MX2007006802A

MX2007006802A - Composicion de polimero de multiples etapas y metodo de uso.

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Publication number: MX2007006802A
Application number: MX2007006802A
Authority: MX
Inventors: Miao Wang; Kathleen Virginia Keller; Fanwen Zeng; Alan Isamu Nakatani; Kimberly Bryan Kosto
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2006-06-13
Filing date: 2007-06-07
Publication date: 2008-10-29
Also published as: EP1876192A1; JP4647638B2; BRPI0701669B1; DE602007001838D1; EP1876192B1; AU2007202470B2; BRPI0701669A2; KR20070118957A; ES2329189T3; KR100853407B1; AU2007202470A1; JP2007332370A

Abstract

Se proporciona un polímero de múltiples etapas, el cual comprende: a.) al menos un polímero suave, que tiene una temperatura de transición a vidrio de 40°C o menor, y b.) al menos un polímero duro, que tiene una temperatura de transición a vidrio mayor de 40°C, en que esta temperatura de transición a vidrio de dicho polímero duro es al menos de 10°C mayor que la temperatura de transición a vidrio de dicho polímero suave. en que la relación en peso de dicho polímero duro a dicho polímero suave es de 1.01 : 1 hasta 100: 1 y en que dicho polímero de múltiples etapas, después de exponer a agua líquida, seguido por secado a temperaturas debajo de 100°C, muestra una temperatura máxima de transición térmica en una atmósfera con 0% de humedad relativa, que difiere por 20°C o menos de la temperatura máxima de transición térmica en una atmósfera con 75% de humedad relativa. Igualmente se proporciona un látex acuoso que comprende tal polímero de múltiples etapas, una composición que comprende un polvo, el cual incluye tal polímero de múltiples etapas, una solución que incluye tal polímero de múltiples etapas, y un método para estabilizar el cabello, el cual comprende aplicar a este cabello dicho polímero de múltiples etapas.

Description

COMPOSICIÓN DE POLÍMERO DE MÚLTIPLES ETAPAS Y MÉTODO DE USO ANTECEDENTES Muchas composiciones estilistas del cabello contienen uno o más polímeros. Este polímero o polímeros son para contribuir con una o más de una variedad de propiedades convenientes, relacionadas con el cabello, al cual se ha dado un estilo usando estas composiciones. Dichas propiedades convenientes de tales polímeros incluyen, por ejemplo, la durabilidad, resistencia a la alta humedad, baja pegajosidad y buena retención. Por ejemplo, la Publicación de Patente de E.U.A., 2004/0096474 describe composiciones estilistas del cabello que contienen dos diferentes polímeros y un solvente, aceptables cosméticamente. Es conveniente proporcionar composiciones que mejoren las propiedades deseables del cabello estilizado, que incluyen, por ejemplo, la resistencia a la alta humedad. Independientemente, es conveniente mejorar una o más de las propiedades que se refieren a la fabricación de una composición estilista del cabello. Por ejemplo, en algunos casos, es conveniente producir un polímero en forma de polvo, el cual puede luego ser agregado a la composición estilista del cabello, en tales casos, es conveniente que este polvo sea de flujo libre. También, independientemente, es conveniente mejorar una o más de las propiedades que se relacionan con las propias composiciones estilista del cabello, antes de aplicar esta composición estilista del cabello. Por ejemplo, en algunos casos, la composición estilista del cabello es un liquido, y es conveniente proporcionar estas composiciones estilistas del cabello liquidas con una viscosidad optimizada. Por ejemplo, en algunos casos, se desea proporcionar las composiciones estilistas del cabello liquidas con viscosidad reducida.

EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN En un aspecto de la presente invención, se proporciona un polímero de múltiples etapas, el cual comprende : a. ) al menos un polímero suave, que tiene una temperatura de transición a vidrio de 40°C o menor, y b. ) al menos un polímero duro, que tiene una temperatura de transición a vidrio mayor de 40°C, en que esta temperatura de transición a vidrio de dicho polímero duro es al menos de 10°C mayor que la temperatura de transición a vidrio de dicho polímero suave, en que la relación en peso de dicho polímero duro a dicho polímero suave es de 1.01 : 1 hasta 100:1 y en que dicho polímero de múltiples etapas, después de exponer al agua líquida, seguido por secado a temperaturas debajo de 100°C, muestra una temperatura máxima de transición térmica en una atmósfera con 0% de humedad relativa, que difiere por 20°C o menos de la temperatura máxima de transición térmica en una atmósfera con 75% de humedad relativa.

DESCRIPCIÓN DETALLADA En algunas modalidades, se usa una composición de la presente invención en una composición estilista del cabello. Según se usa aquí, el término de "composición estilista del cabello", significa un rocío del cabello por medio de bomba o aerosol, gel estilista, lustre estilista, espuma de rocío, crema estilista, cera estilista, loción estilista, espuma líquida, gel de rocío, pomada, loción secada por soplado, activador de ondas o crema del cabello, que se usan en este cabello para retenerlo en una forma o configuración particular. En algunas modalidades, la composición estilista del cabello den la presente invención es un rocío del cabello. El término de "cabello" significa el cabello humano natural, cabellos de animal, cabello artificial y pelucas o tupés que comprenden cabello. Un "polímero", según se usa aquí y como se define por FW Billmeyer, JR, en el manual Textbook of Polymer Science, secunda edición, 1971, es una molécula, relativamente grande, hecha de los productos de reacción de unidades repetidas químicas menores. Los polímeros pueden tener estructuras que son lineales, ramificadas, en forma de estrella, en lazo, hiper-ramificadas, entrelazadas o una combinación de las mismas: los polímeros pueden tener un solo tipo de unidades repetidas (homopolímeros ) o pueden tener más de un tipo de unidades repetidas ( "copolímeros" ) . Los copolímeros pueden tener varios tipos de unidades repetidas dispuestas aleatoriamente, en secuencia, en bloques, en otros arreglos, o en cualquier mezcla o sus combinaciones. "Polimerización", significa aquí la reacción de monómeros para formar polímeros. La polimerización puede ser realizada por cualquier tipo de proceso de polimerización, que incluye, por ejemplo, la polimerización en emulsión, polimerización en micro-emulsión, polimerización en solución, polimerización en volumen, polimerización en suspensión, o sus combinaciones.

En algunos casos, se prefiere la polimerización en emulsión, usando una emulsión acuosa, y el producto es un látex acuoso de polímero. Los pesos moleculares de los polímeros pueden ser medidos por métodos estándar, tal como, por ejemplo, la cromatografía de exclusión de tamaño o por medio de la viscosidad intrínseca. Generalmente, los polímeros tienen pesos moleculares en promedio ponderales (Mw) de 1,000 o más. Los polímeros pueden tener Mw extremadamente altos, algunos polímeros tienen Mw arriba de 1,000,000, polímeros típicos tienen Mw de 1,000,000 o menos. Algunos polímeros están entrelazados y los polímeros entrelazados son considerados tienen un Mw infinito. Moléculas que pueden reaccionar entre sí para formar unidades repetidas de un oligómero o un polímero se conocen aquí como "monómeros". Monómeros típicos tienen un peso molecular menor de 400. Entre los monómeros útiles en la presente invención están las moléculas, por ejemplo, que tienen cuando menos un enlace doble de carbono a carbono. Entre tales monómeros se encuentran, por ejemplo, los monómeros de vinilo, que son moléculas que tienen al menos un grupo de vinilo (es decir, CH2=CR-, donde R es hidrógeno, un halógeno, un grupo alquilo, un grupo alquilo sustituido, u otro grupo orgánico, sustituido o insustituido) . Algunos monómeros adecuados de vinilo incluyen, por ejemplo, el estireno, estírenos sustituidos, dienos, etileno, derivados de etileno, y sus mezclas. Derivados de etileno incluyen, por ejemplo, las versiones, insustituidas o sustituidas, de los siguientes: acetato de vinilo, acrilonitrilo, ácidos (met ) acrílieos , (met ) acrilatos , (met) archilamidaza, cloruro de vinilo, alquenos halogenados, y sus mezclas. Según se usa aquí, " (met ) acrilico" significa tanto acrílico como metacrílico, " (met) acrilato" significa tanto acrilato como metacrilato, y "met ) archilamida, significa tanto archilamida como metacrilamida . En algunas modalidades, los monómeros "sustituidos" incluyen, por ejemplo, monómeros con más de un enlace doble de carbono a carbono, monómeros con grupos de hidroxilo, monómeros con otros grupos funcionales y monómeros con combinaciones de grupos funcionales. Un polímero que se obtiene por polimerización de un cierto monómero, o solo o con otros monómeros, se dice aquí incluye ese monómero como una unidad de monómero. En algunas modalidades, la presente invención implica el uso de uno o más agentes de transferencia de cadena. Los agentes de transferencia de cadena son compuestos capaces de participar en una reacción de transferencia de cadena durante la polimerización de radical del monómero. Algunos agentes de transferencia de cadena adecuados son, por ejemplo, los halometanos, disulfuros, tioles (también llamados mercaptanos) y complejos de metales. Igualmente adecuados como agentes de transferencia de cadena son varios otros compuestos que tienen al menos un átomo de hidrógeno, que se puede extraer fácilmente. Mezclas de agentes de transferencia de cadena son también adecuadas, Tioles adecuados incluyen, por ejemplo, los aril-tioles, alquil-tioles, alquil-ditioles , mercapto-alcanoles y esteres de alquilo de ácidos tioalquil-carboxílieos . Algunos tioles adecuados son, por ejemplo, el bencen-tiol, dodecil-mercaptanos, hexanoetiol, butanoetiol, 3-mercaptopropionato de butilo, 3-mercaptopropionato de etilo, mercaptoacetato de butilo, 3-mercaptopropionato de butilo, 3-mercaptopropionato de etilo, mercaptoacetato de butilo, 1 , 6-hexanoditio, 4-mercapto-2-butanol , 4-mercapto-l-butanol y 2-mercapto-etanol . Halometanos adecuados incluyen, por ejemplo, el cloroformo, tetrabromometano, tetraclorometano y bromotriclorometano . Algunos disulfuros adecuados incluyen, por ejemplo, los dialquilsulfuros (tal como, por ejemplo, el dietildisulfuro) , diañlquilarildisulfuros (tal como, por ejemplo, dibencildisulfuro) y diarildisulfuros (tal como, por ejemplo, difenildisulfuro. Según se usa aquí, una composición es "acuosa" si contiene 25% o más de agua en peso, con base en el peso de la composición. Algunas composiciones acuosas contienen el 40% o más, o el50% o más, de agua en peso, con base en el peso de la composición. En algunas composiciones acuosas, el agua forma un medio continuo y una o más de otras sustancias se disuelven o distribuyen en el agua. En composiciones acuosas en las cuales el agua forma un medio continuo, esta agua puede o no ser mezclada con uno o más solventes adicionales, que son miscibles con agua. En algunas composiciones acuosas, en donde el agua forma un medio continuo, este medio continuo contiene el 30% o más de agua; o el 50% o más de agua; o el 75% o más de agua, o el 90% o más de agua, en peso, con base en el peso del medio continuo. En algunas modalidades, la práctica de la presente invención implica el uso de un látex acuoso de polímero, el cual es una composición acuosa en donde partículas del polímero discreto se dispersan en un medio continuo. Típicamente, el polímero se hace por un proceso de polimerización en emulsión. Independientemente, en forma típica, el medio continuo tiene el 75% o más de agua, en peso, con base en el peso del medio continuo. En algunos látex, las partículas del polímero tienen un diámetro promedio de 10 nm o más, o de 30 nm o más, o de 100 nm o más. Independientemente, en algunos látex, las partículas del polímero tienen un diámetro promedio de 2,000 nm o menos, o de 1,000 nm o menos, o de 500 nm o menos. En algunos casos, el látex del polímero tiene sólidos del polímero del 60% o menos, o del 50% o menos, en peso, con base en el peso del látex. En algunos casos, el látex del polímero puede tener sólidos del polímero del 25% o más, o del 35% o más, o del 45% o más, en peso, con base en el peso del látex. Según se usa aquí, la temperatura de transición a vidrio (Tg) de un polímero se mide por la calorimetría de explorado diferencial (DSC). Un polímero puede tener más de una Tg . La medición de la Tg se realiza normalmente en muestras de polímeros que se han secado completamente para remover el agua. Estas muestras con secado completo, si contienen agua, el contenido de agua es en cantidades tan pequeñas que ellas no afectan la medición de la Tg. La medición de la Tg es hecha también normalmente mientras las muestra se mantiene en una atmósfera seca. Aquí, si un polímero se describe como teniendo una cierta Tg, sin especificar cualquier grado particular de sequedad o cualquier humedad relativa particular, significa que el polímero mostró que la Tg se probó después de haber secado completamente y luego medida bajo una atmósfera seca (por ejemplo, del 0% de humedad relativa) . En la práctica de la presente invención, es algunas veces útil tomar un polímero de múltiples etapas que se ha expuesto al agua y luego secar este polímero de múltiples etapas a una temperatura menor de 100°C. Tal secado puede tomar lugar, por ejemplo, en algunas modalidades en las cuales se usa el polímero de múltiples etapas en un rociado del cabello. Se considera que el polímero de múltiples etapas puede ser expuesto al agua en una variedad de maneras. Por "expuesto al agua" se entiende aquí que el polímero de múltiples etapas está en contacto con agua líquida en una manera que permita que el polímero de múltiples etapas adquiera una cantidad de equilibrio de agua. El polímero de múltiples etapas puede ser expuesto al agua por ser un componente en un látex acuoso (por ejemplo, cuando el polímero de múltiples etapas se hace por la polimerización en emulsión) , por ser disuelto en un solvente que contenga agua, remojando en agua, por otros medios, o por cualquiera de sus combinaciones .

