TW200808761A

TW200808761A - 3-(pyridin-2-yl)-[1,2,4]-triazines as fungicides

Info

Publication number: TW200808761A
Application number: TW096112747A
Authority: TW
Inventors: Wassilios Grammenos; Thomas Grote; Jochen Dietz; Jan Klaas Lohmann; Jens Renner; Bernd Mueller; Sarah Ulmschneider
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2006-04-12
Filing date: 2007-04-11
Publication date: 2008-02-16
Also published as: ZA200809554B; IL194351A0; ECSP088806A; CN101460479A; SI2010514T1; CA2648496A1; MX2008013084A; ATE493399T1; DK2010514T3; EA200802053A1; PL2010514T3; PT2010514E; HRP20110092T1; UA89138C2; EP2010514A1; JP2009533389A; MA30463B1; DE502007006109D1; CR10318A; AR060437A1

Description

200808761 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】乂"比咬-2-基）-[1，2,4]-三畊及其用於控制且亦係關於包含此等化合物作為活性組本發明係關於比咬-2-基）-[1，2,4]-三有害真菌之用途，份之農作物保護組合物。【先前技術】 ΕΡ-Α 234 104描述於吡啶基之6位具有烷基且可於嘧啶 %之3、4位具有稠合飽和5或6員環之2_(吡啶基）嘧啶。該等化合物適用於控制植物病原性真菌（有害真菌）。於嘧啶ί哀之4位具有視情況經取代之苯環之具有殺真菌作用的2-(吡啶-2-基）嘧啶由US 4,873,248已知。 — EP-A 259 139描述於吡啶基之6位具有視情況經取代之苯基且可於㈣環之3、4位具有稍合飽和5或6員環之2十比咬-2·基）㈣。該等化合物同樣適用於控制植物病原性真菌（有害真菌）。 -(6-苯基°比 W〇 2006/010570描述下式B之殺真菌活性2 啶-2-基）嘧啶化合物··

其中：k為0、 2、3、4或 5， C4 烧基、C ί -1 、2、3、4或 5 且 η為 1、、OH、CN、N02、C!- 、CVC4鹵烧氧基、 119680.doc 200808761 C2-C4烯基、C2_C4炔基、c3_c8環烧基、Ci_c4^氧基·C「C4 烷基、胺基、苯氧基等，Rh為Cl_C4鹵烷基、Cl-C4烷氧基、CVC4鹵烷氧基、羥基、鹵素、CN或N02且Rk為C1_C4 烷基。關於其殺真菌活性，由先前技術已知之一些2气吡啶_2_ 基）哺咬不合要求，或其具有諸如低農作物相容性之不良特性。【發明内容】因此，本發明之目標在於提供具有改良之殺真菌活性及/或更佳農作物相容性之新穎化合物。令人驚訝地，此目標係藉由通式3气吡啶•基）_ [1，2,4]-二啩化合物及式I化合物之農業上適用之鹽而達成：

N八R2 其中： R1、R2彼此獨立地為OH、_素、n〇2、NH2、CVC8烷基、 cvc8烧氧基、cvq鹵烷基、GVCs鹵烷氧基、Cl_ cs烧胺基或二（C^Cs烧基）胺基，或與其所連接之碳原子一起可形成飽和5、6或7員碳環或雜環’該雜環除碳環成員以外另具有一或兩個選自由氧及硫組成之群之雜原子作為環成員，其 119680.doc 200808761 中碳環及雜環為未經取代或具有1、2、3或4個c i -C4烧基作為取代基； R 為氫、Cl-C4烷基、Ci-C4烷氧基、Cl-C4鹵烷基、 C「C4鹵烷氧基、CrC6環烷基、c3_c6環烷基甲基或鹵素； R 為氫、C1_C4烷基、CVC4烷氧基、Cl-C4鹵烷基、 Ci-C4鹵烧氧基或鹵素； R5 為Cl_c8烷基、Ci-CU _烷基、CVC8烷氧基、CVC8 齒烧氧基、（：3-(：8環烷基、c3-C8環烷氧基、5或6員雜芳基、苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、5或6員雜芳基甲基或5或6員雜芳氧基，其中上述環基為未經取代或可具有1、2、3、4或5個Ra基團，其中：

Ra係選自由以下各基組成之群：〇H、SH、鹵素、 N02、丽2、CN、COOH、CVC8烧基、CVC8烷氧基、CVC8鹵烷基、CVC8鹵烷氧基、（^-(：8烷胺基、二（Ci-Cs烷基）胺基、Ci-C8烷硫基、Ci-Cs鹵烷硫基、C「C8烷基亞磺醯基、Cl-C8鹵烷基亞磺醯基、 C^C：8烧基磺醯基、Cl<_c8_烷基磺醯基、c3-c8環烷基、苯基、苯氧基及式C(=Z)Raa之基團（其中Z為〇、s、NCC^Cs 烷基）、NCCVC8 烷氧基）、N(C3-C4 氧基）或N(C3-C8炔氧基）且Raa為氫、Cl-C8烷基、Ci-C8院氧基、NH2、cvc8烷胺基或二（CVC8烷基）胺基）’或兩個連接至相鄰碳原子之Ra基團與其所連接之碳原子一起亦可形成飽和5、6或7員碳環、苯 119680.doc 200808761 環或5、6或7員雜環，該雜環除碳環成員以外另具有-或兩個選自由氧及硫組成之群之雜原子作為環成員，其中碳環及雜環為未經取代或具有丨、2、^ 或‘個匸广匕烷基作為取代基。因此，本發明提供通式吡啶_2•基）三畊及其農業上可接受之鹽。 ' 另外，本發明提供通式I之3-(吡啶_2_基）三啡及其農業上可接受之鹽用於控制植物病原性真菌卜有害真/菌用途，且亦提供控制植物病原性真菌之方法，其中真菌哎待保護以免於真菌侵襲之材料、植物、土壤或種子係經有效量之通式I化合物及/或I之農業上可接受之鹽處理。另外，本發明h供用於控制有害真菌且包含至少一種通式I之3-(吡啶-2-基）三畊化合物及/或其農業上可接受之鹽及至少一種液體或固體載劑之組合物。視取代型而定，式I化合物及其互變異構體可具有一或多個對掌性中u，在該情況下其係以純對映異構體或純非對映異構體或以對映異構體或非對映異構體混合物之形式存在。本發明提供純對映異構體或非對映異構體及其混合物。農業上適用乏鹽尤其涵蓋彼等陽離子之鹽或其陽離子及陰離子分別對化合物I之殺真菌作用具有不利效應之彼等酸的酸加成鹽。因此，詳言之，合適陽離子為鹼金屬離子，較佳為鈉及鉀之離子；鹼土金屬離子，較佳為鈣、鎂及鋇之離子；過渡金屬離子，較佳為錳、銅、鋅及鐵之離 119680.doc -10· 200808761 子以及銨離子，若需要，銨離子可具有—至四個Ci_c々基取代基及/或一個苯基或节基取代基，較佳為二異丙基銨、四曱基録、四丁基銨、三f基$基銨；另外為鱗離子；銃離子，較佳為三（Cl_C4烷基）銃及氧錡離子，較佳為三（C丨-C 4烧基）氧疏。

適用酸加成鹽之陰離子主要為氯離子、漠離子、氣離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟矽酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根及CpC4烷酸之陰離子，較佳為甲酸根、乙酸根、丙酸根及丁酸根。該等陰離子可藉由使J與相應陰離子之酸（較佳為氫氣酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸）反應而形成。在上式所給變數之定義中，使用一般表示所論及取代基之統稱術語。術語cn-cm指示在各情況下所論及取代基或取代基部分中可能之碳原子數：鹵素：氟、氣、溴及碘；烷基以及烷氧基、烷氧基烷基、烷羰基、烷氧羰基、烷疏基、烧基確醢基、烧基亞續酿基、烧胺基、二烧胺基、烷胺基羰基、二烷胺基羰基中之所有烷基部分：具有1至8 個（CrCs烷基）、經常為1至6個烷基）及詳言之1至4個碳原子（Ci-C#烧基）之飽和、直鏈或支鏈烴基，諸如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-曱基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、 3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二 119680.doc 11 200808761 甲基丙基、1，2-二甲基丙基、甲基戊基、2_甲基戊基、 3·甲基戊基、4-甲基戊基、二甲基丁基、12-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2,2-二曱基丁基、2,3-二甲基丁基、 3,3-二甲基丁基、：ι_乙基丁基、2_乙基丁基、^2•三甲基丙基、1，2,2·三甲基丙基、^乙基β1_甲基丙基及乙基_2_ 甲基丙基、庚基、丨-甲基己基、辛基、^甲基庚基及2_乙基己基；鹵烷基以及南烷氧基及由烷硫基中之所有邊烷基部分：具有1至8個且詳言之丨至4個碳原子之直鏈或支鏈烷基（如上所述），其中該等基團中之一些或所有氫原子可經如上所述之鹵素原子（詳言之為氟或氯）置換：詳言之為鹵烷基，諸如氯甲基、溴甲基、二氣甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氣氟曱基、氣二氟甲基、1-氣乙基、1-溴乙基、b氟乙基、2•氟乙基、2,2_ 二氟乙基、2,2,2_三氟乙基、2-氣_2·氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氣乙基、五氟乙基及11 ^氣丙·2-基；稀基：具有2至8個或3至8個碳原子及任何位置之雙鍵的單不飽和、直鏈或支鏈烴基，例如乙烯基、卜丙烯基、2_ 丙稀基、1-甲基乙烯基、丨_ 丁烯基、2_ 丁烯基、3_ 丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2_曱基丙烯基、卜甲基_2_丙烯基、2-甲基-2-丙烯基；炔基·具有2至8個或3至8個碳原子及任何位置之參鍵之直鏈或支鏈烴基，例如乙炔基、！_丙炔基、2_丙炔基、卜 119680.doc -12- 200808761 丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基；環烧基：具有3至8個，較佳6個碳環成員之單環飽和烴基，諸如環丙基、環丁基、環戊基及環己基；環烧基甲基：經由亞甲基（CH2)連接之如上所述環烷基；烧胺基以及燒胺基叛基中之燒胺基部分：經由NH基團連接之烧基，其中烷基為上述具有1至8個碳原子之烷基中之一者，諸如甲胺基、乙胺基、正丙胺基、異丙胺基、正丁胺基及其類似基團；二烧胺基以及二烷胺基羰基中之二烷胺基部分：^N(烷基）2之基團，其中烷基為上述具有1至8個碳原子之烷基中之一者，例如二甲胺基、二乙胺基、甲基乙胺基、N—甲基-N-丙胺基及其類似基團；烧氧基以及烧氧幾基中之燒氧基部分：具有1至8個，詳言之1至6個且尤其1至4個碳原子之經由氧連接之烷基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、 1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1_二甲基乙氧基；烧氧羰基：經由羰基連接之如上所述烷氧基；燒硫基：經由硫原子連接之如上所述烧基；烧基亞磺醯基：經由s(=0)基團連接之如上所述烷基；燒基磺酿基：經由s(=0)2基團連接之如上所述烷基；南烧氧基：經氟、氯、漠及/或破部分或完全取代，較佳經氟取代之如上所述具有1至8個，詳言之1至6個且尤其為1至4個碳原子之烷氧基，亦即例如〇CH2F、OCHF2、 119680.doc -13- 200808761 OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2_二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氣-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2_ 氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、〇c2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙乳基、2，2_—氟丙氣基、2，3_二氟丙氧基、2 -氣丙氧基、 3-氯丙氧基、2,3-二氣丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3·三氯丙氧基、〇CH2-C2F5、 OCF2-C2F5、l-(CH2F)-2-氟乙氧基、卜（ch2C1)-2-氯乙氧基、l-(CH2Br)-2-溴乙氧基、心氟丁氧基、4_氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基；伸烷基：具有2至6個且詳言之2至4個碳原子之直鏈飽和烴鏈，諸如乙烷_1，2_二基、丙烷d，％二基、丁烷_M•二基、戊烷-1，5-二基或己烷-L6·二基。具有或兩個選自由氧及硫組成之群之雜原子作為環成員之飽和5、6或7員雜環：由碳原子及_個選自由氧及硫組成之群之㈣子構成之環，環原子（環成M)之總數為 5、6或7 ’例如：氧雜環戊燒、氧雜環庚燒、魏（四氯略氧雜環戍烧、二嚼烧、〜燒、硫雜二二二環己烧、硫雜環庚烧、以二硫雜環戊烧、 I3 一、雜％己烷及Μ-二硫雜環己烷；氮為SSL芳二5以外另具有Μ、3或4個雜原子作及硫組成之：，=為該等雜原子 119680.doc -14- 200808761 -具有1、2、3或4個亂原子作炎下為娘成員之5員雜芳基，諸如1-、2 -或3-°比°各基、1-、3十/ 夂或4-吡唑基、卜、2_或4-咪唑基、1，2,3-[1H]-三唑-1_基丞、1，2,3-[2H]-三唑 _2_ 基、 1，2,3-[111]-三嗤-4-基、；[21「11^1 ，2,3_ΠΗ]-三唑-5-基、i，2,3- [2H]-三唑-4-基、1，2,4-[ihi - u , # L 二唑 _1_ 基、1，2,4-[1H]-三嗤-3-基、•基、…·[叫三峻_4基、 i，2,4-[叫三。坐-3-基、[叫四唾]_基、[岡四唑士基、[2H]-四唑-2-基及[2H]-四唑_5_基； -具有1個選自由氧及硫組成之哉々攸広7 , 时β 取之群之雜原子及視情況選用 1、2或3個氮原子作為環成員么从貝之5貝雜芳基，例如2-吱喃基、3·咬喃基、2 -。塞哈其、。& u . 刀暴 3_噻吩基、3-或4-異噁唑基、3-或4-異噻唑基、使或5-噁唑基、2-、4或5-噻唆基、1，2,4_σ塞二。全 _3_其、。^ 主3基、1，2,4_噻二唑_5_基、H4-噻二〇坐_2_基、ΐ，2 4· 口亞-〇也2甘心一上-3-基、1，2,4-噁二唑_5_基及 1，3,4-噁二唑 _2_ 基； '有2 3或4個氮原子作為環成員之6員雜芳基，諸如2_°比咬基、3，。定基、定基、2,咬基、4·㈣基、㈣基、2 “比P井基、3♦井基、*十井基、…· 二口井-3-基、124 二 pit《甘 ^ A ，，-二井基、丨，2,仁三畊-6_基及1，3,5-三畊基。为二：作杈真菌劑而言，較佳為其中變數R1、R2、R3、R4 及R彼此獨立且詳+ 合物：砰a之其組合具有下列含義之彼等式I化根據本發明楚弟一實施例，R1及R2彼此獨立地為單價基 119680.doc -15- 200808761 團。此處’ R及R2可為相同或不同㈤。在此情況下，其較佳選自由以下基團組成之群··氟、氯、Cl-C4烷基（尤其為甲基、乙基或正丙基），此外為甲氧基、乙氧基、cf3、 chf2、ocf3及 ochf2 〇根據本發明之第二實施例，…及R2與其所連接之碳原子一起形成如上文所定義且可具有一或多個（:1{4烷基作為取代基之飽和5 6或7員碳環或雜環。在該實施例中，反i 及R2與其所連接之三俩之碳原子—起較佳為以下環中之一者：〜X ^(R)k *、〇；"^V(Rb)k Q-1 Q-2 Q-3 Q-4 * 、 I ^ /S * 1 - *\ / S’ 卜(r\ r\(Rb)k *^ / *^(Rb) 1 〇 Q-5 Q-6 Q-7 Q-8 其中 * 為三畊環之原子； k 為〇、1、2、3或 4;

Rb為C1-C4烷基，詳言之為甲基；且 X 為（CH2)n，其中 n=l、2或 3。基團R可位於該等環之任何碳肩+ 原子處，且例如若k#0，則（CH2)n 中之1、2、3嗖4個 ft 次4個虱原子可經1^置換。基團（^ 2、Q-3及Q-4可假定關於三啡環衣仕何方位。在基團Q-1至 119680.doc -16 - 200808761 Q-8中，X其較佳為基團Qd且尤其為其中n=2或3之基團Q 1。變數k尤其為〇、1或2。 R較佳為氫、氟、氯、Cl_c4烷基(尤其為甲基、乙基、異丙基或第三丁基）、甲氧基、乙氧基、CF” CHF2、之式I化合物。此外，氧基之式I化合物。 ⑽3或0CHF2,尤其為氫或甲基。此外，尤其較佳者為其中R3為氯之式I化合物。此外’尤其較佳者為其中r、cF3 尤其較佳者為其中R3為甲氧基或乙

R4較佳為氫H、Cl-C4院基（尤其為甲基或乙基）、甲氧基、乙氧基、CL、⑽2、⑽3或〇CHF2。詳言之， R4為氫、氟、氯或甲基。在式I之較佳化合物中，r5為苯基、苯氧基或节基，其中上述三個基團中之苯環為未經取代或具有1、2、3、4或 5個^基團，詳言之為1、2或3個Ra基團。較佳基團Ra係選自由以下基團組成之群：齒素、Μ 烧基、cvc2i烧基、Cl_C4^氧基、Ci_C2^烧氧基 C4烷硫基、eve,烷羰基、Ci_C4烷氧羰基及式c(=n_〇_Ci· c8院基）RM之基團（其中Raa為氫或Ci_c4烧基）。尤其較佳地，Ra基團係選自由以下基團組成之群：自素(尤其為氯或幻、甲基、曱氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氣甲氧基、二氟甲氧基及甲硫基。根據本發明之較佳實施例，式J中之R5為苯基、苯氧基或苄基，其中苯裱具有卜^^‘或^個且詳言之卜^或）個R基團’其中R基團較佳選自所述較佳之Ra基團，且詳 119680.doc -17- 200808761 言之選自所述尤其較佳之Ra基團。在該實施例中，苯基苯氧基或苄基中之苯基為式P之基團：

