NO317904B1 - Fremgangsmate for utvinning av olje/fett og et proteinprodukt omfattende aminosyrer og peptider, anvendelse av denne samt olje fremstilt ved denne. - Google Patents
Fremgangsmate for utvinning av olje/fett og et proteinprodukt omfattende aminosyrer og peptider, anvendelse av denne samt olje fremstilt ved denne. Download PDFInfo
- Publication number
- NO317904B1 NO317904B1 NO20023603A NO20023603A NO317904B1 NO 317904 B1 NO317904 B1 NO 317904B1 NO 20023603 A NO20023603 A NO 20023603A NO 20023603 A NO20023603 A NO 20023603A NO 317904 B1 NO317904 B1 NO 317904B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- product
- oil
- raw materials
- amino acids
- peptides
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 85
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 title claims description 41
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 title claims description 41
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 title claims description 36
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 title claims description 36
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 title claims description 31
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 57
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 37
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 23
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 21
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 229940036811 bone meal Drugs 0.000 claims description 5
- 239000002374 bone meal Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 239000005905 Hydrolysed protein Substances 0.000 claims description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229940126601 medicinal product Drugs 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 65
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 24
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 12
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 12
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 8
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 4
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 4
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 2
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 2
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 235000013332 fish product Nutrition 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 241000193375 Bacillus alcalophilus Species 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 241000238424 Crustacea Species 0.000 description 1
- 108010000238 Deterzyme Proteins 0.000 description 1
- 108010028690 Fish Proteins Proteins 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237852 Mollusca Species 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 235000010829 Prunus spinosa Nutrition 0.000 description 1
- 240000004350 Prunus spinosa Species 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003527 eukaryotic cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000001990 intravenous administration Methods 0.000 description 1
- 235000004213 low-fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 210000002381 plasma Anatomy 0.000 description 1
- 238000004094 preconcentration Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 230000007065 protein hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 108010027350 protosubtilin Proteins 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 1
- 235000000053 special nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000008733 trauma Effects 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for utvinning av olje/felt og et proteinprodukt omfattende aminosyrer og peptider fra en eller flere proteinholdige råvarer, anvendelse av fremgangsmåten for fremstilling av et veterinærmedisinsk produkt, et næringsmiddelprodukt og et forprodukt, samt olje fremstilt ved fremgangsmåten.
Det er kjent i industrien å produsere peptider og aminosyrer gjennom syrehydrolyse, samt bioteknologisk og/eller kjemisk, både ved anvendelse av naturlig og kunstig produserte, konsentrerte enzymer. Foreliggende oppfinnelse er en måte å bruke de naturlig forekommende nedbrytningsenzymene fra animalske/akvatiske råvarer i en industriell prosess som gir et produkt med veterinærmedisinsk kvalitet eller næringsmiddelkvalitet.
Med veterinærmedisinsk kvalitet menes produkter som er klassifisert som medisin for dyr.
Med næringsmiddelskvalitet menes produkter som brukes for humankonsumering enten som additiv eller som selvstendig produkt.
Oppfinnelsen brukes også til å produsere forprodukter, i form av et additiv eller som selvstendige produkter.
Aminosyrer og peptider er velkjente innen farmasøytisk, naturmedisinsk og veterinærmedisink industri som bestanddeler i produkter som for eksempel intravenøs ernæring samt som spesialernæring for å lindre visse trauma. Her har det frem til nå hovedsaklig vært benyttet ekstrakter fra blodplasma og proteinhydrolysat produsert med pankreas enzymer fra svin og kalv.
Peptider/aminosyrer brukes i næringsmiddelindustrien, som bindemidler, emulgatorer, smakstilsetning, og liknende. Anvendelsene er betydelige og stigende. De mest anvendte peptider og aminosyrer i næringsmiddelindustrien stammer fra soyabønner og melk. Spesielt aminosyrer og peptider fra soya og melk er kjent for å forårsake allergene reaksjoner som kun kan unngås hvis man anvender en annen peptid/aminosyresammensetning som ikke stammer fra disse kilder eller en peptid/aminosyresammensetning fra soya og melk som er tilstrekkelig modifisert for å ikke forårsake disse reaksjoner. Således er det et stort behov for en fremgangsmåte som tilveiebringer en sammensetning av aminosyrer og peptider som også kan stamme fra soya og/eller melk, men som ikke forårsaker allergene reaksjoner. Produkter fra de fleste animalske kilder har ikke oppnådd samme grad av anvendelse, da det ikke finnes ekstraksjonsteknikker som kan bevare produktets funksjonalitet og samtidig fjerne uønskede kvalitetsforringende komponenter som for eksempel salt og fett.
