KR19990009598A - Method for preparing indigestible high-lining texturine with high enzyme resistance - Google Patents
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Abstract
본 발명은 효소저항성이 높은 난소화성 덱스트린의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for preparing an indigestible dextrin having high enzyme resistance.
좀 더 구체적으로, 본 발명은 전분소재를 이용하여 열처리 덱스트린(pyrodextrin)을 제조한 다음, 효소처리, 여과, 탈색, 탈염 및 건조시켜 효소저항성이 높은 난소화성 덱스트린을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 난소화성 덱스트린은 일반전분을 열풍으로 예비건조시킨 다음, 일정량의 염산(anhydrous hydrochloric acid)을 고온의 열풍과 함께 전분입자와 균일하게 반응시키고 일정시간 열처리한 다음, 여기에 온수를 투입하여 열처리 덱스트린을 용해시키고 알파-아밀라제를 작용시킨 다음, 활성탄 처리 후 여과 및 이온교환수지를 통해 탈색, 탈염 및 건조시킴으로써 제조되거나, 혹은 알파-아밀라제 처리 후 아밀로글루코시다제 처리, 활성탄 처리 및 포도당 분리 과정을 거치고, 활성탄 여과 및 이온교환수지를 통해 탈색 및 탈염시키고 건조시킴으로써 제조되었다. 본 발명으로 제조된 난소화성 덱스트린은 다양한 효소에 대해 효소저항성을 소지하며, 흰쥐에서 혈액 지질 농도, 혈당 및 간조직의 지질 함량 저하 효과를 보이는 것이 밝혀졌으므로, 음료, 아이스크림, 빵, 과자 등을 비롯한 각종식품에 기능성 소재로서 널리 이용될 수 있다. 아울러, 본 발명으로 제조된 난소화성 덱스트린은 지하전분, 특히 감자전분을 소재로 만든 난소화성 덱스트린 소재보다 백도면에서 다소 유리하며, 이를 통해 응용할 수 있는 식품의 분야도 더욱 확대되리라 기대된다.More specifically, the present invention relates to a method for preparing a high-enzymatic refractory dextrin by preparing heat-treated dextrin (pyrodextrin) using a starch material, followed by enzymatic treatment, filtration, decolorization, desalting and drying. The indigestible dextrin of the present invention is pre-drying the general starch with hot air, and then reacting a certain amount of anhydrous hydrochloric acid uniformly with the starch particles with a hot hot air and heat-treated for a certain time, then hot water is added thereto Prepared by dissolving the heat-treated dextrin and reacting with alpha-amylase and then decolorizing, desalting and drying through filtration and ion exchange resin after activated carbon treatment, or amyloglucosidase treatment, activated carbon treatment and glucose separation after alpha-amylase treatment. After the process, it was prepared by decolorizing, desalting and drying through activated carbon filtration and ion exchange resin. The indigestible dextrin prepared by the present invention possesses enzyme resistance to various enzymes, and it has been found to lower blood lipid concentrations, blood sugar and lipid content of liver tissues in rats, including drinks, ice cream, bread, confectionery, and the like. It can be widely used as a functional material in various foods. In addition, the indigestible dextrin prepared by the present invention is somewhat advantageous in terms of whiteness than the indigestible dextrin material made of underground starch, in particular, potato starch, it is expected that the field of food that can be applied is further expanded.
Description
제 1도는 열처리 덱스트린으로부터 본 발명의 효소저항성이 높은 난소화성 덱스트린을 제조하는 방법을 개략적으로 도시한 공정도이다.FIG. 1 is a process diagram schematically showing a method for producing a high enzyme resistant indigestible dextrin of the present invention from heat treated dextrin.
[발명의 목적][Purpose of invention]
[발명이 속하는 분야 및 그 분야의 종래기술][Field of the Invention and Prior Art in the Field]
본 발명은 효소저항성이 높은 난소화성 덱스트린의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for preparing an indigestible dextrin having high enzyme resistance.
좀 더 구체적으로, 본 발명은 전분소재를 이용하여 열처리 덱스트린(pyrodextrin)을 제조한 다음, 효소처리, 여과, 탈색, 탈염 및 건조시켜 효소저항성이 높은 난소화성 덱스트린을 제조하는 방법에 관한 것이다.More specifically, the present invention relates to a method for preparing a high-enzymatic refractory dextrin by preparing heat-treated dextrin (pyrodextrin) using a starch material, followed by enzymatic treatment, filtration, decolorization, desalting and drying.
