KR100622600B1 - Halogen-free compostion of polyester and the cable using thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적절한 작용기를 도입한 폴리올레핀을 이용하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리올레핀의 상용성을 높여서 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리올레핀의 블렌드를 적용한 고강도, 고신율, 고내열, 고절연 등의 특성을 가지는 폴리에스테르 비할로겐 조성물 및 이를 이용한 전선을 제공한다. 본 발명은 비할로겐 조성물에 있어서, 폴리올레핀, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 수산화마그네슘을 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도, 고신율, 고내열의 폴리에스테르 비할로겐 조성물에 관한 것이다.The present invention has the characteristics of high strength, high elongation, high heat resistance, high insulation, etc. by applying a blend of polybutylene terephthalate and polyolefin by increasing the compatibility of polybutylene terephthalate and polyolefin using a polyolefin having an appropriate functional group. It provides a polyester non-halogen composition and a wire using the same. The present invention relates to a high strength, high elongation, high heat resistance polyester non-halogen composition comprising a polyolefin, polybutylene terephthalate and magnesium hydroxide in a non-halogen composition.

폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리올레핀, 무수말레산, 에폭시수지, 에틸렌 부틸 아크릴레이트, 수산화마그네슘, 산화방지제, 가수분해 방지제Polybutylene terephthalate, polyolefin, maleic anhydride, epoxy resin, ethylene butyl acrylate, magnesium hydroxide, antioxidant, hydrolysis inhibitor

Description

폴리에스테르 비할로겐 조성물 및 이를 이용한 전선{HALOGEN-FREE COMPOSTION OF POLYESTER AND THE CABLE USING THEREOF}Polyester non-halogen composition and electric wire using same {HALOGEN-FREE COMPOSTION OF POLYESTER AND THE CABLE USING THEREOF}

본 발명은 폴리에스테르 비할로겐 조성물 및 이를 이용한 전선에 관한 것으로 보다 상세하게는 폴리에스테르 계통의 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 상용성이 높은 작용기가 첨가된 폴리올레핀의 블렌드를 사용하여 고강도, 고신율, 고내열성 등의 특성을 갖는 비할로겐 조성물 및 이를 이용한 전선에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester non-halogen composition and an electric wire using the same. More particularly, the present invention relates to a polyester non-halogen composition and a wire using the same. It relates to a non-halogen composition having such characteristics and an electric wire using the same.

철도 차량이나 지하철 및 고속철의 신호용 및 제어용 전선으로 사용되는 전선은 특징적으로 고강도, 고내열성 및 고난연 특성을 요구하고 있다. 이러한 특성을 만족하기 위하여 기존에는 가교된 염화 폴리에틸렌(CPE)을 사용하였다. 그러나, 이 가교 염화 폴리에틸렌의 경우, 요구되는 전기적 특성을 만족하기 위하여 두꺼운 절연 재료가 필요하였다.Electric wires used as signals and control wires for railway vehicles, subways and high-speed railways are characterized by high strength, high heat resistance and high flame resistance. In order to satisfy these characteristics, crosslinked polyethylene chloride (CPE) has been used. However, in the case of this crosslinked polyethylene chloride, a thick insulating material was required to satisfy the required electrical properties.

이에 강도 및 내열성이 우수한 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)로 이를 대체하여 그 무게를 줄이고자 하는 노력이 계속되어 폴리부틸렌 테레프탈레이트 재료에 브롬계 난연제를 사용하여 고강도, 고내열성 및 고난연 특성을 만족하는 제품들이 사용되었다. Therefore, efforts have been made to reduce the weight by replacing it with polybutylene terephthalate (PBT) having excellent strength and heat resistance. Therefore, bromine-based flame retardants are used in the polybutylene terephthalate material for high strength, high heat resistance, and high flame resistance. Satisfactory products were used.

이후, 친환경성에 대한 요구가 거세지면서 브롬계 난연제를 비할로겐 난연제로 대체하고자 하는 연구가 진행되어 왔으나 비할로겐 난연제를 첨가하는 경우에 강도 및 내열성이 급격히 저하되는 문제가 있어 이를 극복하기 위한 다양한 시도가 진행되어 왔다.Since the demand for eco-friendliness has increased, research has been conducted to replace brominated flame retardants with non-halogen flame retardants. However, when non-halogen flame retardants are added, strength and heat resistance rapidly decrease, and various attempts have been made to overcome them. It has been going on.

