KR100360122B1 - Polyethylene Mulching Film Having Insecticidal And Weeding Effect - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리에틸렌 기초수지 80 중량% 및 평균 휘스커 길이 20㎛ 이하, 직경 1㎛ 이하인 Ti계 무기물 20 중량%를 1차로 혼합하여 제조된 마스터 배치에 상기 기초수지를 2차로 혼합하여 전체 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물에 대한 Ti계 무기물이 10 중량% 이하로 첨가된 조성물로 제조된 제1층 수지 필름, 및 카본블랙 마스터 배치에 기초수지를 혼합하여 제조된 제2층 흑색 필름으로 이루어지는 제충 및 제초 기능을 갖는 2층의 폴리에틸렌 멀칭필름에 관한 것이다. 배추, 오이, 강낭콩 등의 농작물을 재배할 때, 상기 폴리에틸렌 멀칭필름의 제1층 수지 필름은 해충의 유입을 줄이는 작용을, 제2층 흑색 필름은 제1층 수지 필름의 빛 반사율을 증가시켜 제충 효과를 상승시킴과 동시에 잡초의 생성을 억제하는 작용을 한다. 본 발명의 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물에 사용되는 기초수지로는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)과 같은 폴리에틸렌이 바람직하며, 무기물 충진제는 평균 휘스커 길이가 20㎛ 이하이고, 직경은 1㎛ 이하인 Ti계 무기물로서 전체 수지 조성물에 대하여 10 중량% 이하로 함유되는 것이 바람직하다. 본 발명의 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물은 펠렛(pellet) 상태로 제조되어 필름이나 성형품을 제조하는데 사용될 수 있다.The present invention is a mixture of 80% by weight of polyethylene base resin and 20% by weight of a Ti-based inorganic material having an average whisker length of 20 μm or less and a diameter of 1 μm or less by mixing the base resin in a master batch prepared by secondary mixing of the entire polyethylene mulching film composition. 1 having a first layer resin film made of a composition in which Ti-based inorganic material is added to 10 wt% or less, and a second layer black film made by mixing a base resin in a carbon black master batch. A layer of polyethylene mulching film. When growing crops such as Chinese cabbage, cucumber and kidney beans, the first layer resin film of the polyethylene mulching film acts to reduce the influx of pests, and the second layer black film increases the light reflectance of the first layer resin film. It increases the effect and at the same time acts to suppress weed production. As the base resin used in the polyethylene mulching film composition of the present invention, polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) is preferable, and the inorganic filler has an average whisker length of 20 μm or less. It is preferable that a diameter is 1 micrometer or less, Ti type inorganic substance is contained in 10 weight% or less with respect to the whole resin composition. The insecticidal and herbicidal polyethylene mulching film composition of the present invention may be manufactured in a pellet state and used to manufacture a film or a molded article.
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 제충 및 제초 기능을 갖는 Ti계 무기물 및 카본블랙을 함유한 폴리에틸렌 멀칭필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 휘스커(whisker) 형태의 Ti계 무기물을 폴리에틸렌 수지와 혼합하여 마스터 배치를 제조한 후 제조된 마스터 배치를 폴리에틸렌 수지와 다시 혼합하여 제조된 필름 및 카본 블랙 마스터 배치에 의하여 제조된 필름의 두 층으로 이루어져, 농작물 재배시 해충의 발생과 잡초 생성을 억제할 수 있는 환경친화적인 폴리에틸렌 멀칭필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyethylene mulching film containing Ti-based inorganic material and carbon black having insecticide and herbicidal function. More specifically, the present invention is prepared by mixing the Ti-based inorganic material in the whisker form with a polyethylene resin to prepare a master batch, and then the master batch prepared by mixing the polyethylene batch with a polyethylene resin and a carbon black master batch The present invention relates to an environmentally friendly polyethylene mulching film, which consists of two layers of a film, which can suppress the occurrence of pests and weeds during crop cultivation.