Para entender el comportamiento del polímero de múltiples etapas que se ha secado a una temperatura menor de 100°C, es algunas veces útil obtener una muestra de un polímero de múltiples etapas que se ha expuesto al agua, para secar esa muestra a una temperatura menor de 100°C, y para probar la muestra resultante por la DSC. En algunos casos, las temperaturas de transición térmica pueden ser identificadas por métodos normales que se usan generalmente para identificar las temperaturas de transición a vidrio de los polímeros. Muestras del polímero de múltiples etapas que se sean a una temperatura menor de 100°C pueden o no ser secadas completamente. Es decir, ellas pueden mostrar temperaturas de transición térmica en la medición de la DS que son afectadas por la presencia de agua en las muestras. Tale temperaturas de transición, por lo tanto pueden no serlas temperaturas estándar de transición a vidrio del polímero de múltiples etapas, como se definió aquí antes. Cuando la o las temperaturas de transición térmica en tal muestra son menores de la o las temperaturas estándar de transición a vidrio del polímero de múltiples etapas, la muestra se dice será hidroplastificada.

Las mediciones de la DS pueden ser hechas en muestras de polímeros, si ellas se seca o no completamente. En forma independiente, las mediciones de la DSC pueden ser hechas en la manera estándar usando una atmósfera con mayor humedad relativa, por ejemplo un 5% de humedad relativa. Se considera que las mediciones de la DSC hechas en una humedad relativa no de cero, pueden ayudar a predecir si la muestra del polímero probablemente es para cambiar sus propiedades cuando se coloque en uso, por ejemplo como un fijador del cabello, y los cambios en la humedad ambiental. Los polímeros de múltiples etapas de la presente invención tienen la propiedad útil que, cuando se secan a una temperatura menor de 100°C, cuando o no la muestra resultante está hidroplastificada, la temperatura máxima de transición térmica (es decir, la temperatura mayor de transición térmica, si se observa más de una temperatura de transición térmica) de la muestra resultante no cambia mucho si la atmósfera de la medición de la DSC cambia del 0% de humedad relativa al 75% de humedad relativa. En general, cuando se seca un polímero de múltiples etapas de la presente invención a una temperatura menor de 100°C y luego se mide por la DSC a 0% de humedad relativa y al 75% de humedad relativa, la temperatura máxima de transición térmica observada a 0% de humedad relativa es diferente de la temperatura máxima de transición térmica observada al 75% de humedad relativa por 20°C o menos, o por 10°C o menos, o por 5°C o menos. Independientemente, en algunas modalidades, cuando el polímero de múltiples etapas de la presente invención se seca a una temperatura menor de 100°C, y luego se mide por la DSC a 0% de humedad relativa. la temperatura máxima de transición térmica observada a 0% de humedad relativa es menor que la temperatura máxima de transición a vidrio del polímero de múltiples etapas por 10°C o más, o 20°C o más, o 30° C o más. En algunas modalidades, cuando el polímero de múltiples etapas de la presente invención se seca a una temperatura menor de 100°C, cuando o no la muestra resultante está hidroplastificada, la temperatura mínima de transición térmica (es decir, la temperatura menor de transición térmica, si más de una temperatura de transición térmica se observa) de la muestra resultante no cambia si la atmósfera de la medición de la DSC cambia del 0% de humedad relativa al 75% de humedad relativa. En algunas modalidades, cuando un polímero de múltiples etapas de la presente invención se seca a una temperatura menor de 100°C y luego se mide por la DSC, al 0% de humedad relativa y al 75% de humedad relativa, la temperatura mínima de transición térmica observada al 0% de humedad relativa es diferente de la temperatura mínima de transición térmica observada al 75% de humedad relativa por 10°C o más, o por 20°C o más, o por 30°C o más. Independientemente, en algunas modalidades, cuando el polímero de múltiples etapas de la presente invención se seca a una temperatura menor de 100°C y luego se mide por la DSC al 0% de humedad relativa, la temperatura mínima de transición térmica observada al 0% de humedad relativa es diferente de la temperatura mínima de transición a vidrio del polímero de múltiple etapas por 20°C o menor, o por 10°C o menos . Según se usa aquí, un polímero de "múltiples etapas" es un polímero que se obtiene en más de una etapa de polimerización. Una etapa de polimerización es un proceso en el cual la polimerización toma lugar y luego se termina efectivamente. Es decir, al final de la etapa de polimerización, poco o nada de monómero está presente (es decir, la cantidad del monómero es del 10% en peso o menos, o del 5% en peso o menos o del 2% en peso o menos, con base en el peso del polímero producido por la etapa de polimerización) , y el régimen de polimerización es no apreciable o de cero. En un proceso de polimerización de múltiples etapas, después que se termina la primera etapa, al menos una etapa más se conduce en la presencia del polímero obtenido por la etapa previa. Opcionalmente, una o más etapas de polimerización adicionales se pueden conducir, cada etapa se realiza después de que ha terminado efectivamente la etapa de polimerización previa. En algunas modalidades, el polímero de múltiples etapas se obtiene por un proceso de polimerización en emulsión de múltiples etapas. Es decir, un primer polímero se obtiene por un proceso de polimerización en emulsión (la primera etapa) . Luego, en la presencia del polímero producido por la primera etapa, un segundo proceso de polimerización en emulsión (la segunda etapa), se lleva a cabo. En algunas modalidades, la composición del polímetro obtenido durante la segunda etapa es diferente de la composición del polímero obtenido durante la primera etapa. En algunas modalidades, algo o todo el polímero obtenido en la primera etapa se deja en el lugar en el recipiente en el cual se condujo la primera etapa, y la segunda etapa se conduce en el mismo recipiente. En algunas modalidades, el polímero obtenido en la primera etapa se remueve y se coloca en un nuevo contenedor, con o sin dilución de agua, y la segunda etapa se realiza en el nuevo contenedor. Después de la segunda etapa, otras etapas pueden o no ser realizadas. En algunas modalidades, la primera etapa es un proceso de polimerización en emulsión que produce un látex de polímero. En algunas de estas modalidades, cuando se conduce una segunda etapa, la mayoría o todo el polímero producido en la segunda etapa se forma sobre, dentro o adjunta a las partículas de látex obtenidas en la primera etapa. Así, el resultado es un látex en el cual la mayoría o todas las partículas, cada una de las cuales contiene el polímero de la primera etapa y el polímero de la segunda etapa. Si se conducen etapas subsiguientes, en algunos casos, el polímero de cada etapa subsiguiente se formará sobre, dentro o adjunto a las partículas formada en la etapa previa. La presente invención implica el uso de al menos un polímero suave. Un polímero suave es un polímero con una Tg de 40°C o menos. En algunas modalidades, un polímero suave se usa con una g de -50°C o mayor, o de -25°C o mayor, o de 0°C o mayor, o de 25°C o mayor. En algunas modalidades, al menos se usa un polímero suave que tenga únicamente una temperatura de transición a vidrio. La presente invención implica el uso de al menos un polímero duro. Un polímero duro es un polímero con una Tg mayor de 40°C. En algunas modalidades, un polímero duro se usa el cual tiene una Tg de 60°C o mayor, o de 80°C o mayor. Independientemente, en algunas modalidades, un polímero duro se usa, el cual tiene una Tg de 200°C o menor, o de 150°C o menor o de 120°C o menor. En algunas modalidades, al menos un polímero duro se usa, el cual tiene únicamente una temperatura de transición a vidrio. En la práctica de la presente invención, al menos un polímero duro y al menos un polímero suave se usan, escogidos de modo que la Tg del polímetro duro sea al menos de 10°C mayor que la Tg del polímero suave. En algunas modalidades, la Tg del polímero duro es al menos 20°C mayor, o al menos 30°C mayor o al menos 40°C mayor, o al menos 50°C mayor, que la Tg del polímero suave. En la práctica de la presente invención, al menos un polímero duro y al menos un polímero suave se usan en cantidades de modo que la relación en peso del polímero duro al polímero suave sea de 1.01 : 1 hasta 100 : 1. En algunas modalidades, la relación en peso del polímero duro al polímero suave es de 1.05 : l o mayor (es decir, la relación en peso de X:l, donde X es 1.05 o mayor), o de 1.1 : l o mayor, o de 1.2 : l o mayor; o de 1.3:1 o mayor , o de 1.4: 1 o mayor. En algunas modalidades, la relación en peso del polímero duro al polímero suave es de 4:1 o menor o de 3:1 o menor, o de 2:1 o menor, o de 1.6 : l o menor. En algunas modalidades, una película secada completamente del polímero de múltiples etapas de la presente invención, muestra al menos dos temperaturas de transición a vidrio distintas. Se considera que la temperatura de transición a vidrio se debe a un polímero suave y una temperatura de transición a vidrio separada se debe a un polímero duro. La existencia de temperaturas de transición a vidrio separas, se puede observar por cualquier técnica de fabricación, que incluyen, por ejemplo, la calorimetría de exploración diferencial o análisis mecánico dinámico. Por ejemplo, la apariencia de crestas separadas en la curva de tangente delta versus la temperatura (del análisis mecánico dinámico) se considera evidencia de la existencia de temperaturas de transición de vidrio separadas. El polímero suave de la presente invención puede tener cualquier composición. En algunas modalidades, ningún polímero suave se usa que sea un poliéster. En algunas modalidades, ningún polímero suave se usa que tenga un enlace de éster como parte del esqueleto del polímero. Independientemente, en algunas modalidades, al menos un polímero suave se usa, el cual es un polímero de vinilo. En otras modalidades ningún polímero suave se usa, que no sea un polímero de vinilo. Los polímeros de vinilo son polímeros que tienen unidades de monómero que son el 50% o más monómeros de vinilo en peso, con base en el peso del polímero. Algunos polímeros de vinilo tienen el 75% o más, o el 80% o más, o del 90% o