종래에는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 단독 혹은 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에스테르 에스테르계의 열가소성 탄성체(TPE)의 블렌드에 주석 화합물 혹은 나노 난연제를 적용하여 강도와 내열성을 유지하면서 비할로겐 난연을 구현하는 방법이 사용되었다. Conventionally, by applying tin compound or nano flame retardant to polybutylene terephthalate alone or a blend of polybutylene terephthalate and polyester ester-based thermoplastic elastomer (TPE), non-halogen flame retardant is maintained while maintaining strength and heat resistance. Was used.

폴리부틸렌 테레프탈레이트계 수지의 구조에 포함되어 있는 에스테르기는 금속과 가수 분해 반응을 일으키기 때문에 비할로겐 난연제로 주로 사용되는 금속 수화물, 특히 수산화마그네슘(MDH)와 함께 사용할 경우, 물성 및 내열성의 저하로 인하여 난연성을 유지할 만한 충분한 양의 금속 수화물을 사용할 수가 없음은 알려진 사실이다. The ester group included in the structure of the polybutylene terephthalate-based resin causes a hydrolysis reaction with the metal, and therefore, when used with a metal hydrate mainly used as a non-halogen flame retardant, especially magnesium hydroxide (MDH), It is a known fact that not enough metal hydrates can be used to maintain flame retardancy.

종래에 사용한 폴리부틸렌 테레프탈레이트 단독 혹은 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에스테르 에스테르계의 열가소성 탄성체(TPE)의 블렌드에 주석 화합물 혹은 나노 난연제를 적용하는 방법은 이와 같이 가수 분해가 일어나는 수산화마그네슘을 완전히 배제하고 주석 화합물이나 나노 난연제로 전부 대체하거나 혹은 소량의 수산화마그네슘과 같이 사용하여 기계적 물성과 내열성을 유지하면서 비할로겐 난연을 구현하는 방법이다.The conventional method of applying tin compound or nano flame retardant to polybutylene terephthalate alone or a blend of polybutylene terephthalate and polyester ester thermoplastic elastomer (TPE) completely excludes magnesium hydroxide in which hydrolysis occurs. It is a method of implementing non-halogen flame-retardant while maintaining mechanical properties and heat resistance by replacing all with tin compounds or nano flame retardants or with a small amount of magnesium hydroxide.

종래에 사용되고 있는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 단독 혹은 폴리부틸렌 테 레프탈레이트와 폴리에스테르 에스테르계의 열가소성 탄성체(TPE)의 블렌드에 주석 화합물 혹은 나노 난연제를 적용하는 방법은, 주석 화합물이나 나노 난연제의 가격이 비교적 고가라는 문제점이 있다. The method of applying a tin compound or a nano flame retardant to a polybutylene terephthalate alone or a blend of polybutylene terephthalate and a polyester ester thermoplastic elastomer (TPE), which is conventionally used, has a price of a tin compound or a nano flame retardant. There is a problem that is relatively expensive.

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로, 주석 화합물 혹은 나노 난연제보다 저가이면서 수급 및 관리가 용이한 수산화마그네슘을 사용하면서 고강도, 고신율 및 고내열 특성을 확보하기 위하여 상용성이 높은 작용기를 도입하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리올레핀의 상용성을 높여서 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리올레핀의 블렌드를 적용한 폴리에스테르 비할로겐 조성물 및 이를 이용한 전선를 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention is to solve the above problems, by using a high-performance, high elongation and high heat resistance properties while using magnesium hydroxide which is cheaper than tin compounds or nano flame retardant and easy to supply and manage, An object of the present invention is to provide a polyester non-halogen composition to which a blend of polybutylene terephthalate and polyolefin is applied and an electric wire using the same by increasing the compatibility of polybutylene terephthalate and polyolefin.

상기 목적은 비할로겐 조성물에 있어서, 폴리올레핀, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 수산화마그네슘을 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도, 고신율, 고내열의 폴리에스테르 비할로겐 조성물을 통하여 이루어질 수 있다.The object can be achieved through a high strength, high elongation, high heat-resistant polyester non-halogen composition, characterized in that in the non-halogen composition, comprising polyolefin, polybutylene terephthalate and magnesium hydroxide.