(P) 其中#為吡啶環之連接點且R11、、Rl3、Rl4&Rl5為氮戍該等基團中之至少一者，例如該等基團中之1、2、3、4或 5者且具有關於Ra給定之含義之一，詳言之為給定之較佳或尤其較佳之含義之一。在一較佳實施例中，基團r1 i、 R12、R13、R14或R15中之至少一者且尤其為i、2或3者不同於氫。詳言之： R11 為氫、氟、氣、CH3、och3、ochf2、ocf3 或 cf3 ； R12、R14彼此獨立地為氫、氣、氟、ch3、och3、 OCHF2、OCF3或CF3，其中基團R12及r14中之一者亦可為no2、c(o)ch3或cooch3 ;詳言之， R12及R14為氫、氟、甲基或三氟甲基； R 為氫、氟、氯、氰基、OH、CHO、N02、NH2、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、烷基（尤其為 CH3、C2H5、CH(CH3)2)、c3-c8 環烷基（尤其為環丙基、環戊基或環己基）、烷氧基（尤其為〇CH3)、CVC4烷硫基（尤其為甲硫基或乙硫基）、 C1-C4鹵烷基（尤其為CF3)、CVC4鹵烷氧基（尤其為 OCHF2 或 OCF3)或 CO(A2)(其中 A2 為 CVC4 烷 119680.doc -18- 200808761 基’尤其為甲基；或Cl_C4烷氧基，尤其為 0CH3 ;或基團C(Rna)=N〇Rnb，其中Rna為氫或甲基且尺1315為（：1_(：4烷基、炔丙基或烯丙基或rU 及11 一起形成基團0-CH2-0);且為氫、氟、氣或Cl_C4烷基（尤其為CH )，詳古為氫或氟。有利地，若基團R11、Ru、Rl3、Rl4或r15卜同於氯1不同於氫之基團中僅-者不同於i素或甲基。，別地，若基團妙十^^或^中之一者不同於風、_素或甲基，則剩餘基團r11、r12、r13、r14、R15係選自由鹵素及氫組成之群。基團P之實例為下述基團：苯基、2_氣苯基、3-敦苯基、4-氟苯基、2·氯苯基、3_氣苯基、4·氯苯基、3_溴苯基4肩苯基、2·二氣甲基苯基、3•三氣甲基苯基、4_三氟甲基苯基、2-(甲硫基）苯基、3_(甲硫基）苯基、4_(曱硫基)苯基、2-甲氧基苯基、3_甲氧基苯基、4·甲氧基苯基、 4-石肖基苯基、4-氰基苯基、4_第三丁基笨基、‘異丙基苯基3-乙氧基苯基、4_乙氧基苯基、4_正丙氧基苯基、4_ 異丙氧基苯基、3-異丙氧基苯基、4•正丁氧基苯基、4•第 :丁 =基苯基、4-乙醯基苯基、4_甲氧羰基苯基、肛乙氧叛基本基、4·第三丁氧幾基苯基、4_(甲氧基亞胺基甲基）苯基、^(1-(甲氧基亞胺基）乙基）苯基、2,3-二氟苯基、 2,4-一鼠本基、2,5_二氟苯基、3,4-二氟苯基、二氟苯基、2,6-二說苯基、2,4,6_三敦苯基、2,4,5_三氟笨基、 119680.doc -19- 200808761 2.3.4- 三氟苯基、2,3,5-三氟苯基、3,4,5_三氟苯基、2,3_二氣苯基、2,5-二氯苯基、3,5-二氣苯基、2,6_二氯苯基、 2,3-二曱基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5_二甲基苯基、 2.4.5- 三甲基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2,4_二甲氧基苯基、3,4-二曱氧基苯基、2,4-雙（三氟甲基）苯基、3,5-雙（三氟甲基）苯基、2-甲基-3-甲氧基苯基、2-甲基-4-甲氧基苯基、2-甲基-6-曱氧基苯基、3_氣氟苯基、2-氯-4_氟笨基、2-氣-6-氟苯基、4-氣-2-氟苯基、5-氣_2-氟苯基、4-氟-3·甲基苯基、2-氟-4-甲基苯基、4_氟-2-甲基苯基、2-氟-3-甲氧基苯基、2_氟甲氧基苯基、2_氟_6_甲氧基苯基、2-氟-4-三氟甲基苯基、‘氣_3_甲基苯基、2_氯·4_甲基苯基、2-氣-6-甲基苯基、3-氣_2_甲基苯基、5-氯-2-甲基苯基、2-氣-4-甲氧基苯基、2_氯_6-甲氧基苯基、2_氯_ 三氟甲基苯基、3-氟_4_甲基苯基、4_氟_3_甲基苯基、3_ 氟-心甲氧基苯基、3-敦-4-乙氧基苯基、3·氟|三乳甲基本基、3-氣-4-甲基苯基、3_氣曱氧基苯基、3_氣_4•乙氧土笨基氣-4-二氟甲基苯基、3-甲基-4-甲氧基苯基、 ^氣-2,5-二氣苯基、4·第三丁基|氣苯基、2去心異丙基本基、4-乙氧基_2_氟苯基、4·乙醯基_2_氟苯基、2_甲基苯基、3-甲基苯基、4_甲基苯基、2_乙基苯基、％乙基苯基、4-乙基苯基。、別車乂佳地，式I中之R5為苯基且尤其為基團p且詳言之為本文以實例展示之基團P中之一者。根據另-較佳實施例，R、Ci售基或Ci_C6㈣， 119680.doc 200808761 砰言之為c3-c6烷基’尤其為正丙基、異丙基、第三丁基、1，2·二甲基丙基或l52,2•三甲基丙基或三氟甲基。— 根據另-較佳實施例’ R5為除碳以外另具有i、2 :氮原子作為環原子之5員雜芳基；或除碳以外個

選自由氧及硫組成之群之雜原子及視情況選用卜⑻個鼠原子作為環原子之5員雜芳基或為具有卜2、3或4個氮原子作為環原子之6員雜芳基，其中5員及6員雜芳基可未經取代，或未絲狀”基巾之-些或所钱原子可經上述類型之取代基Ra置換，以使得雜芳基上所有取代基V 之總數通常為1、2、3或4。氮環原子上之取代基詳言之為經由碳連接之基團Ra且尤其為Ci_C4烷基。在該實施例中，R5較佳為視情況經取代之24喃基、3_ 咬嗔基、塞吩基、3_嗟吩基、2-吼啶基、3,啶基、4_ 咄啶基、2-嘧啶基、4_嘧啶基或5_嘧啶基，其中上述雜環基較佳為未經取代或具有1、2或3個取代基y。關於較佳及尤其較佳之基團，上文所述者適用。較佳雜芳族基團R5之實例為·· 視情況經取代之孓噻吩基，諸如未經取代之孓噻吩基、 5-甲基噻吩-2-基、4_甲基噻吩_2_基、5_氯噻吩_2_基、y 氰基噻吩-2-基、％甲醯基噻吩_2_基、乙醯基噻吩_2· 基、5-(甲氧基亞胺基甲基）噻吩_2-基、5-(1_(甲氧亞胺基）乙基）噻吩_2-基、4_溴噻吩-2-基、3,5-二氣噻吩·2· 基；視情況經取代之％噻吩基，諸如未經取代之3_噻吩基、 119680.doc -21 - 200808761 2-甲基噻吩_3_基、2,5-二氣嗔吩^ 3_其： Ά基、2,4,5-三氣噻吩_ 視情況經取代之2·呋喃基，諸如如未經取代之2·兮喊| 5-甲基呋喃-2_基、5-氣呋喃-2-基、4 $ Α 土、氰基呋喃-2-基、5_乙醯基呋喃_2_基；土 3" 視情況經取代之3-呋喃基，諸如未 %那禾經取代之3·呋喃基、 2- 甲基呋喃-3_基、2,5-二甲基呋喃-3_基；

視情況經取代之2·㈣基，諸如未經^代之2“比咬基、 3- 氟口比咬-2·基、3-氯口比咬|基、3·填基、％三氣甲基』比咬-2_基、3_甲基^定_2_基、3_乙基吡啶_2_基、 3,5-二氟咣啶-2-基、3,5-二氣吡啶_2_基、3,5•二溴吡啶_ 2-基、3,5-二甲基吡啶-2-基、、氟_5_三氟曱基吡啶_2_ 基、3·乳-5-氟〇比咬_2_基、3 -氣-5-甲基ϋ比咬_2_基、3氟 5-氯吼咬-2_基、3-氟-5-甲基°比咬-2_基、3-甲基氟η比 °疋-2 -基、3 -甲基_5-氣°比17定-2-基、5 -硝基〇比σ定_2_基、5 氰基°比唆-2-基、5·曱氧基魏基0比淀-2-基、5_三版甲基〇比唆-2-基、5_甲基ϋ比咬-2-基、4-甲基。比咬-2-基、6-甲美 °比咬-2-基；視情況經取代之3 -吼淀基，諸如未經取代之3 -吼咬基、 2-氯0比唆-3-基、2-溴11比17定-3_基、2-甲基°比唆-3-基、24-二氣吡啶-3-基、2,4-二溴吡啶-3-基、2,4-二氟吡咬_3_ 基、2-敗-4-氯η比咬-3-基、2_氣-心氟'1比咬-3-基、2·氯_4-甲基吡啶-3·基、2-甲基-4-氟吡啶-3-基、2·甲基_4_氣吨咬-3-基、2,4_二甲基σ比唆-3-基、2,4,6 -二氣。比π定_3_基、 119680.doc -22- 200808761 2,4,6-三溴吡啶-3-基氯-6-曱基吡啶-3-基、基，、2,4,6-二甲基口比咬 _3_ 基、二 6-甲氧基吡啶_3_基、6_氯吡啶_3_ 視情況經取代之4-吼啶基，諸如未經取代之4-吡啶基、 3-溴吡啶-4-基、3_甲基吡啶_4-基、3,5_ 、3,5-二溴-吡啶_4_基、3,5_二甲基吡啶_

3- 氯吡啶-4-基二氣ϋ比咬-4-基 4- 基；視情況經取代之4-嘧啶基，諸如未經取代之仁嘧啶基、 5_氯哺咬基、5_氣嘴咬-4_基、5_氣_6_氣^_4_&、 2-曱基-6-三氣甲基嘴咬_4_基、2,5_二曱基_6_三氣甲基嘧啶-4-基、5-甲基_6_三氟甲基_喷啶_4_基、&三氟甲基痛咬-4-基、2-甲基_5_氟㈣_4_基、2_甲基氣鳴啶_4_ 基、5-氯-6-甲基-嘧啶_4_基、5·氣_6_乙基嘧啶_4基、^ 氣-6-異丙基嘧啶基、5_溴_6_甲基嘧啶_4_基、5_氟_6_ 甲基0疋-4-基、5 -氟-6-氟甲基嘧咬_4_基、2,6_二曱基_ 5-氯嘧啶-4-基、5,6_二甲基-嘧啶_4_基、2,%二甲基嘧啶-4-基、2,5,6-三甲基嘧啶_4_基、5_甲基_6_甲氧基嘧啶-4-基；視情況經取代之5_嘧啶基，諸如未經取代之5_嘧啶基、 4-甲基嘧啶-5-基、4,6-二甲基嘧啶_5·基、2,4,6_三甲基嘧啶-5-基、4-三氟曱基-6·曱基嘧啶-5_基；視情況經取代之2_嘧啶基，諸如未經取代之2_嘧啶基、 4,6-二甲基嘧啶-2-基、4,5,6-三甲基嘧啶-2-基、4,6-二三氟甲基嘧啶-2-基及4,6-二甲基-5-氣嘧啶_2_基。 119680.doc -23- 200808761 尤其較佳者為式i化合物之以下基團：

R°

Ra 人^N C2H5 N、人 "n^c2h5 1.2

1.7 詳言之，就其用途而言，較佳為表1至9中提及之通式 119680.doc -24- 200808761 Ι·1、Ι·2、ι·3、1.4、1.5、1.6 及 Ι·7 之化合物。表1 式L1、Ι·2、Ι·3、Ι·4、Ι·5、Ι·6及Ι·7之化合物，其中化合物之R為氫且R4與R5之組合於各情況下對應於表Α中之— 列。表2 式L1、Ι·2、1.3、1.4、1.5、Ι·6及1.7之化合物，其中化合物之R3為甲基且以與以5之組合於各情況下對應於表Α中之一列。表3 式L1、Ι·2、Ι·3、Ι·4、1.5、Ι·6及1.7之化合物，其中化合物之R3為乙基且R4與R5之組合於各情況下對應於表Α中之一列0 表4 式、ϊ·2、1.3、1.4、1.5、Ι·6及Ι·7之化合物，其中化合物之R3為曱氧基且“與化5之組合於各情況下對應於表Α中之一列。表5 式L1、Ι·2、1.3、Ι·4、Ι·5、1.6及Ι·7之化合物，其中化合物之R3為乙氧基且R4與R5之組合於各情況下對應於表Α中之一列。表6 式、L2、L3、L4、Ι·5、1_6及Ι·7之化合物，其中化合物之R為異丙基且^與尺5之組合於各情況下對應於表Α中 119680.doc -25- 200808761 之一列。表7 式L1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6及Ι·7之化合物，其中化合物之R3為第三丁基且R4與R5之組合於各情況下對應於表A 中之一列。表8 式1.1、Ι·2、Ι·3、Ι·4、1.5、1.6及1.7之化合物，其中化合 , 物之R3為三氟甲基且R4與R5之組合於各情況下對應於中之一列。表9 式1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、Ι·6及1.7之化合物，其中化合物之R為二氟甲氧基且R4與R5之組合於各情況下對應於表 A中之一列。