일반적으로, 식물섬유는 사람의 소화효소로 소화되지 않는 식물 중의 난소화성 성분의 총체라고 정의 된다. 식물섬유는 물에 대한 용해성에 따라 수용성 또는 불용성으로 분류할 수 있으며, 폴리덱스트로스도 합성식물섬유로서 식물섬유에 포함된다. 이들 섬유소류는 포도당 및 그 유도체 또는 포도당 이외의 당류가 다수 결합한 형태의 섬유상 구조로 되어 있으므로, 구조가 복잡하여 체내에 섭취되어도 소화가 어렵거나(난소화성) 섭취되지 못하고 체외로 배출되는 것이 관찰되었다.In general, plant fiber is defined as the total of indigestible components in plants that are not digested by human digestive enzymes. Plant fibers can be classified as water-soluble or insoluble depending on their solubility in water, and polydextrose is also included in plant fibers as synthetic plant fibers. Since these fibrils have a fibrous structure in which glucose and its derivatives or sugars other than glucose are combined, it has been observed that the structure is complicated and is difficult to digest (digestive) even when ingested in the body and is not ingested and released into the body. .
이들 식물섬유와 같은 난소화성 물질은 소화관내에서 여러 작용을 나타내고 생체에 대해 생리효과를 발휘하는데, 예를 들면, 수용성 식물섬유는 상부소화관에 있어서 식물(食物)의 이동속도저하 및 영양소의 흡수지연 등의 효과를 발휘한다. 영양소의 흡수지연은 혈당치의 상승을 억제함에 따라 혈액내 인슐린 수준 감소 등의 효과를 불러옴은 물론, 담즙산의 분비를 촉진함으로써 혈청 중의 콜레스테롤 수치를 저하시키는 등의 효과도 나타낸다. 또한, 이들 난소화성 물질은 소장에서 소화 흡수되지 않고, 대장에 도달하여 일부가 장내 세균에 의하여 분해됨으로써 짧은 사슬의 지방산을 생성한다. 짧은 사슬의 지방산에 의한 장내환경의 산성화는 정장작용 및 대장암 예방의 효과가 있으며, 흡수된 짧은 사슬의 지방산은 대사되어 에너지로 전환됨과 동시에 콜레스테롤합성을 저해한다.Indigestible substances, such as these plant fibers, exhibit various actions in the digestive tract and exert a physiological effect on the living body. For example, water-soluble plant fibers decrease the rate of movement of food and delay the absorption of nutrients in the upper digestive tract. The effect is such. The delay in absorption of nutrients has the effect of reducing the level of insulin in the blood by inhibiting the increase in blood glucose levels, and also lowering the cholesterol level in serum by promoting the secretion of bile acids. In addition, these indigestible substances are not digested and absorbed in the small intestine, but reach the large intestine and are partially degraded by the intestinal bacteria to produce short chain fatty acids. Acidification of the intestinal environment by short-chain fatty acids has the effect of intestinal action and colon cancer prevention, and the absorbed short-chain fatty acids are metabolized and converted into energy and inhibit cholesterol synthesis.
최근에는 생활수준이 향상됨에 따라 식생활이 서구적으로 변화하고 있고, 또한 가공식품, 조리식품, 패스트푸드 등의 소비가 급격히 늘고 있어, 섬유소의 섭취량이 감소하고 있는 실정에 있다. 섬유소의 결핍은 성인병을 야기시키는 원인의 하나로 여러 연구에서 제시되고 있고, 이로 인해 섬유소의 필요성이 새롭게 주목받고 있다. 한편, 영양소 충족형의 식생활로부터 음식습관에 기인하는 영양장애나 각종 성인병 예방을 목적으로 하는 건강지향형 식생활로 소비자의 욕구가 변하고 있으며, 그 중에서도 저칼로리 식품에 대한 요구는 성인, 특히 젊은 여성들 사이에 강하게 나타나고 있다. 이에, 식물섬유가 변비개선 및 칼로리 감소 등 식품으 기능성을 높이는 소재 중 하나로 널리 이용되고 있다.In recent years, as the standard of living improves, dietary life is changing in the West, and consumption of processed foods, cooked foods, fast foods, etc. is rapidly increasing, and the intake of fiber is decreasing. Fibrin deficiency has been suggested in various studies as one of the causes of adult diseases, and the necessity of fibrin has attracted new attention. On the other hand, consumers' desires are changing from nutrient-filled diets to health-oriented diets aimed at preventing nutritional disorders and various adult diseases caused by food habits, and among them, the demand for low-calorie foods is strong among adults, especially young women. Appearing. Thus, plant fiber is widely used as one of the ingredients to increase the functionality of food, such as constipation improvement and calorie reduction.
식물 섬유 중 수용성 식물섬유는 상술한 바와 같은 강한 생리작용을 갖는 것과 더불어, 불용성 식물섬유보다 가공이 용이하기 때문에 기능성 식품소재로서 주목받고 있다. 이들 수용성 식물섬유로서는 구아검(guar gum), 글루코만난(glucomannan), 펙틴(pectin) 등의 천연검류를 들 수 있으나, 대부분 고점성이며 단독으로 다량을 섭취하기는 곤란하다. 또한, 가공식품에 첨가하기에는 가공면에서 여러가지 어려운 점이 많아, 식품제조상에 문제가 생길 수 있다.Water-soluble plant fibers among the plant fibers have attracted attention as a functional food material because they have a strong physiological action as described above, and are easier to process than insoluble plant fibers. These water-soluble plant fibers include natural gums such as guar gum, glucomannan, and pectin, but most of them are highly viscous and difficult to consume in large quantities alone. In addition, there are many difficulties in terms of processing to add to the processed food, there may be a problem in food manufacturing.