또한 상기 목적은 상기 폴리올레핀은 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀 또는 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체중 적어도 1 인 것을 특징으로 하는 고강도, 고신율, 고내열의 폴리에스테르 비할로겐 조성물을 통하여도 이루어질 수 있다.In addition, the above object can be achieved through a high strength, high elongation, high heat-resistant polyester non-halogen composition, characterized in that the polyolefin is at least one of a polyolefin or a ethylene butyl acrylate copolymer introduced with maleic anhydride. .

또한, 상기 목적은 상기 폴리올레핀과 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 100중량부에 대하여 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 함량이 50 중량부 내지 90 중량부인 것을 특징으로 하는 고강도, 고신율, 고내열의 폴리에스테르 비할로겐 조성물 을 통하여도 이루어질 수 있다.In addition, the object is a high strength, high elongation, high heat-resistant polyester ratio, characterized in that the content of the polybutylene terephthalate is 50 parts by weight to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin and polybutylene terephthalate. It can also be made via a halogen composition.

또한, 상기 목적은 상기 비할로겐 조성물에 산화방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도, 고신율, 고내열의 폴리에스테르 비할로겐 조성물을 통하여도 이루어질 수 있다.In addition, the above object can also be achieved through a high strength, high elongation, high heat-resistant polyester non-halogen composition, characterized in that it further comprises an antioxidant in the non-halogen composition.

또한, 상기 목적은 상기 비할로겐 조성물에 가수분해 방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도, 고신율, 고내열의 폴리에스테르 비할로겐 조성물을 통하여도 이루어질 수 있다.In addition, the above object can also be achieved through a high strength, high elongation, high heat-resistant polyester non-halogen composition, characterized in that further comprises a hydrolysis inhibitor in the non-halogen composition.

또한, 상기 목적은 상기 폴리에스테르 비할로겐 조성물을 이용하여 만들어지는 것을 특징으로 하는 전선을 통하여도 이루어질 수 있다.In addition, the above object can also be achieved through the electric wire, characterized in that made using the polyester non-halogen composition.

이하 본 발명에 의한 폴리에스테르 비할로겐 조성물 및 이를 이용한 전선에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a polyester non-halogen composition and an electric wire using the same according to the present invention will be described in detail.

본 발명은 폴리에스테르 비할로겐 조성물 및 이를 이용한 전선에 관한 것이다. 본 발명에 의한 조성물은 에틸렌 폴리올레핀, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 수산화마그네슘을 기본으로 하며 산화방지제와 가수분해 방지제를 추가하여 포함할 수 있다. 이하 본 발명의 구성요소에 대해서 상세하게 설명한다.The present invention relates to a polyester non-halogen composition and an electric wire using the same. The composition according to the present invention is based on ethylene polyolefin, polybutylene terephthalate, magnesium hydroxide, and may further include an antioxidant and a hydrolysis inhibitor. Hereinafter, the components of the present invention will be described in detail.

본 발명은 적절한 작용기를 도입한 폴리올레핀과 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드를 이용하여 수산화마그네슘을 적당량 첨가하고도 고강도, 고신율 및 고내열성을 유지하는 재료의 조성물 및 이를 이용한 전선에 관한 발명이다.The present invention relates to a composition of a material which maintains high strength, high elongation and high heat resistance even though an appropriate amount of magnesium hydroxide is added using a blend of polyolefin and polybutylene terephthalate having an appropriate functional group, and an electric wire using the same.

본 발명에서 적용한 폴리올레핀은 자세하게는 무수 말레산이 도입된 폴리올 레핀(MAH-g-PO)과 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체(EBA/GMA)이다.The polyolefin applied in the present invention is a polyol lepin (MAH-g-PO) in which maleic anhydride is introduced in detail and an ethylene butyl acrylate copolymer (EBA / GMA) in which an epoxy group is introduced.

본 발명은 폴리부틸렌 테레프탈레이트에 상기 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀 또는 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체 중 적어도 1을 함께 사용한다. 통상적으로 폴리올레핀과 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 두 물질간 반응성 내지 상용성이 좋지 않기 때문에 본 발명은 폴리올레핀에 상용성이 좋은 작용기를 이용하고자 한다. 이러한 작용기가 붙은 폴리올레핀이 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀과 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체이다. 물론 본 발명에서 폴리올레핀과 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 반응성을 높이는 동일한 작용 효과를 하는 작용기라면 본 발명의 권리범위에 속한다고 할 것이다.The present invention uses at least one of the polyolefin having the maleic anhydride introduced therein or the ethylene butyl acrylate copolymer having the epoxy group introduced therein in the polybutylene terephthalate. In general, the polyolefin and polybutylene terephthalate are poor in reactivity or compatibility between the two materials, the present invention is intended to use a functional group having a good compatibility in the polyolefin. The polyolefin with such functional groups is a polyolefin having maleic anhydride introduced therein and an ethylene butyl acrylate copolymer having an epoxy group introduced therein. Of course, the functional group having the same functional effect to increase the reactivity of the polyolefin and polybutylene terephthalate in the present invention will be said to belong to the scope of the present invention.