表A 序號 A-1. A-2. A-3. A-4. A-5· A-6. A-7. A-8. A-9. A-10. A-11. A-12. A-13. A-14. A-15. A-16. ΤΓΊΓ ΤΓ 1ΓΊΓ 1Γ ΤΓΊΓ ΤΓ ΙΓ Η Η Η Η ΤΓ ΤΓ — 笨基_ 4苯基一 g苯基苯基苯基ΐΕΖΖΞΞΞΖ 苯基甲基苯基 3-三氟甲基苯基 4-三氟甲基苯基 2-(曱硫基)苯基 Κ曱硫基)苯基基)苯基基苯基 119680.doc -26- 200808761 序號 R4 R' A-17. H 3-曱氧基苯基 A-18. H 4-曱氧基苯基 A-19. H 4-硝基苯基 A-20. H 4-氰基苯基 A-21. H 4-第三丁基苯基 A-22. H 4-異丙基苯基 A-23. H 3-乙氧基苯基 A-24. H 4-乙氧基苯基 A-25. H 4-正丙氧基苯基 A-26. H 3-異丙氧基苯基 A-27. H 4-異丙氧基苯基 A-28. H 4-正丁氧基苯基 A-29. H 4-第三丁氧基苯基 A-30. H 4-(曱氧基亞胺基曱基)苯基 A-31. H 4-(1-(甲氧基亞胺基)乙基)苯基 A-32. H 2,3-二氟苯基 A-33. H 2,4-二氟苯基 A-34. H 2,5-二氟苯基 A-35. H 3,4-二氟苯基 A-36. H 3,5-二氟苯基 A-37. H 2,6·二氟苯基 A-38. H 2,4,6-三氟苯基 A-39. H 2,4,5-三氟苯基 A-40. H 2,3,4-三氟苯基 A-41. H 2,3,5-三氟苯基 A-42. H 3,4,5-三氟苯基 A-43. H 2,3-二氣苯基 A-44. H 2,5-二氯苯基 A-45. H 3,5-二氣苯基 A-46. H 2,6-二氯苯基 A-47. H 2,3-二曱基苯基 A-48. H 2,4-二曱基苯基 A-49. H 2,5_二甲基苯基 A-50. H 2,4,5-三甲基苯基 A-51. H 2,3-二曱氧基苯基 A-52. H 2,4-二甲氧基苯基 A-53. H 3,4-二曱氧基苯基 A-54. H 2,4_雙(三氟曱基)苯基 A-55. H 3,5-雙(三氟曱基)苯基 A-56. H 2-甲基-3-曱氧基苯基 A-57. H 2-曱基-4-曱氧基苯基 A-58. H 2-曱基-6-甲氧基苯基 A-59. H 3-氯-4-氟苯基 -27- 119680.doc 200808761 序號 R4 R? A-60. H 2-氯-4-氟苯基 A-61. H 2-氯-6-氟苯基 A-62. H 4-氯-2-氟苯基 A-63. H 5-氯-2-氟苯基 A-64. H 4-氟-3-曱基苯基 A-65. H 2-敗-4-甲基苯基 A-66. H 4-氟_2_甲基苯基 A-67. H 2-氟-3_甲氧基苯基 A-68. H 2-氟-4-甲氧基苯基 A-69. H 2-氟-6-甲氧基苯基 A-70. H 2-氟-4-三氟甲基苯基 A-71. H 4·氯-3·曱基苯基 A-72. H 2-氯-4-甲基苯基 A-73. H 2-氯-6-曱基苯基 A-74. H 5-氯-2-曱基苯基 A-75. H 3-氯-2-甲基苯基 A-76. H 2-氯-4-甲氧基苯基 A-77. H 2-氣-6-甲氧基苯基 A-78. H 2-氯-4-三氟曱基苯基 A-79. H 3-氟/4-甲基苯基 A-80. H 3-氟-4-異丙基苯基 A-81. H 4-氟-3-曱基苯基 A-82. H 3-氟-4-甲氧基苯基 A-83. H 3-氟-4-乙氧基苯基 A-84. H 3-氟-4-三氟甲基苯基 A-85. H 3-氯-4-曱基苯基 A-86. H 3-氯-4-甲氧基苯基 A-87. H 3-氯_4_乙氧基苯基 A-88. H 3-氣-4-三氣曱基苯基 A-89. H 3-甲基-4-曱氧基苯基 A - 90. H 4-氯-2,5-二氣苯基 A-91. H 4-第三丁基-2-氟苯基 A-92. H 2-氟-4-異丙基苯基 A-93. H 4-乙氧基-2-氣苯基 A-94. H 4-乙酿基-2-亂苯基 A-95. H 2·噻吩基 A-96. H 5-甲基噻吩-2-基 A-97. H 4-曱基π塞吩-2-基 A-98. H 5-氯噻吩-2-基 A-99. H 3_氣基σ塞吩-2-基 A-100. H 5-甲醯基噻吩-2-基 A-101. H 5-乙酿基σ塞吩-2-基 A-102. H 5-(甲氧基亞胺基甲基)噻吩-2-基 •28- 119680.doc 200808761 序號 R4 R" A-103. H 5-(l_(曱氧基亞胺基)乙基)°塞吩-2-基 A-104. H 4->臭σ塞吩-2-基 A-105. H 3,5-二氯噻吩-2-基 A-106. H 3-噻吩基 A-107. H 2-甲基σ塞吩-3·基 A-108. H 2,5·二氣噻吩-3-基 A-109. H 2,4,5-三氯-口塞吩-3·基 A-110. H 2-呋喃基 A-lll. H 5-曱基呋喃-2-基 A-112. H 5-氯呋喃-2-基 A-113. H 4-曱基呋喃-2-基 A-114. H 3-氰基呋喃-2-基 A-115. H 5-乙酿基ϋ夫喃-2-基 A-116. H 3-13夫喃基 A-117. H 2-曱基呋喃_3-基 A-118. H 2,5-二曱基呋喃-3-基 A-119. H 2-〇比咬基 A-120. H 3-氣°比咬-2-基 A-121. H 基 A-122· H 3->臭11比咬-2-基 A-123. H 3-二氣曱基处咬*^-基 A-124. H 3-曱基σ比咬·2·基 A-125. H 3-乙基ϋ比咬~2-基 A-126. H 3,5-二亂11比11定-2-基 A-127. H 3,5-二氣吨17定-2-基 A-128. H 3,5-二 >臭0比咬-2-基 A-129. H 3,5-二甲基11比咬-2-基 A-130. H 3-氟-5-三氟曱基0比咬-2-基 A-131. H 3-氣-5-氣°比咬-2-基 A-132. H 3-氣-5·甲基^比咬-2-基 A-133. H 3-氟-5-氯吼啶-2-基 A-134. H 3-氟-5-甲基吡啶-2-基 A-135. H 3-甲基-5-氣°比咬-2-基 A-136. H 3-甲基-5-^π比咬-2-基 A-137· H 5-硝基吨唆-之·基 A-138. H 5 -亂基11比咬-2-基 A-139. H 5-甲氧羰基吡啶-2-基 A-140. H 5-三氟甲基吡啶-2-基 A-141. H 5-甲基吡啶-2-基 A-142. H 4-曱基°比唆-2-基 A-143. H 6-曱基吼咬-2-基 A-144. H 3-吡啶基 A-145. H 2-氣°比0定-3-基 -29- 119680.doc 200808761 序號 R4 R， A-146. H 2->臭°比。定-3-基 A-147. H 2-曱基比。定-3-基 A-148. H 2,4-二氯^比^定-]-基 A-149. H 2,4-二>臭111比唆-3-基 A-150. H 2,4-二亂11比唆-3-基 A-151. H 2-氟斗氣吼啶-3-基 A-152. H 2-氯-4-氟吼啶-3-基 A-153· H 2-氣-4-甲基σ比咬-3-基 A-154. H 2-甲基-斗-氣吼唆·^-基 A-155. H 2-甲基-4-氯吼17定-3-基 A-156. H 2,4-二曱基0比咬-3-基 A-157. H 2,4,6-二氯口比咬-3-基 A-158. H 2,4,6-二漠11 比。定-3-基 A-159. H 2,4,6-二甲基0比唆-3-基 A-160. H 2,4-二氣-6-曱基0比咬-3-基 A-161. H 4-吡啶基 A-162. H 3-氣°比咬-4-基 A-163. H 3 - >臭°比。定-4-基 A-164. H 3-甲基°比〇定-4-基 A-165. H 3,5-二氯吡啶-4-基 A-166. H 3,5-二>臭°比°定-4-基 A-167. H 3,5-二曱基0比〇定-4-基 A-168. H 4-嘧啶基 A-169. H 5-氣嘧啶-4-基 A-170. H 5-氟嘧咬-4-基 A-171. H 5-氟-6-氣嘧啶-4-基 A-172. H 2-甲基-6-二氟甲基嘴咬-4-基 A-173 H 2,5-二甲基-6-二氣甲基0^咬-4-基 A-174. H 5-甲基-6-三氟甲基嘧啶-4-基 A-175. H 6-三氟曱基嘧啶-4-基 A-176. H 2-甲基-5-氟嘧啶-4-基 A-177. H 2-甲基-5-氯嘴咬-4·基 A-178· H 5-氣-6-甲基鳴咬-4-基 A-179. H 5-氣-6-乙基♦咬-4-基 A-180. H 5-氣-6-異丙基鳴咬-4-基 A-181. H 5->臭-6-甲基嘴鳴-4-基 A-182. H 5-氟-6-甲基嘧啶-4_基 A-183. H 5-氟-6-氟曱基嘧啶-4_基 A-184. H 2,6-二曱基-5-氯嘧啶-4-基 A-185. H 5,6-二曱基嘧啶-4-基 A-186. H 2,5-二甲基嘧啶-4-基 A-187. H 2,5,6-三甲基嘧啶-4-基 A-188. H 5-甲基-6-曱氧基嘧啶4-基 •30- 119680.doc 200808761 序號 R4 R) A-189. H 5-嘧啶基 A-190. H 4-曱基嘧啶-5-基 A-191. H 4,6-二甲基哺咬-5-基 A-192. H 2,4,6-三甲基嘧啶-5-基 A-193. H 4-三氟曱基-6-甲基嘧啶-5-基 A-194. H 2-嘧啶基 A-195. H 4,6-二甲基嘧啶-2-基 A-196· H 4,5,6-三甲基嘧啶-2-基 A-197. H 4,6-二三氟曱基嘧啶-2-基 A-198. H 4,6-二甲基-5-氯嘧啶-2-基 A-199. ch3 苯基 A-200. ch3 2-氟苯基 A-201. ch3 3-氟苯基 A-202. ch3 4-氟苯基 A-203. ch3 2-氣苯基 A-204. ch3 3-氣苯基 A-205. ch3 4-氣苯基 A-206. ch3 3-漠苯基 A-207. ch3 4-漠苯基 A-208. ch3 2-三氟曱基苯基 A-209. ch3 3-三氟甲基苯基 A-210. ch3 4-三氟曱基苯基 A-211. ch3 2-(甲硫基)苯基 A-212. ch3 3-(甲硫基)苯基 A-213. ch3 4-(甲硫基)苯基 A-214. ch3 2-甲氧基苯基 A-215. ch3 3-甲氧基苯基 A-216. ch3 4-甲氧基苯基 A-217. ch3 4-硝基苯基 A-218. ch3 4-氰基苯基 A-219. ch3 4-第三丁基苯基 A-220. ch3 4-異丙基苯基 A-221. ch3 3-乙氧基苯基 A-222. ch3 4-乙氧基苯基 A-223. ch3 4-正丙氧基苯基 A-224. ch3 3-異丙氧基苯基 A-225. ch3 4-異丙氧基苯基 A-226. ch3 4-正丁氧基苯基 A-227. ch3 4-第三丁氧基苯基 A-228. ch3 4-(甲氧基亞胺基曱基)苯基 A-229. ch3 4-(1-(甲氧基亞胺基)乙基)苯基 A-230. ch3 2,3-二氟苯基 A-231. ch3 2,4-二敗苯基 -31- 119680.doc 200808761 序號 R4 A-232. ch3 2,5-二氟苯基 A-233. ch3 3,4-二氟苯基 A-234. ch3 3,5·二氟苯基 A-235. ch3 2,6-二氟苯基 A-236. CH3 2,4,6-三氟苯基 A-237. ch3 2,4,5-三氟苯基 A-238. ch3 2,3,4-三氟苯基 A-239. ch3 2,3,5-三氟苯基 A-240. ch3 3,4,5-三氟苯基 A-241. ch3 2,3-二氣苯基 A-242. ch3 2,5-二氯苯基 A-243. ch3 3,5-二氣苯基 A-244. ch3 2,6-二氣苯基 A-245. ch3 2,3-二曱基苯基 A-246. ch3 2,4-二甲基苯基 A-247. ch3 2,5-二曱基苯基 A-248. ch3 2,4,5-三曱基苯基 A-249. ch3 2,3-二曱氧基苯基 A-250. ch3 2,4-二甲氧基苯基 A-251. ch3 3,4-二甲氧基苯基 A-252. ch3 2,4-雙(三氟甲基)苯基 A-253. CHs 3,5·雙(三氟甲基)苯基 A-254. ch3 2-曱基-3-曱氧基苯基 A-255. ch3 2-甲基-4-甲氧基苯基 A-256. ch3 2-曱基-6-曱氧基苯基 A-257. ch3 3-氯-4-氟苯基 A-258. ch3 2_氯-4-氟苯基 A-259. ch3 2-氯-6-氣苯基 A-260. ch3 4-氯-2-氟苯基 A-261. ch3 5-氯-2-氟苯基 A-262. ch3 4-氟-3-甲基苯基 A-263. ch3 2-氟-4-甲基苯基 A-264. ch3 4-氟-2-甲基苯基 A-265. ch3 2-氟-3-甲氧基苯基 A-266. ch3 2-氟-4-曱氧基苯基 A-267. ch3 2-氟-6-甲氧基苯基 A-268. ch3 2-氟-4-三氟甲基苯基 A-269. ch3 4-氯-3-甲基苯基 A-270. ch3 2-氯-4-甲基苯基 A-271. ch3 2_氯_6_甲基苯基 A-272. ch3 5-氯-2-曱基苯基 A-273 ch3 3-氯-2-甲基苯基 A-274. ch3 2-氯-4-甲氧基苯基 -32- 119680.doc 200808761 序號 R4 R' A-275. ch3 2-氯-6-曱氧基苯基 A-276. ch3 2-氯-4-三氟甲基苯基 A-277. ch3 3-氟-4-曱基苯基 A-278. ch3 3-敗-4-異丙基苯基 A-279. ch3 4-氣-3-曱基苯基 A-280. ch3 3-氟-4-曱氧基苯基 A-281. ch3 3-氣-4-乙氧基苯基 A-282. ch3 3-氟-4-三氟甲基苯基 A-283. ch3 3-氣-4-甲基苯基 A-284. ch3 3-氯-4-曱氧基苯基 A-285. ch3 3-氣_4-乙氧基苯基 A-286. ch3 3-氣-4-三氟甲基苯基 A-287. ch3 3-曱基-4-曱氧基苯基 A-288. ch3 4-氣-2,5-二氟苯基 A-289. ch3 4-第二丁基-2-氣苯基 A-290. ch3 2-氟_4-異丙基苯基 A-291. ch3 4-乙氧基-2-氣苯基 A-292. ch3 4-乙酿基-2-氣苯基 A-293. ch3 2-噻吩基 A-294. ch3 5-甲基11 塞吩-2-基 A-295. ch3 4-曱基σ塞吩-2-基 A-296. ch3 5-氣噻吩-2-基 A-297. ch3 3-氮基σ塞吩-2-基 A-298. ch3 5-甲醯基噻吩-2-基 A-299. ch3 5·乙酿基σ塞吩-2-基 A-300. ch3 5_(甲氧基亞胺基甲基)噻吩-2-基 A-301. ch3 5-(1-(甲氧基亞胺基)乙基)噻吩-2-基 A-302. ch3 4-溴噻吩-2·基 A-303. CHs 3,5-二氣噻吩-2-基 A-304. ch3 塞吩基 A-305. ch3 2-甲基ϋ塞吩-3-基 A-306. ch3 2,5-二氯噻吩-3-基 A-307. ch3 2,4,5-三氯噻吩-3-基 A-308, CHs 2-呋喃基 A-309. ch3 5-曱基呋喃-2-基 A-310. ch3 5-氣呋喃-2-基 A-311. ch3 4-甲基咬喃-2-基 A-312. ch3 3-氰基σ夫喃-2-基 A-313. ch3 5-乙酿基σ夫喃-2-基 A-314. ch3 3-呋喃基 A-315. ch3 2-曱基呋喃-3-基 A-316. ch3 2,5-二曱基呋喃-3-基 A-317. ch3 2-°比0定基 -33- 119680.doc 200808761 序號 R4 R' A-318. ch3 3 -亂0比咬-2-基 A-319. ch3 3-氯咐》11定-2-基 A-320. ch3 3 - >臭11比咬-2-基 A-321. ch3 3-二亂曱基0比°定-2·基 A-322. ch3 3-曱基0比°定-2-基 A-323. ch3 3-乙基0比咬-2-基 A-324. ch3 3,5-二亂°比唆-2-基 A-325. ch3 3,5-二氣°比0定-2-基 A-326. ch3 3，5 -二 >臭吼咬-2-基 A-327. ch3 3,5-二曱基0比咬-2-基 A-328. ch3 3-亂-5-二亂曱基〇比〇定-2-基 A-329. ch3 3-氧-5-氣σ比唆-2·基 A-330. ch3 3-氣-5-甲基®比咬-2-基 A-331. ch3 3-亂-5-氯^比唆-之-基 A-332. ch3 3-氟-5-甲基吡啶-2-基 A-333. ch3 3-曱基-5-氣11比咬-2-基 A-334. ch3 3-曱基-5-氣0比咬-2-基 A-335. ch3 5-石肖基。比咬-2-基 A-336. ch3 5 -氣基°比咬-2-基 A-337. ch3 5-曱氧羰基吡啶-2-基 A-338. ch3 5-二亂甲基°比咬-2-基 A-339. ch3 5-曱基°比°定-2-基 A-340. ch3 4-曱基啦咬-之-基 A-341. ch3 6-甲基°比咬-2-基 A-342. ch3 3-°比唆基 A-343. ch3 2-氯°比°定-3-基 A-344. ch3 2->臭11比咬-3-基 A-345. ch3 2-甲基0比咬-3-基 A-346. ch3 2,4-二氯σ比唆-3-基 A-347. ch3 2,4·二〉臭11比咬-3-基 A-348. ch3 2,4-二氣吼咬-3-基 A-349. ch3 2-氣-4-氯0比0定-3-基 A-350. ch3 2-氯-4-氣°比唆-3-基 A-351. ch3 2-氣-4-甲基口比11 定-3-基 A-352. ch3 2-曱基-4-氣®比咬-3-基 A-353. ch3 2-曱基-4-氣〇比咬-3-基 A-354. ch3 2,4-二甲基0比咬-3-基 A-355· ch3 2,4,6-二氣口比咬-3-基 A-356. ch3 2,4,6-三溴吡啶-3-基 A-357. ch3 2,4,6_三甲基吡啶-3-基 A-358. ch3 2,4-二氯-6-曱基0比咬-3-基 A-359. ch3 4-σ比咬基 A-360. ch3 3 -氯吼唆-4-基 •34- 119680.doc 200808761 序號 R4 R' A-361. ch3 3->臭σ比咬-4·基 A-362. ch3 3 -甲基0比°定-4-基 A-363. ch3 3,5-二氣吡啶-4-基 A-364. ch3 3,5-二 >臭基 A-365. ch3 3,5-二甲基0比。定-4-基 A-366. ch3 4-鳴咬基 A-367. ch3 5-氯嘧啶-4·基 A-368. ch3 5-氟嘧啶-4-基 A-369. ch3 5-氟-6-氯嘧啶-4-基 A-370. ch3 2-曱基-6-三氟曱基嘴〇定-4-基 A-371. ch3 2,5-二甲基-6-三氟甲基癌咬-4-基 A-372. ch3 5-甲基-6_三氟曱基嘧啶-4-基 A-373 ch3 6-三氟曱基嘧咬-4-基 A-374. ch3 2-甲基-5-氟嘧啶-4-基 A-375. ch3 2-甲基-5-氣喊咬-4-基 A-376. ch3 5-氯-6-曱基嘧啶-4-基 A-377. ch3 5-氯-6·乙基嘴咬-4-基 A-378. ch3 5-氣-6-異丙基喊受-4-基 A-379. ch3 5-溴-6_甲基嘧啶-4-基 A-380. ch3 5-氟-6-曱基嘧啶-4-基 A-381. ch3 5-氣-6-氟曱基。密咬-4-基 A-382. ch3 2,6-二甲基-5-氯嘴。定-4-基 A-383. ch3 5,6-二甲基嘧啶-4-基 A-384. ch3 2,5-二甲基嘧啶-4-基 A-385. ch3 2,5,6-三曱基嘧啶-4-基 A-386. ch3 5-甲基-6-甲氧基定-4-基 A-387. ch3 5-嘧啶基 A-388. CHs 4-甲基嘲咬-5-基 A-389. ch3 4,6-二甲基嘴咬-5-基 A-390. ch3 2,4,6-三甲基嘧啶-5-基 A-391· ch3 4-三氟曱基-6·曱基嘧啶-5-基 A-392. ch3 2-^σ定基 A-393. ch3 4,6-二甲基嘧啶-2-基 A-394. ch3 4,5,6-三甲基嘧啶-2-基 A-395. ch3 4,6·二三氟甲基嘧啶-2-基 A-396. ch3 4,6-二甲基-5-氯响17定-2-基 A-397. cf3 苯基 A-398. cf3 2-氟苯基 A-399. cf3 3-氟苯基 A-400. cf3 4-氟苯基 A-401. cf3 2-氯苯基 A-402. cf3 3-氯苯基 A-403. cf3 4-氯苯基 -35- 119680.doc 200808761 序號 R4 R? A-404. cf3 3-漠苯基 A-405. cf3 4-溴苯基 A-406. cf3 2-三氟甲基苯基 A-407. cf3 3-三氟甲基苯基 A-408. cf3 4-三氟甲基苯基 A-409. cf3 2-(曱硫基)苯基 A-410. cf3 3-(曱硫基)苯基 A-411. cf3 4-(曱硫基)苯基 A-412. cf3 2-甲氧基苯基 A-413. cf3 3-甲氧基苯基 A-414. cf3 4-曱氧基苯基 A-415. cf3 4-硝基苯基 A-416. cf3 4-氰基苯基 A-417. cf3 4-第三丁基苯基 A-418. cf3 4-異丙基苯基 A-419. cf3 3-乙氧基苯基 A-420. cf3 4-乙氧基苯基 A-421. cf3 4-正丙氧基苯基 A-422. cf3 3-異丙氧基苯基 A-423. cf3 4-異丙氧基苯基 A-424. cf3 4-正丁氧基苯基 A-425. cf3 4-第三丁氧基苯基 A-426. cf3 4-(曱氧基亞胺基甲基)苯基 A-427. cf3 4-(1-(甲氧基亞胺基)乙基)苯基 A-428. cf3 2,3-二氟苯基 A-429. cf3 2,4-二氟苯基 A-430. cf3 2,5-二氟苯基 A-431. cf3 3,4-二氟苯基 A-432. cf3 3,5-二氟苯基 A-433. cf3 2,6·二氟苯基 A-434. cf3 2,4,6-三氟苯基 A-435. cf3 2,4,5-三氟苯基 A-436. cf3 2,3,4·三氟苯基 A-437. cf3 2,3,5-三氟苯基 A-438. cf3 3,4,5-三氟苯基 A-439. cf3 2,3-二氯苯基 A-440. cf3 2,5-二氯苯基 A-441. cf3 3,5-二氯苯基 A-442. cf3 2,6-二氯苯基 A-443. cf3 2,3-二甲基苯基 A-444. cf3 2,4-二甲基苯基 A-445. cf3 2,5-二曱基苯基 A-446. cf3 2,4,5-三曱基苯基 -36- 119680.doc 200808761 序號 R4 R6 A-447. cf3 2,3-二甲氧基苯基 A-448. cf3 2,4-二甲氧基苯基 A-449. cf3 3,4-二甲氧基苯基 A-450· cf3 2,4-雙(三氟甲基)苯基 A-451. cf3 3,5-雙(三氟甲基)苯基 A-452. cf3 2-甲基_3_甲氧基苯基 A-453. cf3 2-甲基-4-甲氧基苯基 A-454. cf3 2_曱基_6_甲氧基苯基 A-455. cf3 3-氣-4-氟苯基 A-456. cf3 2-氣-4-氟苯基 A-457. cf3 2-氣-6-氟苯基 A-458. cf3 4-氣-2-氟苯基 A-459. cf3 5-氣-2-氟苯基 A-460. cf3 4_氟-3-曱基苯基 A-461. cf3 2-氟-4-曱基苯基 A-462. cf3 4-氟-2-甲基苯基 A-463. cf3 2-氟-3-甲氧基苯基 A-464. cf3 2-氟-4-曱氧基苯基 A-465. cf3 2-氟-6-甲氧基苯基 A-466. cf3 2-氟-4-三氟甲基苯基 A-467. cf3 4-氣-3-曱基苯基 A-468. cf3 2_氣-4-曱基苯基 A-469. cf3 2-氣-6-曱基苯基 A-470. cf3 5-氣-2-曱基苯基 A-471. cf3 3-氯-2_曱基苯基 A-472. cf3 2-氯-4-曱氧基苯基 A-473 cf3 2-氣-6-甲氧基苯基 A-474. cf3 2-氯-4-三氟曱基苯基 A-475. cf3 3-氟-4-曱基苯基 A-476. cf3 3-氟-4-異丙基苯基 A-477. cf3 4-氟-3·曱基苯基 A-478. cf3 3-氟-4-曱氧基苯基 A-479. cf3 3_氟-4-乙氧基苯基 A-480. cf3 3-氣-4-三氟曱基苯基 A-481. cf3 3-氣-4-曱基苯基 A-482. cf3 3-氯-4-甲氧基苯基 A-483. cf3 3-氣-4-乙氧基苯基 A-484. cf3 3-氣-4-三氟甲基苯基 A-485. cf3 3-曱基-4-甲氧基苯基 A-486. cf3 4-氯-2,5-二氟苯基 A-487. cf3 4-第二丁基-2-氣苯基 A-488. cf3 2-氟-4-異丙基苯基 A-489. cf3 4-乙氧基-2-敦苯基 -37- 119680.doc 200808761 序號 R4 R6 A-490. cf3 4-乙酿基-2-敦苯基 A-491. cf3 2-σ塞吩基 A-492. cf3 5-甲基11 塞吩-2_基 A-493. cf3 4-甲基噻吩-2·基 A-494. cf3 5 -氣σ塞吩-2-基 A-495. cf3 3-氰基噻吩-2-基 A-496. cf3 5_甲酿基σ塞吩-2-基 A-497. cf3 5-乙酿基σ塞吩-2-基 A-498. cf3 5-(曱氧基亞胺基甲基)噻吩-2-基 A-499. cf3 5_(1-(甲氧基亞胺基)乙基)噻吩冬基 A-500. cf3 4-溴噻吩-2-基 A-501· cf3 3,5-二氣π塞吩-2-基 A-502. cf3 3-噻吩基 A-503. cf3 2-甲基噻吩-3-基 A-504. cf3 2,5-二氣噻吩-3-基 A-505. cf3 2,4,5-三氯噻吩-3-基 A-506. cf3 2-呋喃基 A-507. cf3 5-甲基呋喃-2-基 A-508. cf3 5-氣°夫喃-2-基 A-509. cf3 4-甲基呋喃-2-基 A-510. cf3 3-氰基σ夫喃-2-基 A-511· cf3 5-乙酿基ϋ夫喃-2-基 A-512. cf3 3-呋喃基 A-513. cf3 2-甲基呋喃-3-基 A-514. cf3 2,5-二曱基呋喃-3-基 A-515. cf3 2-吡啶基 A-516. cf3 3 -氣0比°定-2-基 A-517. cf3 3-氣11比咬-2-基 A-518. cf3 A-519. cf3 3-二氣甲基°比咬-2-基 A-520. cf3 3-甲基0比。定-2-基 A-521. cf3 3-乙基°比。定-2-基 A-522. cf3 3,5-二亂ϋ比唆-2-基 A-523. cf3 3,5-二獻^比淀-之-基 A-524. cf3 3,5-二 >臭σ比咬-2-基 A-525· cf3 3,5-二甲基〇比〇定-2-基 A-526. cf3 3-氟-5-三氟甲基吼啶-2-基 A-527. cf3 3-氣-5-氟吼啶-2-基 A-528· cf3 3-氣-5-甲基°比唆-2-基 A-529. cf3 3-氟-5-氯啦啶-2·基 A-530. cf3 3-敗-5-曱基σ比咬-2-基 A-531. cf3 3-甲基-5-亂π比咬-2-基 A-532. cf3 3-甲基-5-氯π比咬-2-基 -38- 119680.doc 200808761 序號 R4 R5 A-533. cf3 5-硝基111比咬-2-基 A-534. cf3 5·氰基吼啶-2-基 A-535. cf3 5-甲氧羰基吡啶-2-基 A-536. cf3 5-三氟甲基吡啶-2-基 A-537. cf3 5-甲基°比。定-2-基 A-538. cf3 4-曱基11比咬-2-基 A-539· cf3 6-甲基0比咬-2-基 A-540. cf3 3-ϋ比淀基 A-541. cf3 2-氣吼唆-3-基 A-542. cf3 2->臭σ比咬-3-基 A-543. cf3 2-甲基0比。定-3-基 A-544. cf3 2,4-二氣®比唆-3·基 A-545. cf3 2,4-二 >臭σ比咬-3·基 A-546. cf3 2,4-二氣°比°定-3-基 A-547. cf3 2-氣-4-氣吼咬-]-基 A-548. cf3 2-氯-4-氣吼咬-3-基 A-549. cf3 2-氣-4-曱基nbt^-3-基 A-550. cf3 2-甲基-4-氣D比咬-3-基 A-551. cf3 2-甲基-4-氯ϋ比咬-3-基 A-552. cf3 2,4-二甲基〇比咬-3-基 A-553. cf3 2,4,6-二氣口比咬-3-基 A-554. cf3 2,4,6-三溴吼啶-3-基 A-555. cf3 2,4,6_三甲基吡啶-3-基 A-556. cf3 2,4-二氣-6-甲基0比咬-3-基 A-557. cf3 4-吡啶基 A-558. cf3 3-氣0比咬-4-基 A-559. cf3 3->臭°比咬-4-基 A-560. cf3 3·曱基α比咬-4-基 A-561. cf3 3,5-二氣吼^定-斗-基 A-562. cf3 3,5-二溴吡啶-4-基 A-563. cf3 3,5-二甲基啦啶-4·基 A-564. cf3 4-^σ定基 A-565. cf3 5-氯嘧啶-4-基 A-566. cf3 5-氟嘧啶-4-基 A-567. cf3 5-氟-6-氯嘧啶-4-基 A-568. cf3 2_甲基-6-三氟曱基嘧啶-4-基 A-569. cf3 2,5-二甲基-6-三氟曱基嘧啶-4-基 A-570· cf3 5-甲基-6-三氟曱基嘧啶-4-基 A-571. cf3 6-三氟甲基嘧咬-4-基 A-572. cf3 2-曱基-5-氟嘧啶-4-基 A-573 cf3 2-甲基-5-氣嘧啶-4-基 A-574. cf3 5-氯-6-曱基嘧啶-4-基 A-575. cf3 5-氣-6-乙基0^ °定-4-基 -39- 119680.doc 200808761 序號 R4 R5 A-576· cf3 5-氯-6-異丙基♦咬-斗-基 A-577. cf3 5-溴-6-曱基嘧啶-4-基 A-578. cf3 5-氟-6-曱基嘧啶-4-基 A-579. cf3 5-氟-6-氟曱基嘧啶-4-基 A-580. cf3 2,6-二甲基-5-氣嘧啶-4-基 A-581. cf3 5,6_二甲基嘧啶-4-基 A-582. cf3 2,5-二甲基嘧啶-4-基 A-583. cf3 2,5,6_三甲基嘧啶-4-基 A-584. cf3 5-甲基-6-曱氧基嘧啶-4-基 A-585. cf3 5-嘧咬基 A-586. cf3 4_甲基嘧啶-5-基 A-587. cf3 4,6-二甲基嘧啶-5-基 A-588. cf3 2,4,6-二甲基嘴唆-5-基 A-589. cf3 4-三氟曱基-6-曱基嘧啶-5-基 A-590. cf3 2-嘴咬基 A-591. cf3 4,6-二甲基嘧啶-2-基 A-592. cf3 4,5,6-三曱基嘧啶-2-基 A-593· cf3 4,6-二三氟甲基嘧啶-2-基 A-594. cf3 4,6-二甲基-5-氣嘴咬-2-基 A-595. och3 苯基 A-596. OCH3 2-氟苯基 A-597. OCH3 3-氟苯基 A-598. OCH3 4-氟苯基 A-599. OCH3 2-氯苯基 A-600. OCH3 3-氯苯基 A-601. OCH3 4-氯苯基 A-602. OCH3 3-溴苯基 A-603. OCH3 4->臭苯基 A-604. OCH3 2-三氟甲基苯基 A-605. OCH3 3-三氟曱基苯基 A-606. OCH3 4-三氟曱基苯基 A-607. OCH3 2-(甲硫基)苯基 A-608. OCH3 3-(甲硫基)苯基 A-609. OCH3 4-(甲硫基)苯基 A-610· OCH3 2-甲氧基苯基 A-611. OCH3 3-曱氧基苯基 A-612. OCH3 4-甲氧基苯基 A-613. OCH3 4-硝基苯基 A-614. OCH3 4-氰基苯基 A-615. OCH3 4-第三丁基苯基 A-616. OCH3 4-異丙基苯基 A-617. OCH3 3-乙氧基苯基 A-618. OCH3 4-乙氧基苯基 -40- 119680.doc 200808761 序號 R4 R' A-619. OCH3 4-正丙氧基苯基 A-620. 〇CH3 3-異丙氧基苯基 A-621. OCH3 4-異丙氧基苯基 A-622. OCH3 4-正丁氧基苯基 A-623. OCH3 4-第三丁氧基苯基 A-624. OCH3 4-(曱氧基亞胺基甲基)苯基 A-625. OCH3 4-(1-(甲氧基亞胺基)乙基)苯基 A-626. OCH3 2,3-二氟苯基 A-627. OCH3 2,4-二氟苯基 A-628. OCH3 2,5-二氟苯基 A-629. OCH3 3,4-二氟苯基 A-630. OCH3 3,5-二氟苯基 A-631. 〇CH3 2,6-二氟苯基 A-632. OCH3 2,4,6-三氟苯基 A-633. OCH3 2,4,5-三氟苯基 A-634. OCH3 2,3,4-三氟苯基 A-635. OCH3 2,3,5-三氟苯基 A-636. OCH3 3,4,5-三氟苯基 A-637. OCH3 2,3-二氯苯基 A-638. OCH3 2,5-二氣苯基 A-639. OCH3 3,5-二氯苯基 A-640. OCH3 2,6-二氣苯基 A-641. 〇CH3 2,3-二甲基苯基 A-642. OCH3 2,4-二甲基苯基 A-643. OCH3 2,5-二甲基苯基 A-644. OCH3 2,4,5-三甲基苯基 A-645. OCH3 2,3-二曱氧基苯基 A-646. OCH3 2,4-二曱氧基苯基 A-647. OCH3 3,4-二甲氧基苯基 A-648. OCH3 2,4-雙(三1甲基)苯基 A-649. OCH3 3,5-雙(三氟甲基)苯基 A-650. 〇CH3 2-甲基-3-甲氧基苯基 A-651. OCH3 2_甲基-4-曱氧基苯基 A-652. 〇CH3 2-甲基_6_甲氧基苯基 A-653. OCH3 3-氣-4-氟苯基 A-654. OCH3 2-氣-4-敗苯基 A-655· OCH3 2-氣-6-氟苯基 A-656. OCH3 4-氣-2-氟苯基 A-657. OCH3 5-氣-2-氟苯基 A-658. 〇CH3 4·氟-3-甲基苯基 A-659. OCH3 2-氟-4-甲基苯基 A-660. OCH3 4-氟-2-甲基苯基 A-661. OCH3 2-氟-3-曱氧基苯基 -41 - 119680.doc 200808761 序號 R4 R' A-662. OCH3 2-氟-4-甲氧基苯基 A-663. 〇CH3 2-氟-6-甲氧基苯基 A-664. OCH3 2-氟-4-三氟甲基苯基 A-665. OCH3 4-氯-3-曱基苯基 A-666. OCH3 2-氯-4-曱基苯基 A-667. OCH3 2-氣-6-甲基苯基 A-668. OCH3 5-氯-2-曱基苯基 A-669. OCH3 3-氯-2-曱基苯基 A-670. OCH3 2-氯-4-曱氧基苯基 A-671. OCH3 2-氯-6-甲氧基苯基 A-672. OCH3 2-氯-4-三氟曱基苯基 A-673 OCH3 3-氟-4-曱基苯基 A-674. OCH3 3-氣-4-異丙基苯基 A-675. OCH3 4-氟-3-曱基苯基 A-676. OCH3 3-敗-4-甲氧基苯基 A-677. OCH3 3-氣-4-乙氧基苯基 A-678· 〇CH3 3-氟-4-三氟甲基苯基 A-679. OCH3 3-氯-4-甲基苯基 A-680. OCH3 3-氣-4-曱氧基苯基 A-681. OCH3 3-氣-4-乙氧基苯基 A-682. OCH3 3·氯-4-三氟曱基苯基 A-683. OCH3 3_曱基_4·曱氧基苯基 A-684. OCH3 4-氣-2,5-二氟苯基 A-685. OCH3 4-第二丁基-2-氣苯基 A-686. OCH3 2-氟-4-異丙基苯基 A-687. OCH3 4-乙氧基_2_氟苯基 A-688. OCH3 4-乙酿基-2-氣苯基 A-689. OCH3 2_噻吩基 A-690. OCH3 5-曱基σ塞吩-2-基 A-691. OCH3 4-曱基β塞吩-2-基 A-692. OCH3 5-氯噻吩-2-基 A-693. OCH3 3-氮基σ塞吩-2-基 A-694. OCH3 5-曱醯基噻吩-2-基 A-695. OCH3 5-乙酿基σ塞吩-2-基 A-696. OCH3 5-(曱氧基亞胺基甲基)噻吩-2-基 A-697. OCH3 5-(1-(甲氧基亞胺基)乙基)噻吩-2-基 A-698. OCH3 4- >臭σ塞吩-2-基 A-699. OCH3 3,5-二氯σ塞吩-2-基 A-700. OCH3 3-噻吩基 A-701· OCH3 2-曱基噻吩-3-基 A-702. OCH3 2,5-二氣噻吩-3-基 A-703. OCH3 2,4,5-三氣-噻吩-3·基 A-704. OCH3 2-呋喃基 -42- 119680.doc 200808761 序號 R4 R" A-705. OCH3 5-甲基咬喃-2-基 A-706. OCH3 5-氯0夫喃-2-基 A-707. OCH3 4-曱基σ夫喃-2-基 A-708. OCH3 3-氰基σ夫喃-2-基 A-709. OCH3 5-乙酿基11夫ϋ南-2-基 A-710. OCH3 3-σ夫喃基 A-711. 〇CH3 2-曱基ϋ夫喃-3-基 A-712. OCH3 2,5-二甲基呋喃-3-基 A-713. OCH3 2-ϋ比淀基 A-714. OCH3 3 -氣^比咬-2-基 A-715. OCH3 ^-氣吼17定-2-基 A-716. OCH3 3 - >臭吼咬-2-基 A-717. OCH3 3-三氣曱基0比〇定-2-基 A-718. OCH3 3-甲基°比〇定-2-基 A-719. OCH3 3-乙基^比唆-2-基 A-720. 〇CH3 3,5-二氣0比0定-2-基 A-721. 〇CH3 3,5-二氣°比咬-2-基 A-722. OCH3 3,5-二 >臭σ比咬-2-基 A-723. OCH3 3,5-二甲基外匕咬-之-基 A-724. OCH3 3-氟-5-三氟甲基吼啶-2-基 A-725. OCH3 3-氣-5-氟吼啶-2-基 A-726. OCH3 3-氣·5_甲基〇比咬·2·基 A-727. 〇CH3 3-亂-5-氯σ比咬-2-基 A-728. 〇CH3 3-氟-5-曱基吼啶-2-基 A-729. 〇CH3 3-甲基-5-氟吼啶-2-基 A-730. OCH3 3-甲基-5·氯11比咬-2-基 A-731. OCH3 5-硝基吼咬~2-基 A-732. OCH3 5 -乳基°比咬-2-基 A-733. OCH3 5_甲氧羰基吡啶-2-基 A-734. OCH3 5-二氣曱基σ比唆-2-基 A-735. 〇CH3 5-甲基外匕^定-二-基 A-736. OCH3 4-甲基0比0定-2-基 A-737. OCH3 6-甲基°比〇定-2-基 A-738. OCH3 3-吡啶基 A-739. OCH3 2-氣°比咬-3-基 A-740. OCH3 2- >臭0比咬-3 -基 A-741. OCH3 2-甲基°比咬-3·基 A-742. OCH3 2,4-二氯°比咬-3-基 A-743. OCH3 2,4-二溴吡啶-3-基 A-744. OCH3 2,4-二亂11比淀-3-基 A-745. OCH3 2-氣-4-氣11比咬-3-基 A-746. OCH3 2-氣-4-氣吼咬-3-基 A-747. OCH3 2-氣-4-甲基。比咬-3-基 -43- 119680.doc 200808761 序號 R4 R6 A-748. OCH3 2-曱基-4-亂ϋ比咬-3-基 A-749. 〇CH3 2-甲基-4-氯°比咬-3-基 Α·750· OCH3 2,4-二曱基〇比0定-3-基 A-751. OCH3 2,4,6-二氣口比口定-3·基 A-752. OCH3 2,4,6-二>臭°比淀-3-基 A-753. OCH3 2,4,6-三甲基吡啶-3-基 A-754. OCH3 2,4-二氯-6-曱基°比°定-3-基 A-755. OCH3 4-吡啶基 A-756. OCH3 3-氣11比唆-4-基 A-757. OCH3 3->臭0比咬-4-基 A-758. OCH3 3-甲基σ比唆-4-基 A-759. OCH3 3,5-二氣ϋ比唆-4-基 A-760. OCH3 3,5-二》臭°比°定-4-基 A-761. OCH3 3,5-二甲基ϋ比淀-4-基 A-762. OCH3 4_嘧啶基 A-763. OCH3 5-氣嘴。定-4-基 A-764. OCH3 5·氟嘧啶-4-基 A-765. OCH3 5_氣-6-氣癌咬-4-基 A-766. OCH3 2-甲基-6-三氣甲基喊咬-4-基 A-767. OCH3 2,5-二甲基-6-三氟曱基♦咬-4-基 A-768. OCH3 5-甲基-6-三氟曱基嘧啶-4-基 A-769. OCH3 6-三氟甲基嘧啶-4-基 A-770. OCH3 2-甲基-5-氟嘧啶斗基 A-771. OCH3 2-甲基-5-氣嘧啶-4-基 A-772. OCH3 5-氯-6-曱基鳴17定-4-基 A-773 OCH3 5-氣-6-乙基哺咬-4-基 A-774. OCH3 5-氣-6-異丙基响咬-4-基 A-775. OCH3 5->臭-6-甲基癌咬-4-基 A-776· OCH3 5-氟-6-曱基嘧啶-4-基 A-777. OCH3 5-氟-6-1曱基鳴唆-4-基 A-778. OCH3 2,6-二曱基-5-氣0^0定-4-基 A-779. OCH3 5,6·二曱基嘧啶-4-基 A-780. OCH3 2,5-二曱基嘧啶-4-基 A-781· OCH3 2,5,6-三甲基嘧啶-4-基 A-782. OCH3 5-甲基-6-甲氧基嘧啶-4-基 A-783. OCH3 5-°¾°¾ 基 A-784. OCH3 4-甲基癌淀-5-基 A-785. OCH3 4,6-二曱基嘧啶-5-基 A-786. OCH3 2,4,6-三曱基嘧啶-5-基 A-787. OCH3 4-三氟甲基-6-曱基嘧啶-5-基 A-788. OCH3 2-嘧啶基 A-789. OCH3 4,6-二曱基嘧啶-2-基 A-790. 〇CH3 4,5,6-三甲基嘧啶-2-基 -44- 119680.doc 200808761 序號 R4 R) A-791. OCH3 4,6-二三氟甲基嘧啶-2-基 A-792. OCH3 4,6-二曱基-5-氣定-2-基 A-793. Cl 苯基 A-794. Cl 2-氟苯基 A-795. Cl 3-氟苯基 A-796. Cl 4-氟苯基 A-797. Cl 2-氣苯基 A-798. Cl 3-氯苯基 A-799. Cl 4-氣苯基 A-800. Cl 3-漠苯基 A-801. Cl 4-漠苯基 A-802. Cl 2·三氟曱基苯基 A-803. Cl 3-三氟曱基苯基 A-804. Cl 4-三氟曱基苯基 A-805. Cl 2-(曱硫基)苯基 A-806. Cl 3·(曱硫基)苯基 A-807. Cl 4-(曱硫基)苯基 A-808. Cl 2-曱氧基苯基 A-809. Cl 3-曱氧基苯基 A-810. Cl 4-曱氧基苯基 A-811. Cl 4-硝基苯基 A-812. Cl 4-氰基苯基 A-813. Cl 4-第三丁基苯基 A-814. Cl 4-異丙基苯基 A-815. Cl 3-乙氧基苯基 A-816. Cl 4-乙氧基苯基 A-817. Cl 4-正丙氧基苯基 A-818. Cl 3-異丙氧基苯基 A-819. Cl 4-異丙氧基苯基 A-820. Cl 4-正丁氧基苯基 A-821· Cl 4-第三丁氧基苯基 A-822. Cl 4-(曱氧基亞胺基甲基)苯基 A-823. Cl 4-(1-(甲氧基亞胺基)乙基)苯基 A-824. Cl 2,3·二氟苯基 A-825· Cl 2,4-二氟苯基 A-826. Cl 2,5-二氟苯基 A-827. Cl 3,4-二氟苯基 A-828. Cl 3,5-二氟苯基 A-829. Cl 2,6-二氟苯基 A-830. Cl 2,4,6-三氟苯基 A-831. Cl 2,4,5-三氟苯基 A-832. Cl 2,3,4-三氟苯基 A-833. Cl 2,3,5-三氟苯基 -45- 119680.doc 200808761 序號 R4 R" A-834. Cl 3,4,5-三氟苯基 A-835. Cl 2,3-二氯苯基 A-836. Cl 2,5-二氯苯基 A-837. Cl 3,5-二氯苯基 A-838. Cl 2,6-二氯苯基 A-839. Cl 2,3-二曱基苯基 A-840. Cl 2,4-二曱基苯基 A-841. Cl 2,5-二曱基苯基 A-842. Cl 2,4,5-三甲基苯基 A-843. Cl 2,3-二曱氧基苯基 A-844. Cl 2,4-二曱氧基苯基 A-845. Cl 3,4-二曱氧基苯基 A-846. Cl 2,4-雙(三氟甲基)苯基 A-847. Cl 3,5-雙(三氟甲基)苯基 A-848. Cl 2-甲基-3-甲氧基苯基 A-849. Cl 2-曱基-4-甲氧基苯基 A-850. Cl 2-甲基-6-曱氧基苯基 A-851. Cl 3-氯-4-氟苯基 A-852. Cl 2-氯-4-敗苯基 A-853. Cl 2-氯-6-氟苯基 A-854. Cl 4-氣-2-氟苯基 A-855. Cl 5-氯-2-氟苯基 A-856. Cl 4-氟-3-曱基苯基 A-857. Cl 2-氣-4-曱基苯基 A-858. Cl 4-氟-2-甲基苯基 A-859. Cl 2-氟-3-甲氧基苯基 A-860. Cl 2-敗-4-甲氧基苯基 A-861. Cl 2-1-6-甲氧基苯基 A-862. Cl 2-氟-4-三氟曱基苯基 A-863. Cl 4-氣-3-甲基苯基 A-864. Cl 2-氣-4-甲基苯基 A-865. Cl 2-氣-6-曱基苯基 A-866. Cl 5-氯-2-甲基苯基 A-867. Cl 3-氣-2-甲基苯基 A-868. Cl 2-氣-4-甲氧基苯基 A-869. Cl 2-氯-6-甲氧基苯基 A-870. Cl 2·氣-4-三氟曱基苯基 A-871. Cl 3-氟-4-甲基苯基 A-872. Cl 3-氟-4-異丙基苯基 A-873 Cl 4-氟-3-甲基苯基 A-874. Cl 3-1-4-甲氧基苯基 A-875. Cl 3-氟-4_乙氧基苯基 A-876. Cl 3-氟-4-三氟曱基苯基 -46- 119680.doc 200808761 序號 R4 R' A-877. Cl 3-氯-4-甲基苯基 A-878. Cl 3-氯-4-甲氧基苯基 A-879. Cl 3-氣-4-乙乳基苯基 A-880. Cl 3-氣-4-三氟曱基苯基 A-881. Cl 3-曱基-4-曱氧基苯基 A-882. Cl 4-氣-2,5-二氟苯基 A-883. Cl 4-第三丁基-2-氟苯基 A-884. Cl 2-氣-4-異丙基苯基 A-885. Cl 4-乙氧基-2-氟苯基 A-886. Cl 4-乙醯基-2-氟苯基 A-887. Cl 2-σ塞吩基 A-888. Cl 5-甲基噻吩-2-基 A-889. Cl 4-甲基噻吩-2-基 A-890. Cl 5_氯噻吩-2_基 A-891. Cl 3-氰基11 塞吩-2-基 A-892. Cl 5-甲酿基σ塞吩-2-基 A-893. Cl 5-乙酿基σ塞吩-2·基 A-894. Cl 5-(曱氧基亞胺基甲基)σ塞吩-2-基 A-895. Cl 5-(1-(甲氧基亞胺基)乙基)噻吩-2-基 A-896. Cl 4- >臭σ塞吩-2-基 A-897. Cl 3,5-二氯噻吩-2_基 A-898. Cl 3-噻吩基 A-899. Cl 2-甲基噻吩-3-基 A-900. Cl 2,5-二氣噻吩-3-基 A-901. Cl 2,4,5·三氯噻吩-3·基 A-902. Cl 2-呋喃基 A-903. Cl 5-甲基11 夫喃-2-基 A-904. Cl 5-氯呋喃-2-基 A-905. Cl 4-甲基呋喃-2-基 A-906. Cl 3-氰基呋喃-2-基 A-907· Cl 5-乙酿基σ夫喃-2-基 A-908. Cl 3-呋喃基 A-909. Cl 2-甲基呋喃-3-基 A-910. Cl 2,5-二甲基呋喃-3-基 A-911. Cl 2-σ比咬基 A-912. Cl 3 -氣°比咬-2-基 A-913. Cl 3 -氯0比咬-2-基 A-914. Cl 3 - >臭°比唆-2-基 A-915. Cl 3-三氟甲基吼啶-2-基 A-916. Cl 3-曱基吡啶-2-基 A-917. Cl 3-乙基°比咬-2-基 A-918. Cl 3,5-二氣°比唆-2-基 A-919. Cl 3,5-二氯ϋ比咬-2·基 -47- 119680.doc 200808761 序號 R4 Rb A-920. Cl 3,5-二>臭°比。定-2-基 A-921· Cl 3,5-二甲基^比咬-之-基 A-922· Cl 3-敗-5_三氟甲基0比咬-2-基 A-923. Cl 3-氯-5-氟吼啶-2-基 A-924. Cl 3-氣-5-曱基ϋ比咬-2-基 A-925. Cl 3-氣-5-氯σ比咬-2-基 A-926. Cl 3-氣-5-曱基吼咬-2-基 A-927. Cl 3-甲基-5-氣°比咬-2-基 A-928. Cl 3-甲基-5-氯0比咬-2-基 A-929· Cl 5-硝基吼ϋ定-2-基 A-930. Cl 5-氣基σ比唆-2-基 A-931. Cl 5-甲氧羰基吡啶-2-基 A-932. Cl 5-三氟曱基吡啶-2-基 A-933. Cl 5-甲基0比咬-2·基 A-934. Cl 4-曱基°比〇定-2-基 A-935. Cl 6-甲基0比〇定-2-基 A-936. Cl 3-吡啶基 A-937. Cl 2-氣ϋ比咬-3-基 A-938. Cl 2->臭ϋ比咬-3-基 A-939. Cl 2-曱基吡啶-3-基 A-940. Cl 2,4-二氯°比0定-3-基 A-941. Cl 2,4-二 >臭基 A-942. Cl 2,4-二氣^比咬-3-基 A-943. Cl 2-氟-4-氣吼啶-3-基 A-944. Cl 2-氣-4·氟吼啶-3-基 A-945. Cl 2-氣-4-曱基σ比咬-3-基 A-946. Cl 2-甲基-4-氣π比咬-3-基 A-947. Cl 2-甲基-4-氣0比咬-3-基 A-948. Cl 2,4-二曱基°比〇定-3-基 A-949. Cl 2,4,6-二氣0比咬-3-基 A-950. Cl 2,4,6-三溴吡啶-3-基 A-951. Cl 2,4,6-三甲基吡啶-3-基 A-952. Cl 2,4-二氣-6-甲基0比〇定-3-基 A-953. Cl 4-吡啶基 A-954. Cl 3-氣σ比咬-4·基 A-955. Cl 3->臭0比咬·4·基 A-956. Cl 3-甲基0比〇定-4-基 A-957. Cl 3,5-二氣°比咬-4-基 A-958. Cl 3,5-二丨臭111比咬-4-基 A-959. Cl 3,5-二曱基σ比咬-4-基 A-960. Cl 4-响咬基 A-961. Cl 5-氯嘧啶-4-基 A-962. Cl 5-氟喊咬-4-基 -48- 119680.doc 200808761 序號 R4 R) A-963. C1 5-氟-6-氯嘧啶-4-基 A-964. C1 2-甲基-6-三氟曱基嘧啶-4-基 A-965. C1 2,5-二曱基-6-三氟甲基嘧啶-4·基 A-966. C1 5-甲基-6-三氟曱基嘧啶-4-基 A-967. C1 6-三氟甲基喊淀-4-基 A-968. C1 2-曱基-5-氟嘧啶-4-基 A-969. C1 2-甲基-5-氯嘧啶-4-基 A-970. C1 5-氣-6-甲基嘧啶-4·基 A-971. C1 5-獻τ6-乙基定-4-基 A-972. C1 5-氣-6-異丙基喷咬-4-基 A-973 C1 5->臭-6-甲基嘴咬-4-基 A-974. C1 5-氟-6-曱基嘧啶-4-基 A-975. C1 5-氟-6-氟甲基嘧啶-4-基 A-976. C1 2,6-二曱基-5-氣嘴咬-4-基 A-977. C1 5,6-二甲基嘧啶-4-基 A-978. C1 2,5-二甲基嘧啶-4-基 A-979. C1 2,5,6-三曱基嘧啶-4-基 A-980. C1 5-甲基-6-曱氧基嘧啶-4-基 A-981. C1 5-嘴咬基 A-982. C1 4-甲基哺唆-5-基 A-983. C1 4,6-二曱基定-5-基 A-984. C1 2,4,6·三甲基嘧啶-5-基 A-985. C1 4-三氟甲基-6-甲基嘧啶-5-基 A-986. C1 2-嘧啶基 A-987. C1 4,6-二甲基喷咬-2-基 A-988. C1 4,5,6-三曱基嘧啶-2-基 A-989. C1 4,6-二二氟甲基定-2-基 A-990. C1 4,6·二曱基-5-氯癌咬-2-基【實施方式】通式I之本發明化合物可類似於最初引用之先前技術，使用有機合成之標準方法來製備。例如，可根據流程1所示之方法製備式I化合物，其中R5 為視情況經取代之苯基或雜芳基。流程1 : 119680.doc -49- 200808761

