KR20220038342A - Polarizing plate with retardation layer and image display device using same - Google Patents
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Abstract
박형이고, 또한 화상 표시 장치에 적용한 경우에 휨을 억제할 수 있는 위상차층 부착 편광판이 제공된다. 본 발명의 위상차층 부착 편광판은 편광자와 편광자의 적어도 시인 측에 보호층을 포함하는 편광판과, 편광판의 시인 측과 반대 측에 제1 접착제층을 개재하여 첩합된 제1 위상차층과, 제1 위상차층에 제2 접착제층을 개재하여 첩합된 제2 위상차층과, 제2 위상차층의 제1 위상차층과 반대 측에 마련된 점착제층을 포함한다. 시인 측의 보호층의 편광자의 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수는 6×10-5/% RH 이하이고, 총 두께의 중간점으로부터 시인 측의 보호층의 시인 측 표면까지의 거리는 45㎛ 이하이다.A polarizing plate with a retardation layer which is thin and can suppress warpage when applied to an image display device is provided. A polarizing plate with a retardation layer of the present invention includes a polarizing plate including a protective layer on at least the visual side of the polarizer and the polarizer, and a first retardation layer bonded to the side opposite to the visual side of the polarizing plate via a first adhesive layer, and a first phase difference A 2nd retardation layer bonded to the layer via a 2nd adhesive bond layer, and the adhesive layer provided on the opposite side to the 1st retardation layer of a 2nd retardation layer is included. The coefficient of expansion of the humidification line in the absorption axis direction of the polarizer of the protective layer on the viewer side is 6×10 -5 /% RH or less, and the distance from the midpoint of the total thickness to the surface on the viewer side of the protective layer on the viewer side is 45 μm or less .
Description
본 발명은 위상차층 부착 편광판 및 이를 이용한 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate with a retardation layer and an image display device using the same.
근래, 액정 표시 장치 및 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)로 대표되는 화상 표시 장치가 급속하게 보급되고 있다. 화상 표시 장치에는, 대표적으로는 편광판 및 위상차판이 이용되고 있다. 실용적으로는 편광판과 위상차판을 일체화한 위상차층 부착 편광판이 널리 이용되고 있는데(예컨대, 특허문헌 1), 최근, 화상 표시 장치의 박형화에 대한 요망이 강해짐에 따라 위상차층 부착 편광판에 대해서도 박형화의 요망이 강해지고 있다. 또한, 근래 만곡한 화상 표시 장치 및/또는 굴곡 혹은 절곡 가능한 화상 표시 장치에 대한 요망이 높아지고 있다. 이와 같은 화상 표시 장치에 박형의 위상차층 부착 편광판을 적용하면, 휨이 발생한다는 문제가 있다.BACKGROUND ART In recent years, an image display device typified by a liquid crystal display device and an electroluminescence (EL) display device (eg, an organic EL display device, an inorganic EL display device) has spread rapidly. A polarizing plate and a retardation plate are typically used for an image display apparatus. Practically, a polarizing plate with a retardation layer in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated is widely used (for example, Patent Document 1). this is getting stronger Moreover, in recent years, the request|requirement with respect to the curved image display apparatus and/or the image display apparatus which can bend or bend is increasing. When a thin polarizing plate with a retardation layer is applied to such an image display apparatus, there exists a problem that curvature generate|occur|produces.
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것으로, 그의 주된 목적은 박형이고, 또한 화상 표시 장치에 적용한 경우에 휨을 억제할 수 있는 위상차층 부착 편광판을 제공하는 것에 있다.The present invention has been made in order to solve the above conventional problems, and its main object is to provide a polarizing plate with a retardation layer that is thin and can suppress warpage when applied to an image display device.
본 발명의 위상차층 부착 편광판은, 편광자와 해당 편광자의 적어도 시인 측에 보호층을 포함하는 편광판과, 해당 편광판의 시인 측과 반대 측에 제1 접착제층을 개재하여 첩합된 제1 위상차층과, 해당 제1 위상차층에 제2 접착제층을 개재하여 첩합된 제2 위상차층과, 해당 제2 위상차층의 해당 제1 위상차층과 반대 측에 마련된 점착제층을 포함한다. 해당 시인 측의 보호층의 해당 편광자의 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수는 6×10-5/％ RH 이하이고, 총 두께의 중간점으로부터 해당 시인 측의 보호층의 시인 측 표면까지의 거리는 45㎛ 이하이다.A polarizing plate with a retardation layer of the present invention comprises a polarizing plate comprising a polarizer and a protective layer at least on the visual side of the polarizer, and a first retardation layer bonded to the side opposite to the visual side of the polarizing plate via a first adhesive layer; A second retardation layer bonded to the first retardation layer via a second adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the opposite side to the first retardation layer of the second retardation layer. The coefficient of expansion of the humidifying line in the absorption axis direction of the polarizer of the protective layer on the viewer side is 6×10 -5 /% RH or less, and the distance from the midpoint of the total thickness to the viewer side surface of the protective layer on the viewer side is 45 μm or less.
하나의 실시형태에서는, 상기 제1 위상차층 및 제2 위상차층은 각각 액정 화합물의 배향 고화층이다.In one embodiment, each of the first retardation layer and the second retardation layer is an alignment-solidified layer of a liquid crystal compound.
하나의 실시형태에서는, 상기 위상차층 부착 편광판은 총 두께가 100㎛ 이하이다.In one embodiment, the total thickness of the said polarizing plate with a retardation layer is 100 micrometers or less.
하나의 실시형태에서는, 상기 제1 위상차층의 Re(550)는 200nm∼300nm이고, 그의 지상축과 상기 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 10°∼20°이며; 상기 제2 위상차층의 Re(550)는 100nm∼190nm이고, 그의 지상축과 해당 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 70°∼80°이다.In one embodiment, Re (550) of the first retardation layer is 200 nm to 300 nm, and the angle between its slow axis and the absorption axis of the polarizer is 10° to 20°; Re (550) of the second retardation layer is 100 nm to 190 nm, and the angle between its slow axis and the absorption axis of the polarizer is 70° to 80°.
하나의 실시형태에서는, 상기 위상차층 부착 편광판은, 상기 점착제층을 개재하여 폴리이미드 필름에 첩합하고, 20℃, 98％ RH의 조건하에서 24시간 방치하였을 때의 휨량의 절대값이 30mm 이하이다.In one embodiment, the absolute value of the amount of curvature when the said polarizing plate with retardation layer is bonded to a polyimide film through the said adhesive layer and left to stand under the conditions of 20 degreeC and 98%RH for 24 hours is 30 mm or less.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 화상 표시 장치가 제공된다. 이 화상 표시 장치는 상기의 위상차층 부착 편광판을 구비한다.According to another aspect of the present invention, an image display apparatus is provided. This image display apparatus is equipped with said polarizing plate with retardation layer.
하나의 실시형태에서는, 상기 화상 표시 장치는 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치이다.In one embodiment, the said image display apparatus is an organic electroluminescent display apparatus.
본 발명에 따르면, 박형의 위상차층 부착 편광판에서, 시인 측 보호층의 편광자 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수, 및 총 두께의 중간점으로부터 시인 측 보호층의 시인 측 표면까지의 거리를 최적화함으로써, 화상 표시 장치에 적용한 경우에 휨을 억제할 수 있는 위상차층 부착 편광판을 실현할 수 있다.According to the present invention, in a thin polarizing plate with a retardation layer, by optimizing the coefficient of expansion of the humidifying line in the polarizer absorption axis direction of the visual side protective layer and the distance from the midpoint of the total thickness to the visual side surface of the visual side protective layer, When applied to an image display apparatus, the polarizing plate with a retardation layer which can suppress curvature is realizable.
도 1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 개략 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing of the polarizing plate with retardation layer which concerns on one Embodiment of this invention.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태로는 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.
(용어 및 기호의 정의)(Definition of terms and symbols)
본 명세서에서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.Definitions of terms and symbols in the present specification are as follows.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)(1) refractive index (nx, ny, nz)
'nx'는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, 'ny'는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 'nz'는 두께 방향의 굴절률이다.'nx' is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), 'ny' is the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction), and 'nz' is the refractive index It is the refractive index in the thickness direction.
(2) 면내 위상차(Re)(2) In-plane phase difference (Re)
'Re(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. 예컨대, 'Re(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. Re(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Re(λ)=(nx-ny)×d에 의해 구할 수 있다.'Re(λ)' is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, 'Re(550)' is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) can be obtained by the formula: Re(λ)=(nx-ny)×d when the thickness of the layer (film) is d(nm).
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)(3) retardation in thickness direction (Rth)
'Rth(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예컨대, 'Rth(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Rth(λ)=(nx-nz)×d에 의해 구할 수 있다.'Rth(λ)' is the phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of λnm at 23°C. For example, 'Rth (550)' is the retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Rth(λ) can be obtained by the formula: Rth(λ)=(nx-nz)×d when the thickness of the layer (film) is d(nm).
(4) Nz 계수(4) Nz coefficient
Nz 계수는 Nz=Rth/Re에 의해 구할 수 있다.The Nz coefficient can be calculated|required by Nz=Rth/Re.
(5) 각도(5) angle
본 명세서에서 각도를 언급할 때에는, 당해 각도는 기준 방향에 대하여 시계 방향 및 반시계 방향, 양쪽을 포함한다. 따라서, 예컨대 '45°'는 ±45°를 의미한다.When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise directions with respect to the reference direction. Thus, for example, '45°' means ±45°.