más, de unidades del monómero de vinilo, en peso, con base en el peso del polímero. Independientemente, en algunas modalidades, al menos un polímero suave se usa, el cual es un polímero acrílico . Los polímeros acrílicos son polímeros que tienen unidades de monómeros que son el 50% o más de monómeros acrílicos, en peso, con base en el peso del polímero. Tales polímeros acrílicos tienen el 75% o más, o el 80% o más, o el 90% o más de unidades de monómeros acrílicos en peso, con base en el peso del polímero. Los monómeros acrílicos incluyen el ácido acrílico, ácido metacrílico, sus ásteres (es decir, loe "ásteres acrílicos") y sus amidas (es decir, las "amidas acrílicas"). Los ésteres acrílicos pueden estar sustituidos o sin sustituir. Ésteres acrílicos incluyen, por ejemplo, los ésteres (de cadena recta, ramificada o cíclica) de alquilos Cl a C22, los cuales pueden estar sustituidos o insustituidos . En algunos casos, los polímeros acrílicos incluyen las unidades de monómeros copolimerizados de monómeros de vinilo, además de los monómeros acrílicos. Los monómeros de vinilo además de los monómeros acrílicos incluyen, por ejemplo, el estireno, estírenos sustituidos, ésteres de vinilo de ácidos orgánicos, compuestos de N-vinilo, dienos, ácido maléico, anhídrido maléico, otros ácidos dicarboxílieos insaturados o sus anhídridos y sus mezclas . En algunas modalidades, se usa un polímero suave que contiene unidades de monómero que son ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico, que incluyen, por ejemplo, los ésteres en los cuales el grupo de alquilo tiene uno o más átomos de carbono o dos o más átomos de carbono. Idependientemente, en algunas modalidades, los ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico se usan en los cuales el grupo de alquilo tiene 22 o menos átomos de carbono, o tiene 8 o menos átomos de carbono, o tiene 6 o menos átomos de carbono, o tiene 4 o menos átomos de carbono. En algunas modalidades, se usa un polímero suave que contiene unidades de monómeros de dos o más ésteres de alquilo insustituidos diferentes del ácido acrílico. En algunas modalidades en las cuales los ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico están presentes en el polímero suave, la cantidad de los ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico es, por ejemplo, del 40% o más, o del 50% o más, o del 60% o más, en peso, con base en el peso del polímero suave. Independientemente, en algunas modalidades, en las cuales los ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico están presentes en el polímero suave, la cantidad de los ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico es, por ejemplo del 95% o menos, o del 85% o menos, o del 80% o menos en peso, con base en el peso del polímero suave. Independientemente, en algunas modalidades, un polímero suave se usa, el cual contiene uno o más ésteres de hidroxialquilo del ácido acrílico o el ácido metacrílico. El grupo de alquilo en tal éster de hidroxialquilo puede tener uno o más átomos de carbono, o os o más átomos de carbono. Independientemente, el grupo de alquilo en tal éster de hidroxialquilo puede tener 8 o menos átomos de carbono, o 4 o menos átomos de carbono. En alguna smodalidades , se usa al menos un éster de hidroxialquilo del ácido metacrílico. En algunas modalidades, en las cuales las unidades de monómeros del éster de hidroxialquilo del ácido acrílico o el ácido metacrílico están presentes en el polímero suave, la cantidad de tales unidades de monómeros es, por ejemplo, del 5% o más, o del 10% o más, en peso, con base en el peso del polímero suave. Independientemente, en algunas modalidades en las cuales las unidades de monómeros del áster de hidroxialquilo del ácido acrílico o el ácido metacrílico están presentes en el polímero suave, la cantidad de tales unidades de monómeros es, por ejemplo, del 50% o menos o del 30% o menos, o del 20% o menos en peso, con base en el peso del polímero suave. Independientemente, en algunas modalidades, un polímero suave se usa, el cual contiene una o más unidades de monómeros funcionales de ácido. Estas unidades de monómeros funcionales de ácido pueden ser, por ejemplo, unidades polimerizadas del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maléico, cualquier otro compuesto de carboxilo insaturado, o sus mezclas. En algunas modalidades, las unidades de monómeros del ácido acrílico o el ácido metacrílico o una mezcla de las mismas, se usa. En algunas modalidades, las unidades de monómeros del ácido metacrílico se usan, en otras modalidades, en las cuales las unidades de monómeros funcionales están presentes en el polímero suave, la cantidad de las unidades de monómeros funcionales de ácido es, por ejemplo, del 1% o más, o del 2% o más, o del 5% o más, o del 10% o más, en peso, con base en el peso del polímero suave. Independientemente, en algunas modalidades, en las cuales están presentes las unidades de monómeros funcionales de ácido, la cantidad de estas unidades de monómeros funcionales es, por ejemplo, del 30% o menos, o del 20% o menos, en peso, con base en el peso del polímero suave. En algunas modalidades, se obtiene un polímero suave por la polimerización de una mezcla que contiene al menos un monómero y al menos un agente de transferencia de cadena. Cuando se usa un agente de transferencia de cadena para obtener un polímetro suave, la cantidad de este agente de transferencia de cadena es, en algunas modalidades, del 0.1% o más, o del 0.2% o más, o del 0.5% o más,, o del 0.9% o más; en peso, con base en el peso de todos los monómeros en la mezcla usada para obtener ese polímero suave. Independientemente, cuando se usa el agente de transferencia de cadena en obtener un polímero suave, la cantidad de este agente de transferencia de cadena, en algunas modalidades, es del 3% o menor, o del 2% o menos, o del 1.5% por menos, en peso, con base en el peso de todos los monómeros en la mezcla usada para obtener ese polímero suave. El polímero duro de la presente invención puede tener cualquier composición. Las composiciones de polímeros descritas aquí anteriormente como adecuadas para el polímero suave de la presente invención, son también adecuadas para el polímero duro de la presente invención. En alguna modalidades, en las cuales los ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico están presentes en el polímero duro, la cantidad de ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico es, por ejemplo, del 5% o más, o del 10% o más, o del 20% o más, en peso, con base en el peso del polímero duro. Independientemente, en algunas modalidades., en las cuales los ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico están presentes en el polímero duro, la cantidad de los ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico es, por ejemplo, del 50% o menos, o del 40% o menos, o del 30% o menos, en peso, con base en el peso del polímero duro. En algunas modalidades, se usa un polímero duro que contiene unidades de monómeros que son ésteres de alquilo insustituidos del ácido metacrílico, en que el grupo de alquilo tiene uno o más átomos de carbono. Independientemente, en algunas modalidades, los ésteres de alquilo insustituidos del ácido metacrílico se usan, en los cuales el grupo de alquilo tiene 6 o menor átomos de carbono, o 4 o menos átomos de carbono, o 2 o menos átomos de carbono. En algunas modalidades, se usa un polímero duro que contiene unidades de monómeros del metacrilato de metilo. Independientemente, en algunas modalidades en las cuales los ésteres de alquilo insustituidos del ácido metacrilico están presentes en el polímero duro, la cantidad de ésteres de alquilo insustituidos del ácido metacrilico es, por ejemplo, del 10% o más, o del 20% o más, o del 40$ o más, en peso, con base en el peso del polímero duro. Independientemente, en algunas modalidades, en las cuales los ésteres de alquilo insustituidos del ácido metacrilico están presentes en el polímero duro, la cantidad de los ésteres de alquilo insustituidos del ácido acrílico es, por ejemplo, del 75% o menos, o del 65% o menos, o del 55% o menos, en peso, con base en el peso del polímero duro. En algunas modalidades en que las unidades de monómeros del éster de hidroxialquilo del ácido acrílico o el ácido metacrilico están presentes en el polímero duro, la cantidad de tales unidades de monómeros es, por ejemplo, del 2% o más, o del 5% o más, o del 8% o más, en peso, con base en el peso del polímero duro. Independientemente, en algunas modalidades, en las cuales las unidades de monómeros del éster de hidroxialquilo del ácido acrílico o el ácido metacrilico están presentes en el polímero duro, la cantidad de tales unidades de monómeros es, por ejemplo, del 50% o menos, o del 25% o menos, o del 15% o menos, en peso, con base en el peso del polímero duro. En algunas modalidades, en que las unidades de monómero funcionales de ácido están presentes en el polímero duro, la cantidad de las unidades del monómero funcional de ácido es, por ejemplo, del 1% o más, o del 2% o más, o del 5% o más, o del 10% o más, en peso, con base en el peso del polímero duro En alguna modalidades, se obtiene un polímero duro por la polimerización de una mezcla que contiene cuando menos un monómero y al menos un agente de transferencia de cadena. Cuando se usa un agente de transferencia de cadena en obtener un polímero duro, la cantidad de este agente de transferencia de cadena es, en alguna modalidades, del 0.05% o más, o del 0.1% o más, en peso, con base en el peso del polímero duro. Independientemente, cuando se usa un agente de transferencia de cadena en obtener un polímero duro, la cantidad de este agente de transferencia de cadena es, en algunas modalidades, del 0.5 o menos, o del 0.4 o menos en peso con base en el peso de todos los monómeros en la mezcla usada para obtener ese polímero duro. En algunas modalidades, en las cuales las unidades del monómeros funcional de ácido están presentes en el polímero duro, la cantidad de estas unidades del monómero funcional de acido es, por ejemplo, del 1% o más, o del 2% o más, o del 5% o más, o del 10% o más, en peso, con base en el peso del polímero duro. Independientemente, en algunas modalidades en las cuales están presentes las unidades del monómero funcional de ácido en el polímero duro, la cantidad de estas unidades del monómero funcional de ácido es, por ejemplo, del 30% o menos, o del 20% o menos, en peso, con base en el peso del polímero duro.