在流程1中，R1、R2、R3及R4係如上文所定義。Ar為視情況經取代之苯基或視情況經取代之5或6員雜芳基。R為烷基，或與其他分子Ar-B(〇R)2—起形成苯基蝴酸酐。Hal為氯、溴或块。根據流程1，使式II之2_(6-齒基吡啶-2-基）三畊與通式Ar-B(〇R)2之（雜）芳基g朋酸衍生物在Suzuki偶合條件下，亦即在I巴催化劑存在下，在例如Acc. Chem. Res. 1 5，第178-184 頁（1982)，Chem_ Rev· 95，第 2457-2483 頁（1995)及其中引用文獻以及於][.〇1^.(：1^111.68，第9412頁（2003)中所揭示之本身已知之反應條件下反應。詳言之，合適催化劑為肆（三苯基膦）鈀（0)、氣化雙（三苯基膦）鈀（11)、氣化雙（乙腈）鈀（II)、氣化[1，1，_雙（二苯基膦基）二茂鐵]鈀（11)/二氯甲烧錯合物、雙[1，2-雙（二苯基膦）乙烷]鈀（0)及氣化ρ，‘雙 (二苯基膦）丁烷]鈀（II)。催化劑之量通常為以化合物11計 0.1至10 mol。/。。化合物π與（雜）芳基_酸衍生物之莫耳比通常在1:2至2:1之範圍内。以類似於",1_程1之方式，例如在Stille偶合或Kuinacja偶合之意義上，式I化合物（其中R5為烷基、環烷基、視情況經取代之节基或雜芳基甲基）可經由過濾金屬催化之偶合反應’藉由使化合物11與有機金屬化合物Met-R5(其中R5係如 119680.doc •50· 200808761 上文所定義且Met為基團MgX、SnR3或2以(又=氣、溴或碘，烷基））反應來製備。、芝以類似於流程i之方式，在親核取代之意義上，式丨化合物(其中R5為烷氧基、自烷氧基、環烷氧基、視情況經：代f笨氧基或雜芳氧基）可藉由使化合物π與適當烷醇鹽 OR5(其中R5係如上文所定義）反應來製備。六就此而言，式π之3-(6-鹵基吡啶_2_基）三畊可藉由下列流程中所示之方法自相應式III之脒化合物來製備。化合物11(其中R1、R2彼此獨立地為烷基、鹵烷基或與其所連接之碳原子一起形成根據以上定義之飽和碳環或雜環）之製備可例如根據流程2中所示之合成來達成。流程2 :

