KR100595955B1 - 하나 이상의 아미노플라스트-에테르 골격 증점 중합체를포함하는 폼형 모발 화장용 조성물 - Google Patents

하나 이상의 아미노플라스트-에테르 골격 증점 중합체를포함하는 폼형 모발 화장용 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화장용으로 허용가능한 매질중에 하나 이상의 아미노플라스-에테르 골격을 갖는 증점 중합체를 포함하는 폼형 모발용 화장 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 모발 케어 제품, 모발 컨디셔닝 제품 또는 모발 고정화 및/또는 모발 스타일링 제품과 같은 모발 성형을 위한 이의 용도에 관한 것이다.

Description

하나 이상의 아미노플라스트-에테르 골격 증점 중합체를 포함하는 폼형 모발 화장용 조성물{FOAM-LIKE COSMETIC HAIR COMPOSITION COMPRISING AT LEAST A AMINOPLAST-ETHER SKELETON THICKENING POLYMER}
본 발명은 하나 이상의 아미노플라스트-에테르 골격의 증점 중합체를 포함하는, 무스형의 모발 화장용 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 케어 제품, 컨디셔닝 제품, 또는 모발을 고정 및/또는 유지하기 위한 제품과 같은 모발 성형제의 제조를 위한 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.
모발 화장용 조성물은 바람직하게는 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성인 하나 이상의 중합체를 일반적으로 함유한다. 예를 들어, 그들은 모발 고정 특성을 제공할 수 있다.
가장 공통적으로 사용되는 성형제는 일반적으로 에어로졸 무스, 에어로졸 스프레이, 펌프병 스프레이 또는 겔의 형태이다.
무스는 일반적으로 모발상에 화장 조성물을 양호하게 분포시킬 수 있고, 또한 사용하기 용이하다. 이들 제품에서 사용되는 중합체들이 일반적으로 폼(foam)이 아니거나 또는 단지 빈약한 폼이므로, 무스의 품질을 개선하기 위한 제 제 및/또는 폼 제제를 첨가하는 것이 필요하다.
일반적으로 사용되는 무스의 품질을 개선하기 위한 제제 및/또는 폼 제제는 예를 들어 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제이다. 그러나, 이들 계면활성제는 젖은 모발상에서 때때로 리폼(refoam)되며, 이것은 헤어스타일의 빠르고 조심스러운 준비에 불리하다.
게다가, 무스의 모발에의 적용이 때때로 헤어스타일을 빈약하게 하는 단점을 갖는다. 최종적으로, 무스를 만들기 위하여 에어로졸 장치 또는 폼 펌프 장치가 요구된다.
일반적으로, 무스 형태의 모발 조성물의 제조는 폼 계면활성제 또는 폼 중합체를 도입하여 달성된다. 제 1 의 경우, 조성물은 종종 화장적 특성이 상대적으로 불만족스러운 결과를 제공하고, 제 2 의 경우, 폼 중합체가 나머지 성형제와 불혼화성일 위험이 있다. 또한, 대량의 폼 중합체를 사용하는 것이 필요하며, 이는 화장 결과의 품질에 불리하다. 게다가, 이들 단점들은 특히 남겨진(leave-in) 폼 조성물에 존재한다.
폼 펌프의 특수한 경우, 무스의 품질과 화장 품질 사이의 절충을 위한 연구가 특히 어렵다.
본 발명에 의해 제기되는 문제는 무스의 만족스러운 품질 및 또한 만족스러운 화장 특성을 수득하기 위하여, 한정된 양의 폼 제제를 사용하면서, 계면활성제를 포함하지 않는 폼을 형성할 수 있는 화장 조성물을 제조하는 것이다.
본 출원인은 놀랍고도 뜻밖에 모든 기대와 반대로, 하기에서 더욱 상세히 정의될 특정한 중합체를 화장 조성물의 구성체로서 선택함으로써, 상술된 단점을 갖지 않는 무스 형태의 모발 화장용 조성물을 제조하는 것이 가능하다는 것을 발견하였다.
본 발명의 한 가지 주제는 화장적으로 허용가능한 매질중에 하나 이상의 아미노플라스트-에테르 골격의 중합체를 포함하는 무스 형태의 모발 화장용 조성물이다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "아미노플라스트-에테르" 는 알데히드와 아민 또는 아미드의 축합으로부터 유도되는 임의의 제품을 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "아미노플라스트-에테르" 는 또한 아미노플라스트 잔기 및 에테르 결합을 통해 아미노플라스트 잔기에 연결되는 2가 탄화수소 기재 잔기로부터 형성되는 임의의 구조 단위를 의미한다.
본 발명의 또 다른 주제는 이 조성물을 사용하는 모발 화장 방법에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 주제는 더욱 특히 이 조성물을 사용하여 모발을 고정 및/또는 유지하기 위한 방법에 관한 것이다.
그러나, 본 발명의 또 다른 주제는 모발 제품을 제조하기 위한, 특히 헤어스타일을 고정 및/또는 형태화(shaping)하기 위한 이 조성물의 용도에 관한 것이다.
그러나, 본 발명의 또 다른 주제는 화장 조성물에서 폼 제제로서 아미노플라스트-에테르 골격의 중합체의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "폼" 은 당업자에게 잘 공지된, 저밀도의 마이크로에어레이트(microaerated) 구조를 의미한다.
본 발명에 따라 사용되는 아미노플라스트-에테르 골격의 중합체는 바람직하게는 하기 구조식 (I) 의 단위를 하나 이상 포함하는 것으로부터 바람직하게는 선택된다:
[구조식 I]
Figure 112003014781019-pct00001
[식 중,
- AMP 는 알킬렌 단위를 갖는 아미노플라스트 잔기이고,
- OR의 R 은 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 C1-C4 아실 라디칼을 나타내며,
- RO1 은 2가 알킬렌옥시 잔기이며,
- p 는 양의 정수를 나타내고,
OR 기(들)은 AMP 잔기의 알킬렌 단위에 연결된다].
바람직하게는, 아미노플라스트-에테르 골격의 중합체는 하기 구조식 (II) 의 하나 이상의 단위를 포함하는 것들로부터 선택된다:
[구조식 II]
Figure 112003014781019-pct00002
[식 중:
- AMP, R, RO1 및 p 는 상기와 동일한 의미를 가지며,
- RO2 는 둘 이상의 탄소 원자를 포함하며, 헤테로 원자를 통해 AMP 에 연결되는 RO 이외의 소수성기이고,
- q 는 양의 정수임].
더더욱 바람직하게는, 본 발명의 중합체는 하기 구조식 (III) 및 (IIIa) 이다:
[구조식 III] [구조식 IIIa]
Figure 112003014781019-pct00003
Figure 112003014781019-pct00004
[식 중:
AMP, R, RO1, RO2, p 및 q 는 상기와 동일한 의미를 가지며, 상이하거나 동일한 R2 및 R3 는 수소 원자, RO1H 기, RO2H 기, AMP(OR)p 기, 또는 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아르알킬, 알킬아릴, 알킬옥시알킬, 아릴옥시알킬 또는 시클로알콕시알킬과 같은 임의의 1관능성기를 나타낼 수 있는 말단기를 나타내며,
a 는 1 초과, 바람직하게는 2 초과의 수임].
본 발명의 중합체에 통합된 이의 OR 기를 갖는 아미노플라스트 잔기는 비제한적인 방식으로 하기 구조식 (IV) 내지 (XV) 로부터 선택될 수 있다:
Figure 112003014781019-pct00005
Figure 112003014781019-pct00006
[식 중:
R 은 상기와 동일한 의미를 가지며,
R1 은 C1-C4 알킬을 나타내고,
y 는 2 이상의 수이며,
x 는 0 또는 1 을 나타냄].
바람직하게는, 이의 OR 기를 갖는 아미노플라스트 잔기(들)은 하기 구조식 (XVI)로부터 선택된다:
[구조식 XVI]
Figure 112003014781019-pct00007
[식 중, R, p 및 x 는 상기와 동일한 의미를 가짐].
2가 알킬렌옥시 잔기는 바람직하게는 하기 구조식 (XVII) 의 디올에 상응하는 것들이다:
[구조식 XVII]
HO-(ZO)y-(Z1(Z2O)w)t-(Z'O)-y'-Z3OH
[식 중,
y 및 y' 은 0 내지 1000 범위의 수이며,
t 및 w 는 0 내지 10 의 수이고,
Z, Z', Z2 및 Z3 는 C2-C4 알킬렌 라디칼이고, 바람직하게는 -CH2-CH(Z4)- 및 -CH2-CH(Z4)-CH2- 라디칼이며, Z1 은 임의적으로 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하고 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 시클릭, 분지 또는 비분지, 방향족 또는 비방향족 라디칼이고,
Z4 는 수소 원자, 또는 C1-C4 알킬 라디칼 또는 C1-C3 아실 라디칼을 나타내며, 라디칼 Z, Z', Z2 및 Z3 의 라디칼 Z4 의 하나 이상이 아실 이외의 것임을 이해해야 한다].