발명의 배경Background of the Invention
현재 우리 나라 농촌에서는 고추, 배추, 오이 등의 농작물을 경작할 때 지면의 온도를 유지시키고, 수분의 발산을 막아 작물을 조기에 발아시키기 위하여 지면에 멀칭필름을 덮어 사용하고 있다. 이 때, 일반적으로 제초 및 살충을 위하여 제초제 및 살충제를 살포한 후 멀칭 작업을 하게 된다. 살포되는 제초제 및 살충제는 필요한 양보다 많아서 비경제적이며, 작물 성장에 역효과가 생길 수 있으며, 작업하는 사람에게 유해할 수 있다. 또한, 제초제 등의 살포 및 멀칭 작업이 분리되어 있어 이중작업으로 인한 번거로움이 있다.Currently in rural areas of Korea, mulch film is applied to the ground to maintain the temperature of the ground when cultivating crops such as pepper, cabbage, cucumber, and to prevent germination of water early to germinate crops. At this time, in general, the mulching operation after spraying herbicides and insecticides for herbicides and insecticides. The herbicides and pesticides to be sprayed are more economical than necessary, can adversely affect crop growth and can be harmful to the working person. In addition, the spraying and mulching operations of herbicides, etc. are separated, there is a hassle due to the double operation.
따라서, 멀칭필름 제조단계에서부터 제초제를 첨가하는 방법이 시도되고 있다. 그러나, 제초제는 멀칭필름의 주성분인 열가소성 수지와는 다른 일종의 유기첨가제이므로 수지와의 상용성이 거의 없고, 기타의 무기첨가제 등과 같이 수지의 물성을 저하시키기도 한다. 제초제는 성상이 주로 액상이거나 융점이 낮은 고체이기 때문에 제초제를 첨가시킬 때 분해 또는 휘발되거나, 고르게 분산되지 못할 수도 있다.Therefore, a method of adding herbicides has been attempted from the mulching film manufacturing step. However, since the herbicide is a kind of organic additive different from the thermoplastic resin which is the main component of the mulching film, the herbicide has little compatibility with the resin, and also degrades the physical properties of the resin like other inorganic additives. Since herbicides are predominantly liquid or low melting point solids, they may decompose or volatilize or disperse evenly when the herbicide is added.
일본 특허 공보 제46-42218호에는 농약제를 일차적으로 다공성 무기물에 함침시킨 후 열가소성 수지 중에 분산시키는 농약제 함유 수지 조성물의 제조방법이 개시되어 있다. 그러나 이러한 방법은 열가소성 수지의 최종형태를 쉬트상태로 하면 큰 문제가 없으나 박막필름(10μ∼250μ)으로 제조하는 경우에는 필름물성에 큰 저하를 초래하게 된다. 또한 이러한 방법은 일차적으로 다공질 무기물에 농약제를 처방해야 하기 때문에 필름의 두께가 두꺼워져 원가가 상승되고, 농민들이 쉽게 다룰 수 없는 불편함도 초래하게 된다.Japanese Patent Publication No. 46-42218 discloses a method for producing a pesticide-containing resin composition in which a pesticide is impregnated in a porous inorganic material first and then dispersed in a thermoplastic resin. However, this method does not have a big problem when the final form of the thermoplastic resin in the sheet state, but when produced with a thin film (10μ ~ 250μ) will cause a large decrease in the film properties. In addition, this method requires prescribing pesticides to the porous inorganics, which increases the thickness of the film and increases the cost, and causes inconveniences that farmers cannot easily handle.
