NO874723L

NO874723L - Forgrende polyoksalkylenblandingspolyestere, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse.

Info

Publication number: NO874723L
Application number: NO874723A
Authority: NO
Inventors: Willibald Boese; Manfred Hofinger; Martin Hille; Ronald Boehm; Friedrich Staiss
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1986-11-13
Filing date: 1987-11-12
Publication date: 1988-05-16
Also published as: NO874723D0; JPS63135422A; EP0267517A2; US4885110A; DE3638743A1; BR8706127A; EP0267517A3

Description

Oppfinnelsen vedrører forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere, en fremgangsmåte til deres fremstilling og deres anvendelse som demulgatorer for råolJeemulsjoner.

Ved utvinning av råoljeemulsjoner inntrer en økende utvanning

av den utvunnede råolje. Dette medutvunnede vann, danner med råoljen en vann i oljeemulsjon. I det emulgerte vann kan det være oppløst salter som natriumklorid, kalsiumklorid og magnesiumklorid. Dette emulsjonsvann må adskilles før transporten. I raffineriene senkes videre før destilleringen saltinnholdet en gjentatt emulsjonsdannelse med ferskvann og demulgering. Et for høyt saltinnhold i råoljen kan føre til forstyrrelser og korrosjon i raffineriene.

En demulgator har den oppgave, ved minst mulig anvendelses-konsentrasjon å bryte emulsjonen og denne separasjonsprosess mest mulig uten eller med minimal ekstra anvendelse av varme,

å bevirke en fullstendig vannutskillelse og å redusere saltinnholdet til et minimum. Kvalitetskriteriene for levert råolje er restsaltet og vanninnholdet. Råoljene er sammen-satt forskjellig, alt etter deres opprinnelse. De naturlige emulsjonsstabilisatorer har en komplisert differensiert kjemisk oppbygning. For å overvinne deres virkning, må det utvikles selektive spaltere.

Ved forskjellige utvinnings- og oppberedningsbetingelser, blir kravene som stilles til en demulgator, ennå mangfoldi-gere. Ved en stadige åpning av nye råolJefelt og endring av utvinningsbetingelsene av eldre råoljefelt, blir utviklingen av optimale demulgatorer et akutt problem, og det kreves et stort antall av forskjellige oppbyggede demulgatorer eller demulgatorblandinger.

Fra US-PS 3 009 884 er det kjent forgrenede polyoksalkylen-polyestere som er blitt fremstilt i det et oksalkylert polyamin er blitt forestret enkelt med en dikarboksylsyre eller polykondensasjon. De anbefales som demulgatorer for råoljeemulsjoner (Jordoljespaltere). Disse polyestere har imidlertid den ulempe, med en forhøyet vannoppløslighet (hydrofili), dvs. deres oljeoppløslighet (oleofili) er for liten. Da imidlertid virkningen av demulgatorer for brytning av råoljeemulsjoner er avhengig av graden av nærvær ved grenseflaten olje/vann, er denne egenskap uheldig, fordi det fordeler seg en for stor mengde av demulgatoren over den samlede vandige fase.

I hht. foreliggende oppfinnelse fremstilles nye forgrenede polyoksalylenpolyestere og nemlig forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere, som er spesielt virksomme demulgatorer for råoljeemulsjoner. De forgrenede polyoksalkylenblandingspolyesterene ifølge oppfinnelsen erkarakterisert vedat de er blitt fremstilt, i det en oksalylert primært fettamin med formel

hvori

R<1>betyr en alkylrest eller alkylenrest med 8 til 23 C-atomer,

R<2>betyr H eller CH3og er anordnet i blokker innen kjeden av polyoksalylenresten og kan anta begge betydninger, og a og b er like eller forskjellige, og betyr hele eller brudte tall på tilsammen 2 til 30, med den forholdsregel at hverken a eller b er null,

og minst en treverdig alkanol eller et polyamin som resp. pr. acid H-atom inneholder 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 etylenoksyd-enheter, 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 propylenoksyd-enheter eller 3 til 20, fortrinnsvis 5 til 15 etylenoksyd-enheter og 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 propylenoksyd-enheter, er blitt forestret med dikarboksylsyre eller et dikarboksylsyreanhydrid under polykondensasjon, i

det det oksalkylerte fettamin, den oksalkylerte flerverdige alkanol eller det oksalkylerte polyamln og dikarboksylsyrene eller dikarboksylsyreanhydridet er blitt anvendt 1 molforhold på 1:0,01:0,5 til 1:1:3, fortrinnsvis 1:0,1:0,9 til 1:0,5:-1,5.