Innen fdrproduksjonen anvendes mange forskjellige sammensetninger av proteiner, peptider og aminosyrer som stammer fra ulike kilder. I fdrproduksjonen er sammensetning av peptidene, aminosyrene og proteinene også meget viktig ettersom dyrenes vekstevne er avhengig av et balansert forinntak. Således er det også her et stort behov for en fremgangsmåte som tilveiebringer en hvilken som helst ønsket sammensetning som gir optimale vekstbetingelser for dyrene.
I det følgende brukes uttrykket "endogene" enzymer som et uttrykk for proteinproduktets egne enzymer i motsetning til de "eksogene" enzymer som er fremmedenzymer som tilsettes råvaren av proteiner i forbindelse med en tradisjonell hydrolyse. Et eksempel på et "eksogent" enzym er "Deterzyme APY", som er en bakteriell protease (E.C.3.4.21) fremstilt ved kontrollert fermentering av Bacillus alcalophilus og som kan kjøpes fra flere leverandører. Med endogene enzymer menes også enzymer ekstrahert fra andre lignende naturlige enzymvarer/råvarer, fortrinnsvis fra kaldblodige dyr.
Benevningen hydrolysat er i den nedenstående teksten brukes som en betegnelse på de råvarer som befinner seg under prosessering, dvs. at den tempererte og pH-justerte blandingen av råstoff og vann utgjør hydrolysatet.
Det foreligger flere patenter innenfor oppfinnelsens område som for eksempel RU 2103360 som beskriver et næringsmedium for dyrking av eukaryotceller og en fremgangsmåte for fremstilling av et hydrolysat fra fiskeslo som fremstilles ved proteolytisk hydrolyse. Denne hydrolyseprosessen gjennomføres med en høy pH justert med natriumhydroksid, ved hjelp av temperaturinaktivering, filtrering og tørking hvor fiskeavfallet blandes med destillert vann i forhold 1:1, og ved at hydrolysen skjer ved en temperatur på +40° - +42°C inntil man oppnår en vektandel på aminonitrogen på 5,5-6,5% og en vektandel på frie aminosyrer på 50-60%.
Dessuten er det i SU 1755417 beskrevet en fremgangsmåte for produksjon av hydrolysater av fiskeråvaren i en fermentor hvor det tilsettes et fermenteringspreparat fulgt av filtrering og tørking av produsert hydrolysat, hvor man anvender ikke-knust råvare som mates periodisk inn i fermentoren.
RU 1559466 beskriver en fremgangsmåte for produksjon av hydrolysater, som forutsetter knusing av fiskeprodukter eller avfall fra foredling av disse, blanding med vann, oppvarming av blandingen, tilsetning av et proteolytisk fermenteringspreparat, fermentering, filtrering og tørking, hvor blandingen av råstoff og vann skjer i forhold 2:1 -1:1, oppvarmingen skjer opptil +40°- +45°C, mens fermentasjon foretas over 0,5 - 2,5 timer ved bruk av det eksogene enzymet protosubtilin G3x.
Ytterligere nevnes FR 2168259 som beskriver en enzymatisk hydrolyse av fiskeproteiner som utføres ved å knuse fersk fisk til en fin masse uten å tilsette vann. Det tilsettes eksogene enzymer og massen hydrolyseres i ca 15 timer avhengig av ønsket løselighet. Produktet stabiliseres i 5-20 minutter ved +90°- +100°C, filtreres, pasteuriseres og sentrifugeres. Prosessen gir produkter med høy næringsverdi.
Annen kjent teknikk er beskrevet i følgende publikasjoner:
"Journal of Agricultural and Food Chemistry", mars 2000, vol. 48, nr. 3, s. 657-666, Kristinsson, H. et al., "Critical Reviews in Food Science and Nutrition", 2000, 40, (1), s. 43-81, Kristinsson, H. G. et al., "Process Biochem", 1993, vol. 28, nr. 1, s. 1-15, Gildberg, A., CN-A-1157694, JP-A-03258729, US-A-3928630 ogNO-B-305851.
Som vist over er det kjent forskjellig teknikk for frigjøring av proteiner, peptider og aminosyrer fra fisk som er egnet for næringsmiddelproduksjon. Dessuten er det kjent å fremstille også olje/fett fra råmaterialet fra plante- så vel som animalske råvarer.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av et proteinprodukt inneholdende frie aminosyrer og kort og lang peptider basert på bruk av naturlige enzymer uten tilsetning av noen ikke naturlige stoffer. Dette i motsetning til andre metoder som bruker enzymer fra mange forskjellige kilder slik som fra bakteriekulturer o. lign.
Videre skal metoden også redusere fettet i sluttproduktet til et så lavt nivå at ulempene med bruk av fiskeråvarer elimineres. Det skal tilveiebringes et produkt som skal kunne brukes innenfor mange forskjellige områder hvor fettinnholdet i produkter produsert med kjente metoder har begrenset eller umuliggjort dette.