이에 본 발명자는 제초제 등의 살포작업 대신 간단한 방법으로 폴리에틸렌수지에 미리 Ti계 무기물이 첨가된 제1층 필름과 카본블랙을 함유한 제2층 필름의 두 층으로 구성된 멀칭필름을 제조함으로써, 제초제 등의 소비는 최소화시키고 멀칭 효과(지면의 보온 및 보습)와 수지의 물성은 유지하면서도, 우수한 제초 기능을 갖도록 함과 동시에 유해한 해충의 유입을 억제하는 제충 기능을 갖도록 하였다. 또한 본 발명에서는 Ti계 무기물 첨가제가 기초수지에 골고루 분산되도록 하기 위하여 스테아릭 산(stearic acid) 계통의 첨가제를 첨가시켜 사용하였다.Accordingly, the present inventors manufactured a mulching film composed of two layers of a first layer film in which a Ti-based inorganic material was added to a polyethylene resin in advance and a second layer film containing carbon black in a simple manner instead of herbicides, such as herbicides, etc. It minimizes consumption, maintains mulching effect (ground warming and moisturizing), and maintains the physical properties of the resin, while having an excellent herbicidal function and at the same time have a pest control function to suppress the introduction of harmful pests. In addition, the present invention was used by adding an additive of stearic acid (stearic acid) system in order to evenly disperse the Ti-based inorganic additives in the base resin.
본 발명의 목적은 제충제를 살포하는 대신 Ti 계통의 무기물 첨가제를 사용하여 만든 수지 필름을 이용하여 농작물에 유해한 해충의 유입을 억제하는 제충 기능을 갖는 폴리에틸렌계 멀칭필름 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a polyethylene-based mulching film composition having a pesticidal function of inhibiting the introduction of harmful pests to the crops by using a resin film made of Ti-based inorganic additives instead of spraying the insecticide.
본 발명의 다른 목적은 상기 Ti계 무기물이 첨가된 수지 필름의 제충 효과를 극대화시키고, 제초제를 사용하지 않고도 차광효과에 의한 제초 효과를 나타낼 수 있도록 카본블랙을 함유한 필름을 이용하여 제충 및 제초 기능을 갖는 폴리에틸렌계 멀칭필름 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to maximize the insecticidal effect of the Ti-based inorganic film is added, using a film containing carbon black so as to exhibit the herbicidal effect by the shading effect without the use of herbicides and insecticide function It is to provide a polyethylene-based mulching film composition having a.
본 발명의 또 다른 목적은 Ti 계통의 무기물 첨가제 및 카본블랙을 함유한 2층의 필름을 이용하여 제충 기능과 함께 제초 기능을 갖는 폴리에틸렌계 멀칭필름 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a polyethylene-based mulching film composition having a herbicidal function together with a insecticide function using a two-layer film containing a Ti-based inorganic additive and carbon black.
본 발명의 또 다른 목적은 Ti 계통의 무기물 첨가제 및 카본블랙 마스터 배치를 첨가하더라도 멀칭필름의 물성이 현저하게 저하되지 않는 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a insecticidal and herbicidal polyethylene mulching film composition in which the physical properties of the mulching film are not significantly reduced even when the Ti-based inorganic additive and the carbon black master batch are added.
본 발명의 또 다른 목적은 Ti 계통의 무기물 첨가제 및 카본블랙 마스터 배치를 사용하여 제조한 폴리에틸렌 멀칭필름으로 인체에 해로운 농약 사용을 줄일 수 있는 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a pesticide / herbicidal polyethylene mulching film composition which can reduce the use of pesticides harmful to a human body with a polyethylene mulching film prepared using a Ti-based inorganic additive and a carbon black master batch.
본 발명의 또 다른 목적은 Ti 계통의 무기물 첨가제 및 카본블랙 마스터 배치를 사용하여 제조한 폴리에틸렌 멀칭필름을 사용함으로써 농약 살포 및 멀칭 작업을 한 단계로 압축한 경제적인 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide an economical insecticidal and herbicidal polyethylene mulching film composition by compressing pesticide spraying and mulching operations in one step by using a polyethylene mulching film prepared using a Ti-based inorganic additive and a carbon black master batch. It is to.
본 발명의 또 다른 목적은 Ti 계통의 무기물 첨가제 및 카본블랙 마스터 배치를 사용하여 제조한 폴리에틸렌 멀칭필름으로 수확량을 증가시킬 수 있는 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a pesticide / herbicide polyethylene mulching film composition which can increase the yield with a polyethylene mulching film prepared using a Ti-based inorganic additive and a carbon black master batch.