Foretrukkete oksalkylerte primære fettaminer av ovennevnte formel er slike hvor R<1>er en alkylrest med 12 til 18 C-atomer, R<2>betyr E og a og b er like eller forskjellige, og betyr hele eller brudte tall på tilsammen 2 til 15, under hensyntagen til ovennevnte forholdsregler.

Oksalkyleringen av primære fettaminer er velkjent, og kan gjennomføres etter en av metodene til oksalkylering av acidet (aktive) H-atomholdige forbindelser. De oksalkylerte fettaminer kan i hht. betydningene av R<2>ha enheter av etylenoksyd eller propylenoksyd, eller blokkvis anordnede enheter av etylenoksyd og propylenoksyd, i det det er foretrukket de etoksylerte, dvs. bare etylenoksydenhetshol-dige primære fettaminer. Ved fettaminene som anvendes til oksalkyleringen kan det dreie seg i hht. betydningene av R<*>om enkelte primære fettaminer eller om blandinger herav. Det kan også dreie seg om slike fettaminer, hvis hydrokarbonkjede inneholder en eller flere dobbeltbindinger som resten av olje-, elaidin-, linol- eller linolensyre. De foretrukkede primære fettaminer er de tekniske tilgjengelige produkter som stearylamin, kokkosfettamin eller talgfettamin (i disse tekniske produkter foreligger alkylrester med i det vesent-lige 12 til 18 C-atomer).

Den oksalkylerte, minst treverdige alkanol er fortrinnsvis et fra gruppen bestående glyserol, erytrit, pentaerytrit, trimetyloletan, trimetylolpropan, 1,3,5-heksantriol, pentit og heksit, i det glyserol, pentaerytrit og trimetylolpropan er spesielt foretrukket. De oksalkylerte polyoler har pr. acid H-atom, dvs. pr. OH-gruppe, 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 etylenoksyd-enheter eller 5 til 30, fortrinnsvis 5 til

25 propylenoksyd-enheter eller 3 til 20, fortrinnsvis 5 til

15 etylenoksyd-enheter og 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 propylenoksyd-enheter. I tilfelle av etylenoksyd og propylenoksyd-enheter, er disse innleiret statistisk eller blokkvis, fortrinnsvis blokkvis. Av de angjeldende oksalkylerte alkanoler er de foretrukket som inneholder etylenoksyd og propylenoksyd og da blokkvis. Herav er igjen dietylenok-syd-propylenoksydblokker (pr. acid H-atom) foretrukket, som består av en første propylenoksydblokk med 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 propylenoksyd-enheter og en dertil knyttet etylenoksydblokk med 3 til 20, fortrinnsvis 5 til 15 etylenoksyd-enheter.