Videre er det et formål å utnytte råvarene mest mulig fullstendig og at belastningen av miljøet i forbindelse med produksjonen blir lavest mulig.
Således er det tilveiebrakt en fremgangsmåte for utvinning av olje/felt og proteinprodukt omfattende aminosyrer og peptider fra en eller flere proteinholdige råvarer kjennetegnet ved at den innbefatter følgende trinn: a. å kverne råvarene; b. å oppvarme den kvernede råvaren til temperaturer i området fra 40 - 62°C, fortrinnsvis 45 - 58°C; c. å eventuelt før og/eller etter oppvarmingen separere olje/fett fra råvarene for å oppnå et første oljeprodukt; d. å tilsette vann, hvor vannet holder tilnærmet eller samme temperatur som råvarene, hvor pH-verdien av vannet er justert ved tilførsel av kalsium; e. å hydrolysere råvarene med endogene enzymer for å fremstille et hydrolysat; f. å eventuelt under hydrolyseringen tilsette en pH-regulator, for eksempel kalsium, nitrogen eller benmel, for å opprettholde den ønskede pH-verdi i hydrolysatet, lut brukes ikke for pH-regulering; g. å oppvarme hydrolysatet til 75-100°C, fortrinnsvis 85-95°C; h. å fjerne større partikler fra hydrolysatet inklusive ikke hydrolyserte proteiner; i. å eventuelt skille ut fett/olje, for å oppnå et andre oljeprodukt; j. å fjerne proteinene og lange peptider; k. å konsentrere de resterende aminosyrer og peptider; 1. å tilbakeføre proteiner og lange peptider til konsentratet for å oppnå et
proteinprodukt og
m. å eventuell tørke proteinproduktet, for å oppnå et tørt produkt inneholdende proteiner, frie aminosyrer og kort og lange peptider.
Foretrukne trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremgår av medfølgende krav 2-8.
Proteinproduktet ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved at det innholder 5-95 vekt-% frie aminosyrer fortrinnsvis 30-60 vekt-%, mens de resterende 95-5 vekt-% omfatter proteiner og mineraler, hvor mineralene er naturlige mineraler av biologisk opprinnelse. Videre har proteinproduktet et fettinnhold på mindre enn 0,5 vekt-% og et lavt saltinnhold typisk mindre enn 1 vekt-%.
Oppfinnelsen innbefatter også en anvendelse av en av fremgangsmåtene ifølge oppfinnelsen for fremstilling av et veterinærmedisinsk produkt, et næringsmiddelprodukt samt et forprodukt.
Ytterligere er det tilveiebrakt en olje, kjennetegnet ved at den er det første oljeprodukt fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er kaldpresset og av næringsmiddelkvalitet.
Foreliggende oppfinnelse løser på den ene siden problemet med å tilveiebringe produkter med et bredt kvalitetsspekter som varierer fra anvendelse for næringsmiddelproduksjon til anvendelse av produktene med farmasøytisk kvalitet.
Foreliggende oppfinnelse løser dette problemet ved å anvende fiskens egne endogene enzymer og tilpasse produksjonsbetingelsene til disse enzymer.
Prosessen skiller seg vesentlig fra tidligere kjente hydrolyseprosesser ved at denne ((kan) foregå(r)): - uten tilsetninger, som for eksempel kloroform, for å unngå uønsket bakterievekst; - uten tilsetning av natriumhydroksid; - med mulighet for varm-og kaldutvinning av olje/fett; - med mulighet til å styre spektret av frie aminosyrer og peptider i sluttproduktet ved valg av råvarer for prosessen gjennom valg av spesifikke råvarer; - med mulighet at styre resultatet av prosessen, med hensyn til aminosyre- og peptidsammensetning ved hjelp av de anvendte prosessparametrene så som temperatur og pH - uten tilsetning av syre, under hydrolysen; - med fleksible kombinasjon av ulike råvarer; - ved hjelp av tilpasset konsentrering gir mulighet for utskilling av produktfr aksj oner; - ved hjelp av tilpasset konsentreringsteknikk;
- ved at den bruker kortere tid ved hydrolyse, og
- gir et produkt som inneholder mineraler og sporemner med biologisk opphav.
Fremgangsmåten som er beskrevet er en naturlig hydrolyse av proteiner med det formål å oppnå tørkete sluttprodukter med ulike sammensetninger av korte peptider og frie aminosyrer. Prosessen gir ferdige produkter som inneholder fra 5% til 95% frie aminosyrer. I tillegg beskriver metoden utvinning av oljer/fett.
Valg av prosessparametere vil avgjøre hvilket sluttprodukt man far. På denne måten kan man tilpasse produkter til kundens ønsker.
Figur 1 viser en utførelsesform av anlegget i hvilken man anvender hydrolyseringsprosessen ifølge oppfinnelsen.