바람직하게는, Z4 는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타낸다.
더더욱 바람직하게는, t=0 및 Z, Z' 및 Z3 는 -CH2CH2- 를 나타내고, y 및 y' 으로부터의 하나 이상의 기들은 0 이외의 것이다. 그러면, 구조식 (XVII) 의 화합물은 폴리에틸렌 글리콜이다.
본 발명에 따른 구조식 (I) 의 아미노플라스트-에테르 중합체는 특히 특허 US 5 914 373 에 기재되어 있으며, 이의 내용은 본 발명의 필수 부분을 형성한다.
구조식 (I) 의 아미노플라스트-에테르 골격을 갖는 중합체로서, 특히 Sud-Chemie 에 의해 시판되는 Pure-Thix L[PEG-180/Octoxynol-40/TMMG 공중합체(INCI 명)], Pure-Thix M[PEG-180/Laureth-50/TMMG 공중합체(INCI 명)] 및 Pure-Thix HH[Polyether-1(INCI 명)] 제품, 또는 테트라키스 메톡시 메틸 글리콜우릴/소수성 개질 폴리에테르 구조의 Pure-Thix TX 1442 를 언급할 수 있다.
아미노플라스트-에테르 골격을 갖는 중합체는 전체 조성물의 중량에 대해 약 0.05 중량% 내지 3 중량%의 범위일 수 있는 양으로 바람직하게는 사용된다. 더욱 바람직하게는, 이 양은 약 0.3 중량% 내지 2 중량% 범위이다.
본 발명에 따른 조성물은 고정화 중합체를 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 고정화 중합체가 하기에 기재된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 고정화 중합체는 바람직하게는 중합체 사슬의 일부를 형성하거나 직접 여기에 부착되는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 포함하고, 500 내지 약 5,000,000, 바람직하게는 1,000 내지 3,000,000 의 분자량을 갖는 중합체로부터 선택된다.
이들 중합체 중에서, 하기 양이온성 중합체가 특히 언급될 수 있다:
(1) 하나 이상의 하기 식의 단위를 포함하고, 아크릴 또는 메타크릴 에스테르 또는 아미드로부터 유래된 단독중합체 또는 공중합체:
Figure 112003014781019-pct00008
[식 중,
R3 은 수소 원자 또는 CH3 라디칼을 나타내며,
A 는 탄소수 1 내지 6의 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 4 의 히드록시알킬기를 나타내며,
R4, R5 및 R6 은 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 18 의 알킬기, 또는 벤질 라디칼을 나타내며,
R1 및 R2 는 수소 또는 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타내며,
X 는 메토술페이트 음이온 또는 할라이드 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다].
군 (1) 의 공중합체는 또한 질소 상에 저급알킬로 치환된 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 그들의 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 에스테르, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐 및 비닐에스테르의 군으로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 공단량체 단위를 함유할 수 있다.
따라서, 군 (1) 의 이들 중합체 중, 하기를 언급할 수 있다:
- 디메틸 술페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체, 예컨대 Hercules 사에 의해 상표명 Hercofloc 으로 판매되는 제품,
- 예를 들어 특허 출원 EP-A-080 976 에 기재되고, Ciba Geigy 사에 의해 상표명 Bina Quat P 100 으로 판매되는 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- Hercules 사에 의해 상표명 Reten 으로 판매되는 아크릴아미드 및 메타크 릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체,
- 4차화된 또는 4차화되지 않은 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat"으로 판매되는 제품, 예컨대 "Gafquat 734", "Gafquat 755" 또는 대안으로 "Copolymer 845, 958 및 937" 로서 공지된 제품. 이들 중합체는 프랑스 특허 제 2,077,143 호 및 제 2,393,573 호에 상세히 개시되어 있다.
- 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 3원 공중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 Gaffix VC 713 으로 판매되는 제품,
- ISP 사에 의해 상표명 "Gafquat HS 100"으로 판매되는 제품과 같은 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체.
(2) 더욱 특히 미합중국 특허 3,589,578 및 4,031,307 에 기재된 사차화 폴리사카리드, 예컨대 트리알킬암모늄 양이온기를 포함하는 구아검;
그러한 제품은 특히 Meyhall 사에 의해 상표명 Jaguar C13S, Jaguar C15 및 Jaguar C17 하에 시판된다.
(3) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 공중합체, 예컨대 상표명 Luviquat TFC 로 BASF 사에 의해 시판되는 제품;
(4) 키토산 또는 이의 염;
사용될 수 있는 염은 특히 키토산 아세테이트, 락테이트, 글루타메이트, 글루코네이트 또는 피롤리돈카르복실레이트이다.
이들 화합물 중, Aber Technologies 사에 의해 상표명 Kytan Brut Standard 로 시판되는 90.5 중량%의 디아세틸화도를 갖는 키토산, 및 Amerchol 사에 의해 상표명 Kytamer PC 로 시판되는 키토산 피롤리돈카르복실레이트가 언급될 수 있다.
(5) 4차 암모늄을 포함하는 수용성 단량체로 그래프트된 셀룰로스 또는 셀룰로스 유도체의 공중합체와 같은 양이온성 셀룰로스 유도체, 및 특히 특허 US 4,131,576에 개시된, 예컨대 히드록시알킬셀룰로스, 예를 들어 특히 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그래프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로스.
이 정의에 상응하여 시판되는 제품은 특히 National Starch 사에 의한 상표명 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100" 하에 시판되는 제품이다.
일반적으로 사용되는 음이온성 고정화 중합체는 카르복실산, 술폰산 또는 인산으로부터 유도되는 기를 포함하고, 대략 500 내지 5,000,000 의 분자량을 갖는 중합체이다.
1) 카르복실기는 하기 식에 상응하는 것들과 같은 불포화 모노카르복실 또는 디카르복실산 단량체에 의해 제공된다:
Figure 112003014781019-pct00009
[식 중, n 은 0 내지 10 의 정수이고, A1 은 임의적으로 불포화기의 탄소 원자에 연결된, 또는 n 이 1 초과일 때, 헤테로 원자, 예컨대 산소 또는 황을 통해, 이웃하는 메틸렌기에 연결된 메틸렌기를 나타내며, R7 은 수소 원자 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내고, R8 은 수소 원자 또는 저급 알킬 또는 카르복실기를 나타내며, R9 은 수소 원자, 저급 알킬기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타낸다].
상술된 식에서, 저급 알킬 라디칼은 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 기, 및 특히 메틸 및 에틸을 나타낸다.
본 발명에 따라 바람직한 카르복실기를 함유하는 음이온성 고정화 중합체는 하기이다:
A) 아크릴산 또는 메타크릴산 단독- 또는 공중합체, 또는 이의 염 및 특히 Allied Colloid에 의한 상표명 Versicol E 또는 K 및 BASF 사에 의한 Ultrahold 로 시판되는 제품. Hercules 사에 의한 상표명 Reten 421, 423 또는 425 하의 이들의 나트륨 염 형태의 시판되는 아크릴아미드 및 아크릴산의 공중합체, 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염.
B) 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜상에 임의적으로 그래프트된 및 임의적으로 가교된, 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르와 같은 모노에틸렌성 단량체가 있는 아크릴산 또는 메타크릴산의 공중합체. 그러한 중합체들은 특히 프랑스 특허 1,222,944 및 독일 특허 출원 2,330,956 에 개시되어 있으며, 이 형태의 공중합체는 특히 룩셈부르그 특허 출원 75,370 및 75,371 에 기재된 것과 같이 그들의 사슬에 임의적으로 N-알킬화 및/또는 히드록시알킬화 아크릴아미드 단위를 포함하거나, 또는 American Cyanamid 사에 의해 상표명 Quadramer 로 시판된다. 또한, 아크릴산 및 C1-C4 알킬 메타크릴레이트의 공중합체 및 비닐피롤리돈, 아크릴산 및 C1-C20 알킬 메타크릴레이트의 삼원 중합체 , 예를 들어 라우릴, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 Acrylidone LM 으로 시판되는 제품, 및 BASF 사에 의해 상표명 Luvimer 100 P 하에 시판되는 제품과 같은 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트 삼원 중합체를 언급할 수 있다.
C) 그들의 사슬에 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위를 포함하고, 5 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 것과 같은 긴 탄화수소 사슬을 갖는 선형 또는 분지형 포화 카르복실산의 임의적으로 알릴 에스테르 또는 메트알릴 에스테르, 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르를 포함하는 것과 같은 크로톤산으로부터 유도된 공중합체, 이들 중합체는 임의적으로 그래프트 및 가교될 수 있으며, 또는 대안적으로 α- 또는 β-시클릭 카르복실산의 비닐, 알릴 또는 메트알릴 에스테르일 수 있다. 그러한 중합체는 특히 프랑스 특허 1,222,944, 1,580,545, 2,265,782, 2,265,781, 1,564,110 및 2,439,798 에 기재되어 있다. 이 계열로 분류되는 시판품은 National Starch 에 의해 시판되는 수지 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10 이 있다.