Det oksalkylerte polyamin er fortrinnsvis et fra gruppen bestående av etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin og pentaetylenheksamin, samt de tilsvarende propylenpolyaminer, i det etylendiamin, propylen-diamin, dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin og de tilsvarende polypropylenpolyaminer er spesielt foretrukket. De oksalkylerte polyaminer har likeledes som de oksalkylerte pololer pr. acid H-atom, 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 etylenoksyd-enheter eller 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 propylenoksyd-enheter eller 3 til 20, fortrinnsvis 5 til 15 etylenoksyd-enheter og 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 propylenoksyd-enheter. I tilfelle av etylenoksyd- og propylenoksyd-enheter er disse tilleiret statistisk eller blokkvis, fortrinnsvis blokkvis. Av de aktuelle oksalkylerte polyaminer er de foretrukket som inneholder etylenoksyd og propylenoksyd og disse blokkvis. Herav er igjen også her de etyleoksyd-propylen-blokker (pr. acid H-atom) foretrukket, som består av en første propylenoksydblokk med 5 til 30, fortrinnsvis 15 til 25 propylenoksyd-enheter og en dertil knyttet etylenoksydblokk med 3 til 20, fortrinnsvis 5 til 15 etylenoksyd-enheter. Oksalyleringen av de aktuelle polyoler og polyaminer er likeledes som den ovennevnte oksalylering av fettaminer velkjent, og kan gjennomføres etter en av metodene til oksalkylering av aktive H-atomholdige forbindelser. Dikarboksylsyrene som skal anvendes kan være aromatisk eller alifatisk type. De allfatiske dikarboksylsyrer kan være mettede eller umettede. De aromatiske dikarboksylsyrer er fortrinnsvis ftalsyre (benzen-orto-dikarboksylsyre). De alifatisk mettede dikarboksylsyrer er fortrinnsvis en med C^-til C3~alkylengrupper, spesielt med C2- til C^alkylengrupper som malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, suberinsyre, acelainsyre og sebasinsyre. Den allfatiske umettede dikarboksylsyre er fortrinnsvis fumarsyren eller maleinsyren. Av de nevnte dikarboksylsyrer, er de allfatiske mettede dikarboksylsyrer foretrukket, som maleinsyre. Med hensyn til dikarboksylsyreanhydridene som kan anvendes i steden for syrene, gjelder analogt det som er blitt nevnte med hensyn til dikarboksylsyrene.

Fremstillingen av polyoksalkylenblandingspolyesterene ifølge oppfinnelsen foregår ved, at et oksalkylert fettamin av nevnte type og en oksalkylert alkanol eller et oksalkylert polyamin av nevnte type, forestres med en dikarboksylsyre eller et dikarboksylsyreanhydrid av nevnte type, i det fettaminet, alkanolen og polyaminet og dikarboksylsyrene eller dikarboksylsyreanhydridet anvendes i molforhold på 1:0,01:0,5 til 1:1:3, fortrinnsvis 1:0,1:0,9 til 1:0,5:1,5. Den under polykondensasjon forløpende forestring av de oksalkylerte fettaminer og oksalkylerte polyoler eller polyaminer med en dikarboksylsyre eller et dikarboksylsyreanhydrid gjennomføres under anvendelse av et høytkokende lnert oppløsningsmiddel, som toluen eller xylen, eller uten oppløsningsmiddel i smelte og under dekke med en beskyttel-sesgass, i det gjennomføringen i smelte er foretrukket. Ved forestring i et oppløsningsmiddel velger man som reaksjonstemperatur hensiktsmessig reaksjonsblandingens tilbakeløps-temperatur og fjerner det dannede reaksjonsvann ved azeotrop destillering. Ved forestring i stoff, fjernes (avdestille-res) reaksjonsvannet direkte fra reaksjonsblandingen. Reaksjonstemperturene ligger her ved 140 til 220°C, fortrinnsvis 160 til 180°C. Til akselerering av reaksjonen, anvender man slik det er hensiktsmessig ved forestringsreak-sjoner, en sur katalysator. Forløpet og avslutningen av reaksjonen kan kontrolleres ved hjelp av det dannede reaksjonsvann eller ved bestemmelse av amin- og syretallet. De dannede polyalkylenblandingspolyestere ifølge oppfinnelsen er gule til brunfargede, mer eller mindre viskose væsker.

Nedenfor forklares nærmere en foretrukket fremgangsmåte til fremstilling av de nye forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere.