En utførelsesform av oppfinnelsen er i det følgende beskrevet nærmere med henvisning til ovennevnte figur.
Råvarene pumpes inn fra tank 1 igjennom et kvernesystem 2 som gir ønsket finfordeling av varene.
Olje/fett fra råvarene kan utvinnes før enzymprosessen settes i gang. Her kan det for eksempel anvendes en kaldutvinning av oljen. Det er også mulig ikke å skille ut oljen før enzymeringen da pumpes varene direkte til varmeveksleren 5 i "by pas"-strøm D.
Kaldutvinning av olje kan skje ved at man; 1. Sentrifugerer råvarene og skiller ut flytende og faste partiklar i to ulike fraksjoner eksempelvis i en dekantersentrifuge 3. 2. Separere ut oljen; med for eksempel en separator 4 fra den flytende fasen strøm
A.
3. Den faste fasen strøm B og den tunge fasen fra separeringen blandes og pumpes til fermentoren 6 i strøm C 4. Oljefasen fra separeringen strøm D kan pumpes til en tank 10 via et sterilfilter 9 og dermed behøver den ikke videreraffineres for å oppnå næringsmiddelkvalitet.
Varene kan pumpes via enten en "inline" kontinuerlig varmeveksler 5, alternativt i en batch arbeidende varmeveksler, til fermenteirngstanken 6. Fermenteirngstanken kan også brukes for oppvarming hvis det ikke gjøres i en varmeveksler før det pumpes inn. Til råvarene tilsettes temperert og pH justert vann strøm E som varmes via en varmeveksler 8 tilnærmet til den temperatur som fermenteringen skal foregå ved. Justeringen av pH gjøres fortrinnsvis gjennom at vannet bringes passere en filtermasse 7 som avgir kalsium.
Temperatur og pH overvakes med følere 11 eller på annen måte, i fermentoren mens prosessen foregår. Justering til ønsket pH skjer under prosessen fortrinnsvis med benmel eller kalsium som tilsettes fra lagertank 12. Nitrogen kan også brukes for justering av pH under prosessen 13.
Når enzymeringen er klar varmes hydrolysatet via fortrinnsvis en varmeveksler 14 så at enzymene inaktiveres.
Vis hydrolysatet innholder bein eller andre faste partikler fjernes disse fortrinnsvis med en siktanordning 15. De faste partiklene strøm F kan ved hjelp av flotering 16 skilles i to eller flere fraksjoner. Den tunge fraksjonen 17 består av ben hydroksyapatitt som kan tørkes og/eller brukes før pH justering strøm H. De lette fraksjonene strøm G er i hovedsak proteiner som ikke er hydrolyserte. Disse kan føres videre separat og blandes sammen med konsentrat fra konsentrater 22 før tørking. Alternativt kan de tørkes som et egen produkt.
Fettet som er tilbake etter første fettfraskilling separeres fra med for eksempel en trefaseseparator 18. Oljen/fettet strøm I filtres 19 og kan tas til tank 20 for eventuell senere videreforedling osv.
Hydrolysatet strøm J behandles med en sentrifuge 21 så proteinene og lange peptider strøm N skilles fra. Disse blandes med konsentratet strøm M av frie aminosyrer og korte peptider fra konsentratoren 22. Hydrolysatet strøm K konsentreres med fortrinnsvis en vakuum inndamper 26. Kondensatet strøm L kan brukes som tilsetningsvann strøm E. Konsentratet strøm M med innblandede proteiner og lange peptider kan tørkes på en spraytørke 23 fortrinnsvis av Filtermate® type.
Med mindre annet er anført er alle prosent angivelser her i vektprosent.
I det følgende beskrives prosessen nærmere:
1) Råvarer:
Råvarene til prosessen kan bestå av proteinvare fortrinnsvis fisk, fiskeprodukter, skalldyr, krepsdyr, bløtdyr og biprodukter fra fisk /fiskeindustri for eksempel fiskeslo og andre marine organismer fra ferskvann og saltvann. De ulike råvarene kan anvendes enkeltvis eller i kombinasjon av produkter som inneholder "enzymvare" og "proteinvare". "Enzymvaren" er råmaterialet som inneholder de endogene enzymer i tilfredsstillende mengde og kvalitet. "Proteinvaren" beskriver råmaterialer som ikke innbefatter de endogene enzymene i tilfredsstillende mengde og kvalitet og som således må suppleres med enzymvaren for å kunne gjennomføre enzymbehandlingen. I noen tilfeller kan enzymvaren være identisk med proteinvaren. Tidligere kjente prosesser beskriver en sammensetning mellom slo og proteinvare som forholdet 1:1. Metoden beskrevet her gjør det mulig å variere dette forholdet for å oppnå det ønskete resultat i sluttproduktet.