폴리부틸렌 테레프탈레이트는 고강도 및 고절연저항을 부여한다. 그리고 첨가된 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀과 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 수산화마그네슘과 적절히 결합하여 고신율 및 고내열 특성을 나타내게 된다.Polybutylene terephthalate gives high strength and high insulation resistance. In addition, the polyolefin to which maleic anhydride added and the ethylene butyl acrylate copolymer into which an epoxy group is introduced are properly combined with polybutylene terephthalate and magnesium hydroxide to exhibit high elongation and high heat resistance.

본 발명은 상기의 폴리올레핀, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 수산화마그네슘을 기본으로 하여 가공 및 열안정성을 향상하기 위한 산화방지제와 가수 분해를 방지하기 위한 가수분해 방지제 등의 첨가제 적당량을 첨가한다. 상기 수산화마그네슘은 난연성을 향상시킨다.The present invention adds an appropriate amount of additives such as polyolefin, polybutylene terephthalate, magnesium hydroxide, antioxidants for improving processing and thermal stability, and hydrolysis inhibitors for preventing hydrolysis. The magnesium hydroxide improves flame retardancy.

본 발명에서 적용한 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀의 무수 말레산과 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체의 에폭시기와 부틸 아크릴레이 트는 비교적 반응성이 뛰어난 작용기들로서, 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 에스테르기와 화학적으로 결합하거나, 수산화마그네슘의 표면 성분과 결합한다.The epoxy group and butyl acrylate of the ethylene butyl acrylate copolymer having maleic anhydride and epoxy group introduced with maleic anhydride introduced in the present invention are relatively reactive functional groups, and may be chemically bonded with ester groups of polybutylene terephthalate, or It combines with the surface components of magnesium hydroxide.

이러한 원리로 각 작용기들은 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 수산화마그네슘을 감싸게 되어 이 두 성분의 가수 분해 반응을 최대한 억제하게 된다. 뿐만 아니라, 조성물 내부의 성분 분포를 균일하고 연속적으로 만들게 된다. 이러한 작용의 결과로 고강도, 고신율 및 고내열 등의 특성을 얻을 수 있게 된다.Based on this principle, each functional group encapsulates the polybutylene terephthalate and magnesium hydroxide to suppress the hydrolysis reaction of the two components as much as possible. In addition, the distribution of components within the composition is made uniform and continuous. As a result of this action, properties such as high strength, high elongation and high heat resistance can be obtained.

본 발명에서는 가수분해를 방지하기 위하여 상기와 같이 폴리올레핀이 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 수산화마그네슘을 감싸서 두 성분의 가수분해를 억제할 수도 있으며 이와 더불어 시중에 본 발명이 속하는 기술분야에서 용이하게 입수할 수 있는 가수분해 방지제를 사용할 수 있다. 이러한 가수분해 방지제와 함께 본 발명에서 구체적으로 밝히는 것과 같이 폴리올레핀에 반응성이 좋은 작용기를 도입하여 사용하는 것이 조성물의 수득율면에서는 바람직하지만 각각 개별적인 사용도 가능함은 물론이다.In the present invention, in order to prevent hydrolysis, the polyolefin may surround the polybutylene terephthalate and magnesium hydroxide to inhibit the hydrolysis of the two components, and may be easily obtained in the art to which the present invention pertains. Hydrolysis inhibitors can be used. As described in detail in the present invention, such a hydrolysis inhibitor is preferably used by introducing a functional group having good reactivity into the polyolefin, but it is possible to use each of them separately.

폴리부틸렌 테레프탈레이트와 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀 그리고 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체로 이루어지는 100 중량부에 대하여, 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 함량은 50 중량부 내지 90 중량부인것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 함량은 65 중량부 내지 85 중량부이고 가장 바람직하게는 60 중량부 내지 80 중량부이다. The content of the polybutylene terephthalate is preferably 50 parts by weight to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate, the polyolefin containing maleic anhydride and the ethylene butyl acrylate copolymer having the epoxy group introduced therein. More preferably, the content of polybutylene terephthalate is 65 to 85 parts by weight and most preferably 60 to 80 parts by weight.