본 발명의 상기의 목적과 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
본 발명은 폴리에틸렌 기초수지 80 중량% 및 평균 휘스커(whisker) 길이 20㎛ 이하, 직경 1㎛ 이하인 Ti계 무기물 20 중량%를 1차로 혼합하여 제조된 마스터 배치에 상기 기초수지를 2차로 혼합하여 전체 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물에 대한 Ti계 무기물이 10 중량% 이하로 첨가된 제1층 수지 필름, 및 카본블랙 마스터 배치에 기초수지를 혼합하여 제조된 제2층 흑색 필름으로 이루어지는 제충 및 제초 기능을 갖는 2층의 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물에 관한 것이다.The present invention is a mixture of 80% by weight of polyethylene base resin and 20% by weight of a Ti-based inorganic material having an average whisker length of 20 μm or less and a diameter of 1 μm or less by mixing the base resin in a master batch prepared by secondary mixing. A two-layered insect repellent and herbicidal function consisting of a first layer resin film containing 10 wt% or less of a Ti-based inorganic material to the mulching film composition, and a second layer black film prepared by mixing a base resin in a carbon black master batch. It relates to a polyethylene mulching film composition of.
배추, 오이, 강낭콩 등의 농작물을 재배할 때, 상기 폴리에틸렌 멀칭필름의 제1층 수지 필름은 해충의 유입을 줄이는 작용을, 제2층 흑색 필름은 제1층 수지 필름의 빛 반사율을 증가시켜 제충 효과를 상승시킴과 동시에 차광 효과에 의하여 잡초의 생성을 억제하는 작용을 한다. 따라서, 요구되는 작업효과에 따라 단층의 필름으로 이루어지는 멀칭필름 조성물을 제조할 수도 있다.When growing crops such as Chinese cabbage, cucumber, and kidney beans, the first layer resin film of the polyethylene mulching film acts to reduce the influx of pests, and the second layer black film increases the light reflectance of the first layer resin film to debug At the same time, the effect of suppressing the production of weeds is enhanced by the light shielding effect. Therefore, the mulching film composition which consists of a film of a single | mono layer can also be manufactured according to the required work effect.
본 발명의 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물에 사용되는 기초수지로는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 등이 사용된다. 상기 Ti계 무기물은 평균 휘스커 길이가 20㎛ 이하이고 직경은 1㎛ 이하인 것이면 특별한 제한없이 사용될 수 있으며, 포타슘 옥타티타네이트 휘스커(K2O·8TiO2) 등이 포함된다. Ti계 무기물은 전체 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물에 대하여 10 중량%까지 함유되는 것이 바람직하다. 본 발명의 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물은 펠렛(pellet) 상태로 제조되어 필름이나 성형품을 제조하는데 사용될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.As the base resin used in the polyethylene mulching film composition of the present invention, low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and the like are used. The Ti-based inorganic material may be used without particular limitation as long as the average whisker length is 20 μm or less and the diameter is 1 μm or less, and includes potassium octatitanate whisker (K 2 O · 8TiO 2 ). Ti-based inorganic material is preferably contained up to 10% by weight based on the total polyethylene mulching film composition. The polyethylene mulching film composition of the present invention may be manufactured in a pellet state and used to prepare a film or a molded article. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.
본 발명의 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름을 제조하는 방법은 다음과 같다.The method for producing the insecticidal / herbicidal polyethylene mulching film of the present invention is as follows.