D) 하기로부터 선택된 C4-C8 모노불포화 카르복실산 또는 무수물로부터 유도된 공중합체:
- (i) 하나 이상의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물 및 (ii) 비 닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할리드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산 및 이의 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 포함하는 공중합체, 이들 공중합체의 무수물 기능은 임의적으로 모노에스테르화 또는 모노아미드화된다. 그러한 중합체는 특히 US 특허 2,047,398, 2,723,248 및 2,102,113 및 영국 특허 GB 839,805에 기재되어 있으며, 특히 ISP 사에 의해 상표명 Gantrez AN 또는 ES 로 시판되는 것들이다.
- 그들의 사슬에 (i) 하나 이상의 말레산, 시트라콘산 또는 이타콘산 무수물 및 (ii) 하나 이상의 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-올레핀, 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 비닐피롤리돈기를 임의적으로 포함하는 알릴 또는 메트알릴 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 포함하는 공중합체,
이들 공중합체의 무수물 관능기는 임의적으로 모노에스테르화되거나 모노아미드화된다.
이들 중합체는 예를 들어 프랑스 특허 FR 2,350,384 및 2,357,241 에 본 출원인에 의해 기재되어 있다.
E) 카르복실레이트기를 포함하는 폴리아크릴아미드.
술폰기를 포함하는 중합체는 비닐술폰, 스티렌술폰, 나프탈렌술폰 또는 아크릴아미도알킬술폰 단위를 포함하는 중합체이다.
이들 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 대략 1,000 내지 100,000 의 분자량을 갖는 폴리비닐술폰산염, 뿐만 아니 라 불포화 공단량체, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산 및 이들의 에스테르, 뿐만 아니라 아크릴아미드 또는 이의 유도체, 비닐 에테르 및 비닐피롤리돈을 갖는 공중합체;
- 폴리스티렌술폰산 염, 약 500,000 내지 약 100,000 의 분자량을 갖는 나트륨염, 이것은 National Starch 사에 의해 상표명 Flexan 500 및 Flexan 130 으로 각각 시판된다. 이들 화합물은 특허 FR 2,198,719 에 개시되어 있다;
- 폴리아크릴아미드술폰산 염, 특허 US 4,128,631 에 언급된 것들, 더욱 특히 Henkel 에 의해 상표명 Cosmedia Polymer HSP 1180 하에 시판되는 폴리아크릴아미도에틸프로판술폰산.
본 발명에 따라, 음이온성 고정화 중합체는 바람직하게는 아크릴산 공중합체, 예컨대 BASF 사에 의해 상표명 Ultrahold Strong 으로 시판되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원 중합체, 예컨대 National Starch 사에 의해 상표명 Resin 28-29-30 하에 시판되는 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원중합체 및 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원 중합체, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할리드, 페닐비닐 유도체 및 아크릴산 및 이들의 에스테르와 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물로부터 유도되는 중합체, 예컨대 ISP 사에 의해 상표명 Gantrez ES 425 하에 시판되는 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화 말레산 무수물 공중합체, Rohm Pharma 사에 의한 상표명 Eudragit L 로 시판되는 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, BASF 사에 의해 상표명 Luvimer MAEX 또는 MAE 로 시판되는 메타크릴산 및 에틸 아크릴 레이트의 공중합체, 및 BASF 사에 의한 상표명 Luviset CA 66 하에 시판되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 및 BASF 사에 의한 상표명 Aristoflex A 로 시판되는 폴리에틸렌 글리콜로 그래프트된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체로부터 선택된다.
가장 특히 바람직한 음이온성 고정화 중합체는 ISP 사에 의해 상표명 Gantrez ES 425 하에 시판되는 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화 말레산 무수물 공중합체, BASF 사에 의해 상표명 Ultrahold Strong 하에 시판되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원중합체, Rohm Pharma 사에 의해 상표명 Eudragit L 로 시판되는 메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, National Starch 사에 의해 상표명 Resin 28-29-30 하에 시판되는 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원 중합체 및 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원중합체, BASF 사에 의해 상표명 Luvimer MAEX 또는 MAE 로 시판되는 메타크릴산과 에틸 아크릴레이트의 공중합체 및 ISP 사에 의해 상표명 Acrylidone LM 으로 시판되는 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 삼원중합체로부터 선택된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽성 고정화 중합체는 중합체 사슬에 랜덤하게 분포된 단위 B 및 C 를 포함하는 중합체로부터 선택될 수 있으며, 여기서 B 는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 포함하는 단량체로부터 유도된 단위를 나타내고, C 는 하나 이상의 카르복실 또는 술폰기를 포함하는 산 단량체로부터 유도되는 단위를 나타내거나, 또는 대안적으로 B 및 C 는 카르복시베타인 또는 술포베타인 쯔비터이온성 단량체로부터 유도된 기를 나타낼 수 있다;
또한 B 및 C 는 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 포함하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있으며, 여기서 하나 이상의 아민기는 탄화수소 라디칼을 통해 카르복실기 또는 술폰기를 가지거나 또는 대안적으로 B 및 C 가 α,β-디카르복실 에틸렌 단위를 포함하는 중합체 사슬의 일부를 형성하며, 여기서 카르복실기의 하나는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민기를 포함하는 폴리아민과 반응하게 된다.
더욱 특히 바람직한 상기에 주어진 정의에 상응하는 양쪽성 고정화 중합체는 하기 중합체로부터 선택된다:
(1) 카르복실기 예컨대, 더욱 특히, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, α-클로로아크릴산을 갖는 비닐 화합물로부터 유도된 단량체, 및 하나 이상의 염기성 원자, 예컨대 더욱 특히, 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴아미드 및 디알킬아미노알킬아크릴아미드를 함유하는 치환 비닐 화합물로부터 유도된 염기성 단량체의 공중합체로부터 수득되는 중합체. 그러한 화합물은 특허 US 3 836 537 에 기재되어 있다.
(2) 하기로부터 유도되는 단위를 포함하는 중합체:
a) 알킬 라디칼로 질소 상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체;
b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체; 및,
c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2 차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물.
본 발명에 의한 더욱 특히 바람직한 N-치환 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 알킬 라디칼의 탄소수가 2 내지 12 인 기이며, 더욱 특히 N-에틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, N-도데실아크릴아미드, 및 이에 상응하는 메타크릴아미드인 기이다.
산성 공단량체는 더욱 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 및 말레산 또는 푸마르산 또는 이의 무수물의 탄소수 1 내지 4 인 알킬 모노에스테르에서 선택된다.
바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
특히 National Starch 사에 의해 상표명 Amphomer 또는 Lovocryl 47 로 시판되는 제품과 같이 CTFA (제 4 판, 1991) 명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체인 공중합체가 특히 사용된다.
(3) 하기 화학식(III)의 폴리아미노 아미드로부터 부분 또는 전체 유도되는, 가교결합된 및 알킬화된 폴리아미노 아미드 :
[화학식 III]
Figure 112003014781019-pct00010
[식 중, R10 는 포화 디카르복실산, 에틸렌계 이중결합을 함유하는 지방족 모노- 또는 디카르복실산, 상기 산의 탄소수 1 내지 6 인 저급알칸올의 에스테르로부터 유도된 2가 라디칼, 또는 비스 (1차) 또는 비스 (2차) 아민에 상기 산 중 어느 하나를 더하여 유도된 라디칼을 나타내며, Z 는 비스 (1차), 모노- 또는 비스 (2차) 폴리알킬렌 폴리아민 라디칼, 바람직하게는 하기의 라디칼을 나타낸다:
a) 60 내지 100 몰% 비율로, 하기 화학식(IV)으로 표시되는 라디칼:
[화학식 IV]
Figure 112003014781019-pct00011
[식 중, x=2, 및 p=2 또는 3, 또는 대안적으로는 x=3 및 p=2임]
상기 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민으로부터 유도된다;
b) 0 내지 40 몰% 비율로, x=2 및 p=1 이고 에틸렌디아민으로부터 유도되는 상기 화학식 (IV) 로 표시되는 라디칼, 또는 하기의 피페라진으로부터 유도되는 라디칼:
Figure 112003014781019-pct00012
c) 0 내지 20 몰% 비율로, 헥사메틸렌디아민으로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼, 이들 폴리아미노 아민은 에피할로히드린, 디에폭시드, 이무수물 또는 비스 불포화 유도체에서 선택되는 이관능성 가교제를 폴리아미노 아미드의 아민기에 대해 0.025 내지 0.35 mol 로 첨가함으로써 가교되고, 아크릴산, 클로로아세트 산 또는 알칸 술톤 또는 이의 염과의 작용에 의해 알킬화된다.