在流程2中，Hal、R3及R4係如上文所定義。Ri&R2彼此獨立地為匚广匕烷基、Cl_C8鹵烷基或與其所連接之碳原子起开》成飽和碳環或雜環，例如上述環q_ 1、Q — 4或q_8中之一者。根據流程2，式III之脒化合物與肼及化合物iv相繼或一鋼反應，得到式Η化合物。一般而言，首先進行與耕（通常採用氫氧化鉼之形式）之反應。隨後添加化合物 IV。若適當，增加溫度以使反應完成。 119680.doc -51- 200808761 式ιν化合物為已知的且可藉由標準方法製備，例如根據 EP 267 378 ; Tetrahedron Letters，2003，第 2307 頁； Tetrahedron Letters，1992，第 8131 頁；Tetrahedron Letters， 1987，第 551 頁；J. Molec. Catalysis 208 (1-2)，2004，第 135-145頁。例如，3,4-二氧雜環戊烷可藉由於吡啶中使用 N-溴代丁二醯亞胺及四氯化碳（參見Tetrahedron Letters，44 (2003)第4909頁）或於二甲亞砜中使用鄰氧碘基苯甲酸（參見 Tetrahedron Letters, 35 (1994) S. 8019)氧化 3,4-雙經基氧雜環戊烷來製備。脒化合物III同樣為已知的或可例如類似於 US 2003/0087940 A1 及 Bioorg. Med· Chem· Lett. 1571-15 74 (2003)中所述之方法來製備。類似流程II之方式，式II化合物（其中R1及R2與其所連接之碳原子一起形成基團Q-2或Q-3)可藉由流程3及4中所示之合成途徑來製備。流程3 :

在流程3中，Hal、k、Rb、R3及R4係如上文所定義。A為 CH2或化學鍵。R為C1-C4烧基’詳言之為甲基或乙基。根據流程3，使脒化合物ΠΙ與肼及式V之酯相繼反應。關於反應條件，以上關於流程2所述者類似地適用。接著使以此方式獲得之式VI之雙羥基化合物例如藉由硫酸處理而環 119680.doc -52- 200808761 化脫水。式v之酯為已知的或可類似文獻已知方法來製備 (參見 J· Heterocycl· Chem·，32 (1995)第 735 頁及 Liebigs Ann. Chem. 1974 ^ 第 468-476 頁）。就此而言，通式III化合物可由通式VII之相應2-氰基吡啶化合物來製備（參見流程4)。為此目的，使用US 4,873,248中所述之方法，藉由以諸如甲醇納或乙醇鈉之驗金屬醇鹽相繼處理，且隨後與氣化銨反應而將2-氰基吡啶化合物VII轉化為化合物III。在流程1至3中所示之後續步驟中，亦可能使用氫溴酸鹽、乙酸鹽、硫酸鹽或甲酸鹽代替氫氣酸鹽。式VII之氰基吡啶例如自US 2003/087940、 WO 2004/026305、WO 01/057046 及 Bioorg. Med. Chem. Lett·第1571-1574頁（2003)已知，或其可藉由已知製備方法來製備。根據第二合成途徑（參見流程4)，本發明之化合物（其中 R5為如流程1所定義之基團A〇可由氰基吡啶VII來製備。為此目的，如流程1所述，最初使化合物VII與（雜）芳基關酸化合物Ai-B(OR)2偶合，且將所得6_(雜）芳基-2-氰基吡啶在關於化合物VII所述之反應條件下轉化為脒化合物 IX。接著可將化合物IX在關於流程2及3所述之條件下轉化為相應三p井化合物。流程4 · 119680.doc 53- 200808761

R3 R3

此外，式Villa化合物（其中R5具有上述含義中之一者，詳言之為不同於Ar之含義）為已知的。使用類似於流程2至 4之方法，可將化合物Villa轉化為本發明之相應化合物I。流程4a · R3 R3

(Villa) (IXa)

參見流程2及3

NH*HCI 詳言之，通式VII之化合物（若其為未知）可藉由流程5中所示之方法來製備。流程5 :

119680.doc -54-

VII 200808761 在流程5中’ R3&R4係如上文所定義。取丨*為氯、溴或碘。使用有機化學之標準方法，藉由使χ與氰化物離子，例如與氰化鈉或氰化鉀（參見ΕΡ-Α 97460，製備實例丨）、氰化銅（1)(參見ΕΡ-Α 34917，製備實例3)或氰化三甲基矽烷反應來進行將2-鹵基吡啶χ轉化為2-氰基吡啶χι。接著使用本身已知之方法，藉由以過酸處理將以此方式獲得之化合物XI轉化為吼咬氮氧化物。可類似於已知方法進行將 XI轉化為XII，例如藉由以有機酸（諸如甲酸、乙酸、氣乙酸或三氟乙酸）中之過氧化氫處理XI(參見例如J· 0rg· chem.