폴리부틸렌 테레프탈레이트가 50 중량부 이하가 사용 된 경우에는 강도가 현저히 저하되며, 반대로 90 중량부 이상 사용된 경우에는 내열성이 현저히 떨어진 다. 또한 강도의 현저한 저하와 내열성의 현저한 저하를 줄이기 위해서는 상기의 보다 바람직한 경우나 가장 바람직한 경우의 함량 범위를 사용하여야 한다.When 50 parts by weight or less of polybutylene terephthalate is used, the strength is significantly lowered. On the contrary, when 90 parts by weight or more is used, heat resistance is significantly reduced. In addition, in order to reduce the remarkable decrease in strength and the remarkable decrease in heat resistance, the content range of the more preferable or most preferable cases should be used.

상기와 같이, 본 발명에 의한 폴리에스테르 비할로겐 조성물 및 이를 이용한 전선은 폴리올레핀과 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 반응성을 높여서 수산화마그네슘, 산화방지제 그리고 가수분해방지제를 사용하여 고강도, 고절연, 고내열, 등의 특성을 가지는 조성물을 얻는다. 상기 산화방지제는 인계, 아민계, 페놀계 등, 본 발명이 속하는 기술분야에서 용이하게 입수할 수 있는 산화방지제를 사용하는 것이 바람직하며 이러한 산화방지제의 종류에 대해서는 공지이다. 본 발명에서의 작용 효과를 나타내는 산화방지제라면 특정 산화방지제에 한정되지 아니한다.As described above, the polyester non-halogen composition and the electric wire using the same according to the present invention increase the reactivity of the polyolefin and polybutylene terephthalate to use magnesium hydroxide, antioxidant, and hydrolysis inhibitor, such as high strength, high insulation, high heat resistance, and the like. A composition having the characteristics of is obtained. It is preferable to use an antioxidant which can be easily obtained in the technical field to which the present invention belongs, such as a phosphorus system, an amine system, and a phenol system, and the kind of these antioxidants is well-known. It is not limited to a specific antioxidant as long as it is antioxidant which shows the effect of action in this invention.

본 발명에 쓰이는 가수분해 방지제는 통상적인 폴리카르보디이미드계나 아크릴계의 가수분해 방지제 또는 이들의 혼합을 사용하는 것이 바람직하나 동일한 작용효과를 낸다면 특정 가수분해 방지제에 한정되지 않는다.The hydrolysis inhibitor used in the present invention is preferably a conventional polycarbodiimide or acrylic hydrolysis inhibitor or a mixture thereof, but is not limited to a specific hydrolysis inhibitor as long as it has the same effect.

이하에서는 본 발명의 가장 바람직한 실시예 및 본 발명과 비교되는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through the most preferred embodiments of the present invention and comparative examples compared with the present invention.

본 발명의 실시예의 조성물의 성분비는 [표 1]과 같다. 모든 실시예는 수산화마그네슘을 20 중량부, 산화 방지제와 가수분해 방지제를 각각 3중량부씩 첨가하였다.The component ratio of the composition of the Example of this invention is as Table 1 shows. All examples added 20 parts by weight of magnesium hydroxide and 3 parts by weight of antioxidant and hydrolysis inhibitor, respectively.

실시예는 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀 그리고 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체를 사용하여 다양한 블렌드 비율에 대하여 제시하였다. The examples are presented for various blend ratios using polybutylene terephthalate, polyolefins with maleic anhydride and ethylene butyl acrylate copolymers with epoxy groups.

배합제Compounding agent 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 폴리부틸렌 테레프탈레이트Polybutylene terephthalate 5050 5050 7070 9090 4040 7070 7070 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀Polyolefin With Maleic Anhydride Introduced 1515 3535 1515 55 3030 1515 1515 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체Ethylene Butyl Acrylate Copolymer with Epoxy Group 3535 1515 1515 55 3030 -- -- 에틸렌 옥텐 공중합체Ethylene Octene Copolymer -- -- -- -- -- 1515 -- 에틸렌 비닐 아세테이트(VA=28중량%)Ethylene vinyl acetate (VA = 28% by weight) -- -- -- -- -- -- 1515 수산화마그네슘Magnesium hydroxide 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 산화방지제Antioxidant 33 33 33 33 33 33 33 가수분해 방지제Hydrolysis inhibitor 33 33 33 33 33 33 33

본 발명과 비교되는 비교예의 조성물에 대한 성분을 [표 2]에서 제시하였다. 비교예는 실시예와 마찬가지로 수산화마그네슘을 20 중량부, 산화 방지제와 가수분해 방지제를 각각 3중량부씩 첨가하였다.The components for the composition of the comparative example compared to the present invention are shown in [Table 2]. In the comparative example, 20 parts by weight of magnesium hydroxide and 3 parts by weight of an antioxidant and a hydrolysis inhibitor were added in the same manner as in the examples.