포화 카르복실산은 바람직하게는 탄소수 6 내지 10을 가지는 산, 예컨대 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 테레프탈산, 에틸렌계 이중결합을 함유하는 산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산에서 선택된다.
알킬화에 사용된 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판 술톤 또는 부탄 술톤이며, 알킬화제의 염은 바람직하게는 나트륨염 또는 칼륨염이다.
(4) 하기 화학식(V)의 쯔비터이온성 단위를 함유하는 중합체:
[화학식 V]
Figure 112003014781019-pct00013
[식 중, R11 은 중합가능한 불포화기, 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드기를 나타내며, y 및 z 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, R12 및 R13 는 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필기를 나타내며, R14 및 R15 는 수소 원자, 또는 R14 및 R15 의 탄소수의 합이 10을 넘지 않는 알킬 라디칼을 나타낸다].
상기의 단위를 함유하는 중합체는 또한 비(非)쯔비터이온성 단량체, 예컨대 디메틸- 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크 릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 비닐아세테이트로부터 유도된 단위를 함유할 수 있다.
예를 들어, 메틸 메타크릴레이트/메틸디메틸카르복시메틸암모니오에틸메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 Sandoz 사에 의해 상표명 Diaformer Z301 로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
(5) 하기 식에 상응하는 단량체 단위를 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체 및 상기 화합물과 산 또는 염기에 의해 형성된 염:
Figure 112003014781019-pct00014
[상기 단위 D 는 0 내지 30 %, 단위 E 는 5 내지 50 %, 및 단위 (F) 는 30 내지 90 % 로 존재하며, 상기 단위 F 내의 R16 은 하기 화학식의 라디칼을 나타내는 것으로 이해된다:
Figure 112003014781019-pct00015
[식 중, q는 0 또는 1을 나타내며,
q=0 인 경우, R17, R18 및 R19 은 동일 또는 상이할 수 있고, 각각 수소 원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 하나 이상의 질소 원자가 임의적으로 차단되고/되거나 하나 이상의 아민, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술폰산기로 임의적으로 치환되는 모노알킬아민 잔기 또는 디알킬아민 잔기, 알킬기가 아미노 잔기를 보유하는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이 경우 R17, R18 및 R19 라디칼 중 적어도 하나가 수소원자이거나,
q=1 인 경우, R17, R18 및 R19 은 각각 수소원자를 나타낸다]].
(6) 키토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체, 예컨대 Jan Dekker 사에 의해 상표명 "Evalsan" 으로 시판되는 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.
(7) 하기 화학식 (VI) 에 해당하며, 예를 들어 프랑스 특허 제 1,400,366 호에 개시된 중합체:
[화학식 VI]
Figure 112003014781019-pct00016
[식 중, R20 는 수소원자, CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고,
R21 은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내며,
R22 은 수소 또는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R23 는 저급 알킬 라디칼, 예컨대 메틸 또는 에틸, 또는 화학식 -R24-N(R22) 2 (식 중, R24 은 -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH(CH3)- 기를 나타내고, R22 은 상기의 정의와 같다) 에 상응하는 라디칼, 뿐만 아니라 탄소수 6 이하의 상기 라디칼의 고급 동족체를 나타낸다].
(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X- 형 양쪽성 중합체:
a) 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트를 하기 화학식의 단위를 하나 이상 함유하는 화합물에 작용시켜 얻어지는 중합체:
-D-X-D-X-D- (VII)
[식 중, D 는 라디칼
Figure 112003014781019-pct00017
을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 를 나타내고, 동일 또는 상이할 수 있는 E 또는 E' 은 비치환되거나 히드록실기로 치환되고, 산소, 질소 및 황 원자에 추가하여 1 내지 3 개의 방향족 및/또는 헤테로고리형 환을 포함할 수 있는 주쇄에 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 분지쇄를 갖는 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼을 나타내며; 상기 산소, 질소 및 황 원자는 에테르, 티오에테르, 술폭시드, 술폰, 술포늄, 알킬아민 또는 알케닐아민기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥시드, 사차암모늄, 아미드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재한다];
b) 하기 화학식의 중합체:
-D-X-D-X- (VII')
[식 중, D 는 라디칼
Figure 112003014781019-pct00018
을 나타내고, X 는 기호 E 또는 E' 및 적어도 한번은 E'를 나타내고; 상기의 의미를 갖는 E 및 E' 는 비치환되거나 또는 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환되며 하나 이상의 질소원자를 포함하는 주쇄에서 탄소수가 7 이하인 직쇄 또는 측쇄를 갖는 알킬렌 라디칼인 2 가 라디칼이고, 상기 질소 원자는, 산소원자에 의해서 임의적으로 차단되고 하나 이상의 카르복실 관능기 또는 하나 이상의 히드록실 관능기를 필수적으로 함유하고 클로로아세트산 또는 나트륨 클로로아세테이트와의 반응으로 베타인화된 알킬 사슬로 치환된다.
(9) N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민에 의한 세미아미드화 또는 N,N-디알칸올아민에 의한 세미에스테르화로 부분적으로 개질된 (C1-C5) 알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이러한 공중합체는 또한 비닐카프로락탐과 같은 기타 비닐 공단량체를 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 양쪽성 고정화 중합체는 군 (3) 의 것들, 예컨대 CTFA 명이 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 National Starch 사에 의해 상표명 Amphomer, Amhomer LV 71 또는 Lovocryl 47 하에 시판되는 제품의 공중합체, 및 군 (4) 의 것들, 예컨대 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸메타크릴레이트의 공중합체, 예 를 들어, Sandoz 사에 의해 상표명 Diaformer Z로 시판되는 것이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 고정화 중합체는 예를 들어 하기로부터 선택된다:
- 비닐피롤리돈 단독중합체;
- 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체;
- 폴리알킬옥사졸린, 예컨대 Dow Chemical 사에 의해 상표명 Peox 50 000, Peox 200 000 및 Peox 500 000 으로 시판되는 폴리에틸옥사졸린;
- 비닐 아세테이트 단독중합체, 예컨대 Hoechst 사에 의해 상표명 Appretan EM 으로 시판되는 제품, 또는 Rhone-Poulenc 사에 의해 상표명 Rhodopas A 012 로 시판되는 제품;
- 비닐 아세테이트 및 아크릴산 에스테르의 공중합체; 예컨대 Rhone-Poulenc 에 의한 상표명 Rhodopas AD 310 하에 시판되는 제품;
- 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체, 예컨대 Hoechst 사에 의한 상표명 Appretan TV 로 시판되는 제품;
- 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르의 공중합체, 예를 들어 디부틸 말레에이트, 예컨대 Hoechst 사에 의한 상표명 Appretan MB Extra로 시판되는 제품;
- 폴리에틸렌 및 말레산 무수물의 공중합체;
- 알킬 아크릴레이트 단독중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단독중합체, 예컨대 Matsumoto 사에 의한 상표명 Micropearl RQ 750 하에 시판되는 제품 또는 BASF 사에 의한 상표명 Luhydran A 848 S 로 시판되는 제품;
- 아크릴산 에스테르 공중합체, 예컨대, 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대 Rohm & Haas 사에 의한 상표명 Primal AC-261 K 및 Eudragit NE 30 D 로 시판되는 제품, BASF 사에 의한 상표명 Acronal 601, Luhydran LR 8833 또는 8845, 및 Hoechst 사에 의한 상표명 Appretan N 9213 또는 N 9212;
- 예를 들어 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 비이온성 단량체 및 아크릴로니트릴의 공중합체; Nippon Zeon 사에 의한 상표명 Nipol LX 531 B 및 Rohm & Haas 사에 의한 상표명 CJ 0601 B 하에 시판되는 제품들을 언급할 수 있다;
- 폴리우레탄, 예컨대 Rohm & Haas 사에 의한 상표명 Acrysol RM 1020 또는 Acrysol RM 2020 하에 시판되는 제품, 및 DSM Resins 사에 의한 Uraflex XP 401 UZ 및 Uraflex XP 402 UZ 제품;
- 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체, 예컨대 National Starch 사에 의한 8538-33 제품;
- 폴리아미드, 예컨대 Rhone-Poulenc 사에 의한 Estapor LO 11 제품.
- 개질되지 않은 또는 화학적으로 개질된 비이온성 구아검.
예를 들어, 개질되지 않은 비이온성 구아검은 Unipectine 사에 의한 상표명 Vidogum GH 175 하 및 Meyhall 사에 의한 상표명 Jaguar C 하에 시판되는 제품.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 개질된 비이온성 구아검은 바람직하게는 C1- C6 히드록시알킬기로 개질된다. 예를 들어 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기가 언급될 수 있다.