또한, 전분소재의 경우 전분의 가공품인 알파-전분, 전분유도체, 포도당, 분말엿, 말토덱스트린 등이 식품소재로서 각종 가공식품에 상당량 사용되고 있으나, 이들 전분가공품의 대부분은 난소화성 성분의 함량이 5%이하이며 칼로리값은 3.9kcal/g 이상을 함유하고 있어, 전분계 중에서 식물섬유소를 제공하는 저칼로리 식품소재로서 기대할 수 있는 것은 열처리 덱스트린에 한정된다.In the case of starch materials, alpha-starch, starch derivatives, glucose, starch derivatives, maltodextrin, etc., which are processed products of starch, are used in various processed foods as food materials, but most of these starch products have an indigestible component content of 5 It is less than% and contains a calorie value of 3.9 kcal / g or more, and what can be expected as a low-calorie food material that provides plant fiber in the starch system is limited to heat-treated dextrin.
일반적으로, 열처리 덱스트린은 일정한 비율의 수분을 함유하는 전분을 산이 존재하거나 혹은 존재하지 않는 상태로 고온 열처리하여 제조한다. 이때, 전분혼합물은 가수분해 및 임의 재중합으로 인해 비소화성 부분이 어느 정도 포함된 수용성의 복잡한 구조를 띠게 되며, 기본 구성물인 포도당이 미량의 1→3, 1→2 글리코시드결합을 포함, 1→4 및 1→6 글리코시드결합(glycosidiclinkge)으로 연결된 형태를 가진다.In general, the heat treatment dextrin is prepared by high temperature heat treatment of starch containing a certain proportion of water in the presence or absence of acid. At this time, the starch mixture has a water-soluble complex structure containing a certain amount of non-digestible portion due to hydrolysis and random repolymerization, and the basic constituent glucose contains trace amounts of 1 → 3, 1 → 2 glycoside bonds, 1 → 4 and 1 → 6 glycosidic linkages (glycosidiclinkge) form.
난소화성 덱스트린을 전분소재를 이용하여 제조하는 방법에 대해서는 다음과 같은 여러가지 제안이 있어 왔다:There have been several proposals for the preparation of indigestible dextrins using starch materials, including:
EP 368451B1에는 배소덱스트린을 물에 용해하고 알파-아밀라제를 작용시켜 난소화성 덱스트린을 함유한 덱스트린을 제조하고, 알파-아밀라제를 작용시키고 수소를 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조방법, 배소덱스트린에 알파-아밀라제와 작용시키고 글루코시드전달효소(transglucosidase) 단독 및 베타-아밀라제와 공동작용시켜 제조하는 방법, 알파-아밀라제 및 글루코아밀라제(glucoamylase)를 작용시키고 여과, 탈취, 탈염한 다음, 강산성 양이온교환수지를 사용하는 크로마토그래피에 의하여 식물섬유분을 채취하는 방법 및 배소덱스트린을 제조하기 전 전분 단독 또는 단당류 및 올리고당류 등을 전분과 혼합하고 배소시켜 식물섬유를 제조하는 방법 등을 개시하고 있다.EP 368451B1 discloses a process for preparing dextrins containing indigestible dextrins by dissolving the roasted dextrin in water and applying alpha-amylase, and applying alpha-amylase and adding hydrogen, alpha-amylase to the roasted dextrins. To be prepared by interaction with a glucosidase alone and co-working with beta-amylase, alpha-amylase and glucoamylase, followed by filtration, deodorization and desalting, followed by use of a strongly acidic cation exchange resin. A method for collecting plant fiber powder by chromatography and a method for producing plant fiber by mixing and roasting starch alone or monosaccharides and oligosaccharides with starch before preparing roasted dextrin are disclosed.
또한, EP 477089A1에는 감자전분을 염산의 존재하에서 배소한 다음, 알파-아밀라제를 작용시키고 글루코아밀라제와 반응시킨 후, 여과정제하여 이온교환수지 크로마토그래피 또는 유기용매를 처리하여 반응물로부터 식물섬유분을 분리 제조하는 방법을 개시하고 있다.In addition, EP 477089A1 roasts potato starch in the presence of hydrochloric acid, and then reacts with alpha-amylase, reacts with glucoamylase, and then filters and removes plant fiber powder from the reactants by treatment with ion exchange resin chromatography or organic solvents. Disclosed is a method of manufacturing.