En algunas modalidades, se obtiene un polímero duro por la polimerización de una mezcla que contiene al menos un monómero y al menos un agente de transferencia de cadena. Cuando se usa un agente de transferencia de cadena en obtener un polímero duro, la cantidad de este agente de transferencia de cadena es, en algunas modalidades, del 0.05% o más, o del 0.1% o más, en peso, con base en el peso de todos los monómeros en la mezcla usada para obtener ese polímero duro. Independientemente, cuando se usa un agente de transferencia de cadena en obtener un polímero duro, la cantidad de este agente de transferencia de cadena es, en algunas modalidades, del 0.5% o menos, o del 0.4% o menos, en peso, con base en el pesóte todos los monómeros en la mezcla usada para obtener ese polímero duro. En algunas modalidades, se polimeriza un polímero duro, en la presencia de un polímero suave. Independientemente, en algunas modalidades, se polimeriza un polímero suave en la presencia de un polímero duro. En algunas modalidades, se obtiene un polímero de múltiples etapas que no contiene un polímero además del polímero duro y el polímero suave. Opcionalmente , uno o más polímeros adicionales se pueden polimerizar antes que el polímero suave y el polímero duro, y este polímero duro y el polímero suave se pueden polimerizar en la presencia de tal polímero adicional. Independientemente, en forma opcional, no o más polímeros adicionales pueden ser polimerizados entre la polimerización del polímero suave y el polímero duro. Igualmente, independientemente en forma opcional, uno o más polímeros adicionales pueden ser polimerizados en la presencia de tanto un polímero duro como un polímero suave. Cualquier polímero adicional puede o no calificar como un polímero duro o un polímero suave, según se definen aquí. En algunas modalidades, se obtiene un polímero de múltiples etapas, obteniendo primero un polímero suave por la polimerización en emulsión para producir un látex acuoso de las partículas del polímero suave, En la presencia de ese látex de partículas del polímero suave, se polimeriza un polímero duro. Se considera que, en algunas modalidades, el polímero duro forma un cubierta, completa o parcial, alrededor de la mayoría o todas las partículas del polímero suave. Se considera que tal cubierta, parcial o completa, puede, en algunos casos, cuando se obtiene un polvo aislando tal látex acuoso, aumentar la tendencia del polvo resultante a fluir libremente. En algunas modalidades, un polímetro duro se usa, el cual tiene un peso molecular promedio ponderal (Mw) de 50,000 o mayor, o de 70, 000 o mayor, o de 100,000 o mayor. Independientemente, en algunas modalidades, se usa un polímero duro que tiene un Mw de 2,000,000 o menor o de 250,000 o menor, o de 200,000 o menor. En algunas modalidades, se usa un polímero suave que tiene un Mw de 25,000 o mayor, o de 30,000 o mayor, o de 30,000 o mayor. Independientemente, en algunas modalidades, se usa un polímero suave que tiene un Mw de 1, 000, 000 o menor, o de 300,000 o menor, o de 100,000 o menor. El Mw puede ser medido por la cromatografía de exclusión de tamaño. En algunos casos, es deseado medir el Mw de un polímero de interés que, en la práctica de la presente invención, será polimerizado en la presencia del polímero previo. En tales casos, un estimado razonable del Mw del polímero de interés puede ser obtenido llevando a cabo una polimerización especial para fines de prueba; es decir, el proceso de polimerización que produce el polímero de interés puede ser realizado como sería ejecutado en la práctica de la presente invención, con la excepción que el polímero previo está ausente durante la polimerización del polímero de interés. El producto de esta polimerización especial puede luego ser medido por la cromatografía de exclusión de tamaño, para obtener una estimación razonable del Mw del polímero de interés, como existirá en la práctica de la presente invención . En algunas modalidades, es provisto un polímero de múltiples etapas de la presente invención en la forma de un látex acuoso. Tal látex puede ser usado, por ejemplo, mezclando este látex directamente con un solvente aceptable cosméticamente para formar una solución de polímero que es adecuada para el uso en composiciones estilistas del cabello. Solventes aceptables cosméticamente incluyen, por ejemplo, los monoalcoholes , tal como, por ejemplo, alcoholes que contienen de 1 a 8 átomos de carbono, que incluyen el etanol, isopropanol, alcohol bencílico y alcohol feniletílico; polialcoholes , tal como, por ejemplo, los alquilen-glicoles , tal como la glicerina, etilen-glicol y propilen-glicol , glicol-éteres , tal como el mono-, di-, y tri-etilen-glicol-monoalquil-éteres, cetonas, éteres, ésteres y mezclas. De los mismos. Por ejemplo, un polímero de múltiples etapas de la presente invención está en la forma de un látex acuoso, que se puede mezclar con un alcohol miscible en agua y, opcionalmente, con agua adicional. Independientemente, en algunas modalidades, se forma una solución de polímero que tiene sólidos de polímeros, en peso, con base en el peso de la solución, del 20% o menos, o del 10% o menos, o del 7% o menos. Independientemente, en algunas modalidades, una solución de polímero se forma, que tiene sólidos del polímero, en peso, con base en el peso de la solución, del 1% o más, o del 2% o más, o del 3% o más. Por ejemplo, tal látex puede ser mezclado con agua y etanol en cantidades escogidas para suministrar una solución con 5% de sólidos del polímero en peso, con base en el peso de la solución, y que tiene un solvente que es una mezcla de etanol y de agua, con una relación del etanol al agua de 5 a 40. En algunas modalidades, el alcohol miscible en agua es el etanol.