A. 위상차층 부착 편광판의 전체 구성A. Overall configuration of polarizing plate with retardation layer
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 개략 단면도이다. 도시예의 위상차층 부착 편광판(100)은, 편광판(10)과, 제1 위상차층(21)과, 제2 위상차층(22)을, 대표적으로는 시인 측으로부터, 이 순서대로 갖는다. 편광판(10)은 편광자(11)와 편광자(11)의 적어도 시인 측에 보호층(12)을 포함한다. 도시예에서는, 편광자(11)의 시인 측과 반대 측에 보호층(13)이 마련되어 있지만, 보호층(13)은 목적 등에 따라 생략되어도 된다. 제1 위상차층(21)은, 편광판(10)의 시인 측과 반대 측에 제1 접착제층(31)을 개재하여 첩합되어 있다. 제2 위상차층(22)은, 제1 위상차층(21)의 시인 측과 반대 측에 제2 접착제층(32)을 개재하여 첩합되어 있다. 실용적으로는, 제2 위상차층(22)의 제1 위상차층(21)과 반대 측에(즉, 시인 측과 반대 측의 최외층으로서) 점착제층(40)이 마련되고, 위상차층 부착 편광판은 화상 표시 셀에 첩부 가능하게 되어 있다. 또한, 점착제층(40)의 표면에는, 위상차층 부착 편광판이 사용에 제공될 때까지, 박리 필름(도시하지 않음)이 가착되어 있는 것이 바람직하다. 박리 필름을 가착함으로써, 점착제층을 보호함과 함께, 위상차층 부착 편광판의 롤 형성이 가능하게 된다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing of the polarizing plate with retardation layer which concerns on one Embodiment of this invention. The
제1 위상차층(21) 및 제2 위상차층(22)은 각각, 대표적으로는 액정 화합물의 배향 고화층이다. 액정 화합물을 이용함으로써, 얻어지는 위상차층의 nx와 ny와의 차를 비액정 재료에 비하여 현격히 크게 할 수 있기 때문에, 소망하는 면내 위상차를 얻기 위한 위상차층의 두께룰 현격히 작게 할 수 있다. 그 결과, 위상차층 부착 편광판의 현저한 박형화를 실현할 수 있다. 본 명세서에서 '배향 고화층'이란, 액정 화합물이 층내에서 소정의 방향으로 배향하고, 그의 배향 상태가 고정되어 있는 층을 말한다. 또한, '배향 고화층'은, 후술하는 바와 같이 액정 모노머를 경화시켜 얻어지는 배향 경화층을 포함하는 개념이다. 제1 위상차층(21) 및 제2 위상차층(22)에서는, 대표적으로는, 봉상의 액정 화합물이 제1 위상차층 또는 제2 위상차층의 지상축 방향으로 나열된 상태로 배향되어 있다(호모지니어스 배향). 대표적으로는, 제1 위상차층(21) 또는 제2 위상차층(22) 중 어느 한쪽은 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 다른 쪽은 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 예컨대, 제1 위상차층(21)이 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 제2 위상차층(22)이 λ/4판으로서 기능할 수 있는 경우에는, 제1 위상차층(21)의 Re(550)는 바람직하게는 200nm∼300nm이고, 그의 지상축과 편광자(10)의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 10°∼20°이며; 제2 위상차층(22)의 Re(550)는 바람직하게는 100nm∼190nm이고, 그의 지상축과 편광자(10)의 흡수축이 이루는 각도는 70°∼80°이다.Each of the first retardation layer 21 and the second retardation layer 22 is typically an alignment-solidified layer of a liquid crystal compound. By using the liquid crystal compound, since the difference between nx and ny of the obtained retardation layer can be significantly increased compared to that of a non-liquid crystal material, the thickness of the retardation layer for obtaining a desired in-plane retardation can be significantly reduced. As a result, remarkable thickness reduction of the polarizing plate with a retardation layer can be implement|achieved. As used herein, the term 'alignment-solidified layer' refers to a layer in which a liquid crystal compound is oriented in a predetermined direction within the layer and the alignment state thereof is fixed. In addition, the "orientation-solidified layer" is a concept including the alignment hardening layer obtained by hardening a liquid crystal monomer so that it may mention later. In the first retardation layer 21 and the second retardation layer 22 , typically, rod-shaped liquid crystal compounds are oriented in a state in which they are aligned in the slow axis direction of the first retardation layer or the second retardation layer (homogeneous alignment). ). Typically, either one of the first retardation layer 21 or the second retardation layer 22 can function as a λ/2 plate, and the other can function as a λ/4 plate. For example, when the first retardation layer 21 can function as a λ/2 plate and the second retardation layer 22 can function as a λ/4 plate, the Re ( 550) is preferably 200 nm to 300 nm, and the angle between its slow axis and the absorption axis of the
본 발명의 실시형태에서는, 보호층(12)의 편광자(11)의 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수는 6×10-5/% RH 이하이고, 바람직하게는 5×10-5/% RH 이하이며, 보다 바람직하게는 4×10-5/% RH 이하이고, 더욱 바람직하게는 2×10-5/% RH 이하이며, 특히 바람직하게는 1×10-5/% RH 이하이다. 가습선 팽창 계수의 하한은, 예컨대 0.3×10-5/% RH일 수 있다. 가습선 팽창 계수가 이와 같은 범위이면, 위상차층 부착 편광판의 총 두께의 중간점으로부터 시인 측 최표면까지의 거리를 최적화하는 것(후술)에 의한 효과와의 상승적인 효과에 의해, 위상차층 부착 편광판을 화상 표시 장치에 적용한 경우에 휨을 현저하게 억제할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 '가습선 팽창 계수'란, 온도 25℃에서 상대 습도를 10%∼90%로 변화시켰을 때의 선팽창 계수를 말한다. 선팽창 계수는, 예컨대, 열기계 분석(TMA)으로 측정될 수 있다.In the embodiment of the present invention, the coefficient of expansion of the humidifying line in the absorption axis direction of the
또한, 본 발명의 실시형태에서는, 위상차층 부착 편광판의 총 두께의 중간점으로부터 시인 측의 보호층의 시인 측 표면(실질적으로는, 위상차층 부착 편광판의 시인 측 최표면)까지의 거리(L)는 45㎛ 이하이고, 바람직하게는 42㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 35㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 30㎛ 이하이다. 거리(L)의 하한은 예컨대 20㎛일 수 있다. 거리(L)가 이와 같은 범위이면, 상기의 가습선 팽창 계수를 최적화하는 효과와의 상승적인 효과에 의해, 위상차층 부착 편광판을 화상 표시 장치에 적용한 경우에 휨을 현저하게 억제할 수 있다. 보다 상세하게는 이하와 같다. 거리(L)를 상기 소정값 이하로 함으로써, 위상차층 부착 편광판의 힘의 모멘트를 작게 할 수 있고, 결과로서 휨을 억제할 수 있다. 힘의 모멘트는 중심으로부터 최표면까지의 거리와 상관될 수 있으므로, 당해 거리에 대응하는 거리(L)를 최적화하는 것은 기술적 의의를 갖는다. 또한, 시인 측 보호층의 가습선 팽창 계수를 소정값 이하로 함으로써, 중심으로부터 최표면까지의 부분의 힘의 모멘트를 더 작게 할 수 있고, 상승적인 효과를 실현할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 '위상차층 부착 편광판의 총 두께'란, 시인 측 보호층으로부터 점착제층까지의 두께를 말한다.Further, in the embodiment of the present invention, the distance (L) from the midpoint of the total thickness of the polarizing plate with a retardation layer to the visual recognition side surface of the visual recognition side protective layer (actually, the visual recognition side outermost surface of the polarizing plate with a retardation layer) is 45 µm or less, preferably 42 µm or less, more preferably 35 µm or less, still more preferably 30 µm or less. The lower limit of the distance L may be, for example, 20 μm. If the distance L is within such a range, curvature can be remarkably suppressed when a polarizing plate with a retardation layer is applied to an image display device by a synergistic effect with the effect of optimizing said humidification line|wire expansion coefficient. In more detail, it is as follows. By making the distance L into the said predetermined value or less, the moment of force of a polarizing plate with a retardation layer can be made small, and curvature can be suppressed as a result. Since the moment of force can be correlated with the distance from the center to the outermost surface, it is technically meaningful to optimize the distance L corresponding to the distance. Further, by setting the coefficient of expansion of the humidifying line of the visual recognition side protective layer to a predetermined value or less, the moment of force in the portion from the center to the outermost surface can be made smaller, and a synergistic effect can be realized. In addition, in this specification, "total thickness of a polarizing plate with a retardation layer" means the thickness from a visual recognition side protective layer to an adhesive layer.
위상차층 부착 편광판의 총 두께는, 바람직하게는 100㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 85㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 60㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 55㎛ 이하이다. 총 두께의 하한은 예컨대 28㎛일 수 있다. 이와 같은 총 두께를 갖는 위상차층 부착 편광판은 극히 우수한 가요성 및 절곡 내구성을 가질 수 있다. 그 결과, 위상차층 부착 편광판은, 만곡한 화상 표시 장치 및/또는 굴곡 혹은 절곡 가능한 화상 표시 장치에 특히 적합하게 적용될 수 있다.The total thickness of the polarizing plate with a retardation layer becomes like this. Preferably it is 100 micrometers or less, More preferably, it is 85 micrometers or less, More preferably, it is 60 micrometers or less, Especially preferably, it is 55 micrometers or less. The lower limit of the total thickness may be, for example, 28 μm. A polarizing plate with a retardation layer having such a total thickness may have extremely excellent flexibility and bending durability. As a result, the polarizing plate with a retardation layer can be applied especially suitably to a curved image display apparatus and/or a bendable or bendable image display apparatus.
하나의 실시형태에서는, 위상차층 부착 편광판은 점착제층(40)을 개재하여 폴리이미드 필름에 첩합하고, 20℃, 98% RH의 조건 하에서 24시간 방치(가습 시험)하였을 때의 휨량의 절대값이, 바람직하게는 30㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 25㎜ 이하이며, 더욱 바람직하게는 20㎜ 이하이고, 특히 바람직하게는 15㎜ 이하이다. 휨량의 절대값은 작을수록 바람직하고, 그의 하한은 예컨대 2mm일 수 있다. 폴리이미드 필름의 두께는, 예컨대 30㎛∼100㎛이고, 바람직하게는 40㎛∼80㎛이다. 이와 같은 위상차층 부착 편광판은, 만곡한 화상 표시 장치 및/또는 굴곡 혹은 절곡 가능한 화상 표시 장치에 적용한 경우에, 휨을 현저하게 억제할 수 있다. 휨량은 이하의 식으로 나타낸다.In one embodiment, the absolute value of the amount of deflection when the polarizing plate with a retardation layer is bonded to the polyimide film through the pressure-sensitive adhesive layer 40 and left for 24 hours under the conditions of 20°C and 98% RH (humidification test) , Preferably it is 30 mm or less, More preferably, it is 25 mm or less, More preferably, it is 20 mm or less, Especially preferably, it is 15 mm or less. It is preferable that the absolute value of the warpage amount is smaller, and the lower limit thereof may be, for example, 2 mm. The thickness of the polyimide film is, for example, 30 µm to 100 µm, preferably 40 µm to 80 µm. Such a polarizing plate with a retardation layer can suppress curvature remarkably, when it applies to the curved image display apparatus and/or the image display apparatus which can bend|fold or bend. The amount of warpage is expressed by the following formula.
휨량=(휨량 1-휨량 2)Deflection amount = (deflection amount 1 - warpage amount 2)
여기에서, '휨량 1'은 위상차층 부착 편광판과 폴리이미드 필름의 적층체의 가습 시험 전의 휨량이고, '휨량 2'는 당해 적층체의 가습 시험 후의 휨량이다. 또한, 본 명세서에서는, 휨이 화상 표시 셀 측으로 볼록한 경우를 '양(+)', 휨이 시인 측으로 볼록한 경우를 '음(-)'으로 나타낸다.Here, 'deflection amount 1' is the warpage amount before the humidification test of the laminate of the polarizing plate with retardation layer and the polyimide film, and 'warpage amount 2' is the warpage amount after the humidification test of the laminate. In addition, in this specification, the case where the curvature is convex toward the image display cell side is shown as 'positive (+)', and the case where the curvature is convex toward the viewer side is shown as 'negative (-)'.
위상차층 부착 편광판은 그 밖의 광학 기능층을 더 포함하고 있어도 된다. 위상차층 부착 편광판에 마련될 수 있는 광학 기능층의 종류, 특성, 수, 조합, 배치 위치 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다. 예컨대, 위상차층 부착 편광판은 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재를 더 갖고 있어도 된다(어느 것도 도시하지 않음). 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재는, 대표적으로는, 제2 위상차층(22)의 외측(편광판(10)과 반대 측)에 마련된다. 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재는, 대표적으로는 필요에 따라 마련되는 임의의 층이고, 생략되어도 된다. 또한, 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재가 마련되는 경우, 위상차층 부착 편광판은, 화상 표시 셀(예컨대, 유기 EL 셀)과 편광판과의 사이에 터치 센서가 내장된, 이른바 이너 터치 패널형 입력 표시 장치에 적용될 수 있다. 또한, 예컨대 위상차층 부착 편광판은 그 밖의 위상차층을 더 포함하고 있어도 된다. 그 밖의 위상차층의 광학적 특성(예컨대, 굴절률 특성, 면내 위상차, Nz 계수, 광탄성 계수), 두께, 배치 위치 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다.The polarizing plate with a retardation layer may further contain the other optical function layer. The type, characteristic, number, combination, arrangement position, and the like of the optical function layers that can be provided in the polarizing plate with a retardation layer may be appropriately set according to the purpose. For example, the polarizing plate with a retardation layer may further have an isotropic base material with a conductive layer or a conductive layer (neither is shown). The conductive layer or the isotropic substrate with a conductive layer is typically provided on the outer side of the second retardation layer 22 (the side opposite to the polarizing plate 10 ). A conductive layer or an isotropic base material with a conductive layer is an arbitrary layer typically provided as needed, and may be abbreviate|omitted. In addition, when a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer is provided, the polarizing plate with a retardation layer has a built-in touch sensor between the image display cell (eg, organic EL cell) and the polarizing plate, so-called inner touch panel type input display can be applied to the device. Further, for example, the polarizing plate with a retardation layer may further include another retardation layer. Other optical properties (eg, refractive index properties, in-plane retardation, Nz coefficient, photoelastic coefficient), thickness, arrangement position, and the like of the retardation layer may be appropriately set according to the purpose.
상기의 실시형태는 적절히 조합하여도 되고, 상기의 실시형태에서의 구성 요소에 당업계에서 자명한 개변을 추가하여도 되며, 상기의 실시형태에서의 구성을 광학적으로 등가인 구성으로 치환하여도 된다.The above embodiments may be appropriately combined, modifications apparent in the art may be added to the components in the above embodiments, and the structures in the above embodiments may be substituted with optically equivalent structures. .
본 발명의 위상차층 부착 편광판은 매엽상이어도 되고 장척상이어도 된다. 본 명세서에서 '장척상'이란, 폭에 대하여 길이가 충분히 긴 세장(細長) 형상을 의미하고, 예컨대 폭에 대하여 길이가 10배 이상, 바람직하게는 20배 이상인 세장 형상을 포함한다. 장척상의 위상차층 부착 편광판은, 롤상으로 권회 가능하다.Sheet shape may be sufficient as the polarizing plate with retardation layer of this invention, and long picture shape may be sufficient as it. As used herein, 'long shape' means an elongate shape having a sufficiently long length with respect to the width, and includes, for example, an elongated shape with a length of 10 times or more, preferably 20 times or more with respect to the width. The elongate polarizing plate with retardation layer can be wound in roll shape.