EP 487187A1 및 USP5,430,141에는 감자전분에 무기산을 첨가하고 가열한 덱스트린을 물에 용해하고 알파-아밀라제를 작용시켜 얻어진 저칼로리 말토덱스트린을 함유하는 것을 특징으로 하는 저칼로리 식품의 제조방법을 개시하고 있다.EP 487187A1 and US Pat. No. 5,430,141 disclose a method for producing low calorie foods, comprising low calorie maltodextrin obtained by adding inorganic acid to potato starch, dissolving the heated dextrin in water and applying alpha-amylase.
USP 5,264,568에는 제조된 배소덱스트린의 수용액을 pH 7.0 내지 8.5로 조절하고, 그 용액에 바실러스 리케니포미스(B. licheniformis)로 부터 유래된 알파-아밀라제를 첨가하여 예비가수분해한 후, pH를 5.5 내지 6.5로 조절하고 온도를 올려 다시 가수분해한 다음, 이 액의 비등점 이상의 온도에서 오토클레이브처리하고 냉각하여 다시 상기의 알파-아밀라제를 첨가하고, 가수분해액의 비등점 이상의 온도에서 다시 오토클레이브처리하여 배소덱스트린의 가수분해액을 제조하는 방법을 개시하고 있다.USP 5,264,568 adjusts the aqueous solution of the prepared Basodextrin to pH 7.0 to 8.5, pre-hydrolyze the solution by adding alpha-amylase derived from B. licheniformis, and then pH 5.5. To 6.5, hydrolyze again by raising the temperature, autoclave at a temperature above the boiling point of the solution, cool and add the alpha-amylase again, and autoclave again at a temperature above the boiling point of the hydrolysis solution. Disclosed is a method for preparing a hydrolyzate of basodextrin.
USP 5,358,729에는 전분에 염산을 첨가하고, 압출기를 사용하여 120 내지 200℃로 가열하여, 난소화부의 함량이 60%이상으로서 착색물질이나 자극 취가 적은 난소화성 덱스트린을 제조하는 방법을 개시하고 있다.US Pat. No. 5,358,729 discloses a method for producing an indigestible dextrin with less coloring matter and less irritant odor, with hydrochloric acid added to starch and heated to 120-200 ° C. using an extruder, with a content of indigestion greater than 60%.
EP 535627A1, EP 535627A1 및 USP 5,364,652에는 전분에 염산을 첨가하여 제조한 배소덱스트린을 알파-아밀라제와 클루코아밀라제로 가수분해시킨후 생성된 글루코오스의 1/2이상을 분리 제거하여, 나소화성 성분의 함량이 75%이상으로서 착색물질이나 자극취가 적은 신규의 난소화성 덱스트린을 제조하는 방법을 개시하고 있다.In EP 535627A1, EP 535627A1 and USP 5,364,652, hydrochloric acid added to starch is hydrolyzed with alpha-amylase and glucoamylase, and at least half of the resulting glucose is separated and removed, thereby reducing the content of the pyrolytic component. A method for producing a novel indigestible dextrin with less than 75% of the coloring matter and irritant odor is disclosed.
그러나, 상술한 선행기술의 방법들은 반응이 균일하게 일어나지 않음은 물론, 전분의 변색이 야기되어 제조된 식물섬유의 상품성이 저하되고, 아울러 난소화성 성분의 함량이 낮다는 등의 문제점이 노출되어 왔다.However, the above-described methods of the prior art have not only caused the reaction not to occur uniformly, but also have a problem that the discoloration of the starch causes the commercialization of the manufactured plant fiber, and the content of the indigestible component is low. .
이에, 본 발명자들은 『백도와 난소화성 성분의 함량이 높은 식물섬유의 제조방법』 이라는 명칭의 출원에서, 전술한 선행기술들의 문제점을 다음과 같이 개선한 바 있다(참조: 대한민국 특허출원 제 96-1586호):Accordingly, the present inventors have improved the problems of the above-described prior arts in the application entitled "Method for producing plant fiber having a high content of whiteness and indigestible components" as follows (see Korean Patent Application No. 96-96). 1586):
EP 368451B1에서는 감자전분에 액상 염산을 분무한 다음, 혼합물을 예비건조하고 배소시켜 전분의 변색이 야기된데 반하여, 본 발명자들은 옥수수 전분을 건조기에 넣고 고온의 열풍과 함께 염산을 가스의 형태로 투입하여 전분의 변색을 최대한 방지하면서 제조한 열처리 덱스트린을 식물섬유 제조에 이용하였다. 또한, 선행기술에서는 배소덱스트린을 제조하기 전에 전분에 단당류 및 올리고당 등을 전분과 혼합하였으나, 본 발명자들은 열처리된 덱스트린에 일정량의 기능성 첨가제를 브이-믹서(V-mixer) 등으로 간단히 건식으로 혼합한 후 효소반응을 실시하였다.In EP 368451B1, the starch is sprayed with liquid hydrochloric acid, followed by predrying and roasting the mixture to cause discoloration of the starch, whereas the inventors put corn starch in a dryer and inject hydrochloric acid in the form of a gas with hot air. The heat-treated dextrin prepared while preventing discoloration of the starch to the maximum was used for the production of plant fibers. In addition, in the prior art, monosaccharides and oligosaccharides were mixed with starch prior to preparing the roasted dextrin, but the present inventors simply dry-mixed a predetermined amount of functional additives in a heat treated dextrin with a V-mixer or the like. After the enzymatic reaction was carried out.