Det oksalkylerte fettamin, den oksalkylerte alkanol eller det oksalkylerte polyamin og dikarboksylsyren eller anhydridet, samt sur katalysator has i et reaksjonskar. Egnede sure katalysatorer er halogenhydrogensyrer som saltsyre eller bromhydrogensyre, fosforsyrer, underfosforsyrling eller orto-fosforsyre, svovelsyre, sulfonsyrer, som metansulfonsyre, para-toluensulfonsyre eller dodecylbenzensulfonsyre, halogen eddiksyrer, som trikloreddiksyre eller trifluoreddiksyre, og blandinger herav. Det er foretrukket saltsyrer, fosforsyrer og sulfonsyrer. Mengden av sur katalysator utgjør vanligvis 0,5 til 5 vekt-56, fortrinnsvis 0,1 til 1 vekt-#, referert til vektsummen av de forelagte tre reaksjonskomponenter. Den i reaksjonskaret ifylte blandingen oppvarmes under omrøring og gjennomføring av en inert gass, fortrinnsvis nitrogen, til frembringelse av en inert gassatmosfære til 140 til 220°C, fortrinnsvis 160 til 180°C og holdes ved denne temperatur (reaksjonstemperatur , forestringstemperatur ) under kontinuerlig fjerning av det dannede vann, inntil omsetningen er avsluttet. Forløpet og avslutningen av omsetningen kan kontrolleres etter en av de ovennevnte metoder. Omsetnings-produktet som eventuelt kan vaskes med vann for å fjerne anvendt katalysator, er en gul til brunfarget, mer eller mindre viskos væske, og er de forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere ifølge oppfinnelsen. Reaksjonstiden ligger i området på 5 til 30 timer.

De forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere ifølge oppfinnelsen, med de tre komponentene, nemlig oksalkylert minst treverdig alkanol eller oksalkylert polyamin, oksalkylert fettamin og dikarboksylsyre, har en spesifik kjemisk karakteristikk og en høyforgrenet struktur. De har en viskositet på 2 000 til 50 000 mPa * s, fortrinnsvis 4 000 til 30 000 mPa • s.

De forgrenede polyoksalkylenblandingspolyesterene ifølge oppfinnelsen utmerker seg med en høy demulgeringsvirkning. Ved de vanlige jordoljeoppberedningstemperaturer oppnås allerede etter kort separeringstid en fullstendig vannutskillelse og redusering av saltinnholdet. Med de nye jordoljespaltere oppnås altså ved de vanlige oppberednings-temperaturer etter separeringstid, uttaksspesifike råjord-oljer. Den anvendte mengde av demulgatoren ifølge oppfinnelsen kan varieres innen vide grenser. Den avhenger spesielt av råjordoljens type og oppberedningstemperatur. Den virksomme mengde utgjør vanligvis 5 til 100 g pr. tonn, fortrinnsvis 10 til 50 g pr. tonn. De nye spaltere anvendes for formålet av bedre dosering og fordelbarhet, fortrinnsvis i oppløsning. Som oppløsningsmidler er det egnet vann eller organiske oppløsningsmidler, som alkoholer, eksempelvis metanol, isopropanol og butanol, aromatiske hydrokarboner, eksempelvis toluen og xylen og handelsvanlige blandinger av høyere aromater.

Oppfinnelsen skal nå forklares nærmere ved hjelp av eksemp-ler.

EKSEMPEL 1

230,0 g (0,35 mol) av en (i gjennomsnitt) 10 mol etylenoksyd-holdig talgfettamin, 58,3 g (0,40 mol) adipinsyre og 650,0 g (0,14 mol) av et glyserolblokkoksalkylat med (gjennomsnitlig) 22,7 mol propylenoksyd som første blokk og 5,0 mol etylenoksyd som andre blokk pr. acid H-atom, samt 4 ml 37 vekt-£ saltsyre og 1 ml 50 vekt-# underfosforsyrling som forest-

ringskatalysator (det er 0,20 vekt-# saltsyre og 0,10 vekt-# underfosforsyrling, vekt-# resp. referert til reaksjonsblandingen av det etoksylerte talgfettamin, av adipinsyren og glyserolblokkoksalkylatet) has ved en 1 liters trehalset kolbe med rørverk, vannutskiller og indre termometer. Molforholdet mellom reaksjonskomponentene som skal omsettes, det etoksylerte fettamin og glyserolblokkoksalkylatet og adipinsyren, utgjorde altså 1:0,4:0,14. Kolbeinnholdet ble oppvarmet under omrøring og gjennomføring av nitrogen, for opprettholdelse av en hydrogenatmosfaere til 1800 C og holdt ved denne reaksjonstempertur i 20 timer under omrøring og et vannstrålevakuum, i det det kontinuerlig utskilte seg reaksjonsvann. Etter den angitte reaksjonstid, var forestringsreaksjonen ifølge oppfinnelsen avsluttet. Det forelå en brunfarget, seigtflytende reaksjonsprodukt. Den således dannede forgrenede polyoksalkylenblandingspolyester ifølge oppfinnelsen, erkarakterisertmed en viskositet på 5 200 mPa

• s ved 25°C.