En algunas modalidades, un polímero de múltiples etapas de la presente invención es provisto como un polvo. Un método, por ejemplo, de proporcionar tal polvo es preparar un polímero de múltiples etapas de la presente invención como un látex acuoso y luego aislar este polímero de múltiples etapas (es decir, remover la mayoría o toda el agua del látex acuoso) . dos métodos comunes de aislar son, por ejemplo el secado por rociado y la coagulación. En algunas modalidades, un polvo que contiene uno o más polímeros de múltiples etapas de la presente invención, se puede disolver en un solvente aceptable cosméticamente. En tales modalidades, el solvente aceptable cosméticamente puede o no contener agua. En el secado por rociado, el látex se atomiza (es decir, se vuelve en gotitas) , usualmente por una rueda o una boquilla, en una cámara de atomización. Las gotitas se piensa pierden agua a través de la evaporación y llegan a ser partículas sólidas. Usualmente, el gas de secado (aire calentado normalmente o nitrógeno calentado) es forzado en la cámara de atomización. La temperatura del gas de secado se regula normalmente para proporcionar una temperatura deseada del polvo seco. La temperatura del polvo es mantenida usualmente en 80°C o menor, o en 65°C o menor, o en 55°C o menor. Independientemente, la temperatura del polvo se mantiene generalmente en 20°C o mayor, o en 30°C o mayor, o en 40°C o mayor. En los procesos de secado por rociado, se pueden o no agregar uno o más auxiliares del flujo. El auxiliar del flujo es una sustancia, u orgánica o inorgánica, que se agrega al polvo para mejorar la capacidad del polvo a fluir libremente. El auxiliar del flujo se puede agregar en la cámara de atomización como un polvo, en algunos casos, el auxiliar del flujo se suministra como un sólido disperso en agua y es secado por rociado al mismo tiempo como el polímero de múltiples etapas de la presente invención. El auxiliar del flujo tiene convenientemente una temperatura de transición a vidrio o punto de fusión mayor que las condiciones del secado por rociado. El auxiliar del flujo normalmente tiene un tamaño promedio de partículas de 5 nm a 10,000 nm. El auxiliar del flujo convenientemente es compatible con las formulaciones estilistas del cabello; por ejemplo, el auxiliar del flujo es convenientemente soluble en el solvente que se va a usar en la formulación estilista del cabello, pero no eleva significantemente la viscosidad de la solución. El polvo secado por rociado normalmente tiene un contenido de compuestos volátiles (es decir, compuestos que incluyen agua y otros compuestos que se evaporan del polvo bajo las mismas condiciones bajo las cuales se evapora el agua) del 15% o menor, o del 10% o menos, o del 5% o menos, o del 3% o menos, en peso, con base en el peso del polvo secado por rociado. La coagulación se realiza alterando la condiciones que mantienen las partículas del polímero del látex en una dispersión estable., El látex luego llega a ser inestable y los sólidos del polímero pueden ser separados más fácilmente del agua. Métodos de coagulación comunes implican la adición de un coagulante, tal como, por ejemplo, un ácido o sal. La selección del coagulante y la concentración del coagulante se determinan por la naturaleza del látex y el método empleado para estabilizar el látex. Sales usas para la coagulación incluyen, por ejemplo, los cloruros. Sales con cationes divalentes o trivalentes se consideran normalmente más efectivos que las sales con cationes monovalentes. La coagulación causa normalmente que la partículas de látex coalescan en una forma usualmente llamada una pasta acuosa. Esta pasta acuosa es tratada además normalmente usando uno o más de, por ejemplo, la adición de otros coagulantes, temperatura elevada, adición del auxiliar del flujo, deshidratación (por ejemplo, en una banda de filtro de vacío) , centrifugación, compresión y secado (por ejemplo en un secador de vaporización o secador de lecho fluido o ambos) . El polvo del proceso de coagulación (que incluye el secado) tiene normalmente un contenido de compuestos volátiles del 15% o menos, o del 5% o menos, o del 2% o menos, o del 0.5% o menos, en peso, con base en el peso del polvo del proceso de coagulación. En algunas modalidades, el polímero de múltiples etapas de la presente invención se usa en la forma de una solución en un solvente. Según se usa aquí, la "solución" incluye cualquier composición en la cual el polímero de múltiples etapas se disuelve en el solvente, independientemente del tipo de solvente e independientemente la bucosidad de la solución. En algunas modalidades (tal como, por ejemplo, soluciones adecuadas para el asociado) , la solución es un líquido y así tiene una viscosidad relativamente baja. En algunas modalidades, la solución puede tener una viscosidad mayor, tal como, por ejemplo, un gel, loción, crema o pasta. En algunas modalidades, la solución puede ser una espuma. En otras modalidades, la solución puede ser de un sólido, tal como, por ejemplo, un sólido ceroso. Las soluciones de polímeros de múltiples etapas en un solvente pueden ser obtenidas por cualquier método. Por ejemplo, se consideran modalidades en las cuales el polímero de múltiples etapas, en la forma de látex, llegan a ser solubles en agua, después de la neutralización. Igualmente se consideran, por ejemplo, las modalidades en las cuales el polímero de múltiples etapas en la forma del látex acuoso se tratan por la adición de un solvente soluble en agua, al látex para crear una solución del polímero de múltiples etapas en un solvente, que es una mezcla de agua y el solvente soluble en agua. También consideradas, por ejemplo, son las modalidades en donde el polímero de múltiples etapas se extrae de la forma de látex por tratar el látex con un polímero insoluble en agua. Igualmente consideradas, por ejemplo, son las modalidades en las cuales el polímero de múltiples etapas sólido se disuelve en el solvente. Independientemente del método usado para obtener una solución del polímero de múltiples etapas en el solvente, solventes adecuados incluyen, por ejemplo, el agua que no se mezcla con otros solventes, el agua en mezcla con otro solvente soluble en agua, solvente soluble en agua que no se mezcla con agua y solvente insoluble en agua. Entre las modalidades en que un solvente se usa, que es una mezcla de agua con un solvente soluble en agua, en algunas modalidades la relación del etanol al agua es de 0.25:1 o mayor, o de 0.54:1 o mayor, o de 1:1 o mayor. Independientemente, entre las modalidades en las cuales se usa un solvente que es una mezcla de agua con un solvente soluble en agua, en algunas modalidades, la relación del etanol al agua es de 4:1 o menos, o de 2.3 : l o menos, o de 1.5 : l o menos. En algunas modalidades, la práctica de la presente invención implica una solución anhidra de un polímero de múltiples etapas. Una solución anhidra es una solución que contiene el 5% o menos de agua en peso, con base en el peso de la solución. En algunas modalidades, la solución anhidra se usa de modo que el 2% o menos, o el 1% o menos, o el 0.5% o menos, o el 0.2% o menos, del agua en peso, con base en el peso de la solución. Igualmente se consideran modalidades en que una composición estilista del cabello se usa , en la cual se usa un polímero de múltiples etapas en forma de látex. En tales modalidades, el medio continuo puede ser el agua o una mezcla del agua y un solvente soluble en agua. Los polímeros utilizados en la composición de polímetros de esta invención, deben ser compatibles con as composiciones estilistas del cabello. Para probar la compatibilidad de los polímeros, estos polímeros se disuelven primero en un solvente mutuo para formar una solución de los polímeros. El solvente se evapora dejando una película. Los polímeros incompatibles formarán una película nebulosa con pobres propiedades mecánicas, que incluyen módulos de almacenamiento de corte bajo a temperaturas mayores. Una característica de las composiciones del polímero de esta invención es que, cuando se secan, ellos forman películas firmes, flexibles, caracterizadas como teniendo un módulo de almacenamiento de corte, G', a 25°C de 1 x 109 Pascales ("Pa") a lxlO7 Pa y G ' a 70°C de lxlO9 Pa a lxlO6 Pa o de lxlO9 Pa a lxlO7 Pa . Los polímeros de las composiciones de polímeros de esta invención se agregan preferiblemente a las composiciones estilistas del cabello para proporcionar una concentración total de polímeros del 0.1 al 15%, más preferiblemente del 1 al 10% y especialmente preferido del 4 al 7%, con base en el peso total de la composición estilista del cabello. Tibiamente, los geles tendrán una concentración de polímeros del 0.5% al 4%, preferiblemente del 1% al 2% y los rocíos tendrán una concentración del 4% al 7%. Las composiciones estilistas del cabello, que comprenden las composiciones de polímeros de esa invención, se aplican al cabello seco o húmedo, por rociado o frotado sobre el cabello manualmente. El cabello tratado es luego fijado mecánicamente en la configuración deseada, usando, por ejemplo, cualquiera de una variedad de implementos estilistas del cabello, tal como, por ejemplo, peines, cepillos, u onduladotes. Cuando se aplican al cabello húmedo, después de la aplicación el cabello puede ser secado usando aire ambiental, electricidad o secado por aire caliente, entes, durante o después de estilizar. En algunas modalidades, el cabello se fija en la configuración deseada antes que la composición estilista del cabello sea aplicada al mismo. En algunas modalidades, el cabello se fija en la configuración deseada después que se aplica al cabello la composición estilista del mismo. Las composiciones de polímeros que son útiles en las composiciones estilísticas del cabello, son solubles en esta composición estilística del cabello, "como tales" o en la neutralización de algunos o todos los grupos ácidos contenidos en la composición de polímeros. Los grupos ácidos en la mezcla de polímeros de esta invención, tal como los grupos de ácido carboxílico, pueden ser neutralizadas por técnicas convencionales con al menos una base, para disolver el polímero en la composición estilista del cabello. Las bases que neutralizan la mezcla de polímeros pueden ser seleccionadas de una o más aminas, hidróxidos alcalinos o alcalino-térreos , y el hidróxido de amonio. Neutralizadores de aminas adecuados incluyen, por ejemplo, el 2-amino-2-metil-1, 3-propanodiol, 2-amino-2-metil-l-propanol, N,N-dimeti1-2-amino-2-meti1- 1-propanol , mono-isopropanolamina, tri-isopropanolamina , etanolamina, trietanolamina, ciclohexilamina , aminas grasas (tal como, por ejemplo, la estearil-dimetilamina ) y morfolina. Hidróxidos de metales alcalinos o alcalinotérreos adecuados incluyen, por ejemplo, el hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Preferiblemente, el neutralizador es seleccionado de uno o más de: el 2-amino-2-metil-l , 3-propanodiol , el 2-amino-2-metil-l-propanol , el N, N-dimetil-2-amino-2-metil-l-propanol , el hidróxido de potasio, la trietanolamina, la estearil-dimetil-amina y triisopropanolamina . En modalidades en las cuales el neutralizador se agrega a una composición de la presente invención, la cantidad agregada es esa cantidad necesaria para proporcionar solubilidad de la mezcla de polímeros en la composición estilita del cabello y para asegurar que el pH de la composición estilista del cabello sea aceptable cosméticamente. En algunas modalidades, la cantidad de los grupos de ácido en las resinas fijadoras del cabello que se neutralizan, con base en equivalentes molares, es del 5% o más, o del 25% o más, o del 505 o más. En algunas modalidades, la cantidad de los grupos de ácido en las resina fijadoras del cabello que se neutralizan, con base en los equivalentes molares, es del 100% o menos, o del 75% o menos. En algunas modalidades, no se usa un neutralizador . En algunas modalidades, los polímeros de múltiples etapas de la presente invención tienen una viscosidad de solución que cae dentro de un intervalo deseable. Por ejemplo, la viscosidad de la solución de un polímero de múltiples etapas de la presente invención puede ser probada como sigue. Una muestra del polímero de múltiples etapas es provista como un látex acuoso. Para obtener una solución, etanol, agua adicional y una base soluble en agua pueden ser agregados al látex. La cantidad de la base soluble en agua puede ser escogida para neutralizar el 60 por ciento molar de los grupos del ácido carboxílico en el polímero de múltiples etapas. Las cantidades de etanol y agua adicional pueden ser escogida, de modo que la solución resultante tenga el 5% de sólidos del polímero y el 55% de etanol, en peso, con base en el peso de la solución. En algunas modalidades, la viscosidad de tal solución será de 0.015 Pascales-segundo) (25 centipoises) o menos, o de 0.015 Pa-Seg (15 centipoises) o menos. Un método apropiado de medir la viscosidad es con un viscosimetro Brookfield usando un adaptador ultra-bajo a 12 rpm . En algunas modalidades, las composiciones estilistas del cabello pueden obtenerse incluyendo uno o más polímeros adicionales, además de al menos un polímero de múltiples etapas de la presente invención. Estos polímeros adicionales incluyen, por ejemplo, el los copolímeros de acrilato de butilo/ acrilato de etilo/ ácido metacrílico, copolímeros de polivinilpirrolidona, poli (vinilpirrolidona ) /acetato de vinilo, copolímeros de octilacrilamida/ acrilatos/ butilaminotil-metacrilato, copolímeros de vinilcaprolactama / vinil-pirrolidona/ dimetilaminoetil-metacrilato, copolímeros de metacriloil-etil-betaína /metacrilato, copolímero de ácido metacrílico/éster metacrílico, copolímero de acrilatos /hidroxiést5eres-acrilatos , copolímeros de ácido metacrílico/ éster de ácido acrílico. Polímeros fijadores del cabello adicionales, útiles para la mezcla con las composiciones de polímeros de esta invención, incluyen, por ejemplo, (por nombre INCI), éster de etilo de copolímero de PVM/MA, éster de butilo de copolímero de PVM;/Ma, copolímero de vinil-acetona/ácido protónico, acetato de vinilo/ ácido protónico/ neodecanoato, copolímero de VA/ maleato de butilo/ acrilato de isobornilo, copolímero de acrilatos, poliéster sulfonatado, tal como el copolímero de diglicol /CHDM /isoftalatos /SIP, copolímero de acrilatos, terpolímero de acrilatos, copolímero de metilacrilatos/ acrilatos / sal de amina, copolímero de AMP-acrilatos /diaetona-acrilamida, copolímero de AMPD-acrilatos/dicetona-acrilamida, copolímero de acrilatos /t-butilacrilamida , polímeros de acrilatos/metacrilato, copolímero de acrilatos/archilamida, copolímero de PVP/vinil-caprolactama/MAPA acrilatos, copolímero de polivinilcaprolactama , copolímero de isobutilen&etilmaleimida/ hidroxietilmaleimida , copolímero de acrilatos /Cl-2 succinatos/hidroxiacrilatos , poiuretano carboxilado, tal como el poliuretano .1 , poliuretano-6. En algunas modalidades, por ejemplo modalidades en las cuales una composición estilista del cabello se obtiene en la forma de un gel, espuma, loción, pomada, suero u otras formas que se aplican al cabello por otros medios, tal como rociado, polímeros adicionales pueden incluir, por ejemplo, copolímeros de acrilatos, copolímeros de acrilatos/ hidroxiésteres-acrilatos , copolímeros de acrilatos Cl-2 succinatos/hidroxiacrilato, copolímero de estearato de alilo/ acetato de vinilo(VA), éster de butilo de copolímero de PVM/ MA, éster de etilo de copolímero de PVM/ MA, éster de butilo de copolimero de PV /MA, éster de isopropilo de copolimero de PVM/MA, copolimero de metacrilato de octilacrilamida/ acrilato/ aminoetilbutilo, copolimero de decanoato de anhídrido ftálico/glicerina/glicidilo, tereftalato de polibutileno, polietilacrilato, polietileno, acetato de polivinilo, polivinil-butiral , polivinil-metiléter, polivinilpirrolidona (PVP), PVP/VA, copolímero de PVP/dimetilaminoetilmetacrilato, copolímero de PVP/icoseno, copolímero de PVP/etacrilato de etilo / ácido metacrílico, copolímero de PVP/ hexadecano, polímero de PVP/VA ácido itacónico, copolímero de acrilato de sodio/alcohol vinílico, almidón-dietilaminoetil-éter , copolímero de éter estearilvinílico/ anhídrido maléico, copolímero de VA/crotonato, copolímero de VA/ácido protónico, copolímero de VA/ácido protónico/metacriloxibenofenona-1 , copolímero de VA/ácido protónico/ neodecanoato de vinilo, copolímero de isobutileno/ etilmaleimida/ hidroxietilmaleimida , copolímero de PVP/acrilatos de DMAPA, poliimida-1, policuaternio-4 , policuaternio-11, PQ-7, PQ-39, PQ-2, PQ-10, PQ-16, PQ-46, PQ-28, PQ-55, PQ-68, copolímero de PVP/ dimetilaminoetil-metacrilato, guar-hidroxipropil-trimonio-cloruro, caprolactama de vinilo/PVP/dimetil-aminoetil-metacrilato-isopolímero, PVP y dimeticona, PQ-28 y dimeticona.