또한, EP 477089A1에는 감자전분에 염산용액 일정량을 분무하면서 숙성시키고 플래쉬건조기로 예비건조를 거친 다음, 배소시켜, 알파-아밀라제로 가수분해하고 글루코아밀라제로 당화시킨 후, pH를 조절하여 글루코아밀라제를 불활성화시키고 알칼리금속형 강산성 양이온 교환수지를 통과시키거나 에탄올을 이용하여 형성된 침전을 진공건조하여 식물섬유를 제조하였다. 그러나, 본 발명자들은 균일한 반응 및 최대한 전분의 변색을 방지하기 위해 고온의 열풍으로 반응시킨 백색 덱스트린을 효소반응에 이용하고, 글루코아밀라제의 반응후 식물섬유의 난소화성 성분의 함량을 증대시키기 위해 트란스글루코시다제를 일정량 첨가하며, 반응액 중의 단당류를 분리하기 위해 균일입경의 분리수지를 이용하는 등의 공정개선을 통하여, 난소화성 성분의 함량을 더욱 높일 수 있었다.In addition, EP 477089A1 is aged by spraying a certain amount of hydrochloric acid solution on potato starch, pre-dried by flash dryer, roasted, hydrolyzed with alpha-amylase, glycosylated with glucoamylase, and then adjusted to pH to control glucoamylase. Plant fibers were prepared by activating and passing alkali metal type strong acid cation exchange resin or vacuum drying the precipitate formed using ethanol. However, the present inventors use white dextrin reacted with high temperature hot air for enzymatic reaction in order to prevent uniform reaction and discoloration of starch as much as possible, and to increase the content of indigestible component of plant fiber after glucoamylase reaction A certain amount of glucosidase was added, and the content of the indigestible component could be further increased through process improvement such as using a separation resin having a uniform particle size to separate monosaccharides in the reaction solution.
EP 487187A1 및 USP 5,430,141에서는 전분에 1% 염산용액을 분무하고 혼합한 후 예비건조하고 가열처리한 것에 알파-아밀라제를 첨가하여 반응시키고 탈색 여과공정으로 진행시키며, 상기 배소덱스트린 수용액에 알파-아밀라제 및 글루코아밀라제를 반응시키고 여과 정제후 알칼리금속형 이온교환수지 또는 에탄올을 이용하여 소화성 부분을 분리하여 저칼로리 덱스트린을 제조하였다. 그러나, 본 발명자들은 반응의 균일성 및 전분으 변색방지를 위해 가스상의 염산을 고온의 열풍과 함께 전분에 투입하여 제조한 백색의 덱스트린을 효소반응에 이용하고, 식물섬유의 난소화성 성분의 함량을 더욱 증대시키기 위해 효소반응전에 난소화성의 기능성 첨가제를 백색의 덱스트린과 건식으로 간단히 혼합하고, 이 혼합물에 각종 효소를 반응시킨 후 다시 균일입경의 분리수지칼럼 및 유기용매를 이용하였다.In EP 487187A1 and USP 5,430,141, 1% hydrochloric acid solution was sprayed and mixed with starch, pre-dried and heated, followed by addition of alpha-amylase to the reaction, followed by decolorization filtration, and alpha-amylase and glucose to the aqueous solution of Basodextrin. After reacting amylase and filtering and purification, a low calorie dextrin was prepared by separating the digestible portion using an alkali metal ion exchange resin or ethanol. However, the present inventors use the white dextrin prepared by injecting gaseous hydrochloric acid into starch together with high temperature hot air in the starch for the uniformity of reaction and prevention of discoloration of starch. In order to further increase, an indigestible functional additive was simply mixed dry with white dextrin prior to the enzyme reaction, and various enzymes were reacted with the mixture, and then a separated resin column having a uniform particle size and an organic solvent were used again.