EKSEMPEL 2

Blanding: 280,0 g (0,30 mol) stearylamin med 15 mol etylenoksyd, 353,0 g (0,06 mol) glyserolblokkoksalkylat analogt eksempel 1 med 22,7 mol propylenoksyd og 14 mol etylenoksyd, 43,9 g (0,30 mol) adipinsyre og forestringskatalysator som i eksempel 1. Molforholdet mellom reaksjonskomponentene som skulle omsettes utgjorde altså 1:0,2:1.

Gjennomføring som i eksempel 1, med den forskjell at det ble overholdt en reaksjonstid på 28 timer. Det forelå et brunfarget, seigtflytende reaksjonsprodukt. Viskositeten av den dannede forgrenede polyoksalkylenblandingspolyester ifølge oppfinnelsen: 4 600 mPa * s ved 25°C.

EKSEMPEL 3

Blanding: 263,0 g (0,40 mol) talgfettamin med 10 mol etylenoksyd, 410,0 g (0,07 mol) pentaerytritblokkoksalkylat med (gjennomsnitlig) 11,5 mol propylenoksyd som første blokk og 7 mol etylenoksyd som andre blokk pr. acid E-atom, 58,3 g

(0,40 mol) adipinsyre og 5 ml 85 vekt-# orto-fosforsyre som katalysator. Molforholdet mellom reaksjonskomponentene som skulle omsettes utgjorde altså 1:0,18:1.

Gjennomføring som i eksempel 1 med forskjell, at det ble overholdt en reaksjonstid på 12 timer. Det forelå et brunfarget, seigtflytende reaksjonsprodukt. Viskositeten av den dannede forgrenede polyoksalkylenblandingspolyester ifølge oppfinnelsen: 10 600 mPa • s ved 25°C.

EKSEMPEL 4

Blanding: 148,0 g (0,40 mol) talgfettamin med 2 mol etylenoksyd, 704,0 g (0,14 mol) pentaerytritblokkoksalkylat analogt eksempel 3 med 16 mol propylenoksyd og 6,5 mol etylenoksyd, 70,2 g (0,48 mol) adipinsyre og 2 ml metansulfonsyre som katalysator. Molforholdet mellom reaksjonskomponentene som skulle omsettes utgjorde altså 1:0,35:1,2. Gjennomføring som i eksempel 1 med den forskjell, at det ble overholdt en reaksjonstemperatur på 140°C og en reaksjonstid på 12 timer. Den dannede brunfargede, seigtflytende, forgrenede polyoksalkylenblandingspolyester ifølge oppfinnelsen hadde en viskositet på 4 800 mPa • s ved 25°C.

EKSEMPEL 5

Blanding: 150,0 g (0,5 mol) kokkosf ettamin med 2 mol etylenoksyd, 519,0 g (0,13 mol) trimetylolpropanblokkoks-alkylat med 19 mol propylenoksyd som første blokk og 5,3 mol etylenoksyd som andre blokk pr. acid H-atom, 46,6 g (0,48 mol) maleinsyreanhydrid og 3,5 ml metansulfonsyre som katalysator. Molforholdet mellom reaksjonskomponentene som skulle omsettes utgjorde altså 1:0,25:0,95.

Gjennomføring som i eksempel 1 med den forskjell, at det i første rekke ble beholdt i 1 time ved bare 140°C uten vakuum, for å unngå sublimasjon av maleinsyreanhydridet og at deretter ble det under vannstrålevakuum overholdt 160°C i 8 timer. Den dannede brunfargede, seigtflytende, forgrenede, polyoksalkylenblandingspolyester ifølge oppfinnelsen hadde en viskositet på 28 000 mPa • s ved 25°C.

