個碳原子之羥基伸烷基、、 _S02-NR|(CnH2n)-，或 -C〇]^R'(CnH2n)- ’其中R1係為Η或具有由1至4個碳 原子之烷基，η係為1至15，q係為2至4 ,而m係為1 至15 ; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (b)由10重量百分比至70重量百分比之至少一種來自 式IIA、式IIB、或式IIC單體之單元： (R,)2N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2)=CH2 IIA (0)(R3)(R4)N-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2) = CH2 IIB X-(R5)(R4)(R3)N+-(CH2)r-Z-C(0)-C(R2) = CH2 IIC 其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 46 625 9 本8W6日 第88110229號專利申請案 中文補充說明書(89年10月） 資施例3 該共聚物固體含71.6%來自單體(a)之單元、26,0%來自單體(b)之單元、 與2.4%來自單體(c)之單元。 資施例4 該共聚物固體含66.0%來自單體(a)之單元、34.0%來自單體(b)之單元、 與0·0%來自單體(c)之單元。 實施例s 該共聚物固體含70.0%來自單體⑻之單元、30.0°/。來自單體⑻之單元、 與0·0%來自單體(c)之單元。 資施例β 該共聚物固體含70.0%來自單體(a)之單元、30.0%來自單體(b)之單元、 與0·0%來自單體(C)之單元。 實施例7 該共聚物固體含66.7°/。來自單體(a)之單元、28.6%來自單體(b)之單元、 與4.8%來自單體(c)之單元。 實施例8 該共聚物固體含66.8%來自單體(a)之單元、18.9%來自單體(b)之單元、 與14.3°/〇來自單體(c)之單元。 實施例9 該共聚物固體含57.3%來自單體⑷之單元、37.9%來自單體(b)之單元、 與4_8°/〇來自單體⑹之單元。 資施例10 該共聚物固體含54.7%來自單體(a)之單元、36.2%來自單體(b)之單元、 與9.1%來自單體(c)之單元。 P:\CTH\ATYPE\E\586S9 貧兔例.00£： 1
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