또한, USP 5,264,568에서는 감자전분에 염산용액을 분무한 다음, 숙성시키고 예비건조시켜 가열처리한 배소덱스트린에 알파-아밀라제를 넣고 저온에서 장시간 1차 가수분해한 다음, 이 반응액을 오토크레이브에 넣고 2, 3차에 걸쳐 가수분해하여 반응액을 얻었으나, 본 발명자들은 고온의 열풍을 통해 균일한 반응을 거쳐 제조된 백색 덱스트린에 식물섬유의 난소화성 성분의 함량을 증대시키기 위해 각종 기능성 첨가제를 건식으로 혼합하고 이를 알파-아밀라제로 가수분해하고 글루코아밀라제 및 트랜스글루코시다제를 이용하여 반응한 다음, 단당류를 제거시키기 위해 균일입경의 이온교환수지와 유기용매를 이용 하였다.In addition, USP 5,264,568 sprayed hydrochloric acid solution on potato starch, aged, pre-dried and alpha-amylase in heated basodextrin, which was subjected to primary hydrolysis at low temperature for a long time, and then the reaction solution was placed in an autoclave. In order to increase the content of the indigestible component of plant fiber in the white dextrin prepared through the uniform reaction through hot air, the present inventors dry-treated various functional additives in a dry manner. After mixing and hydrolyzing with alpha-amylase and reacting with glucoamylase and transglucosidase, ion exchange resin and organic solvent of uniform particle size were used to remove monosaccharides.
한편, USP 5,358,729에서는 옥수수전분을 리본형 믹서에 넣고 1% 염산용액을 분무하여 혼합한 다음, 플래쉬건조기로 예비건조하고 트윈익스트루더(twin extruder)를 이용하여 120내지 200℃로 압출하였으나, 본 발명자들은 고온의 열풍을 통하여 제조한 백색 덱스트린을 각종 효소와 반응시켰다.In USP 5,358,729, corn starch was added to a ribbon mixer, sprayed with 1% hydrochloric acid solution, mixed, preliminarily dried with a flash dryer, and extruded at 120 to 200 ° C. using a twin extruder. The inventors reacted white dextrin prepared with high temperature hot air with various enzymes.
EP 535627A1, EP 535627A1 및 USP 5,364,652 에서는 전분에 염산용액을 분무하여 8시간 정도 숙성시킨 다음, 예비건조하고 회전식 킬른배소기로 처리한 배소덱스트린을 이용하여 알파-아밀라제로 처리하고, 클루코아밀라제를 첨가 후 당화하여 pH를 낮취 효소의 작용을 정지시킨 다음, 강산성 양이온교환수지 칼럼을 이용하여 글루코스부분을 50%이상 분리제거 하였다. 이에, 본 발명자들은 덱스트린 자체의 난소화성 성분을 최대한 생성시키고 전분의 변색을 방지하기 위해 전분에 가스상의 염산을 고온의 열풍과 함께 투입하고, 또한 알파-아밀라제의 반응 pH로 덱스트린을 미리 중화시켜 pH를 조절하는 단계를 생략하였다. 또한, 이 열처리 덱스트린에 난소화성의 기능성 첨가제를 혼합한후 알파-아밀라제를 처리하고 pH를 낮취 불활성화시킨 다음, 글루코아밀라제를 작용시키고 반응액의 난소화성 성분함량을 증가시키기 위해 트란스글루코시다제를 추가로 반응하여 활성탄 정제 및 여과후 균일입경의 이온교환수지 및 에탄올을 비롯한 유기용매로 단당류 등의 소화성부분을 제거 하였다.In EP 535627A1, EP 535627A1 and USP 5,364,652, starch is sprayed with hydrochloric acid solution and aged for about 8 hours. After glycation was lowered to stop the action of the enzyme, the glucose portion was separated by more than 50% using a strongly acidic cation exchange resin column. Therefore, the present inventors put gaseous hydrochloric acid into the starch together with a hot hot air in order to produce the indigestible component of the dextrin itself and prevent the discoloration of the starch, and also neutralize the dextrin in advance by the reaction pH of alpha-amylase. The step of adjusting was omitted. In addition, the heat-treated dextrin was mixed with an indigestible functional additive, treated with alpha-amylase, inactivated by lowering the pH, and then transglucosidase was added to activate the glucoamylase and increase the content of the indigestible component of the reaction solution. After further reaction, the activated carbon was purified and filtered to remove the digestible parts such as monosaccharides with an organic solvent including ion exchange resin and ethanol of uniform particle size.
또한, 일반 회전식 배소기를 통해 제조된 덱스트린은 반응의 균일성 및 전분특유의 백도가 떨어져 효소반응 후 당액의 탈색공정 등 정제공정에서 상당한 과부하가 걸릴 수 있으나, 상기 발명에 사용된 열처리 덱스트린은 고온의 열풍을 이용하고 산화반응에 의한 전분의 변색을 막기 위해 기체상의 염산을 전분과 반응시킴으로써 소기의 목적을 달성할 수 있었다. 아울러, 덱스트린 제조시 마지막 공정에서 알파-아밀라제의 작용 pH 수준으로 미리 중화하여 덱스트린 수용액의 pH를 재조정하지 않고 바로 가수분해를 진행시킬 수 있었다.In addition, the dextrin prepared through the general rotary roaster may take a significant overload in the purification process such as decolorization of the sugar solution after the reaction uniformity and starch-specific whiteness, but the heat treatment dextrin used in the present invention is a high temperature The desired purpose could be achieved by using hot air and reacting gaseous hydrochloric acid with starch to prevent discoloration of the starch by oxidation. In addition, in the last step in the preparation of dextrin, it was possible to advance the hydrolysis immediately without neutralizing the pH of the aqueous solution of dextrin by pre-neutralizing to the action pH level of alpha-amylase.
이와 같이 본 발명자들에 의해서 종래 기술에 노출된 문제점을 해결하였음에도 불구하고, 알파-아밀라제의 작용으로 생성된 덱스트린의 정제, 탈색, 탈염 및 건조과정이 고품질의 난소화성 덱스트린을 제조하기에 충분히 정교하지 못하고, 또한 열처리 덱스트린 자체의 난소화성 성분의 가수분해 효소에 대한 저항성이 그다지 높지 않으므로, 난소화성 성분을 보충하기 위해 기능성 첨가물을 혼합하여 최종산물을 제조하여야 하는 등의 비효율성은 여전히 산업화에 장애가 되어 왔다.In spite of solving the problems exposed to the prior art by the present inventors, the purification, decolorization, desalting and drying process of dextrin produced by the action of alpha-amylase is not sophisticated enough to produce high quality indigestible dextrin. In addition, since the resistance to the hydrolytic enzyme of the indigestible component of the heat-treated dextrin itself is not so high, inefficiency such as mixing the functional additives to prepare the final product to supplement the indigestible component is still an obstacle to industrialization. come.
[발명이 이루고자 하는 기본적 과제]Basic Fundamentals of the Invention
이에, 본 발명자들은 종래의 난소화성 덱스트린의 정제과정을 세분화하여, 효소처리, 여과, 탈색, 탈염 및 건조 공정에 의하여 효소저항성이 높은 난소화성 성분의 함량을 효율적으로 증가시킬 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.Thus, the present inventors subdivided the conventional purification process of the indigestible dextrin, it was confirmed that it is possible to efficiently increase the content of the high-enzyme-resistant indigestible component by the enzyme treatment, filtration, decolorization, desalting and drying process, The present invention has been completed.
결국, 본 발명의 주된 목적은 효소저항성이 높은 난소화성 덱스트린의 제조방법을 제공하는 것이다.After all, the main object of the present invention is to provide a method for producing an indigestible dextrin having high enzyme resistance.
본 발명의 다른 목적은 전기 방법에 의하여 제조된 효소저항성이 높은 난소화성 덱스트린을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an enzyme-resistant indigestible dextrin produced by the electric method.
[발명의 구성 및 작용][Configuration and Function of Invention]
본 발명에서는 식물섬유음료 및 각종 기능성 건강식품소재로 사용되는 부원료로서의 전분을 원료로 고온에서 열처리하여 제조한 덱스트린에, 효소처리, 여과, 탈색, 탈염 및 건조 공정에 의하여 난소화성 덱스트린을 제조하였다.In the present invention, an indigestible dextrin was prepared by dextrin prepared by heat treatment at high temperature as a raw material of starch as a plant fiber beverage and various functional health food materials as a raw material by enzymatic treatment, filtration, decolorization, desalting and drying.
즉, 일반전분을 열풍으로 예비건조시킨 다음, 일정량의 가스상 염산(anhydroushydrochloric acid)을 고온의 열풍과 함께 전분입자와 균일하게 반응시키고 일정시간 열처리한 다음, 여기에 온수를 투입하여 열처리 덱스트린을 용해시키고 알파-아밀라제를 작용시킨 후, 활성탄 처리와 여과 및 이온교환수지를 통해 탈색 및 탈염시키고 건조하여 난소화성 덱스트린을 제조하거나, 혹은 알파-아밀라제 처리 후 아밀로 클루코시다제 처리와 활성탄 처리 및 포도당 분리 공정을 거치고, 여과 및 이온교환수지를 통해 탈색 및 탈염시키고 건조하여 난소화성 덱스트린을 제조하였다.That is, after pre-drying the general starch with hot air, a certain amount of gaseous hydrochloric acid (anhydroushydrochloric acid) is reacted with starch particles with high temperature hot air uniformly and heat-treated for a certain time, then hot water is added to dissolve the heat-treated dextrin After acting on alpha-amylase, it is decolorized, desalted and dried through activated carbon treatment, filtration and ion exchange resin to prepare indigestible dextrin, or after treatment with amyloglucosidase, activated carbon treatment and glucose separation after alpha-amylase treatment. After passing through, decolorizing, desalting and drying through filtration and ion exchange resin, an indigestible dextrin was prepared.
본 발명자들은 전술한 난소화성 덱스트린의 제조시 최적의 효소처리조건을 확립하고자, 열처리 덱스트린으로서 상업적으로 입수 가능한 덱스트린을 사용하여 열처리 덱스트린의 농도, 효소처리시 사용되는 알파-아밀아제의 양 및 효소반응시간을 확정하였다. 그 결과, 아밀라제 처리시 최적의 열처리 덱스트린 농도는 물에 대해 35 내지 45 중량%, 적정한 효소농도는 덱스트린에 대해 0.05 내지 0.5% 중량%, 적정한 반응 시간은 100 내지 150분임을 확인하고, 이러한 조건으로 최상 품질의 난소화성 덱스트린을 제조할 수 있었다.In order to establish the optimum enzyme treatment conditions in the preparation of the above-described indigestible dextrins, the present inventors use a commercially available dextrin as the heat treatment dextrin, the concentration of the heat treatment dextrin, the amount of alpha-amylase used in the enzyme treatment, and the enzymatic reaction. The time was confirmed. As a result, it was confirmed that the optimum heat treatment dextrin concentration in the amylase treatment was 35 to 45% by weight with respect to water, the appropriate enzyme concentration was 0.05 to 0.5% by weight with respect to dextrin, and the proper reaction time was 100 to 150 minutes. The best quality indigestible dextrins could be prepared.
본 발명에 사용되는 전분은 상업적으로 용이하게 입수할 수 있는 일반 전분으로, 옥수수전분, 찰옥수수전분 및 소맥전분 등과 같은 지상전분과 감자전분, 고구마전분 및 타피오카전분 등과 같은 지하전분을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 비교적 값이 싼 옥수수전분을 사용할 수 있다. 원료전분의 품질수준은 시중에 유통되고 있는 것이면 대체로 무난하다.The starch used in the present invention is a commercially available general starch, and may use ground starch such as corn starch, waxy corn starch and wheat starch, and underground starch such as potato starch, sweet potato starch and tapioca starch. For example, relatively low-cost corn starch may be used. The quality level of raw starch is generally acceptable if it is on the market.
이하에서는, 본 발명의 나소화성 덱스트린을 제조하는 방법을 공정에 따라 기술한다(참조: 제 1도).In the following, the method for producing the pyrogenic dextrin of the present invention will be described according to the process (see FIG. 1).
제 1공정: 열처리 덱스트린의 제조First Step: Preparation of Heat Treated Dextrin
일반전분을 유동층건조기의 컨테이너에 넣고, 열풍으로 80 내지 120℃, 바람직하게는 95 내지 100℃에서 약 30분 동안 전분을 유동화시키면서 예비건조한다. 증류수로 50% 희석된 36% 농도의 염산을, 투입되는 열풍과 함께, 전분 건물량의 0.1 내지 1중량%, 바람직하게는 0.5중량%를 탑 스프레이(top spray)방식으로 균일하게 분무한다. 열원으로서는 스팀을 사용하여 110 내지 180℃, 바람직하게는 130 내지 140℃에서 열처리하며, 약 150분간 반응시킨다.General starch is placed in a container of a fluidized bed dryer and pre-dried while starch is fluidized for about 30 minutes at 80 to 120 ° C, preferably 95 to 100 ° C with hot air. Hydrochloric acid at a concentration of 36% diluted 50% with distilled water is uniformly sprayed by a top spray method with 0.1 to 1% by weight, preferably 0.5% by weight of starch dry matter, with hot air introduced. As a heat source, it heat-processes at 110-180 degreeC, Preferably it is 130-140 degreeC using steam, and makes it react for about 150 minutes.
이어서, 공정의 확인이 완료되면 건조기에서 반응물을 상온으로 냉각시키고, 중화제로서 소량의 증류수에 용해된 암모니움 바이카보네이트 또는 무수 소디움 바이설파이트를 염산과 동일한 방법으로 분무하여 건식상태에서 혼합함으로써 pH를 5.5 내지 6.5으로 유지시키고, 다시 30분정도 냉각시켜 열처리 덱스트린을 제조한다. 이때, 중화제의 첨가량은 암모니움 바이카보네이트의 경우, 전분에 대해 0.1 내지 1.0중량%, 무수 소디움 바이설파이트의 경우, 0.1 내지 0.5중량%가 바람직하다.Subsequently, when the process is confirmed, the reaction is cooled to room temperature in a dryer, and the pH is adjusted by spraying ammonia bicarbonate or anhydrous sodium bisulfite dissolved in a small amount of distilled water as a neutralizing agent in the same manner as hydrochloric acid and mixing in a dry state. Maintained at 5.5 to 6.5, and cooled for another 30 minutes to prepare a heat treated dextrin. At this time, the addition amount of the neutralizing agent is preferably 0.1 to 1.0% by weight relative to starch in the case of ammonium bicarbonate, 0.1 to 0.5% by weight in the case of anhydrous sodium bisulfite.
하기 표 1은 상기 제 1공정에 따라 제조된 열처리 덱스트린의 분석방법 및 분석결과를 요약하여 나타낸 것이다.Table 1 summarizes the analysis method and analysis results of the heat-treated dextrin prepared according to the first step.
표 1: 열처리 덱스트린의 분석방법 및 분석결과Table 1: Analysis method and result of heat treatment dextrin
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