이들 구아검은 당업계에 잘 공지되어 있으며, 예를 들어 상응하는 알켄 옥시드, 예컨대, 프로필렌 옥시드와 구아검을 반응시켜 히드록시프로필기로 개질된 구아검을 수득하도록 제조될 수 있다.
히드록시알킬기로 임의 개질된 그러한 비이온성 구아검은 예를 들어 Meyhall 사에 의한 상표명 Jaguar HP8, Jaguar HP 60 및 Jaguar HP120, Jaguar DC 293 및 Jaguar HP 105 하에, 또는 Aqualon 사에 의한 상표명 Galactasol 4H4FD2 하에 시판된다.
비이온성 중합체의 알킬 라디칼은 그 밖의 언급이 있는 경우를 제외하고 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는다.
본 발명에 따른 조성물을 제조하는데 가장 특히 적합한 비이온성 중합체는 하기로부터 선택된다:
* 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체와 같은 비닐락탐 공중합체 및 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트/비닐 프로필오네이트 공중합체
* 폴리비닐카프로락탐 Luviskol Plus (BASF)
* Appretan EM(Hoechst) 또는 Rhodopas A 012(Rhone-Poulenc) 와 같은 비닐 아세테이트 단독중합체
* Peox 50 000 및 Peox 500 000 (Dow Chemical) 과 같은 폴리알킬옥사졸린
* 예컨대 Rhodopas AD 310 (Rhone-Poulenc) 와 같은 비닐 아세테이트 및 아크릴산 에스테르의 공중합체
* 예컨대 Appretan TV(Hoechst)와 같은 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체
* 예컨대 Appretan MB Extra (Hoechst) 와 같은 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르의 공중합체
* 예컨대 Luhydran A 848 S (BASF) 와 같은 알킬 아크릴레이트 단독중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단독중합체
* 예컨대 Primal AC-261 K(Rohm & Haas), Acronal 601 (BASF) 또는 Appretan N 9213 (Hoechst) 와 같은 아크릴산 에스테르 공중합체
* 예컨대 CJ 0601 B(Rohm & Haas) 와 같은 아크릴로니트릴 및 비이온성 단량체의 공중합체
* 예컨대 Acrysol RM 1020 또는 Acrysol RM 2020(Rohm & Haas) 와 같은 폴리우레탄
* 예컨대 8538-33(National Starch) 와 같은 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체
* 예컨대 Estapor LO 11 (Rhone-Poulenc) 와 같은 폴리아미드.
본 발명에 따라, 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 포함하는 그래프트 실리콘 형태의 고정화 중합체를 사용하는 것이 또한 가능하며, 두 부분중의 하나는 중합체의 주 사슬을 구성하고, 나머지는 상기 주 사슬에 그래 프트된다. 이들 중합체는 예를 들어 특허 출원 EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707, EP-A-0,640,105 및 WO 95/00578, EP-A-0,582,152 및 WO 93/23009 및 특허 US 4,693,935, US 4,728,571 및 US 4,972,037 에 개시되어 있다. 이들 중합체는 바람직하게는 음이온성 또는 비이온성이다.
그러한 중합체는 예를 들어 하기로 구성되는 단량체 혼합물로부터 라디칼 중합체에 의해 수득될 수 있는 공중합체이다:
a) 50 내지 90 중량%의 tert-부틸 아크릴레이트;
b) 0 내지 40 중량%의 아크릴산;
c) 5 내지 40 중량%의 하기 식의 실리콘 마크로머:
Figure 112003014781019-pct00019
[식 중, v 는 5 내지 700 의 수이고; 중량 백분율은 단량체 전체 중량에 대해 계산된 것임].
그래프트 실리콘 중합체의 기타 예로는 특히 티오프로필렌형 연결 사슬을 통해 폴리(메트)아크릴산 형 및 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 형의 혼합 중합체 단위 상에 그래프트되는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 및 티오프로필렌형 연결 사슬을 통해 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트형의 중합체 단위상에 그래프트된 폴리디메틸실록산(PDMS) 가 있다.
언급될 수 있는 실리콘 고정화 중합체의 또다른 형태로는 BASF 사에 의해 시 판되는 Luviflex Silk 제품이다.
관능화 또는 비관능화, 실리콘 또는 비실리콘 폴리우레탄이 또한 고정화 중합체로서 언급될 수 있다.
본 발명에 의해 특히 의도되는 폴리우레탄은 본 출원인이 소유권자인 특허 EP 0,751,162, EP 0,637,600, FR 2,743,297 및 EP 0,648,485 에 개시된 것들, 및 BASF 사에 의한 특허 EP 0,656,021 또는 WO 94/03510 및 National Starch 사로부터의 EP 0,619,111 에 개시된 것들이다.
본 발명에 특히 적합한 폴리우레탄으로서, BASF 사에 의해 상표명 Luviset Pur 및 Luviset Si-Pur 하에 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
조성물에서 고정화 중합체의 상대 중량 농도는 유리하게는 0.05중량% 내지 20 중량%, 더더욱 유리하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 이다.
본 발명에 따른 조성물은 컨디셔너를 포함할 수 있다.
컨디셔너는 유리하게는 폴리-α-올레핀, 플루오로 오일, 식물유, 천연 왁스, 플루오로 왁스, 플루오로 검 및 지방산 에스테르, 유기실록산, 하나 이상의 지방산을 포함하는 아미드 화합물 및 세라미드를 포함하는 군으로부터 선택될 수 있으며; 상기 제제는 혼합물의 형태로 존재하는 것이 가능하다.
본 발명에 따라 사용되는 유기실록산 중, 비제한적인 방식으로 하기를 언급할 수 있다:
I. 휘발성 실리콘
이들은 60 ℃ 내지 260 ℃ 의 비등점을 갖는다. 언급될 수 있는 이 형태 의 실리콘 중에는 하기가 있다:
(i) 3 내지 7 개, 바람직하게는 4 내지 5 개의 규소 원자의 시클릭 실리콘. 예를 들어 이들은 Union Carbide 사에 의한 상표명 "Volatile Silicone 7207" 또는 Rhone-Poulenc 사에 의한 "Silbione 70045 V2" 하에 시판되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide 사에 의한 상표명 "Volatile Silicone 7158" 및 Rhone-Poulenc 사에 의한 "Silbione 70045 V5" 하에 시판되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물이다.
또한, 디메틸실록산/메틸옥틸실록산 시클로공중합체인 Union Carbide 사에 의해 시판되는 "Volatile Silicone FZ 3109" 와 같은 디메틸실록산/메틸알킬실록산형의 시클로공중합체가 언급될 수 있다;
(ii) 2 내지 9 개의 규소 원자 및 25℃ 에서 5 ×10-6 m2/s 이하의 점도를 갖는 선형 휘발성 실리콘. 예로는 Rhone-Poulenc 사에 의한 상표명 "Silbione 70041 V0.65" 하에 시판되는 헥사메틸디실록산이 있다. 이 형태의 제품은 문헌 [Todd & Byers, "Volatile silicone Fluids for cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan 76, p.27-32] 에 개시되어 있다.
II. 비휘발성 실리콘
이들은 폴리(C1-C35) 알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리(C1-C35)알킬아릴실록산, 실리콘 검 및 수지 및 유기개질 폴리실록산 뿐만 아니라 이들의 혼합물로 주로 구성된다.
주로 언급될 수 있는 폴리알킬실록산 중에서 5 ×10-6 m2/s 초과, 바람직하게는 2.6 m2/s 미만의 점도를 갖는 선형 폴리디메틸실록산이 있다, 즉:
- 트리메틸실릴 말단기를 함유, 예를 들어 비제한적인 방식으로, Rhone-Poulenc 사에 의한 "Silbione" 오일, Rhone-Poulenc 으로부터의 오일 "47 V 500,000" 또는 General Electric 사로부터의 특정한 "Viscasil",
- 트리히드록시실릴 말단기를 함유, 예컨대 Rhone-Poulenc 사로부터의 시리즈 "48V" 오일.
폴리알킬실록산의 이 계열에서, 또한 폴리(C1-C20) 알킬실록산인, Goldschmidt 사에 의한 상표명 "Abilwax 9800" 및 "Abilwax 9801" 로 시판되는 폴리알킬실록산이 언급될 수 있다.