Råvarene fyller de lovbestemte kravene for utgangsprodukter for fremstilling av næringsmidler. Råvarene har tidligere gjennom lovverket og definisjoner blitt klassifisert som avfall. Gjennom gode logistikk- og prosessrutiner vil man her være i stand til å få råstoffet godkjent som næringsmiddel. Det muliggjør produksjon i industriell målestokk og anvendelse av produktet i næringsmiddel- og/eller farmasøytisk industri.
2) Forbehandling av råvarene:
Råvarene pumpes inn fra tank, igjennom et kvemesystem, som gir ønsket finfordeling av varene. Kverningen gir større arbeidsoverflate for enzymene samt at den raskere frigjør råvarenes enzymer.
Olje/fett fra råvarene kan utvinnes før enzym-prosessen settes i gang. Her kan for eksempel anvendes en kaldutvinning av oljen.
Kaldutvinning av olje kan skje ved at man; 1. Sentrifugerer råvarene og skiller ut flytende og faste partiklar i to ulike fraksjoner.
2. Separere ut oljen fra den flytende fasen.
3. Den faste fasen og den tunge fasen fra separeringen blandes og pumpes til fermentoren 4. Oljefasen fra separeringen viderebehandles til ferdig kundespesifikt produkt som ikke behøver videreraffinerning for å oppnå næringsmiddelkvalitet.
Varene kan pumpes via enten en "inline" kontinuerlig varmeveksler, alternativt i en batch arbeidende varmeveksler, til fermenteringstanken. Fermenteirngstanken kan også brukes for oppvarming hvis det ikke gjøres i en varmeveksler før det pumpes inn. Ønsker man å blande ulike typer råvarer i et visst forhold, kan disse produktene pumpes inn og blandes samtidig. Mengden av ulike råstoff kan styres ved hjelp av flowmålere og/eller nivåkontroll i fermentoren.
Dessuten er det mulig at råvarene ikke kvernes eller at råvarene kan unngå å blandes samtidig, ved at en kjent mengde av råstoff A pumpes inn på en blandetank og en kjent mengde av råstoff B deretter pumpes inn på samme tank.
Råvarene ønskes varmet til en temperatur som er gunstig for de enzymer man ønsker skal være mest aktive i hydrolyseprosessen. Dette temperaturintervallet strekker seg fra 40 - 62 °C. Optimalt intervall vil være 45 - 58 °C i de fleste tilfeller.
Ved bruk av forskjellige temperaturer vil man kunne oppnå virkning av forskjellige enzymer og styre aminosyresammensetningen.
Oppfinnelsen gir muligheter til underveis i prosessen, etter hydrolyse, utvinning/separering av fettet å oppnå et lavt fettinnhold i sluttproduktet.
Fettutskillingen kan gjøres før og/eller etter koagulering av proteinene. Typisk fettinnhold i sluttproduktet er mindre en 0,1 % i tørket peptid/aminosyreprodukt.
For fettutskilling kan det benyttes velkjente teknikker som dekantering, separering og /eller kjemiske metoder.
3) Hydrolyseprosess:
Blandingen av oppvarmede råvarer pumpes over i hydrolysekar/tanker. Til denne blandingen tilsettes temperert og pH justert vann som holder tilnærmet den temperatur
som fermenteringen skal foregå i. Mengden vann vil kunne varieres i forhold til råstoff og ønsket resultat. I tidligere kjent teknikk ble det benyttet en mengde tilsatt på 50% av total mengde, dvs 50% råstoff og 50% vann. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvender man mindre vann, på grunn av en optimering av tilgjengelig enzym- og proteinvare samt temperatur og pH. Denne metoden benytter fra 10% til 40% tilsatt mengde vann. Optimalt vil vanntilsetningen ligge mellom 20 og 30%. Mindre tilsetning av vann betyr at konsentrasjonen av korte peptider og frie aminosyrer i hydrolysatet etter hydrolyse blir høyere, med besparing i prosess- og energikostnader som følge.
Hydrolysatet holdes i fermenteringstank/er under konstant omrøring og pumping. Hensikten med dette er å forbedre hydrolyseprosessen. En unnlatelse av å røre/pumpe hydrolysatet under prosessen vil kunne føre til å man ikke har god nok kontroll med pH, temperatur og selve prosessen. Hydrolysen vil kunne forløpe ulikt i deler av hydrolysatet og en del av enzymene vill kunne gå tapt.
For å kontrollere hvor langt hydrolysen er kommet, analyseres aminobundet nitrogen. Analysen kan skje enten direkte i fermentoren ved hjelp av automatisk utstyr eller på produksjonslaboratorium ved hjelp av velkjente teknikker, som formoltitrering eller liknende. Tidsbruken på prosessen vil kunne variere fra 1- 4 timer. Hydrolyseprosessen stoppes når andelen frie aminosyrer ikke lengre øker i hydrolysatet, dette for å unngå at uønsket ammoniakk skal dannes, hvilket resulterer i reduksjon av utnyttelsesgraden av råvarene.