1차로 Ti계 무기물 첨가제 20 중량%를 기초수지 80 중량%와 혼합하여 마스터 배치를 제조한다. 1차로 제조된 마스터 배치에 2차로 기초수지를 혼합하여 최종의 Ti계 무기물 첨가제를 함유한 폴리에틸렌 멀칭필름을 제조한다. 2차로 혼합하는 기초수지의 양을 조절함으로써 전체 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물 내에서의 Ti계 무기물 첨가제의 함량을 조절할 수 있다. 이 때 Ti계 무기물 첨가제가 기초수지에 골고루 분산되도록 하기 위하여 스테아릭 산(stearic acid) 계통의 첨가제를 첨가시킬 수 있다. 본 발명에 따라 스테아릭 산 계통의 첨가제를 사용하여 제조된 기초수지를 SEM(Scanning Electron Microscope: 주사전자현미경)으로 관찰한 결과 Ti계 무기물 첨가제가 기초수지에 균일하게 분산되어 있음을 확인할 수 있었다.First, a master batch is prepared by mixing 20 wt% of the Ti-based inorganic additive with 80 wt% of the base resin. The primary resin prepared by mixing the primary resin in a secondary batch to prepare a polyethylene mulching film containing the final Ti-based inorganic additives. The amount of the Ti-based inorganic additive in the whole polyethylene mulching film composition can be controlled by controlling the amount of the base resin to be mixed secondly. At this time, in order to evenly disperse the Ti-based inorganic additives in the base resin may be added an additive of stearic acid (stearic acid) system. The base resin prepared using the stearic acid-based additive according to the present invention was observed by SEM (Scanning Electron Microscope: Scanning Electron Microscope), and it was confirmed that the Ti-based inorganic additive was uniformly dispersed in the base resin.
상기 기초수지로는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 등이 사용되는데, 1차로 혼합되는 기초수지와 2차로 혼합되는 기초수지는 동일하거나 서로 다를 수 있다. 상기 Ti계 무기물은 평균 휘스커 길이가 20㎛ 이하이고 직경은 1㎛ 이하인 것이 바람직하다.As the base resin, low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and the like are used. The base resin mixed first and the base resin mixed second may be the same or different. The Ti-based inorganic material preferably has an average whisker length of 20 µm or less and a diameter of 1 µm or less.
한편, 카본블랙 마스터 배치에 폴리에틸렌 기초수지를 적정량 혼합하여 흑색 필름을 제조한다. 상기 카본블랙 및 수지의 함량 및 흑색필름의 제조는 본 발명이 속하는 분야의 당업자가 용이하게 실시할 수 있다. 상기 흑색필름과 Ti계 무기 첨가제를 함유한 필름은 2층 갈색필름 압출기(2-layer blown film extruder)를 이용하여 2층 멀칭필름으로 제조된다. 결과적으로 생성된 2층 필름은 제1층이 Ti계 무기 첨가제를 함유하는 은색 필름층이 되고, 제2층이 카본블랙을 함유하는 흑색 필름층이 형성된다. 최종적으로 제조된 2층 구조의 멀칭필름의 두께는 40㎛ 정도이며, 이보다 얇거나 두꺼워도 멀칭필름의 물성이나 제충, 제초 효과가 크게 변화되지 않는다. 여기서 제1층인 은색 필름층은 진딧물 등의 해충 유입을 줄이는 기능을, 제2층인 흑색 필름층은 제1층 수지 필름의 빛 반사율을 증가시켜 제충 효과를 상승시킴과 동시에 차광 효과에 의하여 잡초 생성을 억제하는 기능을 수행하므로필요에 따라 단층의 멀칭필름으로 제조될 수도 있다. 또한, 제충 효과를 갖기 위해서는 제1층인 은색 필름의 UV 빛 반사율 RA/RB의 값이 1.4 이상이어야 한다. 여기서 RA는 파장 400nm 이하에서의 빛 반사율이고 RB는 파장 500nm에서의 빛 반사율을 의미한다.Meanwhile, a black film is prepared by mixing an appropriate amount of polyethylene base resin in a carbon black master batch. The content of the carbon black and the resin and the production of the black film can be easily carried out by those skilled in the art to which the present invention pertains. The film containing the black film and the Ti-based inorganic additive is manufactured as a two-layer mulching film by using a two-layer brown film extruder. The resulting two-layer film is a silver film layer in which the first layer contains a Ti-based inorganic additive, and a black film layer in which the second layer contains carbon black is formed. The thickness of the finally produced multi-layer mulching film is about 40㎛, even if thinner or thicker than this, the physical properties of the mulching film, insect repellent, herbicidal effect does not change significantly. Here, the silver film layer, which is the first layer, functions to reduce the influx of pests such as aphids, and the black film layer, which is the second layer, increases the light reflectance of the resin film of the first layer to increase the insecticidal effect and simultaneously produce weeds by the shading effect. Since it performs a function of suppression may be produced as a single-layer mulching film as needed. In addition, in order to have a detoxification effect, the value of UV light reflectance R A / R B of the silver film as the first layer should be 1.4 or more. Where R A is the light reflectance at wavelength 400nm or less and R B is the light reflectance at wavelength 500nm.