언급될 수 있는 폴리알킬아릴실록산 중에서, 10-5 m2/s 내지 5 ×10-2 m 2/s 의 점도를 갖는 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸페닐실록산 및 폴리디메틸디페닐실록산이 있으며, 예를 들어:
- Rhone-Poulenc 사로부터의 오일 "Rhodorsil",
- Rhone-Poulenc 사로부터의 시리즈 70641 의 "Silbione" 오일, 예컨대 Rhone-Poulenc 사로부터의 오일 "Silbione 70641 V30" 및 "Silbione 70641 V200",
- Dow Corning 사로부터의 제품 "DC 556" 화장용 등급,
- Bayer 사로부터의 PK 시리즈의 실리콘, 예컨대 "PK20"
- Bayer 사로부터의 PN 및 PH 시리즈의 실리콘, 예컨대 "PN 1000" 및 "PH 1000"
- General Electric 사로부터의 SF 시리즈의 특정한 오일, 예컨대 "SF 1250", "SF 1265", "SF 1154" 및 "SF 1023".
본 발명에 따른 실리콘 검은 200,000 내지 1,000,000 사이의 높은 수평균 분자량의 폴리디유기실록산이며, 이들은 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산(PPMS) 오일, 이소파라핀, 메틸렌 클로리드, 펜탄, 도데칸, 트리데칸 및 테트라데칸 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 용매중에 단독으로 또는 혼합물로서 사용된다.
예를 들어 하기 구조를 갖는 화합물이 언급된다:
- 폴리[(디메틸실록산)/(메틸비닐실록산)],
- 폴리[(디메틸실록산)/(디페닐실록산)],
- 폴리[(디메틸실록산)]/(페닐메틸실록산)],
-폴리[(디메틸실록산)/(디페닐실록산)/(메틸비닐실록산)].
예를 들어 비제한적인 방식으로, 하기 혼합물이 언급될 수 있다:
1) 사슬의 말단이 히드록실화된 폴리디메틸실록산(CTFA 명명법에 따라 디메티코놀) 및 시클릭 폴리디메틸실록산(CTFA 명명법에 따라 시클로메티콘)으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 Dow Corning 사에 의해 시판되는 제품 "Q2 1401";
2) 시클릭 실리콘과 폴리디메틸실록산 검으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 General Electric 으로부터의 제품 "SF 1214 Silicone Fluid", 이는 "SF 1202 Silicone Fluid" 에 용해되는 MW 500 000(
Figure 112003014781019-pct00020
)의 "SE 30" 검(데카메틸시클로펜타실록산)임;
3) 상이한 점도의 두 개의 PDMS의 혼합물, 특히 PDMS 검 및 PDMS 오일의 혼합물, 예컨대 General Electric 사로부터의 제품 "SF 1236" 및 "CF 1241". 제품 "SF 1236" 은 20 m2/s 의 점도를 갖는 상기 정의된 "SE 30" 및 5 ×10 -6 m2/s 의 점도를 갖는 "SF 96" 오일의 혼합물(15% "SE 30" 검 및 85% "SF 96"오일)이다.
제품 "CF 1241" 은 10-3 m2/s 의 점도를 갖는 PDMS(67%) 및 "SE 30" 검(33%) 의 혼합물이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리유기실록산 수지는 하기 단위를 함유하는 가교 실록산 시스템이다: R2SiO2/2, RSiO3/2 및 SiO4/2[식 중, R 은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기재기 또는 페닐기를 나타냄]. 이들 제품 중, 특히 바람직한 것은 R 이 저급 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내는 것이다.
이들 수지 중, 디메틸/트리메틸폴리실록산인 상표명 "Dow Corning 593" 또는 General Electric 사에 의한 상표명 "Silicone Fluid SS 4230" 및 "Silicone Fluid SS 4267" 하에 시판되는 제품을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 유기개질 실리콘은 상기에서 정의된 실리콘이며, 이의 일반식은 탄화수소 기재 라디칼을 통해 부착되거나 실록산 사슬에 직접 부착된 하나 이상의 유기관능기를 포함한다.
예를 들어 하기를 포함하는 실리콘이 언급된다:
a) 트리플루오로알킬기와 같은 퍼플루오로기, 예를 들어 General Electric 사에 의해 상표명 "FF.150 Fluorosilicone Fluid" 또는 Shin-Etsu 사에 의해 상표명 "X-22-819", "X-22-82", "X-22-821" 및 "X-22-822" 로 시판되는 것들;
b) 히드록시아실아미노기, 예를 들어 특허 출원 EP-A-0 342 834 에 기재된 것 및 특히 Dow Corning 사에 의해 "Q2-8413
Figure 112003014781019-pct00021
"으로 시판되는 것들;
c) 티올기, 예를 들어 Dow corning 사에 의한 실리콘 "X 2-8360
Figure 112003014781019-pct00022
" 또는 Genesee 에 의한 "GP 72A
Figure 112003014781019-pct00023
" 및 "GP 71";
d) 치환 또는 비치환 아민기, 예를 들어 Genesee로부터의 "GP 4 Silicone Fluid
Figure 112003014781019-pct00025
", Genesee 로부터의 "GP 7100
Figure 112003014781019-pct00026
", Dow Corning 으로부터의 "Q2 8220
Figure 112003014781019-pct00027
", Union Carbide 로부터의 "AFL 40
Figure 112003014781019-pct00028
" 또는 CTFA 사전에서 "Amodimethicone"으로 공지된 실리콘;
e) 카르복실레이트기, 예를 들어 Chisso Corporation 으로부터의 특허 EP 186,507 에 기재된 제품;
f) 히드록실화기, 예를 들어 하기 식에 상응하는 특허 출원 FR-85/16334 에 기재된 히드록시알킬 관능기를 포함하는 폴리유기실록산:
[화학식 I]
Figure 112003014781019-pct00029
[식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 R1 은 메틸 및 페닐 라디칼로부터 선택되며, 라디칼 R1 의 60 몰% 이상은 메틸이고;
- 라디칼 R'1 은 C2-C18 탄화수소 기재 2가 알킬렌 사슬 단위이며;
- p 는 1 내지 30 이며;
- q 는 1 내지 150 임].
가장 특히 Dow Corning 사에 의해 상표명 DC 190 으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다;
g) 알콕실화기, 예를 들어 SWS Silicones 로부터의 실리콘 공중합체 "F 755
Figure 112003014781019-pct00030
" 및 Goldschmidt 로부터의 "Abilwax 2428
Figure 112003014781019-pct00031
", "Abilwax 2434
Figure 112003014781019-pct00032
" 및 "Abilwax 2440
Figure 112003014781019-pct00033
" 제품;
h) 아실옥시알킬기, 예를 들어 하기 식에 상응하는, 특허 출원 FR-88/17433 에 기재된 폴리유기폴리실록산:
[화학식 II]
Figure 112003014781019-pct00034
[식 중:
- R2 는 메틸, 페닐, OCOR" 또는 히드록실을 나타내며; 규소 원자당 라디칼 R2 의 단지 하나는 OH 일 수 있으며;
- R'2 는 메틸 또는 페닐을 나타내고; 모든 라디칼 R2 및 R2' 의 60 몰% 이상이 메틸이고;
- R" 은 C8-C20 알킬 또는 알케닐을 나타내고;
- R 은 선형 또는 분지형 C2-C18 2가 탄화수소 기재 알킬렌을 나타내며;
- r 은 1 내지 120 이고;
- p 는 1 내지 30 이며;
- q 는 0 또는 0.5p 미만이고, p+q 는 1 내지 30 임];
화학식 (II) 의 폴리유기실록산은 p+q+r 의 합의 15% 를 초과하지 않는 비율로
Figure 112003014781019-pct00035
기를 함유할 수 있다;
i) 4차 암모늄기, 예를 들어 Goldschmidt 사로부터의 "X2 81 08
Figure 112003014781019-pct00036
" 및 "X2 81 09
Figure 112003014781019-pct00037
" 및 "ABIL K 3270
Figure 112003014781019-pct00038
" 제품;
j) 양쪽성기 또는 베타인기, 예를 들어 Goldschmidt 사의 상표명 "Abil B 9950
Figure 112003014781019-pct00039
" 으로 시판되는 제품;
k) 비술피트기, 예를 들어 Goldschmidt 사로부터의 상표명 "Abil S 201" 및 "Abil S 255" 로 시판되는 제품;
l) 옥시알킬렌화기.
실리콘의 점도는 ASTM 표준 D445-97(점도계) 에 의해 특히 결정될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 컨디셔닝제가 탄화수소일 때, 이것은 선형 또는 분지형 C8-C300 탄화수소이다. 상기 정의에 상응하는 실온에서 액체인 탄화수소 중, 특히 이소도데칸, 이소헥사데칸 및 이의 이성질체(예컨대, 2,2,4,4,6,6-헵타메틸노난), 이소에이코산, 이소테트라코산 및 상기 화합물들의 이성질체가 언급될 수 있다. 이소도데칸 또는 이의 이성질체는 바람직하게는 본 발명에 따라 사용된다.
컨디셔닝제가 지방 알콜일 때, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, C8-C30 형이며, 이들 중 2-부틸옥탄올, 라우릴 알콜, 올레일 알콜, 이소세틸 알콜, 이소스테아릴 알콜 및 베헤닐 알콜을 언급할 수 있다.