EKSEMPEL 6

Blanding: 119,0 g (0,2 mol) stearylamin med 8 mol etylenoksyd, 520,0 g (0,1 mol) etylendiaminblokkoksalkylat med (gjennomsnitlig) 18,8 mol propylenoksyd som første blokk og 5,0 mol etylenoksyd som andre blokk pr. acid H-atom, 19,6 g (0,2 mol) maleinsyreanhydrid og 4 ml 37 vekt-# saltsyre og 1 ml 50 vekt-# underfosforsyri ing som katalysator. Molforholdet mellom reaksjonskomponentene som skulle omsettes, utgjorde altså 1:0,5:1.

Gjennomføring som i eksempel 5. Det forelå et brunfarget, seigtflytende reaksjonsprodukt. Viskositeten av den således dannede forgrenede polyoksalkylenblandingspolyester ifølge oppfinnelsen: 30 000 mPa • s ved 25°C.

EKSEMPEL 7

Blanding: 252,0 g (0,40 mol) kokkosfettamin med 10 mol etylenoksyd, 418,0 g (0,08 mol) etylendiaminblokkoksalkylat som i eksempel 6, 73,1 g (0,44 mol) ftalsyre og 3,4 mol metansulfonsyre og 1 ml 50 vekt-# underfosforsyrling som katalysator. Molforholdet mellom reaksjonskomponentene som skulle anvendes utgjorde altså 1:0,2:1,1.

Gjennomføring som i eksempel 1 med den forskjell, at det ble overholdt en reaksjonstemperatur på 170°C og en reaksjonstid på 18 timer. Den dannede brunfargede, seigtflytende, forgrenede polyoksalkylenblandingspolyester ifølge oppfinnelsen hadde en viskositet på 6 800 mPa * s ved 25°C.

EKSEMPEL 8

Blanding: 263,0 g (0,40 mol) talgfettaminmed 10 mol etylenoksyd, 310,0 g (0,04 mol) tetraetylenpentaminblokkoksalkylat med 15,0 mol propylenoksyd som første blokk og 6 mol etylenoksyd som andre blokk pr. acid H-atom, 63,1 g (0,38 mol) ftalsyre og 3,3 ml 36 vekt-56 saltsyre og 1 ml 50 vekt-$ underfosforsyrling som katalysator. Molforholdet mellom de anvendte reaksjonskomponenter utgjorde altså 1:0,1:0,95. Gjennomføring som i eksempel 7, med den forskjell at det ble overholdt en reaksjonstid på 12 timer. Det forelå et brunfarget, seigtflytende reaksjonsprodukt. Viskositeten av den dannede forgrenede polyoksalkylenblandingspolyester ifølge oppfinnelsen: 20 600 mPa • s ved 25°C.

Enskjønt også oksalkyleringen av acide H-atomholdige forbindelser, som fettaminer, alkanoler og polyaminer, allerede har vært velkjente i lengre tid, skal det allikevel her beskrives tilberedningen av de ifølge oppfinnelsen anvendbare oksalkylerte fettaminer, alkanoler og oksalkylerte polyaminer: Oksalkyleringen av de aktuelle forbindelser gjennomføres generelt således at forbindelsen i nærvær av en basisk katalysator, fortrinnsvis kaliumhydroksyd eller natriumhy-droksyd i en mengde på ca. 0,1 til 5 vekt-56 referert til vektmengden av forbindelsen som skal oksalkyleres, ved en temperatur på 100 til 150°C påkjennes med oksalkyleringsmid-let, dvs. etylenoksyd og/eller propylenoksyd, i det det innstiller seg ved et trykk som fremkommer av reaksjonskomponentene ved reaksjonstemperaturen. Avslutningen av reaksjonen ses eksempelvis å avta og konstantblivende trykk. Den oksalkylerte forbindelse kan, hvis det er ønsket, befris for katalysator eksempelvis ved vasking med vann.

De ifølge oppfinnelsen forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere ifølge eksemplene 1 til 8, ble undersøkt ved hjelp av forskjellige råoljeemulsjoner.. Prøveresultatene er oppstilt i de følgende tabeller I og II. De viser den høye demulgerende virkning av produktene ifølge oppfinnelsen.