본 발명의 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물은 펠렛 상태로 제조되어 필름을 제조하거나 또는 성형품을 사출할 때 원료로 사용될 수 있다.The polyethylene mulching film composition of the present invention may be prepared in a pellet state and used as a raw material when manufacturing a film or injecting a molded article.
일반적으로 합성수지 조성물에 무기물 첨가제가 함유되는 경우에는 강도, 스트레인, 탄성율, 강인성, 아이조드 충격강도, 인열강도와 같은 물리적 특성이 저하된다. 무기물 첨가제의 함량이 크면 클수록 상기 물리적 특성은 그 만큼 더 저하된다. 따라서, 물리적 특성의 저하는 최소화시키고 효과는 최대화시키는 무기물 첨가제 함량이 중요하다.In general, when the inorganic additive is contained in the synthetic resin composition, physical properties such as strength, strain, elastic modulus, toughness, Izod impact strength, and tear strength decrease. The greater the content of the inorganic additive, the lower the physical properties. Therefore, the content of inorganic additives that minimizes the degradation of physical properties and maximizes the effect is important.
본 발명의 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물로 필름을 제조하기 위한 필름 시료의 물성은 Ti계 무기물의 함량이 10 중량%를 초과할 때 대체적으로 현저히 저하된다. 따라서, 멀칭필름을 제조하기 위한 본 발명의 수지 조성물은 각각 10중량% 이하의 Ti계 무기물이나 카본블랙을 함유하는 것이 바람직하며, 함량이 3∼5 중량% 범위인 것이 바람직하다.The physical properties of the film sample for preparing the film with the polyethylene mulching film composition of the present invention is generally significantly reduced when the content of the Ti-based inorganic material exceeds 10% by weight. Therefore, the resin composition of the present invention for producing a mulching film preferably contains 10 wt% or less of Ti-based inorganic material or carbon black, and preferably has a content in the range of 3 to 5 wt%.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.The present invention will be further illustrated by the following examples, which are only specific examples of the present invention and are not intended to limit or limit the protection scope of the present invention.
실시예Example
하기의 실시예 1-3에서 사용된 기초수지 및 Ti계 무기물의 사양은 다음과 같다.Specifications of the base resin and the Ti-based inorganic material used in Examples 1-3 below are as follows.
(A) 기초수지(A) Basic resin
한양화학에서 제조된 저밀도 폴리에틸렌(제품명: 한양화학 5321)을 사용하였다.Low density polyethylene (product name: Hanyang Chemical 5321) manufactured by Hanyang Chemical was used.
(B) Ti계 무기물(B) Ti-based inorganic
일본 오츠카 케미칼(주)(Otsuka Chemical Co.)에서 제조된 포타슘 옥타티타네이트 휘스커(K2O·8TiO2,제품명: Tismo-D)를 사용하였다.Potassium octatitanate whisker (K 2 O · 8TiO 2 , product name: Tismo-D) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., Japan, was used.