55’ 第 738-741 頁（1990)及 Organic Synthesis，Collect•第 IV 卷’第655-656頁（1963))或藉由使XI與有機過酸（諸如間氣過苯甲酸）在惰性溶劑（例如鹵化烴，諸如二氣甲烷或二氣乙烧）中反應（參見例如Synthetic Commun. 22(18)，第2645 頁（1992), J· ed· Chem· 2146 (1998))。亦可類似於κ B Sharpless(J· Org· Chem. 63(5)，第 7740 頁（1998))所述之方法，藉由在催化量（例如5重量❻/。）之銖（VII)化合物（諸如甲基三氧化銖（HsCReO3))存在下，使XI與過氧化氫在鹵化烴 (諸如二氯甲烷或二氯乙烷）中反應來進行將幻轉化為χπ。接著使XII與鹵化劑（諸如POCI3或POBrO反應，產生相應化合物VII。對於得到VII之XII之反應而言，一般採用以反應之化學計量計過量之鹵化劑。反應可於惰性有機溶劑中進行’且經常在不存在溶劑時進行，而_化劑則一般充當溶劑。反應溫度通常在2 0 °C至鹵化劑沸點之範圍内。若 119680.doc -55- 200808761 適當’有利的是最初使用諸如P0Cl3之氣化劑將氣原子引入°比咬氮氧化物之2位，且接著例如藉由以账或碘化劑處理來進行鹵素交換，得到式VII化合物（其中Hal=Br或另外，本發明之化合物I可根據流程6中所示之合成來製備： ’ 流程6 :

(XVII) 在流程6中，R1、R2、R3、R4及R5係如上文所定義。RX 例如為烧基，尤其為正丁基或苯基。根據流程6，在第一步驟中，根據有機化學之標準方法將°比啶化合物XIII轉化為相應氮氧化物XIV。流程5提及之將化合物XI轉化為化合物XII之方法可相應地適用。接著藉由與諸如POCh之氯化劑反應，將氮氧化物χιν轉化為相應2-氣吡啶XV。流程5中所示將化合物XII轉化為化合物 VII之方法可相應地適用。隨後例如藉由類似於us 5,271，217 及 Can. J· Chem. 75 (2) (1997)第 169 頁中提及之方法以HBr處理氣吡啶XV，根據有機化學之標準方法進行 119680.doc -56- 200808761 氣-溴交換。接著使以此方式獲得之溴吡啶與三畊化合物XVII偶合。為此目的’藉由以鋰鹼，詳言之為CKc6烷基鋰化合物（諸如正丁基鋰或苯基鋰）處理而將式χνπ之三畊化合物轉化為相應鐘三呼化合物，接著使其與溴u比啶化合物XVI反應。可類似於Tetrahedron Lett· 41(10) (2000)第 1653 頁中所述之方法進行XVI與鋰化化合物XVII之反應。二喷化合物XVII為已知的或可類似於製備三畊化合物之已知方法來製備。三畊化合物χνπ(其中r1&r2為經由氧連接之基團）可由5,6-二烷氧基-1，2,4-三啩（諸如5,6-二甲氧基·1，2,4-二啡）製備（參見 cheni· Ber. 109 (1976)，第 m3 頁）。流程7 :

(XVIII)

在流程7中，Rb&k係如上文所定義。Rla及Rlb為烷基，詳言之為甲基。RC及Rd彼此獨立地為氫或〔广山烷 119680.doc -57- 200808761 基。可類似於〇^111.；861：.1〇9 (1976)，第1113頁中所述之方法進行將XVIII轉化為5,6-雙羥基-1，2,4-三畊。接著可使以此方式所獲得之雙羥基三畊XIX較佳在鹼（諸如鹼金屬氫氧化物或鹼金屬醇鹽）存在下，以類似於Heterocycl. Chem. 27 (1990)第151頁中所述之方法與L2-二溴烷χχ反應，得到縮合三畊XVIIa。此外，以類似於chem. Berichte 124(3) (1991)弟 481 頁 ’ J. Chem. Soc·，Perkin Trans 1，1998，第 3 561頁；Synthesis (1986)，第122頁中所述之方法，雙羥基三畊XIX可與酮或酸XXI反應，得到縮合三畊XVIIb。以常用方式，例如藉由與水混合物，分離各相且若適當層析純化粗產物來處理以流程1至7中所示之方法所獲得之反應混合物。獲得在減壓下及適度高溫下自揮發性組份純化或釋放之無色或淺棕色黏性油形式之一些中間物及最終產物。右獲仔呈固體狀之中間物及最終產物，則亦可藉由再結晶或分解來進行純化。若個別化合物I不可藉由上述途徑獲得，則其可藉由其他化合物I之衍生作用來製備。若合成產生異構體混合物，然而一般不必需要分離，因為在某些情況下個別異構體可於使用處理期間或於應用期間（例如在光、酸或鹼作用下）相互轉化。例如，在處理植物之情況下，在使用後亦可於經處理之植物或待控制之有害真菌中發生此等轉化。式I化合物適用作殺真菌劑。其特徵在於對抗來自子囊菌（Ac⑽心㈣、半知菌⑽价_少以㈣、印菌 119680.doc -58- 200808761 (Oowyce如）及擔子菌（5㈣·山·⑽少⑽叫種類，尤其為對抗來自卵菌種類之廣泛範圍植物病原性真菌的優良活性。其中某些為全身活性的且可於農作物保護中用作葉之殺真菌劑、用作拌種之殺真菌劑及用作土壤殺真菌劑。其對於控制各種農作物（諸如小麥、黑麥、大夹、鹿麥、水稻、玉米、草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果及裝飾性植物及蔬菜植物，諸如黃瓜、菜豆、番茄、馬鈴薯及葫蘆）以及該等植物種子上之大量真菌而言尤其重要。其尤其適用於控制以下植物疾病： -蔬菜、菜籽、甜菜、水果、水稻、大豆以及馬鈐薯上之鏈格孢菌種（例如底腐病菌（儿⑽/“叫及赤星病菌（儿，及番茄上之鏈格孢菌種（例如底腐病卤（儿》yo/am·)或赤星病菌（儿，及小麥上之鏈格孢菌屬（j/iernar/a αρ·)(黑黴病）； -甜采及蔬采之根腐病菌種； -毅物及蔬菜上之婉豆斑英病菌種，例如小麥上之殼二抱屬殼針孢葉斑病）； -玉米、榖物、水稻及草地上之平臍蠕孢以）及内臍螺孢種（例如玉米上之玉蜀黍内臍蠕孢菌 (乃· may山\)、大麥上之網斑内臍蠕孢菌（乃.kra)、小麥上之德氏徽菌（£)· ; -榖物（例如小麥或大麥）上之禾本科布氏白粉菌白粉病（powdery mildew)); 119680.doc •59- 200808761 -草黴、蔬菜、花卉、小麥及葡萄藤上之灰黴孢菌 CZ·⑽rw)(灰黴病（gray mold)); -萵苣上之萵苣霜黴病/aciwcae); -玉米、大豆、水稻及甜菜上之葉斑病種，且例如大豆上之灰斑病菌(葉斑）或紫斑病菌（Cercospora kikuchii)(葉斑）·， '小麥上之草本芽枝黴菌/zer&arwm)(黑徽病）， -玉米、榖物、水稻上之旋孢腔菌（Coc/z/z’c^o/ws species) 種（例如榖物上之禾旋孢腔菌（Coc/z/ZoZ^/ws saiz’vws)、水稻上之水稻旋抱腔菌（Coc/z/ic^o/ws历/少以泛仍似））； -大豆、棉花及其他植物上之炭疽菌（C^//以oWcwm)種（例如各種植物上之尖孢炭疽菌（C· 及例如大豆上之平頭刺盤孢菌（Co//eiair/cwm irw/7C(^wm)(炭疽病 (antracnosis))；大豆上之棒孢徽菌(葉斑）； -大豆上之白紋羽束絲菌（Demaiop/zora wecair/x)(根/莖腐爛）；九豆上之隻潰每病菌（Diaporthe phaseo丨orum)( 1腐爛）； -玉米、榖物、水稻及草地、大麥上之内臍蠕孢種、核腔菌（Ρ；；ΓΜΟ/7/^Γύ〇種（例如網斑内臍蠕孢菌），或小麥上之内臍蠕孢種、核腔菌種（例如德氏黴菌）； -葡萄藤上之艾司卡病（五Μβ)，其源於厚垣暗枝頂孢菌 119680.doc -60- 200808761 {Phaeoacremonium chlamydosporium) N Ph, Aleophilum^L 層队孔菌⑽ciaia)(同義：松白腐菌 (Phellinus punctatus)) \ -葡萄藤上之票、痘病（Elsinoe ampelina) ·， -/丨、麥之黑腐球菌屬（Epicoccum spp·)(黑、黴病）； -玉米上之突臍螺孢（五種；葫蘆上之煙草白粉病c/c/zoracearwm)及蒼耳單綠、後（Sphaerotheca fuliginea) ·， -各種植物上之鐮孢菌（厂war/wm)及輪枝孢菌（Feri/ez7//wm) 種（例如黃萎病菌（卩:例如穀物（例如小麥或大麥）上之禾穀鐮刀菌（厂· gramz·⑽arwm)或大刀鐮孢（F· 根腐爛），或例如番茄上之尖孢鐮刀菌（F. ，或大豆上之蘇病鐮刀菌（F. *so/⑽/)(莖腐爛）； -榖物（例如.小麥或大麥）上之禾頂囊殼菌（Gaewma⑽mj/ces graminis) \ -穀物及水稻上之赤黴菌種（例如水稻上之藤食赤毒嵐（Gibberella fujikuroi)、·， -水稻上之榖物染色錯合物； -葡萄藤上之葡萄球座菌（GWg⑽r山6 Wwe//z·); -玉米及水稻上之長端抱菌z*wm)種（例如禾生根瘤線蟲（兄; -葡萄滕上之葡萄褐斑病_ (Isar/ops/s c/av/iS^ora); -大豆上之莱豆殼球抱菌（^facrop/zom/⑽(根/莖 119680.doc -61 - 200808761 腐爛）； •穀物（例如小麥或大麥）上之雪黴葉枯病菌 {Michrodochium nivale) \ -大豆上之叉絲殼屬菌（M/crwp/zera 白粉病）； -穀物、香蕉及花生上之球腔菌種（小麥上之禾穀根結線蟲（M gramkko/a)、香蕉上之斐濟球腔菌（M· fijiesisY) ·， -甘藍上之霜黴屬種（例如芸苔根腫菌（ρ· 、球根植物上之霜黴屬種（例如洋蔥露菌病（户. (iairMcior)及例如大豆上之霜黴病（P. ma則/2wrk(3)(葡萄霜黴病（downy mildew)); -大豆上之豆薯層鐵菌（P/zaAopara pac/^r/z/zz·)及邁博姆層鏽菌（Phakopsara meibomiae) ·，大豆上之褐莖腐病菌（Ρ/π·α/ο/?/20Γα 莖腐爛）； -大豆、向曰葵及葡萄藤上之擬莖點黴菌CP/zomc^Ws)屬種 (葡萄藤上之葡萄生單軸黴菌（P. Wi/eo/a)，向曰葵上之向曰葵擬莖點黴（Ρ· Λ W⑽ί/π·ζ·); -各種植物上之晚疫病菌種，例如胡椒上之辣椒疫黴菌（户· C叩Wcz·)、大豆上之疫黴根腐菌葉枯萎/莖腐爛）、番蘇及馬龄集 Jl 之晚爽病窗（Phytophthora infestans) ·， -葡萄藤上之葡萄生單轴黴菌（尸/似mopara Wi/co/α); -蘋果上之白叉絲單囊殼菌/ewcoir/c/m); -穀物上之卷毛狀假小尾孢（PMW(i(9cerc6^j9<9rd/a 119680.doc -62- 200808761 herpotrichoides) \ -蛇麻草及葫蘆上之假霜黴種（例如黃瓜上之黃瓜霜黴菌（P. 或蛇麻草上之葎草假霜黴菌（Ρ· humili)) ·， -葡萄藤上之葡萄角斑葉焦病菌 tracheiphilai) \ -各種植物上之柄鏽菌（Pwcc/Wa)種，例如穀物（例如小麥或大麥）上之小麥葉鏽菌（P. 、小麥條錄菌（尸.