Algunos otros ejemplos de polímeros adicionales que se pueden usar en algunas modalidades además de cuando menos un polímero de múltiples etapas de la presente invención, incluyen el copolímero de poliuretano-15 (y) AMP-acrilatos , copolímero de acrilatos/diacetonacrilamida, copolímero de aminoetilpropanodiol-acrilatos/archilamida, copolímero de aminoetilpropanodiol-AMPD-acrilatos/diacetonacrilamida , copolímero de AMP-acrilatos/Cl-8 acrilatos de alquilo (Cl-8)-archilamida, copolímero de AMP-acrilatos y copolímero de AMP-acrilatos /diacetonacrilamida . En algunas modalidades, al menos un polímero de múltiples etapas de la presente invención se mezcla con al menos un copolímero de octilamida/ acrilatos/ butilaminoetil-metacrilato . Igualmente, en algunas modalidades, las composiciones que se pueden usar contienen, además del polímero de múltiples etapas de la presente invención, uno o más polímeros anfotéricos. Entre las modalidades en que los polímeros anfotéricos se usan, la composición puede o no contener uno o más de otros polímeros aquí descritos antes, como apropiados para el uso, además del polímero de múltiples etapas. Un polímero anfotérico es un polímero que tiene al menos un grupo aniónico adjunto covalentemente al polímero y al menos un grupo catiónico, adjunto covalentemente al polímero. Un grupo aniónico es un grupo que, cuando el polímero está en una composición acuosa, hay un intervalo de los valores del pH en los cuales ese grupo existe como un anión. Un grupo catiónico es un grupo que, cuando el polímero está en una composición acuosa, hay un intervalo de valores del pH (el cual puede ser el mismo como, traslapa o es distinto de, el intervalo de los valores del pH en los cuales el grupo aniónico existe como un anión) en donde ese grupo existe como un catión. Algunos polímeros anfotéricos adecuados son, por ejemplo, los copolímeros de octilacrilamida/ acrilatos/ butilaminoetil-metacrilato, copolímeros de vinilcaprolactama/ vinil-pirrolidona/ dimetilaminoetil-metacrilato, copolímeros de metariloil-etil-betaína /metacrilato, copolímero de AMP-acrilatos / diacetona-acrilamida, copolímero de AMPD-acrilatos/diacetona-acrilamida, copolímeros de acrilatos/t-butilacrilamida, polímeros de acrilatos /metacrilato, copolímeros de acrilatos/arcrilamida, copolímero de PVP/vinil-caprolactama/DMAPA acrilatos, polivinil-caprolactama , copolímero de isobutilen/ etilmaleimida/ hidroxietilmaleimida . En algunas modalidades se usan uno o más de los copolímeros de octilacrilamida/ acrilatos/ butilaminoetil-metacrilato .

En algunas modalidades, se usan polímeros adicionales que tienen igual viscosidad de solución como, o menor que, la viscosidad de solución de polímeros de múltiples etapas de la presente invención, medida como se describió aquí antes (es decir, en solución que es del 5% de sólidos del polímero, en peso, con base en el peso de la solución, en un solvente que es una mezcla de etanol y agua, con una relación en peso del etanol al agua de 55 a 40) . En algunas modalidades, se escogen polímeros adicionales, de modo que la viscosidad de solución de la mezcla, medida como se describió aquí antes, sea menor que la viscosidad en solución del polímero adicional solo y es menor que la viscosidad en solución del polímero de múltiples etapas solo de la presente invención. Además en las composiciones de polímeros de esta invención, las composiciones estilistas del cabello pueden contener cualquier otro ingrediente usado en los cosméticos, tal como, por ejemplo, perfumes, colorantes, que pueden dar color a la propia composición estilista del cabello, o fibras del cabello, preservativos, agentes de segregación, espesantes, siliconas, suavizadores, agentes sinergísticos de espuma, estabilizadores de la espuma, filtros del sol, agentes de peptización, agentes de acondicionamiento, agentes de brillo, proteínas, hierbales, botánicos, neutralizadores , plastificantes y agentes tensoactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfotéricos, o sus mezclas. Se pueden agregar uno o más agentes tensoactivos a la composición estilista del cabello, típicamente para reducir la tensión superficial de la composición, cuando están presentes agentes tensoactivos en la composición estilista del cabello, ellos se presentan preferiblemente en una concentración del 0.001 al 1%, con base en el peso total de la composición. Se pueden agregar uno o más plastificantes a la composición estilista del cabello de la presente invención. Cuando están presentes los plastificantes en la composición estilita del cabello, ellos se presentan preferiblemente a una concentración del o.001 al 1%, con base en el peso total de la composición. Los plastificantes que se pueden usar en la composición estilista del cabello incluyen, por ejemplo, el dimeticona-copoliol , dimeticona, feniltrimeticonas , trialquilcitratos, ciclometicona, disiloxano y otros que son conocidos y usados tradicionalmente en el arte. Las composiciones estilistas del cabello, que comprenden las composiciones de polímeros de esta invención, son preferiblemente soluciones en las cuales el solvente es cualquier solvente cosméticamente aceptable. Se pueden usar agua u otros solventes, solos o en mezclas. En algunas modalidades, el solvente es el agua o una mezcla del agua y un solvente miscible con agua, además del agua (tal como, por ejemplo, uno o más alcoholes, tal como, por ejemplo el etanol) . En algunas modalidades, el solvente tiene 10% en agua o menos, en peso, con base en el peso del solvente, o del 5% de agua o menos, o del 1% de agua o menos. Estos solventes pueden estar presentes en proporciones de hasta el 99.9 por ciento de la composición estilista del cabello, en peso, con base en el peso de la composición estilista del cabello . En una composición estilista del cabello, que usa un rocío en aerosol, uno o más propulsores se usan. Preferiblemente, se usan propulsores en una concentración total del 10 al 70%, más preferiblemente del 30 al 60%, con base en el peso total de la composición estilista del cabello. Propulsores adecuados incluyen, por ejemplo, los hidrocarburos, tal como el propano, n-butano, isobutano y pentano; éteres, tal como el éster dimetílico, fluorocarbonos (tal como, por ejemplo, el difluoroetano) y sus mezclas. Propulsores preferidos se seleccionan de uno o más del éter dimetílico, 1 , 1-difluoroetano, propano, n-butano e isobutano. Estos propulsores están disponibles comercialmente . Se pueden usar preservativos en la composición estilista del cabello, que incluyen, por ejemplo, uno o más de las isotiazolinonas , yodopropulbutil-carbamato, alcohol bencílico, imidazolidinilurea , ácido benzoico, metilisotiazolinonas , parabenos de alquilo, y sus mezclas. Pueden ser convenientes uno o más espesantes, por ejemplo en la composición estilistas del cabello, que se aplican al cabello en la forma de un gel, espuma, loción, pomada, suero u otra forma aplicada al cabello por medio de una forma diferente del rociado. Espesantes adecuados incluyen, por ejemplo, los espesantes del ácido policarboxí lico, tal como el copolímero de acrilatos/metacrilato de steareth-20, copolímeros de acrilatos o polímero cruzado de acrilatos y acrilato de alquilo Ci0-3om carbómeros, hidroxietil-celulosa, polímero cruzado de PV /MA decadieno, copolímero de éter de steareth-lOalilo / acrilato, espesantes de uretano polietoxilados , modificados hidrofóbicamente, espesantes a base de almidón, y espesantes de poliamida. Espesantes adecuados adicionales incluyen, por ejemplo, modificadores de la reología acrílicos, que incluyen, por ejemplo, el copolímero de Acrilatos/Steareth-20 metacrilato, copolímero de acrilatos/Beheneth-25 etacrilato, Copolímero de Acrilatos, Copolímero de Alcohol/SMDI , Copolímero de PEG-150/alcohol de estearilo/SMDI , Polímero cruzado de PG-150/Diestearato, Acrilatos/Steareth-20 Metacrilato, y Polímero cruzado de acrilatos /Neodecanoato de vinilo. Mezclas de espesantes adecuadas son también apropiadas. Los espesantes, cuando se usan, están presentes preferiblemente a una concentración total del 0.001 al 5%, con base en el peso total de la composición. En algunas modalidades, se considera que el uso de uno o más modificadores acrílicos de la reologia pueden, en algunos casos, mejorar más el desempeño de la composición. Por ejemplo, el uso de uno o más modificadores de la reologia acrílicos puede, en algunos casos, mejorar la firmeza, resistencia a la humedad o ambos, de la composición estilista del cabello, después de que se ha aplicado al mismo. Se considera que el tipo y la cantidad del modificador de la reologia, cuando se usa, será escogido de modo que la viscosidad deseada de la composición estilista del cabello se mantenida (por ejemplo, composiciones diseñadas para ser rociadas sobre el cabello normalmente tienen una viscosidad menor que las composiciones diseñadas para ser aplicadas al cabello como un gel) . Independiente o adicionalmente, el uso de un modificador de la reologia acrilico, en algunos casos, mejora las propiedades de una composición estilista del cabello, ya que la composición estilista del cabello existe antes de ser aplicada al cabello. Por ejemplo, la inclusión de uno o más modificadores de la reologia, acrilico, puede, en algunos casos, mejorar la densidad de la espuma o la estabilidad de la espuma o ambas de una espuma para el cabello. Otros aditivos, tal como los usados comúnmente por los expertos en el arte, pueden ser agregados a la composición estilista del cabello. Los otros aditivos usados en la composición estilista del cabello dependerán del tipo deseado de la composición estilista del cabello. Otros aditivos incluyen, por ejemplo, uno o más de: humedecedores (tal como la glicerina, proteina de seda hidrolizada y proteina de trigo hidrolizada); agentes de acondicionamiento, tal como el pantenol; agentes de acondicionamiento (patente de E.U.a., No. 5,164,177 pueden ser consultados para otros detalles generales y específicos en los agentes de acondicionamiento adecuados), emulsionantes, auxiliares antiestáticos, extractos, proteínas, vitaminas, colorantes, protectores UV, fragancias e inhibidores de la corrosión.. Tales otros aditivos comprenden típicamente del 0.005 al 5% y más preferiblemente del 0.01 al 1% de la composición estilista del cabello. Aditivos, que incluyen los agentes tensoactivos , solventes, otros preservativos y espesantes, que pueden ser adecuados en las composiciones estilistas del cabello, se pueden encontrar en el Diccionario de Ingredientes Cosméticos Internacional, 9a Edición, 2002, publicado por Cosmetics, Toiletries Fragantes Association (CFTA) , Washington, D.C. Además del uso de las composiciones estilistas del cabello de las composiciones de la presente invención también se consideran para el uso en otras composiciones útiles en el cuidado del cabello, cuidado de la piel, cosméticos u otros usos relacionados. Por ejemplo, las composiciones de la presente invención se consideran para el uso en uno o más de máscaras del cabello, acondicionador del cabello, champú del cabello, máscaras de ojos, lavado del cuerpo, máscaras de la piel, loción de la piel, cosméticos de color, maquillaje, lápiz de labios u otros usos relacionados. Se entenderá que para los fines de la presente especificación y las reivindicaciones, que los límites de intervalos y relaciones aquí mencionados, pueden ser combinados. Por ejemplo, si se mencionan intervalos de 60 a 120 y de 80 a 110, para un parámetro particular, se entenderá que los intervalos de 60 a 110 y de 80 a 120 también se consideran. Como otro ejemplo, independiente, si se describe un parámetro particular que tenga un mínimo adecuado de 1.2 y 3, y si ese parámetro se describe como teniendo un máximo adecuado de 9 y 10, entonces se consideran todos los siguientes parámetros: 1 a 9, l a 10, 2 a 9, 2 a 10, 3 a 9 y 3 a 10.