컨디셔닝제가 지방 에스테르일 때, C8-C30 지방산 및 C1-C30 알콜의 에스테르 또는 C1-C7 산 또는 이산 및 C8-C30 지방 알콜의 에스테르일 수 있다. 이들 에스테르 중, 에틸, 이소프로필, 2-에틸헥실 및 2-옥틸데실 팔미테이트, 이소프로필, 부틸, 세틸 및 2-옥틸데실 미리스테이트, 부틸 및 헥실 스테아레이트, 헥실 및 2-헥실데실 라우레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 및 디옥틸 말레이트를 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 조성물에서 사용될 수 있는 글리코세라미드와 같은 세라미드 또는 유사체는 그 자체로 공지되어 있으며, 하기 일반식에 상응할 수 있는 천연 또 는 합성 분자이다:
Figure 112003014781019-pct00040
[식 중:
- R1 은 C14-C30 지방산으로부터 유도되는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼을 나타내며, 이 라디칼은 α-위치에서 히드록실기로 치환되거나, 또는 ω위치에서 포화 또는 불포화 C16-C30 지방산으로 에스테르화된 히드록실기일 수 있고;
- R2 는 수소 원자 또는 (글리코실)n, (갈락토실)m 또는 술포갈락토실 라디칼 을 나타내고, 여기서 n 은 1 내지 4 범위의 정수이고, m 은 1 내지 8 범위의 정수이며;
- R3 는 α위치에서 포화 또는 불포화 C15-C26 탄화수소 기재 라디칼을 나타내고, 이 라디칼은 하나 이상의 C1-C14 알킬 라디칼로 포화될 수 있으며;
천연 세라미드 또는 글리코세라미드의 경우, R3 는 또한 C15-C26 α-히드록시알킬 라디칼을 나타내며, 히드록실기는 C16-C30 α-히드록시산으로 임의적으로 에스테르화됨].
본 발명의 내용에서, 바람직한 세라마이드는 Downing 에 의해 문헌 [Arch. Dermatol., Vol. 123, 1381-1384, 1987] 에 기재된 것들, 또는 프랑스 특허 FR-2 673 179 에 기재된 것들이 있으며, 이의 구조는 하기와 같을 수 있다:
본 발명에 따라 더욱 특히 바람직한 세라미드는 R1 이 C16-C22 지방산으로부터 유도된 포화 또는 불포화 알킬을 나타내고; R2 가 수소 원자를 나타내며; R3 는 포화 선형 C15 라디칼을 나타내는 경우의 화합물이다.
이러한 화합물로는 예를 들어 하기이다:
- N-리놀레오일디히드로스핀고신,
- N-올레오일디히드로스핀고신,
- N-팔미토일디히드로스핀고신,
- N-스테아로일디히드로스핀고신,
- N-베헤노일디히드로스핀고신,
또는 이들 화합물의 혼합물.
더더욱 바람직하게는, R1 이 지방산으로부터 유도된 포화 또는 불포화 알킬 라디칼을 나타내고; R2 는 갈락토실 또는 술포갈락토실 라디칼을 나타내며; R3 는 -CH=CH-(CH2)12-CH3 기를 나타내는 경우의 세라미드가 사용된다.
예로서, Waitaki International Biosciences사에 의한 상표명 Glycocer 하에 시판되는, 이들 화합물의 혼합물로 구성되는 제품이 언급될 수 있다.
화장용으로 허용가능한 매질은 바람직하게는 물 또는 하나 이상의 화장용으 로 허용가능한 용매, 예컨대 알콜 또는 물/용매(들) 혼합물로 구성되며, 용매는 바람직하게는 C1-C4 알콜이다.
이들 알콜 중에서, 에탄올 및 이소프로판올이 언급될 수 있다. 에탄올이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 유기 용매(들)의 농도는 30 % 미만, 더더욱 바람직하게는 20% 미만이다.
본 발명의 조성물은 또한 비이온성, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제, 방향제, 스크리닝제, 방부제, 단백질, 본 발명의 것 이외의 비이온성, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체, 미네랄, 식물 또는 합성 오일, 증점제 및 화장 조성물에 통상적으로 사용되는 임의의 기타 첨가물, 비듬 방지제, 탈모 방지제, 전해질, 염색제, 색소, 글리세롤 및 기타 폴리올과 같은 습윤제, 및 환원제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
이들 첨가제는 조성물 전체 중량에 대해 유리하게는 0.001% 내지 20% 의 범위일 수 있는 비율로 본 발명에 따라 조성물에 임의적으로 존재한다. 각 첨가제의 정확한 양은 이의 성질에 의존하며, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있으며, 선택된 모발 적용에 의존할 것이다.
물론, 당업자는 본 발명에 따른 조성물에 첨가되는 임의 화합물(들)이 본 발명에 따른 조성물과 본질적으로 연관된 유리한 성질들이 고안되는 첨가에 의해 영향받지 않고, 실질적으로 영향받지 않으며, 부정적 영향을 주지 않도록 선택에 주 의할 것이다.
본 발명의 조성물은 수많은 모발용 제품의 제조, 예를 들어 모발의 고정 및/또는 유지용 제품, 컨디셔닝 제품, 예를 들어 광택 형성, 또는 모발케어 제품의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 이들 모발 형성제는 에어로졸 형태 또는 펌프병, 바람직하게는 추진제가 없는 펌프병에 포장될 것이다.
본 발명은 하기 비제한적인 예의 도움으로 더욱 명확하게 이해될 것이며, 이들은 본 발명에 따른 조성물의 유리한 구현예를 구성한다.
모든 양은 조성물의 전체 중량에 대한 상대 백분율로 표현되며, a.m. 은 활성 물질을 의미한다.
본 발명에 따른 하기 조성물이 제조되었다. 제형물 A 및 B 는 수성 조성물이고, 제형물 C 및 D 는 높은 에탄올 함량의 수성-알콜성 조성물이다. 조성물 E, F 및 G 는 아미노플라스트-에테르 골격을 갖는 증점 중합체 외에, 컨디셔너 또는 고정화 중합체를 함유한다.
추진제가 있는 수성 용매중의 무스:
제형물 A
Pure Thix TX 1442(1) 0.1%
물 qs 89.9%
부탄 3.2 10%
(1):Sud Chemie 에 의해 시판되는 테트라키스 메톡시 메틸 글리콜우리/소수성 개질 폴리에테르 구조의 중합체
추진제가 없는 수성 용매중의 무스:
하기 조성물이 Airspray 에 의해 시판되는 폼 펌프 장치 참조 F2 내에 포장된다.
제형물 B
Pure Thix TX 1442 0.3%
물 qs 100%
제형물 A 및 B 로부터 수득되는 무스는 쾌적(pleasant)하며, 각각의 밀도는 0.10 및 0.19 g/cm3 이고, 밀도는 본 출원인이 소유자인 특허 FR 2 704 771 에 기재된 방법에 따라 측정되었다.
추진제가 있는 수성-알콜성 용매중의 무스:
제형물 C
Pure Thix TX 1442 1%
에탄올 30%
물 qs 89%
추진제(Butane 3.2) 10%
추진제가 없는 수성-알콜성 용매중의 무스:
Airspray 로부터의 폼 펌프 장치 참조 F2 가 다시 사용된다.
제형물 D
Pure Thix TX 1442 1%
에탄올 30%
물 qs 100%
제형물 C 및 D 로부터 수득되는 무스는 그들의 높은 알콜 함량에도 불구하고 쾌적하며, 각각의 밀도는 0.035 및 0.12 g/cm3 이고, 밀도는 본 출원인이 소유자인 특허 FR 2 704 771 에 기재된 방법에 따라 측정된다.
기타 조성물이 제조되었고, 이번에는 본 발명에 따른 중합체 외에, 고정화 중합체 또는 컨디셔너를 포함한다.
음이온성 고정화 중합체가 있는 무스:
제형물 E
Pure Thix TX 1442 0.5%
ISP에 의해 시판되는 Acrylidone LM 0.5%
아미노메틸프로판올 qs 중화 100% 까지
물 qs 100%
컨디셔너가 있는 무스:
제형물 F
Pure Thix TX 1442 1%
BASF 에 의해 시판되는 Luviquat FC 370 2.5%
물 qs 100%
제형물 G
Pure Thix TX 1442 1%
Dow Corning 에 의해 시판되는 DC 939 Emulsion 1.43%
물 qs 100%
제형물 E, F 및 G 는 소량의 폼제에도 불구하고 양호한 품질의 무스를 제공하며, 0.1 g/cm3 의 영역에서 밀도를 가지며, 밀도는 본 출원인이 소유자인 특허 FR 2 704 771 에 기재된 방법에 따라 측정된다.

Claims (27)

  1. 화장용으로 허용가능한 매질중에, 하기 구조식 (III) 또는 (IIIa)의 중합체들로부터 선택되는, 아미노플라스트-에테르 골격을 갖는 증점 중합체를 포함하는 무스형태의 모발 화장용 조성물:
    [구조식 III] [구조식 IIIa]
    Figure 112005075398180-pct00059
    Figure 112005075398180-pct00060
    [식 중:
    - AMP 는 알킬렌 단위를 갖는 아미노플라스트 잔기이고,
    - RO의 R 은 수소 원자, C1-C4 알킬 라디칼 또는 C1-C4 아실 라디칼을 나타내며,
    - RO1 은 2가 알킬렌옥시 잔기이며,
    - RO2 는 둘 이상의 탄소 원자를 포함하며, 헤테로 원자를 통해 AMP 에 연결되는 RO 이외의 소수성기이고,
    - p 는 양의 정수를 나타내고,
    - q 는 양의 정수이고,
    - a 는 1 초과의 수이며,
    OR 기는 AMP 잔기의 알킬렌 단위에 연결되며,
    상이하거나 동일한 R2 및 R3 는 수소 원자, RO1H 기, RO2H 기, AMP(OR)p 기를 나타낼 수 있는 말단기를 나타냄].
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서, 이의 OR기를 갖는 아미노플라스트 잔기는 하기 구조식 (IV) 내지 (XV) 를 갖는 것으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112005075398180-pct00061
    Figure 112005075398180-pct00062
    [식 중:
    R 은 제 1 항과 동일한 의미를 가지며,
    R1 은 C1-C4 알킬을 나타내고,
    y 는 2 이상의 수이며,
    x 는 0 또는 1 을 나타냄].
  6. 제 1 항에 있어서, 이의 OR 기를 갖는 아미노플라스트 잔기는 하기 구조식 (XVI) 의 것으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [구조식 XVI]
    Figure 112005075398180-pct00063
    [식 중, RO, R 및 p 는 제 1 항과 동일한 의미를 가지고, x 는 0 또는 1 을 나타냄].
  7. 제 1 항에 있어서, 알킬렌옥시 잔기가 하기 구조식 (XVII) 의 디올에 상응하는 것인 것을 특징으로 하는 조성물:
    [구조식 XVII]
    HO-(ZO)y-(Z1(Z2O)w)t-(Z'O)-y'-Z3OH
    y 및 y' 은 0 내지 1000 범위의 수이며,
    t 및 w 는 0 내지 10 의 수이고,
    Z, Z', Z2 및 Z3 는 C2-C4 알킬렌 라디칼이고, Z1 은 헤테로 원자를 포함할 수 있고 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함할 수 있는 선형 또는 시클릭, 분지 또는 비분지, 방향족 또는 비방향족 라디칼이고,
    Z4 는 수소 원자, 또는 C1-C4 알킬 라디칼 또는 C1-C3 아실 라디칼을 나타내며, 라디칼 Z, Z', Z2 및 Z3 의 라디칼 Z4 의 1 내지 4개는 아실 이외의 것임].
  8. 제 7 항에 있어서, 라디칼 Z4 는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서, t=0 이고, Z, Z' 및 Z3 는 -CH2CH2- 를 나타내고, y 및 y' 중 1 또는 2개 모두는 0 이외의 것인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 아미노플라스트-에테르 골격을 갖는 중합체는 하기 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    PEG-180/Octoxynol-40/TMMG 공중합체,
    PEG-180/Laureth-50/TMMG 공중합체,
    Polyether-1,
    테트라키스 메톡시 메틸 글리콜우릴/소수성 개질 폴리에테르.
  11. 제 1 항에 있어서, 아미노플라스트-에테르 골격을 갖는 중합체는 조성물 전체 중량에 대해 0.05 중량% 내지 3 중량%의 범위일 수 있는 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 아미노플라스-에테르 골격을 갖는 중합체는 조성물 전체 중량에 대해 0.3 중량% 내지 2 중량%의 범위일 수 있는 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 또한 고정화 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 고정화 중합체의 상대 중량 농도가 0.05 중량% 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 13 항에 있어서, 고정화 중합체는 하기로부터 선택되는 음이온성 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 하기 식의 불포화 모노카르복실산 또는 디카르복실산 단량체로부터 유도된 카르복실 단위를 포함하는 중합체:
    Figure 112005028035748-pct00064
    [식 중, n 은 0 내지 10 의 정수이고, A 는 불포화기의 탄소 원자에 연결될 수 있거나, 또는 n 이 1 초과일 때, 산소 또는 황과 같은 헤테로 원자를 통해, 이웃하는 메틸렌기에 연결될 수 있는 메틸렌기를 나타내며, R7 은 수소 원자 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내고, R8 은 수소 원자 또는 탄소 원자 1 내지 4개의 알킬 또는 카르복실기를 나타내며, R9 은 수소 원자, 탄소 원자 1 내지 4개의 알킬기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타냄],
    - 비닐술폰, 스티렌술폰 또는 아크릴아미도알킬술폰 단위로부터 유도된 단위와 같은 술폰산을 포함하는 중합체.
  16. 제 13 항에 있어서, 고정화 중합체는 하기로부터 유도된 단위를 포함하는 중합체로부터 선택된 양쪽성 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    a) 알킬 라디칼로 질소 상에 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택된 단량체;
    b) 반응성 카르복실기를 함유하는 산성 공단량체; 및,
    c) 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 또는 디에틸 술페이트의 4차화 생성물.
  17. 제 13 항에 있어서, 고정화 중합체는 하기로부터 선택된 비이온성 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 폴리알킬옥사졸린;
    - 비닐 아세테이트 단독중합체;
    - 비닐 아세테이트와 아크릴산 에스테르의 공중합체;
    - 비닐 아세테이트와 에틸렌의 공중합체;
    - 비닐 아세테이트와 말레산 에스테르의 공중합체;
    - 폴리에틸렌과 말레산 무수물의 공중합체;
    - 알킬 아크릴레이트 단독중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단독중합체;
    - 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트의 공중합체와 같은 아크릴산 에스테르 공중합체;
    - 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 비이온성 단량체와 아크릴로니트릴의 공중합체;
    - 알킬 아크릴레이트와 우레탄의 공중합체;
    - 폴리아미드;
    - 개질되지 않은 또는 화학적으로 개질된 비이온성 구아검.
  18. 제 13 항에 있어서, 고정화 중합체는 하기로부터 선택된 양이온성 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 아크릴아미드와, 디메틸 술페이트로 사차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체,
    - 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로리드의 공중합체,
    - 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토술페이트의 공중합체;
    - 4차화 또는 4차화되지 않은 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체,
    - 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원중합체,
    - 4차화 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드 공중합체,
    - 트리알킬암모늄 양이온성기를 포함하는 구아검과 같은 4차화 폴리사카리드;
    - 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 4차화 공중합체;
    - 키토산 또는 이의 염;
    - 양이온성 셀룰로스 유도체.
  19. 제 13 항에 있어서, 고정화 중합체는 관능화 또는 비관능화, 실리콘 또는 비실리콘 폴리우레탄인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 13 항에 있어서, 고정화 중합체는 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분을 포함하는 그래프트 실리콘 형태의 중합체이며, 여기서 두 부분 중의 하나는 중합체의 주쇄를 구성하고 나머지는 상기 주쇄에 그래프트되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 1 항에 있어서, 이것은 또한 폴리-α-올레핀, 플루오로 오일, 식물유, 천연 왁스, 플루오로 왁스, 플루오로 검 및 지방산 에스테르, 유기실록산, 지방산 사슬을 포함하는 아미드 화합물, 및 세라미드를 포함하는 군으로부터의 컨디셔너를 포함하고, 상기 제제는 혼합물의 형태로 존재할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 1 항에 있어서, 비이온성, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제, 방향제, 스크린제, 방부제, 단백질, 비타민, 본 발명의 것 이외의 비이온성, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체, 미네랄, 식물 또는 합성 오일, 증점제, 및 화장 조성물에서 통상적으로 사용되는 기타 첨가제, 비듬 방지제, 탈모 방지제, 전해질, 염색제, 색소, 글리세롤 및 기타 폴리올과 같은 습윤제, 및 환원제로부터 선택된 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 제 1 항에 있어서, 구조식에서의 a 가 2 초과의 수인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 7 항에 있어서, 화학식의 Z, Z', Z2 및 Z3 는 -CH2-CH(Z4)- 및 -CH2-CH(Z4)-CH2- 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 14 항에 있어서, 고정화 중합체의 상대 중량 농도가 0.5중량% 내지 10중량%인 것을 특징으로 조성물.
KR1020037005768A 2000-10-27 2001-10-25 하나 이상의 아미노플라스트-에테르 골격 증점 중합체를포함하는 폼형 모발 화장용 조성물 KR100595955B1 (ko)

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