LT6284B - Anhydrous calcium silicate production method and thus obtained anhydrous calciun silicate - Google Patents

Anhydrous calcium silicate production method and thus obtained anhydrous calciun silicate Download PDF

Info

Publication number
LT6284B
LT6284B LT2014131A LT2014131A LT6284B LT 6284 B LT6284 B LT 6284B LT 2014131 A LT2014131 A LT 2014131A LT 2014131 A LT2014131 A LT 2014131A LT 6284 B LT6284 B LT 6284B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
anhydrous calcium
anhydrous
preparation
synthesis
product
Prior art date
Application number
LT2014131A
Other languages
Lithuanian (lt)
Other versions
LT2014131A (en
Inventor
Raimundas Šiaučiūnas
Kęstutis Baltakys
Anatolijus EISINAS
Tadas DAMBRAUSKAS
Original Assignee
Kauno technologijos universitetas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kauno technologijos universitetas filed Critical Kauno technologijos universitetas
Priority to LT2014131A priority Critical patent/LT6284B/en
Publication of LT2014131A publication Critical patent/LT2014131A/en
Publication of LT6284B publication Critical patent/LT6284B/en

Links

Landscapes

  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

The present invention relates to the one-step hydrothermal synthesis method of anhydrous calcium silicate - kilchoanite (Ca3Si2O7). Invention refers to hydrothermal synthesis conditions and to chemical nature of raw materials, indicators of purity, activity and composition of mixtures which determine anhydrous calcium silicate formation.

Description

išradimo sritis Išradimas priklauso neorganinių medžiagų gamybos būdams, būtent bevandenių kalcio silikatų gavimo būdams. Konkrečiau šis išradimas skirtas bevandenio kalcio silikato - kilchoanito (Ca3Si207) gamybai vienstadijiniu hidroterminės sintezės būdu. Išradimo technikos IvaisFIELD OF THE INVENTION The invention relates to methods for producing inorganic materials, namely methods for obtaining anhydrous calcium silicates. More particularly, the present invention relates to the manufacture of anhydrous calcium silicate - kilocoanite (Ca3S2207) by single-stage hydrothermal synthesis. Techniques of Invention by Ivan

Pagrindiniai bevandenių kalcio silikatų grupės junginiai yra volastonitas, belitas ir alitas. Jie yra plačiai naudojami ne tik rišamųjų medžiagų gamyboje, bet ir taikomi daugelyje kitų pramonės šakų.The main compounds of the anhydrous calcium silicate group are volastonite, belita and alita. They are widely used not only in the production of binding materials, but also in many other industries.

Monokalcio silikatas - volastonitas (CaSiOs) naudojamas keramikos, stiklo, cemento, dažų, popieriaus ir plastmasės pramonėse. Dėl unikalios savo savybės -biosuderinamumo su žmogaus organizmu, volastonitas yra plačiai naudojamos medicinoje, ypač implantų gamyboje [Lin K, et ai.. Study of the mechanical property and in vitro biocompatibility of CaSi03 ceramics. Ceram Int 2005;31:323-6; Sreekanth Chakradhar RP et ai. Solution combustion derived nanocrystalline macroporous vvollastonite ceramics. Mater Chem Phys 2006;95:169-75; Carrodeguas RG et ai., Assessment of natūrai and synthetic vvollastonite as source for bioceramics preparation. J Biomed Mater Res 2007;83A:484-95; Lin K et ai. A simple method to synthesize single-crystalline p-wollastonite nanovvires. J Cryst Grovvth 2007;300:267-71; Wang H et ai. Synthesis and microvvave dielectric properties of CaSi03 nanopovvder by the sol-gel process. Ceram Int 2008;34:1405-8; Long L et ai. Preparation and properties of CaSi03/Zr02 (3Y) nanocomposites. J Eur Ceram Soc 2008;28:2883-7 ir kt. ].Monocalcium Silicate - Volastonite (CaSiOs) is used in the ceramics, glass, cement, paint, paper and plastics industries. Due to its unique properties - biocompatibility with the human body, volastonite is widely used in medicine, especially in the manufacture of implants [Lin K, et al., Study of the mechanical property and in vitro biocompatibility of CaSi03 ceramics. Ceram Int 2005; 31: 323-6; Sreekanth Chakradhar RP et al. Solution combustion derived nanocrystalline macroporous vvollastonite ceramics. Mater Chem Phys 2006; 95: 169-75; Carrodeguas RG et al. J Biomed Mater Res 2007; 83A: 484-95; Lin K et al. A simple method to synthesize single-crystalline p-wollastonite nanowires. J Cryst Grovvth 2007; 300: 267-71; Wang H et al. Synthesis and microvvave dielectric properties of the CaSi03 nanopovvder by the sol-gel process. Ceram Int 2008; 34: 1405-8; Long L et al. Preparation and properties of CaSiO3 / Zr02 (3Y) in nanocomposites. J Eur Ceram Soc 2008; 28: 2883-7 et al. ].

Kiti bevandeniai kalcio silikatai yra dikalcio silikatas (Ca2Si04) - belitas ir trikalcio silikatas (CasSiOs) - alitas.Other anhydrous calcium silicates are dicalcium silicate (Ca2SiO4) - belite and tricalcium silicate (CasSiOs) - alita.

Belitas ir alitas plačiausiai naudojami rišamųjų medžiagų pramonėje. Šie kalcio silikatai pasižymi unikalia savybe: hidratuojantis, t. y. reaguojant su vandeniu susidarantys produktai sujungia smulkius ir stambius užpildus (smėlj, žvyrą, skaldą) į monolitą. Šiuo pagrindu pagamintos rišamosios medžiagos naudojamos konstrukciniams betonams, statybiniams skiediniams gaminti, statybinėms detalėms sujungti ir kt.Belitas and Alitas are the most widely used in the binder industry. These calcium silicates have a unique feature: hydrating, t. y. water-reactive products combine fine and coarse aggregates (sand, gravel, crushed stone) into the monolith. Bonding materials made on this basis are used for the production of concrete, construction mortars, joining of building components and others.

Skirtingai nuo kalcio hidrosilikatų, bevandenių kalcio silikatų žinomi gamybos būdai yra sudėtingi, brangūs, susiję su didele CO2 emisija, nes reikalingas terminis apdorojimas 600 -1450 °C temperatūroje.Unlike calcium hydrosilicates, known methods of production of anhydrous calcium silicates are complex, costly, associated with high CO2 emissions because of the need for heat treatment at 600-1450 ° C.

Apibendrinant bevandenių kalcio silikatų gamybos būdus galima išskirti tris pagrindinius metodus.To summarize the production methods of anhydrous calcium silicates, three main methods can be distinguished.

Pirmasis: kalcio silikatų gamyba kietafazio sukepimo būdu: apdorojant/degant pradinių žaliavų homogenišką mišinį aukštoje temperatūroje (1100 - 1450 °C). Tai yra esminis šio metodo trūkumas.First: Production of calcium silicates by solid phase sintering: treatment / combustion of homogenous mixture of starting materials at high temperature (1100-1450 ° C). This is a major drawback of this method.

Volastonitas susidaro 1100°C temperatūroje, kai pradinių komponentų sudėtis atitinka molinį santykį CaO/Si02 = 1 [Ibanez A, Peną JMG, Sandoval F. Solid-state reaction for producing vvollastonite. Ceram Bull 1990;69:374-8.]. Belitas susidaro 1350 °C temperatūroje, kai pradinių komponentų sudėtis atitinka molinį santykį CaO/Si02 = 2. Šis belito gamybos būdas yra labai sudėtingas ne tik dėl aukštos temperatūros, bet ir dėl greito aušinimo, kuris yra būtinas norint gauti tinkamą belito atmainą, {vairių priedų panaudojimas leidžia sumažinti belito susidarymo temperatūra iki 1150 °C [A. K. Chatterjee, “Future Technological Options: Part II,” Cem. Concr. Res., 26 [8] 1227-37 (1996); L. Kriskova et ai., “Influence of mechanical and Chemical activation on the hydraulic properties of gamma dicalcium silicate” Cem. Concr. Res., 55 [1] 59-68 (2014)]. Alitas susidaro 1450°C temperatūroje, kai pradinių komponentų sudėtis atitinka molinį santykį: CaO/Si02 = 3 [H. F. W. Taylor, Cement Chemistry. ISBN 0126839026. London. 1964, Vol. 1.].Volastonite is formed at a temperature of 1100 ° C, where the composition of the starting components corresponds to the molar ratio CaO / SiO2 = 1 [Ibanez A, Penas JMG, Sandoval F. Solid state reaction for producing vollollastonite. Ceram Bull 1990; 69: 374-8.]. Belitas is formed at 1350 ° C, when the composition of the original components corresponds to the molar ratio CaO / SiO2 = 2. This method of production of belitol is very complicated not only because of the high temperature, but also because of the rapid cooling necessary to obtain the proper belite variety, The use of additives allows to reduce the temperature of the formation of belite to 1150 ° C [A. K. Chatterjee, Future Technological Options: Part II, Cem. Concr. Res., 26 [8] 1227-37 (1996); L. Kriskova et al., "Influence of mechanical and chemical activation on the hydraulic properties of gamma dicalcium silicate" Cem. Concr. Res., 55 [1] 59-68 (2014)]. The alloy is formed at 1450 ° C when the composition of the starting components corresponds to the molar ratio: CaO / SiO2 = 3 [H. F. W. Taylor, Cement Chemistry. ISBN 0126839026. London. 1964, Vol. 1.].

Antrasis: pradinių junginių gavimas žolių - gelių būdu ir gauto produkto degimas, susidarant kalcio silikatams. Šios gamybos metu kalcio silikatai susidaro žemesnėje temperatūroje. Pradiniai tirpūs kalcio ir silicio komponentai (pvz.: kalcio nitratas ir S1O2 gelis) reikiamais kiekiais (pradinio mišinio sudėtis turi atitikti kalcio silikato molinį santykį) ištirpinami skystoje, dažniausiai vandeninėje terpė ir gerai išmaišomi. Perteklinis tirpiklis pašalinamas džiovinant, o gautas gelis degamas, susidarant kalcio silikatui. Pavyzdžiui, naudojant amonio nitrato ir citrinos rūgšties priedus žolių gamybai, volastonitas gali susidaryti jau po 2 valandų degimo 650 °C temperatūroje [X. Huang, J. Chang, Synthesis of nanocrystalline vvollastonite povvders by citrate-nitrate gel combustion method, Materials Chemistry and Physics 115 [1] 1-4 (2009)]. Po 1 valandos degimo 750 °C temperatūroje susidaro belitas. Šiuo būdu pagamintas belitas pasižymi dideliu savitojo paviršiaus plotu (Sbet: 7.43-12.94 m2/g.) [A. K. Chatterjee, “Future Technological Options: Part II,” Cem. Concr. Res., 26 [8] 1227-37 (1996)]. Po 12 valandų degimo 1350 °C temperatūroje susidaro alitas [H. Zhen, et ai., Synthesis of C3S by sol-gel techniųue and its features, Journal of VVuhan University of Technology-Mater25 [1] 138-141 (2010)]. Pagrindinis šio gamybos būdo trūkumas - didelė pradinių smulkiadispersių medžiagų kaina.The second is the production of starting compounds by herbal gel and the resulting product burning to form calcium silicates. During this production calcium silicates are formed at lower temperatures. The initial soluble calcium and silicon components (eg calcium nitrate and S1O2 gel) in the required amounts (the composition of the initial mixture must correspond to the molar ratio of calcium silicate) are dissolved in liquid, usually in an aqueous medium and thoroughly mixed. The excess solvent is removed by drying and the resulting gel is burned to form calcium silicate. For example, using ammonium nitrate and citric acid supplements for herb production, Volastonite can be formed after 2 hours of burning at 650 ° C [X. Huang, J. Chang, Synthesis of Nanocrystalline Proliferation Povvders by Citrate-Nitrate Gelion Method, Materials Chemistry and Physics 115 [1] 1-4 (2009)]. After 1 hour of burning at 750 ° C, belitis is formed. The belts produced in this way have a large surface area (Sbet: 7.43-12.94 m2 / g) [A. K. Chatterjee, Future Technological Options: Part II, Cem. Concr. Res., 26 [8] 1227-37 (1996)]. After 12 hours of combustion at 1350 ° C, an aldit is formed [H. Zhen, et al., Synthesis of C3S by sol-gel and its features, Journal of the University of Technology-Mater25 [1] 138-141 (2010)]. The main disadvantage of this production method is the high price of the original low-dispersive materials.

Trečiasis: kalcio silikatų gamyba dvistadijiniu būdu. Šis gamybos būdas susideda iš dviejų etapų: hidroterminės sintezės bei susidariusių kalcio hidrosilikatų dehidratacijos, t.y. tarpinių produktų terminio apdorojimo, kurio metu susidaro tikslinis kalcio silikatas.Third: the production of calcium silicates in a two-way way. This method of production consists of two steps: hydrothermal synthesis and dehydration of the resulting calcium hydrosilicates i.e. heat treatment of intermediate products to form a target calcium silicate.

Dažniausiai hidroterminė sintezė suspensijos nemaišant vykdoma reaktoriuje-autoklave 100° - 250°C temperatūroje sočiųjų vandens garų aplinkoje, ir maždaug 1-40 barų slėgio ribose, 8-14 vai. Įprastiniai šios sintezės produktai yra kalcio hidrosilikatai - t. y. silicio rūgšties druskos, o jų bendra formulė išreiškiama juos sudarančių komponentų tarpusavio santykiu: xCa0-ySi02-pH20 (čia: x, y, p - molių skaičius).Most often, the hydrothermal synthesis without stirring the suspension is carried out in a reactor-autoclave at a temperature of 100 ° to 250 ° C in a saturated water vapor atmosphere, and at a pressure of about 1-40 bar, at 8-14 or. Conventional products of this synthesis are calcium hydrosilicates. y. silicic acid salts, and their general formula is expressed as the ratio of their constituent components: xCa0-ySiO2-pH20 (where: x, y, p is the number of moles).

Volastonito gamybos metu hidroterminė sintezė vykdoma 100 - 200°C temperatūroje, o tarpinio produkto skilimas vyksta 900 - 1000°C temperatūroje. Hidroterminės sintezės temperatūra tiesiogiai įtakoja antrosios stadijos temperatūrą, t. y. temperatūrą, kurioje susidaro belitas. Dėl šios priežasties produktų apdorojimo temperatūra kinta plačiuose intervaluose: kai hidroterminė sintezė vykdoma 100°C temperatūroje, belitas susidaro termiškai apdorojant tarpinius junginius 800 - 1300°C temperatūroje, o kai hidroterminė sintezė vykdoma 200 - 250°C temperatūroje, tarpinio produkto skilimas vyksta 600°C, kurio metu susidaro belitas (žr. minėtą A. K. Chatterjee publikacija). Pažymėtina, kad alitas šiuo būdu negaminamas.During the production of Volastonite, hydrothermal synthesis is carried out at a temperature of 100-200 ° C and the decomposition of the intermediate product takes place at a temperature of 900 to 1000 ° C. The temperature of the hydrothermal synthesis directly influences the temperature of the second stage, ie. y. the temperature at which belitis is formed. As a result, the processing temperature of the products varies over wide ranges: when hydrothermal synthesis is carried out at 100 ° C, the belts are formed by heat treatment of the intermediate compounds at 800 to 1300 ° C, and when hydrothermal synthesis is carried out at 200 to 250 ° C, the intermediate product decomposes at 600 ° C C, during which belitis is formed (see AK Chatterjee, supra). It should be noted that alite is not produced in this way.

Minėti gamybos procesai, kurių viena iš stadijų yra hidroterminė sintezė, turi ir teigiamų, ir neigiamų aspektų. Šio gamybos būdo privalumai: hidroterminės sintezės metu galima naudoti skirtingas pradines žaliavas (CaO, Ca(OH)2, amorfinį S1O2, kvarcą, įvairias gamybines atliekas: lakiuosius pelenus, granito atsijas ir kt.), kurios yra sudozuojamos reikiamais kiekiais, kad sudėtis atitiktų kalcio silikato molinį santykį. Keičiant hidroterminio apdorojimo sąlygas: temperatūra, slėgį, trukmę galima valdyti kalcio silikatų paviršiaus mikrostruktūrą, savitąjį paviršiaus plotą, vyraujančių porų dydį ir jų pasiskirstymą pagal spindulius, kristalų dydį ir formą bei stabilumą žemoje ar aukštoje temperatūrose bei kitas savybes.The said production processes, one of which is hydrothermal synthesis, have both positive and negative aspects. Advantages of this method of production: hydrothermal synthesis allows the use of different starting materials (CaO, Ca (OH) 2, amorphous S1O2, quartz, various industrial wastes: volatile ash, granite atoms, etc.) that are put together in the right quantities to match molar ratio of calcium silicate. By changing the conditions of hydrothermal treatment: temperature, pressure, duration can be controlled by the microstructure of the surface of calcium silicates, the specific surface area, the size of the dominant pores and their distribution by radius, the size and shape of the crystals and the stability at low or high temperatures and other properties.

Trūkumas: hidroterminės sintezės metu gautas vandenines suspensijas reikia nuvandeninti, sugranuliuoti, išdegti aukštoje temperatūroje ir susmulkinti.Disadvantage: The aqueous suspensions obtained by hydrothermal synthesis must be diluted, granulated, burned at high temperature and crushed.

Tarptautinėje paraiškoje VV02007/017142 (publ. 2007 m.) atskleidžiama belitinių rišamųjų medžiagų gamybos technologija. Minėtų rišamųjų medžiagų gamybos metu į pradinį mišinį įmaišomos CaO ir S1O2 turinčios žaliavos, kai Ca/Si molinis santykis kinta nuo 2.5:1 iki 1.5:1 ir tam tikras a-C2SH kiekis, skirtas kristalizacijos centrų susidarymui (Čia ir toliau naudojama kalcio silikatų klasifikacija ir žymėjimas pagal: Raimundas Šiaučiūnas, Kęstutis Baltakys „Kalcio hidrosilikatai: filosilikatų grupės junginių sintezė, savybės ir naudojimas“ KTU, Technologija, Kaunas, 2010).The international application VV02007 / 017142 (publ. 2007) discloses the technology of manufacturing of binding materials for belts. CaO and S1O2-containing raw materials are added to the initial mixture during the production of said binders, when the Ca / Si molar ratio varies from 2.5: 1 to 1.5: 1 and a certain amount of α-C2SH for crystallization centers formation (here the calcium silicate classification continues) and Marking by: Raimundas Šiaučiūnas, Kęstutis Baltakys “Calcium Hydrosilicates: Synthesis, Properties and Usage of Filosilicate Group Compounds” KTU, Technologija, Kaunas, 2010).

Po to pradinis mišinys hidrotermiškai apdorojamas 100-300 °C temperatūrų intervale, šio proceso metu susidarant a-C2SH. Po hidroterminės sintezės gautus produktus išdegus 500-1000° temperatūrų intervale ir atvėsinus, susidaro belitas, kuriam nebūdingas H-0 ryšys, o jo kristalų erdvinės gardelės struktūrą sudaro izoliuoti silikatiniai tetraedrai (Q°).The initial mixture is then hydrothermally treated at a temperature of 100-300 ° C to give a-C2SH during this process. After hydrothermal synthesis, the products obtained after burning in the temperature range of 500-1000 ° and after cooling, form a belite which has no H-0 bond, and its crystal spatial structure consists of isolated silicate tetrahedrons (Q °).

Eilėje patentų [US5750038, publ. 1998 m.; VVO2013/189573, publ. 2013 m.; kt.] aprašomi kalcio silikatų turinčių medžiagų gamybos būdai, kuriuose vykdo hidroterminę reakciją, tačiau tikslinio produkto gavimui, kaip minėta aukščiau, būtinai atlieka papildomą terminio apdorojimo aukštesnėje temperatūroje (degimo) stadiją.A series of patents [US5750038, publ. 1998; VVO2013 / 189573, publ. 2013; et al., describes methods for producing calcium silicate-containing materials which carry out a hydrothermal reaction, but necessarily carry out an additional thermal treatment (combustion) step for the target product as mentioned above.

Publikacijų dėl bevandenio kalcio silikato - kilchoanito (Ca3Si207) nėra daug bei visos byloja apie sudėtingą, daugiastadijinį tiek ekologiniu, tiek ekonominiu požiūriu nepatrauklų gamybos būdą. Be to, daugelyje šaltinių akcentuojama tik kilchoanito kristalų struktūros ypatumai.The publications on anhydrous calcium silicate - kilocoanite (Ca3Si207) are not many and all point to a complicated, multi-stage production method that is unattractive both ecologically and economically. In addition, many sources only emphasize the peculiarities of the crystalline structure of the kilocoanite.

Japonijos patente JPH0465010, paskelbtame 1984 m., paminėtas kilchoanito gamybos būdas, apdorojant pradinių oksidų komponentų vandeninę suspensiją (molinis santykis Ca/Si 1,3 - 1,8:1) hidroterminės reakcijos sąlygomis 160-250°C temperatūroje sočiųjų vandens garų aplinkoje. Tačiau, pradinio mišinio stechiometrija turi ženklią įtaką produktų mineralinei sudėčiai, todėl neaišku ar grynas (>95 proc.) kilchoanitas gali susidaryti mišiniuose, kurių molinis santykis neatitinka minėto junginio cheminės sudėties. Kadangi neaiški izoterminio išlaikymo trukmė, sunku spręsti/neįmanoma įvertinti kilchoanito cheminės sudėties bei susidarymo ir stabilumo sąlygų nurodytame temperatūros intervale.Japanese Patent JPH0465010, published in 1984, mentions a process for the production of kilocoanite by treating an aqueous suspension of primary oxide components (molar ratio Ca / Si 1.3 - 1.8: 1) under hydrothermal reaction conditions at 160-250 ° C in a saturated water vapor environment. However, the stoichiometry of the initial blend has a significant effect on the mineral composition of the products, and therefore the unclear or pure (> 95%) kilchoanite can be formed in mixtures whose molar ratio does not correspond to the chemical composition of said compound. Since the duration of isothermal retention is unclear, it is difficult to judge / estimate the chemical composition and formation and stability conditions of the kilocoanite in the specified temperature range.

Be to, autorių tyrimai parodė, kad temperatūrose žemiau 175 °C bevandeniai kalcio silikatai nesusidaro net per 72 izoterminio išlaikymo valandas mišiniuose, kurių molinis santykis Ca/Si kito 1,5 - 1,75:1 intervale.In addition, authors' research has shown that calcium silicates at temperatures below 175 ° C do not even form 72 hours of isothermal retention in mixtures with a molar ratio of Ca / Si ranging from 1.5 to 1.75: 1.

Todėl bevandenio kalcio silikato (pavyzdžiui, kilchoanito) gavimas stabilioje ir grynoje formoje, nenaudojant papildomo deginimo aukštesnėje temperatūroje, yra rimta techninė problema.Therefore, obtaining anhydrous calcium silicate (for example, kilocoanite) in a stable and pure form without additional combustion at elevated temperatures is a serious technical problem.

Atliktų tyrimų rezultate buvo netikėtai nustatyta, kad hidroterminės sintezės būdu galima gauti ne tik įprastinius kalcio hidrosilikatus, bet ir bevandenius kalcio silikatus.As a result of the research, it was unexpectedly found that by hydrothermal synthesis not only conventional calcium hydrosilicates but also anhydrous calcium silicates could be obtained.

Atitinkamai šio išradimo tikslas - bevandenio kalcio silikato kilchoanito gavimas vienstadijiniu hidroterminės sintezės būdu. Kitas išradimo tikslas - gauti tikslinį produktą, kurio grynumas siekia 96 % arba didesnis. Šiems tikslams pasiekti svarbu buvo išrasti sąlygas, kuriomis galimas tarpinių hidroterminės sintezės produktų persikristalizavimas į tikslinį produktą.Accordingly, it is an object of the present invention to provide anhydrous calcium silicate kilocoanite by one-stage hydrothermal synthesis. Another object of the invention is to obtain a target product having a purity of 96% or greater. In order to achieve these goals, it was important to find the conditions under which the recrystallization of intermediate hydrothermal products into the target product is possible.

Siūlomas išradimas nurodo hidroterminės sintezės sąlygas (izoterminio išlaikymo temperatūrą bei trukmę, vandens/kietų medžiagų santykį, temperatūros didinimo/aušinimo greitį, viršslėgio dydį) ir žaliavų cheminės prigimties, švarumo, aktyvumo rodiklius bei mišinių sudėtis, kuriomis susidaro bevandeniai kalcio silikatai. Išradimo esmė Išradimo tikslui pasiekti siūlomas naujas bevandenių kalcio silikatų, kurių Ca/Si molinis santykis sudaro 1,16-1,6:1, gamybos būdas hidroterminėmis sąlygomis.The present invention provides conditions for hydrothermal synthesis (temperature and duration of isothermal retention, water / solid ratio, temperature increase / cooling rate, magnitude of overpressure), and chemical nature, purity, activity rates of the raw materials, and composition of the mixtures to form anhydrous calcium silicates. Summary of the Invention The present invention provides a novel process for the preparation of anhydrous calcium silicates having a Ca / Si molar ratio of 1.16 to 1.6: 1 under hydrothermal conditions.

Jo pagrindinis skirtumas tame, kad sintezę vykdo ne trumpiau kaip 24 izoterminio išlaikymo valandas.Its main difference is that it performs at least 24 hours of isothermal maintenance.

Kitas svarbus naujojo būdo požymis: hidroterminę sintezę vykdo prisotintų vandens garų slėgyje, prieš sintezę taikant apie 10 barų viršslėgį,Another important feature of the new method is that hydrothermal synthesis is carried out under pressure of saturated water vapor, with an overpressure of about 10 bar before synthesis.

Konkrečiau, siūlomas bevandenių kalcio silikatų gavimo būdas apima tokias operacijas: paruošia pradinio mišinio, kuriame Ca0/Si02 molinis santykis sudaro 1,5-1,75:1, vandeninę suspensiją, kur vandens ir kietųjų medžiagų santykis yra apie 10:1; suspensiją patalpina į autoklavą, taikant minėtą viršslėgį apie 10 barų, ir vykdo hidroterminę sintezę, apimančią temperatūros didinimą palaipsniui iki 190-210 °C per maždaug 2 vai. ir izoterminį išlaikymą minėtoje temperatūroje optimaliai 48-72 vai., esant slėgiui 24 - 30 barų.More specifically, the proposed process for producing anhydrous calcium silicates comprises the following operations: preparing an aqueous suspension of a starting mixture having a Ca0 / SiO2 molar ratio of 1.5-1.75: 1, wherein the ratio of water to solids is about 10: 1; the suspension is placed in an autoclave at a pressure of about 10 bar, and hydrothermal synthesis comprising a temperature increase gradually to 190-210 ° C over about 2 or. and isothermal retention at said temperature optimally 48-72 or at a pressure of 24 to 30 bar.

Optimaliame būdo įgyvendinimo variante, prieš ruošiant vandeninę suspensiją, minėtą pradinį mišinį, kur kalcio oksido komponentą turinčio junginio savitasis paviršius Ssav. yra apie 1673 m2/kg ir CaOiasvasis 98,7 %, o silicio oksido komponentą turinčio junginio savitasis paviršius Ssav. apie 1309 m2/kg ir kaitmenys 5,19 %, papildomai homogenizuoja.In an optimal embodiment of the method, prior to preparation of the aqueous suspension, said initial mixture wherein the specific surface of the compound containing the calcium oxide component is Sic. is about 1673 m2 / kg and CaO isvas 98.7%, and the silicon oxide-containing compound has a specific surface Sic. about 1309 m2 / kg and 5.19%, additional homogenizing.

Pradinio mišinio kalcio oksido komponentą turintis junginys yra pasirinktas iš grupės, susidedančios iš kalcio oksido, kalcio hidroksido ir kalcio karbonato, o silicio oksido komponentą turintis junginys yra amorfinis silicio dioksidas.The compound containing the calcium oxide component of the initial mixture is selected from the group consisting of calcium oxide, calcium hydroxide and calcium carbonate, and the silicon oxide component compound is amorphous silica.

Bevandeniam kalcio silikatui kilchoanitui gauti pradinio mišinio CaO/Si02 molinis santykis sudaro 1,5:1, izoterminio išlaikymo trukmė optimaliai yra 48 vai. ir temperatūra 200 °C.For anhydrous calcium silicate kilchoanite, the molar ratio of the initial mixture of CaO / SiO2 is 1.5: 1, the isothermal retention time is optimally 48 or. and temperature 200 ° C.

Kitas išradimo objektas yra bevandenis kalcio silikatas, gautas siūlomu būdu, kuris yra kilchoanitas Ca3Si207, kurio grynumas siekia 96%, optimaliai ne mažesnis nei 98%. Išradime siūlomų būdų gaunamas produktas kristalinėje formoje, pasižymintis infraraudonojo spektro smailėmis ties 435; 495; 516; 583; 710; 896; 930; 977; 1045; 1200 cm~1 ir/arba tipiniais rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės difrakciniais maksimumais ties 2 Θ : 0,57; 0,508; 0,464; 0,427; 0,417; 0,397; 0,375; 0,367; 0,355; 0,337; 0,309; 0,305; 0,294; 0,2881; 0,286; 0,277; 0,275; 0,267; 0,254; 0,248; 0,247; 0,242; 0,236; 0,235; 0,226; 0,221; 0,217; 0,214; 0,209; 0,206; 0,204; 0,199; 0,197; 0,195; 0,19; 0,187; 0,187; 0,184; 0,181; 0,18 nm. Jo infraraudonasis spektras pavaizduotas Fig. 6 ir/arba miltelių difrakcinė rentgenograma pavaizduota Fig. 5a.Another object of the invention is an anhydrous calcium silicate obtained by the proposed process, which is a kilo-anhyde Ca3Si207 having a purity of 96%, preferably not less than 98%. The present invention provides a product in a crystalline form having infrared peaks at 435; 495; 516; 583; 710; 896; 930; 977; 1045; 1200 cm ~ 1 and / or typical diffraction peaks of X-ray diffraction at 2 Θ: 0.57; 0.508; 0.464; 0.427; 0.417; 0.397; 0.375; 0.367; 0.355; 0.337; 0.309; 0.305; 0.294; 0.2881; 0.286; 0.277; 0.275; 0.267; 0.254; 0.248; 0.247; 0.242; 0.236; 0.235; 0.226; 0.221; 0.217; 0.214; 0.209; 0.206; 0.204; 0.199; 0.197; 0.195; 0.19; 0.187; 0.187; 0.184; 0.181; 0.18 nm. Its infrared spectrum is shown in FIG. 6 and / or powder diffraction X-ray is shown in FIG. 5a.

Trumpas brėžiniu aprašymas Išradimu esmė iliustruojama paveikslais, kuriuose pavaizduota:BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The essence of the invention is illustrated by figures depicting:

Fig. 1 - sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės (a) ir vienalaikės terminės analizės (b): termogravimetrijos (1 kr.), diferencinės skenuojančiosios kalorimetrijos (2 kr.) kreivės, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1.5, o sintezės 200 °C temperatūroje trukmė 16 vai. Čia: c - C-S-H(l); a - 0C2S hidratas; k - kalcio karbonatas, b - C-S-H(ll).FIG. 1 - X-ray diffraction analysis (a) of the fusion product and simultaneous thermal analysis (b): thermogravimetry (1 cr.), Differential scanning calorimetry (2 cr.) Curves with a molar C / S ratio of 1.5 and synthesis 200 ° Duration C at 16 or. Here: c - C-S-H (l); a - 0C2S hydrate; k - calcium carbonate, b - C-S-H (II).

Fig.2 - sintezės produkto IR adsorbcijos kreivė, kai sintezės trukmė 200 °C temperatūroje 16 valandų.Fig. 2 is an IR adsorption curve for a synthesis product at a temperature of 200 ° C for 16 hours.

Fig. 3 - sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės (a) ir vienalaikės terminės analizės (b): termogravimetrijos (1 kr.), diferencinės skenuojančiosios kalorimetrijos (2 kr.) kreivės, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1.5, o sintezės 200 °C temperatūroje trukmė 24 vai. Čia: c - C-S-H(l); d - kilchoanitas; k - kalcio karbonatas.FIG. 3 - X-ray diffraction analysis (a) and simultaneous thermal analysis (b) of fusion product: thermogravimetry (1 cr.), Differential scanning calorimetry (2 cr.) Curves with molar C / S ratio of 1.5 and fusion 200 ° Duration C at 24 or. Here: c - C-S-H (l); d - kilchoanite; k - calcium carbonate.

Fig. 4 - sintezės produkto IR adsorbcijos kreivė, kai sintezės trukmė 200 °C temperatūroje 24 valandos.FIG. 4 - IR product adsorption curve for synthesis time at 200 ° C for 24 hours.

Fig. 5 - sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės (a) diferencinės skenuojančiosios kalorimetrijos (b) kreivės, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1,5, o sintezės 200 °C temperatūroje trukmė 48 vai. Čia: d -kilchoanitas; k - kalcio karbonatas.FIG. 5 - X-ray diffraction diffraction analysis (a) differential scanning calorimetry (b) curves when the molar C / S ratio of the mixture is 1.5 and the duration of fusion at 200 ° C is 48 or. Here: d -chilocyanite; k - calcium carbonate.

Fig. 6 - sintezės produkto IR adsorbcijos kreivė, kai sintezės trukmė 200 °C temperatūroje 48 valandos.FIG. 6 - IR adsorption curve for synthesis time at 200 ° C for 48 hours.

Fig. 7 -sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės kreivė, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1,5, o sintezės 200 °C temperatūroje trukmė 72 vai. Čia: d - kilchoanitas; k - kalcio karbonatas; F - CeSs.FIG. 7 - X-ray diffraction analysis curve for synthesis product with a molar C / S ratio of 1.5 and a duration of 72 for fusion at 200 ° C. Here: d - kilchoanite; k - calcium carbonate; F - CeSs.

Fig. 8 - sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės kreivė, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1,75, o sintezės 200 °C temperatūroje trukmė 48 vai. Čia: c - C-S-H(l); a - C1-C2S hidratas; d - kilchoanitas; k - kalcio karbonatas.FIG. 8 - X-ray diffraction analysis curve for the fusion product with a C / S ratio of 1.75 and a duration of fusion at 200 ° C of 48 or. Here: c - C-S-H (l); a - C1-C2S hydrate; d - kilchoanite; k - calcium carbonate.

Fig. 9 - sintezės produkto IR adsorbcijos kreivė, kai sintezės trukmė 200 °C temperatūroje 48 valandos.FIG. 9 is the IR adsorption curve of the synthesis product at 48 ° C for 48 hours.

Fig. 10 - sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės kreivė, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1,75, o sintezės 200 °C temperatūroje trukmė 72 vai. Čia: d - kilchoanitas; k - kalcio karbonatas; F - CeSs.FIG. 10 - X-ray diffraction curve for the fusion product with a C / S ratio of 1.75 and a fusion time of 200 ° C at 72 ° C. Here: d - kilchoanite; k - calcium carbonate; F - CeSs.

Fig. 11 - sintezės produkto IR adsorbcijos kreivė, kai sintezės trukmė 200°C temperatūroje 72 valandos.FIG. 11 is the IR adsorption curve of the synthesis product at a temperature of 200 ° C for 72 hours.

Fig. 12 - sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės (a) ir vienalaikės terminės analizės (b): termogravimetrijos (1 kr.), diferencinės skenuojančiosios kalorimetrijos (2 kr.) kreivės, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1,5, o sintezės 175 °C temperatūroje trukmė 72 vai. Čia: c - C-S-H(l); a - a-C2S hidratas; k - kalcio karbonatas, b - C-S-H(ll).FIG. 12 - X-ray diffraction diffraction analysis (a) and simultaneous thermal analysis (b) of fusion product: thermogravimetry (1 cr.), Differential scanning calorimetry (2 cr.) Curves with molar C / S ratio of 1.5 and synthesis 175 ° C duration 72 or. Here: c - C-S-H (l); a - α-C2S hydrate; k - calcium carbonate, b - C-S-H (II).

Fig. 13 - sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės kreivė, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1,5, o sintezės 190 °C temperatūroje trukmė 72 vai. Čia: d - kilchoanitas; F - CsSs; s - skautitas (ankstesniuose paveiksluose nepažymėtas).FIG. 13 - X-ray diffraction analysis curve for the fusion product with a C / S ratio of 1.5 and a duration of 72 at 190 ° C. Here: d - kilchoanite; F - CsSs; s - scout (not marked in previous pictures).

Fig. 14 - sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės kreivė, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1,75, o sintezės 190 °C temperatūroje trukmė 72 vai. Čia: d - kilchoanitas; F - CeS^s - skautitas.FIG. 14 - X-ray diffraction analysis curve for the fusion product with a C / S ratio of 1.75 and a duration of 72 at 190 ° C. Here: d - kilchoanite; F - CeS ^ s - Scouting.

Fig. 15 - sintezės produkto rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės kreivė, kai mišinio molinis C/S santykis lygus 1,5, o sintezės 210 °C temperatūroje trukmė 72 vai. Čia: d - kilchoanitas; F - CeSs; x - ksonotlitas; s - skautitas.FIG. 15 - X-ray diffraction analysis curve for the fusion product with a C / S ratio of 1.5 and a duration of 72 ° C at 210 ° C. Here: d - kilchoanite; F - CeSs; x - xsonotlite; s - Scouting.

Detalus išradimo aprašymas Išradimo autorių manymu, bevandenių kalcio silikatų pagal siūlomą išradimą susidarymo bendra schemą yra tokia:DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION According to the present inventors, the general scheme of formation of anhydrous calcium silicates according to the present invention is as follows:

čia: A - CaO komponentą turintis junginys, Wcao>95 %, B - S1O2 komponentą turintis junginys, Wsio2>95 %.where: A is a compound having a CaO component, Wcao > 95%, a compound having a B-S1O2 component, Wsio2 > 95%.

Bevandenių kalcio silikatų gamyboje pagal siūlomą išradimą pradinės žaliavos, pavyzdžiui, kalcio oksidas ir amorfinis SiO^nhteO laikomi žaliavų bunkeriuose. Iš šių bunkerių svoriniais dozatoriais pasverti reikiami medžiagų kiekiai tiekiami į periodinio veikimo propelerinj maišytuvą, į kurį iš rezervuaro įpilamas tūriniu dozatorių reikiamas vandens kiekis. Sumaišytos pradinės medžiagos siurbliu tiekiamos į autoklavą. Susintetinta medžiaga supilama į tarpinį rezervuarą, kuriame siurbliu nudekantuojamas perteklinis vanduo ir tiekiama į džiovyklą likusiai drėgmei pašalinti.In the manufacture of anhydrous calcium silicates according to the present invention, raw materials such as calcium oxide and amorphous SiO 2 nhteO are stored in raw material bunkers. The required quantities of material weighed from the bunkers of these bunkers are delivered to a periodic propeller mixer, which is filled with the required volume of water from the tank. Mixed starting materials are pumped to the autoclave. The synthesized material is transferred to an intermediate reservoir where the pump is used to drain the excess water and is supplied to the dryer to remove the remaining moisture.

Konkrečiau, kilchoanitas buvo gautas vienstadijiniu būdu, naudojant kalcio oksidą, kuris paruoštas iš reagentinio Ca(OH)2, (papildomai degtas 500-550 °C temperatūroje, maltas ir persijotas per sietą). Paruošto kalcio oksido savitasis paviršiusMore specifically, the kilocoanite was obtained in one step using calcium oxide prepared from the reagent Ca (OH) 2 (additionally burned at 500-550 ° C, ground and sieved through a sieve). Specific surface of prepared calcium oxide

Spav. = 1673 m2/kg; CaOiaisvas = 98,7 %. Silicio oksidas SiCte-nteO (naudotas amorfinis silicio dioksidas, kurio grynumas nemažesnis nei 98 %) taip pat buvo maltas ir persijotas per sietą. Paruošto silicio oksido Spav. = 1309 m2/kg; kaitmenys - 5,19 %. Iš šių junginių buvo paruoštas pradinis mišinys, kurio sudėtis atitiko molinį Ca0/Si02 santykį 1,5-1,75. Šis pradinis mišinys buvo homogenizuotas, pavyzdžiui, homogenizavimo įrenginiu arba analogiškai, ir užpiltas distiliuotu vandeniu, kad suspensijose vandens ir kietųjų medžiagų santykis V/K būtų lygus 10. Detaliau sintezės sąlygos nurodytos žemiau pavyzdžiuose. Išradimo iavvendinimo pavyzdžiai Išradimą iliustruoja pateikti pavyzdžiai. Ši informacija pateikta iliustratyvumo tikslais ir neapriboja išradimo apimties. 1 pavyzdysSpav. = 1673 m2 / kg; CaOiadvas = 98.7%. Silicon oxide SiCte-nteO (used amorphous silica with a purity of at least 98%) was also ground and sieved. Prepared Silicon Oxide Spav. = 1309 m2 / kg; damage - 5.19%. From these compounds, a starting mixture having a molar ratio of Ca to SiO 2 of 1.5-1.75 was prepared. This initial mixture was homogenized, for example, by a homogenisation device or analogously, and filled with distilled water to give a ratio of water to solids in V / K equal to 10. Details of the fusion conditions are given in the examples below. The invention is illustrated by the following examples. This information is provided for illustrative purposes and is not intended to limit the scope of the invention. Example 1

Pradinės žaliavos: kalcio oksidas paruoštas iš reagentinio Ca(OH)2, papildomai 1 valandą degtas 550°C temperatūroje, maltas 30 s 600 aps/min greičiu vibraciniame diskiniame malūne ir persijotas per sietą, kurio akučių dydis 80 pm. Savitasis paviršius Spav. = 1673 m2/kg; CaOiaisvas = 98,7 %; reagentinis SiCte-n^O, 2,5 min 850 aps/min greičiu maltas vibraciniame diskiniame malūne ir persijotas per sietą, kurio akučių dydis 80 pm. Spav. = 1309 m2/kg; kaitmenys - 5,19 %.Starting Raw Materials: Calcium Oxide prepared from Reagent Ca (OH) 2, additionally burned for 1 hour at 550 ° C, ground at a speed of 30 s 600 rpm in a vibrating disc mill and sieved through a sieve with mesh size of 80 µm. Specific Surface Spav. = 1673 m2 / kg; CaOiadvas = 98.7%; SiCte-n ^ O reagent, min. 2.5 min at 850 rpm, ground in a vibrating disk mill and sieved through a sieve with mesh size of 80 µm. Spav. = 1309 m2 / kg; damage - 5.19%.

Ruošiant pradinius mišinius, pasverti reikiami komponentų kiekiai buvo supilti į sandarius plastmasinius indus ir į juos įdėta po 3 porcelianinius malimo kūnus (homogenizavimo kokybei užtikrinti). Mišiniai homogenizuoti 45 min (49 aps/min greičiu) medžiagų homogenizavimo įrenginiu.In the preparation of the initial mixtures, the required quantities of components were poured into sealed plastic containers and three porcelain grinding bodies (homogenizing quality) were added. The mixtures were homogenized for 45 min (49 rpm) with a material homogenizer.

Pradinio mišinio sudėtis atitiko molinį santykį CaO/Si02 = 1,5. Homogenizuotas pradinis mišinys užpiltas distiliuotu vandeniu, kad suspensijose vandens ir kietųjų medžiagų santykis V/K būtų lygus 10. Sintezė vykdyta nemaišant suspensijos 25 ml talpos PTFE induose, sudėtuose į autoklavą „Parr Instruments“ (Vokietija), kai sočiųjų vandens garų temperatūra 200°C o izoterminio išlaikymo trukmė - 16 vai. 200 °C temperatūra buvo pasiekta per 2 vai. Sintezės produktai praplauti acetonu, kad mažiau karbonizuotųsi, džiovinti 50 °C temperatūroje 24 valandas ir persijoti per sietą, kurio akučių dydis 80 pm.The composition of the initial mixture corresponded to the molar ratio CaO / SiO2 = 1.5. The homogenized starting mixture was filled with distilled water to give a ratio of water to solids V / K equal to 10. The synthesis was carried out without mixing the suspension in 25 ml PTFE vessels placed in an autoclave Parr Instruments (Germany) at 200 ° C saturated water vapor temperature. and isothermal retention time of 16 or. 200 ° C temperature was reached within 2 or. The synthesis products were flushed with acetone to less carbonise, dried at 50 ° C for 24 hours and passed through a sieve with mesh size of 80 µm.

Produkto rodikliai pateikti 1.1 -1.3. lentelėse 1.1 lentelėProduct characteristics are given in 1.1 -1.3. Table 1.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 2Θ, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 2Θ, distances between atomic planes d and Miller indexes hkl

1.2 lentelėTable 1.2

Produkto pagrindinių adsorbcijos juostų charakteristikosCharacteristics of the product's main adsorption bands

1.3 lentelėTable 1.3

Produkto terminių efektų charakteristikosProduct thermal effects characteristics

Iš 1.1 -1.3. lentelėse ir Fig. 1 ir 2 pateiktų duomenų matyti, kad 1 pavyzdyje aprašytomis gamybos sąlygomis bevandeniai kalcio silikatai nesusidaro. 2 pavyzdysFrom 1.1 -1.3 tables and FIG. The data presented in Figures 1 and 2 show that no calcium silicates are formed in the production conditions described in Example 1. Example 2

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė suntezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad izoterminio išlaikymo trukmė - 24 valandos.The difference is that the duration of isothermal maintenance is 24 hours.

Produkto rodikliai pateikti 2.1 - 2.3 lentelėse. 2.1 lentelėProduct characteristics are presented in Tables 2.1 - 2.3. Table 2.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 2Θ, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 2Θ, distances between atomic planes d and Miller indexes hkl

2.2 lentelėTable 2.2

Produkto pagrindinių adsorbcijos juostų charakteristikosCharacteristics of the product's main adsorption bands

2.3 lentelėTable 2.3

Produkto terminių efektų charakteristikosProduct thermal effects characteristics

Iš 2.1 - 2.3 lentelėse ir Fig. 3 ir 4 pateiktų duomenų matyti, kad 2 pavyzdyje aprašytomis gamybos sąlygomis susidarę dvibaziai kalcio hidrosilikatai yra nestabilūs bei pradeda persi kristalizuoti į tikslinį produktą - kilchoanitą, kurio kiekis neviršija 10%. 3 pavyzdysTables 2.1 to 2.3 and Fig. The data presented in Figures 3 and 4 show that the biphasic calcium hydrosilicates formed in the production conditions described in Example 2 are unstable and start to crystallize into a target product of kilchoanite in an amount not exceeding 10%. Example 3

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė suntezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad izoterminio išlaikymo trukmė - 48 valandos.The difference is that the duration of isothermal maintenance is 48 hours.

Produkto rodikliai pateikti 3.1 - 3.3 lentelėse. 3.1 lentelėProduct characteristics are presented in Tables 3.1 - 3.3. Table 3.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 20, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 20, distances between atomic planes d and Miller index hkl

3.2 lentelėTable 3.2

Produkto pagrindinių adsorbcijos juostų charakteristikosCharacteristics of the product's main adsorption bands

3.3 lentelėTable 3.3

Produkto terminių efektų charakteristikosProduct thermal effects characteristics

Gautas produktas yra kristalinė medžiaga, cheminė formulė -Ca6(Si04)(Si20io); klasė - silikatų; poklasis - sorosilikatai; spalva - balta; blizgesys -matinis; kristalinė sistema - ortorombinė; kietumas - ~3; praktiškai netirpi vandenyje. Iš 3.1 - 3.3 lentelėse ir Fig. 5 ir 6 pateiktų duomenų matyti, kad gautas kilchoanitas, kurio grynumas ne mažesnis nei 96 proc. Tikslinio produkto grynumą galima padidinti iki 98 proc., pavyzdžiui, gamybos metu eliminuojant jo sąveiką su aplinkos ore esančiu CO2. 4 pavyzdysThe product obtained is a crystalline material, the chemical formula -Ca 6 (SiO 4) (Si 2 O 10); class - silicates; subclass - sorosilicates; color - white; gloss-matt; crystalline system - orthorhombic; hardness ~ 3; practically insoluble in water. In Tables 3.1 - 3.3 and Fig. Figures 5 and 6 show that kilchoanite with a purity of at least 96 percent was obtained. The purity of the target product can be increased to 98%, for example by eliminating its interaction with CO2 in ambient air during production. Example 4

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė suntezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad izoterminio išlaikymo trukmė - 72 valandos.The difference is that the duration of isothermal maintenance is 72 hours.

Produkto rodikliai pateikti 4.1 lentelėje. 4.1 lentelėProduct characteristics are presented in Table 4.1. Table 4.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 2Θ, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 2Θ, distances between atomic planes d and Miller indexes hkl

Iš 4.1 lentelėje ir Fig. 7 pateiktų duomenų matyti, kad kilchoanitas yra nestabilus bei pradeda persikristalizuoti į giminingus bevandenius kalcio silikatus. 5 pavyzdysFrom Table 4.1 and FIG. Fig. 7 shows that kilchoanite is unstable and begins to recrystallize into related anhydrous calcium silicates. Example 5

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė suntezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad pradinio mišinio sudėtis atitiko molinį santykį Ca0/Si02 = 1,75, o izoterminio išlaikymo trukmė - 48 valandos.The difference is that the composition of the initial mixture corresponded to the molar ratio Ca0 / SiO2 = 1.75, and the isothermal duration was 48 hours.

Produkto rodikliai pateikti 5.1 - 5.2 lentelėse 5.1 lentelėProduct characteristics are presented in Tables 5.1 - 5.2 Table 5.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 2Θ, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 2Θ, distances between atomic planes d and Miller indexes hkl

5.2 lentelėTable 5.2

Produkto pagrindinių adsorbcijos juostų charakteristikosCharacteristics of the product's main adsorption bands

Iš 5.1 - 5.2 lentelėse ir Fig. 8 ir 9 pateiktų duomenų matyti, kad kartu su dvibaziu kalcio hidrosilikatu susidaro ir tikslinis produktas - kilchoanitas, kurio grynumas ne mažesnis nei 50 proc. 6 pavyzdysTables 5.1 to 5.2 and Fig. The data presented in Figures 8 and 9 show that the target product, Kchoanite, with a purity of at least 50%, is formed together with the biphasic calcium hydrosilicate. Example 6

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė sintezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad pradinio mišinio sudėtis atitiko molinį santykį Ca0/Si02 = 1,75, o izoterminio išlaikymo trukmė - 72 valandos.The difference is that the composition of the initial mixture corresponded to the molar ratio Ca0 / SiO2 = 1.75 and the isothermal retention time was 72 hours.

Produkto rodikliai pateikti 6.1 - 6.2 lentelėse 6.1 lentelėProduct characteristics are presented in Tables 6.1 - 6.2 Table 6.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 2Θ, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 2Θ, distances between atomic planes d and Miller indexes hkl

6.2 lentelėTable 6.2

Produkto pagrindinių adsorbcijos juostų charakteristikosCharacteristics of the product's main adsorption bands

Iš 6.1 - 6.2 lentelėse ir Fig. 10 ir 11 pateiktų duomenų matyti, kad sintezės produkte vyrauja bevandeniai kalcio silikatai: kilchoanitas, CeSs, skautitas. 7 pavyzdysFrom Tables 6.1 to 6.2 and Fig. Data 10 and 11 show that the synthesis product is predominantly anhydrous calcium silicates: kilchoanite, CeSs, scout. Example 7

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė sintezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad sočiųjų vandens garų temperatūra 175 °C, o izoterminio išlaikymo trukmė - 72 valandos.The difference is that the saturated water vapor temperature is 175 ° C and the isothermal retention time is 72 hours.

Produkto rodikliai pateikti 7.1 - 7.2 lentelėse 7.1 lentelėProduct characteristics are presented in Tables 7.1 - 7.2 Table 7.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 2Θ, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 2Θ, distances between atomic planes d and Miller indexes hkl

7.2 lentelėTable 7.2

Produkto terminių efektų charakteristikosProduct thermal effects characteristics

Iš 7.1 - 7.2 lentelėse ir Fig. 12 pateiktų duomenų matyti, kad pateiktomis gamybos sąlygomis bevandeniai kalcio silikatai nesusidaro. 8 pavyzdysFrom Tables 7.1 to 7.2 and Fig. The data presented in Figure 12 show that under the given production conditions anhydrous calcium silicates are not formed. Example 8

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė sintezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad sočiųjų vandens garų temperatūra 190 °C, o izoterminio išlaikymo trukmė - 72 valandos.The difference is that saturated water vapor temperature is 190 ° C and isothermal retention time is 72 hours.

Produkto rodikliai pateikti 8.1 lentelėje 8.1 lentelėProduct characteristics are presented in Table 8.1 Table 8.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 29, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral content and diffraction angles 29, distances between atomic planes d and Miller index hkl

Iš 8.1 lentelėje ir Fig. 13 pateiktų duomenų matyti, kad pateiktomis gamybos sąlygomis bevandeniai kalcio silikatai susidaro ir po 72 vai. izoterminio išlaikymo. 9 pavyzdysFrom Table 8.1 and Fig. The data presented in Figure 13 show that under the conditions of production, calcium silicates are also formed after 72 or less. isothermal retention. Example 9

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė sintezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad pradinio mišinio sudėtis atitiko molinį santykį Ca0/Si02 = 1,75, sočiųjų vandens garų temperatūra 190 °C, o izoterminio išlaikymo trukmė - 72 valandos.The difference is that the composition of the initial mixture corresponded to the molar ratio Ca0 / SiO2 = 1.75, saturated water vapor temperature 190 ° C, and isothermal retention time 72 hours.

Produkto rodikliai pateikti 9.1 lentelėje. 9.1 lentelėProduct characteristics are presented in Table 9.1. Table 9.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 2Θ, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 2Θ, distances between atomic planes d and Miller indexes hkl

Iš 9.1 lentelėje ir Fig. 14 pateiktų duomenų matyti, kad pateiktomis gamybos sąlygomis bevandeniai kalcio silikatai susidaro ir po 72 vai. izoterminio išlaikymo. 10 pavyzdysTable 9.1 and Fig. The data presented in Figure 14 shows that under the conditions of production, calcium silicates are also formed after 72 or less. isothermal retention. Example 10

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė sintezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad sočiųjų vandens garų temperatūra 210 °C, o izoterminio išlaikymo trukmė - 72 valandos.The difference is that the saturated water vapor temperature is 210 ° C and the isothermal retention time is 72 hours.

Produkto rodikliai pateikti 10.1 lentelėje 10.1 lentelėProduct characteristics are presented in Table 10.1 in Table 10.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 2Θ, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 2Θ, distances between atomic planes d and Miller indexes hkl

Iš 10.1 lentelėje ir Fig. 15 pateiktų duomenų matyti, kad pateiktomis gamybos sąlygomis susidarę bevandeniai kalcio silikatai yra nepatvarūs bei pradeda persigrupuoti į kalcio hidrosilikatą - ksonotlitą. 11 pavyzdysFrom Table 10.1 and FIG. The data presented in Figure 15 show that the calcium silicates formed in the produced production conditions are unstable and start to regroup into the calcium hydrosilicate - xsonotlite. Example 11

Pradinio mišinio paruošimas ir hidroterminė sintezė vykdomi, kaip aprašyta 1 pavyzdyje.Preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis are performed as described in Example 1.

Skirtumas tas, kad pradinio mišinio sudėtis atitiko molinį santykį Ca0/Si02 = 1,75, sočiųjų vandens garų temperatūra 210 °C, o izoterminio išlaikymo trukmė - 72 valandos.The difference is that the composition of the initial mixture corresponded to the molar ratio Ca0 / SiO2 = 1.75, saturated water vapor temperature 210 ° C, and isothermal retention time 72 hours.

Produkto rodikliai pateikti 11.1 lentelėje 11.1 lentelėProduct characteristics are presented in Table 11.1 in Table 11.1

Produkto mineralinė sudėtis bei difrakcijos kampų 2Θ, atstumų tarp atominių plokštumų d ir Milerio indeksų hkl vertėsProduct mineral composition and diffraction angles 2Θ, distances between atomic planes d and Miller indexes hkl

Iš 11.1 lentelėje pateiktų duomenų matyti, kad pateiktomis gamybos sąlygomis susidarę bevandeniai kalcio silikatai yra nepatvarūs bei pradeda persigrupuoti į kalcio hidrosilikatą - ksonotlitą.From the data in Table 11.1, it appears that the calcium silicates that are formed under the given production conditions are unstable and start to regroup into calcium hydrosilicate - xsonotlite.

Nustatyta, kad vykdant pradinio mišinio paruošimą ir hidroterminę sintezę, kaip aprašyta 1 pavyzdyje, kai sočiųjų vandens garų temperatūra 220 °C, o izoterminio išlaikymo trukmė iki 72 valandų, nepriklausonai nuo pradinio mišinio sudėtis (Ca0/Si02 = 1,5; 1,75), produktuose vyrauja kalcio hidrosilikatas - ksonotlitas kartu su bevandeniais kalcio silikatais - kilchoanitu ir CeSs.It was found that the preparation of the initial mixture and hydrothermal synthesis as described in Example 1, with saturated water vapor temperature of 220 ° C, and an isothermal retention time of up to 72 hours, independent of the composition of the initial mixture (Ca0 / SiO2 = 1.5; 1.75 ), the products contain calcium hydrosilicate - xsonotlite in combination with anhydrous calcium silicates - kilchoite and CeSs.

Siūlomas išradimas nurodo hidroterminės sintezės sąlygas (izoterminio išlaikymo temperatūrą bei trukmę, vandens/kietų medžiagų santykį, temperatūros didinimo/aušinimo greitį, viršslėgio dydį) ir žaliavų cheminės prigimties, švarumo, aktyvumo rodiklius bei mišinių sudėtis, kuriomis susidaro bevandeniai kalcio silikatai, ypatingai kilchoanitas.The present invention provides conditions for hydrothermal synthesis (isothermal retention temperature and duration, water / solid ratio, temperature increase / cooling rate, magnitude of overpressure), and chemical nature, purity, activity, and composition of raw materials to form anhydrous calcium silicates, particularly chocoanite.

Apibendrinant, siūlomas išradimas, palyginus jį su žinomu technikos lygiu, pasižymi tokiais pagrindiniais privalumais: 1) hidroterminės sintezės sąlygomis leidžia gauti ne tik kalcio hidrosilikatus, bet ir bevandenius kalcio silikatus; 2) kalcio silikatų sintezei leidžia naudoti skirtingas pradines žaliavas; 3) leidžia gauti didelio grynumo kilchoanitą bei valdyti jo stabilumą; 4) leidžia valdyti kalcio silikatų paviršiaus mikrostruktūrą, savitąjį paviršiaus plotą, vyraujančių porų dydį ir jų pasiskirstymą pagal spindulius; 5) leidžia sumažinti energijos sąnaudas bei bevandenių kalcio silikatų gamybos kaštus/savikainą; 6) leidžia sumažinti CO2 emisiją;In summary, the proposed invention has the following main advantages over the prior art: 1) hydrothermal synthesis allows not only calcium hydrosilicates but also anhydrous calcium silicates; 2) allows the use of different starting materials for the synthesis of calcium silicates; 3) allows to obtain high purity kilchoanite and control its stability; 4) allows to control the microstructure of the surface of calcium silicates, the specific surface area, the size of the dominant pores and their distribution by radius; 5) reduce energy costs and cost / cost of production of anhydrous calcium silicates; 6) reduce CO2 emissions;

Pramoninis pritaikomumas Iš išradimo aprašyme 1-8 pavyzdžiuose pateiktų eksperimentinių duomenų galima daryti išvadą, kad išradimo bevandenis(iai) kalcio silikatas(ai) gali būti efektyviai panaudojami alternatyvių rišamųjų medžiagų, dažų, popieriaus, plastmasės ar medicinos inovatyviose gamybos technologijose. Produktas gali būti taip pat naudojamas kaip nešiklis chromatografijoje, kaip šilumos izoliacinė medžiaga, ugniai atspari danga arba ugniai atspari statybinė medžiaga.Industrial Applicability From the experimental data presented in Examples 1-8 of the present invention, it can be concluded that the anhydrous calcium silicate (s) of the invention can be effectively used in innovative production technologies of alternative binders, dyes, paper, plastics or medicine. The product can also be used as a carrier for chromatography, as a thermal insulating material, as a refractory coating or as a fireproof construction material.

Claims (8)

IŠRADIMO APIBRĖŽTIS Bevandenių kalcio silikatų, kurių Ca/Si molinis santykis sudaro 1,16-1,6:1, gamybos būdas hidroterminėmis sąlygomis, besiskiriantis tuo, kad sintezę vykdo ne trumpiau kaip 24 izoterminio išlaikymo valandas.DEFINITION DEFINITION The process for the preparation of anhydrous calcium silicates having a Ca / Si molar ratio of 1.16 to 1.6: 1 under hydrothermal conditions, characterized in that the synthesis is carried out for at least 24 hours of isothermal retention. 1. Bevandenių kalcio silikatų gavimo būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad hidroterminę sintezę vykdo prisotintų vandens garų slėgyje, prieš sintezę taikant apie 10 barų viršslėgį.A process for the preparation of anhydrous calcium silicates according to claim 1, characterized in that the hydrothermal synthesis is carried out at a pressure of saturated water vapor, using an excess pressure of about 10 bar prior to synthesis. 2. Bevandenių kalcio silikatų gavimo būdas pagal bet kurį iš 1-2 punktų, besiskiriantis tuo, kad paruošia pradinio mišinio, kuriame Ca0/Si02 molinis santykis sudaro 1,5-1,75:1, vandeninę suspensiją, kur vandens ir kietųjų medžiagų santykis yra apie 10:1; suspensiją patalpina j autoklavą, taikant minėtą pradinį slėgj apie 10 barų, ir vykdo hidroterminę sintezę, apimančią temperatūros didinimą palaipsniui iki 190-210 °C per maždaug 2 vai., izoterminį išlaikymą minėtoje temperatūroje optimaliai 48-72 vai., esant slėgiui 24-30 barų.Process for the preparation of anhydrous calcium silicates according to any one of claims 1 to 2, comprising preparing an aqueous suspension of an initial mixture having a Ca0 / SiO2 molar ratio of 1.5-1.75: 1, wherein the ratio of water to solid is is about 10: 1; The suspension is placed in an autoclave at the initial pressure of about 10 bar and undergoes hydrothermal synthesis, comprising a temperature increase stepwise up to 190-210 ° C for about 2 hours, an isothermal retention at said temperature of optimally 48-72 or at a pressure of 24-30 ° C. bars. 3. Bevandenių kalcio silikatų gavimo būdas pagal bet kurį iš 1-3 punktų, besiskiriantis tuo, kad prieš ruošiant vandeninę suspensiją, minėtą pradinį mišinį, kur kalcio oksido komponentą turinčio junginio savitasis paviršius Ssav. yra apie 1673 m2/kg ir CaOiaisvasis 98,7 % , o silicio oksido komponentą turinčio junginio savitasis paviršius Ssav. apie 1309 m2/kg ir kaitmenys 5,19 %, papildomai homogenizuoja.Process for the preparation of anhydrous calcium silicates according to any one of claims 1 to 3, characterized in that, before preparing the aqueous suspension, said initial mixture wherein the specific surface of the compound containing the calcium oxide component is acidic. is about 1673 m2 / kg and CaOidwave 98.7%, and the silicon oxide containing compound has a specific surface Sic. about 1309 m2 / kg and 5.19%, additional homogenizing. 4. Bevandenių kalcio silikatų gavimo būdas pagal bet kurį iš 1-4 punktų, besiskiriantis tuo, kad pradinio mišinio kalcio oksido komponentą turintis junginys yra pasirinktas iš grupės, susidedančios iš kalcio oksido, kalcio hidroksido ir kalcio karbonato, o silicio oksido komponentą turintis junginys yra amorfinis silicio dioksidas.Process for the preparation of anhydrous calcium silicates according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the compound containing the calcium oxide component of the initial mixture is selected from the group consisting of calcium oxide, calcium hydroxide and calcium carbonate, and the compound containing the silicon oxide component is amorphous silica. 5. Bevandenio kalcio silikato gavimo būdas pagal bet kurį iš 1-5 punktų, besiskiriantis tuo, kad pradinio mišinio Ca0/Si02 molinis santykis sudaro 1,5:1, izoterminio išlaikymo trukmė yra 48 vai. ir temperatūra 200 °C.Process for preparing anhydrous calcium silicate according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the molar ratio of Ca0 / SiO2 of the initial mixture is 1.5: 1, the isothermal retention time is 48 or. and temperature 200 ° C. 6. Bevandenis kalcio silikatas, gautas būdu pagal bet kurį iš ankstesnių punktų, besiskiriantis tuo, kad jis yra kilchoanitas Ca3Si207, kurio grynumas siekia 96 %, optimaliai ne mažesnis nei 98 %.Anhydrous calcium silicate obtained by the process according to any one of the preceding claims, characterized in that it is a kilocoanite Ca3Si207 having a purity of 96%, preferably not less than 98%. 7. Bevandenis kalcio silikatas pagal 7 punktą kristalinėje formoje, pasižymintis infraraudonojo spektro smailėmis ties 435; 495; 516; 583; 710; 896; 930; 977; 1045; 1200 cnr1 ir/arba tipiniais rentgeno spinduliuotės difrakcinės analizės difrakciniais maksimumais ties 2Θ : 0,57; 0,508; 0,464; 0,427; 0,417; 0,397; 0,375; 0,367; 0,355; 0,337; 0,309; 0,305; 0,294; 0,2881; 0,286; 0,277; 0,275; 0,267; 0,254; 0,248; 0,247; 0,242; 0,236; 0,235; 0,226; 0,221; 0,217; 0,214; 0,209; 0,206; 0,204; 0,199; 0,197; 0,195; 0,19; 0,187; 0,187; 0,184; 0,181; 0,18 nm.Anhydrous calcium silicate according to claim 7 in a crystalline form having infrared spectrum peaks at 435; 495; 516; 583; 710; 896; 930; 977; 1045; 1200 cnr1 and / or typical diffraction peaks of x-ray diffraction at 2Θ: 0.57; 0.508; 0.464; 0.427; 0.417; 0.397; 0.375; 0.367; 0.355; 0.337; 0.309; 0.305; 0.294; 0.2881; 0.286; 0.277; 0.275; 0.267; 0.254; 0.248; 0.247; 0.242; 0.236; 0.235; 0.226; 0.221; 0.217; 0.214; 0.209; 0.206; 0.204; 0.199; 0.197; 0.195; 0.19; 0.187; 0.187; 0.184; 0.181; 0.18 nm. 8. Bevandenis kalcio silikatas kristalinėje formoje pagal 8 punktą, kurio infraraudonasis spektras pavaizduotas Fig. 6 ir/arba miltelių difrakcinė rentgenograma pavaizduota Fig. 5a.Anhydrous calcium silicate in crystalline form according to claim 8, wherein the infrared spectrum is shown in FIG. 6 and / or powder diffraction X-ray is shown in FIG. 5a.
LT2014131A 2014-11-11 2014-11-11 Anhydrous calcium silicate production method and thus obtained anhydrous calciun silicate LT6284B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LT2014131A LT6284B (en) 2014-11-11 2014-11-11 Anhydrous calcium silicate production method and thus obtained anhydrous calciun silicate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LT2014131A LT6284B (en) 2014-11-11 2014-11-11 Anhydrous calcium silicate production method and thus obtained anhydrous calciun silicate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LT2014131A LT2014131A (en) 2016-05-25
LT6284B true LT6284B (en) 2016-07-25

Family

ID=55970593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LT2014131A LT6284B (en) 2014-11-11 2014-11-11 Anhydrous calcium silicate production method and thus obtained anhydrous calciun silicate

Country Status (1)

Country Link
LT (1) LT6284B (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0465010A (en) 1990-07-04 1992-03-02 Sumitomo Metal Ind Ltd Copper conductive paste
US5750038A (en) 1994-01-17 1998-05-12 Japan As Represented By Director General Of Agency Of Industrial Science And Technology Method for the preparation of acid-resistant calcium silicate
WO2013189573A1 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Heidelbergcement Ag Process for producing a belite cement having a high reactivity and a low calcium/silicate ratio

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0465010A (en) 1990-07-04 1992-03-02 Sumitomo Metal Ind Ltd Copper conductive paste
US5750038A (en) 1994-01-17 1998-05-12 Japan As Represented By Director General Of Agency Of Industrial Science And Technology Method for the preparation of acid-resistant calcium silicate
WO2013189573A1 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Heidelbergcement Ag Process for producing a belite cement having a high reactivity and a low calcium/silicate ratio

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CARRODEGUAS RG ET AL.: "Assessment of natural and synthetic wollastonite as source for bioceramics preparation", J BIOMED MATER RES, 2007, pages 484 - 95
H. F. W. TAYLOR: "Cement Chemistry"
IBANEZ A ET AL.: "Solid-state reaction for producing wollastonite", CERAM BULL, 1990, pages 374 - 8, XP000128501
L. KRISKOVA ET AL.: "Influence of mechanical and chemical activation on the hydraulic properties of gamma dicalcium silicate", CEM. CONCR. RES., 2014, pages 59 - 68, XP028780075, DOI: doi:10.1016/j.cemconres.2013.10.004
LIN K, ET AL.: "Study of the mechanical property and in vitro biocompatibility of CaSiO3 ceramics", CERAM INT, 2005, pages 323 - 6, XP025308675, DOI: doi:10.1016/j.ceramint.2004.05.023
SREEKANTH CHAKRADHAR RP ET AL.: "Solution combustion derived nanocrystalline macroporous wollastonite ceramics", MATER CHEM PHYS, 2006, pages 169 - 75, XP024994648, DOI: doi:10.1016/j.matchemphys.2005.06.002
X. HUANG, J. CHANG: "Synthesis of nanocrystalline wollastonite powders by citrate-nitrate gel combustion method", MATERIALS CHEMISTRY AND PHYSICS, 2009, pages 1 - 4, XP025993868, DOI: doi:10.1016/j.matchemphys.2008.11.066

Also Published As

Publication number Publication date
LT2014131A (en) 2016-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tchakouté et al. A comparative study of two methods to produce geopolymer composites from volcanic scoria and the role of structural water contained in the volcanic scoria on its reactivity
Lancellotti et al. Inorganic polymers from alkali activation of metakaolin: Effect of setting and curing on structure
CA2957395C (en) Carbonatable calcium silicate compositions and methods thereof
Reig et al. Influence of the activator concentration and calcium hydroxide addition on the properties of alkali-activated porcelain stoneware
JP5687716B2 (en) Hydraulic lime composition
AU2015396917B2 (en) Method for the manufacture of calcium silicate hydrate used as hardening accelerator in concrete and cement-based materials, calcium silicate hydrate manufactured with said method
Shams et al. Production of autoclaved aerated concrete with silica raw materials of a higher solubility than quartz part I: Influence of calcined diatomaceous earth
JP2010534607A (en) Single-phase hydraulic binder, manufacturing method thereof, and building material manufactured using the same
KR101687349B1 (en) Zeolite and Process for Preparing the Same
CA2537283C (en) Building cement and process of obtaining a building cement
Medina et al. Mineralogy and microstructure of hydrated phases during the pozzolanic reaction in the sanitary ware waste/Ca (OH) 2 system
Perez-Cortes et al. Alkali-activated limestone/metakaolin cements exposed to high temperatures: Structural changes
ES2635167T3 (en) Method for manufacturing cementitious C-S-H seeds
Betancur-Granados et al. Alternative production processes of calcium silicate phases of portland cement: a review
Gineika et al. Synthesis and characterisation of wollastonite with aluminium and fluoride ions
Mostefa et al. Elaboration of geopolymer cement based on dredged sediment
LT6284B (en) Anhydrous calcium silicate production method and thus obtained anhydrous calciun silicate
Alrawashdeh et al. PRODUCTION OF PLASTER FROM GYPSUM DEPOSITS IN SOUTH JORDAN: IMPROVEMENT OF THE SETTING TIME.
Faisal et al. Geopolymerization with bagasse bottom ash and china clay, effect of calcination temperature and silica to alumina ratio
RU2433106C2 (en) Method of producing heat-insulating calcium hexaaluminate material
Alujas et al. Influence of calcination temperature in the pozzolanic reactivity of a low grade kaolinitic clay
Clarizka et al. Influence of calcium/silica ratio on the formation belite cement clinker from geothermal sludges
ABDULLAH et al. Synthesis of geopolymer binder from the partially de-aluminated metakaolinite by-product resulted from alum industry.
Šmigelskytė Synthesis, properties, and application of rankinite in the production of CO2 cured concrete
Jongprateep et al. Composition and microstructure of cement-like materials synthesized by solution combustion technique

Legal Events

Date Code Title Description
BB1A Patent application published

Effective date: 20160504

FG9A Patent granted

Effective date: 20160725

MM9A Lapsed patents

Effective date: 20171111