EJEMPLOS Ejemplo 1 : Polímero de Múltiples Etapas P1 A un matraz de fondo redondo, de cuatro cuellos, con capacidad de tres litros, equipado con agitador superior, condensador, adaptador de nitrógeno y un par térmico, se agregaron 430 partes de agua, 10.9 partes de ácido benzoico y 19.2 partes de Rhodafac RS-610A (disponible de Rhodía). Separadamente, se preparó la etapa 1 de emulsión de monómeros, mezclando 183 partes de agua, 6.4 partes de Rhodafac RS-610A, 80 partes de acrilato de butilo (BA) , 200 partes de acrilato de etilo (RA) , 60 partes de metacrilato de hidroxietlo (HEMA) , 60 partes de ácido metacrílico (MAA) y 4 partes de n-dodecil-mercaptano (n-DADM) , Con la entrada de nitrógeno activada, el rector y los contenidos, a 85°C, 42 partes de la emulsión de inonómeros anterior, etapa 1, se cargaron con agitación, seguido por una solución de iniciador de 1 parte de persulfato de sodio disuelto en 15 partes de agua. La solución de monómeros restante luego se alimentó en 48 minutos, mientras se mantenía una temperatura de 85°C. Se agregó gradualmente, en forma simultánea, una solución de iniciador de cocarga, que contiene 1 parte de persulfato de sodio y 73 partes de agua, con esta carga de monómeros, al igual que la carga de monómeros de la etapa 2, como se describe después. Luego de alimentar completamente el monómero de la etapa 1, el monómero de la etapa 2 se preparó mezclando 270 partes de agua, 9.6 partes de Rhodafac RS.610A, 150 partes de BA, 292 partes de metacrilato de metilo (MMA) , 60 partes de HEMA, 108 partes de MAA y 1.8 partes de n-DADM. La emulsión de monómeros de la etapa 2 se alimentó en 72 minutos, mientras se mantenía a una temperatura de 85°C. Después de completar las cargas de la emulsión de monómeros y el iniciador, la mezcla de reacción se "cazó" con la combinación de sulfato ferroso, hidroperóxido de t-butilo, persulfato de amonio, ácido D-isoascórbico, para reducir los niveles de monómeros residuales. La mezcla de reacción luego se enfrió a la temperatura ambiente y se filtró. El polímero en emulsión preparado tenía un contenido de sólidos del 47%.

Ejemplo 2 : Preparación de los Polímeros Comparativos CE, CC, y CP Usando los métodos del Ejemplo 1, se preparó un polímero de múltiples etapas (Polímero Comparativo CB) , con la misma composición en cada etapa individual como en el Polímero Pl, pero con las cantidades de la etapa 1 y etapa 2 ajustadas de modo que la relación en peso del polímero de la segunda etapa al polímero de la primera etapa fuera de 40:60. La cantidad de n-DADM en la primera etapa fue del 1% en peso con base en el peso de los monómeros de la primera etapa. La cantidad del n-DADM en la segunda etapa fue de 0.6% en peso, con base en el peso de los monómeros en la segunda etapa. Se obtuvo una película del Polímero Comparativo CB secando a 60°C bajo vacío. Esa película del Polímero Comparativo CB se secó completamente calentando a 140°C en el instrumento de la DSC en un recipiente ventilado, se enfrió en el instrumento DSC y luego se midió por la DSC durante el segundo calentamiento. El Polímero Comparativo CB mostró temperaturas de transición a vidrio de 43°C y 97°C.

El Polímero Comparativo CC fue el Resyn™ 28-2930, de Nacional Starch. El Polímero Comparativo CD fue el Amphomer™ LV-71 de Nacional Starch.

Ejemplo 3: Preparación del Polímero A de Múltiples Etapas Usando los métodos del Ejemplo 1, se preparó un polímero de múltiples etapas (Polímero A) con la misma composición en cada etapa individual como en el Polímero Pl, pero con las cantidades de la etapa 1 y etapa 2 ajustadas de modo que la relación en peso del polímero de la segunda etapa al polímero de la primera etapa fuera de 40:60. La cantidad de n-DADM en la primera etapa fue del 1% en peso con base en el peso de los monómeros de la primera etapa. La cantidad del n-DADM en la segunda etapa fue de 0.3% en peso, con base en el peso de los monómeros en la segunda etapa. Se obtuvo una película del Polímero A bajo vacío. La película del Polímero A se secó completamente calentando a 140°C en el instrumento de la DSC en un recipiente ventilado, se enfrió en el instrumento DSC y luego se midió por la DSC durante el segundo calentamiento. El Polímero A mostró temperaturas de transición a vidrio de 34 °C y 89°C.

Adicionalmente, una muestra del polímero producido por la etapa 1 se obtuvo y su película se fabricó (en la ausencia de cualquier polímero de la etapa 2), se secó y se probó por la DSC, usando el mismo método empleado para la película del Polímero A. La muestra mostró una temperatura de transición a vidrio de 30°C. Adicionalmente, una muestra del polímero producido por la etapa 2 se obtuvo en la ausencia de cualquier polímero de la etapa 2. Una película de la misma se obtuvo, se secó y probó por la DSC, usando el mismo método empleado para la película del Polímero A. La muestra mostró una temperatura de transición a vidrio de 93°C.

Ejemplo 4: Tg versus Humedad Relativa Muestras del Polímero A y los Polímeros Comparativos CB y CC se secaron a 60°C bajo vacío. Cada muestra se acondicionó a cierta humedad relativa ("HR") y luego se selló dentro de un recipiente. La muestra, dentro del recipiente sellado, luego se probó para las transiciones térmicas por la calorimetría de exploración diferencial, durante un primer calentamiento. En el caso de los Polímeros Comparativos CB y CC, sólo se detectó una transición térmica en cada medición, mientras el Polímero A mostró dos transiciones térmicas en cada medición. Los resultados son como sigue. Los resultados de la temperatura de transición térmica se reportan en grados centígrados (°C).

Ejemplo 5: Retención de Ondulación, Alta Humead Se usaron muestras de cabello European Brown Virgin de 20.3 cm. de largo y 2.0 ± 1 gramos, obtenido de Internacional Hair Importer, New Cork. El cabello se lavó en champú mediano y se onduló en húmedo sobre un rizador de 22 milímetros (mm) x 70 mm y se mantuvo en el sitio con un pasador de presión para el cabello ("bobby") La cabellera ondulada se dejó secar al aire en un banco de laboratorio durante la noche, y se secó en un horno a 45°C durante 20 minutos antes del tratamiento. Se prepararon soluciones como se describió aquí antes, para preparar muestras para la medición de la viscosidad de la solución. En cada solución, el polímero fue neutralizado al 60 por ciento molar, los sólidos del polímero fueron del 5% en peso y el contenido de etanol fue del 55% en peso, con base en el peso de la solución. La cabellera ondulada se roció uniformemente con la solución dos veces, en el frente y dos veces en la parte posterior, desde una distancia de 15.2 cm. , con los rociados del cabello. El dispositivo de rociado entregó 190 µ? (microlitros ) de la formulación con cada compresión. El producto del dispositivo de rociado fue el "Euromist Classic", fabricado por SequistPerfect, Cary, II. La cabellera tratada, ondulada, se secó guante 1 hora en un ambiente controlado, a 22.5| y 55% de humedad relativa El rizador se removió cuidadosamente sin perturbar el cabello.

Las ondulaciones se suspendieron por sujetadores en una cámara de humedad a 90% de HR, 25°C. Se registró la longitud de onda inicial. La longitud del cabello ondulado se registró de muevo después de 4 horas. Se determinó la retención de ondas como [L (0) -L ( t ) ) /L (0) -L (i) ) x 100[, donde L(0) es la longitud de ondulado extendida completamente, L(i) es la longitud inicial de ondulado y L(t) es la longitud de onda después de 4 horas. El tratamiento del cabello con el Polímero A mostró una retención de onda del 75%, mientras el cabello tratado con el polímero comparativo CB, mostró una retención de onda del 54%.

Ejemplo 6: Prueba de Tensión de la Cabellera Ondulada Muestras del cabello ondulado se prepararon siguiendo el procedimiento del Ejemplo 5. La cabellera ondulada se colocó en un probador miniatura de tensión Dia-Stron™ , modelo MTT160, Instrument Dia-Stron Limited, Unit 9 Focus 303 Business Centre, Andover, Hampshire SP105NYUK, o 390 Reed Road, Broomall, Pa 19008 (USA) . y se trabajó para comprimir la onda al 25% de su diámetro inicial y se midió. La compresión se repitió 2 a 5 veces para cada cabellera. Las mediciones se hicieron a la temperatura ambiente y 55% de humedad relativa. La tensión versus la curva de deformación se registró durante los ciclos de la compresión de ondulado. La fuerza cresta y el módulo (la inclinación de la tensión versus deformación) se registró y se calculó para caracterizar la dureza de película del polímero. El valor mayor indica más rigidez y la película más crujiente en el cabello . Los valores del módulo fueron de 8.9 para el Polímero A y 5 para el Polímero Comparativo CB. En una medición separada, los valores del módulo fueron de 8.6 para el Polímero A y de 3.8 para el Polímero Comparativo CC. Los valores de fuerza cresta fueron de 244 gramos de fuerza (gmf) para el Polímero A y de 156 gmf para el Polímero Comparativo CB. En una medición separada, los valores de la fuerza cresta fueron de 209 gmf para el Polímero A y de 109 gmf para el Polímero Comparativo CC .

Ejemplo 7: Viscosidad de la Solución Se obtuvieron polímeros adicionales de múltiples etapas de látex acuoso, usando los métodos del Ejemplo 1, con las cantidades de n-DADM mostradas (en % en peso, con base en el peso de los monómeros en esa etapa) y con las relaciones en peso de la segunda etapa a la primera etapa mostrados. Las formas de látex de los varios polímeros fueron cada uno como sigue, para obtener una solución: el etanol se agregó al látex, seguido por agua adicional, seguido por el neutralizador . La cantidad del neutralizador se escogió para neutralizar al 60 por ciento molar de los grupos de ácido del polímero. Las cantidades del etanol y el agua adicional se escogieron para dar soluciones del 5% de sólidos del polímero en peso, con base en el peso de la solución, con un solvente, que fue el etanol y agua, con una relación en peso del etanol al agua de 55 a 40. La viscosidad de cada solución luego se midió con un viscosímetro Brookfield, usando un adaptador de velocidad ultra-baja a 12 rpm. Los resultados son como sigue. La viscosidad se reportó en miliPascales*segundo ( Pa*s), que son numéricamente los mismos como los centipoises. n-DADM(%) Viscosidad, mPa*s Ejemplo Primera Segunda 55/451 60/401 63/351 70/301 No. etapa etapa 7-1 0.6 0.15 22.5 15.2 N * 7-2 0.6 0.3 17.3 12.7 18.0 19.0 7-3 0.6 0.5 17.3 12.7 13.5 14.0 7.4 1 0.3 15.3 11.8 16.5 16.6 7-5 1 0.5 11.5 9.3(3) 12.8 12.7 7-6 1.25 0.15 19.0 13.2 21.2 22.8 7-7 1.25 0.3 14.7 11.2 16.0 16.7 7-8 1.25 0.5 10.9 10.5 10.9 12.7 Nota (1) : relación en peso del polímero de la segunda etapa al polímero de la primera etapa; Nota (2): no medida Nota (3) : El Ejemplo 7-5 con relación de etapa de 60/40 es el mismo como el Polímero A.