Wrzybrmz·似）、大麥柄鏽菌（户· /z(9r<iez·)或小麥柄鏽菌（P· gramzi以），或蘆筍上之柄鏽菌種（例如蘆筍柄鏽菌（P. asparagi)) \ -穀物上之核腔菌種；水稻上之稻梨孢oryzae)、紋枯病菌 (Corticium sasakii)、ψ 故夫ί 抵（Sarocladium oryzae) ^ 帚枝黴屬真菌㈣aiwm)、稻葉黑粉菌（五 oryzae) \ - 草地及穀物上之水稻痕病菌（i^yr/cw/ar/α gr/sea); -草地、水稻、玉米、棉花、菜籽、向日葵、甜菜、蔬菜及其他植物上之腐黴菌屬（尸sp;?·)(例如棉腐病（P· ultiumum)氣朱藤数豫（P. aphanidermatum) ·， - 大麥上之柱隔孢菌(柱隔孢屬 (Ramularia)/生理學葉斑）； -棉花、水稻、馬鈴薯、草地、玉米、菜籽、甜菜、蔬菜及其他植物上之絲核菌種（例如立枯絲核菌 119680.doc -63- 200808761 (及· μ/⑽Ζ·)，或例如大豆上之立枯絲核菌（及 so/aW)(根/莖腐爛）或小麥或大麥上之麥紋枯病菌 (及/n’zocicm/a cerea/bX重眼斑病））； -大麥（葉斑）、黑麥及黑小麥上之黑麥喙孢 {Rhynchosporium secalis) \ -菜籽、向日葵及其他植物上之核盤菌種，例如大豆上之油菜菌核病（& sc化roi/〇rwm)(莖腐爛）或齊整小菌核菌病（iSWerW/n/a ro//W/)(莖腐爛）； -大豆上之褐紋病(葉斑）； -小麥上之小麥殼針孢irz7/cz·)及穎枯殼多孢 (Stagonospora nodorum) \ -葡萄藤上之白粉病同義鉤絲殼屬線蟲屬 (Uncinula necator))； - 玉米及草地之種； -玉米上之絲軸黑粉菌; -小麥上之穎枯殼多孢（葉斑）； -大豆及棉花上之根串珠黴（TTz/evaZ/oj^zi)種； -縠物上之腰黑粉菌（IV"扣·α)種； -小麥及大麥上之肉核核湖菌（Typ/zw/α 雪黴病），穀物、玉米及甜菜上之黑粉菌種；及 -蘋果及梨上之黑星菌（Fewiwr/α)種（瘡森病（scab))(例如蘋果上之蘋果黑星菌（Γ· 〇另外，式I化合物適用於在材料（例如木材、紙張、油漆 119680.doc -64- 200808761 分散液、纖維或織物）保護及儲存產品保護中控制有害真菌。在木材保護中，尤其注意下列有害真菌：子囊菌’諸如萎〉周病菌屬⑽spp.)、長σ彖殼菌屬[Ceratocystis spp·)、出芽短梗黴菌、帚枝徽屬spp.)、毛殼菌屬 (Chaetomium spp·)、腐殖黴屬（ffumico!a spp.)、彼得殼屬 (尸spp·)、針葉莧屬spp.);擔子菌，諸如粉抱革囷屬（Ccmiop/zora spp.)、革蓋菌屬（Cor/o/ws spp.)、革橺屬spp.)、香兹菌屬spp.)、側耳菌屬（户/wrWz^ spp.)、茯苓菌屬（i^r/a Spp·)、龍介蟲屬spp·)及乾路菌屬spp·);半知菌，諸如魏’破屬（Aspergillus spp·)、枝抱菌屬（Cladosporium SPP·)、青黴函屬（户己則cz7//wm spp.)、木黴菌屬 spp·)、鍵格孢函屬 '擬青徽菌屬spp.)及接合囷（Zygomycetes) ’諸如毛徽屬spp.);此外，在材料保護中注意下列酵母··念珠菌屬（C⑽出心spp·)及釀酒酵母（Saccharomyces: cerevisae)。式I化合物係藉由以殺真菌有效量之活性化合物處理真菌或待保護以免於真菌侵襲之植物、種子、材料或土壤而採用。該應用可於材料、植物或種子受真菌感染之前及之後進行。殺真菌組合物一般包含〇.1與95重量％之間，較佳0.5與 90重量％之間之活性化合物。當用於植物保護時，施用量視所需效應種類而定為每公 119680.doc -65- 200808761 頃0·01與2.0公斤之間活性化合物。旦種子處理中，每j 〇〇公斤種子一般必需之活性化合物里為1至1000公克，較佳為每1〇〇公斤種子^至⑽公克。當用於材料或儲存產品保護時，活性化合物之施用量視施用區域類型及所需效應而定。材料保護中慣用之量例如為每立方公尺經處理材料請i公克至2公斤，較佳請％克至1公斤活性化合物。弋1化0物可呈生物活性不同之不同晶體變型存在。其亦形成本發明標的之部分。可將式I化合物轉化為慣用調配物，例如溶液、乳液、懸洋液、粉塵、粉末、漿料及顆粒。使用形式視特定預期目的而定；在每種情況下均應確保根據本發明化合物之精細及均勻分佈。該等調配物卩已知方式來製備，例如藉由以溶劑及/或載d (若而要則使用乳化劑及分散劑）來補充活性化合物。適合此目的之溶劑/助劑基本上為：水芳族’谷劑（例如，Solvesso產品，二甲苯）、石蠘 (例如，礦物油餾份）、醇類（例如，甲醇、丁醇、戊醇、苄醇）、酮類（例如，環己酮、γ_ 丁内酯）、吡咯啶酮類 (ΝΜΡ、ΝΟΡ)、乙酸酯類（二乙酸乙二醇酯）、二醇類、脂肪酸二甲醯胺類、脂肪酸類及脂肪酸酯類。原則上亦可使用溶劑混合物； _載劑，諸如經研磨之天然礦物質（例如，高嶺土 (kaolm)、黏土、滑石、白堊）及經研磨之合成礦物質（例 119680.doc -66 - 200808761 如，經高度分散之二氧化石夕、石夕酸鹽）；乳化劑，諸如非離子型及陰離子型乳化劑(例如，聚氧伸乙基脂肪醇醚、烷基磺酸鹽及芳基磺酸鹽)及分散劑，諸如木質素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。所用合適界面活化劑為木質素石黃酸、萘石黃酸、苯盼確酸、二丁基萘續酸之驗金屬鹽、驗土金屬鹽及銨鹽、烧基芳基續酸鹽、⑽錢鹽、以料鹽、㈣醇硫酸鹽、脂肪酸及硫酸化脂肪醇H此外為石黃酸化萘及蔡衍生物與甲醛之縮合物、萘或萘磺酸與苯酚及甲醛之縮合物、聚氧伸乙基辛基苯基醚、乙氧基化異辛基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂醯基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇及脂肪醇/環氧乙烷縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧伸乙基烷基醚、乙氧基化聚氧化丙烯、月桂醇聚乙二醇醚縮醛、山梨糖醇酯、木質素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。適用於製備直接可噴灑之溶液、乳液、漿料或油分散液之物質為具有中至高沸點之礦物油餾份，諸如煤油或柴油’此外為煤焦油及源於植物或動物之油，脂族烴、環烴及芳族烴，例如曱苯、二甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲亞颯、N_甲基吡咯咬_及水。可藉由將活性物質與固體載劑混合或共同研磨來製備粉末'供喷灑之材料及可粉塵化之產品。 119680.doc •67- 200808761 可藉由將活性化合物結合至固體載劑來製備顆粒，例如、、二塗覆之顆粒、m責之顆粒及均質顆粒。隨載劑之實例為：礦物土，諸如-氦乂一乳化石夕/旋膠、石夕酸鹽、滑石、高嶺土、美國活性白土、石念尤 . 、石夜石、石灰 '白堊、紅玄武土、黃土黏土、白雲石、石夕藻土、硫酸約、硫酸鎖、氧化鎮；、、二研磨之a成材料，肥料，諸如硫酸銨、填酸銨、硝酸銨、尿素；及源於植物之產品，諸如榖粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉；纖維素粉末及其他固體載劑。一般而言，調配物包含〇〇1至95重量％，較佳^丨至卯重量％之活性化合物。所用活性化合物之純度為90❶/〇至 100%，較佳為95%至1〇〇%(根據NMR光譜）。以下為調配物之實例·· 1·供以水稀釋之產品 A.水溶性濃縮物（SL，LS) 將10重量份活性化合物溶解於90重量份水或水溶性溶劑中。或者’添加濕潤劑或其他助劑。活性化合物經水稀釋即溶解。以此方式，獲得具有10重量％活性化合物含量之調配物。 B·分散性濃縮物（DC) 藉由添加10重量份分散劑（例如聚乙烯吡咯啶酮），將2〇重量份活性化合物溶解於70重量份環己酮中。經水稀釋產生分散液。活性化合物含量為20重量〇/〇。 C·可乳化濃縮物（EC) 藉由添加十二烷基苯磺酸鈣及歡麻油乙氧化物（每一情 119680.doc -68 - 200808761 況下均為5重量份），將15重量份活性化合物溶解於75重量份二曱苯中。經水稀釋產生乳液。該調配物具有15重量％之活性化合物含量。 D.乳液（EW、EO、ES) 藉由添加十二烷基苯磺酸鈣及蓖麻油乙氧化物（每一情況下均為5重量份），將25重量份活性化合物溶解於35重量伤一甲本中。藉助於乳化機（例如Ultraturrax)將此混合物引入30重量份水中，且使其成為均質乳液。經水稀釋產生乳液。該調配物具有25重量％之活性化合物含量。 E·懸浮液（SC、OD、FS) 在一攪拌型球磨機中，藉由添加1〇重量份分散劑及濕潤劑及70重量份水或有機溶劑，粉碎2〇重量份活性化合物以產生精細活性化合物懸浮液。經水稀釋產生活性化合物之穩定懸浮液。該調配物中之活性化合物含量為2〇重量0/〇。 F·水分散性顆粒及水溶性顆粒（wg，SG) 藉由添加50重量份分散劑及濕潤劑，將5〇重量份活性化合物精細研磨，且藉助於技術設備（例如擠壓機、喷淋塔、流化床）將其製備為水分散性或水溶性顆粒。經水稀釋產生活性化合物之穩定分散液或溶液。該調配物具有5 〇重量％之活性化合物含量。 G·水分散性粉末及水溶性粉末（wp、sp、SS、WS) 藉由添加25重量份分散劑、濕潤劑及矽膠，在轉子·定子研磨機中研磨75重量份活性化合物。經水稀釋產生活性化合物之穩定分散液或溶液。該調配物之活性化合物含量 119680.doc -69- 200808761 為75重量％。 H.凝膠調配物將20重量份活性化合物、10重量份分散劑、1重量份膠凝劑及7 0重量份水或有機溶劑於一球磨機中研磨以產生精細懸浮液。經水稀釋獲得具有20重量％之活性化合物含量之穩定懸浮液。 2.未經稀釋之待施用產品 I·可粉塵化粉末（DP，DS) 將5重量份活性化合物精細研磨，且與95重量份經精細为開之而領土充分混合。此產生具有5重量％之活性化合物含量之可粉塵化產品。 J_顆粒（GR、FG、GG、MG) 將0.5重量份活性化合物精細研磨且與99·5重量份載體結合。當前方法為擠壓、喷霧乾燥或流化床。此產生具有〇·5重量％之活性化合物含量之未經稀釋之待施用顆粒。 K.ULV溶液（UL) 將10重量份活性化合物溶解於90重量份有機溶劑（例如一曱苯）中。此產生具有1〇重量％之活性化合物含量之未經稀釋之待施用產品。對於種子處理而言，通常使用水溶性濃縮物（ls)、懸浮液(FS)、可粉塵化粉末(DS)、水分散性及水溶性粉末 (WS、SS)、乳液（ES)、可乳化濃縮物（EC)及凝膠調配物 (GF)。該等調配物可以未經鞴稀釋开7式或較佳經稀釋形式施用於種子。施用可在播種之前 119680.doc -70. 200808761 活I·生化合物可藉助於噴灑、霧化、粉塵化、散佈或澆注而以原樣、α甘乂其凋配物形式或自其製備之使用形式來使用例如以可直接噴灑之溶液、粉末、懸浮液或分散液、 ☆ 由狀刀政液、漿料、可粉塵化之產品、散佈材料或；开^式使用形式完全視預期目的而定；其目的在於確保在各種情況下本發明活性化合物之盡可能最精細分佈。吏用幵夕式可藉由添加水而自乳液濃縮物、漿料或可濕性:末（可濕性粉末、油狀分散液）來製備。為製備乳、水料或’由狀分散液，原樣或溶解於油或溶劑中之物質可藉助於物、增黏劑、分散劑或乳化劑而於水中均質化然而，亦可能製備由活性物質、濕潤劑、增黏劑、分，劑或乳化劑及（若適當）溶劑或油組成之濃縮物，且該等》辰縮物適合以水來稀釋。即用型製劑令之活性化合物濃度可在相對廣泛之範圍内、化…般而t ’其在之間，較佳在〇〇ι與該等活性化合物亦可成功用於超低容量法（ulv)，藉此可能施用具有95重量％以上活性化合物之调配物，或甚至把用無添加劑之活性化合物。剤、/、他殺蟲劑或殺菌劑添加至 s ^ , 注化合物，甚至（若適田）直至立即使用之前（槽式混合 ^ ., 巧等武劑可與本發明之組合物以1:100至1〇0:】，較佳為1:10至1(Μ>舌田u 王HI之重量比混 119680.doc 200808761 雜。在此意義上，合適佐劑尤其為：經有機改質之聚矽氧烧，例如Break Thru S 240⑧；醇燒氧化物，例如Atplus 245®、Atplus MBA 1303®、Plurafac LF 300®及 Lutensol ON 30⑧；EO/PO嵌段聚合物，例如Pluronic® RPE 2035®及 Genapol® B ;醇乙氧化物，例如Lutensol XP 80⑧；及二辛 -基石黃基號珀酸納，例如Leophen^RA。本發明之組合物亦可以殺真菌劑之使用形式與其他活性化合物（例如除草劑、殺害蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑）或亦可與肥料一起存在。藉由將殺真菌劑之使用形式之化合物I或包含其之組合物與其他殺真菌劑混合，在許多情況下達成殺真菌活性範圍之擴增。下列可與本發明之化合物聯合使用之殺真菌劑清單意欲說明可能之組合而不為其限制：嗜毯果傘素（strobilurins) 亞托敏（azoxystrobin)、_ 菌胺（dimoxystrobin)、烯蔣菌酉旨 (enestroburin)、氟氧菌胺（fluoxastrobin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、甲氧亞胺菌醋（methominostrobin)、口定氧菌醋（picoxystrobin)、百克敏（pyraclostrobin)、三氟敏 (trifloxystrobin)、奥瑞菌胺（orysastrobin)、（2-氯-5-[1-(3_ 甲基苄氧基亞胺基）乙基]苄基）胺基甲酸甲酯、（2-氯_ (6-甲基吼啶-2-基甲氧基亞胺基）乙基]苄基）胺基曱酸甲_ 及2-(鄰-(2,5-二甲基苯氧基亞曱基）苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯； 119680.doc -72- 200808761 羧醯胺類羧酉版本胺類·苯霜靈（benalaxyl)、麥鏞靈（benodanil)、博克利（boscalid)、萎鏽靈（Carboxin)、滅鏽胺 (mepronil)、甲呋醯胺（fenfuram)、環醯菌胺 (fenhexamid)、氟多寧（fiut〇lanil)、福拉比 (furametpyr)、滅達樂（metalaxyl)、吱醯胺（ofurace)、歐才没斯（oxadixyl)、氧化萎鏽靈（OXyCarb〇xin)、°比σ塞菌胺 (penthiopyrad)、嗟 I 菌胺（thifluzamide)、汰敵寧 (tiadinil)、Ν·(4’_溴聯苯-2-基）-4-二氟曱基_2_甲基噻唑-5-甲醯胺、N-(4，-三氟甲基聯苯-2-基）-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲醯胺、N-(4，-氯-31-氟聯苯-2-基）_4_二氟甲基-2-曱基噻唑-5-曱醯胺、N-(3’，4’-二氣-4-氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-曱基吡唑-4-甲醯胺、N-(2-氰基苯基）-3,4-二氯異噻唑-5_曱醯胺； -魏酸醢嗎琳類：達滅芬（dimethomorph)、氟嗎琳 (flumorph)； -苄酿胺類：氟美醯胺（flumetover)、氟吼醯菌胺 (fluopicolide)( η比考苯紮（picobenzamid))、氯苯醯胺 (zoxamide)； -其他羧醯胺類：加普胺（carpropamid)、二氯西莫 (diclocymet)、雙炔醯菌胺（mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4 -氣苯基）丙-2 -快氧基]-3 -曱氧基苯基）乙基）-2-甲石黃酿基胺基-3-甲基丁酿胺、N-(2-(4-[3-(4 -氣苯基）丙-2-快氧基]-3-甲氧基苯基）乙基）-2-乙磺醯基胺基-3-曱基丁醯 119680.doc •73· 200808761 胺；唑類 -三吐類：比多農（bitertanol)、糠菌峻（bromuconazole)、環克坐（cyproconazole)、苯醚甲環 σ坐（difenoconazole)、達克利（diniconazole)、伊邁0坐（enilconazole)、敗環吐 (epoxiconazole)、芬克吐（fenbuconazole)、護石夕得 (flusilazole)、氟啥 °坐（fluquinconazole)、護汰芬 (flutriafol)、己吐醇（hexaconazole)、醯胺吐 (imibenconazole)、依普克嗤（ipconazole)、葉菌嗤 (metconazole)、邁克尼（myclobutanil)、平克口坐 (penconazole)、普克利（propiconazole)、丙硫醇克嗅 (prothioconazole)、石夕氟吐(simeconazole)、得克利 (tebuconazole) 、 IL 醚口坐(tetraconazole)、三泰隆 (triadimenol)、三泰芬（triadimefon)、環菌唆 (triticonazole)； -口米嗤類：賽座滅（cyazofamid)、依滅列（imazalil)、稻痕酯（pefurazoate)、撲克拉（prochloraz)、賽福嗤 (triflumizole)； •苯并口米σ坐類：免賴得（benomyl)、貝芬替（carbendazim)、麥穗靈（fuberidazole)、11 塞苯卩米嗤（thiabendazole); -其他：乙嗟博胺（ethaboxam)、依得利（etridiazole)、惡黴靈（hymexazole); 含氮雜環基化合物： -°比咬類：扶吉胺（fluazinam)、比芬諾（pyrifenox)、3-[5- 119680.doc -74- 200808761 (4-氣苯基）-2,3-二曱基異噁唑啶-3-基]-吼啶； -鳴σ定類：乙嘴紛石黃酸酉旨（bupirimate)、哺菌環胺 (cyprodinil)、口密菌腙（ferimzone)、芬瑞莫（fenarimol)、口密菌胺（mepanipyrim)、氣苯哺σ定醇（nuarimol)、喊黴胺 (pyrimethanil)； -旅0井類：賽福寧（triforine); -0比洛類：護汰寧（fludioxonil)、拌種洛（fenpiclonil); -嗎淋類：阿迪嗎琳（aldimorph)、嗎菌靈（dodemorph)、粉鑛琳（fenpropimorph)、三得芬（tridemorph); -二魏醯亞胺類：依普同（iprodione)、撲滅寧 (procymidone)、免克寧（vinclozolin); -其他··酸化苯并嗟二吐-S-甲醋（acibenzolar-S-methyl)、敵菌靈（anilazine)、蓋普丹（captan)、四氣丹（captafol)、邁隆（dazomet) 、σ達菌清（diclomezine)、禾草靈 (fenoxanil)、福爾培（folpet)、苯鏽咬（fenpropidin)、σ惡嗤菌酮（famoxadone)、口米嗤菌酮（fenamidone)、辛異嗔嗅酮（octhilinone)、σ塞菌靈（probenazole)、丙氧啥淋 (proquinazid)、百快隆（pyroquilon)、快諾芬 (quinoxyfen)、三賽口坐（tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基旅啶-1-基）-6·(2,4,6·三氟苯基）·[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶、 2-丁氧基-6-碘-3-丙基色烯·4_酮、N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟_2_甲基吲哚-1-磺醯基）·[1，2,4]三唑-1·磺醯胺；胺基甲酸酯類及二硫代胺基甲酸酯類 -二硫代胺基甲酸酯類··福美鐵（ferbam)、錳粉克 119680.doc -75- 200808761 (mancozeb)、猛乃浦（maneb)、免得爛（metiram)、威百欸（metam)、甲基鋅乃浦（propineb)、得恩地（thiram)、鋅乃浦（zineb)、益穗（ziram); -胺基甲酸酯類：乙黴威（diethofencarb)、氟苯嗟瓦利 (flubenthiavalicarb) ^ 結頁黴威（iprovalicarb)、霜黴威 (卩1*〇卩&111〇〇31*13)、3-(4-氯苯基）-3-(2-異丙氧羰基胺基-3-甲基丁醯基胺基）-丙酸甲酯、N-( 1-( 1-(4-氰基苯基）乙磺醯基）丁-2-基）-胺基甲酸4-氟苯基酯；其他殺真菌劑 -脈類：多寧（dodine)、雙脈辛胺（iminoctadine)、雙脈鹽 (guazatine)； -抗生素類：春日黴素（kasugamycin)、多氧菌素 (polyoxins)、鏈黴素（streptomycin)、維利黴素 A(validamycin A)； -有機金屬化合物：三苯錫（fentin)鹽； -含硫雜環基化合物：稻痕靈（isoprothiolane)、腈硫酉昆 (dithianon)； -有機填化合物：護粒松（edifenphos)、福賽得（fosetyl)、乙鱗銘（fosetyl-aluminum)、丙基喜樂松（iprobenfos)、白粉松（pyrazophos)、脫克松（tolclofos-methyl)、亞鱗酸及其鹽； -有機氯化合物：甲基多保淨（thiophanate-methyl)、四氣異苯腈（chlorothalonil)、益發靈（dichlofluanid)、益洛寧 119680.doc -76- 200808761 (tolylfluanid)、石黃菌胺（flusulfamide)、酜内醋、六氯苯、賓克隆（pencycuron)、奎脫辛（quintozene); -礦基苯基衍生物：百蜗克（binapacryl)、白粉克 (dinocap)、大脫蜗（dinobuton); -無機活性化合物：波爾多（Bordeaux)混合物、乙酸銅、氫氧化銅、驗性氯氧化銅（copper oxychloride)、驗式硫酸銅、硫， -其他：螺環菌胺（spiroxamine)、嗟芬胺（cyflufenamid)、霜脲氰（cymoxanil)、美曲芬諾（metrafenone) 〇製備實例：實例1 : 5,6-二乙基-3-[6-(4-氣苯基）-5-甲基^比11 定-2 -基]_ [1，2,4]_ 三畊 1) 6-溴-5-甲基吡啶-2_甲脒氫氣酸鹽之製備