Det er en forutsetning for prosessen at det er alkaliske enzymer som virker. Det er derfor viktig at pH > 7,00 ved hydrolysen. pH intervallet vil ligge mellom 7,00 og 8,50. Optimal hydrolyseprosess nås ved pH 7,60 til 8,20. Hvis pH er >8,1 men <8.4 under hele prosessen ekskluderes fritt tryptofan fra aminosyrespektret omvent hvis pH <7,6 men >7,4 under hele prosessen maksimeres tryptofan til alt som er mulig at utvinne, hvilket bestemmes av råvaren. Hvis temperaturen <46°C men >44°C og pH er <7,8 men >7,7 under hele prosessen oppløses kollagen ikke i større grad men fås som faste partikler.
Til pH-justering av hydrolysatet kan benyttes forskjellige baser, som for eksempel benmel fra tidligere utvunne fiskeben, kalsium og nitrogen/nitrogengass.
Ved den foreliggende oppfinnelsen tilsettes ikke HC1 i prosessen. Årsaken til dette er at den vil danne uønskete salter. Likeledes vil kostnadene ved produksjonen bli høyere. Kjent teknikk beskriver dessuten kloroform som en tilsetning for å hindre bakterievekst. Dette er ikke benyttet i denne prosessen på grunn av den korte hydrolysetiden. Å benytte kloroform i industriell skala er ikke ønskelig, men mulig.
For å stoppe hydrolysen brukes forhøyet temperatur fortrinnsvis over 70 grader. Denne temperaturøkningen gjøres fortrinnsvis med "inline" varmeveksler.
For å segmentere innholdet av frie aminosyrer og korte peptider fra proteiner og lange peptider, kan man benytte kjente filtreringsteknikker. Fraksjonenes ulike tyngde og forskjellig kjemiske egenskaper kan også benyttes for å skille dem ved separering.
4) Konsentrering:
Det ferdige hydrolysatet ønskes så konsentrert. Dette gjøres for å fjerne vann før tørkeprosessen slik at kapasiteten på tørkingen blir utnyttet maksimalt. En for-konsentrering før tørking opp til 70% TS (tørrstoff) er mulig innen krystallisering inntrer.
En destillasjonsprosess av typen vakuuminndampning er godt egnet til dette formålet, men hvilke som helst andre former for konsentreringsanordninger kan brukes. Vakuumkinndamperen konsentrerer vesken ved lav temperatur, slik at man ikke ødelegger peptider/aminosyrer.
Inndamping kan skje ved temperatuirntervallet 50 - 85 °C. Optimalt vil det være fra 65 - 70 °C. Ytterligere kan hydrolysatet kjøres direkte til tørking (se punkt 6) uten å gå veien om konsentrering eller at konsentrering foregår på andre måter enn ved koking eller vakuuminndamping. Ulike typer av filtrerings-/membran-/osmoseanlegg vil også kunne utføre dette.
5) Tørking/Granulering:
Etter konsentrering kan produktet tørkes hvis man ønsker det, men det kan også tenkes at produktet foreligger i flytende form eller i hvilken som helst tilstand mellom tørr og flytende form. Tørking gjør at produktet blir mer lagringsstabilt, og det forenkler logistikk og håndtering. Måten produktet tørkes på er avgjørende for sluttresultatet. Et ferdig peptid-/aminosyreprodukt vil kunne være svært hygroskopisk og er derfor en utfordring med tanke på denne prosessen. For å gjøre produktet lettere håndterbart ønskes et granulert produkt.
I en utførelsesform av denne prosessen foregår tørking og granulering i to trinn men det kan selvfølgelig også tenkes ettrinnsprosesser. Først trinn omfatter tørking til pulver i spraytørke eller lignende, med kjølesteg og deretter granulering ved hjelp av tilsetning av flytende hydrolysat.
Granulering foregår ved at man "bygger" granulater ved at pulver/produkt holdes i
kraftig bevegelse ved hjelp av mekanisk roterende blader som gir produktet en fluid-bed lignende karakter. Deretter sprayes konsentratet/hydrolysatet inn i denne massen. Dette gjør at man gradvis bygger granulater. Det hele er en kontinuerlig prosess. På slutten av granuleringsprosessen blåses tørket kald luft over/igjennom granulatet. Granulatet siktes og ønsket fraksjon tas ut. Gjenværende finstoffer tilbakeføres for videre
granulering. For store granulater kvernes og siktes på nytt. Eventuell nydannede finstoffer går i retur til granulering.