이하, 위상차층 부착 편광판의 구성 요소에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the components of a polarizing plate with a retardation layer are demonstrated in detail.
B. 편광판B. Polarizer
B-1. 편광자B-1. polarizer
편광자(11)로서는, 임의의 적절한 편광자가 채용될 수 있다. 예컨대, 편광자를 형성하는 수지 필름은, 단층의 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 적층체이어도 된다.As the
단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자의 구체예로서는, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌·초산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질에 의한 염색 처리 및 연신 처리가 실시된 것, PVA의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 광학 특성이 우수한 점에서 PVA계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신하여 얻어진 편광자가 이용된다.As a specific example of the polarizer composed of a single-layer resin film, a polyvinyl alcohol (PVA)-based film, a partially formalized PVA-based film, an ethylene/vinyl acetate copolymer-based partially saponified film, etc. polyene-based oriented films such as those subjected to the dyeing treatment and stretching treatment with a dichroic substance of PVA and dehydrochloric acid treatment products of PVA and polyvinyl chloride. Preferably, a polarizer obtained by dyeing a PVA-based film with iodine and uniaxially stretching from the viewpoint of excellent optical properties is used.
상기 요오드에 의한 염색은, 예컨대, PVA계 필름을 요오드 수용액에 침지함으로써 행하여진다. 상기 1축 연신의 연신 배율은, 바람직하게는 3∼7배이다. 연신은 염색 처리 후에 행하여도 되고, 염색하면서 행하여도 된다. 또한, 연신하고 나서 염색하여도 된다. 필요에 따라, PVA계 필름에 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예컨대, 염색 전에 PVA계 필름을 물에 침지하여 수세함으로써, PVA계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, PVA계 필름을 팽윤시켜 염색 얼룩 등을 방지할 수 있다.The dyeing with iodine is performed, for example, by immersing the PVA-based film in an aqueous iodine solution. The draw ratio of the said uniaxial stretching becomes like this. Preferably it is 3 to 7 times. Extending|stretching may be performed after a dyeing process, and may be performed, dyeing|staining. Moreover, you may dye|stain after extending|stretching. If necessary, the PVA-based film is subjected to a swelling treatment, a crosslinking treatment, a washing treatment, a drying treatment, and the like. For example, by immersing the PVA-based film in water and washing with water before dyeing, it is possible to not only wash the surface of the PVA-based film from contamination and anti-blocking agent, but also to swell the PVA-based film to prevent staining of dyeing.
적층체를 이용하여 얻어지는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)과의 적층체, 또는 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층과의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층과의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자는, 예컨대 PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고, 건조시켜 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하여 수지 기재와 PVA계 수지층과의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것;에 의해 제작될 수 있다. 본 실시형태에서는, 연신은 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은 필요에 따라 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중연신하는 것을 더 포함할 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체는 그대로 이용하여도 되고(즉, 수지 기재를 편광자의 보호층으로 하여도 되고), 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하고, 당해 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 이용하여도 된다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는 예컨대 일본 공개특허공보 제2012-73580호, 일본 특허 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 공보는 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.As a specific example of a polarizer obtained using a laminate, a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin substrate, The polarizer obtained using the laminated body of is mentioned. A polarizer obtained by using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated on the resin substrate is applied, for example, by applying a PVA-based resin solution to the resin substrate and drying the resin substrate to form a PVA-based resin layer on the resin substrate. and obtaining a laminate of a PVA-based resin layer; It can be produced by; stretching and dyeing the laminate to make the PVA-based resin layer a polarizer. In this embodiment, extending|stretching includes extending|stretching by immersing a laminated body in boric-acid aqueous solution typically. In addition, the stretching may further include air stretching the laminate at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary. The obtained laminated body of resin substrate / polarizer may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer of polarizer), and the resin substrate is peeled from the laminate of resin substrate / polarizer, and the said peeling surface is used for the purpose. Any suitable protective layer may be laminated and used. The detail of the manufacturing method of such a polarizer is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-73580, and Japanese Patent No. 6470455, for example. These publications are incorporated herein by reference in their entirety.
편광자의 두께는, 바람직하게는 15㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1㎛∼12㎛이며, 더욱 바람직하게는 3㎛∼12㎛이고, 특히 바람직하게는 3㎛∼8㎛이다. 편광자의 두께가 이와 같은 범위이면, 가열시의 컬을 양호하게 억제할 수 있고, 양호한 가열시의 외관 내구성을 얻을 수 있다.The thickness of the polarizer is preferably 15 µm or less, more preferably 1 µm to 12 µm, still more preferably 3 µm to 12 µm, and particularly preferably 3 µm to 8 µm. Curl|Karl at the time of a heating can be suppressed favorably that the thickness of a polarizer is such a range, and the external appearance durability at the time of a favorable heating can be acquired.
편광자는 바람직하게는 파장 380nm∼780nm의 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은, 상기한 바와 같이 43.0%∼46.0%이고, 바람직하게는 44.5%∼46.0%이다. 편광자의 편광도는 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다.The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of a polarizer is 43.0 % - 46.0 % as above-mentioned, Preferably they are 44.5 % - 46.0 %. The polarization degree of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and still more preferably 99.9% or more.
B-2. 보호층B-2. protective layer
보호층(12) 및 보호층(13)(존재하는 경우)은 각각 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 형성된다. 당해 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르설폰계, 폴리설폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메트)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴계, 우레탄계, (메트)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 그 밖에도, 예컨대 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본 공개특허공보 제2001-343529호(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로서는, 예컨대 측쇄에 치환 또는 비치환의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, 측쇄에 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 사용할 수 있고, 예컨대, 이소부텐과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 갖는 수지 조성물을 들 수 있다. 당해 폴리머 필름은, 예컨대 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다.Protective layer 12 and protective layer 13 (if present) are each formed of any suitable film usable as a protective layer of a polarizer. Specific examples of the material used as the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, and transparent resins such as polysulfone-based, polystyrene-based, polynorbornene-based, polyolefin-based, (meth)acrylic-based and acetate-based resins. Moreover, thermosetting resins, such as (meth)acrylic type, a urethane type, a (meth)acrylic urethane type, an epoxy type, silicone type, or ultraviolet curing resin, etc. are mentioned. In addition, for example, glassy polymers, such as a siloxane type polymer, are mentioned. Moreover, the polymer film described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01/37007) can also be used. As a material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain can be used, for example, isobutene and N - A resin composition having an alternating copolymer composed of -methylmaleimide and an acrylonitrile-styrene copolymer is mentioned. The polymer film may be, for example, an extrusion molding of the resin composition.
본 발명의 위상차층 부착 편광판은 후술하는 바와 같이 대표적으로는 화상 표시 장치의 시인 측에 배치되고, 보호층(12)은 그의 시인 측에 배치된다. 따라서, 보호층(12)에는, 필요에 따라 하드 코트 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티글레어 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한/또는 보호층(12)에는 필요에 따라 편광 선글라스를 통하여 시인하는 경우의 시인성을 개선하는 처리(대표적으로는, (타)원편광 기능을 부여하는 것, 초고 위상차를 부여하는 것)가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 처리를 실시함으로써, 편광 선글라스 등의 편광 렌즈를 통하여 표시 화면을 시인한 경우에도, 우수한 시인성을 실현할 수 있다. 따라서, 위상차층 부착 편광판은 옥외에서 이용될 수 있는 화상 표시 장치에도 적합하게 적용될 수 있다.The polarizing plate with a retardation layer of this invention is arrange|positioned typically on the visual recognition side of an image display apparatus so that it may mention later, and the protective layer 12 is arrange|positioned at the visual recognition side. Accordingly, the protective layer 12 may be subjected to a surface treatment such as a hard coat treatment, an antireflection treatment, an antistick treatment, and an antiglare treatment, if necessary. In addition / or the protective layer 12, if necessary, a process for improving visibility when visually recognized through polarized sunglasses (typically, imparting (other) circular polarization function, imparting ultra-high retardation) is performed it may be By performing such a process, even when a display screen is visually recognized through polarization lenses, such as polarized sunglasses, the outstanding visibility can be implement|achieved. Therefore, the polarizing plate with a retardation layer can be suitably applied also to the image display apparatus which can be used outdoors.
보호층(12)의 두께는 바람직하게는 5㎛∼80㎛, 보다 바람직하게는 10㎛∼40㎛, 더욱 바람직하게는 10㎛∼30㎛이다. 또한, 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 보호층(12)의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.The thickness of the protective layer 12 is preferably 5 µm to 80 µm, more preferably 10 µm to 40 µm, still more preferably 10 µm to 30 µm. In addition, when surface treatment is performed, the thickness of the protective layer 12 is the thickness including the thickness of a surface treatment layer.
보호층(13)은 하나의 실시형태에서는 광학적으로 등방성인 것이 바람직하다. 본 명세서에서 '광학적으로 등방성이다'란, 면내 위상차 Re(550)가 0nm∼10nm이고, 두께 방향의 위상차 Rth(550)가 -10nm∼+10nm인 것을 말한다. 보호층(13)은 다른 실시형태에서는 임의의 적절한 위상차값을 갖는 위상차층일 수 있다. 이 경우, 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는, 예컨대 110nm∼150nm이다. 보호층(13)의 두께는 바람직하게는 5㎛∼80㎛, 보다 바람직하게는 10㎛∼40㎛, 더욱 바람직하게는 10㎛∼30㎛이다. 박형화의 관점에서는, 보호층(13)은 바람직하게는 생략될 수 있다.The
C. 제1 위상차층 및 제2 위상차층C. First retardation layer and second retardation layer
상기와 같이, 제1 위상차층(21) 및 제2 위상차층(22)(이하, 통틀어 위상차층이라고 칭하는 경우가 있음)은 각각, 액정 화합물의 배향 고화층(이하, 액정 배향 고화층)이다. 액정 화합물로서는, 예컨대 액정상이 네마틱상인 액정 화합물(네마틱 액정)을 들 수 있다. 이와 같은 액정 화합물로서, 예컨대, 액정 폴리머나 액정 모노머가 사용 가능하다. 액정 화합물의 액정성의 발현 기구는, 리오트로픽이어도 서모트로픽이어도 어느 쪽이어도 된다. 액정 폴리머 및 액정 모노머는 각각 단독으로 이용하여도 되고, 조합하여도 된다.As described above, each of the first retardation layer 21 and the second retardation layer 22 (hereinafter, collectively referred to as retardation layer) is an alignment-solidified layer of a liquid crystal compound (hereinafter, a liquid-crystal alignment-solidified layer). As a liquid crystal compound, the liquid crystal compound (nematic liquid crystal) whose liquid crystal phase is a nematic phase is mentioned, for example. As such a liquid crystal compound, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystalline expression mechanism of the liquid crystal compound may be either lyotropic or thermotropic. A liquid crystal polymer and a liquid crystal monomer may be used individually, respectively, and may be combined.
액정 화합물이 액정 모노머인 경우, 당해 액정 모노머는 중합성 모노머 및 가교성 모노머인 것이 바람직하다. 액정 모노머를 중합 또는 가교(즉, 경화)시킴으로써, 액정 모노머의 배향 상태를 고정할 수 있기 때문이다. 액정 모노머를 배향시킨 후에, 예컨대 액정 모노머끼리를 중합 또는 가교시키면, 그에 따라 상기 배향 상태를 고정할 수 있다. 여기에서, 중합에 의해 폴리머가 형성되고, 가교에 의해 3차원 망목 구조가 형성되게 되지만, 이들은 비액정성이다. 따라서, 형성된 위상차 층은, 예컨대 액정성 화합물에 특유의 온도 변화에 따른 액정상, 유리상, 결정상으로의 전이가 일어나지는 않는다. 그 결과, 위상차층은 온도 변화에 영향받지 않는, 극히 안정성이 우수한 위상차층이 된다.When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking (ie, curing) the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, by polymerizing or crosslinking the liquid crystal monomers, the alignment state can be fixed accordingly. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystalline. Therefore, in the formed retardation layer, for example, transition to a liquid crystal phase, a glass phase, and a crystal phase according to a temperature change peculiar to a liquid crystal compound does not occur. As a result, the retardation layer becomes a retardation layer which is not affected by temperature change and is extremely excellent in stability.