將2.2 g 30%濃度之甲醇鈉於甲醇中之溶液添加至60 ml 甲醇中之4.90 g(25 mmol)6-漠-5 -甲基。比唆-2-腈中[製備：參見 US 2003/0087940 A1 及 Bioorg. Med· Chem· Lett. 1571-1574 (2003)]，且於23°C下將混合物攪拌7 h。接著添加1.5 g氯化銨，且於23 °C下再將混合物攪拌8小時。移除溶劑後，添加甲基第三丁基醚（MtBE)且藉由抽吸濾出產物。產量：4.2 g，呈白色固體狀，其無需純化即進一步反應。 2) 3-(6 -漠-5 -甲基11比咬-2-基）_5,6-二乙基-[1，2,4]-三口井之 119680.doc -77- 200808761 製備

將2.4 g(48 mmol)氫氧化鉼添加至1〇 g(4〇 mm〇1)步驟所製備之化合物於100 ml乙醇中之溶液中。3〇瓜匕後，添加4·6 g(40 mmo丨）3,4_己二_且將混合物於回流下攪拌5小時且接著使其於2；rc下靜置12小時。向反應溶液中添加水及正戊烷且藉由抽吸濾出所沉澱之產物。產量：9·9 g產物。 Ή-NMR (δ, CDC13): 1.4 (m); 2.5 (s); 2.9 (m); 3>1 (m); ? ? (m)及 8.4 (m)。 3) 5,6-二乙基_3_[6_(4_氟苯基）_5_曱基^比啶_2_基三畊之製備

將20 ml水中之〇·2ΐ g 4-氟苯基_酸及〇41 g碳酸鈉相繼添加至0.4 g步驟2中所製備之化合物於2〇⑹乙二醇二甲醚中之溶液中。添加約30 mg二氯化⑴肛雙（二苯基膦基）丁烷]鈀（II)後，將混合物於回流下攪拌5小時。接著將反應溶液於水與MtBE之間分溶。分離有機相，於減壓下移^ 119680.doc •78- 200808761 溶劑且將殘餘物經使用環己烷/厘岱以丨：丨）之矽膠層析。其產生0.24 g產物。

熔點：108°C 實例2 : 3_[6-(4_氟苯基）_5_甲基吼啶_2_基]_5,6,7,8_四氫苯并-[1，2,4]-三畊 1) 3-(6-漠-5-甲基吼啶·2ι)-5,6,7,8-四氫苯并屮，2,仆三畊 ' 之製備

將 2.4 g(48 mmol)氫氧化鉼添加至1〇 g(4〇甲基处啶-2_甲脒氫氣酸鹽於1〇〇 ml乙醇（Et〇H)中之溶液中。30 min後’添加4.5 g(40 mmol)環己烧-1，2-二酮，且將混合物於回流下攪拌7小時。接著將反應溶液於水與 MtBE之間分溶’分離有機相，於減壓下移除溶劑且將殘餘物經使用環己烷/MtBE(l:l)及MtBE/EtOH(l:l)之矽膠層析。產量：5·5 g產物。 ^-NMR (δ? CDC13): 1.9 (m); 2.5 (s); 2.8 (m); 3.1 (m); 3.2 (m); 7.7 (m)及 8·45 (m)。 2) 3_[6_(4-氟苯基）_5-甲基π比啶-2-基]·5,6,7,8·四氫苯并β [1，2,4]-三畊之製備 119680.doc -79- 200808761

將20 ml水中之0.22 g 4_氟苯基_酸及0.41 g碳酸鈉相繼添加至0_4 g步驟1中所製備之化合物於20 ml乙二醇二甲醚中之溶液中。添加約30 mg二氣化[1，4-雙（二苯基膦基）丁烷]鈀（II)後，將混合物於回流下攪拌5小時。接著將反應溶液於水與MtBE之間分溶。分離有機相，於減壓下移除溶劑且將殘餘物經使用環己烷/MtBE(l:l)之矽膠層析。其產生0.13 g產物。

熔點：105°C 表1所述之通式I化合物係以類似方式製備：表1 : 序號 R5 R4 R3 R1 R2 物理資料 (°C) /[M+H]+ 1 4-氟苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 108 2 4-氟苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 105 3 4-氟苯基 Η H CH2CH3 CH2CH3 112-115 4 苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 70-73 5 4-氟苯基 ch3 H ch3 ch3 151-154 6 苯基 ch3 H ch3 ch3 193-196 7 3,4-二氟苯基 ch3 H ch3 ch3 139-142 8 3,4,5-三氟苯基 ch3 H ch3 ch3 169 9 3,5-二氟苯基 ch3 H ch3 ch3 158 10 3-氯-4-氟苯基 ch3 H ch3 ch3 120 11 3-甲基-4-氟苯基 ch3 H ch3 ch3 154 12 4-氯苯基 CHb H CH2CH3 CH2CH3 133-137 13 4-曱基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 128-130 14 4-甲氧基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 118-120 15 4-氰基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 171-173 16 4-曱醯基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 122-124 119680.doc -80- 200808761 序號 R5 R4 R3 R1 R2 物理資料 (°C) /[M+H]+ 17 4-第三丁基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 97-101 18 4-異丙基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 100-103 19 4-三氟曱基苯基 CH3 H CH2CH3 CH2CH3 131-137 20 2-氣苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 103-106 21 2-氟苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 129-132 22 2-曱基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 114-120 23 2,4-二氟苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 142-144 24 3-氯苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 95-98 25 3-甲基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 61-64 26 3-曱氧基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 油 27 4-乙醯基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 124-126 28 4-乙氧基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 103-107 29 3,4-二甲氧基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 99-102 30 3,5-二氣苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 146-148 31 苯基 ch3 H ch2ch2ch2ch2 161 32 4-氟苯基 H H CH2CH2CH2CH2 140-143 33 3-氣-4-1-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 124-128 34 4-苯氧基苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 125-128 35 4-硫甲基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 123-126 36 3,4-二氯-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 145-148 37 3-氣-4-曱氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 127-130 38 3-氟-4-乙氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 96-99 39 3,5-二甲基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 M+H: 333 40 3-氣-4-異丙氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 M+H: 397 41 3-氣-4-乙氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 116-119 42 2-甲氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 97-100 43 3-氟-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 M+H: 323 44 3-乙氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 89-92 45 3-氟_4_甲氧基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 117-120 46 3,4-二氟-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 121-124 47 4-乙基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 102-106 48 3,5-二氟-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 111-113 49 3-異丙氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 M+H: 363,2 50 2,3-二氟-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 114-117 51 2,5-二氟-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 114-118 52 2,5-二氯-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 117-120 53 3-曱基-4-氟-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 92-95 54 2,4-二曱氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 M+H: 365,2 55 2,3-二曱基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 125-130 56 2,5-二甲基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 M+H: 333,2 57 2-乙氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 89-96 119680.doc -81 - 200808761 序號 R5 R4 R3 R1 R2 物理資料 ⑻ /[M+H]+ 58 4-三氣甲氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 113-117 59 3,4,5-三苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 157-160 60 4-正丙氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 113-115 61 3-氟-4-曱基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 119-122 62 4-異丙氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 91-95 63 4-正丁氧基-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 M+H: 377,2 64 4-氯-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 165-168 65 2-氣·苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 175-178 66 2-甲基-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 156-159 67 2,4-二氟-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 142-145 68 2,4-二氯-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 173-176 69 4-甲氧基-苯基 ch3 H ch2ch2ch2ch2 159-163 70 2-甲氧基-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 144-147 71 2-氣-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 148-152 72 2,3-二甲基-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 142-145 73 2-乙基-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 140-142 74 2-三氟甲基-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 163-166 75 4-三氟甲基-苯基 ch3 H CH2CH2CH2CH2 155-158 76 2-曱基-4-氣-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 M+H: 337,3 77 3-甲基-4-甲氧基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 101-108 78 3-曱基-4-氯-苯基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 105-109 79 σ塞吩-2-基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 141-144 80 4-曱基-σ塞吩-3-基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 98-102 81 6-氣』比°定-3-基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 126-129 82 0比咬-3-基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 93-97 83 6-甲氧基基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 113-117 84 2-氣-σ比0定-3-基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 93-99 85 6-氣比咬-3-基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 143-147 86 °比淀-4-基 ch3 H CH2CH3 CH2CH3 127-130 殺真菌活性測試：將活性化合物單獨或共同製備為包含25 mg活性化合物之儲備溶液，使用丙酮及/或二甲亞颯（DMSO)與乳化劑 Wettoll® EM 31(具有乳化及分散作用、基於乙氧基化烷基酚之濕潤劑）之混合物將其補足至10 ml，其中溶劑/乳化劑之體積比為99:1。接著以水將該混合物補足至100 ml。將此儲備溶液以所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋，以產生下 119680.doc -82- 200808761 文所述濃度之活性化合物。使用貝例1 -抵抗源於底腐病菌mMW)之番恭早疫病的活性以具有下述活性化合物濃度之水性懸浮液將盆栽番茄植物之葉噴灑至溢流點。次日，以含有017xl06孢子/毫升之 2%生物麥芽水溶液中之底腐病菌孢子懸浮液接種經處理之葉。接著將測試植物置於溫度在2〇至22°C之飽和水蒸氣室中。5天後，未經處理但已感染之對照植物的疾病已發展至所有植物之感染可以。/。目測之程度。在此測試中，經250 ppm之實例4、6、7、8、9 ' 1 〇、11 或33之活性化合物處理之植物展示至多5%之感染，而未經處理之植物為90%感染。使用實例2-抵抗源於灰黴孢菌•似rea)之胡椒葉灰黴病的活性，1天保護性施用在栽培品種"Neusiedler Ideal Elite"之胡椒幼苗長全2至3 片葉之後，以下述活性化合物濃度之水性懸浮液將其喷灑至溢流點。次曰，以含有l_7xl〇6孢子/毫升於2%生物麥芽水溶液中之灰黴孢菌孢子懸浮液接種經處理之植物。接著將測試植物置於22至24°C及高大氣濕度之氣候化暗室中。 5天後，葉上之真菌感染程度可以％目測。在此測試中，經250 ppm之實例4、6、7、8、9、10、 11、3 1或33之活性化合物處理之植物展示至多1 〇%之感染’而未經處理之植物為90%感染。使用實例3-抵抗源於大麥網斑病菌/era)之大 119680.doc -83- 200808761 麥網狀斑點病之活性，1天保護性施用以具有下述活性化合物辰度之水性懸浮液將盆栽大麥苗之葉噴灑至溢流點。噴灑塗覆乾燥後24小時，以大麥網斑病菌[同4内磨蠕疱](網斑病原體）之水性孢子懸浮液接種測試植物。接著將測試植物置於溫度在2〇與24。〇之間及％至100 /〇之相對大氣濕度的溫室中。6天後，以全葉區感染 %目測疾病之進展程度。在此測試中，奴< 〇《 Ί 250 ppm之實例3 1之活性化合物處理之植物展示至多】〇()/ /°之感氷，而未經處理之植物為90%感染0 119680.doc -84 -

Claims

200808761 十、申請專利範圍： 1 · 一種通式Ϊ之3-(°比σ定基Hl，2,4]-三畊化合物

其中： R1、R2彼此獨立地為OH、_素、n〇2、NH2、燒基、^-(^烷氧基、Cl_c8鹵烷基、Ci_C8自烷氧基、CrCs烧胺基或二（CrCs烷基）胺基，或與其所連接之碳原子一起可形成飽和5、6或7 員碳環或雜環，該雜環除該等碳環成員以外另具有一或兩個選自由氧及硫組成之群之雜原子作為環成員，其中該碳環及該雜環為未經取代或具有 1、2、3或4個CVC4烷基作為取代基；為氫、 C 1 - P . ! 马氫、cvc4烧基、Cl-c4烷氧基 C1-C4鹵烧氧基、c^C；6環燒基、或鹵素；為氫、CVC4烷基、CfC,检备* I、CrC4鹵燒基、、CrC6環烷基甲基 leC4烷氧基、

6貝雜方基甲基或5或6員 C1-C4鹵燒基、 ^、CrCs烷氧基、C” 、C3-C8環烷氧基、5或 &、苄基、苄氧基、5或雜芳氧基，其中上述該 119680.doc 200808761 等環基為未經取代或可具有1、2、3、4或5個Ra 基團，其中：

Ra係選自由以下各基組成之群：OH、SH、鹵素、N02、NH2、CN、COOH、CVC8烷基、Ci-Cs 烷氧基、CVCd烷基、CrC8鹵烷氧基、CVC8烷胺基、二（CrCs烷基）胺基、CVC8烷硫基、cvc8 鹵烷硫基、CrCs烷基亞磺醯基、CrCsi烷基亞石頁醯基、Ci-Cs烧基績酿基、CrCs鹵烧基石黃醯基、環烷基、苯基、苯氧基及式c(=Z)Raa之基團（其中Z為0、S、NCCVC8烷基）、NCCVCs烷氧基）、N(C3-C8烯氧基）或N(c3-c8炔氧基）且Raa為氫、CVC8烷基、CVCW氧基、NH2、（^-(^烷胺基或二（C「C8烧基）胺基），或兩個連接至相鄰碳原子之Ra基團與其所連接之碳原子一起亦可形成飽和5、6或7員碳環、苯環或5、6或7員雜環，該雜環除該等碳環成員以外另具有一或兩個選自由氧及硫組成之群之雜原子作為環成員，其中該碳環及該雜環為未經取代或具有i、2、3或4個CrC4 烷基作為取代基；或該式I化合物之農業上適用之鹽。 2·如請求項1之化合物，其中Ri及R2^ /、τ κ汉κ彼此獨立地選自由以下各基組成之群··氟、氯、Ci_C4烷基、甲氧基、乙氧基、cf3、chf2、ocf3及〇chf2。 3·如請求項1之化合物，其中R!及2 及R與其所連接之該三啡環 119680.doc -2 - 200808761 之該等碳原子/起形成以下環中之一者： Ob)k Ό W :3(H叭、σ 、〇一 r\(Rb)k *、〇 I 〇 (Rb)k 其中： * 為該三畊環之原子； k 為0、1、2、3或 4; R 為C!_C4炫基，且 X 為（CH2)n，其中n=l、2或3且其中 r 右 k 关〇，則（CH2)n 中之1、2、3或4個氫原子可經Rb置換。 4.如請求項以化合物，其中RlmCi_C4燒基或與其所連接之该二畊環中之該等碳原子一起形成下式之環· ；^(R\ *、x 其中氺為該, 三畊環之原子； k 為0、 1、2、3 或 4 ; Rb 為C 1 _ •C4烷基；且 X 為（CH2)n ’其中n=2或3且其中若k#〇 1、2 、3或4個氫原子可經Rb置換。 5·如前述請求項中任一項之化合物，其中R3為氮氟 119680.doc 200808761 氯Cl C4燒基、甲氧基、乙氧基、cf3、chf2、〇cf3或 ochf2 ο 如明求項5之化合物，其中R3為氫。 7·如明求項5之化合物，其中R3為氯、cf3、甲基或甲氧基。 8 · 如前述|杳$ 5 ^ ^ 衣項中任一項之化合物，其中R4為氫、氟、虱甲基、乙基、曱氧基、乙氧基、CF3、CHF2、〇CF3 或〇chf2 〇 9·如：求項8之化合物，其中r4為氫、氟、氯或曱基。如纳述明求項中任一項之化合物，其中Ra係選自由以下各基、、且成之群：_素、Cl_C4烷基、（VC4烷氧基、CVC4 兀厌土、Ci_C4烷氧羰基及式c(=N_0_Ci-C8烷基）Raa之基團，其中Raa為氫或Cl-C4烷基。如=j明求項中任一項之化合物，其中R5為苯基、苯氧或节基其中該苯環具有1、2、3、4或5個Ra基團。如明求項1〇之化合物，其中苯基、苯氧基或苄基中之該苯環具有通式P:

R11 R R FT 其中#為與其餘分子之連接點； R 為氫、氟、氯、CH3、och3、ochf2、〇cf3 或 CF3 ; 汉彼此獨立地為氫、氯 '氟、CH3、〇ch3 119680.doc 200808761 0CHF2、0CF3或CF3，其中該等基團Rl2及r14中之一者亦可為no2、c(0)ch3或C00CH3 ; R為氳、氟、氯、氰基、OH、CH〇、N〇2、丽2、甲胺基、一甲胺基、二乙胺基、Ci_C4烷基、環烷基、CVC4烷氧基、CVC：4烷硫基、Ci_c4·烷基、 CrCJ烷氧基、C0(A2)(其中A2為Ci-C4烷基或 C4烷氧基）或基團C(Rl3a) = N〇Rl3b(其中汉⑴為氫或甲基且R為C1-C4烷基、炔丙基或烯丙基，或R12及 Rl3—起形成基團0-CH2-0);且 Rl5為氫、氟、氯或CVC4烷基。 13. 14. 15. 16. 17. 如明求項1至9中任一項之化合物，其中R5為Ci-C6烷基或 C 1 -C6 1¾ 烧基。如請求項1至9中任一項之化合物，其中R5係選自由以下各基組成之群·具有丨、2、3或4個氮原子或1個選自由氧及硫組成之群之雜原子及視情況選用1、2或3個氮原子作為環原子的5員雜芳基及具有丨、2、3或4個氮原子作為環成員之6員雜芳基，其中5及6員雜芳基可具有1、 2、3或4個Ra取代基。如請求項14之化合物，其中R5係選自由以下各基組成之群· ϋ夫喃基、嗟吩基、吼唆基及哺σ定基，該等基團在各情況下均為未經取代或具有1、2或3個Ra取代基。種以如請求項1至1 5中任一項之式I化合物或其鹽用於控制植物病原性真菌之用途。一種農作物保護組合物，其包含固體或液體載劑及如請 119680.doc 200808761 求項1至I5中任一項之式I化合物及/或其鹽。 I8· —種種子，其包含至少一種如請求項1至15中任一項之式I化合物及/或其鹽。 19. 一種控制植物病原性真菌之方法，其中該真菌或待保護以免於真菌侵襲之材料、植物、土壤或種子係經有效量之如請求項1至15中任-項之式I化合物或其鹽處理。

119680.doc 200808761 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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