Ejemplo 8 : Análisis Dinámico-Mecánico Para cada polímero, se prepararon películas secas. Las muestras se probaron en el espectrómetro Rheometrics echanical Spectrometer (RMS-800) en el Modo de Rampa de Temperatura Dinámica, usando placas paralelas de 8 mm. Las placas se colocaron en cero a la temperatura de exploración máxima. Las muestras se colocaron en la placa inferior, luego la placa superior se puso en contacto con la muestra, con una fuerza suficiente de manera que muestras suaves llenaran el hueco entre dos placas. Todas las exploraciones se realizaron con una deformación aplicada del 0.05% y una frecuencia aplicada de 6.28 rad/s, a un reamen de enfriamiento de 2°C/min, de aproximadamente 180°C hasta aproximadamente 2°C. El almacenamiento dinámico (C) y los módulos (G1) de pérdida se registraron como una función de la temperatura al igual que la tangente de pérdida (tangente delta) . El Polímero A se comparó con los polímeros comparativos CC y CD. Los resultados de tangente delta, en el Polímero A, mostraron dos crestas a 64°C y 125°C, mientras el polímero comparativo CD mostró una sola cresta a 167°C. A 25°C el Polímero A mostró una G' de 2.2 c 10*9 dinas/cm2, el polímero comparativo CC mostró una G' de 1.0 x 109 dinas/cm2, y el polímero comparativo CD mostró una G' de 6.5 c 108 dinas/cm2.

Ejemplo 9 : Prueba de Onda de Rebote Muestras del cabello se prepararon como en el Ejemplo 5. Las ondas tratadas se montaron en un dispositivo de rebote. Las longitudes iniciales de las ondas se midieron y registraron. El cabello se "rebotó" a 70 ciclos/minuto. Las longitudes de las ondas se midieron después de 6 a 8 horas de la prueba de rebote. El por ciento de la retención de la onda se calculó para caracterizar la retención de estilo y durabilidad .

La curva de tensión versus deformación se registró durante los ciclos de la compresión de onda por la prueba de compresión de onda de Dia-Stron ™ Curl Compression. La pendiente de la curva tensión versus deformación se calculó como el módulo; la retención del valor del módulo entre la primera compresión y la segunda compresión se calculó como la retención del módulo para caracterizar la durabilidad de la firmeza de la película en el cabello. Los resultados son como sigue : Ejemplo 10 Cada lote de 3 1, la coagulación comenzó agregando 600 g de látex con 30% de sólidos, precalentado, a 1200 g de cloruro de calcio diluido, en aproximadamente 1 minuto. El agitador se fijó en aproximadamente 500 rpm, a través de la adición del látex. Después de la adición de látex, se esperaron 1 ó 2 minutos, El auxiliar del flujo, 4.0, 6.0 ó 10.0% de sólidos (basado en los sólidos de látex totales) luego se agregaron a la pasta acuosa en unos cuantos segundos. Este auxiliar de flujo fue un látex de un polímero acrílico con una Tg de al menos 70°C y un tamaño medio de partículas de 50 a 300 nm. Aproximadamente 0.5-1.0 minutos después de la adición del auxiliar de flujo, se agregó, opcionalmente, de 15 a 45 g de 0.2 g/ml de CaCl2- Después se reducir la velocidad de agitación a 400 rpm, la camisa de calentamiento se activó y se elevó para la cocción de la pasta acuosa a la temperatura final deseada, 75 a 90°C. Una vez que la pasta acuosa llegó a la temperatura de cocción deseada, se agitó con un agitador magnético y se dejó enriar a menos de 60°C antes de comenzar la filtración y lavado al vacío 7 a 1 con base en los sólidos del látex primarios. Finalmente, la masa húmeda se secó durante la noche a aproximadamente 45°C en un horno al vacío. Los intentos en coagular el Polímero B, usando el cloruro de calcio, indicaron que el polímero fundió en los días siguientes a la coagulación, a no ser que se agregara un auxiliar del flujo. El Polímero A, por otra parte, coaguló fácilmente y permaneció en forma fluida en el curso del estudio, o independientemente de si o no se usa el auxiliar de flujo. La coagulación del Polímero A produjo partículas desde el tanque a 80°C, con un tamaño promedio de 227.92 pm, 0% bajo 47µ?t?, y 1.93% sobre 600 µ??, con una extensión de 1.391. La "extensión" se determinó por la fórmula (D90-D10)/D50, donde DIO es el diámetro en que el 10% de las partículas (en peso, con base en el peso total de las partículas) son menores de DIO, D50, es el diámetro donde el 50%& de las partículas (en peso, con base en el peso total de las partículas) fueron menores de D50, y D90 es el diámetro donde el 90% de las partículas (en peso, con base en el peso total de las partículas) son menores de D90.

Ejemplo 11: Secado por Rociado Un secador de rociado de torre, equipado con una boquilla de rociado, se usó en las condiciones de operación siguientes para proporcionar una temperatura estimada del polvo de aproximadamente 49°C, la presión de boquilla fue de 108.5 kg/cm2 y el régimen de carga de la emulsión fue de 1806 partes por hora. No se usó un auxiliar de flujo. Un polvo de flujo libre, que tiene un diámetro promedio de las partículas de polvo de 200 micrómetros se produjo. Una compactación del polvo libre fue evidente, debido a que el polvo resultante no se pegó en una masa de sólidos cuando se comprimió a mano.

Ejemplo 12 : Mezclas con Polímeros Anfotéricos Se pueden obtener soluciones en solventes, que se mezclan en etanol y agua, con la relación del etanol al agua de 1:375:1 en peso. Cada solución podía tener 5% de sólidos del polímero en peso, con base en el peso de la solución. La viscosidad de cada solución se pudo medir como en el Ejemplo 7. Cada solución podía tener un copolímero de octilacrilamidas / acrilatos / metacrilato de butilaminoetilo ("Anfótero") y un segundo polímero ("2oP", Mezclas que se pudieron obtener y las viscosidades resultantes que se midieron, serán como sigue: Viscosidad, mPa*s Segundo Polímero Relación en peso: Etapa 2 Etapa 1 Polímero A Anfótero /2o P 0/100 13.6 10.3 10.1 20/80 14.3 9.95 9.7 50/70 14. 2 11.5 9.7 80/20 15.5 12.5 11.3 100/0 16.7 16.7 16.7 El valor de la viscosidad para cada mezcla del Anfótero con el Polímero A es significantemente menor que el promedio pesado de las viscosidades que serían medidas por cada polímero solo. El promedio pesado es VWA = R*VAM + (1-R(*VPa, donde R es la relación en peso del Anfótero al Polímero A, VAM es la viscosidad de la solución del Anfótero solo, y VPA es la viscosidad de la solución del Polímero A solo .

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un polímero de múltiples etapas, el cual comprende: (a) al menos un polímero suave, que tiene una temperatura de transición a vidrio de 40°C o menor, y (b) al menos un polímero duro, que tiene una temperatura de transición a vidrio mayor de 40°C, en que esta temperatura de transición a vidrio de dicho polímero duro es al menos de 10°C mayor que la temperatura de transición a vidrio de dicho polímero suave; en que la relación en peso de dicho polímero duro a dicho polímero suave es de 1.01 : 1 hasta 100:1 y donde dicho polímero de múltiples etapas, después de exponer a agua líquida, seguido por secado a temperaturas debajo de 100°C, muestra una temperatura máxima de transición térmica en una atmósfera con 0% de humedad relativa, que difiere por 20°C o menos de la temperatura máxima de transición térmica en una atmósfera con 75% de humedad relativa. El polímero de múltiples etapas de reivindicación 1, en que dicho polímero duro obtiene polimerizando una mezcla que comprende cuando menos un monómero y cuando menos un agente de transferencia de cadena, en que la cantidad de dicho agente de transferencia de cadena es del 0.5% o menos en peso, con base en el peso de todos los monómeros en dicha mezcla. Un látex de un polímero acuoso, que comprende el polímero de múltiples etapas de la reivindicación 1. Una composición que comprende: del 0 al 15% en peso de compuestos volátiles, con base en el peso de dicha composición; y ) cuando menos un polvo que comprende al menos un polímero de múltiples etapas de la reivindicación 1. La composición de la reivindicación 4, en que dicho polvo se produce por la provisión de un látex acuoso, que comprende dicho polímero de múltiples etapas, y luego aislando este polímero de múltiples etapas por un proceso que comprende un secado por rociado o por coagulación. Una solución que comprende cuando menos un solvente y cuando menos un polímero de múltiples etapas, según la reivindicación 1. La solución de la reivindicación 6, en que dicho solvente comprende agua o al menos un alcohol soluble en agua o una mezcla de agua y cuando menos un alcohol soluble en agua La solución de la reivindicación 6, en que dicha solución es anhidra. La solución de la reivindicación 6, en que dicha solución además comprende cuando menos un polímero anfotérico. Un método para estilizar el cabello, que comprende las etapas de: ) colocar el cabello en una configuración deseada; y ) aplicar al cabello la solución según la reivindicación 7. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se proporciona un polímero de múltiples etapas, el cual comprende: a. ) al menos un polímero suave, que tiene una temperatura de transición a vidrio de 40°C o menor, y b. ) al menos un polímero duro, que tiene una temperatura de transición a vidrio mayor de 40°C, en que esta temperatura de transición a vidrio de dicho polímero duro es al menos de 10°C mayor que la temperatura de transición a vidrio de dicho polímero suave. en que la relación en peso de dicho polímero duro a dicho polímero suave es de 1.01 : 1 hasta 100:1 y en que dicho polímero de múltiples etapas, después de exponer a agua líquida, seguido por secado a temperaturas debajo de 100°C, muestra una temperatura máxima de transición térmica en una atmósfera con 0% de humedad relativa, que difiere por 20°C o menos de la temperatura máxima de transición térmica en una atmósfera con 75% de humedad relativa. Igualmente se proporciona un látex acuoso que comprende tal polímero de múltiples etapas, una composición que comprende un polvo, el cual incluye tal polímero de múltiples etapas, una solución que incluye tal polímero de múltiples etapas, y un método para estilizar el cabello, el cual comprende aplicar a este cabello dicho polímero de múltiples etapas.