액정 모노머가 액정성을 나타내는 온도 범위는 그 종류에 따라 상이하다. 구체적으로는, 당해 온도 범위는, 바람직하게는 40℃∼120℃이고, 더욱 바람직하게는 50℃∼100℃이며, 가장 바람직하게는 60℃∼90℃이다.The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity differs depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.
상기 액정 모노머로서는, 임의의 적절한 액정 모노머가 채용될 수 있다. 예컨대, 일본 특허출원공표 제2002-533742호(WO00/37585), EP358208(US5211877), EP66137(US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, 및 GB2280445 등에 기재된 중합성 메소겐 화합물 등을 사용할 수 있다. 이와 같은 중합성 메소겐 화합물의 구체예로서는, 예컨대 BASF(바스프)사의 상품명 LC242, Merck(머크)사의 상품명 E7, 바커-켐(Wacker-Chem)사의 상품명 LC-Sillicon-CC3767을 들 수 있다. 액정 모노머로서는, 예컨대 네마틱성 액정 모노머가 바람직하다.As the liquid crystal monomer, any suitable liquid crystal monomer may be employed. For example, the polymerizable mesogenic compounds described in Japanese Patent Application Publication No. 2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, and GB2280445, etc. can be used. there is. Specific examples of such a polymerizable mesogenic compound include BASF (BASF) trade name LC242, Merck (Merck) trade name E7, and Wacker-Chem trade name LC-Sillicon-CC3767. As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable.
액정 배향 고화층은, 소정의 기재의 표면에 배향 처리를 실시하고, 당해 표면에 액정 화합물을 포함하는 도공액을 도공하여 당해 액정 화합물을 상기 배향 처리에 대응하는 방향으로 배향시켜, 당해 배향 상태를 고정함으로써 형성될 수 있다. 하나의 실시형태에서는, 기재는 임의의 적절한 수지 필름이고, 당해 기재 위에 형성된 액정 배향 고화층(제1 위상차층(21))은, 제1 접착제층(31)을 개재하여 편광판(10)의 표면에 전사될 수 있다. 마찬가지로, 기재 위에 형성된 액정 배향 고화층(제2 위상차층(22))은 제2 접착제층(32)을 개재하여 제1 위상차층(21)의 표면에 전사될 수 있다.The liquid crystal alignment solidification layer is formed by performing an alignment treatment on the surface of a predetermined substrate, applying a coating solution containing a liquid crystal compound to the surface, and aligning the liquid crystal compound in a direction corresponding to the alignment treatment, thereby changing the alignment state It can be formed by fixing. In one embodiment, the base material is any suitable resin film, and the liquid crystal alignment and solidification layer (first retardation layer 21 ) formed on the base material is the surface of the
상기 배향 처리로서는, 임의의 적절한 배향 처리가 채용될 수 있다. 구체적으로는 기계적인 배향 처리, 물리적인 배향 처리, 화학적인 배향 처리를 들 수 있다. 기계적인 배향 처리의 구체예로서는, 러빙 처리, 연신 처리를 들 수 있다. 물리적인 배향 처리의 구체예로서는, 자장 배향 처리, 전장 배향 처리를 들 수 있다. 화학적인 배향 처리의 구체예로서는, 사방 증착법, 광 배향 처리를 들 수 있다. 각종 배향 처리의 처리 조건은 목적에 따라 임의의 적절한 조건이 채용될 수 있다.As the alignment treatment, any appropriate alignment treatment may be employed. Specifically, a mechanical orientation process, a physical orientation process, and a chemical orientation process are mentioned. As a specific example of a mechanical orientation process, a rubbing process and an extending|stretching process are mentioned. As a specific example of a physical orientation process, a magnetic field orientation process and an electric field orientation process are mentioned. As a specific example of a chemical orientation process, an oblique vapor deposition method and a photo-alignment process are mentioned. Any suitable conditions may be employed as the treatment conditions for various orientation treatments depending on the purpose.
액정 화합물의 배향은 액정 화합물의 종류에 따라 액정상을 나타내는 온도에서 처리함으로써 행하여진다. 이와 같은 온도 처리를 행함으로써, 액정 화합물이 액정 상태를 취하고, 기재 표면의 배향 처리 방향에 따라 당해 액정 화합물이 배향된다.The alignment of the liquid crystal compound is performed by processing at a temperature that exhibits a liquid crystal phase depending on the type of the liquid crystal compound. By performing such a temperature treatment, a liquid crystal compound takes a liquid crystal state, and the said liquid crystal compound orientates according to the orientation treatment direction of the surface of a base material.
배향 상태의 고정은, 하나의 실시형태에서는, 상기와 같이 배향된 액정 화합물을 냉각함으로써 행하여진다. 액정 화합물이 중합성 모노머 또는 가교성 모노머인 경우에는, 배향 상태의 고정은, 상기와 같이 배향된 액정 화합물에 중합 처리 또는 가교 처리를 실시함으로써 행하여진다.Fixation of an orientation state is performed by cooling the liquid crystal compound oriented as mentioned above in one Embodiment. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the alignment state is fixed by subjecting the liquid crystal compound aligned as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
액정 화합물의 구체예 및 배향 고화층의 형성 방법의 상세는, 일본 공개특허공보 제2006-163343호에 기재되어 있다. 당해 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.The specific example of a liquid crystal compound and the detail of the formation method of an alignment solidification layer are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-163343. The disclosure of this publication is incorporated herein by reference.
위상차층은 대표적으로는 굴절률 특성이 nx＞ny=nz의 관계를 나타낸다. 또한, 'ny=nz'는 ny와 nz가 완전히 동등한 경우뿐만 아니라, 실질적으로 동등한 경우를 포함한다. 따라서, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 ny＞nz 또는 ny＜nz가 되는 경우가 있을 수 있다.The retardation layer typically exhibits a relationship of refractive index characteristics of nx>ny=nz. In addition, 'ny=nz' includes not only the case where ny and nz are completely equal, but also the case where ny and nz are substantially equal. Therefore, there may be a case where ny>nz or ny<nz within a range that does not impair the effects of the present invention.
상기와 같이, 제1 위상차층(21) 또는 제2 위상차층(22) 중 어느 한쪽은 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 다른 쪽은 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 여기에서는, 제1 위상차층(21)이 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 제2 위상차층(22)이 λ/4판으로서 기능할 수 있는 경우를 설명하지만, 이들은 반대이어도 된다. 제1 위상차층(21)의 두께는 λ/2판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있고, 예컨대 2.0㎛∼4.0㎛일 수 있다. 제2 위상차층(22)의 두께는 λ/4판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있으며, 예컨대 1.0㎛∼2.5㎛일 수 있다. 제1 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는 상기와 같이 바람직하게는 200nm∼300nm이고, 보다 바람직하게는 230nm∼290nm이며, 더욱 바람직하게는 250nm∼280nm이다. 제2 위상차층(550)의 면내 위상차 Re(550)는 상기와 같이 바람직하게는 100nm∼190nm이고, 보다 바람직하게는 110nm∼170nm이며, 더욱 바람직하게는 130nm∼160nm이다. 제1 위상차층(21)의 지상축과 편광자(10)의 흡수축이 이루는 각도는 상기와 같이 바람직하게는 10°∼20°이고, 보다 바람직하게는 12°∼18°이며, 더욱 바람직하게는 약 15°이다. 제2 위상차층(22)의 지상축과 편광자(10)의 흡수축이 이루는 각도는 상기와 같이 바람직하게는 70°∼80°이고, 보다 바람직하게는 72°∼78°이며, 더욱 바람직하게는 약 75°이다. 이와 같은 구성이면, 이상적인 역파장 분산 특성에 가까운 특성을 얻는 것이 가능하고, 결과로서 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.As described above, either one of the first retardation layer 21 or the second retardation layer 22 can function as a λ/2 plate, and the other can function as a λ/4 plate. Here, the case in which the first retardation layer 21 can function as a λ/2 plate and the second retardation layer 22 can function as a λ/4 plate is described, but these may be reversed. The thickness of the first retardation layer 21 may be adjusted to obtain a desired in-plane retardation of the λ/2 plate, and may be, for example, 2.0 μm to 4.0 μm. The thickness of the second retardation layer 22 may be adjusted to obtain a desired in-plane retardation of the λ/4 plate, and may be, for example, 1.0 μm to 2.5 μm. As described above, the in-plane retardation Re(550) of the first retardation layer is preferably 200 nm to 300 nm, more preferably 230 nm to 290 nm, and still more preferably 250 nm to 280 nm. As described above, the in-plane retardation Re(550) of the second retardation layer 550 is preferably 100 nm to 190 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, and still more preferably 130 nm to 160 nm. The angle between the slow axis of the first retardation layer 21 and the absorption axis of the
위상차층의 Nz 계수는 바람직하게는 0.9∼1.5이고, 보다 바람직하게는 0.9∼1.3이다. 이와 같은 관계를 만족함으로써, 얻어지는 위상차층 부착 편광판을 화상 표시 장치에 이용한 경우에, 매우 우수한 반사 색상을 달성할 수 있다.The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3. By satisfying such a relationship, when the obtained polarizing plate with a retardation layer is used for an image display apparatus, the very excellent reflection hue can be achieved.
위상차층은 위상차값이 측정 광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타내어도 되고, 위상차값이 측정 광의 파장에 따라 작아지는 양의 파장 분산 특성을 나타내어도 되며, 위상차값이 측정 광의 파장에 의해서도 거의 변화하지 않는 플랫한 파장 분산 특성을 나타내어도 된다.The retardation layer may exhibit an inverse dispersion wavelength characteristic in which the phase difference value increases with the wavelength of the measurement light, or may exhibit a positive wavelength dispersion characteristic in which the phase difference value decreases with the wavelength of the measurement light, and the phase difference value is almost dependent on the wavelength of the measurement light A flat wavelength dispersion characteristic that does not change may be exhibited.
D. 접착제층D. Adhesive layer
제1 접착제층(31) 및 제2 접착제층(32)을 통틀어 접착제층으로서 설명한다. 또한, 제1 접착제층 및 제2 접착제층은 동일한 구성을 갖고 있어도 되고, 서로 상이한 구성을 갖고 있어도 된다. 접착제층을 구성하는 접착제로서는, 임의의 적절한 접착제가 채용될 수 있다. 접착제로서는, 대표적으로는 활성 에너지선 경화형 접착제를 들 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 예컨대, 자외선 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제를 들 수 있다. 또한, 경화 메커니즘의 관점에서는, 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 예컨대, 라디칼 경화형, 양이온 경화형, 음이온 경화형, 라디칼 경화형과 양이온 경화형과의 하이브리드를 들 수 있다. 대표적으로는, 라디칼 경화형의 자외선 경화형 접착제가 이용될 수 있다. 범용성이 우수하고 그리고 특성(구성)의 조정이 용이하기 때문이다.The 1st adhesive bond layer 31 and the 2nd adhesive bond layer 32 are demonstrated as an adhesive bond layer collectively. In addition, a 1st adhesive bond layer and a 2nd adhesive bond layer may have the same structure, and may have mutually different structures. As the adhesive constituting the adhesive layer, any suitable adhesive can be employed. As an adhesive agent, an active energy ray hardening-type adhesive agent is mentioned typically. Examples of the active energy ray curing adhesive include an ultraviolet curing adhesive and an electron beam curing adhesive. Moreover, from a viewpoint of a hardening mechanism, as an active energy ray hardening-type adhesive agent, a radical hardening type, a cation hardening type, an anion hardening type, and the hybrid of a radical hardening type, and a cation hardening type are mentioned, for example. Typically, a radical curing type UV curing adhesive may be used. This is because it is excellent in versatility and easy to adjust characteristics (configuration).
접착제는 대표적으로는 경화 성분과 광중합 개시제를 함유한다. 경화 성분으로서는, 대표적으로는 (메트)아크릴레이트기, (메트)아크릴아미드기 등의 관능기를 갖는 모노머 및/또는 올리고머를 들 수 있다. 경화 성분의 구체예로서는 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트, 디옥산글리콜디아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라아크릴레이트, γ－부티로락톤아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤, N-메틸피롤리돈, 히드록시에틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-에톡시메틸아크릴아미드를 들 수 있다. 이들 경화 성분은 단독으로 이용하여도 되고 2종 이상을 병용하여도 된다.The adhesive typically contains a curing component and a photopolymerization initiator. As a hardening component, the monomer and/or oligomer which have functional groups, such as a (meth)acrylate group and a (meth)acrylamide group, are typically mentioned as a hardening component. Specific examples of the curing component include tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, cyclic trimethylol propane formal acrylate, dioxane glycol Diacrylate, EO-modified diglycerin tetraacrylate, γ-butyrolactone acrylate, acryloylmorpholine, unsaturated fatty acid hydroxyalkyl ester modified ε-caprolactone, N-methylpyrrolidone, hydroxyethylacrylamide , N-methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, and N-ethoxymethylacrylamide are mentioned. These hardening components may be used independently and may use 2 or more types together.
바람직하게는, 접착제는 복소환을 갖는 경화 성분을 포함한다. 복소환을 갖는 경화 성분으로서는, 예컨대 아크릴로일모르폴린, γ-부티로락톤아크릴레이트, 불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤, N-메틸피롤리돈을 들 수 있다. 보다 바람직한 경화 성분은 불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤 및 아크릴로일모르폴린이고, 특히 바람직한 경화 성분은 아크릴로일모르폴린이다. 복소환을 갖는 경화 성분은, 경화 성분(후술하는 올리고머 성분이 존재하는 경우에는 경화 성분과 올리고머 성분과의 합계) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 50중량부 이상, 보다 바람직하게는 60중량부 이상, 더욱 바람직하게는 70중량부∼95중량부의 비율로 접착제에 함유될 수 있다. 아크릴로일모르폴린은, 경화 성분(올리고머 성분이 존재하는 경우에는 경화 성분과 올리고머 성분과의 합계) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 5중량부∼60중량부, 보다 바람직하게는 10중량부∼50중량부의 비율로 접착제에 함유될 수 있다.Preferably, the adhesive comprises a curing component having a heterocycle. Examples of the curing component having a heterocycle include acryloylmorpholine, γ-butyrolactone acrylate, unsaturated fatty acid hydroxyalkyl ester-modified ε-caprolactone, and N-methylpyrrolidone. More preferred curing components are unsaturated fatty acid hydroxyalkylester-modified ε-caprolactone and acryloylmorpholine, and particularly preferred curing components are acryloylmorpholine. The amount of the curing component having a heterocycle is preferably 50 parts by weight or more, more preferably 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing component (total weight of the curing component and the oligomer component when an oligomer component described later is present). More preferably, it may be contained in the adhesive in a proportion of 70 parts by weight to 95 parts by weight. The amount of acryloylmorpholine is preferably 5 to 60 parts by weight, more preferably 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the curing component (the sum of the curing component and the oligomer component when an oligomer component is present). It may be contained in the adhesive in a proportion of -50 parts by weight.
접착제는 상기의 경화 성분에 더하여 올리고머 성분을 더 함유하여도 된다. 올리고머 성분을 이용함으로써, 경화 전의 접착제의 점도를 저감하고, 조작성을 높일 수 있다. 올리고머 성분의 대표예로서는 (메트)아크릴계 올리고머를 들 수 있다. (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 (메트)아크릴모노머로서는, 예컨대, (메트)아크릴산(탄소수 1∼20) 알킬에스테르류, 시클로알킬 (메트)아크릴레이트(예컨대, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로펜틸 (메트)아크릴레이트 등), 아랄킬 (메트)아크릴레이트(예컨대, 벤질 (메트)아크릴레이트 등), 다환식 (메트)아크릴레이트(예컨대, 2-이소보닐 (메트)아크릴레이트, 2-노보닐메틸 (메트)아크릴레이트, 5-노보넨-2-일-메틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸-2-노보닐메틸 (메트)아크릴레이트 등), 히드록시기 함유 (메트)아크릴산 에스테르류(예컨대, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필메틸-부틸(메트)메타크릴레이트 등), 알콕시기 또는 페녹시기 함유 (메트)아크릴산 에스테르류(2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸카비톨 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트 등), 에폭시기 함유 (메트)아크릴산 에스테르류(예컨대, 글리시딜 (메트)아크릴레이트 등), 할로겐 함유 (메트)아크릴산 에스테르류(예컨대, 2,2,2-트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸에틸 (메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로프로필 (메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 (메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실 (메트)아크릴레이트 등), 알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트(예컨대, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 등)를 들 수 있다. (메트)아크릴산(탄소수 1∼20) 알킬에스테르류의 구체예로서는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-니트로프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, s-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, t-펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-펜틸 (메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 세틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 4-메틸-2-프로필펜틸 (메트)아크릴레이트, n-옥타데실 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴레이트는 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.The adhesive may further contain an oligomer component in addition to the curing component described above. By using an oligomer component, the viscosity of the adhesive agent before hardening can be reduced and operability can be improved. Representative examples of the oligomer component include (meth)acrylic oligomers. As the (meth)acrylic monomer constituting the (meth)acrylic oligomer, for example, (meth)acrylic acid (C 1 to 20) alkyl esters, cycloalkyl (meth)acrylate (eg, cyclohexyl (meth)acrylate, cyclo pentyl (meth)acrylate, etc.), aralkyl (meth)acrylate (eg, benzyl (meth)acrylate, etc.), polycyclic (meth)acrylate (eg, 2-isobornyl (meth)acrylate, 2- Norbornylmethyl (meth)acrylate, 5-norbornen-2-yl-methyl (meth)acrylate, 3-methyl-2-norbornylmethyl (meth)acrylate, etc.), hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters (For example, hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2,3-dihydroxypropylmethyl-butyl (meth)methacrylate, etc.), containing an alkoxy group or a phenoxy group ( Meth)acrylic acid esters (2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-methoxymethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylic rate, ethylcarbitol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, etc.), epoxy group-containing (meth)acrylic acid esters (eg, glycidyl (meth)acrylate, etc.), halogen-containing (meth)acrylic acid Esters (eg, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,2-trifluoroethylethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, hexafluoro lopropyl (meth)acrylate, octafluoropentyl (meth)acrylate, heptadecafluorodecyl (meth)acrylate, etc.), alkylaminoalkyl (meth)acrylate (such as dimethylaminoethyl (meth)acrylate etc.) can be mentioned. Specific examples of (meth)acrylic acid (C1 to C20) alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, 2- Methyl-2-nitropropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, t-pentyl (meth)acrylate, 3-pentyl (meth)acrylate, 2,2-dimethylbutyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylic rate, n-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 4-methyl-2-propylpentyl (meth)acrylate, and n-octadecyl (meth)acrylate. These (meth)acrylates may be used independently and may use 2 or more types together.
광중합 개시제는 업계에서 주지의 광중합 개시제가 업계에 주지의 배합량으로 이용될 수 있으므로 상세한 설명은 생략한다.As for the photopolymerization initiator, a detailed description thereof will be omitted since a photopolymerization initiator well-known in the industry may be used in a compounding amount known in the industry.
접착제층(접착제 경화 후)의 두께는 바람직하게는 0.1㎛∼3.0㎛이다. 이와 같은 두께가 되도록 접착제를 도포함으로써, 소망하는 거리(L)를 실현할 수 있다.The thickness of the adhesive layer (after curing the adhesive) is preferably 0.1 µm to 3.0 µm. By apply|coating an adhesive agent so that it may become such a thickness, the desired distance L can be implement|achieved.
접착제의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 제2018-017996호에 기재되어 있다. 당해 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.Details of the adhesive are described in, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-017996. The disclosure of this publication is incorporated herein by reference.
E. 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재E. Conductive layer or isotropic substrate with conductive layer
도전층은 임의의 적절한 성막 방법(예컨대, 진공 증착법, 스퍼터링법, CVD법, 이온 플레이팅법, 스프레이법 등)에 의해 임의의 적절한 기재 위에 금속 산화물막을 성막하여 형성될 수 있다. 금속 산화물로서는, 예컨대, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 아연, 인듐-주석 복합 산화물, 주석-안티몬 복합 산화물, 아연-알루미늄 복합 산화물, 인듐-아연 복합 산화물을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는 인듐-주석 복합 산화물(ITO)이다.The conductive layer may be formed by depositing a metal oxide film on any suitable substrate by any suitable film forming method (eg, vacuum deposition, sputtering, CVD, ion plating, spraying, etc.). Examples of the metal oxide include indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium-tin composite oxide, tin-antimony composite oxide, zinc-aluminum composite oxide, and indium-zinc composite oxide. Among them, indium-tin composite oxide (ITO) is preferable.
도전층이 금속 산화물을 포함하는 경우, 해당 도전층의 두께는 바람직하게는 50nm 이하이고, 보다 바람직하게는 35nm 이하이다. 도전층의 두께의 하한은, 바람직하게는 10nm이다.When a conductive layer contains a metal oxide, the thickness of this conductive layer becomes like this. Preferably it is 50 nm or less, More preferably, it is 35 nm or less. The lower limit of the thickness of the conductive layer is preferably 10 nm.
도전층은 상기 기재로부터 제2 위상차층에 전사되어 도전층 단독으로 위상차층 부착 편광판의 구성층으로 되어도 되고, 기재와의 적층체(도전층 부착 기재)로서 제2 위상차층에 적층되어도 된다. 바람직하게는, 상기 기재는 광학적으로 등방성이고, 따라서, 도전층은 도전층 부착 등방성 기재로서 위상차층 부착 편광판에 이용될 수 있다.The conductive layer may be transferred from the base material to the second retardation layer, and the conductive layer alone may be a constituent layer of the polarizing plate with a retardation layer, or may be laminated on the second retardation layer as a laminate with the base material (substrate with a conductive layer). Preferably, the substrate is optically isotropic, and therefore, the conductive layer can be used in a polarizing plate with a retardation layer as an isotropic substrate with a conductive layer.
광학적으로 등방성인 기재(등방성 기재)로서는, 임의의 적절한 등방성 기재를 채용할 수 있다. 등방성 기재를 구성하는 재료로서는, 예컨대, 노보넨계 수지나 올레핀계 수지 등의 공역계를 갖지 않는 수지를 주골격으로 하고 있는 재료, 락톤환이나 글루타르이미드환 등의 환상 구조를 아크릴계 수지의 주쇄 중에 갖는 재료 등을 들 수 있다. 이와 같은 재료를 이용하면, 등방성 기재를 형성하였을 때에, 분자쇄의 배향에 수반하는 위상차의 발현을 작게 억제할 수 있다. 등방성 기재의 두께는, 바람직하게는 50㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 35㎛ 이하이다. 등방성 기재의 두께의 하한은, 예컨대 20㎛이다.As the optically isotropic substrate (isotropic substrate), any suitable isotropic substrate can be employed. As a material constituting the isotropic substrate, for example, a material having a main skeleton of a resin having no conjugated system such as norbornene-based resin or olefin-based resin, or a cyclic structure such as a lactone ring or a glutarimide ring in the main chain of an acrylic resin The material having it, etc. are mentioned. When such a material is used, when an isotropic base material is formed, the expression of the phase difference accompanying the orientation of molecular chains can be suppressed small. The thickness of the isotropic substrate is preferably 50 µm or less, and more preferably 35 µm or less. The lower limit of the thickness of the isotropic substrate is, for example, 20 µm.
상기 도전층 및/또는 상기 도전층 부착 등방성 기재의 도전층은 필요에 따라 패턴화될 수 있다. 패턴화에 의해 도통부와 절연부가 형성될 수 있다. 결과로서, 전극이 형성될 수 있다. 전극은 터치 패널로의 접촉을 감지하는 터치 센서 전극으로서 기능할 수 있다. 패터닝 방법으로서는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 패터닝 방법의 구체예로서는, 웨트 에칭법, 스크린 인쇄법을 들 수 있다.The conductive layer and/or the conductive layer of the isotropic substrate with the conductive layer may be patterned as necessary. A conductive portion and an insulating portion may be formed by patterning. As a result, an electrode can be formed. The electrode may function as a touch sensor electrode that senses contact to the touch panel. Any suitable method can be employ|adopted as a patterning method. Specific examples of the patterning method include a wet etching method and a screen printing method.
F. 화상 표시 장치F. Image display device
상기 A항으로부터 E항에 기재된 위상차층 부착 편광판은 화상 표시 장치에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 그와 같은 위상차층 부착 편광판을 이용한 화상 표시 장치를 포함한다. 화상 표시 장치의 대표예로서는 액정 표시 장치, 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)를 들 수 있다. 본 발명의 실시형태에 따른 화상 표시 장치는, 그의 시인 측에 상기 A항으로부터 E항에 기재된 위상차층 부착 편광판을 구비한다. 위상차층 부착 편광판은, 위상차층이 화상 표시 셀(예컨대, 액정 셀, 유기 EL 셀, 무기 EL 셀) 측이 되도록(편광자가 시인 측이 되도록) 적층되어 있다. 하나의 실시형태에서는, 화상 표시 장치는 유기 EL 표시 장치이다. 하나의 실시형태에서는, 화상 표시 장치는 만곡한 형상(실질적으로는 만곡한 표시 화면)을 갖고/갖거나, 굴곡 혹은 절곡 가능하다. 이와 같은 화상 표시 장치에서는, 본 발명의 위상차층 부착 편광판의 효과가 현저하게 된다.The polarizing plate with a retardation layer as described in item A to E above can be applied to an image display apparatus. Accordingly, the present invention includes an image display device using such a polarizing plate with a retardation layer. A liquid crystal display device and an electroluminescent (EL) display device (for example, organic electroluminescent display apparatus, inorganic electroluminescent display apparatus) are mentioned as a representative example of an image display apparatus. The image display apparatus which concerns on embodiment of this invention equips the visual recognition side with the said polarizing plate with a retardation layer of said A to E terms. The polarizing plate with a retardation layer is laminated|stacked so that a retardation layer may become an image display cell (for example, liquid crystal cell, organic electroluminescent cell, inorganic EL cell) side (a polarizer may become a visual recognition side). In one embodiment, the image display device is an organic EL display device. In one embodiment, the image display device has a curved shape (substantially curved display screen) and/or is bendable or bendable. In such an image display apparatus, the effect of the polarizing plate with retardation layer of this invention becomes remarkable.
[실시예][Example]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다. 또한, 특별히 명기하지 않는 한, 실시예 및 비교예에서의 '부' 및 '%'는 중량 기준이다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic is as follows. In addition, unless otherwise specified, 'part' and '%' in Examples and Comparative Examples are based on weight.
(1) 두께(1) thickness
10㎛ 이하의 두께는 간섭 막 두께 측정계(오츠카덴시사 제조, 제품명 'MCPD-3000')를 이용하여 측정하였다. 10㎛를 초과하는 두께는, 디지털 마이크로미터(안리츠사 제조, 제품명 'KC-351C')를 이용하여 측정하였다.The thickness of 10 µm or less was measured using an interference film thickness measuring instrument (manufactured by Otsuka Electronics, product name 'MCPD-3000'). The thickness exceeding 10 µm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Corporation, product name 'KC-351C').
(2) 휨(2) Warp
실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 부착 편광판을 140mm×70mm 사이즈로 절취하였다. 이 때, 편광자의 흡수축 방향이 장변 방향이 되도록 절취하였다. 한편, 폴리이미드 필름(두께 50㎛ 또는 75㎛)을 140㎜×70㎜ 사이즈로 절취하였다. 절취한 위상차층 부착 편광판 및 폴리이미드 필름을, 23℃, 55% RH의 조건하에 1일 이상 두어 조습하였다. 조습한 위상차층 부착 편광판 및 폴리이미드 필름을, 위상차층 부착 편광판의 점착제층을 개재하여 첩합하여 시험 샘플로 하였다. 시험 샘플을 20℃, 98% RH의 조건하에 24시간 두어 가습 시험에 제공하였다. 가습 시험 전후의 시험 샘플의 휨량을 측정하였다. 시험 샘플을 평면 위에 정치하였을 때에, 당해 평면으로부터 가장 높은 부분의 높이를 휨량으로 하였다. 또한, 휨이 폴리이미드 필름 측으로 볼록한 경우를 '양(+)', 휨이 위상차층 부착 편광판 측으로 볼록한 경우를 '음(-)'으로 나타낸다. 가습 시험 전의 휨량을 '휨량 1', 가습 시험 후의 휨량을 '휨량 2'로 하여, 이하의 식으로부터 휨량을 구하고, 그의 절대값을 평가의 지표로 하였다.The polarizing plate with retardation layer obtained in the Example and the comparative example was cut out to 140 mm x 70 mm size. At this time, it cut out so that the absorption axis direction of a polarizer might become a long side direction. On the other hand, the polyimide film (thickness of 50 micrometers or 75 micrometers) was cut out to 140 mm x 70 mm size. The cut out polarizing plate with retardation layer and polyimide film were placed under the conditions of 23°C and 55% RH for 1 day or more to control humidity. The polarizing plate with retardation layer and the polyimide film which were controlled by humidity were bonded together through the adhesive layer of the polarizing plate with retardation layer, and it was set as the test sample. The test sample was placed for 24 hours under conditions of 20° C. and 98% RH to be subjected to a humidification test. The amount of warpage of the test sample before and after the humidification test was measured. When the test sample was left still on a plane, the height of the highest part from the said plane was made into deflection amount. In addition, the case where the curvature is convex toward the polyimide film side is indicated as 'positive (+)', and the case where the curvature is convex toward the polarizing plate with retardation layer is indicated as 'negative (-)'. The amount of warpage before the humidification test was 'deflection amount 1' and the amount of warpage after the humidification test was defined as 'deflection amount 2', the amount of warpage was calculated from the following equation, and its absolute value was used as an index of evaluation.
휨량=(휨량 1-휨량 2)Deflection amount = (deflection amount 1 - warpage amount 2)
[실시예 1][Example 1]
1. 편광판의 제작1. Fabrication of polarizing plate
A-PET(아모르퍼스-폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(미쓰비시수지(주) 제조, 상품명: 노바클리어 SH046, 두께 200㎛)을 기재로서 준비하고, 표면에 코로나 처리(58W/m2/min)를 실시하였다. 한편, 아세토아세틸 변성 PVA(일본합성화학공업(주) 제조, 상품명: 고세화이머 Z200, 중합도 1200, 비누화도 99.0% 이상, 아세토아세틸 변성도 4.6%)를 1wt% 첨가한 PVA(중합도 4200, 비누화도 99.2%)를 준비하여, 건조 후의 막 두께가 12㎛로 되도록 도포하고, 60℃의 분위기 하에서 열풍 건조에 의해 10분간 건조하여, 기재 위에 PVA계 수지층을 마련한 적층체를 제작하였다. 이어서, 이 적층체를 우선 공기 중 130℃에서 2.0배로 연신하여 연신 적층체를 얻었다. 다음으로, 연신 적층체를 액체 온도 30℃의 붕산 불용화 수용액에 30초간 침지함으로써, 연신 적층체에 포함되는 PVA 분자가 배향된 PVA계 수지층을 불용화하는 공정을 행하였다. 본 공정의 붕산 불용화 수용액은, 붕산 함유량을 물 100중량%에 대하여 3중량%로 하였다. 이 연신 적층체를 염색함으로써 착색 적층체를 생성하였다. 착색 적층체는, 연신 적층체를 액체 온도 30℃의 요오드 및 요오드화칼륨을 포함하는 염색액에 침지함으로써, 연신 적층체에 포함되는 PVA계 수지층에 요오드를 흡착시킨 것이다. 요오드 농도 및 침지 시간은, 얻어지는 편광자의 단체 투과율이 44.5%가 되도록 조정하였다. 구체적으로는, 염색액은, 물을 용매로서 요오드 농도를 0.08∼0.25중량％의 범위 내로 하고, 요오드화칼륨 농도를 0.56∼1.75중량％의 범위 내로 하였다. 요오드와 요오드화 칼륨의 농도의 비는 1대7이었다. 이어서, 착색 적층체를 30℃의 붕산 가교 수용액에 60초간 침지함으로써, 요오드를 흡착시킨 PVA계 수지층의 PVA 분자끼리에 가교 처리를 실시하는 공정을 행하였다. 본 공정의 붕산 가교 수용액은, 붕산 함유량을 물 100중량%에 대하여 3중량%로 하고, 요오드화 칼륨 함유량을 물 100중량%에 대하여 3중량%로 하였다. 또한, 얻어진 착색 적층체를 붕산 수용액 중에서 연신 온도 70℃로 하여, 상기의 공기 중에서의 연신과 동일한 방향으로 2.7배로 연신하여 최종적인 연신 배율을 5.4배로 하여, 기재/편광자의 적층체를 얻었다. 편광자의 두께는 5㎛이었다. 본 공정의 붕산 가교 수용액은 붕산 함유량을 물 100중량%에 대하여 6.5중량%로 하고, 요오드화 칼륨 함유량을 물 100중량%에 대하여 5중량%로 하였다. 얻어진 적층체를 붕산 수용액으로부터 취출하고, 편광자의 표면에 부착된 붕산을, 요오드화 칼륨 함유량이 물 100중량%에 대하여 2중량%로 한 수용액으로 세정하였다. 세정된 적층체를 60℃의 온풍으로 건조하였다. A-PET (amorphous-polyethylene terephthalate) film (manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., trade name: Novaclear SH046, thickness 200 µm) was prepared as a base material, and corona treatment (58 W/m2/min) was performed on the surface. . On the other hand, 1wt% of acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Gosehwaimer Z200, polymerization degree 1200, saponification degree 99.0% or more, acetoacetyl modification degree 4.6%) is added PVA (degree of polymerization 4200, saponification) 99.2%) was prepared, applied so that the film thickness after drying was 12 µm, and dried by hot air drying in an atmosphere of 60°C for 10 minutes, to prepare a laminate in which a PVA-based resin layer was provided on the substrate. Next, this laminate was first stretched 2.0 times at 130°C in air to obtain a stretched laminate. Next, by immersing the stretched laminate in an aqueous boric acid insolubilization solution having a liquid temperature of 30°C for 30 seconds, a step of insolubilizing the PVA-based resin layer in which the PVA molecules contained in the stretched laminate were oriented was performed. The boric acid insolubilization aqueous solution of this process made boric acid content 3 weight% with respect to 100 weight% of water. A colored laminate was produced by dyeing this stretched laminate. The colored laminate is a product in which iodine is adsorbed to the PVA-based resin layer contained in the stretched laminate by immersing the stretched laminate in a dye solution containing iodine and potassium iodide having a liquid temperature of 30°C. The iodine concentration and immersion time were adjusted so that the single transmittance|permeability of the polarizer obtained might be set to 44.5 %. Specifically, the dyeing solution made the iodine concentration into the range of 0.08 to 0.25 weight% in water as a solvent, and made the potassium iodide density|concentration into the range of 0.56 to 1.75 weight%. The ratio of the concentrations of iodine and potassium iodide was 1 to 7. Next, the process of crosslinking-processing the PVA molecules of the PVA-type resin layer to which iodine was adsorbed by immersing the colored laminated body in 30 degreeC boric-acid crosslinking aqueous solution for 60 second was performed. The boric acid crosslinking aqueous solution of this process made boric acid content 3 weight% with respect to 100 weight% of water, and made potassium iodide content 3 weight% with respect to 100 weight% of water. Further, the obtained colored laminate was stretched at a stretching temperature of 70° C. in an aqueous boric acid solution, and stretched 2.7 times in the same direction as the above-mentioned stretching in air, to obtain a final stretch ratio of 5.4, to obtain a substrate/polarizer laminate. The thickness of the polarizer was 5 µm. In the aqueous solution of boric acid crosslinking in this step, the boric acid content was set to 6.5 wt% with respect to 100 wt% of water, and the potassium iodide content was set to 5 wt% with respect to 100 wt% of water. The obtained laminate was taken out from the aqueous boric acid solution, and the boric acid adhering to the surface of the polarizer was wash|cleaned with the aqueous solution which potassium iodide content made 2 weight% with respect to 100 weight% of water. The washed laminate was dried with warm air at 60°C.
상기에서 얻어진 기재/편광자의 적층체의 편광자 표면에, PVA계 접착제를 개재하여 COP-HC 필름(니혼제온사 제조, 제품명 'ZD12-099063UHC': 두께 26㎛의 시클로올레핀계 필름에 두께 2㎛의 하드 코트층이 형성된 것)을 첩합하고, 보호층(COP-HC 필름)/편광자/수지 기재의 구성을 갖는 적층체를 얻었다. 또한, 이 적층체로부터 수지 기재를 박리하고, 보호층(COP-HC 필름)/편광자의 구성을 갖는 적층체(편광판)를 얻었다. 또한, 보호층(COP-HC 필름)의 편광자 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수는 0.8×10-5/℃이었다.A COP-HC film (manufactured by Nippon Zeon, product name 'ZD12-099063UHC': 26 μm thick cycloolefin-based film with a thickness of 2 μm thing with a hard-coat layer) was pasted together, and the laminated body which has the structure of a protective layer (COP-HC film)/polarizer/resin base material was obtained. Furthermore, the resin base material was peeled from this laminated body, and the laminated body (polarizing plate) which has a structure of protective layer (COP-HC film)/polarizer was obtained. Further, the coefficient of expansion of the humidifying line in the direction of the absorption axis of the polarizer of the protective layer (COP-HC film) was 0.8 × 10 -5 /°C.
2. 제1 위상차층 및 제2 위상차층의 제작2. Preparation of the first retardation layer and the second retardation layer
네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정(BASF(바스프)사 제조: 상품명 'Paliocolor LC242', 하기 식으로 나타냄) 10g과, 당해 중합성 액정 화합물에 대한 광중합 개시제(BASF(바스프)사 제조: 상품명 '이르가큐어 907') 3g을, 톨루엔 40g에 용해하여 액정 조성물(도공액)을 조제하였다.10 g of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF (BASF): trade name 'Paliocolor LC242', represented by the following formula) and a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF (BASF): trade name ') 3 g of Irgacure 907') was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating solution).
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛) 표면을, 러빙 포를 이용하여 러빙하고, 배향 처리를 실시하였다. 배향 처리의 방향은, 편광판에 첩합할 시에 편광자의 흡수축의 방향에 대하여 시인 측으로부터 보아 15° 방향이 되도록 하였다. 이 배향 처리 표면에, 상기 액정 도공액을 바 코터에 의해 도공하고, 90℃에서 2분간 가열 건조함으로써 액정 화합물을 배향시켰다. 이와 같이 하여 형성된 액정층에 메탈 할라이드 램프를 이용하여 1mJ/cm2의 광을 조사하고, 당해 액정층을 경화시킴으로써 PET 필름 위에 액정 배향 고화층(A)을 형성하였다. 액정 배향 고화층(A)의 두께는 2.5㎛, 면내 위상차 Re(550)는 270nm이었다. 또한, 액정 배향 고화층(A)은 nx>ny=nz의 굴절률 분포를 갖고 있었다. 액정 배향 고화층(A)을 제1 위상차층으로서 이용하였다.The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 micrometers) was rubbed using the rubbing cloth, and orientation treatment was performed. The direction of orientation treatment was made so that it became a 15 degree direction as seen from the visual recognition side with respect to the direction of the absorption axis of a polarizer at the time of bonding to a polarizing plate. The liquid crystal compound was orientated by coating the said liquid crystal coating liquid on the surface of this orientation treatment with a bar coater, and heating and drying at 90 degreeC for 2 minute(s). The liquid crystal layer formed in this way was irradiated with light of 1 mJ/cm 2 using a metal halide lamp, and the liquid crystal layer was cured to form a liquid crystal alignment solidified layer (A) on the PET film. The thickness of the liquid-crystal alignment solidification layer (A) was 2.5 micrometers, and in-plane retardation Re(550) was 270 nm. Moreover, the liquid-crystal orientation solidification layer (A) had refractive index distribution of nx>ny=nz. The liquid-crystal orientation solidified layer (A) was used as a 1st retardation layer.
도공 두께를 변경한 것, 및 배향 처리 방향을 편광자의 흡수축의 방향에 대하여 시인 측으로부터 보아 75° 방향이 되도록 한 것 이외에는 상기와 마찬가지로 하여, PET 필름 위에 액정 배향 고화층(B)을 형성하였다. 액정 배향 고화층(B)의 두께는 1.5㎛, 면내 위상차 Re(550)는 140nm이었다. 또한, 액정 배향 고화층(B)은 nx>ny=nz의 굴절률 분포를 갖고 있었다. 액정 배향 고화층(B)을 제2 위상차층으로서 이용하였다.A liquid crystal alignment solidified layer (B) was formed on the PET film in the same manner as above, except that the coating thickness was changed and the orientation treatment direction was set to be a 75° direction when viewed from the visual side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizer. The thickness of the liquid-crystal alignment solidification layer (B) was 1.5 micrometers, and in-plane retardation Re(550) was 140 nm. Moreover, the liquid-crystal orientation solidification layer (B) had refractive index distribution of nx>ny=nz. The liquid-crystal orientation solidified layer (B) was used as a 2nd retardation layer.
3. 위상차층 부착 편광판의 제작3. Preparation of polarizing plate with retardation layer
상기 1.에서 얻어진 편광판의 편광자 표면에, 상기 2.에서 얻어진 액정 배향 고화층(A)(제1 위상차층) 및 액정 배향 고화층(B)(제2 위상차층)을 이 순서대로 전사하였다. 이 때, 편광자의 흡수축과 배향 고화층(A)의 지상축이 이루는 각도가 15°, 편광자의 흡수축과 배향 고화층(B)의 지상축이 이루는 각도가 75°로 되도록 하여 전사(첩합)를 행하였다. 또한, 각각의 전사(첩합)는, 자외선 경화형 접착제(두께 1.0㎛)를 개재하여 행하였다. 최후에, 배향 고화층(B)(제2 위상차층)의 표면에 아크릴계 점착제층(두께 15㎛)을 배치하였다. 이와 같이 하여, 보호층/접착제/편광자/제1 접착제층/제1 위상차층/제2 접착제층/제2 위상차층/점착제층의 구성을 갖는 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 55㎛이었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판을 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 또한, 휨의 평가에서는, 폴리이미드 필름으로서 듀퐁·도레이사 제조 '캡톤(등록상표)'(두께 50㎛)을 이용하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.On the polarizer surface of the polarizing plate obtained in 1. above, the liquid crystal alignment solidified layer (A) (first retardation layer) and liquid crystal alignment solidified layer (B) (second retardation layer) obtained in 2. above were transferred in this order. At this time, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the alignment-solidified layer (A) is 15°, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the alignment-solidified layer (B) is 75°, and transfer (bonding). ) was performed. In addition, each transcription|transfer (bonding) was performed through the ultraviolet curing adhesive (1.0 micrometer in thickness). Finally, the acrylic adhesive layer (15 micrometers in thickness) was arrange|positioned on the surface of the orientation-solidified layer (B) (2nd retardation layer). Thus, the polarizing plate with retardation layer which has the structure of protective layer / adhesive agent / polarizer / 1st adhesive bond layer / 1st retardation layer / 2nd adhesive bond layer / 2nd retardation layer / adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with retardation layer was 55 micrometers. The obtained polarizing plate with retardation layer was used for evaluation of the curvature of said (2). In addition, in the evaluation of curvature, "Kapton (trademark)" (thickness 50 micrometers) manufactured by DuPont Toray Co., Ltd. was used as a polyimide film. A result is shown in Table 1.
[실시예 2][Example 2]
실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하였다. 폴리이미드 필름으로서 우베코산사 제조 '유피렉스'(두께 50㎛)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It carried out similarly to Example 1, and produced the polarizing plate with retardation layer. A polarizing plate with a retardation layer was used for the evaluation of the warpage in (2) above in the same manner as in Example 1 except that "Upirex" (50 µm in thickness) manufactured by Ubeko San Co., Ltd. was used as the polyimide film. A result is shown in Table 1.
[실시예 3][Example 3]
실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하였다. 폴리이미드 필름으로서 우베코산사 제조 '유피렉스'(두께 75㎛)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It carried out similarly to Example 1, and produced the polarizing plate with retardation layer. A polarizing plate with a retardation layer was used for the evaluation of the warpage in the above (2) in the same manner as in Example 1, except that "Upirex" (thickness 75 µm) manufactured by Ubeko San Co., Ltd. was used as the polyimide film. A result is shown in Table 1.
[실시예 4][Example 4]
두께 30㎛의 PVA계 수지 필름의 장척 롤을, 롤 연신기에 의해 총 연신 배율이 6.0배가 되도록 하여 장척 방향으로 1축 연신하면서, 동시에 팽윤, 염색, 가교 및 세정 처리를 실시하고, 최후에 건조 처리를 실시함으로써 두께 12㎛의 편광자를 제작하였다. 얻어진 편광자의 한쪽 면에, PVA계 접착제를 개재하여 실시예 1과 마찬가지의 COP-HC 필름을 시인 측 보호층으로서 첩합하였다. 또한, 편광자의 다른 한쪽 면에, PVA계 접착제를 개재하여 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(코니카 미놀타사 제조, 제품명 'KC2CT1', 두께 20㎛)을 첩합하고, 보호층(COP-HC 필름)/편광자/보호층(TAC 필름)의 구성을 갖는 편광판을 얻었다. 이하의 순서는 실시예 1과 마찬가지로 하여 TAC 필름 측에 제1 위상차층, 제2 위상차층 및 점착제층을 형성하고, 시인 측 보호층/접착제/편광자/접착제/보호층/제1 접착제층/제1 위상차층/제2 접착제층/제2 위상차층/점착제층의 구성을 갖는 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 82㎛이었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판을 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 휨의 평가에서는, 폴리이미드 필름으로서 우베코산사 제조 '유피렉스'(두께 50㎛)를 이용하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A long roll of PVA-based resin film having a thickness of 30 µm is uniaxially stretched in the long direction with a roll stretching machine so that the total draw ratio is 6.0 times, while simultaneously swelling, dyeing, crosslinking and washing treatment, and finally drying treatment A polarizer having a thickness of 12 µm was produced by performing the . On one side of the obtained polarizer, the COP-HC film similar to Example 1 was pasted together as a visual recognition side protective layer via a PVA-type adhesive agent. In addition, on the other side of the polarizer, a triacetyl cellulose (TAC) film (manufactured by Konica Minolta, product name 'KC2CT1', thickness 20 µm) is bonded to the other side of the polarizer via a PVA adhesive, and a protective layer (COP-HC film) / A polarizing plate having a structure of a polarizer/protective layer (TAC film) was obtained. The following procedure is the same as in Example 1 to form the first retardation layer, the second retardation layer and the pressure-sensitive adhesive layer on the TAC film side, and the visual side protective layer/adhesive/polarizer/adhesive/protective layer/first adhesive layer/agent The polarizing plate with retardation layer which has the structure of 1 retardation layer / 2nd adhesive bond layer / 2nd retardation layer / adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with retardation layer was 82 micrometers. The obtained polarizing plate with retardation layer was used for evaluation of the curvature of said (2). In the evaluation of the warpage, 'Upirex' (thickness: 50 µm) manufactured by Ubeko San Co., Ltd. was used as the polyimide film. A result is shown in Table 1.
[실시예 5][Example 5]
실시예 4와 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하였다. 폴리이미드 필름으로서 우베코산사 제조 '유피렉스'(두께 75㎛)를 이용한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It carried out similarly to Example 4, and produced the polarizing plate with retardation layer. A polarizing plate with a retardation layer was used for the evaluation of the warpage in (2) above in the same manner as in Example 4 except that 'Upirex' (thickness 75 µm) manufactured by Ubeko San Co., Ltd. was used as the polyimide film. A result is shown in Table 1.
[실시예 6][Example 6]
보호층으로서 COP-HC 필름 대신 아크릴계 수지 필름(도요강판사 제조, 제품명 'RV-20UB', 두께 20㎛)을 이용한 것, 및, 점착제층의 두께를 50㎛로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하였다. 얻어진 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 81㎛이었다. 또한, 보호층(아크릴 필름)의 편광자 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수는 3.9×10-5/℃이었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.As in Example 1, except that an acrylic resin film (manufactured by Toyo Steel Co., Ltd., product name 'RV-20UB', thickness 20 µm) was used as a protective layer instead of the COP-HC film as a protective layer, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was set to 50 µm Thus, a polarizing plate with a retardation layer was produced. The total thickness of the obtained polarizing plate with retardation layer was 81 micrometers. In addition, the coefficient of expansion of the humidification line in the direction of the absorption axis of the polarizer of the protective layer (acrylic film) was 3.9 × 10 -5 /°C. The obtained polarizing plate with retardation layer was carried out similarly to Example 1, and was used for evaluation of the curvature of said (2). A result is shown in Table 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
보호층으로서 상이한 아크릴계 수지 필름(도요강판사 제조, 제품명 'HX-40UC', 두께 40㎛)을 이용한 것 이외에는 실시예 6과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하였다. 얻어진 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 101㎛이었다. 또한, 보호층(아크릴 필름)의 편광자 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수는 3.9×10-5/℃이었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 6 except that a different acrylic resin film (manufactured by Toyo Steel Co., Ltd., product name 'HX-40UC', thickness 40 µm) was used as a protective layer. The total thickness of the obtained polarizing plate with retardation layer was 101 micrometers. In addition, the coefficient of expansion of the humidification line in the direction of the absorption axis of the polarizer of the protective layer (acrylic film) was 3.9 × 10 -5 /°C. The obtained polarizing plate with retardation layer was carried out similarly to Example 1, and was used for evaluation of the curvature of said (2). A result is shown in Table 1.
[비교예 2][Comparative Example 2]
두께 55㎛의 PVA계 수지 필름의 장척 롤을, 롤 연신기에 의해 총 연신 배율이 6.0배가 되도록 하여 장척 방향으로 1축 연신하면서, 동시에 팽윤, 염색, 가교 및 세정 처리를 실시하고, 최후에 건조 처리를 실시함으로써 두께 22㎛의 편광자를 제작하였다. 얻어진 편광자의 한쪽 면에, PVA계 접착제를 개재하여 TAC-HC 필름(코니카미놀타사 제조, 제품명 'KC4UYW': 두께 40㎛의 TAC 필름에 두께 7㎛의 하드 코트층이 형성된 것)을 첩합하였다. 또한, 편광자의 다른 한쪽 면에, PVA계 접착제를 개재하여 아크릴계 수지 필름(도요강판사 제조, 제품명 'RV-20UB', 두께 20㎛)을 첩합하고, 보호층(TAC-HC 필름)/편광자/보호층(아크릴 필름)의 구성을 갖는 편광판을 얻었다. 이하의 순서는 실시예 1과 마찬가지로 하여 아크릴 필름 측에 제1 위상차층, 제2 위상차층 및 점착제층을 형성하고, 시인 측 보호층/접착제/편광자/접착제/보호층/제1 접착제층/제1 위상차층/제2 접착제층/제2 위상차층/점착제층의 구성을 갖는 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 110㎛이었다. 또한, 시인 측 보호층(TAC-HC 필름)의 편광자 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수는 6.3×10-5/℃이었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판을 실시예 1과 마찬가지로 하여 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A long roll of PVA-based resin film having a thickness of 55 μm is uniaxially stretched in the long direction with a roll stretching machine so that the total draw ratio is 6.0 times, while simultaneously swelling, dyeing, crosslinking and washing treatment, and finally drying treatment A polarizer having a thickness of 22 μm was produced by performing the . On one side of the obtained polarizer, a TAC-HC film (manufactured by Konica Minolta, product name 'KC4UYW': a 40 µm-thick TAC film with a 7 µm-thick hard coat layer formed thereon) was bonded through a PVA-based adhesive. Further, on the other side of the polarizer, an acrylic resin film (manufactured by Toyo Steel Co., Ltd., product name 'RV-20UB', thickness 20 µm) is bonded through a PVA-based adhesive, and a protective layer (TAC-HC film)/polarizer/ A polarizing plate having a structure of a protective layer (acrylic film) was obtained. The following procedure is the same as in Example 1 to form a first retardation layer, a second retardation layer and an adhesive layer on the acrylic film side, and the visual side protective layer/adhesive/polarizer/adhesive/protective layer/first adhesive layer/agent The polarizing plate with retardation layer which has the structure of 1 retardation layer / 2nd adhesive bond layer / 2nd retardation layer / adhesive layer was obtained. The total thickness of the obtained polarizing plate with retardation layer was 110 micrometers. Further, the coefficient of expansion of the humidification line in the direction of the polarizer absorption axis of the visual recognition side protective layer (TAC-HC film) was 6.3 × 10 -5 /°C. The obtained polarizing plate with retardation layer was carried out similarly to Example 1, and it used for evaluation of the curvature of said (2). A result is shown in Table 1.
[비교예 3][Comparative Example 3]
비교예 2와 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하였다. 폴리이미드 필름으로서 우베코산사 제조 '유피렉스'(두께 50㎛)를 이용한 것 이외에는 비교예 2와 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It carried out similarly to the comparative example 2, and produced the polarizing plate with retardation layer. A polarizing plate with a retardation layer was used for evaluation of the warpage in the above (2) in the same manner as in Comparative Example 2 except that 'Upirex' (50 µm in thickness) manufactured by Ubeko San Co., Ltd. was used as the polyimide film. A result is shown in Table 1.
[비교예 4][Comparative Example 4]
비교예 2와 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하였다. 폴리이미드 필름으로서 우베코산사 제조 '유피렉스'(두께 75㎛)를 이용한 것 이외에는 비교예 2와 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.It carried out similarly to the comparative example 2, and produced the polarizing plate with retardation layer. A polarizing plate with a retardation layer was used for the evaluation of the warpage in (2) in the same manner as in Comparative Example 2 except that 'Upirex' (thickness: 75 µm) manufactured by Ubeko San Co., Ltd. was used as the polyimide film. A result is shown in Table 1.
[비교예 5][Comparative Example 5]
시인 측 보호층으로서 COP-HC 필름 대신 TAC-HC 필름(코니카미놀타사 제조, 제품명 'KC2UA-HC'：두께 25㎛의 TAC 필름에 두께 7㎛의 하드 코트층이 형성된 것)을 이용한 것, 시인 측과 반대 측의 보호층으로서 상이한 TAC 필름(코니카미놀타사 제조, 제품명 'KC2UA', 두께 25㎛)을 이용한 것, 및 점착제층의 두께를 30㎛로 한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하였다. 얻어진 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 105㎛이었다. 또한, 시인 측 보호층(TAC-HC 필름)의 편광자 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수는 6.3×10-5/℃이었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A TAC-HC film (manufactured by Konica Minolta, product name 'KC2UA-HC': a TAC film having a thickness of 25 µm and a hard coat layer having a thickness of 7 µm formed) is used as a protective layer on the viewer side instead of the COP-HC film; Retardation layer in the same manner as in Example 4, except that a different TAC film (manufactured by Konica Minolta, product name 'KC2UA', thickness 25 µm) was used as the protective layer on the opposite side and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was set to 30 µm. An attached polarizing plate was produced. The total thickness of the obtained polarizing plate with retardation layer was 105 micrometers. Further, the coefficient of expansion of the humidification line in the direction of the polarizer absorption axis of the visual recognition side protective layer (TAC-HC film) was 6.3 × 10 -5 /°C. The obtained polarizing plate with retardation layer was carried out similarly to Example 1, and was used for evaluation of the curvature of said (2). A result is shown in Table 1.
[비교예 6][Comparative Example 6]
시인 측 보호층으로서 COP-HC 필름 대신 TAC-HC 필름(코니카미놀타사 제조, 제품명 'KC2UA-HC'：두께 25㎛의 TAC 필름에 두께 7㎛의 하드 코트층이 형성된 것)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 제작하였다. 얻어진 위상차층 부착 편광판의 총 두께는 58㎛이었다. 또한, 보호층(TAC-HC 필름)의 편광자 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수는, 6.3×10-5/℃이었다. 얻어진 위상차층 부착 편광판을, 실시예 1과 마찬가지로 하여 상기 (2)의 휨의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.As a protective layer on the viewer side, TAC-HC film (manufactured by Konica Minolta, product name 'KC2UA-HC': a 25㎛ TAC film with a 7㎛ thick hard coat layer formed) instead of the COP-HC film was used as the protective layer. It carried out similarly to Example 1, and produced the polarizing plate with retardation layer. The total thickness of the obtained polarizing plate with retardation layer was 58 micrometers. In addition, the coefficient of expansion of the humidification line in the direction of the polarizer absorption axis of the protective layer (TAC-HC film) was 6.3 × 10 -5 /°C. The obtained polarizing plate with retardation layer was carried out similarly to Example 1, and was used for evaluation of the curvature of said (2). A result is shown in Table 1.
[표 1][Table 1]
[평가][evaluation]
표 1로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따르면, 시인 측 보호층의 편광자 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수, 및 총 두께의 중간점으로부터 시인 측 보호층의 시인 측 표면까지의 거리를 최적화함으로써, 위상차층 부착 편광판을 폴리이미드 필름에 첩합하였을 때의 휨을 현저하게 억제할 수 있다. 폴리이미드 필름은 기계적 특성이 굴곡 혹은 절곡 가능한 화상 표시 장치에 대응할 수 있기 때문에, 본 발명의 실시예에 따른 위상차층 부착 편광판은 굴곡 혹은 절곡 가능한 화상 표시 장치에 적용된 경우에 휨을 현저하게 억제할 수 있는 것을 알 수 있다.As is clear from Table 1, according to the embodiment of the present invention, the coefficient of expansion of the humidifying line in the polarizer absorption axis direction of the viewer-side protective layer, and the distance from the midpoint of the total thickness to the viewer-side surface of the viewer-side protective layer are optimized By doing so, the curvature at the time of bonding the polarizing plate with retardation layer to a polyimide film can be suppressed remarkably. Since the polyimide film has mechanical properties that can correspond to a bendable or bendable image display device, the polarizing plate with a retardation layer according to an embodiment of the present invention can significantly suppress warpage when applied to a bendable or bendable image display device. it can be seen that
산업상 이용 가능성Industrial Applicability
본 발명의 위상차층 부착 편광판은 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 및 무기 EL 표시 장치용의 원편광판으로서 적합하게 이용된다.The polarizing plate with retardation layer of this invention is used suitably as a circular polarizing plate for liquid crystal display devices, organic electroluminescent display devices, and inorganic electroluminescent display devices.
10: 편광판
11: 편광자
12: 보호층
13: 보호층
21: 제1 위상차층
22: 제2 위상차층
31: 제1 접착제층
32: 제2 접착제층
100: 위상차층 부착 편광판10: polarizer
11: Polarizer
12: protective layer
13: protective layer
21: first retardation layer
22: second retardation layer
31: first adhesive layer
32: second adhesive layer
100: polarizing plate with retardation layer
Claims (7)
상기 시인 측의 보호층의 상기 편광자의 흡수축 방향의 가습선 팽창 계수가 6×10-5/％ RH 이하이고,
총 두께의 중간점으로부터 상기 시인 측의 보호층의 시인 측 표면까지의 거리가 45㎛ 이하인,
위상차층 부착 편광판.A polarizing plate including a polarizer and a protective layer on at least a viewing side of the polarizer, a first retardation layer bonded to a side opposite to the viewing side of the polarizing plate via a first adhesive layer, and a second adhesive on the first retardation layer A second retardation layer bonded through a layer, and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the opposite side of the first retardation layer of the second retardation layer,
The coefficient of expansion of the humidification line in the absorption axis direction of the polarizer of the protective layer on the visual side is 6×10 -5 /% RH or less,
The distance from the midpoint of the total thickness to the visual side surface of the visual side protective layer is 45 μm or less,
Polarizing plate with retardation layer.
상기 제1 위상차층 및 상기 제2 위상차층이 각각 액정 화합물의 배향 고화층인, 위상차층 부착 편광판.According to claim 1,
A polarizing plate with a retardation layer, wherein the first retardation layer and the second retardation layer are alignment-solidified layers of a liquid crystal compound, respectively.
총 두께가 100㎛ 이하인, 위상차층 부착 편광판.3. The method of claim 1 or 2,
A polarizing plate with a retardation layer whose total thickness is 100 micrometers or less.
상기 제1 위상차층의 Re(550)가 200nm∼300nm이고, 그의 지상축과 상기 편광자의 흡수축이 이루는 각도가 10°∼20°이며,
상기 제2 위상차층의 Re(550)가 100nm∼190nm이고, 그의 지상축과 상기 편광자의 흡수축이 이루는 각도가 70°∼80°인,
위상차층 부착 편광판.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Re (550) of the first retardation layer is 200 nm to 300 nm, and the angle between its slow axis and the absorption axis of the polarizer is 10 ° to 20 °,
Re (550) of the second retardation layer is 100 nm to 190 nm, and the angle between its slow axis and the absorption axis of the polarizer is 70 ° to 80 °,
Polarizing plate with retardation layer.
상기 점착제층을 개재하여 폴리이미드 필름에 첩합하고, 20℃, 98％ RH의 조건하에서 24시간 방치하였을 때의 휨량의 절대값이 30mm 이하인, 위상차층 부착 편광판.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The polarizing plate with a retardation layer whose absolute value of the amount of curvature when it bonds to a polyimide film through the said adhesive layer and leaves it under the conditions of 20 degreeC and 98%RH for 24 hours is 30 mm or less.
유기 일렉트로루미네센스 표시 장치인, 화상 표시 장치.
7. The method of claim 6,
The image display apparatus which is an organic electroluminescent display apparatus.
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