Som tidligere nevnte er den ovenfor skisserte tørke- og granuleringsprosessen kun en av utførelsesformene som kan anvendes for å tørke og granulere produktene av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og enhver fagmann på området vil forstå at hvilke som helst andre egnete metoder kan anvendes for å oppnå et liknende resultat.
Selvfølgelig er det også mulig å blande ulike additiver inn i produktet, fortrinnsvis ved granuleringstrinnet.
Claims (12)
1.
Fremgangsmåte for utvinning av olje/fett og et proteinprodukt omfattende aminosyrer og peptider fra en eller flere proteinholdige råvarer, karakterisert ved at
den innbefatter følgende trinn: a. å kverne råvarene; b. å oppvarme den kvernede råvarene til temperaturer i området fra 40 - 62°C, fortrinnsvis 45 - 58°C; c. å eventuelt før og/eller etter oppvarmingen separere olje/fett fra råvarene for å oppnå et første oljeprodukt; d. å tilsette vann, hvor vannet holder tilnærmet eller samme temperatur som råvarene, hvor pH- verdien av vannet er justert ved tilførsel av kalsium; e. å hydrolysere råvarene med endogene enzymer for å fremstille et hydrolysat; f. å eventuelt under hydrolyseringen tilsette en pH-regulator, for å opprettholde den ønskede pH-verdi i hydrolysatet; g. å oppvarme hydrolysatet til 75-100°C, fortrinnsvis 85-95°C; h. å fjerne større partikler fra hydrolysatet inklusive ikke hydrolyserte proteiner; i. å eventuelt skille ut fett/olje, for å oppnå et andre oljeprodukt; j. å fjerne proteinene og lange peptider; k. å konsentrere de resterende aminosyrer og peptider; 1. å tilbakeføre proteiner og lange peptider til konsentratet for å oppnå et proteinprodukt og m. å eventuelt tørke proteinproduktet, for å oppnå et tørt produkt inneholdende proteiner, frie aminosyrer og kort og lange peptider.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at vannet som tilsettes i trinn d utgjør 10-40 %, fortrinnsvis 20-30% vann av en total reaksjonsblanding.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den forgår som en lukket prosess.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at pH-regulatoren i trinn fer nitrogengass, kalsium eller benmel.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den videre omfatter å oppdele de større partiklene fra trinn h i bendeler for fremstilling av benmel, proteinrester og andre faste partikler.
6.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-5, karakterisert v e d at proteinproduktet omfatter 5-95 vekt-% frie aminosyrer, fortrinnsvis 30-60 vekt-%.
7.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-6, karakterisert v e d at proteinproduktet inneholder mindre enn 0,5 vekt-% fett.
8.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-7, karakterisert v e d at proteinproduktet inneholder mindre enn 1 vekt-% salt.
9.
Anvendelse av en av fremgangsmåten ifølge krav 1 for fremstilling av et veterinærmedisinsk produkt.
10.
Anvendelse av en av fremgangsmåten ifølge krav 1 for fremstilling av et næringsmiddelprodukt.
11.
Anvendelse av en av fremgangsmåtene ifølge krav 1 for fremstilling av et forprodukt.
12.
Olje, karakterisert ved at den er det første oljeprodukt fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 1 er kaldpresset og av næringsmiddelkvalitet.
Priority Applications (16)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO20023603A NO317904B1 (no) | 2002-07-29 | 2002-07-29 | Fremgangsmate for utvinning av olje/fett og et proteinprodukt omfattende aminosyrer og peptider, anvendelse av denne samt olje fremstilt ved denne. |
AU2003256171A AU2003256171A1 (en) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | Method for production of peptides/amino acids produced by said method and use of the same |
KR1020057001637A KR20050027267A (ko) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | 펩티드/아미노산의 제조 방법 및 이의 용도 |
DK03794357.8T DK1545235T3 (da) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | Fremgangsmåde til fremstilling af peptider og aminosyrer fra proteinholdigt materiale af animalsk oprindelse |
US10/523,151 US20050244567A1 (en) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | Method for production of peptides/amino acids produced by said method and use of the same |
JP2004533887A JP4693412B2 (ja) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | 1以上の蛋白質を含有する生材料からのペプチド/アミノ酸及び油/脂肪の回収方法、その方法により製造される産物、並びにその産物の使用 |
EP03794357.8A EP1545235B1 (en) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | Method for production of peptides and amino acids from protein-comprising material of animal origin |
ES03794357.8T ES2444215T3 (es) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | Método para la producción de péptidos y aminoácidos a partir de material de origen animal que comprende proteínas |
NZ537997A NZ537997A (en) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | Method for recovering peptides/amino acids and oil/fat from one or more protein-containing raw materials, products produced by the method, and use of the products |