비교예는 실시예에서 사용한 폴리부틸렌 테레프탈레이트만을 사용하여 수산화마그네슘, 산화방지제, 가수분해 방지제를 블렌드하여 실시예와 비교하였다.The comparative example was compared with the Example by blending magnesium hydroxide, antioxidant, and hydrolysis inhibitor using only the polybutylene terephthalate used in the Example.

배합제Compounding agent 비교예Comparative example 폴리부틸렌 테레프탈레이트Polybutylene terephthalate 100100 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀Polyolefin With Maleic Anhydride Introduced -- 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체Ethylene Butyl Acrylate Copolymer with Epoxy Group -- 에틸렌 옥텐 공중합체Ethylene Octene Copolymer -- 에틸렌 비닐 아세테이트(VA=28중량%)Ethylene vinyl acetate (VA = 28% by weight) -- 수산화마그네슘Magnesium hydroxide 2020 산화방지제Antioxidant 33 가수분해 방지제Hydrolysis inhibitor 33

[표 1]의 실시예와 [표 2]의 비교예에 대하여 기계적 물성 및 내열성에 대한 평가 방법은 다음과 같다.The evaluation methods for the mechanical properties and the heat resistance of the Examples of Table 1 and Comparative Examples of Table 2 are as follows.

① 기계적 물성: IEC 60811-1-1의 방법을 따랐다. 두께 3㎜의 시편을 사용하여 분당 50㎜의 속도로 시험을 진행하였다. ① Mechanical Properties: The method of IEC 60811-1-1 was followed. The test was conducted at a speed of 50 mm per minute using a specimen having a thickness of 3 mm.

② 내열성: 180℃로 유지되는 오븐에서 168시간 동안 노화를 진행한 후, 상 기의 기계적 물성 측정법과 동일한 방법으로 시험하였다.  ② heat resistance: After aging for 168 hours in an oven maintained at 180 ℃, it was tested in the same manner as the mechanical property measurement method.

상기 실시예의 결과에서 보듯이 본 발명에서 제시한 조성물은 상온에서의 기계적 특성과 고온에서의 노화 이후의 기계적 특성이 비교예에 비하여 현저히 우수한 것을 알 수 있다. 인장 강도. 신장율 및 내열성이 모든 실시예에서 높은 값을 가지는 것을 알 수 있는데, 이는 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀과 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체의 작용기들이 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 수산화마그네슘과 잘 결합하기 때문이다.As can be seen from the results of the above example, the composition of the present invention can be seen that the mechanical properties at room temperature and the mechanical properties after aging at high temperature are remarkably superior to the comparative examples. The tensile strength. It can be seen that elongation and heat resistance have high values in all examples, in which the functional groups of the polyolefin with maleic anhydride and the ethylene butyl acrylate copolymer with epoxy group are well combined with polybutylene terephthalate and magnesium hydroxide. Because.

실시예 5은 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 양이 과도하게 적어 상온 인장 강도가 현저히 줄어 드는 것을 알 수 있으며, 반대로 비교예에서는 폴리올레핀 없이 폴리부틸렌 테레프탈레이트 단독으로 사용된 경우로, 수산화마그네슘과의 가수 분해 반응에 의해 물성을 측정할 수 없을 정도로 특성이 저하되는 사실을 제시하였다.Example 5 shows that the amount of polybutylene terephthalate is excessively low, so that the room temperature tensile strength is significantly reduced. On the contrary, in the comparative example, polybutylene terephthalate alone is used without polyolefin. The fact that the properties were deteriorated to the extent that the physical properties could not be measured by the decomposition reaction was suggested.

실시예 6과 실시예 7은 각각 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체를 대신하여 에틸렌 옥텐 공중합체와 에틸렌 비닐 아세테이트를 적용한 경우로, 실시예 6이 실시예 7에 비하여 전반적으로 물성이 좋게 나타나지만, 다른 실시예에 비하여서는 내열 특성이 다소 떨어지는 것으로 나타났다. [표 3]에서는 실시예와 비교예의 시험 결과 물성을 평가하여 정리한 것이다.Example 6 and Example 7 is an ethylene octene copolymer and ethylene vinyl acetate in place of the ethylene butyl acrylate copolymer having an epoxy group introduced, respectively, Example 6 shows better overall physical properties than Example 7 In comparison with the other examples, the heat resistance was found to be somewhat inferior. In Table 3, the test result physical properties of the Example and the comparative example were evaluated and put together.

시험항목Test Items 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 기계적 물성Mechanical properties 인장강도 (kgf/㎟)Tensile Strength (kgf / ㎡) 2.22.2 2.22.2 3.33.3 4.04.0 1.71.7 3.33.3 2.82.8 N/AN / A 신장율(%)Elongation (%) 9595 141141 117117 112112 200200 120120 2121 N/AN / A 내열성Heat resistance 인장강도 (kgf/㎟)Tensile Strength (kgf / ㎡) 2.92.9 2.52.5 3.73.7 4.14.1 2.42.4 3.73.7 2.92.9 N/AN / A 신장율(%)Elongation (%) 7474 100100 132132 9090 180180 6565 1414 N/AN / A

본 발명은 상기 살펴본 바와 같이 상용성이 좋은 작용기를 도입한 폴리올레핀을 이용하여 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리올레핀의 상용성을 높여서 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리올레핀의 블렌드를 적용한 고강도, 고신율, 고내열, 고절연 등의 특성을 가지는 폴리에스테르 비할로겐 조성물 및 이를 이용한 전선을 제공하는 효과가 있다.The present invention improves the compatibility of polybutylene terephthalate and polyolefin by using a polyolefin having a compatible functional group as described above, and thus a high strength, high elongation, high heat resistance, and a blend of polybutylene terephthalate and polyolefin are applied. There is an effect of providing a polyester non-halogen composition having a property such as high insulation and the wire using the same.

비록 본 발명이 상기 언급된 바람직한 실시예와 관련하여 설명되어졌지만, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 따라서 첨부된 특허청구의 범위는 본 발명의 요지에 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함할 것이다.Although the present invention has been described in connection with the above-mentioned preferred embodiments, it is possible to make various modifications or variations without departing from the spirit and scope of the invention. Accordingly, the appended claims will cover such modifications and variations as fall within the spirit of the invention.

Claims (8)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 비할로겐 조성물에 있어서,In the non-halogen composition, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 50 중량부 내지 90 중량부;50 parts by weight to 90 parts by weight of polybutylene terephthalate; 무수 말레산이 도입된 폴리올레핀 5 중량부 내지 35 중량부; 5 parts by weight to 35 parts by weight of polyolefin having maleic anhydride introduced therein; 에폭시기가 도입된 에틸렌 부틸 아크릴레이트 공중합체 5 중량부 내지 35 중량부; 및5 parts by weight to 35 parts by weight of an ethylene butyl acrylate copolymer having an epoxy group introduced therein; And 수산화마그네슘 20 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도, 고신율, 고내열의 폴리에스테르 비할로겐 조성물.20 parts by weight of magnesium hydroxide; a high strength, high elongation, high heat-resistant polyester non-halogen composition comprising a. 삭제delete 제 4 항에 있어서, 상기 비할로겐 조성물에 산화방지제 3 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도, 고신율, 고내열의 폴리에스테르 비할로겐 조성물.5. The high strength, high elongation and high heat resistance polyester non-halogen composition of claim 4, further comprising 3 parts by weight of an antioxidant in the non-halogen composition. 제 4 항에 있어서, 상기 비할로겐 조성물에 가수분해 방지제 3 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고강도, 고신율, 고내열의 폴리에스테르 비할로겐 조성물.The high strength, high elongation, and high heat resistance polyester non-halogen composition according to claim 4, further comprising 3 parts by weight of a hydrolysis inhibitor in the non-halogen composition. 제 4 항, 제 6 항 또는 제 7 항의 어느 한 항에 있어서의 폴리에스테르 비할로겐 조성물을 이용하여 만들어지는 것을 특징으로 하는 전선.The electric wire produced using the polyester non-halogen composition in any one of Claims 4, 6, or 7.
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