Claims

1. Forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere,karakterisert vedat det er blitt fremstilt, i det et oksalkylerte primært fettamin med formel

hvori R<1>betyr en alkylrest eller alkylenrest med 8 til 23 C-atomer, R<2>betyr H eller CH3og er anordnet i blokker innen kjeden av polyoksalkylenresten, også kan anta begge betydninger, og a og b er like eller forskjellige, og betyr hele eller brudte tall på tilsammen 20 til 30, med den forholdsregel at hverken a eller b er null, og en minst treverdig alkanol eller et polyamin, som resp. pr. acid H-atom inneholder 5 til 30 etylenoksyd-enheter, 5 til 30 propylenoksyd-enheter eller 3 til 20 etylenoksyd-enheter og 5 til 30 propylenoksyd-enheter, er blitt forestret med en dikarboksylsyre eller et dikarboksylsyreanhydrid under polykondensasjon, i det det oksalkylerte fettamin, den oksalkylerte flerverdige alkanol eller det oksalkylerte polyamin og dikarboksylsyren eller dikarboksylsyreanhydridet er blitt anvendt i molforhold på 1:0,01:0,5 til 1:1:3.

2. Forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere ifølge krav 1,karakterisert vedat det treverdige alkanol og polyaminet pr. acid H-atom inneholder 15 til 25 etylenoksyd-enheter, 15 til 25 propylenoksyd-enheter eller 5 til 15 etylenoksyd-enheter og 15 til 25 propylenoksyd-enheter, i det alkanolen er glyserol, erytrit, pentaerytrit, trimetyloletan, trimetylolpropan og 1,3,5-heksantriol, en pentit eller en heksit og polyaminet er etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin, pentaetylenheksamin, eller et tilsvarende propylenpolyamin, og at dikarboksylsyren er malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, suberinsyre, acelainsyre, sebasinsyre, fumarsyre, maleinsyre eller ftalsyre og dikarboksylsyreanhydridet er anhydrid av de nevnte dikarboksylsyrer.

3. Forgrenede polyoksyalkylenblandingspolyestere ifølge krav 1,karakterisert vedat den treverdige alkanol og polyaminet pr. acid H-atom inneholder 15 til 25 etylenoksyd-enheter, 15 til 25 propylenoksyd-enheter eller 5 til 15 etylenoksyd-enheter og 15 til 25 propylenoksyd-enheter, i det alkanolen er glyserol, pentaerytrit eller trimetylolpropan og polyaminet er etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin eller et tilsvarende propylenpolyamin og at dikarboksylsyren er ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, maleinsyre eller ftalsyre, og dikarboksylsyreanhydridet er et anhydrid av de nevnte dikarboksylsyrer.

4. Forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere ifølge krav 1,karakterisert vedat som oksalkylert fettamin anvendes et slikt som fremkommer når R^ er en alkylrest med 12 til 18 C-atomer, R<2>er H og a og b er like eller forskjellige, er hele eller brudte tall på tilsammen 2 til 15, som oksalkylert treverdig alkanol anvendes glyserol, pentaerytrit eller trimetylolpropan med en første blokk av 15 til 25 propylenoksyd-enheter og en dertil tilknyttet blokk av 5 til 15 etylenoksyd-enheter, som oksalkylert polyamin anvendes etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin eller et tilsvarende propylenpolyamin med en første blokk av 15 til 25 propylenoksyd-enheter og en dertil knyttet blokk av 5 til 15 etylenoksyd-enheter og som karboksylsyre eller dikarboksylsyreanhydrid anvendes ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, maleinsyre eller ftalsyre, resp. et anhydrid av disse karboksyl syrer.

5 . Forgrenet polyoksalkylenblandingspolyester ifølge et eller flere av kravene 1 til 4, karakterisert vedat fettaminet, alkanolen eller polyaminet og dikarboksylsyren eller dikarboksylsyreanhydridet anordnes i molforhold på 1:0,1:0,9 til 1:0,5:1,5.

6. Forgrenede polyoksalkylenblandingspolyester ifølge et eller flere av kravene 1 til 5, karakterisert vedat forestringsreaksjonen gjennomføres i smelte ved en temperatur på 160 til 180°C ved nærvær av en sur forestringskatalystor under uttak av reaksj onsvannet.

7. Anvendelse av de forgrenede polyoksalkylenblandingspolyestere ifølge krav 1 som demulgator til spaltning av råoljeemulsjo-nen.