NZ553206A NZ553206A (en) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | Method for production of peptides/amino acids from animal and aquatic material using natural decomposing enzymes |
CNB038225387A CN100399930C (zh) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | 肽/氨基酸的生产方法、通过所述方法生产的肽/氨基酸及其应用 |
CA2493722A CA2493722C (en) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | Method for recovering peptides/amino acids and oil/fat from one or more protein-containing raw materials, products produced by the method, and use of the products |
PCT/NO2003/000260 WO2004021797A1 (en) | 2002-07-29 | 2003-07-29 | Method for production of peptides/amino acids produced by said method and use of the same |
US12/797,506 US20100248303A1 (en) | 2002-07-29 | 2010-06-09 | Method for recovering peptides/amino acids and oil/fat from one or more protein-containing raw materials, products produced by the method, and use of the products |
US13/356,240 US20130005642A1 (en) | 2002-07-29 | 2012-01-23 | Methods for recovering peptides/amino acids and oil/fat from one or more protein-containing raw materials, and products produced by the methods |
US14/076,251 US9464309B2 (en) | 2002-07-29 | 2013-11-10 | Methods for recovering peptides/amino acids and oil/fat from one or more protein-containing raw materials, and products produced by the methods |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO20023603A NO317904B1 (no) | 2002-07-29 | 2002-07-29 | Fremgangsmate for utvinning av olje/fett og et proteinprodukt omfattende aminosyrer og peptider, anvendelse av denne samt olje fremstilt ved denne. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20023603D0 NO20023603D0 (no) | 2002-07-29 |
NO317904B1 true NO317904B1 (no) | 2004-12-27 |
Family
ID=19913869
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20023603A NO317904B1 (no) | 2002-07-29 | 2002-07-29 | Fremgangsmate for utvinning av olje/fett og et proteinprodukt omfattende aminosyrer og peptider, anvendelse av denne samt olje fremstilt ved denne. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NO (1) | NO317904B1 (no) |
-
2002
- 2002-07-29 NO NO20023603A patent/NO317904B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO20023603D0 (no) | 2002-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9464309B2 (en) | Methods for recovering peptides/amino acids and oil/fat from one or more protein-containing raw materials, and products produced by the methods | |
US9943089B2 (en) | Food protein ingredient and methods for producing | |
NO332921B1 (no) | Apparat for hydrolyse av proteinholdig ramateriale | |
NO320499B1 (no) | Fremgangsmate til fremstilling av bioaktive peptider,bioaktive peptider og anvendelse derav. | |
DK179243B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af syrlig 50 % koncentreret opløsning og tørpulver af peptider fra proteinprodukter og animalsk affald, fisk og akvakulturoprindelse | |
US6960451B2 (en) | Proteolytic fermenter | |
US20040038391A1 (en) | Amino acids factory | |
US4579660A (en) | Method for treatment of biomass | |
KR20070020094A (ko) | 단백질 가용화 방법 및 시스템 | |
NO317904B1 (no) | Fremgangsmate for utvinning av olje/fett og et proteinprodukt omfattende aminosyrer og peptider, anvendelse av denne samt olje fremstilt ved denne. | |
NO317903B1 (no) | Fremgangsmate for utvinning av peptider/aminosyrer og olje/fett, anvendelse av fremgangsmaten samt aminosyrer/peptider, hydroksyapatitt og olje fremstilt ved fremgangsmaten. | |
EP3766355B1 (en) | Method of preparing a protein hydrolysate from raw material of animal origin | |
RU2760741C1 (ru) | Способ комплексной переработки боенских отходов в белково-пептидный концентрат и костную муку - кормовые добавки | |
KR20190136460A (ko) | 단백질 가용화 방법 및 시스템 장치 | |
NO317900B1 (no) | Fremgangsmate for utvinning av peptider/aminosyrer og olje/fett, anvendelse derav samt aminosyrer/peptider, olje og hydroksyapatitt fremstilt ved fremgangsmaten. | |
RU2333663C2 (ru) | Способ получения пептидов/аминокислот из сырья, содержащего белок, продукты, получаемые таким способом, и применение этих продуктов | |
WO2017192061A1 (en) | Method of obtaining soy protein isolate | |
Chiodza | The impact of processing conditions on enzymatic protein hydrolysis performance from sardine (Sardina pilchardus) by-products using Alcalase 2.4 L, and the influence on final spray dried hydrolysate powder properties | |
RU34534U1 (ru) | Технологическая линия для получения белковых гидролизатов и автолизатов | |
RO135692A2 (ro) | Compoziţie de biostimulant pentru plante din subproduse de peşte şi procedeu de obţinere | |
JPH11253783A (ja) | 乳化性組成物 | |
Banach et al. | Production of protein hydrolysates from meat-and-bone tissue. | |
NO305851B1 (no) | FremgangsmÕte og apparat til fremstilling av et proteinholdig produkt |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees | ||
RE | Reestablishment of rights (par. 72 patents act) | ||
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |