KR20230034415A - 이환 피라졸 살충제 - Google Patents

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KR20230034415A
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웬밍 장
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Abstract

모든 기하 이성질체 및 입체 이성질체를 포함하는, 화학식 1의 화합물, 이들의 N-옥사이드, 및 염이 개시된다. (1) 여기서, Q는 (Q-1) 또는 (Q-2)이고, A, R1, m, X1, X1a, X1b, X2, R2, R5, q 및 t는 본 발명에서 정의된 바와 같다. 또한, 화학식 1의 화합물을 함유하는 조성물, 및 무척추 해충 또는 그 환경을 생물학적으로 유효한 양의 본 발명의 화합물 또는 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 무척추 해충 방제 방법이 개시된다.

Description

이환 피라졸 살충제{BICYCLIC PYRAZOLE PESTICIDES}
본 발명은, 농경학적 및 비농경학적 용도에 적합한 특정 치환된 이환 아졸, 이의 N-옥사이드, 염 및 조성물, 및 농경학적 및 비농경학적 환경 모두에서 절지동물과 같은 무척추 해충을 방제하기 위한 이들의 사용 방법에 관한 것이다.
무척추 해충의 방제는 높은 작물 효율 달성에 있어 매우 중요하다. 무척추 해충에 의한 재배 농작물 및 저장 농작물 피해는 생산성을 현저하게 감소시켜 소비자에게 비용 증가를 초래할 수 있다. 임업, 온실 작물, 관상용 식물, 묘작물, 저장 식품 및 섬유 제품, 가축, 가구, 잔디, 목재 제품, 및 공중 보건 및 동물 보건에서 무척추 해충의 방제 또한 중요하다. 이러한 목적을 위해 많은 제품이 상업적으로 이용 가능하지만, 보다 효과적이고, 비용이 적게 들고, 독성이 적고, 환경적으로 안전하거나 작용 부위가 다른 새로운 화합물에 대한 요구가 지속되고 있다.
본 발명은 화학식 1의 화합물(모든 기하 이성질체 및 입체 이성질체 포함), 이들의 N-옥사이드 및 염, 및 이들을 함유한 조성물, 및 무척추 해충 방제를 위한 이들의 용도에 관한 것이다:
[화학식 1]
Figure pat00001
여기서,
Q는
Figure pat00002
이고;
A는 CH, CR1 또는 N이고;
R1은 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오 또는 C1-C4 할로알킬티오이고;
m은 0, 1, 2 또는 3이고;
X1은 C(R3a)(R3b), S(O)n, C(=O) 또는 C(=S)이고;
X1a는 C(R3a)(R3b)이고;
X1b는 C(R3a)(R3b), S(O)n, C(=O) 또는 C(=S)이고;
각각의 X2는 독립적으로 C(R3a)(R3b), O, S(O)n, C(=O) 또는 C(=S)이고;
q는 1 또는 2이고;
t는 0 또는 1이고;
R2는 C(=Z)R4, C(=Z)NR6R7 또는 LQa이거나; 또는 C(=Z)R4 또는 C(=Z)NR6R7로 치환되고 선택적으로 3개 이하의 Ry로 더 치환된 C1-C4 알킬이고;
각각의 R3a 및 R3b는 독립적으로 H, 할로겐, 시아노 또는 니트로이거나; 또는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이고(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨);
R4는 H; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C3-C6 시클로알콕시(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨); 또는 C(O)OR21, C(O)NR15R16, 또는 C(O)R22이고;
L은 C(=Z), SO2 또는 직접 결합이고;
각각의 Z는 독립적으로 O, S 또는 NR10이고;
R5는 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
R6은 H, NR15R16, OR17, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, C(O)R22, S(O)nR23 또는 Qa; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이고(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨);
R7은 H 또는 Qa; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이거나(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨);
R6 및 R7은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 10-원 고리를 형성하거나(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 4개 이하의 Rx로 치환됨);
R6 및 R7은 =S(O)pR18R19 또는 =S(=NR20)R18R19로서 함께 취해지고;
각각의 Rx는 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 시클로알콕시, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, OC(O)R22, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22, S(O)nR23, Si(R28)3, OSi(R28)3 또는 Qa이고;
각각의 Ry는 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 시클로알콕시, C(=NR10)R11, C(O)OR21, OC(O)R22, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22 또는 Qa이고;
각각의 R10은 독립적으로 OR12, S(O)nR13 또는 NHR14이고;
각각의 R11은 독립적으로 H; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨); 또는 C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 시클로알콕시, C(O)OR21, C(O)NR15R16, C(O)R22이고;
각각의 R12는 독립적으로 C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R22, S(O)nR13 또는 Qa이고;
각각의 R13은 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
R14는 C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R22 또는 C(O)OR21; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
R15는 H, NR15aR16a, OR17, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15aR16a, C(O)R22, S(O)nR23 또는 Qb; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이고(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨);
R16은 H 또는 Qb; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이거나(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨);
R15 및 R16은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 10-원 고리를 형성하거나(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 4개 이하의 Rx로 치환됨);
R15 및 R16은 =S(O)pR18R19 또는 =S(=NR20)R18R19로서 함께 취해지고;
각각의 R15a는 독립적으로 H, C1-C6 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R27 또는 S(O)2R27; 또는 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로환 방향족 고리이고(각각은 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
각각의 R16a는 독립적으로 H, C1-C6 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이거나;
R15a 및 R16a는 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 7-원 고리를 형성하고(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
R17은 C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬 또는 C1-C4 할로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
각각의 R18은 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
각각의 R19은 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이거나;
R18 및 R19는 황 원자와 함께 취해지고, 이들은 황 원자에 부착되어 고리를 형성하며;
R20은 H, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 또는 C(O)R22; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
각각의 R21는 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 시클로알킬 또는 C3-C6 할로시클로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
각각의 R22는 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C3-C6 할로시클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 시클로알콕시 또는 NR25R26; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
각각의 R23은 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C3-C6 할로시클로알킬, C3-C6 시클로알킬알킬 또는 C3-C6 할로시클로알킬알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
각각의 R24는 독립적으로 C1-C4 알킬이고;
각각의 R25는 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
각각의 R26은 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이거나;
R25 및 R26은 독립적으로 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 7-원 고리를 형성하고(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
각각의 R27은 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 NR29R30; 또는 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로환 방향족 고리이고(각각은 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
각각의 R28은 독립적으로 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬 또는 페닐이고;
각각의 R29는 독립적으로 H 또는 Qa; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐(각각은 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
각각의 R30은 독립적으로 H 또는 Qa; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이거나(각각은 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
R29 및 R30은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 10-원 고리를 형성하고(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 4개 이하의 치환기로 치환됨);
각각의 Qa는 독립적으로 페닐, 5- 또는 6-원 헤테로환 방향족 고리 또는 3- 내지 6-원 헤테로환 비방향족 고리이고(각각의 고리는 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하고, 이때 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 각각의 고리는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
각각의 n은 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
p는 1 또는 2임.
본 발명은 또한, 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염 및, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 성분을 포함하는 조성물을 제공한다. 일 구현예에서, 본 발명은 또한, 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염 및, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 성분을 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물을 제공하며, 상기 조성물은 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 선택적으로 더 포함한다.
본 발명은 또한, 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염, 또는 상기 조성물, 및 추진제를 포함하는 무척추 해충 방제용 스프레이 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한, 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염, 또는 상기 구현예에 기재된 조성물, 하나 이상의 식품 재료, 선택적으로 유인제, 및 선택적으로 습윤제를 포함하는 무척추 해충 방제용 미끼 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 상기 미끼 조성물 및 상기 미끼 조성물을 수용하도록 구성된 하우징을 포함하는 무척추 해충 방제용 덫 장치를 또한 제공하고, 하우징은 무척추 해충이 통과할 수 있는 크기의 적어도 하나의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 외부 위치로부터 상기 미끼 조성물에 접근할 수 있도록 하며, 하우징은 또한 무척추 해충에 대한 잠재적 또는 알려진 활동의 장소에 또는 그 근처에 배치되도록 구성된다.
본 발명은 무척추 해충 또는 그 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염과(예컨대, 본원에 기술된 조성물로서) 접촉시키는 단계를 포함하는 무척추 해충 방제 방법을 제공한다. 본 발명은 또한, 무척추 해충 또는 그 환경이 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염 및, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 성분을 포함하는 조성물과 접촉되는 이러한 방법에 관한 것이며, 상기 조성물은 생물학적 유효량의 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 선택적으로 더 포함한다.
본 발명은 또한, 무척추 해충으로부터 종자를 보호하는 방법으로서, 종자를 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염과(예컨대, 본원에 기술된 조성물로서) 접촉시키는 단계를 포함하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한, 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 무척추 기생충으로부터 동물을 보호하는 방법으로서, 동물에게 구충적으로 유효한 양의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염을(예컨대, 본원에 기술된 조성물로서) 투여하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한, 무척추 해충으로부터 동물을 보호하는 데 있어서 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염의(예컨대, 본원에 기술된 조성물로서) 용도를 제공한다.
본 발명은 또한, 경작 식물의 생장력을 증가시키는 방법으로서, 경작 식물, 경작 식물로 재배되는 종자 또는 경작 식물의 장소(예컨대, 성장 매체)를 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물과(예컨대, 본원에 기술된 조성물로서) 접촉시키는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.
본원에 사용된 용어 “포함한다(comprises, includes)”, “포함하는(comprising, including)”, “가진다”, “갖는”, “함유한다”, “함유하는”, “~을 특징으로 하는” 또는 이들의 임의의 기타 변형 용어는 명시적으로 나타낸 임의의 제한을 조건으로, 비배타적 포함을 망라하는 것으로 의도된 것이다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법은 반드시 그러한 요소만으로 한정되는 것이 아니라, 명시적으로 열거되지 않은 다른 요소들 또는 그러한 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법에 고유한 다른 요소들을 포함할 수도 있다.
“~로 이루어진”이란 전이구는 명시되지 않은 임의의 요소, 단계, 또는 성분을 제외한다. 청구항의 경우, 이러한 표현에 의해 청구항은 통상적으로 관련된 불순물을 제외하고 인용된 것 이외의 물질을 포함하지 않을 것이다. “~로 이루어진”이란 어구가 전제부 바로 다음에 오는 것이 아니라 청구항의 본체부에 있는 경우, 이는 본체부에 기재된 요소만을 한정하는 것이고, 다른 요소들이 전체적으로 청구항에서 배제되는 것은 아니다.
“본질적으로 ~로 이루어진”이란 전이구는 문자 그대로 개시된 것 외에, 물질, 단계, 특징, 성분, 또는 요소를 포함하는 조성물 또는 방법을 정의하는 데 사용된다(단, 이러한 추가적인 물질, 단계, 특징, 성분, 또는 요소는 청구된 발명의 기본적이고 신규한 특성(들)에 실질적으로 영향을 미치지 않음). “본질적으로 ~로 이루어진”이란 용어는 “포함하는”과 “~로 이루어진” 사이의 중간 지점을 차지한다.
본 출원인들이 “포함하는”과 같은 개방형 용어로 발명 또는 발명의 일부를 정의한 경우, (달리 언급되지 않는 한) 이러한 설명이 “본질적으로 ~로 이루어진” 또는 “~로 이루어진”이란 용어를 사용하여 이러한 발명을 기술하는 것으로도 해석되어야 함은 쉽게 이해될 것이다.
또한, 명시적으로 달리 언급되지 않는 한, "또는"은 포함적 논리합을 말하는 것이며, 배타적 논리합을 말하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 다음 중 어느 하나를 만족한다: A는 참(또는 존재)이고 B는 거짓(또는 비존재), A는 거짓(또는 비존재)이고 B는 참(또는 존재), 및 A와 B 모두 참(또는 존재).
또한, 본 발명의 요소 또는 성분 앞의 부정 관사(“a” 및 “an”)는 이러한 요소 또는 성분의 경우(즉, 발생)의 수에 관해서는 비제한적인 것으로 의도된 것이다. 따라서, 단수형(“a” 또는 “an”)은 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 파악되어야 하며, 요소 또는 성분의 단수형은 그 수가 명백히 단수임을 의미하지 않는 한 복수형도 포함한다.
본 명세서에서 언급되는 바와 같이, 용어 “무척추 해충”은 해충으로서 경제적 중요성을 갖는 절지동물, 복족류, 선충류 및 연충류를 포함한다. 용어 “절지동물”은 곤충, 진드기, 거미, 전갈, 지네, 노래기, 쥐며느리 및 홈작은지네를 포함한다. 용어 “복족류”는 달팽이, 민달팽이 및 기타 병안류를 포함한다. 용어 “선충류”는 초식성 선충류 및 동물에 기생하는 기생 선충류와 같은 선형동물문의 구성원을 포함한다. 용어 “연충류”는 회충(선형동물문), 사상충(선형동물문, 쌍선충강), 흡충(편형동물문, 흡충강), 구두충(구두충문), 및 촌충(편형동물문, 조충강)과 같은 모든 기생충을 포함한다.
본 명세서의 문맥에서 “무척추 해충 방제”는 무척추 해충 발생의 억제(사망, 섭식 감소 및/또는 교배 방해를 포함함)를 의미하고, 관련 표현은 유사하게 정의된다.
용어 “농경학적”은, 예컨대 음식 및 섬유를 위한 농작물의 생산을 의미하며, 옥수수 또는 콘, 대두 및 기타 콩류, 벼, 곡물(예컨대, 밀, 귀리, 보리, 호밀 및 쌀), 잎줄기 채소(예컨대, 양상추, 양배추, 및 기타 양배추류), 과일 채소류(예컨대, 토마토, 고추, 가지, 십자화과 및 박과식물), 감자, 고구마, 포도, 목화, 나무 열매(예컨대, 이과, 씨 및 감귤류), 작은 과일(예컨대, 베리 및 체리) 및 기타 특용 작물(예컨대, 카놀라, 해바라기 및 올리브)의 재배를 포함한다.
용어 “비농경학적”은 원예 작물(예컨대 밭에서 재배되지 않는 온실 식물, 묘목 또는 관상용 식물), 주거, 농업, 상업 및 산업 구조, 잔디(예컨대, 잔디 농장, 목초지, 골프 코스, 잔디밭, 운동장 등), 목재 제품, 저장 제품, 혼농임업 및 식생 관리, 공중 보건(즉, 인간) 및 동물 보건(예컨대, 애완동물, 가축 및 가금류와 같은 사육 동물, 야생동물과 같은 비사육 동물) 용도와 같은 농작물 이외의 것을 의미한다.
용어 “작물 생장력”은 경작 식물의 성장률 또는 바이오 매스 축적률을 의미한다. “생장력의 증가”는 처리되지 않은 대조 경작 식물에 비해 경작 식물에서의 성장 또는 바이오매스 축적의 증가를 의미한다. 용어 “작물 수확량”은, 양과 질 모두의 측면에서, 경작 식물의 수확 후 얻어지는 작물 재료에 대한 수익을 의미한다. “작물 수확량의 증가”는 처리되지 않은 대조 경작 식물에 비해 작물 수확량이 증가한 것을 의미한다.
용어 “생물학적 유효량”은, 무척추 해충에 의한 피해로부터 식물을 보호하거나 다른 원하는 효과(예컨대, 식물 생장력의 증가)를 위해 방제 대상 무척추 해충 또는 그 환경, 또는 식물, 식물로 재배되는 종자, 또는 식물의 장소(예컨대, 성장 매체)에 적용했을 때(즉, 이들과 접촉시켰을 때) 원하는 생물학적 효과를 내기에 충분한 생물학적 활성 화합물(예컨대, 화학식 1의 화합물)의 양을 의미한다.
화학식 1의 구조에서 변수 R1의 위치는 아래 나타낸 넘버링 시스템에 의해 설명된다.
[화학식 1]
Figure pat00003
구조 단편에서 물결선은 분자의 잔기에 대한 단편의 부착점을 나타낸다. 예를 들어, 화학식 1에서 변수 Q가 Q-1로 정의된 경우, Q-1에서 결합을 이등분하는 물결선은 아래 나타낸 바와 같이, Q-1이 상기 위치에서 화학식 1의 구조의 잔기에 부착된다는 것을 의미한다.
Figure pat00004
위의 설명에서, 단독으로 또는 “알킬티오” 또는 “할로알킬”과 같은 복합어에 사용되는 용어 “알킬”은 직쇄 또는 분지형 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 다른 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성질체를 포함한다. “알케닐”은 직쇄 또는 분지형 알켄, 예컨대, 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 및 다른 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 이성질체를 포함한다. “알케닐”은 또한 폴리엔, 예컨대 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐을 포함한다. “알키닐”은 직쇄 또는 분지형 알킨, 예컨대, 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 다른 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐 이성질체를 포함한다. “알키닐”은 또한 다수의 삼중 결합으로 이루어진 모이어티, 예컨대 2,5-헥사디이닐을 포함할 수 있다.
“알콕시”는 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 이소프로필옥시 및 다른 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시 이성질체를 포함한다. “알킬티오”는 분지 또는 직쇄형 알킬티오 모이어티, 예컨대, 메틸티오, 에틸티오, 및 다른 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오 및 헥실티오 이성질체를 포함한다.
“시클로알킬”은 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함한다.
단독의 또는 “할로알킬”과 같은 복합어에서의, 또는 “할로겐으로 치환된 알킬”과 같은 설명에 사용될 때의 용어 “할로겐”은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, “할로알킬”과 같은 복합어에서 사용될 때, 또는 “할로겐으로 치환된 알킬”과 같은 설명에서 사용될 때, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. “할로알킬” 또는 “할로겐으로 치환된 알킬”의 예는 F3C-, ClCH2-, CF3CH2- 및 CF3CCl2-를 포함한다. 용어 “할로시클로알킬”, “할로알콕시”, “할로알킬티오”, “할로알케닐”, “할로알키닐” 등은 용어 “할로알킬”과 유사하게 정의된다. “할로알콕시”의 예는 CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- 및 CF3CH2O-를 포함한다. “할로알킬티오”의 예는 CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- 및 ClCH2CH2CH2S-를 포함한다.
본원에 사용된 화학 약자 S(O) 및 S(=O)는 설피닐 모이어티를 나타낸다. 본원에 사용된 화학 약자 SO2, S(O)2 및 S(=O)2는 설포닐 모이어티를 나타낸다. 본원에 사용된 화학 약자 C(O) 및 C(=O)는 카보닐 모이어티를 나타낸다. 본원에 사용된 화학 약자 CO2, C(O)O 및 C(=O)O는 옥시카보닐 모이어티를 나타낸다. “CHO”는 포르밀을 의미한다.
치환기에서 탄소 원자의 총 수는 “Ci-Cj” 접두사로 표시되고, 여기서 i와 j는 1 내지 6의 수이다. 예를 들어, C1-C4 알킬설포닐은 메틸설포닐 내지 부틸설포닐을 나타내고; C2 알콕시알킬은 CH3OCH2-를 나타내고; C3 알콕시알킬은, 예를 들어 CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- 또는 CH3CH2OCH2-를 나타내고; C4 알콕시알킬은, 예컨대 CH3CH2CH2OCH2- 및 CH3CH2OCH2CH2-를 비롯하여, 총 4개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시기로 치환된 알킬기의 다양한 이성질체를 나타낸다.
화합물이 치환기의 수가 1을 초과할 수 있음을 나타내는 아래 첨자를 갖는 치환기로 치환되는 경우, 상기 치환기(1개를 초과하는 경우)는 정의된 치환기, 예를 들어 (R1)m (m은 0, 1, 2, 또는 3)의 군으로부터 독립적으로 선택된다. 또한, 아래 첨자가 범위를 나타내는 경우(예를 들어 (R)i-j), 치환기의 수는 i 이상 j 이하의 정수로부터 선택될 수 있다. 수소일 수 있는 치환기, 예를 들어 R3 또는 R4를 함유한 기에서, 이 치환기가 수소인 경우, 이것은 치환되지 않은 상기 기와 동등한 것으로 인식된다. 가변적 기가 어떤 위치에 선택적으로 부착되는 것으로 표시된 경우(예를 들어 m이 0일 수 있는 (R1)m), 가변적 기의 정의에 수소가 언급되지 않더라도 그 위치에 수소가 있을 수 있다. 기에서 하나 이상의 위치가 “치환되지 않은” 또는 “비치환된” 것이라 하면, 수소 원자가 부착되어 임의의 자유 원자가를 채운다.
달리 명시되지 않는 한, 화학식 1 의 성분으로서의 “고리” 또는 “고리 시스템”(예를 들어, 치환기 Qa)은 탄소환 또는 헤테로환이다. 용어 “고리 시스템”은 둘 이상의 축합된 고리를 나타낸다. 용어 “이환 고리 시스템” 및 “축합 이환 고리 시스템”은 “오쏘-축합”, “가교 이환” 또는 “스피로이환”일 수 있는 2개의 축합 고리로 이루어진 고리 시스템을 나타낸다. “오쏘-축합 이환 고리 시스템”은 2개의 구성 고리가 2개의 인접 원자를 공통으로 갖는 고리 시스템을 나타낸다. “가교 이환 고리 시스템”은 하나 이상 원자의 단편을 고리의 비인접 고리 구성원에 결합시켜 형성된다. “스피로이환 고리 시스템”은 2개 이상 원자의 단편을 고리의 동일한 고리 구성원에 결합시켜 형성된다. 용어 “축합 헤테로이환 고리 시스템”은 적어도 하나의 고리 원자가 탄소가 아닌 축합 이환 고리 시스템을 나타낸다. 용어 “고리 구성원”은 고리 또는 고리 시스템의 골격을 형성하는 원자 또는 기타 모이어티(예를 들어, C(=O), C(=S), S(O) 또는 S(O)2)를 지칭한다.
용어 “탄소환 고리”, “탄소환” 또는 “탄소환 고리 시스템”은 고리 골격을 형성하는 원자들이 오직 탄소로부터 선택되는 고리 또는 고리 시스템을 나타낸다. 용어 “헤테로환 고리”, “헤테로환” 또는 “헤테로환 고리 시스템”은 고리 골격을 형성하는 적어도 하나의 원자가 탄소가 아닌, 예를 들어, 질소, 산소 또는 황인 고리 또는 고리 시스템을 나타낸다. 일반적으로, 헤테로환 고리는 4개 이하의 질소, 2개 이하의 산소 및 2개 이하의 황을 함유한다. 달리 명시되지 않는 한, 탄소환 고리 또는 헤테로환 고리는 포화 또는 불포화 고리일 수 있다. “포화”는 단일 결합에 의해 서로 연결된 원자들로 이루어진 골격을 갖는 고리를 의미하고; 달리 명시되지 않는 한, 나머지 원자가는 수소 원자에 의해 점유된다. 달리 명시되지 않는 한, “불포화 고리”는 부분적으로 불포화되거나 완전 불포화될 수 있다. “완전 불포화 고리”란 표현은 고리 내 원자간 결합이 원자가 결합 이론에 따라 단일 또는 이중 결합이고, 또한 고리 내 원자간 결합이 이중 결합의 누적 없이(즉, C=C=C 또는 C=C=N 없음) 가능한 한 많은 이중 결합을 포함하는 원자의 고리를 의미한다. 용어 “부분적 불포화 고리”는 이중 결합을 통해 인접한 고리 구성원에 결합된 적어도 하나의 고리 구성원을 포함하는 고리를 나타내며, 개념적으로, 이것은 존재하는 이중 결합(즉, 부분적으로 불포화된 형태)의 수보다 많은 인접 고리 구성원 간의 다수의 누적되지 않은 이중 결합(즉, 완전 불포화된 대응 형태)을 잠재적으로 수용한다.
달리 명시되지 않는 한, 헤테로환 고리 및 고리 시스템은 임의의 이용 가능한 탄소 또는 질소를 통해 상기 탄소 또는 질소 상에서의 수소 치환에 의해 부착될 수 있다.
“방향족”은 각각의 고리 원자가 본질적으로 동일 평면에 있고, 고리 평면에 수직인 p-오비탈을 갖는다는 것을 나타내며, 여기서 (4n + 2)개의 π 전자(n은 양의 정수임)가 휘켈 규칙에 따르도록 고리와 연관되어 있다. 용어 “방향족 고리 시스템”은 고리 시스템의 적어도 하나의 고리가 방향족인 탄소환 또는 헤테로환 고리 시스템을 나타낸다. 완전 불포화 탄소환 고리가 휘켈 규칙을 충족하는 경우, 상기 고리를 “방향족 고리” 또는 “방향족 탄소환 고리”라고도 한다.
용어 “방향족 탄소환 고리 시스템”은 고리 시스템의 적어도 하나의 고리가 방향족인 탄소환 고리 시스템을 나타낸다. 완전 불포화 헤테로환 고리가 휘켈 규칙을 충족하는 경우, 상기 고리를 “헤테로방향족 고리”, “방향족 헤테로환 고리” 또는 “헤테로환 방향족 고리”라고도 한다. 용어 “방향족 헤테로환 고리 시스템”은 고리 시스템의 적어도 하나의 고리가 방향족인 헤테로환 고리 시스템을 나타낸다. 용어 “비방향족 고리 시스템”은 완전 포화될 수 있을 뿐만 아니라 부분적으로 또는 완전히 불포화될 수 있는 탄소환 또는 헤테로환 고리 시스템을 나타낸다(단, 고리 시스템의 고리는 방향족이 아님). 용어 “비방향족 탄소환 고리 시스템”은 고리 시스템에 방향족인 고리가 없는 탄소환 고리를 나타낸다. 용어 “비방향족 헤테로환 고리 시스템”은 고리 시스템에 방향족인 고리가 없는 헤테로환 고리 시스템을 나타낸다.
헤테로환 고리와 관련하여 “선택적으로 치환된”이란 용어는 비치환되거나, 비치환된 유사체가 보유하는 생물학적 활성을 소멸시키지 않는 적어도 하나의 비-수소 치환기를 갖는 기를 지칭한다. 본원에 사용된 바와 같이, 달리 명시되지 않는 한, 다음의 정의가 적용될 것이다. 용어 “선택적으로 치환된”은 어구 “치환되거나 비치환된” 또는 용어 “(비)치환된”과 상호교환적으로 사용된다. 달리 명시되지 않는 한, 선택적으로 치환된 기는 이러한 기의 각각의 치환 가능한 위치에 치환기를 가질 수 있으며, 각각의 치환은 다른 것과 독립적이다.
치환기가 5- 또는 6-원 질소-함유 헤테로환 고리인 경우, 달리 설명되지 않는 한, 치환기는 임의의 이용 가능한 탄소 또는 질소 고리 원자를 통해 화학식 1의 잔기에 부착될 수 있다. 전술한 바와 같이, Qa는 (그 중에서도) 발명의 내용에서 정의된 치환기의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환된 페닐일 수 있다. 선택적으로 1개 내지 5개의 치환기로 치환된 페닐의 예는 제시목록 1에 U-1로 표시된 고리이며, 여기서 Rv는 Qa에 대해 발명의 내용에서 정의된 바와 같은 Rx이고, r은 0 내지 5의 정수이다.
전술한 바와 같이, Qa는 (그 중에서도) 발명의 내용에서 정의된 바와 같은 치환기의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로환 방향족 고리일 수 있다. 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환된 5- 또는 6-원 불포화 방향족 헤테로환 고리의 예는 제시목록 1에 표시된 U-2 내지 U-61 고리를 포함하며, 여기서 Rv는 Qa에 대해 발명의 내용에서 정의된 바와 같은 임의의 치환기이고, r은 0 내지 4의 정수로서, 각각의 U기 상의 이용 가능한 위치의 수에 의해 제한된다. U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 및 U-43은 하나의 이용 가능한 위치만을 갖기 때문에, 이들 U기에 있어서, r은 0 또는 1의 정수로 제한되며, r이 0인 것은 U기가 비치환기이고 (Rv)r로 표시된 위치에 수소가 존재한다는 것을 의미한다.
제시목록 1
Figure pat00005
Figure pat00006
방향족 및 비방향족 헤테로환 고리 및 고리 시스템을 제조할 수 있는 매우 다양한 합성 방법이 당해 분야에 공지되어 있다; 포괄적인 검토를 위해서는 Comprehensive Heterocyclic Chemistry의 8권 세트(A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984) 및 Comprehensive Heterocyclic Chemistry II의 12권 세트(A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996)를 참조.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체 이성질체로서 존재할 수 있다. 입체 이성질체는 동일한 구조이지만 원자 공간 배열이 상이한 이성질체이며, 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체, 시스-트랜스 이성질체(기하 이성질체로도 알려짐) 및 아트로프 이성질체를 포함한다. 아트로프 이성질체는 회전 장벽이 이성질체 종의 분리를 허용할 정도로 충분히 높은 단일 결합을 중심으로 한 회전 제한으로 생긴다. 당업자는 하나의 입체 이성질체가 다른 입체 이성질체(들)에 비하여 풍부할 때 또는 다른 입체 이성질체(들)로부터 분리될 때 활성이 더 클 수 있고/있거나 유익한 효과를 나타낼 수 있음을 이해할 것이다. 또한, 당업자는 상기 입체 이성질체를 분리, 농축, 및/또는 선택적으로 제조하는 방법을 알고 있다. 입체 이성질 현상의 모든 양태에 대한 포괄적인 논의를 위해서는, 문헌 [Ernest L. Eliel and Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994]을 참조.
본 발명은 모든 입체 이성질체, 형태 이성질체 및 모든 비율의 이들의 혼합물뿐만 아니라 중수소화 화합물과 같은 동위 원소 형태도 포함한다.
질소가 산화물로 산화되기 위해서는 이용 가능한 고립 전자쌍이 필요하므로, 모든 질소-함유 헤테로환이 N-옥사이드를 형성할 수 있는 것은 아니라는 것을 당업자는 이해할 것이며, 당업자는 N-옥사이드를 형성할 수 있는 그러한 질소-함유 헤테로환을 인식할 것이다. 또한, 당업자라면 삼차 아민이 N-옥사이드를 형성할 수 있다는 것을 인지할 것이다. 퍼옥시산, 예컨대 퍼아세트산 및 3-클로로퍼벤조산(MCPBA), 과산화수소, 알킬 하이드로퍼옥사이드, 예컨대 t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 과붕산나트륨, 및 디옥시란, 예컨대 디메틸디옥시란을 사용한 헤테로환 및 삼차 아민의 산화를 비롯한, 헤테로환 및 삼차 아민의 N-옥사이드의 제조를 위한 합성 방법은 당업자에게 매우 잘 알려져 있다. N-옥사이드의 제조를 위한 이러한 방법은 문헌에 폭 넓게 기술되고 검토되어 있다(예를 들어 T.　L.　Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp　748-750, S.　V.　Ley, Ed., Pergamon Press; M.　Tisler and B.　Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp　18-20, A.　J.　Boulton and A.　McKillop, Eds., Pergamon Press; M.　R.　Grimmett and B.　R.　T.　Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp　149-161, A.　R.　Katritzky, Ed., Academic Press; M.　Tisler and B.　Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp　285-291, A.　R.　Katritzky and A.　J.　Boulton, Eds., Academic Press; 및 G.　W.　H.　Cheeseman and E.　S.　G.　Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp　390-392, A.　R.　Katritzky and A.　J.　Boulton, Eds., Academic Press 참조).
환경에서, 그리고 생리학적 조건 하에서, 화학적 화합물의 염은 상응하는 비염 형태와 평형 상태에 있기 때문에, 염이 비염 형태의 생물학적 유용성을 공유한다는 것을 당업자는 인지한다. 따라서, 화학식 1의 화합물의 매우 다양한 염은 무척추 해충의 방제에 유용하다. 화학식 1의 화합물의 염은 무기산 또는 유기산, 예를 들어 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔설폰산 또는 발레르산과의 산 부가염을 포함한다. 화학식 1의 화합물이 산 모이어티, 예컨대 카르복실산 또는 페놀을 함유하는 경우, 염은 또한 유기 또는 무기 염기, 예컨대 피리딘, 트리에틸아민 또는 암모니아와 함께 형성된 염, 또는 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 아미드, 수소화물, 수산화물 또는 탄산염을 포함한다. 따라서, 본 발명은 화학식 1로부터 선택되는 화합물, 이들의 N-산화물 및 적절한 염을 포함한다.
화학식 1로부터 선택되는 화합물, 이들의 입체 이성질체, 호변 이성질체, N-옥사이드, 및 염은 일반적으로 하나보다 많은 형태로 존재하고, 따라서 화학식 1은 화학식 1이 나타내는 화합물의 모든 결정질 형태 및 비결정질 형태를 포함한다. 비결정질 형태는 왁스 및 검과 같은 고체인 구현예뿐만 아니라, 용액 및 용융물과 같은 액체인 구현예도 포함한다. 결정질 형태는 본질적으로 단결정 유형을 나타내는 구현예 및 다형체(즉, 상이한 결정질 유형)의 혼합물을 나타내는 구현예를 포함한다. 용어 “다형체”는 결정 격자 내에 분자의 상이한 배열 및/또는 입체구조를 가지는 상이한 결정질 형태로 결정화할 수 있는 화학적 화합물의 특정 결정질 형태를 지칭한다. 다형체는 동일한 화학 조성을 가질 수 있지만, 격자 내에서 약하게 또는 강하게 결합될 수 있는 공동 결정화된 물 또는 기타 분자의 존재 또는 부재로 인하여 조성이 다를 수도 있다. 다형체는 결정의 형상, 밀도, 경도, 색상, 화학적 안정성, 융점, 흡습성, 현탁성, 용해 속도 및 생물학적 이용률과 같은 화학적, 물리적 및 생물학적 성질이 상이할 수 있다. 화학식 1로 표현되는 화합물의 다형체가 다른 다형체 또는 화학식 1로 표현되는 동일한 화합물의 다형체의 혼합물에 비해 유익한 효과(예컨대, 유용한 제제의 제조에 대한 적합성, 향상된 생물학적 성능)를 나타낼 수 있다는 것을 당업자는 이해할 것이다. 화학식 1로 표현되는 화합물의 특정 다형체의 제조 및 분리는, 예를 들어 선택된 용매와 온도를 이용한 결정화를 비롯하여, 당업자에게 알려진 방법에 의해 달성될 수 있다. 본 발명의 화합물은 하나 이상의 결정질 다형체로서 존재할 수 있다. 본 발명은 개별 다형체뿐만 아니라, 다른 것에 비해 하나의 다형체가 풍부한 혼합물을 비롯한 다형체의 혼합물을 포함한다. 다형성에 대한 포괄적인 논의를 위해, 문헌 [R.Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006]을 참조.
발명의 내용에 기술된 바와 같은 본 발명의 구현예는 아래에 기술된 것들을 포함한다. 다음의 구현예에서, “화학식 1의 화합물”에 대한 언급은 구현예에서 더 정의되지 않는 한 발명의 내용에 명시된 치환기의 정의를 포함한다.
구현예　1. Q가 Q-1인 화학식 1의 화합물.
구현예　2. Q가 Q-1이고 X1이 C(R3a)(R3b)인 화학식 1의 화합물.
구현예　3. Q가 Q-1이고 X1이 C(R3a)(R3b)이고, X2가 C(R3a)(R3b)인 화학식 1의 화합물.
구현예　4. Q가 Q-1이고 X1이 C(R3a)(R3b)이고, X2가 C(R3a)(R3b)이고, q가 2인 화학식 1의 화합물.
구현예　5. Q가 Q-1이고 X1이 CH2이고, X2가 CH2이고, q가 2인 화학식 1의 화합물.
구현예　6. Q가 Q-2인 화학식 1의 화합물.
구현예　7. Q가 Q-2이고 X1b가 C(R3a)(R3b)인 화학식 1의 화합물.
구현예　8. Q가 Q-2이고, X1b가 C(R3a)(R3b)이고, X2가 C(R3a)(R3b)인 화학식 1의 화합물.
구현예　9. Q가 Q-2이고, X1b가 C(R3a)(R3b)이고, X2가 C(R3a)(R3b)이고, t가 1인 화학식 1의 화합물.
구현예　10. Q가 Q-2이고, X1a가 CH2이고, X1b가 CH2이고, X2가 CH2이고, t가 1인 화학식 1의 화합물.
구현예　11. A가 CH, CR1 또는 N이고, R1이 할로겐인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 10 중 어느 하나의 화합물.
구현예　12. A가 CH, CF 또는 N인 화학식 1 또는 구현예 11 의 화합물.
구현예 12a. A가 CF 또는 N인 구현예 11 의 화합물.
구현예　13. A가 CH 또는 CF인 구현예 11 의 화합물.
구현예　14. A가 CH인 구현예 11 의 화합물.
구현예　15. A가 N인 구현예 11 의 화합물.
구현예　16. m이 1이고, R1이 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 할로겐인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 10 중 어느 하나의 화합물.
구현예　17. R1이 CF3, OMe, Me, 또는 F인 구현예 16 의 화합물.
구현예　18. R1이 CF3, OMe, Me, 또는 F이고 4-위치에 있는, 구현예 17 의 화합물.
구현예　19. R1이 CF3이고 4-위치에 있는, 구현예 18 의 화합물.
구현예　20. m이 0인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 10 중 어느 하나의 화합물.
구현예　21. 각각의 R3a 및 R3b가 H인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 20 중 어느 하나의 화합물.
구현예　22. R2가 C(=Z)R4인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예 22a. R2가 C(=O)R4인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예 22b. R2가 C(=O)R4이고 R4가 S(O)nR23으로 치환된 C1-C6 알킬인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예　23. R2가 C(=Z)NR6R7인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예 23a. R2가 C(=O)NR6R7인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예 23b. R2가 C(=O)R4 또는 C(=O)NR6R7인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예　24. R2가 LQa인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예 24a. R2가 LQa이고 L이 직접 결합인, 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예 24b. R2가 LQa이고 L이 직접 결합이고, Qa가 6-원 헤테로방향족 고리인 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예 24c. R2가 LQa이고 L이 직접 결합이고, Qa가 2-위치에 질소 원자를 갖는 6-원 헤테로방향족 고리인 화학식 1 또는 구현예 1 내지 21 중 어느 하나의 화합물.
구현예 1 내지 24c뿐만 아니라 본원에 기재된 임의의 다른 구현예를 포함하여 본 발명의 구현예는 임의의 방식으로 조합될 수 있고, 구현예에서 변수에 대한 설명은 화학식 1의 화합물에 관한 것뿐만 아니라 화학식 1의 화합물을 제조하는 데 유용한 출발 화합물 및 중간 화합물에 관한 것이다. 또한, 구현예 1 내지 24c뿐만 아니라 본원에 기재된 임의의 다른 구현예를 포함하여 본 발명의 구현예, 및 이들의 임의의 조합은 본 발명의 조성물 및 방법에 관한 것이다.
구현예 1 내지 24c의 조합의 예시는 다음과 같다:
구현예 A.
A가 CH, CF 및 N이고;
m이 0인 화학식 1의 화합물.
구현예 B.
Q가 Q-1인 구현예 A의 화합물.
구현예 C.
X1이 CH2이고;
X2가 CH2이고;
q가 2인 구현예 B의 화합물.
구현예 D.
Q가 Q-2인 구현예 A의 화합물.
구현예 E.
X1a가 CH2이고;
X1b가 CH2이고;
X2가 CH2이고;
t가 1인 구현예 D의 화합물.
구현예 F.
R2가 C(=O)R4 또는 C(=O)NR6R7인 구현예 C 또는 구현예 E의 화합물.
특정 구현예는 다음 화합물들(화합물 번호는 색인표 A 내지 B를 참조)로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 1의 화합물을 포함한다:
2,4,6,7-테트라하이드로-N-메틸-2-(3-피리디닐)-N-(2,2-디메톡시에틸)-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-카복사미드(화합물 14);
2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-N-(2,2,2-트리플루오로메틸)-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-카복사미드(화합물 15);
4,5,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-5-[2-(트리플루오로메틸)-4-피리디닐]-2H-피라졸로[4,3-c]피리딘(화합물 20);
1-[2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-일]-3-[(2,2,2-트리플루오로에틸)티오]-1-프로파논(화합물 22);
1-[2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-일]-3-[(2,2,2-트리플루오로에틸)설피닐]-1-프로파논(화합물 23);
2,4,6,7-테트라하이드로-N-(3-메톡시시클로부틸)-2-(3-피리디닐)-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-카복사미드(화합물 47);
4,5,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-5-(2-피라지닐)-2H-피라졸로[4,3-c]피리딘(화합물 48);
2-옥소-2-[2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-일]에틸 N,N-디메틸카바메이트(화합물 51); 및
2,4,6,7-테트라하이드로-β-옥소-2-(3-피리디닐)-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-프로판니트릴(화합물 54).
주목할 것은 본 발명의 화합물은 유리한 신진 대사 및/또는 토양 잔류 패턴을 특징으로 하며, 다양한 농경학적 및 비농경학적 무척추 해충을 방제하는 활성을 나타낸다는 것이다.
특히 주목할 것은, 무척추 해충 방제 범위 및 경제적 중요성의 이유로, 무척추 해충을 방제하여 무척추 해충에 의한 피해 또는 손상으로부터 농작물을 보호하는 것이 본 발명의 구현예라는 것이다. 본 발명의 화합물은 식물에서 유리한 전이 성질 또는 체계성 때문에, 화학식 1의 화합물 또는 그 화합물을 포함하는 조성물과 직접 접촉되지 않는 잎 또는 다른 식물 부분도 보호한다.
또한, 본 발명의 구현예로서 주목할 만한 것은, 임의의 상기 구현예뿐만 아니라 본원에 기술된 임의의 다른 구현예, 및 이들의 임의의 조합의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 성분을 포함하는 조성물이고, 상기 조성물은 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 선택적으로 더 포함한다.
본 발명의 구현예로서 또한 주목할 만한 것은, 임의의 상기 구현예뿐만 아니라 본원에 기술된 임의의 다른 구현예, 및 이들의 임의의 조합의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 성분을 포함하는 무척추 해충 방제용 조성물이고, 상기 조성물은 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 선택적으로 더 포함한다. 본 발명의 구현예는 무척추 해충 또는 그 환경을 생물학적 유효량의 임의의 상기 구현예의 화합물과(예컨대, 본원에 기술된 조성물로서) 접촉시키는 단계를 포함하는 무척추 해충 방제 방법을 더 포함한다.
본 발명의 구현예는 임의의 상기 구현예의 화합물을 포함하는 토양 관주 액체 제형 형태의 조성물을 또한 포함한다. 본 발명의 구현예는 토양을 생물학적 유효량의 임의의 상기 구현예의 화합물을 포함하는 토양 관주로서의 액체 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 무척추 해충 방제 방법을 더 포함한다.
본 발명의 구현예는 생물학적 유효량의 임의의 상기 구현예의 화합물 및 추진제를 포함하는 무척추 해충 방제용 스프레이 조성물을 또한 포함한다. 본 발명의 구현예는 생물학적 유효량의 임의의 상기 구현예의 화합물, 하나 이상의 식품 재료, 선택적으로 유인제, 및 선택적으로 습윤제를 포함하는 무척추 해충 방제용 미끼 조성물을 또한 포함한다. 본 발명의 구현예는 상기 미끼 조성물 및 상기 미끼 조성물을 수용하도록 구성된 하우징을 포함하는 무척추 해충 방제용 장치를 또한 포함하고, 하우징은 무척추 해충이 통과할 수 있는 크기의 적어도 하나의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 외부 위치로부터 상기 미끼 조성물에 접근할 수 있도록 하며, 하우징은 또한 무척추 해충에 대한 잠재적 또는 알려진 활동의 장소에 또는 그 근처에 배치되도록 구성된다.
본 발명의 구현예는 종자를 생물학적 유효량의 임의의 상기 구현예의 화합물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 무척추 해충으로부터 종자를 보호하는 방법을 또한 포함한다.
본 발명의 구현예는 구충적으로 유효한 양의 임의의 상기 구현예의 화합물을 동물에게 투여하는 단계를 포함하는, 무척추 기생충으로부터 동물을 보호하는 방법을 또한 포함한다.
본 발명의 구현예는 무척추 해충 또는 그 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염과(예컨대, 본원에 기술된 조성물로서) 접촉시키는 단계를 포함하는 무척추 해충 방제 방법을 또한 포함한다(단, 이 방법은 요법에 의한 인간 또는 동물 신체의 의학적 치료 방법이 아님).
본 발명은 또한, 무척추 해충 또는 그 환경이 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염 및, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 성분을 포함하는 조성물과 접촉되는 이러한 방법에 관한 것이며, 상기 조성물은 생물학적 유효량의 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 선택적으로 더 포함한다(단, 이 방법은 요법에 의한 인간 또는 동물 신체의 의학적 치료 방법이 아님).
화학식 1의 화합물은 반응 도식 1 내지 3에 기재된 하나 이상의 다음 방법 및 변형예에 의해 제조될 수 있다. 아래 화학식 1 내지 8의 화합물에서 치환기의 정의는 달리 명시되지 않는 한 발명의 내용에서 상기 정의된 바와 같다. 화학식 1a 내지 1f의 화합물은 화학식 1의 화합물의 다양한 부분 집합이고, 화학식 1a 내지 1f에 대한 모든 치환기는 화학식 1에 대해 상기 정의된 바와 같다. 다음과 같은 약어가 사용된다: THF는 테트라하이드로푸란, DMF는 N,N-디메틸포름아미드, NMP는 N-메틸피롤리디논, Ac는 아세테이트, MS는 메실레이트, Tf는 트리플레이트, Nf는 노나플레이트이다.
화학식 1c 및 1d의 화합물은 반응 도식 1에 도시된 바와 같이 화학식 1a 또는 1b의 화합물을 화학식 2의 적절한 산 또는 화학식 3의 산 염화물과 커플링시켜 제조될 수 있다. 커플링 방법의 검토를 위해서는 Chemical Society Reviews 2009, 38(2), pp. 606-631 참조.
반응 도식 1
Figure pat00007
화학식 1e 및 1f의 화합물은 반응 도식 2에 도시된 바와 같이 화학식 1a 또는 1b의 화합물을 화학식 4의 적절한 염화카바밀 또는 화학식 5의 이소시아네이트와 반응시켜 제조될 수 있다(예를 들어, J. Heterocyclic Chem. 2006, 43(3), pp. 599-606 참조).
반응 도식 2
Figure pat00008
화학식 1의 화합물은 반응 도식 3에서 아래에 도시된 방법에 의해 제조될 수도 있다. 이 방법에서, 화학식 8의 피리딘 또는 피리미딘은 금속 매개 커플링 조건 하에서 화학식 6 또는 7의 화합물로 처리되어 화학식 1의 화합물을 제공한다. 대표적인 로듐 촉매 방법에 대해서는, Organic Letters 2013, 15(6), pp. 1290-1293 참조; 구리 촉매 방법에 대해서는, Applied Catalysis, A: General 2011, 403(1-2), pp. 104-111; 및 Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2006, 256(1-2), pp. 256-260 참조.
반응 도식 3
Figure pat00009
Z가 S인 화학식 1의 화합물, 및 화학식 1의 화합물을 제조하는 데 사용되는 중간물질은, 예를 들어 Lawesson의 시약(CAS 번호 19172-47-5), Belleau의 시약(CAS 번호 88816-02-8) 또는 P2S5로, Z가 O인 해당 화합물을 가황시켜 제조될 수 있다. 가황 반응은 일반적으로 톨루엔, 자일렌 또는 디옥산과 같은 용매에서, 80℃ 내지 용매의 비등점까지의 고온에서 수행된다.
화학식 1의 화합물을 제조하기 위한 전술한 일부 시약 및 반응 조건은 중간물질에 존재하는 특정 작용기와는 적합하지 않을 수 있는 것으로 인정된다. 이러한 경우, 보호/탈보호 시퀀스 또는 작용기 상호 변환을 합성에 도입하면 원하는 생성물을 얻는 데 도움이 될 것이다. 보호기의 사용 및 선택은 화학 합성 분야 당업자에게 명백할 것이다(예를 들어, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991 참조). 일부 경우에, 개별 반응 도식에 표시된 시약의 도입 후, 화학식 1의 화합물의 합성을 완료하는 데 상세히 설명되지 않은 추가의 통상적인 합성 단계가 필요할 수 있다는 것은 당업자라면 인지할 것이다. 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 제시된 특정 시퀀스에 의해 암시되는 것과 다른 순서로 상기 반응 도식에 예시된 단계의 조합을 수행할 필요가 있을 수 있다는 것 또한 당업자라면 인지할 것이다.
치환기를 추가하거나 기존의 치환기를 변경하기 위해 화학식 1의 화합물 및 본원에 기재된 중간물질에 대해 다양한 친전자 반응, 친핵 반응, 라디칼 반응, 유기금속 반응, 산화 반응 및 환원 반응이 수행될 수 있다는 것 또한 당업자라면 인지할 것이다.
추가적인 상세한 기술 없이도, 전술한 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 최대한으로 활용할 수 있을 것으로 여겨진다. 따라서, 다음의 합성예는 단지 예시적인 것으로서, 어떤 방식으로든 본 발명을 제한하지 않는 것으로 해석된다. 다음의 합성예에서의 단계들은 전체 합성 변환에서 각 단계에 대한 절차를 예시하며, 각 단계에 대한 출발 물질은 반드시 특정 제조 작업(그 절차는 다른 실시예 또는 단계에서 설명됨)에 의해 제조되지 않았을 수도 있다. 크로마토그래피 용매 혼합물 또는 달리 나타낸 경우를 제외하고 백분율은 중량 기준이다. 달리 명시되지 않는 한, 크로마토그래피 용매 혼합물에 대한 부(part) 및 백분율은 부피 기준이다. 1H　NMR 스펙트럼은 테트라메틸실란으로부터 다운필드에 ppm으로 보고되며; “s”는 단일선을 의미하고, “d”는 이중선을 의미하고, “t”는 삼중선을 의미하고, “q”는 사중선을 의미하고, “m”은 다중선을 의미하고, “dd”는 이중선의 이중선을 의미하고, “dt”는 삼중선의 이중선을 의미하고, “br s”는 넓은 단일선을 의미한다. DMF는 N,N-디메틸포름아미드를 의미한다. 화합물 번호는 색인표 A 내지 B를 참조한다.
합성예 1
2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-카복실산, 2-(메톡시카보닐)히드라지드(화합물 10)의 제조
단계 A: 3-[(디메틸아미노)메틸렌]-4-옥소-1-피페리딘카복실산 1,1-디메틸에틸 에스테르의 제조
1,4-디옥산(200 mL) 중의 4-옥소-1-피페리딘카복실산 1,1-디메틸에틸 에스테르(25 g, 126 mmol) 및 DMF-DMA (50 mL, 377 mmol)의 용액을 100℃에서 20시간 동안 가열하였다. 완료 시, 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물을 수득하였고, 이를 추가 정제 없이 사용하였다.
단계 B: 2,4,6,7-테트라하이드로-5 H -피라졸로[4,3-c]피리딘-5-카복실산 1,1-디메틸에틸 에스테르의 제조
에탄올(300 mL) 중의 3-[(디메틸아미노)메틸렌]-4-옥소-1-피페리딘카복실산 1,1-디메틸에틸 에스테르(34 g, 134 mmol)의 용액을 히드라진 일수화물(33.4g, 668 mmol)로 처리하였다. 반응 혼합물을 90℃까지 3시간 동안 가열하고, 실온까지 냉각시키고, 감압 하에서 농축시켜 에탄올을 제거하였다. 잔류물을 EtOAc로 추출하고, 유기상을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하고 50% EtOAc/석유 에테르로 용리하여 표제 화합물(16.8 g)을 수득하였다.
단계 C: 2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-5 H -피라졸로[4,3-c]피리딘-5-카복실산 1,1-디메틸에틸 에스테르의 제조
1,4-디옥산(350 mL) 중의 2,4,6,7-테트라하이드로-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-카복실산 1,1-디메틸에틸 에스테르(16.8 g, 75 mmol), 3-요오도피리딘(30.96 g, 151 mmol), 트랜스-N,N-디메틸시클로헥산-1,2-디아민(3.88 g, 37.6 mmol), 요오드화구리(2.87 g, 15 mmol) 및 탄산칼륨(20.86 g, 151 mmol)의 용액을 110℃에서 6시간 동안 가열하였다. 완료 시, 반응 혼합물을 EtOAc로 희석시키고, Celite® 패드를 통해 여과시킨 후, 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물을 EtOAc로 추출하고, 유기상을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하고 40% EtOAc/석유 에테르로 용리하여 표제 화합물(18.6 g)을 수득하였다.
단계 D: 4,5,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-2 H -피라졸로[4,3-c]피리딘의 제조
디클로로메탄(50 mL) 중의 2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-5H-피라졸로[4,3-c]피리딘-5-카복실산 1,1-디메틸에틸 에스테르(10 g, 33 mmol)의 용액에 디옥산 중의 HCl(4M, 50 mL, 200 mmol)을 0℃에서 적가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 완료 시, 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물을 진공에서 건조하기 전에 석유 에테르로 2~3회 세척하였다. 잔류 물질(2 g)을 물 중의 10% NaOH로 처리하여 염화수소를 중화시킨 후, EtOAc로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 농축시켜 표제 화합물(1.3 g)을 수득하였다.
단계 D: 2,4,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-5 H -피라졸로[4,3- c ]피리딘-5-카복실산, 2-(메톡시카보닐)히드라지드의 제조
디클로로메탄(5 mL) 중의 4,5,6,7-테트라하이드로-2-(3-피리디닐)-2H-피라졸로[4,3-c]피리딘(0.15 g, 0.7 mmol), 트리포스겐(0.65 g, 2.2 mmol)의 용액을 트리에틸아민(0.16 g, 1.5 mmol)으로 0℃에서 처리하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 완료 시, 질소 가스 스트림 하에서 용매를 제거하였다. 이어서, 잔류물을 디클로로메탄(5 mL) 중의 메틸 카바제이트(0.087 g, 0.97 mmol) 및 트리에틸아민(0.45 mL, 2.9 mmol)의 용액에 0℃에서 첨가하였다. 첨가가 완료된 후, 반응 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하고, 유기상을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하고 5% MeOH/디클로로메탄으로 용리하여 본 발명의 화합물인 표제 화합물 60 mg을 수득하였다. MS (M+1) = 317.4.
반응 도식 1 내지 3 및 합성예 1에 기술된 방법 및 변형예에 의해 제조된 화학식 1의 특정 화합물들을 다음 색인표에 나타내었다.
색인표에 사용된 약어는 다음 것들을 포함할 수 있다: Cmpd는 화합물을 의미하고, t는 삼차, c는 시클로, Me는 메틸, Et는 에틸, Pr은 프로필, i-Pr은 이소프로필, Bu는 부틸, c-Pr은　시클로프로필, c-Pn은 시클로펜틸, c-Hx는 시클로헥실, t-Bu는 삼차-부틸, Ph는 페닐, OMe는 메톡시, SMe는 메틸티오이고, SO2Me는　메틸설포닐을 의미한다. 구조 단편에서 물결선 또는 "-"는 분자의 잔기에 대한 단편의 부착점을 나타낸다.
색인표 A
Figure pat00010
Figure pat00011
색인표 B
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
본 발명의 화합물을 제조하는 데 유용한 중간물질의 예를 표 I-1 내지 I-8에 나타내었다. 다음의 약어가 이하 표에 사용된다: Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미하고, Ph는 페닐을 의미하고, C(O)는 카보닐을 의미하고, CHO는 포르밀을 의미한다.
표 I-1
Figure pat00015
표 I-2
Figure pat00016
표 I-3
Figure pat00017
표 I-4
Figure pat00018
표 I-5
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
표 I-6
Figure pat00024
표 I-6은 제목 "표 I-5" 아래에 도시된 구조가 상기 도시된 구조로 대체된 것을 제외하고 표 I-5와 동일하다.
표 I-7
Figure pat00025
표 I-7은 제목 "표 I-5" 아래에 도시된 구조가 상기 도시된 구조로 대체된 것을 제외하고 표 I-5와 동일하다.
표 I-8
Figure pat00026
표 I-8은 제목 "표 I-5" 아래에 도시된 구조가 상기 도시된 구조로 대체된 것을 제외하고 표 I-5와 동일하다.
당해 분야에 공지된 방법과 함께 본원에 기술된 절차에 의해, 표 1 내지 4c의 다음 화합물들을 제조할 수 있다. 다음의 약어가 이하 표에 사용될 수 있다: t는 삼차를 의미하고, s는 이차를 의미하고, i는 이소를 의미하고, c는 시클로를 의미하고, Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미하고, Pr은 프로필을 의미하고, Bu는 부틸을 의미하고, Ph는 페닐을 의미하고, OMe는　메톡시를 의미하고, OEt는　에톡시를 의미하고, SMe는　메틸티오를 의미하고, SEt는　에틸티오를 의미하고, -CN은　시아노를 의미하고, Ph는 페닐을 의미하고, Py는 피리디닐을 의미하고, -NO2는 니트로를 의미하고, S(O)Me는 메틸설피닐을 의미하고, S(O)2Me는　메틸설포닐을 의미한다.
단편 정의의 시작 부분에 있는 "-"는 분자의 잔기에 대한 상기 단편의 부착점을 나타낸다; 예를 들어 "-CH2CH2OMe"는 단편 2-메톡시에틸을 나타낸다. 환형 단편은 괄호 안에 두 개의 "-"를 사용하여 표현된다; 예를 들어, 단편 1-피롤리디닐은 "N(-CH2CH2CH2CH2-)"에 의해 표현되며, 여기서 질소 원자는 아래 도시된 바와 같이 4-탄소 사슬의 두 말단 탄소 원자에 결합된다.
Figure pat00027
표 1a
Figure pat00028
A는 CH
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
표 1b
표 1b는 A가 CF인 것을 제외하고 표 1a와 동일하다.
표 1c
표 1c는 A가 N인 것을 제외하고 표 1a와 동일하다.
표 2a
Figure pat00033
표 2a는 제목 "표 1a" 아래에 도시된 구조가 상기 도시된 구조로 대체된 것을 제외하고 표 1a와 동일하다.
표 2b
표 2b는 A가 CF인 것을 제외하고 표 2a와 동일하다.
표 2c
표 2c는 A가 N인 것을 제외하고 표 2a와 동일하다.
표 3a
Figure pat00034
표 3a는 제목 “표 1a” 아래에 도시된 구조가 상기 도시된 구조로 대체된 것을 제외하고 표 1a와 동일하다.
표 3b
표 3b는 A가 CF인 것을 제외하고 표 3a와 동일하다.
표 3c
표 3c는 A가 N인 것을 제외하고 표 3a와 동일하다.
표 4a
Figure pat00035
표 4a는 제목 “표 1a” 아래에 도시된 구조가 상기 도시된 구조로 대체된 것을 제외하고 표 1a와 동일하다.
표 4b
표 4b는 A가 CF인 것을 제외하고 표 4a와 동일하다.
표 4c
표 4c는 A가 N인 것을 제외하고 표 4a와 동일하다.
일반적으로 본 발명의 화합물은 계면활성제, 담체 역할을 하는 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 성분을 가진 조성물, 즉 제형에서 무척추 해충 방제 활성 성분으로서 사용될 것이다. 제형 또는 조성물 성분은 활성 성분의 물리적 성질, 토양 유형, 수분 및 온도와 같은 환경 요인 및 적용 방식과 일치하도록 선택된다.
유용한 제형은 액체 조성물과 고체 조성물을 모두 포함한다. 액체 조성물은 용액(유제 포함), 현탁액, 에멀젼(마이크로에멀젼, 수중유 에멀젼, 플로우어블 농축액 및/또는 유현탁액 포함) 등을 포함하며, 선택적으로 겔로 농화될 수 있다. 수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 수용제, 현탁제제, 캡슐 현탁제, 농축 에멀젼, 마이크로에멀젼, 수중유 에멀젼, 플로우어블 농축액 및 유현탁액이다. 비수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 유제, 마이크로유제, 분산성 액제 및 오일 분산액이다.
고체 조성물의 일반적인 유형은 분제, 분말, 입제, 펠렛, 프릴, 패스틸, 정제, 충전 필름(종자 코팅 포함) 등이고, 수분산성(“습윤성”) 또는 수용성일 수 있다. 필름 형성 용액 또는 플로우어블 현탁액으로부터 형성된 필름 및 코팅이 종자 처리에 특히 유용하다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화될 수 있고 추가로 현택액 또는 고체 제형으로 형성될 수 있다; 대안적으로, 활성 성분의 전체 제형이 캡슐화(또는 “오버코팅”)될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 유화성 입제는 유제 제형과 건조 입상 제형 모두의 장점을 겸비한다. 고강도 조성물은 추가 제형을 위한 중간물질로서 주로 사용된다.
분무 가능한 제형은 일반적으로 분무 전에 적절한 매질에 희석된다. 이러한 액체 제형 및 고체 제형은 분무 매질(대개는 물이지만, 경우에 따라 방향족 또는 파라핀계 탄화수소 또는 식물성 오일과 같은 다른 적절한 매질)에 쉽게 희석되도록 제형화된다. 분무량은 헥타르 당 약 1 리터 내지 수천 리터의 범위일 수 있지만, 더 일반적으로는 헥타르 당 약 10 내지 수백 리터의 범위이다. 분무 가능한 제형은 공중 또는 지상 적용에 의한 잎 처리를 위해, 또는 식물의 성장 매체에 적용하기 위해 물 또는 다른 적절한 매체와 탱크 혼합될 수 있다. 액체 또는 건조 제형은 점적 관개 시스템에 직접 계량되거나 식재 중에 고랑에 계량될 수 있다. 액체 제형 및 고체 제형은 뿌리 및 다른 땅속 식물 부분 발육을 보호하기 위해 식재 전에 종자 처리로서 작물의 종자 및 다른 바람직한 초목에 적용되고/되거나 전신 흡수를 통해 군엽에 적용될 수 있다.
일반적으로 제형은 총 100 중량%가 되는 다음의 대략적 범위 내에서 활성 성분, 희석제 및 계면활성제의 유효량을 함유할 것이다.
Figure pat00036
고체 희석제는 예를 들어, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 아타풀자이트 및 카올린과 같은 점토, 석고, 셀룰로스, 이산화티타늄, 산화아연, 전분, 덱스트린, 당(예컨대, 락토스, 수크로스), 실리카, 탈크, 운모, 규조토, 요소, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산나트륨, 및 황산나트륨을 포함한다. 일반적인 고체 희석제는 문헌[Watkins et　al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다.
액체 희석제는 예를 들어, 물, N,N-디메틸알칸아미드(예컨대, N,N-디메틸포름아미드), 리모넨, 디메틸 설폭시드, N-알킬피롤리돈(예컨대, N-메틸피롤리디논), 알킬 포스페이트(예컨대, 트리에틸포스페이트), 에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, 파라핀(예컨대, 백색 광유, 노멀 파라핀, 이소파라핀), 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 글리세롤 트리아세테이트, 소르비톨, 방향족 탄화수소, 탈방향족화 지방족, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세테이트, 예컨대 이소아밀 아세테이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 옥틸 아세테이트, 노닐 아세테이트, 트리데실 아세테이트 및 이소보닐 아세테이트, 기타 에스테르, 예컨대 알킬화 락테이트 에스테르, 이염기성 에스테르 알킬 및 아릴 벤조에이트, γ-부티로락톤, 및 선형, 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필 알코올, n-부탄올, 이소부틸 알코올, n-헥산올, 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 데칸올, 이소데실 알코올, 이소옥타데칸올, 세틸 알코올, 라우릴 알코올, 트리데실 알코올, 올레일 알코올, 시클로헥산올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 디아세톤 알코올, 크레졸 및 벤질 알코올을 포함한다. 액체 희석제는 또한, 포화 또는 불포화 지방산(일반적으로 C6-C22)의 글리세롤 에스테르, 예컨대 식물 종자 및 열매 오일(예컨대, 올리브, 피마자, 아마인, 참깨, 콘(옥수수), 땅콩, 해바라기, 포도씨, 홍화, 목화씨, 대두, 유채, 코코넛 및 팜핵의 오일), 동물성 지방(예컨대, 우지, 돈지, 라드, 대구간유, 어유), 및 이들의 혼합물을 포함한다. 액체 희석제는 또한, 알킬화(예컨대, 메틸화, 에틸화, 부틸화) 지방산을 포함할 수 있고, 지방산은 식물 및 동물 공급원으로부터의 글리세롤 에스테르의 가수분해에 의해 얻을 수 있고, 증류에 의해 정제될 수 있다. 일반적인 액체 희석제는 문헌[Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기재되어 있다.
본 발명의 고체 조성물 및 액체 조성물은 대개 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 액체에 첨가되는 경우, 계면활성제(“계면-활성 제제”로도 알려짐)는 일반적으로 액체의 표면 장력을 변경, 대부분의 경우 감소시킨다. 계면활성제 분자의 친수성기 및 친유성기의 성질에 따라, 계면활성제는 습윤제, 분산제, 유화제 또는 소포제로서 유용할 수 있다.
계면활성제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성으로 분류될 수 있다. 본 조성물에 유용한 비이온성 계면활성제는 알코올 알콕실레이트, 예컨대 천연 및 합성 알코올(분지형 또는 선형일 수 있음)을 기반으로 하고 알코올 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조되는 알코올 알콕실레이트; 아민 에톡실레이트, 알카놀아미드 및 에톡실화 알카놀아미드; 알콕실화 트리글리세리드, 예컨대 에톡실화 대두, 피마자 및 유채 오일; 알킬페놀 알콕실레이트, 예컨대 옥틸페놀 에톡실레이트, 노닐페놀 에톡실레이트, 디노닐 페놀 에톡실레이트 및 도데실 페놀 에톡실레이트(페놀 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조); 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 제조되는 블록 중합체 및 말단 블록이 프로필렌 옥사이드로부터 제조되는 리버스 블록 중합체; 에톡실화 지방산; 에톡실화 지방 에스테르 및 오일; 에톡실화 메틸 에스테르; 에톡실화 트리스티릴페놀(에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조되는 것을 포함); 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르, 라놀린계 유도체, 폴리에톡실레이트 에스테르, 예컨대 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에톡실화 소르비톨 지방산 에스테르 및 폴리에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르; 기타 소르비탄 유도체, 예컨대 소르비탄 에스테르; 고분자 계면활성제, 예컨대 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 알키드 peg(폴리에틸렌 글리콜) 수지, 그래프트 또는 빗살형 중합체 및 성형(star) 중합체; 폴리에틸렌 글리콜(peg); 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르; 실리콘계 계면활성제; 및 당-유도체, 예컨대 수크로스 에스테르, 알킬 폴리글리코시드 및 알킬 폴리사카라이드를 포함하나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
유용한 음이온성 계면활성제는 알킬아릴 설폰산 및 이들의 염; 카복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트; 디페닐 설포네이트 유도체; 리그닌 및 리그닌 유도체, 예컨대 리그노설포네이트; 말레산 또는 숙신산 또는 이들의 무수물; 올레핀 설포네이트; 포스페이트 에스테르, 예컨대 알코올 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르, 알킬페놀 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르 및 스티릴 페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르; 단백질계 계면활성제; 사르코신 유도체; 스티릴 페놀 에테르 설페이트; 오일 및 지방산의 설페이트 및 설포네이트; 에톡실화 알킬페놀의 설페이트 및 설포네이트; 알코올의 설페이트; 에톡실화 알코올의 설페이트; 아민 및 아미드의 설포네이트, 예컨대 N,N-알킬타우레이트; 벤젠, 쿠멘, 톨루엔, 자일렌, 및 도데실 및 트리데실벤젠의 설포네이트; 축합 나프탈렌의 설포네이트; 나프탈렌 및 알킬 나프탈렌의 설포네이트; 분별 석유의 설포네이트; 설포숙시나메이트; 및 설포숙시네이트 및 이들의 유도체, 예컨대 디알킬 설포숙시네이트 염을 포함하나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
유용한 양이온성 계면활성제는 아미드 및 에톡실화 아미드; 아민, 예컨대 N-알킬 프로판디아민, 트리프로필렌트리아민 및 디프로필렌테트라민, 및 에톡실화 아민, 에톡실화 디아민 및 프로폭실화 아민(아민 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조); 아민 염, 예컨대 아민 아세테이트 및 디아민 염; 4차 암모늄 염, 예컨대 4차 염, 에톡실화 4차 염 및 디쿼터너리 염; 및 아민 옥사이드, 예컨대 알킬디메틸아민 옥사이드 및 비스-(2-하이드록시에틸)-알킬아민 옥사이드를 포함하나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 혼합물 또는 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합물 또한 본 조성물에 유용하다. 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제 및 이들의 권장 용도는 McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; 및 A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987을 비롯한 다양한 공개 참고문헌에 개시되어 있다.
본 발명의 조성물은 제형 조제로서 당업자에게 알려진 제형 보조제 및 첨가제를 함유할 수도 있다(이들 중 일부는 고체 희석제, 액체 희석제 또는 계면활성제로서도 기능하는 것으로 간주될 수 있음). 이러한 제형 보조제 및 첨가제는 pH(완충액), 공정 중 발포(폴리오가노실록산과 같은 소포제), 활성 성분의 침강(현탁제), 점도(요변성 증점제), 용기 내 미생물 성장(항미생물제), 제품 동결(동결 방지제), 색상(염료/안료 분산액), 워시-오프(필름 형성제 또는 스티커), 증발(증발 지연제) 및 기타 제형 속성을 제어할 수 있다. 필름 형성제는, 예를 들어 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 왁스를 포함한다. 제형 보조제 및 첨가제의 예는 McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; 및 PCT 공개 WO 03/024222에 열거된 것들을 포함한다.
화학식 1의 화합물 및 임의의 기타 활성 성분은 일반적으로 활성 성분을 용매에 용해시키거나 또는 액체 또는 건조 희석제에서 분쇄하여 본 조성물에 혼입된다. 유제를 포함하는 용액은 성분을 단순히 혼합하여 제조될 수 있다. 유제로서 사용하고자 하는 액체 조성물의 용매가 물과 섞이지 않을 경우, 물로 희석할 때 활성-함유 용매를 유화시키기 위해 유화제가 일반적으로 첨가된다. 2,000 μm 이내의 입경을 갖는 활성 성분 슬러리는 매질 분쇄기를 이용하여 습식 분쇄되어 3 μm 미만의 평균 직경을 갖는 입자를 얻을 수 있다. 수성 슬러리는 최종 현탁제제로 제조되거나(예를 들어, U.S. 3,060,084 참조), 또는 분무 건조에 의해 추가 처리되어 수분산성 입제를 형성할 수 있다. 건조 제형은 보통 건식 밀링 공정을 필요로 하며, 이는 2 내지 10 μm 범위의 평균 입경을 생성한다. 분제 및 분말은 블렌딩 및 보통은 그라인딩(예컨대, 해머 밀 또는 유체-에너지 밀을 이용)에 의해 제조될 수 있다. 입제 및 펠렛은 미리 형성된 과립 담체 위에 활성 물질을 분무하여 제조되거나 응집 기술에 의해 제조될 수 있다. Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, December 4, 1967, pp. 147-48, Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pp. 8-57 및 이후, 및 WO 91/13546 참조. 펠렛은 U.S.　4,172,714에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 수분산성 및 수용성 입제는 U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 및 DE　3,246,493에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 및 U.S. 5,208,030에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 필름은 GB 2,095,558 및 U.S. 3,299,566에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.
제형 기술에 관한 추가 정보는 문헌 [T.　S.　Woods, “The Formulator’s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture” in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133]을 참조. 또한, U.S.　3,235,361, 6란,　16줄 내지 7란, 19줄 및 실시예　10~41; U.S.　3,309,192, 5란, 43줄 내지 7란, 62줄 및 실시예　8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138~140, 162~164, 166, 167 및 169~182; U.S.　2,891,855, 3란, 66줄 내지 5란, 17줄 및 실시예 1~4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons,　Inc., New York, 1961, pp　81-96; Hance et　al., Weed Control Handbook, 8th　Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; 및 Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000 참조.
다음의 실시예에서, 모든 제형은 종래의 방식으로 제조된다. 화합물 번호는 색인표 A 내지 B의 화합물을 참조한다. 추가적인 상세한 기술 없이도, 전술한 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 최대한으로 활용할 수 있을 것으로 여겨진다. 따라서, 다음의 실시예는 단지 예시적인 것으로서, 어떤 방식으로든 본 발명을 제한하지 않는 것으로 해석된다. 달리 나타낸 경우를 제외하고 백분율은 중량 기준이다.
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
본 발명의 화합물은 넓은 범위의 무척추 해충에 대해 활성을 나타낸다. 이러한 해충은, 예를 들어 식물 군엽, 뿌리, 토양, 수확 작물 또는 기타 식품, 건축 구조물 또는 동물 외피와 같은 다양한 환경에 서식하는 무척추동물을 포함한다. 이러한 해충은 예를 들어, 군엽(잎, 줄기, 꽃 및 열매 포함), 씨, 나무, 방직 섬유 또는 동물의 피 또는 조직을 먹고 살고 그로 인해, 예를 들어 농작물의 재배 또는 저장, 산림, 온실 작물, 관상용 식물, 묘작물, 저장 식품 또는 섬유 제품, 또는 주택 또는 기타 구조물 또는 그 내용물에 손상이나 피해를 야기하거나, 또는 동물 보건 또는 공중 보건에 해를 끼치는 무척추동물을 포함한다. 모든 화합물이 모든 해충의 모든 성장 단계에 대해 동등하게 효과적이지는 않다는 것을 당업자는 이해할 것이다.
따라서, 본 화합물 및 조성물은 초식성 무척추 해충으로부터 농작물을 보호하는 데 농경학적으로 유용하고, 또한 초식성 무척추 해충으로부터 기타 원예 작물 및 식물을 보호하는 데 비농경학적으로 유용하다. 이러한 효용은 유익한 특성을 제공하기 위해 유전자 조작(즉, 유전자 이식)에 의해 도입되거나 돌연변이유발에 의해 변형된 유전 물질을 포함하는 작물 및 기타 식물(즉, 농경학적과 비농경학적 모두)의 보호를 포함한다. 이러한 특성의 예는 제초제에 대한 내성, 초식성 해충(예컨대, 곤충, 진드기, 진딧물, 거미, 선충류, 달팽이, 식물병원성 진균, 세균 및 바이러스)에 대한 저항성, 식물 성장 개선, 높거나 낮은 온도, 낮거나 높은 토양 수분, 및 높은 염분과 같은 불리한 재배 조건의 내성 증가, 개화 또는 결실 증가, 더 많은 수확량, 더 빠른 성숙, 수확 제품의 더 높은 품질 및/또는 영양가, 또는 수확 제품의 저장 또는 가공 특성 개선을 포함한다. 유전자 이식 식물은 여러 특성을 발현하도록 변형될 수 있다. 유전자 조작 또는 돌연변이유발에 의해 제공되는 특성을 포함하는 식물의 예는, 살충성 바실러스 튜링겐시스(Bacillus thuringiensis) 독소를 발현하는 콘, 목화, 대두 및 감자 품종, 예컨대 YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® 및 NEWLEAF®, INVICTA RR2 PROTM, 및 콘, 목화, 대두 및 유채의 제초제-내성 품종, 예컨대 ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® 및 CLEARFIELD®, 뿐만 아니라 N-아세틸트랜스퍼라제(GAT)를 발현하여 글리포세이트 제초제에 대한 저항성을 제공하는 작물, 또는 아세토락테이트 신타제(ALS)를 억제하는 제초제에 대한 저항성을 제공하는 HRA 유전자를 함유하는 작물을 포함한다. 본 화합물 및 조성물은 유전자 조작에 의해 도입되거나 돌연변이유발에 의해 변형된 특성과 상승적 상호작용을 할 수 있으므로, 특성의 표현형 발현 또는 효율성을 향상시키거나 본 화합물 및 조성물의 무척추 해충 방제 효율성을 증가시킨다. 특히, 본 화합물 및 조성물은 무척추 해충에 독성을 가지는 단백질 또는 다른 천연물의 표현형 발현과 상승적 상호작용을 하여 이러한 해충에 대해 상가작용 이상의 방제효과를 제공할 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 선택적으로, 식물 영양소, 예를 들어, 질소, 인, 칼륨, 황, 칼슘, 마그네슘, 철, 구리, 붕소, 망간, 아연, 및 몰리브덴으로부터 선택되는 적어도 하나의 식물 영양소를 포함하는 비료 조성물을 포함할 수 있다. 주목할 것은 질소, 인, 칼륨, 황, 칼슘 및 마그네슘으로부터 선택되는 적어도 하나의 식물 영양소를 포함하는 적어도 하나의 비료 조성물을 포함하는 조성물들이다. 적어도 하나의 식물 영양소를 더 포함하는 본 발명의 조성물은 액체 또는 고체 형태일 수 있다. 주목할 것은 입제, 작은 스틱 또는 정제 형태의 고체 제형이다. 비료 조성물을 포함하는 고체 제형은 본 발명의 화합물 또는 조성물을 배합 성분과 함께 비료 조성물과 혼합한 후 과립화 또는 압출과 같은 방법에 의해 제형을 제조함으로써 제조될 수 있다. 대안적으로, 고체 제형은 휘발성 용매 중의 본 발명의 화합물 또는 조성물의 용액 또는 현탁액을 치수 안정적인 혼합물, 예컨대 입제, 작은 스틱 또는 정제 형태의 미리 제조된 비료 조성물 위에 분무한 후 용매를 증발시켜 제조될 수 있다.
비농경학적 용도는 경작 식물의 재배지 이외의 영역에서의 무척추 해충 방제를 지칭한다. 본 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 저장 곡물, 콩 및 기타 식품에서의 무척추 해충의 방제, 및 의류 및 카펫과 같은 직물에서의 무척추 해충의 방제를 포함한다. 본 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한, 관상용 식물, 산림, 야드에서의 무척추 해충 방제, 도로변 및 철도를 따라서의 무척추 해충 방제, 및 잔디밭, 골프 코스 및 목초지와 같은 잔디에서의 무척추 해충 방제를 포함한다. 본 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한, 인간 및/또는 반려 동물, 농장 동물, 목장 동물, 동물원 동물 또는 기타 동물이 점유할 수 있는 주택 및 기타 건물에서의 무척추 해충 방제를 포함한다. 본 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한, 건물에 사용된 목재 또는 기타 구조물에 피해를 줄 수 있는 흰개미와 같은 해충의 방제를 포함한다.
본 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한, 기생하거나 전염병을 전염시키는 무척추 해충을 방제하여 인간 및 동물의 보건을 보호하는 것을 포함한다. 동물 기생충의 방제는 숙주 동물의 몸 표면(예컨대, 어깨, 겨드랑이, 복부, 대퇴부의 내측 부분)에 기생하는 외부 기생충 및 숙주 동물의 몸 안(예컨대, 위, 소장, 폐, 정맥, 피부 밑, 림프 조직)에 기생하는 내부 기생충의 방제를 포함한다. 외부 기생충 또는 질병을 옮기는 해충은, 예를 들어 양충, 참진드기, 이, 모기, 파리, 진드기 및 벼룩을 포함한다. 내부 기생충은 사상충, 구충 및 연충류를 포함한다. 본 발명의 화합물 및 조성물은 동물 기생충에 의한 침입 또는 감염의 전신적 및/또는 비전신적 방제에 적합하다. 본 발명의 화합물 및 조성물은 외부 기생충 또는 질병을 옮기는 해충을 퇴치하는 데 특히 적합하다. 본 발명의 화합물 및 조성물은 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 버팔로, 토끼, 암탉, 칠면조, 오리, 거위 및 벌과 같은 농작용 동물; 개, 고양이, 애완용 조류 및 수족관 물고기와 같은 애완 동물 및 가축; 및 햄스터, 기니피그, 래트 및 마우스와 같은 소위 실험 동물을 감염시키는 기생충을 퇴치하는 데 적합하다. 이러한 기생충을 퇴치함으로써, 치사율 및 성능 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 계란, 꿀 등의 측면)가 줄어들고, 따라서 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물의 적용은 더 경제적이고 간단한 동물 축산을 가능하게 한다.
농경학적 또는 비농경학적 무척추 해충의 예는 인시목(order Lepidoptera)의 알, 유충 및 성충, 예를 들어 밤나방과(family Noctuidae) 내의 거염벌레, 거세미, 자벌레, 및 헬리오틴(heliothine)(예를 들어, 벼밤나방(세사미아 인페렌스 워커(Sesamia inferens Walker)), 콘 줄기 명나방(corn stalk borer)(세사미아 노나그리오이데스 레페브레(Sesamia nonagrioides Lefebvre)), 남부 거염벌레(스포도프테라 에리다니아 크라메르(Spodoptera eridania Cramer)), 멸강나방(스포도프테라 푸루기페르다 J. E. 스미스(Spodoptera frugiperda J. E. Smith)), 파밤나방(스포도프테라 엑시구아 휘브너(Spodoptera exigua Huebner)), 담배 거세미나방(cotton leafworm)(스포도프테라 리토랄리스 보이스두발(Spodoptera littoralis Boisduval)), 황색줄무늬 거염벌레(yellowstriped armyworm)(스포도프테라 오르니토갈리 구에니이(Spodoptera ornithogalli Guenee)), 검거세미 나방(아그로티스 입실론 후프나겔(Agrotis ipsilon Hufnagel)), 벨벳빈 카터필러(velvetbean caterpillar)(안티카르시아 겜마탈리스 휘브너(Anticarsia gemmatalis Huebner)), 그린 프룻웜(green fruitworm)(리토파네 안테나타 워커(Lithophane antennata Walker)), 도둑나방(바라트라 브라시카에 린네(Barathra brassicae Linnaeus)), 대두 자벌레(슈도플루시아 인클루덴스 워커(Pseudoplusia includens Walker)), 양배추 자벌레(트리코플루시아 니 휘브너(Trichoplusia ni Huebner)), 회색 담배나방(tobacco budworm)(헬리오티스 비레센스 파브리시우스(Heliothis virescens Fabricius))); 명나방과(family Pyralidae)로부터의 천공충, 보호 고치를 만드는 애벌레(casebearer), 웹웜(webworm), 콘웜(coneworm), 배추벌레 및 잎을 갉아 먹어 해치는 인시류의 애벌레(skeletonizer)(예를 들어, 유럽 조명충(오스트리니아 누빌랄리스 휘브너(Ostrinia nubilalis Huebner)), 네이블 오렌지벌레(navel orangeworm)(아미엘로이스 트란시텔라 워커(Amyelois transitella Walker)), 콘 뿌리 웹웜(corn root web worm)(크람부스 칼리기노셀루스 클레멘스(Crambus caliginosellus Clemens)), 잔디 웹웜(sod webworm)(명나방과: 포충나방아과(Crambinae)), 예를 들어 잔디 벌레(sod worm)(헤르페토그람마 리카르시살리스 워커(Herpetogramma licarsisalis Walker)), 사탕수수 줄기 명나방(sugarcane stem borer)(칠로 인푸스카텔루스 스넬렌(Chilo infuscatellus Snellen)), 토마토 작은 명나방(tomato small borer)(네오레우시노데스 엘레간탈리스 구에니이(Neoleucinodes elegantalis Guenee)), 그린 잎말이나방(green leafroller)(크나팔로크로시스 메디날리스(Cnaphalocrocis medinalis)), 포도 리프폴더(grape leaffolder)(데스미아 푸네랄리스 휘브너(Desmia funeralis Huebner)), 멜론 벌레(melon worm)(디아파니아 니티달리스 스톨(Diaphania nitidalis Stoll)), 양배추 센터 그럽(cabbage center grub)(헬루알라 하이드랄리스 구에니이(Helluala hydralis Guenee)), 노란 줄기 나무좀(yellow stem borer)(시르포파가 인세르툴라스 워커(Scirpophaga incertulas Walker)), 초기 싹 명나방(early shoot borer)(시르포파가 인푸스카텔루스 스넬렌(Scirpophaga infuscatellus Snellen)), 흰색 줄기 천공충(white stem borer)(시르포파가 이노타타 워커(Scirpophaga innotata Walker), 상부 싹 천공충(top shoot borer)(시르포파가 니벨라 파브리시우스(Scirpophaga nivella Fabricius)), 다크 헤드 쌀벌레(dark-headed rice borer)(칠로 폴리크리수스 메이릭(Chilo polychrysus Meyrick)), 이화명나방(striped riceborer)(칠로 수프레살리스 워커(Chilo suppressalis Walker)), 양배추 클러스터 캐터필러(cabbage cluster caterpillar)(크로시돌로미아 비노탈리스 잉글리쉬(Crocidolomia binotalis English))); 잎말이나방과(family Tortricidae) 내의 잎말이나방, 버드웜(budworm), 시드웜(seed worm), 및 과실벌레(fruit worm)(예를 들어, 코들링 나방(codling moth)(사이디아 포모넬라 리나에우스(Cydia pomonella Linnaeus)), 그레이프 베리 나방(grape berry moth)(엔도피자 비테아나 클레멘스(Endopiza viteana Clemens)), 복숭아순나방(oriental fruit moth)(그라폴리타 몰레스타 부스크(Grapholita molesta Busck)), 감귤류 의사 코들링 나방(citrus false codling moth)(크립토플레비아 류코트레타 메이릭(Cryptophlebia leucotreta Meyrick)), 감귤류 천공충(엑다이톨로파 아우란티아나 리마(Ecdytolopha aurantiana Lima)), 붉은 줄무늬 잎말이나방(redbanded leafroller)(아르가이로타에니아 벨루티나나 워커(Argyrotaenia velutinana Walker)), 부등변 줄무늬 잎말이나방(obliquebanded leafroller)(코리스토네우라 로사세아나 해리스(Choristoneura rosaceana Harris)), 연갈색 사과 나방(light brown apple moth)(에피파이아스 포스트비타나 워커(Epiphyas postvittana Walker)), 버찌가는잎말이나방(European grape berry moth)(유포에실리아 암비구엘라 휘브너(Eupoecilia ambiguella Huebner)), 사과 싹 나방(apple bud moth)(판데미스 파이루사나 케아르포트(Pandemis pyrusana Kearfott)), 잡식성 잎말이나방(omnivorous leafroller)(플라타이노타 스툴타나 왈싱엄(Platynota stultana Walsingham)), 줄무늬 과실수 잎말이나방(barred fruit-tree tortrix)(판데미스 세라사나 휘브너(Pandemis cerasana Huebner)), 사과 갈색 잎말이나방(apple brown tortrix)(판데미스 헤파라나 데니스 앤드 쉬페르뮐레르(Pandemis heparana Denis & Schiffermueller))); 및 다수의 다른 경제적으로 중요한 인시목(예를 들어, 배추좀나방(diamondback moth)(플루텔라 자일로스텔라 린네(Plutella xylostella Linnaeus)), 분홍 목화씨벌레(pink bollworm)(펙티노포라 고시피엘라 손더스(Pectinophora gossypiella Saunders)), 매미나방(gypsy moth)(라이만트리아 디스파르 린네(Lymantria dispar Linnaeus)), 복숭아 심식나방(peach fruit borer)(카르포시나 니포넨시스 왈싱엄(Carposina niponensis Walsingham)), 복숭아 뿔나방(peach twig borer)(아나르시아 리네아텔라 젤러(Anarsia lineatella Zeller)), 감자 나방(potato tuberworm)(프토리마에아 오페르쿨렐라 젤러(Phthorimaea operculella Zeller)), 점무늬 테니폼 잎나방벌레(spotted teniform leafminer)(리토콜레티스 블란카르델라 파브리시우스(Lithocolletis blancardella Fabricius)), 아시아틱 사과 굴나방(Asiatic apple leafminer)(리토콜레티스 링고니엘라 마츠무라(Lithocolletis ringoniella Matsumura)), 벼 리프폴더(rice leaffolder)(레로데아 에우팔라 에드워즈(Lerodea eufala Edwards)), 사과 굴나방(apple leafminer)(류코프테라 시텔라 젤러(Leucoptera scitella Zeller))); 바퀴과(family Blattellidae) 및 왕바퀴과(family Blattidae)로부터의 바퀴(예를 들어, 잔날개 바퀴(oriental cockroach)(블라타 오리엔탈리스 린네(Blatta orientalis Linnaeus)), 아시아 바퀴(Asian cockroach)(블라텔라 아사히나이 미즈쿠보(Blatella asahinai Mizukubo)), 독일 바퀴(German cockroach)(블라텔라 게르마니카 린네(Blattella germanica Linnaeus)), 갈색줄 바퀴(brownbanded cockroach)(수펠라 롱기팔파 파브리시우스(Supella longipalpa Fabricius)), 미국 바퀴(American cockroach)(페리플라네타 아메리카나 린네(Periplaneta americana Linnaeus)), 갈색 바퀴(brown cockroach)(페리플라네타 브룬네아 부르메이스터(Periplaneta brunnea Burmeister)), 마데이라 바퀴(Madeira cockroach)(류코파에아 마데라에 파브리시우스(Leucophaea maderae Fabricius)), 먹바퀴(smoky brown cockroach)(페리플라네타 풀리기노사 서비스(Periplaneta fuliginosa Service)), 호주 바퀴(Australian Cockroach)(페리플라네타 오스트랄라시아에(Periplaneta australasiae) Fabr.), 랍스터 바퀴(lobster cockroach)(나우포에타 시네레아 올리비에(Nauphoeta cinerea Olivier)) 및 스무스 바퀴(smooth cockroach)(심플로세 팔렌스 스티븐즈(Symploce pallens Stephens)))를 포함하는 바퀴목(order Blattodea)의 알, 유충 및 성충; 소바구미과(family Anthribidae), 콩바구미과(family Bruchidae), 및 바구미과(family Curculionidae)로부터의 바구미(예를 들어, 목화 바구미(boll weevil)(안토노무스 그란디스 보헤만(Anthonomus grandis Boheman)), 벼물바구미(rice water weevil)(리소롭트루스 오리조필루스 쿠쉘(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)), 그라나리 바구미(granary weevil)(시토필루스 그라나리우스 린네(Sitophilus granarius Linnaeus)), 쌀바구미(rice weevil)(시토필루스 오리자에 린네(Sitophilus oryzae Linnaeus))), 새포아풀 바구미(annual bluegrass weevil)(리스트로노투스 마쿨리콜리스 디에츠(Listronotus maculicollis Dietz)), 블루그래스 바구미(bluegrass billbug)(스페노포루스 파르불루스 질렌할(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)), 잔디왕바구미(hunting billbug)(스페노포루스 베나투스 베스티투스(Sphenophorus venatus vestitus)), 덴버 바구미(Denver billbug)(스페노포루스 시카트리스트리아투스 파라에우스(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)))를 포함하는 딱정벌레목(order Coleoptera)의 알, 잎을 먹는, 과실을 먹는, 뿌리를 먹는, 씨를 먹는, 그리고 소포 조직을 먹는 유충 및 성충; 잎벌레과(family Chrysomelidae)의 뜀벼룩갑충(flea beetle), 넓적다리잎벌레(cucumber beetle), 뿌리벌레(rootworm), 잎벌레(leaf beetle), 감자잎벌레(potato beetle), 및 잎나방벌레(예를 들어, 콜로라도(Colorado) 감자잎벌레(렙티노타르사 데셈리네아타세이(Leptinotarsa decemlineata Say)), 서부 옥수수 뿌리벌레(western corn rootworm)(디아브로티카 비르기페라 비르기페라 르콩테(Diabrotica virgifera virgifera LeConte))); 풍뎅이과(family Scarabaeidae)로부터의 풍뎅이 및 다른 딱정벌레(예를 들어, 일본 딱정벌레(Japanese beetle)(포필리아 자포니카 뉴맨(Popillia japonica Newman)), 동양 딱정벌레(oriental beetle)(아노말라 오리엔탈리스 워터하우스(Anomala orientalis Waterhouse), 엑소말라 오리엔탈리스(Exomala orientalis)(워터하우스) 바라우드(Baraud)), 노던 마스크 풍뎅이(northern masked chafer)(사이클로세팔라 보레알리스 애로우(Cyclocephala borealis Arrow)), 서던(southern) 마스크 풍뎅이(사이클로세팔라 임마쿨라타 올리비에(Cyclocephala immaculata Olivier) 또는 C. 루리다 블란드(C. lurida Bland)), 쇠똥구리(dung beetle) 및 굼벵이(아포디우스(Aphodius)종), 블랙 터프그래스 아타에니우스(black turfgrass ataenius)(아타에니우스 스프레툴루스 홀드먼(Ataenius spretulus Haldeman)), 녹색 딱정벌레(green June beetle)(코티니스 니티다 린네(Cotinis nitida Linnaeus)), 밤색우단풍뎅이(Asiatic garden beetle)(말라데라 카스타네아 애로우(Maladera castanea Arrow)), 오월/유월 딱정벌레(May/June beetle)(필로파가(Phyllophaga)종) 및 유럽 풍뎅이(European chafer)(리조트로구스 마잘리스 라조우모우스키(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))); 수시렁이과(family Dermestidae)로부터의 수시렁이(carpet beetle); 방아벌레과(family Elateridae)로부터의 방아벌레(wireworm); 나무좀과(family Scolytidae)로부터의 나무좀(bark beetle) 및 거저리과(family Tenebrionidae)로부터의 밀가루에 꾀는 작은 갑충(flour beetle)을 포함한다.
또한, 농경학적 및 비농경학적 해충에는 집게벌레과(family Forficulidae)로부터의 집게벌레(예를 들어, 유럽 집게벌레(European earwig)(포르피쿨라 아우리쿨라리아 린네(Forficula auricularia Linnaeus)), 블랙 집게벌레(black earwig)(켈리소케스모리오 파브리시우스(Chelisoches morio Fabricius)))를 포함하는 집게벌레목(order Dermaptera)의 알, 성충 및 유충; 반시목(order Hemiptera) 및 동시아목(order Homoptera)의 알, 미성숙체, 성체 및 애벌레, 예를 들어 장님노린재과(family Miridae)로부터의 장님노린재(plant bug), 매미과(family Cicadidae)로부터의 매미, 매미충과(family Cicadellidae)로부터의 매미충(leafhopper)(예를 들어, 엠포아스카(Empoasca)종), 빈대과(family Cimicidae)로부터의 빈대(예를 들어, 시멕스 렉툴라리우스 린네(Cimex lectularius Linnaeus)), 꽃매미상과(family Fulgoridae) 및 멸구과(family Delphacidae)로부터의 멸구, 뿔매미과(family Membracidae)로부터의 뿔매미, 나무이과(family Psyllidae)로부터의 나무이, 가루이과(family Aleyrodidae)로부터의 가루이, 진디과(family Aphididae)로부터의 진딧물, 뿌리혹벌레과(family Phylloxeridae)로부터의 뿌리혹벌레, 가루깍지벌레과(family Pseudococcidae)로부터의 깍지벌레, 밀깍지벌레과(family Coccidae), 깍지벌레과(family Diaspididae) 및 이세리아깍지벌레과(family Margarodidae)로부터의 개각충, 방패벌레과(family Tingidae)로부터의 방패벌레, 노린재과(family Pentatomidae)로부터의 노린재, 친치 빈대, 예를 들어, 털 친치 빈대(블리수스레우코프테루스 히르투스 몬탄돈(Blissus leucopterus hirtus Montandon)) 및 남부 친치 빈대(southern chinch bug)(블리수스 인술라리스 바버(Blissus insularis Barber)) 및 노린재과(family Lygaeidae)로부터의 기타 시드버그(seed bug), 거품벌레과(family Cercopidae)로부터의 거품벌레, 허리노린재과(family Coreidae)로부터의 호박 노린재, 및 별노린재과(family Pyrrhocoridae)로부터의 붉은 빈대 및 목화를 해치는 별박이노린재가 포함된다.
농경학적 해충 및 비농경학적 해충에는 다음의 것들도 포함된다: 응애과(family Tetranychidae)의 잎진드기(spider mite) 및 붉은 잎진드기(red mite)(예를 들어, 사과 응애(European red mite)(파노니쿠스 울미 코크(Panonychus ulmi Koch)), 점박이 응애(two spotted spider mite)(테트라니쿠스 우르티카에 코크(Tetranychus urticae Koch)), 맥다니엘 진드기(McDaniel mite)(테트라니쿠스 멕다니엘리 맥그레거(Tetranychus mcdanieli McGregor))); 애응애과(family Tenuipalpidae)의 애응애(flat mite)(예를 들어, 감귤류 애응애(브레비팔푸스 레위시 맥그레거(Brevipalpus lewisi McGregor)); 혹응애과(family Eriophyidae)의 녹진드기(rust mite) 및 꽃눈 진드기(bud mite)와 잎을 먹는 다른 좀진드기 및 인간 및 동물 건강에서 중요한 좀진드기, 즉, 에피더몹티다에과(family Epidermoptidae)의 먼지 진드기, 모낭진드기과(family Demodicidae)의 모낭 진드기(follicle mite), 고기진드기과(family Glycyphagidae)의 가루 응애(grain mite); 론스타 진드기(lone star tick)(암블리옴마 아메리카눔 린네(Amblyomma americanum Linnaeus)), 미국 개 진드기(American dog tick)(데르마센토르 바리아빌리스 세이(Dermacentor variabilis Say)), 오스트레일리아 마비 진드기(Australian paralysis tick)(익소데스 홀로사이클루스 노이만(Ixodes holocyclus Neumann)), 참진드기(hard tick)(예를 들어, 사슴 진드기(deer tick)(익소데스 스카풀라리스 세이(Ixodes scapularis Say))로 일반적으로 공지된 참진드기과(family Ixodidae)의 진드기 및, 연진드기(soft tick)(예를 들어, 재귀열 진드기(relapsing fever tick)(오르니토도로스 투리카타(Ornithodoros turicata)), 닭진드기(common fowl tick)(아르가스 라디아투스(Argas radiatus)))로 일반적으로 공지된 물렁진드기과(family Argasidae)의 진드기; 귀진드기과(family Psoroptidae), 물집진드기과(family Pyemotidae), 및 옴진드기과(Sarcoptidae)의 옴(scab) 및 옴벌레(itch mite)와 같은 진드기목(진드기)의 알, 유충, 애벌레 및 성충; 메뚜기, 풀무치 및 귀뚜라미(예를 들어, 이주성 메뚜기(migratory grasshopper)(예를 들어, 멜라노플루스 상귀니페스 파브리시우스(Melanoplus sanguinipes Fabricius), M. 디페렌티알리스 토마스(M. differentialis Thomas)), 미국 메뚜기(American grasshopper)(예를 들어, 쉬스토세르카 아메리카나 드루리(Schistocerca americana Drury)), 사막 풀무치(desert locust)(쉬스토세르카 그레가리아 포스칼(Schistocerca gregaria Forskal)), 이주성 풀무치(migratory locust)(로쿠스타 미그라토리아 린네(Locusta migratoria Linnaeus)), 부쉬 풀무치(bush locust)(조노세루스(Zonocerus)종), 집 귀뚜라미(house cricket)(아케타 도메스티쿠스 린네(Acheta domesticus Linnaeus)), 땅강아지(mole cricket)(예를 들어, 밤색 미국 땅강아지(tawny mole cricket)(스캅테리스쿠스 비시누스 스쿠더(Scapteriscus vicinus Scudder)) 및 남부 땅강아지(southern mole cricket)(스캅테리스쿠스 보렐리이 기글리오-토스(Scapteriscus borellii Giglio-Tos)))를 포함하는 메뚜기목(order Orthoptera)의 알, 성충 및 미성숙체; 잎나방벌레(예를 들어, 리리오마이자(Liriomyza)종, 예를 들어 서펜타인 채소 잎나방벌레(serpentine vegetable leafminer)(리리오마이자 사티바에 블랜차드(Liriomyza sativae Blanchard))), 깔따구, 과실 파리(과실파리과(Tephritidae)), 프릿 파리(frit fly)(예를 들어, 오시넬라 프릿 린네(Oscinella frit Linnaeus)), 토양 구더기(soil maggot), 집파리(house fly)(예를 들어, 무스카 도메스티카 린네(Musca domestica Linnaeus)), 아기 집파리(lesser house fly)(예를 들어, 판니아 카니쿨라리스 린네(Fannia canicularis Linnaeus), F. 페모랄리스 스테인(F. femoralis Stein)), 침파리(stable fly)(예를 들어, 스토목시스 칼시트란스 린네(Stomoxys calcitrans Linnaeus)), 얼굴 파리(face fly), 뿔파리(horn fly), 금파리(blow fly)(예를 들어, 크라이소마이아(Chrysomya)종, 포르미아(Phormia)종), 및 다른 무스코이드 파리 해충(muscoid fly pest), 쇠등에(horse fly)(예를 들어, 타바누스(Tabanus)종), 말파리(bot fly)(예를 들어, 가스트로필루스(Gastrophilus)종, 오에스트루스(Oestrus)종), 쇠파리(cattle grub)(예를 들어, 하이포데르마(Hypoderma)종), 사슴 파리(deer fly)(예를 들어, 크라이솝스(Chrysops)종), 케드(ked)(예를 들어, 멜로파구스 오비누스 린네(Melophagus ovinus Linnaeus)) 및 다른 등에아목(Brachycera), 모기(예를 들어, 아에데스(Aedes)종, 아노펠레스(Anopheles)종, 쿨렉스(Culex)종), 검정 파리(black fly)(예를 들어, 프로시물륨(Prosimulium)종, 시물륨(Simulium)종), 등에모기(biting midge), 모래 파리(sand fly), 시아리드(sciarid), 및 다른 긴뿔파리아목(Nematocera)을 포함하는 파리목(order Diptera)의 알, 성충 및 미성숙체; 양파 총채벌레(트립스 타바시 린드만(Thrips tabaci Lindeman)), 꽃 총채벌레(flower thrip)(프란클리니엘라(Frankliniella)종), 및 잎을 먹는 다른 총채벌레를 포함하는 총채벌레목(order Thysanoptera)의 알, 성충 및 미성숙체; 플로리다 왕개미(Florida carpenter ant)(캄포노투스 플로리다누스 버클리(Camponotus floridanus Buckley)), 붉은 왕개미(red carpenter ant)(캄포노투스 페루기네우스 파브리시우스(Camponotus ferrugineus Fabricius)), 검은 왕개미(black carpenter ant)(캄포노투스 펜실바니쿠스 드기어(Camponotus pennsylvanicus De Geer)), 흰발마디 개미(white-footed ant)(테크노마이르멕스 알비페스 fr. 스미스(Technomyrmex albipes fr. Smith)), 큰머리 개미(big headed ant)(페이돌레(Pheidole)종), 유령개미(ghost ant)(타피노마 멜라노세팔룸 파브리시우스(Tapinoma melanocephalum Fabricius)); 집각시개미(Pharaoh ant)(모노모륨 파라오니스 린네(Monomorium pharaonis Linnaeus)), 작은 불개미(little fire ant)(와스만니아 아우로펑크타타 로저(Wasmannia auropunctata Roger)), 불개미(솔레놉시스 게미나타 파브리시우스(Solenopsis geminata Fabricius)), 붉은 불개미(red imported fire ant)(솔레놉시스 인빅타 부렌(Solenopsis invicta Buren)), 아르헨티나 개미(Argentine ant)(이리도마이르멕스 휴밀리스 마이아이르(Iridomyrmex humilis Mayr)), 미친 개미(crazy ant)(파라트레키나 롱기코르니스 라트레유(Paratrechina longicornis Latreille)), 주름 개미(pavement ant)(테트라모륨 카에스피툼 린네(Tetramorium caespitum Linnaeus)), 털개미(cornfield ant)(라시우스 알리에누스 포스터(Lasius alienus Foerster)) 및 냄새나는 집개미(odorous house ant)(타피노마 세실레 세이(Tapinoma sessile Say))를 포함하는 개미과(family Formicidae)의 개미를 포함하는 벌목(order Hymenoptera)의 곤충 해충. 벌(어리호박벌(carpenter bee)을 포함함), 말벌, 땅벌(yellow jacket), 쌍살벌(wasp), 및 잎벌(sawfly)(네오디프리온(Neodiprion)종; 세푸스(Cephus)종)을 포함하는 다른 벌목; 테르미티대(Termitidae)(예를 들어, 마크로테르메스(Macrotermes)종, 오돈토테르메스 오베수스 람부르(Odontotermes obesus Rambur)), 칼로테르미티대(Kalotermitidae)(예를 들어, 크립토테르메스(Cryptotermes)종), 및 흰개미과(Rhinotermitidae)(예를 들어, 레티쿨리테르메스(Reticulitermes)종, 콥토테르메스(Coptotermes)종, 헤테로테르메스 테누이스 하겐(Heterotermes tenuis Hagen)) 과의 흰개미, 동부 지하 흰개미(eastern subterranean termite)(레티쿨리테르메스 플라비페스 콜라르(Reticulitermes flavipes Kollar)), 서부 지하 흰개미(western subterranean termite)(레티쿨리테르메스 헤스페루스 뱅크스(Reticulitermes hesperus Banks)), 대만 지하 흰개미(Formosan subterranean termite)(콥토테르메스 포르모사누스 시라키(Coptotermes formosanus Shiraki)), 웨스트 인디언 드라이우드 흰개미(West Indian drywood termite)(인시시테르메스 이미그란스 스나이더(Incisitermes immigrans Snyder)), 파우더 포스트 흰개미(powder post termite)(크립토테르메스 브레비스 워커(Cryptotermes brevis Walker)), 건재 흰개미(drywood termite)(인시시테르메스 스나이데리 라이트(Incisitermes snyderi Light)), 남동부 지하 흰개미(southeastern subterranean termite)(레티쿨리테르메스 비르기니쿠스 뱅크스(Reticulitermes virginicus Banks)), 서부 건재 흰개미(western drywood termite)(인시시테르메스 미노르 하겐(Incisitermes minor Hagen)), 나무 흰개미(arboreal termite), 예를 들어 나수티테르메스(Nasutitermes)종 및 경제적으로 중요한 다른 흰개미를 포함하는 흰개미목(order Isoptera)의 곤충 해충; 좀목(order Thysanura)의 곤충 해충, 예를 들어 좀(레피스마 사카리나 린네(Lepisma saccharina Linnaeus)) 및 얼룩좀(서모비아 도메스티카 패커드(Thermobia domestica Packard)); 머리이(head louse)(페디쿨루스 휴마누스 카피티스 드 기어(Pediculus humanus capitis De Geer)), 몸이(body louse)(페디쿨루스 휴마누스 린네(Pediculus humanus Linnaeus)), 닭이(chicken body louse)(메나칸투스 스트라미네우스 닛취(Menacanthus stramineus Nitszch)), 새털이(dog biting louse)(트리코덱테스 카니스 드 기어(Trichodectes canis De Geer)), 솜털이(fluff louse)(고니오코테스 갈리나에 드 기어(Goniocotes gallinae De Geer)), 양 몸이(보비콜라 오비스 슈랭크(Bovicola ovis Schrank)), 쇼트-노우즈드(short-nosed) 소이(헤마토피누스 에우리스테르누스 닛츠슈(Haematopinus eurysternus Nitzsch)), 롱-노우즈드(long-nosed) 소이(리노그나투스 비툴리 린네(Linognathus vituli Linnaeus)) 및 사람 및 동물을 공격하는 다른 흡혈하는 그리고 씹는 기생 이를 포함하는 털이목(order Mallophaga)의 곤충 해충; 열대쥐벼룩(oriental rat flea)(제놉사일라 케오피스 로트스차일드(Xenopsylla cheopis Rothschild)), 고양이 벼룩(크테노세팔리데스 펠리스 부쉬(Ctenocephalides felis Bouche)), 개 벼룩(크테노세팔리데스 카니스 커티스(Ctenocephalides canis Curtis)), 암탉 벼룩(세라토파일루스 갈리나에 슈랭크(Ceratophyllus gallinae Schrank)), 스틱타이트(sticktight) 벼룩(에키드노파가 갈리나세아 웨스트우드(Echidnophaga gallinacea Westwood)), 사람 벼룩(풀렉스 이리탄스 린네(Pulex irritans Linnaeus)) 및 포유류 및 조류를 괴롭히는 다른 벼룩을 포함하는 벼룩목(order Siphonoptera)의 곤충 해충. 다루어지는 추가의 절지동물 해충에는 거미목(order Araneae)의 거미, 예를 들어 갈색 은둔 거미(록소셀레스 레클루사 게르슈 앤드 물라이크(Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik)) 및 검은 과부 거미(black widow spider)(라트로덱투스 막탄스 파브리시우스(Latrodectus mactans Fabricius)) 및 그리마목(order Scutigeromorpha)의 지네, 예를 들어 그리마(house centipede)(스쿠티게라 콜레옵트라타 린네(Scutigera coleoptrata Linnaeus))가 포함된다.
저장 곡물의 무척추 해충의 예는 곡식왕개나무좀(larger grain bore)(프로스테파너스 트런케츄스(Prostephanus truncatus)), 가루개나무좀(lesser grain borer)(리조퍼타 도미니카(Rhyzopertha dominica)), 쌀 바구미(스티오필루스 오리자에(Stiophilus oryzae)), 옥수수 바구미(스티오필루스 제아마이스(Stiophilus zeamais)), 넉점콩 바구미(cowpea weevil)(칼로소브루쿠스 마큘라투스(Callosobruchus maculatus)), 거짓 쌀도둑 거저리(트리볼륨 카스타네움(Tribolium castaneum)), 그라나리 바구미(스티오필루스 그라나리우스(Stiophilus granarius)), 화랑곡나방(플로디아 인터펀크텔라(Plodia interpunctella)), 쌀겨얼룩명나방(Mediterranean flour beetle)(에페스티아 쿠니엘라(Ephestia kuhniella)) 및 곡나방(flat grain beetle 또는 rusty grain beetle)(크립톨레스티스 페루기네우스(Cryptolestis ferrugineus))를 포함한다.
본 발명의 화합물은, 이들로 한정되는 것은 아니지만 경제적으로 중요한 농업 해충(즉, 뿌리혹선충속(genus Meloidogyne)의 뿌리혹 선충류, 뿌리썩이선충속(genus Pratylenchus)의 뿌리썩이 선충류, 궁침선충속(genus Trichodorus) 속의 궁침선충류(stubby root nematode) 등) 및 동물 및 인간 건강에 대한 해충(즉, 모든 경제적으로 중요한 흡충류, 촌충 및 회충, 예를 들어, 말에서의 스트론길루스 불가리스(Strongylus vulgaris), 개에서의 톡소카라 카니스(Toxocara canis), 양에서의 하에몬쿠스 콘토르투스(Haemonchus contortus), 개에서의 디로필라리아 이미티스 레이디(Dirofilaria immitis Leidy), 말에서의 아노플로세팔라 페르폴리아타(Anoplocephala perfoliata), 반추동물에서의 파스시올라 헤파티카 린네(Fasciola hepatica Linnaeus) 등)과 같은 원선충목, 회충목, 요충목, 원충목, 선미선충목 및 유침목의 경제적으로 중요한 구성원을 비롯한 선충강, 촌충강, 흡충강 및 구두충강의 구성원에 대해 활성을 가질 수 있다.
본 발명의 화합물은 특히 인시목의 해충(예를 들어, 알라바마 아르길라세아 휘브너(Alabama argillacea Huebner)(담배 거세미나방), 아르칩스 아르기로스필라 워커(Archips argyrospila Walker)(과수 잎말이나방), A. 로사나 린네(A. rosana Linnaeus)( 유럽 잎말이나방) 및 기타 아르칩스 종, 칠로 수프레살리스 워커(Chilo suppressalis Walker)(벼 줄기 천공충), 크나팔로크로시스 메디날리스 구에니이(Cnaphalocrosis medinalis Guenee)(벼 잎말이나방), 크람부스 칼리기노셀루스 클레멘스(Crambus caliginosellus Clemens)(콘 뿌리 웹웜), 크람부스 테테르렐루스 징크켄(Crambus teterrellus Zincken)(블루그래스 웹웜), 사이디아 포모넬라 린네(코들링 나방), 에아리아스 인술라나 보이스두발(Earias insulana Boisduval)(가시 목화씨벌레(spiny bollworm)), 에아리아스 비텔라 파브리시우스(Earias vittella Fabricius)(반점 목화씨벌레(spotted bollworm)), 헬리코베르파 아르미게라 휘브너(Helicoverpa armigera Huebner)(미국 목화씨벌레(American bollworm)), 헬리코베르파 제아 보디(Helicoverpa zea Boddie)(왕담배나방유충), 헬리오티스 비레센스 파브리시우스(회색 담배나방), 헤르페토그람마 리카르시살리스 워커(Herpetogramma licarsisalis Walker)(잔디 웹웜), 로베시아 보트라나 데니스 앤드 쉬퍼뮐러(Lobesia botrana Denis & Schiffermueller)(그레이프 베리 나방), 펙티노포라 고시피엘라 손더스(분홍목화씨벌레), 필로크니스티스 시트렐라 스타인톤(Phyllocnistis citrella Stainton)(감귤 굴나방), 피에리스 브라시카에 린네(Pieris brassicae Linnaeus)(큰 흰나비), 피에리스 라파에 린네(Pieris rapae Linnaeus)(작은 흰나비), 플루텔라 자일로스텔라 린네(배추좀나방), 스포돕테라 엑시구아 휘브너(파밤나방), 스포돕테라 리투라 파브리시우스(Spodoptera litura Fabricius)(담배거세미나방, 클러스터 캐터필러), 스포돕테라 프루기페르다 J. E. 스미스(Spodoptera frugiperda J. E. Smith)(밤나방), 트리코플루시아 니 휘브너(양배추 자벌레) 및 투타 압솔루타 메이릭(Tuta absoluta Meyrick)(토마토 굴나방)에 대해 활성을 가질 수 있다.
본 발명의 화합물은 아시르토시폰 피숨 해리스(Acyrthosiphon pisum Harris)(완두콩 진딧물), 아피스 크라시보라 코크(Aphis craccivora Koch)(광저기 진딧물), 아피스 파바에 스코폴리(Aphis fabae Scopoli)(검은콩 진딧물), 아피스 고시피이 글로버(Aphis gossypii Glover)(목화 진딧물, 멜론 진딧물), 아피스 포미 드 기어(Aphis pomi De Geer)(사과 진딧물), 아피스 스피라에콜라 패치(Aphis spiraecola Patch)(스피리아(spirea) 진딧물), 아울라코르툼 솔라니 칼텐바크(Aulacorthum solani Kaltenbach)(디가탈리스(foxglove) 진딧물), 차에토시폰 프라가에폴리이 코케렐(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell)(딸기 진딧물), 디우라피스 녹시아 쿠르주모프/모르드빌코(Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko)(러시아 밀 진딧물), 디사피스 플란타기네아 파아세리니(Dysaphis plantaginea Paaserini)(로지 애플 진딧물(rosy apple aphid)), 에리오소마 라니게룸 하우스만(Eriosoma lanigerum Hausmann)(사과면충(woolly apple aphid)), 하이알로프테루스 프루니 게오프로이(Hyalopterus pruni Geoffroy)(복숭아 가루 진딧물), 리파피스 에리시미 칼텐바크(Lipaphis erysimi Kaltenbach)(순무 진딧물), 메토폴로피움 디르호둠 워커(Metopolophium dirrhodum Walker)(곡물 진딧물), 마크로시품 에우포르비아에 토마스(Macrosiphum euphorbiae Thomas)(감자 진딧물), 미주스 페르시카에 술제르(Myzus persicae Sulzer)(복숭아-감자 진딧물, 복숭아혹진딧물), 나소노비아 리비스니그리 모슬레이(Nasonovia ribisnigri Mosley)(양상추 진딧물), 펨피구스(Pemphigus)종(뿌리 진딧물 및 혹 진딧물), 로팔로시품 마이디스 피치(Rhopalosiphum maidis Fitch)(옥수수 테두리 진딧물), 로팔로시품 파디 린네(Rhopalosiphum padi Linnaeus)(귀룽나무-귀리 진딧물), 스키자피스 그라미눔 론다니(Schizaphis graminum Rondani)(그린버그(greenbug)), 시토비온 아베나에 파브리시우스(Sitobion avenae Fabricius)(보리수염 진딧물(English grain aphid)), 테리오아피스 마쿨라타 벅톤(Therioaphis maculata Buckton)(반점 자주개자리 진딧물), 톡소프테라 아우란티이 보이어 드 폰스콜롬베(Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe)(탱자소리진딧물(black citrus aphid)), 및 톡소프테라 시트리시다 키르칼디(Toxoptera citricida Kirkaldy)(귤소리진딧물(brown citrus aphid)); 아델제스(Adelges)종(아델지드(adelgid)); 필록세라 데바스타트릭스 페르간데(Phylloxera devastatrix Pergande)(피칸 필록세라(pecan phylloxera)); 베미시아 타바시 겐나디우스(Bemisia tabaci Gennadius)(담배 가루이, 고구마 가루이), 베미시아 아르겐티폴리이 벨로우즈 앤드 페링(Bemisia argentifolii Bellows & Perring)(은잎 가루이), 디알레우로데스 시트리 애시메드(Dialeurodes citri Ashmead)(감귤 가루이) 및 트리알레우로데스 바포라리오룸 웨스트우드(Trialeurodes vaporariorum Westwood)(온실 가루이); 엠포아스카 파바에 해리스(Empoasca fabae Harris)(감자 매미충), 라오델팍스 스트리아텔루스 폴른(Laodelphax striatellus Fallen)(애멸구(smaller brown planthopper)), 마크롤레스테스 퀴아드릴리네아투스 포버스(Macrolestes quadrilineatus Forbes)(애스터 매미충(aster leafhopper)), 네포테틱스 신티셉스 울러(Nephotettix cinticeps Uhler)(끝동매미충(green leafhopper)), 네포테틱스 니그로픽투스 스탈(Nephotettix nigropictus Stal)(벼 매미충(rice leafhopper)), 닐라파르바타 루겐스 스탈(Nilaparvata lugens Stal)(벼멸구(brown planthopper)), 페레그리누스 마이디스 애시메드(Peregrinus maidis Ashmead)(옥수수멸구), 소가텔라 푸르시페라 호르바트(Sogatella furcifera Horvath)(흰등 멸구), 소가토데스 오리지콜라 뮈르(Sogatodes orizicola Muir)(벼 델파시드(rice delphacid)), 티플로시바 포마리아 맥아티(Typhlocyba pomaria McAtee)(백색 사과 매미충(white apple leafhopper)), 에리트로네오우라(Erythroneoura)종(포도 매미충); 마기시다다 세프텐데심 린네(Magicidada septendecim Linnaeus)(주기 매미); 이세리야 푸르차시 마스켈(Icerya purchasi Maskell)(캘리포니아 감귤깍지벌레(cottony cushion scale)), 쿠아드라스피디오투스 페르니시오수스 콤스톡(Quadraspidiotus perniciosus Comstock)(산호세 깍지벌레(San Jose scale)); 플라노코쿠스 시트리 리소(Planococcus citri Risso)(귤가루깍지벌레(citrus mealybug)); 슈도코커스(Pseudococcus)종(기타 깍지벌레 복합체); 카코프실라 피리콜라 푀르스터(Cacopsylla pyricola Foerster)(배나무 실라(pear psylla)), 트리오자 디오스피리 애시메드(Trioza diospyri Ashmead)(감나무 실라(persimmon psylla))를 비롯한 동시아목으로부터의 구성원에 대해 유의한 활성을 갖는다.
본 발명의 화합물은 또한 아크로스테르눔 힐라레 세이(Acrosternum hilare Say)(풀색 노린재), 아나사 트리스티스 드 기어(Anasa tristis De Geer)(호박 노린재), 블리수스 레우코프테루스 레우코프테루스 세이(Blissus leucopterus leucopterus Say)(친치 빈대), 시멕스 렉툴라리우스 린네(Cimex lectularius Linnaeus)(빈대), 코리투카 고시피이 파브리시우스(Corythuca gossypii Fabricius)(목화 방패벌레), 시르토펠티스 모데스타 디스탄트(Cyrtopeltis modesta Distant)(토마토 노린재), 디스데르쿠스 수투렐루스 해리히-샤페르(Dysdercus suturellus Herrich-Schaeffer)(목화를 해치는 별박이노린재), 에우키스투스 세르부스 세이(Euchistus servus Say)(갈색 노린재), 에우키스투스 바리올라리우스 팔리솟 드 보부아(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois)(원스폿 노린재(one-spotted stink bug)), 그라프토스테투스(Graptosthetus)종(시드 버그(seed bug)의 집합체), 할리모르파 할리스 스탈(Halymorpha halys Stal)(썩덩나무노린재(brown marmorated stink bug)), 레프토글로수스 코르쿨루스 세이(Leptoglossus corculus Say)(리프-풋티드 파인 시드 버그(leaf-footed pine seed bug)), 리구스 리네올라리스 팔리솟 드 보부아(Lygus lineolaris Palisot de Beauvois)(장님 노린재), 네자라 비리둘라 린네(Nezara viridula Linnaeus)(남부 풀색 노린재), 오에발루스 푸그낙스 파브리시우스(Oebalus pugnax Fabricius)(벼 노린재), 온코펠투스 파스시아투스 댈러스(Oncopeltus fasciatus Dallas)(대형 밀크위드 노린재), 수다토모스셀리스 세리아투스 로이터(Pseudatomoscelis seriatus Reuter)(목화 플리호퍼(cotton fleahopper))를 비롯한 반시목으로부터의 구성원에 대해 활성을 갖는다. 본 발명의 화합물에 의해 구제되는 기타 곤충 목에는 총채벌레목(예를 들어, 프란클리니엘라 옥시덴탈리스 페르간드(Frankliniella occidentalis Pergande)(꽃노랑 총채벌레(western flower thrip)), 시르토트립스 시트리 몰턴(Scirthothrips citri Moulton)(감귤류 총채벌레), 세리코트립스 바리아빌리스 비치(Sericothrips variabilis Beach)(대두 총채벌레), 및 트립스 타바시 린드만(Thrips tabaci Lindeman)(양파 총채벌레); 및 딱정벌레목(예를 들어, 레프티노타르사 데셈리네아타 세이(Leptinotarsa decemlineata Say)(콜로라도 감자 벌레(Colorado potato beetle)), 에필라크나 바리베스티스 물산트(Epilachna varivestis Mulsant)(멕시코 콩 딱정벌레(Mexican bean beetle)) 및 아그리오테스(Agriotes) 속, 아토우스(Athous) 속 또는 리모니우스(Limonius)속의 방아벌레(wireworm))이 포함된다.
참고로 일부 현대 분류 체계는 동시아목을 반시목의 하위목에 위치시킨다.
주목할 것은 꽃노랑 총채벌레(프란클리니엘라 옥시덴탈리스)의 방제를 위한 본 발명의 화합물의 용도이다. 주목할 것은 감자 매미충(엠포아스카 파바에)의 방제를 위한 본 발명의 화합물의 용도이다. 주목할 것은 목화 멜론 진딧물(아피스 고시피이)의 방제를 위한 본 발명의 화합물의 용도이다. 주목할 것은 복숭아혹진딧물(미주스 페르시카에)의 방제를 위한 본 발명의 화합물의 용도이다. 주목할 것은 고구마 가루이(베미시아 타바시)의 방제를 위한 본 발명의 화합물의 용도이다.
본 발명의 화합물은 경작 식물의 생장력을 증가시키는 데에도 유용할 수 있다. 이 방법은 경작 식물(예컨대, 군엽, 꽃, 열매 또는 뿌리) 또는 경작 식물로 재배되는 종자를, 원하는 식물 생장 효과를 달성하기에 충분한 양(즉, 생물학적 유효량)의 화학식 1의 화합물과 접촉시키는 단계를 포함한다. 일반적으로 화학식 1의 화합물은 제형 조성물로 적용된다. 화학식 1의 화합물은 흔히 경작 식물 또는 그 씨앗에 직접 적용되지만, 경작 식물의 장소, 즉 경작 식물의 환경, 특히 화학식 1의 화합물이 경작 식물로 이동하기에 충분히 가까운 근접성을 가진 환경 부분에 적용될 수도 있다. 본 방법에 관한 장소는 가장 일반적으로, 성장 매체(즉, 식물에 영양분을 제공하는 매체), 전형적으로는 식물이 자라는 토양을 포함한다. 따라서, 경작 식물의 생장력을 증가시키는 경작 식물의 처리는 경작 식물, 경작 식물로 재배되는 종자 또는 경작 식물의 장소를 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물과 접촉시키는 단계를 포함한다.
증가된 작물 생장력은 다음 관찰 효과 중 하나 이상을 발생시킬 수 있다: (a) 우수한 종자 발아, 작물 출현 및 작물 부지에 의해 입증되는 최적의 작물 수립; (b) (예를 들어, 잎 면적 지수에 의해 측정되는) 빠르고 튼튼한 잎 성장, 식물 높이, (예를 들어, 쌀에 대한) 분얼지의 수, 뿌리체 및 작물의 성장체의 전체 건조 중량에 의해 입증되는 향상된 작물 성장; (c) 개화시기, 개화 기간, 꽃의 수, 총 바이오 매스 축적량(즉, 수확량) 및/또는 생산물의 과일 또는 곡물 등급 시장성(즉, 수확량)에 의해 입증되는 개선된 작물 수확량; (d) 식물 질병 감염 및 절지동물, 선충류 또는 연체동물 해충 침입에 견디거나 이를 예방하는 작물의 향상된 능력; 및 (e) 극심한 열에 노출되거나, 최적 이하의 수분 또는 식물 독성 화학 물질과 같은 환경 스트레스에 견디는 작물의 증가된 능력.
본 발명의 화합물은 식물의 환경에서 초식성 무척추 해충을 죽이거나 달리 섭식을 막음으로써 처리되지 않은 식물에 비해 처리된 식물의 생장력을 증가시킬 수 있다. 초식성 무척추 해충의 이러한 방제가 없는 경우, 해충은 식물 조직 또는 수액을 소비하거나, 바이러스와 같은 식물 병원균을 전달함으로써 식물 생장력을 감소시킨다. 초식성 무척추 해충이 없는 경우 조차, 본 발명의 화합물은 식물의 신진대사를 수정하여 식물 생장력을 증가시킬 수 있다. 일반적으로, 식물이 비이상적인 환경, 즉 이상적인 환경에서 나타날 완전한 유전적 잠재력을 달성하는 식물에 불리한 하나 이상의 양상을 포함하는 환경에서 자라는 경우 본 발명의 화합물로 식물을 처리함으로써 경작 식물의 생장력은 가장 크게 증가될 것이다.
주목할 것은 초식성 무척추 해충을 포함하는 환경에서 자라는 경작 식물의 생장력을 증가시키는 방법이다. 또한 주목할 것은 초식성 무척추 해충을 포함하지 않는 환경에서 자라는 경작 식물의 생장력을 증가시키는 방법이다. 또한 주목할 것은 경작 식물의 성장을 뒷받침하는 이상적인 양보다 적은 양의 수분을 포함하는 환경에서 자라는 경작 식물의 생장력을 증가시키는 방법이다. 주목할 것은 작물이 쌀인 경작 식물의 생장력을 증가시키는 방법이다. 또한 주목할 것은 작물이 옥수수(콘)인 경작 식물의 생장력을 증가시키는 방법이다. 또한 주목할 것은 작물이 대두인 경작 식물의 생장력을 증가시키는 방법이다.
본 발명의 화합물은 또한 살곤충제, 살진균제, 살선충제, 살균제(bactericide), 살비제, 제초제, 제초제 완화제, 성장 조절제, 예컨대 곤충 탈피 저해제(insect molting inhibitor) 및 발근 촉진제(rooting stimulant), 화학 불임제, 신호 화학물질(semiochemicals), 방충제, 유인제, 페로몬, 섭식 촉진 물질, 기타 생물학적 활성 화합물 또는 곤충병원성 세균, 바이러스 또는 진균을 비롯한 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제와 혼합되어, 훨씬 더 넓은 범위의 농경학적 및 비농경학적 유용성을 제공하는 다성분 살충제를 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한, 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 성분, 및 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 혼합물의 경우, 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 화학식 1의 화합물을 비롯한 본 발명의 화합물과 함께 제형화되어 프리믹스(premix)를 형성할 수 있거나, 또는 다른 생물학적 활성 화합물 또는 제제가 화학식 1의 화합물을 비롯한 본 발명의 화합물과 별도로 제형화되고 적용 전에 두 제형이 (예를 들어, 분무 탱크에서) 함께 배합되거나, 대안적으로는 연속적으로 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물과 함께 제형화될 수 있는 이러한 생물학적 활성 화합물 또는 제제의 예로는 살곤충제, 예컨대 아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아피도피로펜 ([(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(시클로프로필카보닐)옥시]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카하이드로-6,12-디하이드록시-4,6a,12b-트리메틸-11-옥소-9-(3-피리디닐)-2H,11H-나프토[2,1-b]피라노[3,4-e]피란-4-일]메틸 시클로프로판카복실레이트), 아미도플루메트, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 보레이트, 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카보퓨란, 카르탑, 카졸, 클로르안트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노자이드, 클로펜테진, 클로티아니딘, 사이안트라닐리프롤 (3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카복사미드), 사이클라닐리프롤 (3-브로모-N-[2-브로모-4-클로로-6-[[(1-시클로프로필에틸)아미노]카보닐]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카복사미드), 시클로프로트린, 시클록사프리드 ((5S,8R)-1-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2,3,5,6,7,8-헥사하이드로-9-니트로-5,8-에폭시-1H-이미다조[1,2-a]아제핀) 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 딜드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메히포, 디메토에이트, 디노테퓨란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발러레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 펜부타틴 옥사이드, 페니트로티온, 페노티오캅, 페녹시캅, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 피프로닐, 플로메토퀸 (2-에틸-3,7-디메틸-6-[4-(트리플루오로메톡시)페녹시]-4-퀴놀리닐 메틸 카보네이트), 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈 (메틸 (αE)-2-[[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]메틸]-α-(메톡시메틸렌)벤젠아세테이트), 플루펜설폰 (5-클로로-2-[(3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-일)설포닐]티아졸), 플루헥사폰, 플루오피람, 플루피프롤 (1-[2,6-디클로로-4-(트리플루오로메틸)페닐]-5-[(2-메틸-2-프로펜-1-일)아미노]-4-[(트리플루오로메틸)설피닐]-1H-피라졸-3-카보니트릴), 플루피라디퓨론 (4-[[(6-클로로-3-피리디닐)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]-2(5H)-퓨라논), 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 포메타네이트, 포스티아제이트, 할로페노자이드, 헵타플루트린 ([2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)페닐]메틸 2,2-디메틸-3-[(1Z)-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-1-일]시클로프로판카복실레이트), 헥사플루무론, 헥시티아족스, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 살충 비누, 이소펜포스, 루페뉴론, 말라티온, 메퍼플루트린 ([2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)페닐]메틸 (1R,3S)-3-(2,2-디클로로에테닐)-2,2-디메틸시클로프로판카복실레이트), 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오디캅, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 메톡시페노자이드, 메토플루트린, 모노크로토포스, 모노플루오로트린 ([2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)페닐]메틸 3-(2-시아노-1-프로펜-1-일)-2,2-디메틸시클로프로판카복실레이트), 니코틴, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미캅, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파자이트, 프로트리펜부트, 피플루부미드 (1,3,5-트리메틸-N-(2-메틸-1-옥소프로필)-N-[3-(2-메틸프로필)-4-[2,2,2-트리플루오로-1-메톡시-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1H-피라졸-4-카복사미드), 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리미노스트로빈 (메틸 (αE)-2-[[[2-[(2,4-디클로로페닐)아미노]-6-(트리플루오로메틸)-4-피리미디닐]옥시]메틸]-α-(메톡시메틸렌)벤젠아세테이트), 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리아노딘, 실라플루오펜, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설프로포스, 설폭사플로르 (N-[메틸옥시도[1-[6-(트리플루오로메틸)-3-피리디닐]에틸]-λ4-설파닐리덴]시안아미드), 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린 ([2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)페닐]메틸 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카복실레이트), 테트라닐리프롤, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디캅, 티오설탑-소듐, 티옥사자펜 (3-페닐-5-(2-티에닐)-1,2,4-옥사디아졸), 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰, 트리플루메조피림 (2,4-디옥소-1-(5-피리미디닐메틸)-3-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-2H-피리도[1,2-a]피리미디늄 분자 내염), 트리플루무론, 바실러스 튜링겐시스 델타-엔도톡신, 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 및 곤충병원성 진균이 있다.
주목할 것은 살곤충제, 예컨대 아바멕틴, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아피도피로펜, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카르탑, 클로르안트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이안트라닐리프롤, 사이클라닐리프롤, 시클로프로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 딜드린, 디노테퓨란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발러레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 페니트로티온, 페노티오캅, 페녹시캅, 펜발러레이트, 피프로닐, 플로메토퀸, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈, 플루펜설폰, 플루피프롤, 플루피라디퓨론, 플루발리네이트, 포메타네이트, 포스티아제이트, 헵타플루트린, 헥사플루무론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 루페뉴론, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메티오디캅, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노자이드, 메토플루트린, 모노플루오로트린, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피플루부미드, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리미노스트로빈, 피리프록시펜, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디캅, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리플루메조피림, 트리플루무론, 바실러스 튜링겐시스 델타-엔도톡신, 바실러스 튜링겐시스의 모든 균주 및 핵 다각체병 바이러스의 모든 균주이다.
본 발명의 화합물과 혼합하기 위한 생물학적 제제의 일 구현예는 곤충병원성 세균, 예컨대 바실러스 튜링겐시스, 및 바실러스 튜링겐시스의 캡슐화된 델타-엔도톡신, 예컨대 CellCap® 공정에 의해 제조된 MVP® 및 MVPII® 생물학적 살곤충제(CellCap®, MVP® 및 MVPII®은 미국 인디애나주 인디애나 폴리스 소재 Mycogen사의 상표임); 곤충병원성 진균, 예컨대 녹강 병균(green muscardine fungus); 및 바큘로바이러스, 핵다각체병 바이러스(NPV), 예컨대 헬리코베르파 제아 핵다각체병바이러스(Helicoverpa zea nucleopolyhedrovirus (HzNPV)), 아나그라파 팔시페라 핵다각체병바이러스(Anagrapha falcifera nucleopolyhedrovirus (AfNPV))를 비롯한 곤충병원성(자연 발생 및 유전자 변형 모두) 바이러스; 및 사이디아 포모넬라 과립병 바이러스(Cydia pomonella granulosis virus (CpGV))와 같은 과립병 바이러스(GV)를 포함한다.
특히 주목할 것은 다른 무척추 해충 방제 활성 성분이 화학식 1의 화합물과는 상이한 화학적 분류에 속하거나 상이한 작용 부위를 갖는 그러한 조합이다. 어떤 경우에는, 방제 범위가 유사하지만 작용 부위가 상이한 적어도 하나의 다른 무척추 해충 방제 활성 성분과의 조합이 저항성 관리에 특히 유리할 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 방제 범위가 유사하지만 상이한 화학적 분류에 속하거나 상이한 작용 부위를 갖는 적어도 하나의 부가적 무척추 해충 방제 활성 성분의 생물학적 유효량을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 아세틸콜린에스테라제(AChE) 저해제, 예컨대 카바메이트 메토밀, 옥사밀, 티오디캅, 트리아자메이트, 및 유기인산염 클로르피리포스; GABA-개폐성 클로라이드 채널 길항제, 예컨대 시클로디엔 딜드린 및 엔도설판, 및 페닐피라졸 에티프롤 및 피프로닐; 나트륨 채널 조절제, 예컨대 피레트로이드 비펜트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 디메플루트린, 에스펜발러레이트, 메토플루트린 및 프로플루트린; 니코틴성 아세틸콜린 수용체(nAChR) 작용제, 예컨대 네오니코티노이드 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테퓨란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 및 티아메톡삼, 및 설폭사플로르; 니코틴성 아세틸콜린 수용체(nAChR) 알로스테릭 활성제, 예컨대 스피노신 스피네토람 및 스피노사드; 클로라이드 채널 활성제, 예컨대 아버멕틴 아바멕틴 및 에마멕틴; 유충 호르몬 모방체, 예컨대 디오페놀란, 메토프렌, 페녹시캅 및 피리프록시펜; 선택적 동시류 섭생 차단제, 예컨대 피메트로진 및 플로니카미드; 진드기 성장 저해제, 예컨대 에톡사졸; 미토콘드리아 ATP 합성효소의 저해제, 예컨대 프로파자이트; 양성자 구배의 파괴를 통한 산화적 인산화의 언커플러, 예컨대 클로르페나피르; 니코틴성 아세틸콜린 수용체(nAChR) 채널 차단제, 예컨대 네레이스톡신 유사체 카르탑; 키틴 생합성 저해제, 예컨대 벤조일우레아 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페뉴론, 노발루론, 노비플루무론 및 트리플루무론, 및 부프로페진; 쌍시류 탈피 장애물질, 예컨대 사이로마진; 엑디손 수용체 작용제, 예컨대 디아실하이드라진 메톡시페노자이드 및 테부페노자이드; 옥토파민 수용체 작용제, 예컨대 아미트라즈; 미토콘드리아 복합체 III 전자 전달 저해제, 예컨대 히드라메틸논; 미토콘드리아 복합체 I 전자 전달 저해제, 예컨대 피리다벤; 전압 의존성 나트륨 채널 차단제, 예컨대 인독사카브; 아세틸 CoA 카복실라아제 저해제, 예컨대 테트론산 및 테트람산 스피로디클로펜, 스피로메시펜 및 스피로테트라맷; 미토콘드리아 복합체 II 전자 전달 저해제, 예컨대 β-케토니트릴 사이에노피라펜 및 사이플루메토펜; 리아니딘 수용체 조절제, 예컨대 안트라닐 디아미드 클로르안트라닐리프롤, 사이안트라닐리프롤 및 사이안트라닐리프롤, 디아미드, 예컨대 플루벤디아미드, 및 리아노딘 수용쳬 리간드, 예컨대 리아노딘; 생물학적 활성을 담당하는 표적 부위가 알려지지 않거나 특성화되지 않은 화합물, 예컨대 아자디라크틴, 비페나제이트, 피리달릴, 피리플루퀴나존 및 트리플루메조피림; 곤충 중장막의 미생물에 의한 파괴물질, 예컨대 바실러스 튜링겐시스 및 이들이 생산하는 델타-엔도톡신 및 바실러스 스파에리쿠스(Bacillus sphaericus); 및 핵 다각체병 바이러스(NPV) 및 기타 자연 발생 또는 유전자 변형 살곤충 바이러스를 비롯한 생물학적 제제를 포함하나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 화합물과 함께 제형화될 수 있는 생물학적 활성 화합물 또는 제제의 추가 예로는 살진균제, 예컨대 아시벤졸라-S-메틸, 알디모르프, 아메톡트라딘, 아미설브롬, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실(베날락실-M 포함), 베노다닐, 베노밀, 벤티아발리카브(벤티아발리카브-이소프로필 포함), 벤조빈디플루피르, 베톡사진, 비나파크릴, 비페닐, 비터타놀, 빅사펜, 블라스티시딘-S, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 카복신, 카르프로파미드, 캡타폴, 캡탄, 카벤다짐, 클로로넵, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 수산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 코우목시스트로빈, 시아조파미드, 사이플루펜아미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸(디니코나졸-M포함), 디노캡, 디티아논, 디티올란, 도데모르프, 도딘, 에코나졸, 에타코나졸, 에디펜포스, 에녹사스트로빈(에네스트로부린으로도 알려짐), 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나민스트로빈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜피라자민, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 퍼밤, 페림존, 플로메토퀸, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루페녹시스트로빈, 플루모르프, 플루오피콜라이드, 플루오피람, 플루옥사트스로빈, 플루퀸코나졸, 푸루실라졸, 플루설파미드, 플루티아닐, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 플룩사피록사드, 폴페트, 프탈리드(fthalide)(프탈리드(phthalide)로도 알려짐), 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 헥사코나졸, 히멕사졸, 구아자틴, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이오디카브, 이프코나졸, 이소페타미드, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 이소프로티올레인, 이소피라잠, 이소티아닐, 카스가마이신, 크레속심-메틸, 만코제브, 만디프로파미드, 만데스트로빈, 마넵, 마파니피린, 메프로닐, 멥틸디노캡, 메탈락실 (메탈락실-M/메페녹삼 포함), 메트코나졸, 메타설포카브, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 마이클로뷰타닐, 나프티틴, 네오-아소진(메탄아르손산제이철), 누아리몰, 옥틸리논, 오푸레이스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥사티아피프롤린, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 옥시테트라사이클린, 펜코나졸, 펜사이큐론, 펜플루펜, 펜티오피라드, 퍼푸라조에이트, 아인산(그 염 포함, 예컨대, 포세틸-알루미늄), 피콕시스트로빈, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀸아지드, 프로티오카브, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라조포스, 피리벤카브, 피리부타카브, 피리페녹스, 피리오페논, 페리속사졸, 피리메타닐, 피리페녹스, 피롤니트린, 피로퀼론, 퀸코나졸, 퀸메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜, 세닥세인, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테부플로퀸, 테클로프탈람(teclofthalam), 테클로프탈람(tecloftalam), 테크나젠, 테르비나핀, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨프로카브, 톨리플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아리몰, 트리아족사이드, 3염기 황산구리, 트리클로피리카브, 트리데모르프, 트리프록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리모프라미드 트리사이클라졸, 트리프록시스트로빈, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신, 발리페날레이트(발리페날로도 알려짐), 빈클로졸린, 지네브, 지람, 족사미드 및 1-[4-[4-[5-(2,6-디플루오로페닐)-4,5-디하이드로-3-이소옥사졸릴]-2-티아졸릴]-1-피페리디닐]-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논; 살선충제, 예컨대 플루오피람, 스피로테트라맷, 티오디캅, 포스티아제이트, 아바멕틴, 이프로디온, 플루엔설폰, 디메틸 디설파이드, 티옥사자펜, 1,3-디클로로프로펜 (1,3-D), 메탐 (나트륨 및 칼륨), 다조메트, 클로로피크린, 페나미포스, 에토프로포스, 카두사포스, 터부포스, 이미시아포스, 옥사밀, 카보퓨란, 티옥사자펜, 바실러스 필무스(Bacillus firmus) 및 파스테우리아 니시자와에(Pasteuria nishizawae); 살균제, 예컨대 스트렙토마이신; 살비제, 예컨대 아미트라즈, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, 사이헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파자이트, 피리다벤 및 테부펜피라드가 있다.
어떤 경우에는, 본 발명의 화합물과 다른 생물학적 활성(특히 무척추 해충 방제) 화합물 또는 제제(즉, 활성 성분)의 조합은 상가작용 이상(즉, 상승적) 효과를 가져올 수 있다. 효과적인 해충 방제를 보장하면서 환경에 방출되는 활성 성분의 양을 감소시키는 것이 항상 바람직하다. 무척추 해충 방제 활성 성분의 상승 작용이 농경학적으로 만족스러운 무척추 해충 방제 수준을 제공하는 시용량(application rate)에서 일어날 때, 이러한 조합은 작물 생산 비용의 절감 및 환경 부하의 감소에 유리할 수 있다.
본 발명의 화합물 및 그 조성물은 무척추 해충에 유독한 단백질(예컨대, 바실러스 튜링겐시스 델타-엔도톡신)을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물에 적용될 수 있다. 이러한 적용은 더 넓은 범위의 식물 보호를 제공할 수 있으며, 저항성 관리에 유리하다. 본 발명의 외인성 적용 무척추 해충 방제 화합물의 효과는 발현된 독소 단백질과 상승 작용할 수 있다.
이들 농업용 보호제(즉, 살곤충제, 살진균제, 살선충제, 살비제, 제초제 및 생물학적 제제)에 관한 일반적인 참고문헌은 The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 및 The BioPesticide Manual, 2 nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001을 포함한다.
하나 이상의 이러한 다양한 혼합 상대물질이 사용되는 구현예의 경우, 이들 다양한 혼합 상대물질(전체) 대 화학식 1의 화합물의 중량비는 일반적으로 약 1:3000 내지 약 3000:1이다. 주목할 것은 약 1:300 내지 약 300:1의 중량비(예컨대, 약 1:30 내지 30:1의 비)이다. 당업자는 원하는 생물학적 활성 범위에 필요한 활성 성분의 생물학적 유효량을 간단한 실험을 통해 쉽게 결정할 수 있다. 이러한 부가적 성분의 포함이 화학식 1의 화합물 단독으로 방제하는 범위를 넘어 무척추 해충의 방제 범위를 확장시킬 수 있음은 명백할 것이다.
표 A는 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법을 예시하는 화학식 1의 화합물과 다른 무척추 해충 방제제의 구체적 조합을 열거한다. 표 A의 첫 번째 열은 구체적 무척추 해충 방제제(예컨대, 첫 번째 행의 “아바멕틴”)를 열거한다. 표 A의 두 번째 열은 무척추 해충 방제제의 작용 기구(알려진 경우) 또는 화학적 분류를 열거한다. 표 A의 세 번째 열은 무척추 해충 방제제가 화학식 1의 화합물에 대해 적용될 수 있는 용량에 대한 중량비의 범위(예컨대, 중량 기준으로 “50:1 내지 1:50”의 아바멕틴 대 화학식 1의 화합물)에 대한 구현예(들)를 열거한다. 따라서, 예를 들어, 표 A의 첫 번째 행은 구체적으로 화학식 1의 화합물과 아바멕틴의 배합이 50:1 내지 1:50의 중량비로 적용될 수 있음을 개시한다. 표 A의 나머지 행들은 유사하게 해석되어야 한다. 또한 주목할 것은 표 A가 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법을 예시하는 화학식 1의 화합물과 다른 무척추 해충 방제제의 구체적 조합을 열거하며 시용량에 대한 중량비 범위의 추가 구현예를 포함한다는 것이다.
표 A
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
주목할 것은 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제가 상기 표 A에 열거된 무척추 해충 방제제로부터 선택되는 본 발명의 조성물이다.
화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염을 포함하는 화합물 대 부가적 무척추 해충 방제제의 중량비는 일반적으로 1000:1 내지 1:1000이며, 일 구현예에서 500:1 내지 1:500이고, 다른 구현예에서 250:1 내지 1:200이고, 다른 구현예에서 100:1 내지 1:50이다.
화학식 1의 화합물(화합물 번호는 색인표 A 내지 B의 화합물을 참조) 및 부가적 무척추 해충 방제제를 포함하는 특정 조성물의 구현예가 표 B1 내지 B9에 열거되어 있다.
표 B1
Figure pat00043
표 B2
표 B2는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 15에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B2의 첫 번째 혼합물은 B2-1로 지정되며, 화합물 15와 부가적 무척추 해충 방제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
표 B3
표 B3은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 20에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B3의 첫 번째 혼합물은 B3-1로 지정되며, 화합물 20와 부가적 무척추 해충 방제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
표 B4
표 B4는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 22에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B4의 첫 번째 혼합물은 B4-1로 지정되며, 화합물 22과 부가적 무척추 해충 방제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
표 B5
표 B5는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 23에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B5의 첫 번째 혼합물은 B5-1로 지정되며, 화합물 23와 부가적 무척추 해충 방제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
표 B6
표 B6은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 47에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B6의 첫 번째 혼합물은 B6-1로 지정되며, 화합물 47와 부가적 무척추 해충 방제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
표 B7
표 B7은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 48에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B7의 첫 번째 혼합물은 B7-1로 지정되며, 화합물 48와 부가적 무척추 해충 방제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
표 B8
표 B8은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 51에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B8의 첫 번째 혼합물은 B8-1로 지정되며, 화합물 51와 부가적 무척추 해충 방제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
표 B9
표 B9는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 54에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B9의 첫 번째 혼합물은 B9-1로 지정되며, 화합물 54와 부가적 무척추 해충 방제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
표 B1 내지 B9에 열거된 구체적 혼합물은 일반적으로 화학식 1의 화합물을 다른 무척추 해충 제제와 표 A에 명시된 비율로 배합한다.
화학식 1의 화합물(화합물 번호(Cmpd. No.)는 색인표 A 내지 B의 화합물을 참조) 및 부가적 무척추 해충 방제제를 포함하는 특정 혼합물이 표 C1 내지 C9에 열거되어 있다. 표 C1 내지 C9는 표 C1 내지 C9의 혼합물의 전형적인 구체적 중량비를 추가로 열거한다. 예를 들어, 표 C1의 첫 번째 줄의 첫 번째 중량비 항목은 구체적으로 화합물 14 100부 대 아바멕틴 1부의 중량비로 적용된 색인표 A의 화합물 14와 아바멕틴의 혼합물을 개시한다.
표 C1
Figure pat00044
Figure pat00045
표 C2
표 C2는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 15에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C2의 첫 번째 줄의 첫 번째 중량비 항목은 구체적으로 화합물 15 100부 대 아바멕틴 1부의 중량비로 적용된 화합물 15와 아바멕틴의 혼합물을 개시한다.
표 C3
표 C3은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 20에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C3의 첫 번째 줄의 첫 번째 중량비 항목은 구체적으로 화합물 20 100부 대 아바멕틴 1부의 중량비로 적용된 화합물 20와 아바멕틴의 혼합물을 개시한다.
표 C4
표 C4는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 22에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C4의 첫 번째 줄의 첫 번째 중량비 항목은 구체적으로 화합물 22 100부 대 아바멕틴 1부의 중량비로 적용된 화합물 22과 아바멕틴의 혼합물을 개시한다.
표 C5
표 C5는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 23에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C5의 첫 번째 줄의 첫 번째 중량비 항목은 구체적으로 화합물 23 100부 대 아바멕틴 1부의 중량비로 적용된 화합물 23와 아바멕틴의 혼합물을 개시한다.
표 C6
표 C6은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 47에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C6의 첫 번째 줄의 첫 번째 중량비 항목은 구체적으로 화합물 47 100부 대 아바멕틴 1부의 중량비로 적용된 화합물 47와 아바멕틴의 혼합물을 개시한다.
표 C7
표 C7은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 48에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C7의 첫 번째 줄의 첫 번째 중량비 항목은 구체적으로 화합물 48 100부 대 아바멕틴 1부의 중량비로 적용된 화합물 48와 아바멕틴의 혼합물을 개시한다.
표 C8
표 C8은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 51에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C8의 첫 번째 줄의 첫 번째 중량비 항목은 구체적으로 화합물 51 100부 대 아바멕틴 1부의 중량비로 적용된 화합물 51와 아바멕틴의 혼합물을 개시한다.
표 C9
표 C9는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 54에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C9의 첫 번째 줄의 첫 번째 중량비 항목은 구체적으로 화합물 54 100부 대 아바멕틴 1부의 중량비로 적용된 화합물 54와 아바멕틴의 혼합물을 개시한다.
화학식 1의 화합물(화합물 번호(Cmpd. No.)는 색인표 A 내지 B의 화합물을 참조) 및 부가적 살진균제를 포함하는 특정 조성물의 구현예가 표 D1 내지 D9에 열거되어 있다.
표 D1
Figure pat00046
표 D2
표 D2는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 15에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 D1과 동일하다. 예를 들어, 표 D2의 첫 번째 혼합물은 D2-1로 지정되며, 화합물 15와 부가적 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
표 D3
표 D3은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 20에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 D1과 동일하다. 예를 들어, 표 D3의 첫 번째 혼합물은 D3-1로 지정되며, 화합물 20와 부가적 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
표 D4
표 D4는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 22에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 D1과 동일하다. 예를 들어, 표 D4의 첫 번째 혼합물은 D4-1로 지정되며, 화합물 22과 부가적 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
표 D5
표 D5는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 23에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 D1과 동일하다. 예를 들어, 표 D5의 첫 번째 혼합물은 D5-1로 지정되며, 화합물 23와 부가적 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
표 D6
표 D6은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 47에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 D1과 동일하다. 예를 들어, 표 D6의 첫 번째 혼합물은 D6-1로 지정되며, 화합물 47와 부가적 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
표 D7
표 D7은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 48에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 D1과 동일하다. 예를 들어, 표 D7의 첫 번째 혼합물은 D7-1로 지정되며, 화합물 48와 부가적 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
표 D8
표 D8은 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 51에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 D1과 동일하다. 예를 들어, 표 D8의 첫 번째 혼합물은 D8-1로 지정되며, 화합물 51와 부가적 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
표 D9
표 D9는 열 제목 "Cmpd. No."의 화합물 14에 대한 각각의 참조가 화합물 54에 대한 참조로 대체된 것을 제외하고 표 D1과 동일하다. 예를 들어, 표 D9의 첫 번째 혼합물은 D9-1로 지정되며, 화합물 54와 부가적 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
일반적으로 조성물 형태인 본 발명의 하나 이상의 화합물을 농경학적 및/또는 비농경학적 침입 장소를 포함하는 해충의 환경에, 보호될 영역에, 또는 방제되어야 하는 해충에 직접 생물학적 유효량으로 적용함으로써 무척추 해충은 농경학적 및 비농경학적 분야에서 방제된다.
따라서, 본 발명은 농경학적 및/또는 비농경학적 분야에서 무척추 해충을 방제하는 방법으로서, 무척추 해충 또는 그 환경을 생물학적 유효량의 본 발명의 하나 이상의 화합물과 접촉시키거나, 또는 적어도 하나의 이러한 화합물을 포함하는 조성물 또는 적어도 하나의 이러한 화합물 및 생물학적 유효량의 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 포함하는 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 방법을 포함한다. 본 발명의 화합물 및 생물학적 유효량의 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 포함하는 적절한 조성물의 예로는 과립형 조성물을 포함하며, 이때 부가적 활성 화합물은 본 발명의 화합물과 동일한 입제 상에 존재하거나 본 발명의 화합물의 입제와는 별도의 입제 상에 존재한다.
본 발명의 화합물 또는 조성물과 접촉시켜 무척추 해충으로부터 농작물을 보호하기 위해, 본 화합물 또는 조성물은 일반적으로 식재 전에 작물의 종자에, 경작 식물의 군엽(예컨대, 잎, 줄기, 꽃, 열매)에, 또는 작물의 식재 전 또는 후에 토양 또는 다른 성장 매체에 적용된다.
접촉 방법의 일 구현예는 분무에 의한 것이다. 대안적으로, 본 발명의 화합물을 포함하는 과립형 조성물은 식물 군엽 또는 토양에 적용될 수 있다. 본 발명의 화합물은 또한 액체 제형의 토양 관주, 토양에의 과립형 제형, 육묘 상자 처리 또는 이식 침지로서 적용되는 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물과 식물을 접촉시킴으로써 식물 흡수를 통해 효과적으로 전달될 수 있다. 주목할 것은 토양 관주용 액체 제형 형태의 본 발명의 조성물이다. 또한 주목할 것은 무척추 해충의 방제 방법으로서, 무척추 해충 또는 그 환경을 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물 또는 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 방법이다. 또한 주목할 것은 환경이 토양이고 조성물이 토양 관주 제형으로서 토양에 적용되는 이러한 방법이다. 또한 주목할 것은 본 발명의 화합물이 침입 장소에 국소 적용하여도 효과적이라는 것이다. 다른 접촉 방법은 직접 잔류 분무, 공중 분무, 겔, 종자 코팅, 마이크로캡슐화, 전신 흡수, 미끼, 귀표, 볼루스, 연무기, 훈증제, 에어로졸, 분제 및 기타 여러가지로 본 발명의 화합물 또는 조성물을 적용하는 것을 포함한다. 접촉 방법의 일 구현예는 본 발명의 화합물 또는 조성물을 포함하는 치수 안정적인 비료 입제, 스틱 또는 정제이다. 본 발명의 화합물은 무척추 동물 방제 장치(예컨대, 포충망) 제작용 재료에 함침될 수도 있다.
본 발명의 화합물은 모든 식물, 식물 부분 및 종자를 처리하는 데 유용하다. 식물 및 종자 품종 및 재배종은 종래의 번식 및 육종 방법에 의해 또는 유전자 조작 방법에 의해 얻어질 수 있다. 유전자 변형 식물 또는 종자(유전자 이식 식물 또는 종자)는 이종 유전자(이식유전자)가 식물 또는 종자의 게놈에 안정적으로 통합된 것들이다. 식물 게놈의 특정 위치에 의해 정의되는 이식유전자는 형질전환 또는 유전자 이식 사건으로 불린다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 유전자 변형 식물 및 종자 재배종은 하나 이상의 생물학적 스트레스(선충류, 곤충, 진드기, 진균 등과 같은 해충) 또는 비생물학적 스트레스(가뭄, 차가운 온도, 토양 염분 등)에 대해 저항성이 있는 것들, 또는 다른 바람직한 특성을 갖는 것들을 포함한다. 식물 및 종자는 유전자 변형되어, 예를 들어 제초제 내성, 곤충 저항성, 변형된 오일 프로파일 또는 가뭄 내성의 특성을 나타낼 수 있다. 단일 유전자 형질전환 사건 또는 형질전환 사건의 조합을 포함하는 유용한 유전자 변형 식물 및 종자를 표 Z에 열거하였다. 표 Z에 열거된 유전자 변형에 대한 추가 정보는 다음의 데이터베이스로부터 얻을 수 있다.
https://www2.oecd.org/biotech/byidentifier.aspx
https://www.aphis.usda.go
https://gmoinfo.jrc.ec.europa.eu
다음의 약어가 이하 표 Z에 사용된다: tol.은 내성, res.는 저항성, SU는 설포닐우레아, ALS는 아세토락테이트 신타제, HPPD는 4-하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나제, NA는 해당 사항 없음.
표 Z
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유전자 변형 식물 및 종자를 본 발명의 화합물로 처리하면 초인가 또는 상승 효과를 가져올 수 있다. 예를 들어, 시용량의 감소, 활성 범위의 확대, 생물학적/비생물학적 스트레스에 대한 내성 증가 또는 저장 안정성 향상은 본 발명의 화합물의 적용이 유전자 변형 식물 및 종자에 미치는 단지 단순한 부가 효과로부터 예상되는 것보다 더 클 수 있다.
본 발명의 화합물은 무척추 해충으로부터 종자를 보호하기 위한 종자 처리에 또한 유용하다. 본 명세서 및 청구범위의 문맥에서, 종자 처리는 종자를 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물(일반적으로 본 발명의 조성물로 제형화됨)과 접촉시키는 것을 의미한다. 이러한 종자 처리는 무척추 토양 해충으로부터 종자를 보호하고, 발아 종자로부터 발육하는 모종의 토양과 접촉된 뿌리 및 다른 식물 부분도 일반적으로 보호할 수 있다. 종자 처리는 또한, 본 발명의 화합물 또는 제2 활성 성분을 발육하고 있는 식물 내로 옮김으로써 군엽을 보호할 수 있다. 종자 처리는 특수 형질을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물이 발아될 종자를 비롯한 모든 유형의 종자에 적용될 수 있다. 대표적인 예는 바실러스 튜링겐시스 독소와 같은 무척추 해충에 유독한 단백질을 발현하는 것, 또는 글리포세이트에 대한 저항성을 제공하는 글리포세이트 아세틸트랜스퍼라제와 같은 제초제 저항성을 발현하는 것을 포함한다. 본 발명의 화합물을 이용한 종자 처리는 종자로부터 성장하는 식물의 생장력을 증가시킬 수도 있다.
종자 처리의 한 방법은 파종 전에 본 발명의 화합물(즉, 제형화된 조성물로서)을 종자에 분무하거나 살포하는 것이다. 종자 처리용으로 제형화된 조성물은 일반적으로 필름 형성제 또는 고착제(adhesive agent)를 포함한다. 따라서, 본 발명의 종자 코팅 조성물은 일반적으로 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염, 및 필름 형성제 또는 고착제를 포함한다. 종자는 유동성 현탁제제를 종자의 텀블링층(tumbling bed) 내로 직접 분무한 후 종자를 건조시켜 코팅될 수 있다. 대안적으로, 다른 제형 유형, 예컨대 습윤 분말, 용액, 유현탁액, 유제 및 유탁제가 종자 상에 분무될 수 있다. 이러한 처리는 종자 상에 필름 코팅을 적용하는 데 특히 유용하다. 다양한 코팅기 및 코팅 방법을 당업자가 이용할 수 있다. 적합한 방법은 P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Mongraph No. 57, 및 거기에 열거된 참고문헌에 열거된 것들을 포함한다.
화학식 1의 화합물 및 이의 조성물은, 단독으로뿐만 아니라 다른 살곤충제, 살선충제, 및 살진균제와 함께, 옥수수 또는 콘, 대두, 목화, 곡물(예컨대, 밀, 귀리, 보리, 호밀 및 쌀), 감자, 채소 및 오일시드 유채를 비제한적으로 포함하는 작물에 대한 종자 처리에 특히 유용하다.
종자 처리에 유용한 혼합물을 제공하기 위해 화학식 1의 화합물과 함께 제형화될 수 있는 다른 살곤충제는 아바멕틴, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 벤설탑, 비펜트린, 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카보퓨란, 카르탑, 클로르안트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이안트라닐리프롤, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 딜드린, 디노테퓨란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발러레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 페노티오캅, 페녹시캅, 펜발러레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루페녹수론, 플루발리네이트, 포메타네이트, 포스티아제이트, 헥사플루무론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 루페뉴론, 메타플루미존, 메티오카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리프록시펜, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테트라메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디캅, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리플루무론, 바실러스 튜링겐시스 델타-엔도톡신, 바실러스 튜링겐시스의 모든 균주 및 핵 다각체병 바이러스의 모든 균주를 포함한다.
종자 처리에 유용한 혼합물을 제공하기 위해 화학식 1의 화합물과 함께 제형화될 수 있는 살진균제는 아미설브롬, 아족시스트로빈, 보스칼리드, 카벤다짐, 카복신, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 디메토모르프, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루퀸코나졸, 플루오피콜라이드, 플루옥사트스로빈, 플루트리아폴, 플룩사피록사드, 이프코나졸, 이프로디온, 메탈락실, 메페녹삼, 메트코나졸, 마이클로뷰타닐, 파클로부트라졸, 펜플루펜, 피콕시스트로빈, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 세닥세인, 실티오팜, 테부코나졸, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 티람, 트리프록시스트로빈 및 트리티코나졸을 포함한다.
종자 처리에 유용한 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물은 식물병원성 진균 또는 세균 및/또는 선충류와 같은 토양 동물의 유해한 효과로부터 보호할 수 있는 능력을 가진 세균 및 진균을 더 포함할 수 있다. 살선충성을 나타내는 세균은 바실러스 필무스, 바실러스 세레우스(Bacillus cereus), 바실러스 서브틸리스(Bacillius subtiliis) 및 파스테우리아 페네트란스(Pasteuria penetrans)를 포함할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 적절한 바실러스 필무스 균주는 BioNemTM으로서 시판되는 균주 CNCM I-1582(GB-126)이다. 적절한 바실러스 세레우스 균주는 균주 NCMM I-1592이다. 두 바실러스 균주 모두 US 6,406,690에 개시되어 있다. 살선충 작용을 나타내는 다른 적절한 세균은 B. 아밀로리쿼파시엔스(amyloliquefaciens) IN937a 및 B. 서브틸리스 균주 GB03이다. 살진균성을 나타내는 세균은 B. 푸밀루스(pumilus) 균주 GB34를 포함할 수 있지만 이로 한정되는 것은 아니다. 살선충성을 나타내는 진균종은 미로더시움 베루카리아(Myrothecium verrucaria), 파에실로미세스 릴라시누스(Paecilomyces lilacinus) 및 푸르푸레오실리움 릴라시눔(Purpureocillium lilacinum)을 포함할 수 있지만, 이로 한정되는 것은 아니다.
종자 처리는 하나 이상의 천연 살선충제, 예컨대 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora)와 같은 특정 세균성 식물 병원균으로부터 분리된 하르핀이라고 하는 유도 단백질을 포함할 수도 있다. 일례로는 N-HibitTM Gold CST로서 이용 가능한 Harpin-N-Tek 종자 처리 기술이 있다.
종자 처리는 콩과 식물 뿌리혹 세균, 예컨대 미생물 공생(microsymbiotic) 질소 고정 세균, 브라디리조비움 자포니쿰(Bradyrhizobium japonicum)의 하나 이상의 종을 또한 포함할 수 있다. 선택적으로, 이러한 접종제는 콩과 식물의 뿌리혹 형성 개시 시에 리조비아 세균에 의해 생성되는 뿌리혹(Nod) 형성 인자인 하나 이상의 리포-키토올리고사카라이드(LCO)를 포함할 수 있다. 예를 들어, Optimize® 브랜드 종자 처리 기술은 LCO Promoter TechnologyTM를 접종제와 결합한다.
종자 처리는 균근균에 의해 뿌리 정착 수준을 증가시킬 수 있는 하나 이상의 이소플라본을 또한 포함할 수 있다. 균근균은 영양소, 예컨대 물, 황산염, 질산염, 인산염 및 금속의 뿌리 흡수를 증진시켜 식물 성장을 향상시킨다. 이소플라본의 예는 제니스테인, 바이오카닌 A, 포르모노네틴, 다이드제인, 글리시테인, 헤스페레틴, 나린제닌 및 프라텐세인을 포함할 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다. 포르모노네틴은 균근 접종제 제품, 예컨대 PHC Colonize® AG의 활성 성분으로서 이용 가능하다.
종자 처리는 병원균에 의한 접촉 후에 식물에 전신 획득 저항성을 유도하는 하나 이상의 식물 활성제를 또한 포함할 수 있다. 이러한 방어 기작을 유도하는 식물 활성제의 일례로는 아시벤졸라-S-메틸이 있다.
처리된 종자는 일반적으로 종자 100 kg 당 약 0.1 g 내지 1 kg(즉, 처리 전 종자의 약 0.0001 내지 1 중량%)의 양으로 본 발명의 화합물을 포함한다. 종자 처리용으로 제형화된 유동성 현탁액은 일반적으로 약 0.5 내지 약 70%의 활성 성분, 약 0.5 내지 약 30%의 필름 형성 접착제, 약 0.5 내지 약 20%의 분산제, 0 내지 약 5%의 증점제, 0 내지 약 5%의 안료 및/또는 염료, 0 내지 약 2%의 소포제, 0 내지 약 1%의 방부제, 및 0 내지 약 75%의 휘발성 액체 희석제를 포함한다.
본 발명의 화합물은 무척추 해충에 의해 소비되거나 또는 덫, 미끼집 등과 같은 장치 내에서 사용되는 미끼 조성물에 혼입될 수 있다. 이러한 미끼 조성물은 (a) 활성 성분, 즉 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염의 생물학적 유효량; (b) 하나 이상의 식품 재료; 선택적으로 (c) 유인제, 및 선택적으로 (d) 하나 이상의 습윤제를 포함하는 입제 형태일 수 있다. 주목할 것은 약 0.001~5%의 활성 성분, 약 40~99%의 식품 재료 및/또는 유인제; 및 선택적으로 약 0.05~10%의 습윤제를 포함하는 입제 또는 미끼 조성물이며, 이들은 매우 낮은 시용량으로, 특히 직접 접촉보다는 섭취에 의해 치명적인 활성 성분의 용량으로, 토양 무척추 해충 방제에 효과적이다. 일부 식품 재료는 음식 공급원 및 유인제 모두로서 기능할 수 있다. 식품 재료는 탄수화물, 단백질 및 지질을 포함한다. 식품 재료의 예로는 채소 가루, 당, 전분, 동물성 지방, 식물유, 효모 추출물 및 밀크 고형분이 있다. 유인제의 예로는 취기제 및 풍미제, 예컨대, 열매 또는 식물 추출물, 방향제, 또는 기타 동물 또는 식물 성분, 페로몬, 또는 무척추 해충 표적을 유인하는 것으로 알려진 기타 제제가 있다. 습윤제, 즉 습기 보유제의 예로는 글리콜 및 기타 폴리올, 글리세린 및 소르비톨이 있다. 주목할 것은 개미, 흰개미 및 바퀴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 무척추 해충을 방제하는 데 사용되는 미끼 조성물(및 이러한 미끼 조성물을 이용하는 방법)이다. 무척추 해충 방제용 장치는, 본 미끼 조성물 및 미끼 조성물을 수용하도록 구성된 하우징을 포함할 수 있고, 하우징은 무척추 해충이 통과할 수 있는 크기의 적어도 하나의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 외부 위치로부터 미끼 조성물에 접근할 수 있도록 하며, 하우징은 또한 무척추 해충에 대한 잠재적 또는 알려진 활동의 장소에 또는 그 근처에 배치되도록 구성된다.
본 발명의 일 구현예는 본 발명의 살충 조성물(계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제와 함께 제형화된 화학식 1의 화합물 또는 화학식 1의 화합물과 적어도 하나의 다른 살충제와의 제형화된 혼합물)을 물로 희석하고, 선택적으로 보조제를 첨가하여 희석된 조성물을 형성하는 단계, 및 무척추 해충 또는 그 환경을 상기 희석된 조성물의 유효량과 접촉시키는 단계를 포함하는 무척추 해충 방제 방법에 관한 것이다.
물로 희석하여 형성된 스프레이 조성물임에도 불구하고, 본 살충 조성물의 충분한 농도는 무척추 해충 방제에 충분한 효능을 제공할 수 있으며, 별도로 제형화된 보조제 제품들도 스프레이 탱크 혼합물에 첨가될 수 있다. 이러한 추가 보조제는 흔히 “스프레이 보조제” 또는 “탱크 혼합 보조제”로서 알려져 있으며, 스프레이 탱크에 혼합되어 살충제의 성능을 향상시키거나 스프레이 혼합물의 물리적 성질을 변경하는 임의의 물질을 포함한다. 보조제는 계면활성제, 유화제, 석유계 작물유, 작물 유래 종자유, 산성화제, 완충제, 증점제 또는 소포제일 수 있다. 보조제는 효능(예컨대, 생물학적 이용률, 접착력, 침투력, 적용범위의 균일성 및 보호의 지속성)의 향상, 또는 비호환성, 발포, 드리프트, 증발, 휘발 및 분해와 관련된 스프레이 적용 문제의 최소화 또는 제거를 위해 사용된다. 최적의 성능을 얻기 위해, 보조제는 활성 성분, 제형 및 표적(예컨대, 작물, 곤충 해충)의 특성과 관련하여 선택된다.
가능한 한 보다 고르고 균일한 스프레이 침착을 촉진시켜 살충제의 효능을 향상시키기 위해 스프레이 보조제 중에서, 작물유, 작물유 농축액, 식물유 농축액 및 메틸화 종자유 농축액을 비롯한 오일이 가장 일반적으로 사용된다. 잠재적으로 오일 또는 기타 물과 섞이지 않는 액체에 의해 유발되는 식물독성이 우려되는 상황에서, 본 발명의 조성물로 제조된 스프레이 조성물은 일반적으로 오일계 스프레이 보조제를 함유하지 않을 것이다. 그러나, 오일계 스프레이 보조제에 의해 유발되는 식물독성이 상업적으로 중요하지 않은 상황에서, 본 발명의 조성물로 제조된 스프레이 조성물은 또한 오일계 스프레이 보조제를 함유할 수 있고, 이는 무척추 해충의 방제뿐만 아니라 내우성을 잠재적으로 더 향상시킬 수 있다.
“작물유”로 확인된 제품은 유화제로서 기능하는 1 내지 2%의 하나 이상의 계면활성제 및 95 내지 98%의 파라핀 또는 나프타계 석유 오일을 일반적으로 함유한다. “작물유 농축액”으로 확인된 제품은 일반적으로, 80 내지 85%의 유화 가능한 석유계 오일 및 15 내지 20%의 비이온성 계면활성제로 이루어져 있다. 정확히 “식물유 농축액”으로 확인된 제품은 일반적으로, 80 내지 85%의 식물유(즉, 가장 일반적으로는 목화, 아마인, 대두 또는 해바라기로부터 유래된 종자 또는 열매 오일) 및 15 내지 20%의 비이온성 계면활성제로 이루어져 있다. 보조제 성능은 식물유를 일반적으로 식물유에서 유래되는 지방산의 메틸 에스테르로 대체하여 향상될 수 있다. 메틸화 종자유 농축액의 예는 MSO® Concentrate(UAP-Loveland Products, Inc.) 및 Premium MSO Methylated Spray Oil(Helena Chemical Company)을 포함한다.
스프레이 혼합물에 첨가되는 보조제의 양은 일반적으로 약 2.5 부피%를 초과하지 않으며, 더 일반적인 양은 약 0.1 내지 약 1 부피%이다. 스프레이 혼합물에 첨가되는 보조제의 시용량은 일반적으로 헥타르 당 약 1 내지 5 L이다. 스프레이 보조제의 대표적인 예는 Adigor®(Syngenta) 액체 탄화수소 중 47%의 메틸화 유채 오일, Silwet®(Helena Chemical Company) 폴리알킬렌옥시드 변형 헵타메틸트리실록산 및 Assist®(BASF) 83% 파라핀계 광유 중 17% 계면활성제 블렌드를 포함한다.
본 발명의 화합물은 다른 보조제 없이 적용될 수 있지만, 가장 흔한 적용은 적절한 담체, 희석제, 및 계면활성제와 함께 그리고 고려되는 최종 용도에 따라 가능한 한 식품과 함께 하나 이상의 활성 성분을 포함하는 제형을 가질 것이다. 하나의 적용 방법은 본 발명의 화합물의 물 분산액 또는 정제 오일 용액을 분무하는 것을 포함한다. 스프레이 오일, 스프레이 오일 농축액, 스프레더 스티커(spreader sticker), 보조제, 기타 용매, 및 피페로닐 부톡시드와 같은 상승제와의 조합은 흔히 화합물 효능을 향상시킨다. 비농경학적 사용을 위해, 이러한 스프레이는 펌프를 이용하거나 가압 용기, 예컨대 가압 에어로졸 스프레이 캔으로부터 방출시킴으로써 스프레이 용기, 예컨대 캔, 병 또는 기타 용기로부터 분무될 수 있다. 이러한 스프레이 조성물은 다양한 형태, 예컨대 스프레이, 연막, 폼, 연기 또는 연무의 형태를 취할 수 있다. 따라서 이러한 스프레이 조성물은 경우에 따라 추진제, 발포제 등을 더 포함할 수 있다. 주목할 것은 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물 또는 조성물 및 담체를 포함하는 스프레이 조성물이다. 이러한 스프레이 조성물의 일 구현예는 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물 또는 조성물 및 추진제를 포함한다. 대표적인 추진제는 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 이소부탄, 부텐, 펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 펜텐, 하이드로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 디메틸 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이들로 한정되는 것은 아니다. 주목할 것은 모기, 먹파리, 침파리, 사슴파리, 쇠등에, 쌍살벌, 땅벌, 말벌, 진드기, 거미, 개미, 각다귀 등(개별적으로 또는 조합으로 포함)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 무척추 해충을 방제하는 데 사용되는 스프레이 조성물(및 스프레이 용기로부터 분배되는 이러한 스프레이 조성물의 사용 방법)이다.
본 발명의 생물학적 실시예
다음의 시험들은 특정 해충에 대한 본 발명의 화합물의 방제 효능을 입증한다. “방제 효능”은 상당히 감소된 섭생을 야기하는 무척추 해충 발생의 억제(사망 포함)를 나타낸다. 그러나, 화합물이 제공하는 해충 방제 보호가 이들 종에 한정되는 것은 아니다. 화합물 설명에 대해서는 색인표 A 내지 B를 참조.
시험 A 내지 D에 대한 제형 및 스프레이 방법
아세톤 10%, 물 90% 및 알킬아릴폴리옥시에틸렌, 유리 지방산, 글리콜 및 이소프로판올을 함유하는 X-77® Spreader Lo-Foam Formula(미국 콜로라도 주 그릴리 소재의 Loveland Industries, Inc.) 비이온성 계면활성제 300 ppm을 함유한 용액을 사용하여 시험 화합물을 제형화하였다. 제형화된 화합물을 1/8 JJ 커스텀 바디를 갖춘 SUJ2 분무기 노즐(미국 일리노이주 휘턴 소재의 Spraying Systems Co.)을 통해 1 mL의 액체로 각 시험 단위의 상단 위 1.27 cm(0.5 인치)에 적용하였다. 시험 화합물을 표시된 속도로 분무하였고, 각각의 시험은 3회 반복하였다.
시험　A
접촉 및/또는 전신 수단을 통해 복숭아혹진딧물(Myzus persicae (Sulzer))의 방제를 평가함에 있어, 시험 단위는 12~15일 지난 무 식물이 들어 있는 작은 개방 용기로 이루어졌다. 이것을 배양 식물로부터 잘린 잎 조각 위의 30~40 마리의 진딧물을 시험 식물의 잎 위에 놓아 사전 감염시켰다(컷-리프 방법). 잎 조각이 건조됨에 따라 진딧물은 시험 식물로 이동하였다. 사전 감염 후, 시험 단위의 흙을 모래 층으로 덮었다.
시험 화합물을 제형화하고 250 ppm 및/또는 50 ppm으로 분무하였다. 제형화된 시험 화합물을 분무한 후, 각각의 시험 단위를 1시간 동안 건조시키고 나서 흑색의 차폐 캡을 상부에 두었다. 시험 단위를 19~21℃ 및 50~70% 상대 습도의 성장 챔버에서 6일 동안 유지시켰다. 이어서, 곤충 사망률에 대해 각각의 시험 단위를 육안으로 평가하였다.
250 ppm에서 시험된 화학식 1의 화합물 중, 다음의 화합물은 적어도 80%의 사망률을 나타내었다: 3, 10, 11, 12, 14, 15, 20, 22, 23, 30, 52 및 54.
50 ppm에서 시험된 화학식 1의 화합물 중, 다음의 화합물은 적어도 80%의 사망률을 나타내었다: 10, 11, 12, 14 및 20.
시험 B
접촉 및/또는 전신 수단을 통해 목화 멜론 진딧물(Aphis gossypii (Glover))의 방제를 평가함에 있어, 시험 단위는 6~7일 지난 목화 식물이 들어 있는 작은 개방 용기로 이루어졌다. 이것을 컷-리프 방법에 따라 잎 조각 위의 30~40 마리의 곤충으로 사전 감염시키고, 시험 단위의 흙을 모래 층으로 덮었다.
시험 화합물을 제형화하고 250 ppm 및/또는 50 ppm으로 분무하였다. 분무 후, 시험 단위를 19℃ 및 70% 상대 습도에서 6일 동안 성장 챔버에서 유지시켰다. 이어서, 곤충 사망률에 대해 각각의 시험 단위를 육안으로 평가하였다.
250 ppm에서 시험된 화학식 1의 화합물 중, 다음의 화합물은 적어도 80%의 사망률을 나타내었다: 15, 22, 23, 36, 42, 46, 47, 48, 51, 54 및 55.
시험　C
접촉 및/또는 전신 수단을 통해 꽃노랑 총채벌레(Frankliniella occidentalis (Pergande))의 방제를 평가함에 있어, 시험 단위는 5~7일 지난 솔레일 콩 식물이 들어 있는 작은 개방 용기로 이루어졌다.
시험 화합물을 제형화하고 250 ppm으로 분무하였다. 분무 후, 시험 단위를 1시간 동안 건조시키고 나서, 22~27 마리의 성충 총채벌레를 각각의 단위에 추가하였다. 상부에 흑색의 차폐 캡을 두고, 시험 단위를 25℃ 및 45~55% 상대 습도에서 6일 동안 유지시켰다.
250 ppm에서 시험된 화학식 1의 화합물 중, 다음의 화합물은 매우 우수한 수준 내지 탁월한 수준의 방제 효능(30% 이하의 식물 피해 및/또는 100% 사망률)을 제공하였다: 10, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 22 및 23.
시험　D
접촉 및/또는 전신 수단을 통해 고구마 가루이(Bemisia tabaci (Gennadius))의 방제를 평가함에 있어, 시험 단위는 12~14일 지난 목화 식물이 들어 있는 작은 개방 용기로 이루어졌다. 분무 적용 전에, 두 자엽을 식물로부터 제거하고, 분석을 위한 하나의 진정한 잎을 남겼다. 성충 가루이가 식물에 알을 낳도록 한 후 성충 가루이를 시험 단위로부터 제거하였다. 적어도 15개의 알로 감염된 목화 식물에 대해 분무 시험을 실시하였다.
시험 화합물을 제형화하고 250 ppm 및/또는 50 ppm으로 분무하였다. 분무 후, 시험 단위를 1시간 동안 건조시켰다. 이어서, 실린더를 제거하고, 단위를 성장 챔버로 옮기고 28℃ 및 50~70% 상대 습도에서 13일 동안 유지시켰다. 이어서, 곤충 사망률에 대해 각각의 시험 단위를 육안으로 평가하였다.
250 ppm에서 시험된 화학식 1의 화합물 중, 다음의 화합물은 적어도 50%의 사망률을 나타내었다: 21, 38, 52 및 54.

Claims (8)

  1. 화학식 1로부터 선택되는 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 염.
    [화학식 1]
    Figure pat00057

    여기서,
    Q는
    Figure pat00058

    이고;
    A는 CH, CF 또는 N이고;
    X1은 CH2이고;
    X2는 CH2이고;
    q는 2이고;
    R2는 C(=Z)R4, C(=Z)NR6R7 또는 LQa이거나; 또는 C(=Z)R4 또는 C(=Z)NR6R7로 치환되고 선택적으로 3개 이하의 Ry로 더 치환된 C1-C4 알킬이고;
    R4는 H; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 C3-C6 시클로알콕시(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨); 또는 C(O)OR21, C(O)NR15R16, 또는 C(O)R22이고;
    L은 C(=Z), SO2 또는 직접 결합이고;
    각각의 Z는 독립적으로 O, S 또는 NR10이고;
    R5는 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
    R6은 H, NR15R16, OR17, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, C(O)R22, S(O)nR23 또는 Qa; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이고(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨);
    R7은 H 또는 Qa; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이거나(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨);
    R6 및 R7은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 10-원 고리를 형성하거나(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 4개 이하의 Rx로 치환됨);
    R6 및 R7은 =S(O)pR18R19 또는 =S(=NR20)R18R19로서 함께 취해지고;
    각각의 Rx는 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 시클로알콕시, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, OC(O)R22, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22, S(O)nR23, Si(R28)3, OSi(R28)3 또는 Qa이고;
    각각의 Ry는 독립적으로 할로겐, 시아노, 하이드록시, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 시클로알콕시, C(=NR10)R11, C(O)OR21, OC(O)R22, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22 또는 Qa이고;
    각각의 R10은 독립적으로 OR12, S(O)nR13 또는 NHR14이고;
    각각의 R11은 독립적으로 H; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨); 또는 C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 시클로알콕시, C(O)OR21, C(O)NR15R16, C(O)R22이고;
    각각의 R12는 독립적으로 C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R22, S(O)nR13 또는 Qa이고;
    각각의 R13은 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
    R14는 C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R22 또는 C(O)OR21; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
    R15는 H, NR15aR16a, OR17, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15aR16a, C(O)R22, 또는 S(O)nR23; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이고(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨);
    R16은 H; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이거나(각각은 비치환 또는 적어도 하나의 Rx로 치환됨);
    R15 및 R16은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 10-원 고리를 형성하거나(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 4개 이하의 Rx로 치환됨);
    R15 및 R16은 =S(O)pR18R19 또는 =S(=NR20)R18R19로서 함께 취해지고;
    각각의 R15a는 독립적으로 H, C1-C6 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R27 또는 S(O)2R27; 또는 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로환 방향족 고리이고(각각은 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
    각각의 R16a는 독립적으로 H, C1-C6 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이거나;
    R15a 및 R16a는 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 7-원 고리를 형성하고(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
    R17은 C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬 또는 C1-C4 할로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
    각각의 R18은 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
    각각의 R19은 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이거나;
    R18 및 R19는 황 원자와 함께 취해지고, 이들은 황 원자에 부착되어 고리를 형성하며;
    R20은 H, 시아노, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 또는 C(O)R22; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
    각각의 R21는 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 시클로알킬 또는 C3-C6 할로시클로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
    각각의 R22는 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C3-C6 할로시클로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C6 시클로알콕시 또는 NR25R26; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
    각각의 R23은 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C3-C6 할로시클로알킬, C3-C6 시클로알킬알킬 또는 C3-C6 할로시클로알킬알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
    각각의 R24는 독립적으로 C1-C4 알킬이고;
    각각의 R25는 독립적으로 H, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이고;
    각각의 R26은 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬; 또는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환된 페닐이거나;
    R25 및 R26은 독립적으로 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 7-원 고리를 형성하고(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
    각각의 R27은 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시 또는 NR29R30; 또는 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로환 방향족 고리이고(각각은 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
    각각의 R28은 독립적으로 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬 또는 페닐이고;
    각각의 R29는 독립적으로 H 또는 Qa; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐(각각은 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
    각각의 R30은 독립적으로 H 또는 Qa; 또는 C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐 또는 C2-C6 알키닐이거나(각각은 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
    R29 및 R30은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유한 3- 내지 10-원 고리를 형성하고(이때, 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 4개 이하의 치환기로 치환됨);
    각각의 Qa는 독립적으로 페닐, 5- 또는 6-원 헤테로환 방향족 고리 또는 3- 내지 6-원 헤테로환 비방향족 고리이고(각각의 고리는 하나의 산소 원자, 하나의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자로부터 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로원자 및 탄소 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하고, 이때 2개 이하의 탄소 원자 고리 구성원은 독립적으로 C(=O) 및 C(=S)로부터 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 각각의 고리는 비치환 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환됨);
    각각의 n은 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
    p는 1 또는 2임.
  2. 제1항에 있어서,
    R2는 C(=O)R4 또는 C(=O)NR6R7인 화합물.
  3. 제1항의 화합물 및, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 성분을 포함하는 조성물로서, 선택적으로 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제를 더 포함하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아피도피로펜, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 보레이트, 부프로페진, 카바릴, 카보퓨란, 카르탑, 카졸, 클로르안트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노자이드, 클로펜테진, 클로티아니딘, 사이안트라닐리프롤, 사이클라닐리프롤, 시클로프로트린, 시클록사프리드, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 딜드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메히포, 디메토에이트, 디노테퓨란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발러레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 펜부타틴 옥사이드, 페니트로티온, 페노티오캅, 페녹시캅, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 피프로닐, 플로메토퀸, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈, 플루펜설폰, 플루오르피람, 플루피프롤, 플루피라디퓨론, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 포메타네이트, 포스티아제이트, 할로페노자이드, 헵타플루트린, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 살충 비누, 이소펜포스, 루페뉴론, 말라티온, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오디캅, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 모노크로토포스, 모노플루트린, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미캅, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파자이트, 프로트리펜부트, 피플루부미드, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리미노스트로빈, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리아노딘, 실라플루오펜, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설프로포스, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디캅, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰, 트리플루무론, 바실러스 튜링겐시스의 모든 균주, 곤충병원성 세균, 핵 다각체병 바이러스의 모든 균주, 곤충병원성 바이러스 및 곤충병원성 진균으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 적어도 하나의 부가적인 생물학적 활성 화합물 또는 제제는 아바멕틴, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아피도피로펜, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 부프로페진, 카바릴, 카르탑, 클로르안트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이안트라닐리프롤, 사이클라닐리프롤, 시클로프로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 감마-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 딜드린, 디노테퓨란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발러레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 페니트로티온, 페노티오캅, 페녹시캅, 펜발러레이트, 피프로닐, 플로메토퀸, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루페녹수론, 플루페녹시스트로빈, 플루펜설폰, 플루피프롤, 플루피라디퓨론, 플루발리네이트, 포메타네이트, 포스티아제이트, 헵타플루트린, 헥사플루무론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 루페뉴론, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메티오디캅, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노자이드, 메토플루트린, 모노플루트린, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피플루부미드, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리미노스트로빈, 피리프록시펜, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라맷, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테트라메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디캅, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 테트라메틸플루트린, 트리아자메이트, 트리플루무론, 바실러스 튜링겐시스의 모든 균주 및 핵 다각체병 바이러스의 모든 균주로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  6. 무척추 해충 또는 그 환경을 생물학적 유효량의 제1항의 화합물과 접촉시키는 단계를 포함하는 무척추 해충 방제 방법.
  7. 제6항에 있어서, 필름 형성제 또는 고착제를 포함하는 조성물로서 제형화된 제1항의 화합물로 종자가 코팅되는 방법.
  8. 처리 전 종자의 0.0001 내지 1 중량%의 양으로 제1항의 화합물을 포함하는 처리된 종자.
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