실시예 1-3: 시편의 제조Example 1-3 Preparation of Specimen
실시예 1: 폴리에틸렌/Ti계 무기물의 벌크 시편(bulk sample) 제조Example 1 Bulk Sample Preparation of Polyethylene / Ti-Based Inorganic Materials
기초수지인 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 Ti계 무기물을 각각 80 중량% 및 20 중량%의 비율로 혼합하여 펠렛형(pellet type)으로 된 1차 폴리에틸렌/Ti계 무기물 마스터 배치를 제조하였다.Low density polyethylene (LDPE) and Ti-based inorganic materials, which are basic resins, were mixed at a ratio of 80% by weight and 20% by weight, respectively, to prepare a primary polyethylene / Ti-based inorganic master batch of pellet type.
상기 1차 폴리에틸렌/Ti계 무기물(LDPE 80 중량%/Ti계 무기물 20 중량%) 마스터 배치에 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)을 2차로 혼합시켜, Ti계 무기물 함유 수지 조성물을 제조하였다. 2차로 혼합되는 저밀도 폴리에틸렌의 함량을 조절함으로써조성물 내에 Ti계 무기물 함량이 각각 3, 5, 7, 10 중량%인 벌크 시편(bulk sample)을 제조하였고, Ti계 무기물을 함유하지 않은 벌크 시편을 상기와 동일한 조건으로 제조하였다. 상기 벌크 시편의 물성 측정 결과는 표 1에 나타내었고, 충격 강도 및 인장 강도는 ASTM D-256, ASTM D-638에 의하여 측정하였다.A low density polyethylene (LDPE) was mixed in a secondary batch of the primary polyethylene / Ti-based inorganic material (80% by weight of LDPE / 20% by weight of Ti-based inorganic material) to prepare a Ti-based inorganic material-containing resin composition. By adjusting the content of the low-density polyethylene to be mixed secondly, a bulk sample having a Ti-based inorganic content of 3, 5, 7, and 10 wt%, respectively, was prepared, and the bulk specimen containing no Ti-based inorganic material was prepared. Prepared under the same conditions as. The physical property measurement results of the bulk specimens are shown in Table 1, and the impact strength and tensile strength were measured by ASTM D-256 and ASTM D-638.
표 1에 나타난 바와 같이 Ti계 무기물의 함량이 5 중량%일 때까지는 함량 증가에 따라 최대 강도, 파단 신율, 신장 강도 및 충격 강도와 같은 물성이 대체적으로 향상되는 것을 관찰할 수 있으나, 5 중량% 이상의 함량에서는 상기 물성이 점차로 저하되는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, it can be observed that physical properties such as maximum strength, elongation at break, elongation strength, and impact strength are generally improved until the content of Ti-based inorganic material is 5% by weight. In the above content it could be confirmed that the physical properties are gradually reduced.
실시예 2: 폴리에틸렌/Ti계 무기물의 단층 필름 시편(film sample) 제조Example 2 Preparation of a Single Layer Film Sample of Polyethylene / Ti-Based Inorganic Materials
Ti계 무기물의 함량이 0, 3, 5, 7, 10 중량%인 폴리에틸렌/Ti계 무기물 조성물을 이용하여 필름을 제조하여 그 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다. 충격 강도 및 인장 강도는 기계방향(machine direction: M.D.) 및 횡방향(transverse direction: T.D.)으로 각각 측정하였고, 인장 강도 및 인열 강도는 ASTM D-882,ASTM D-1922에 의하여 측정하였다.Table 2 shows the results of preparing a film using a polyethylene / Ti-based inorganic composition having a content of Ti-based inorganic material at 0, 3, 5, 7, 10 wt%. Impact strength and tensile strength were measured in the machine direction (M.D.) and transverse direction (T.D.), respectively, and tensile strength and tear strength were measured by ASTM D-882, ASTM D-1922.
표 2에 나타난 바와 같이 단층 필름의 경우에서도 Ti계 무기물의 함량이 5 중량%일 때까지는 물성이 향상되었으나, 7 중량% 이상에서는 저하되었고, 이러한 결과는 실시예 1에서 제조된 시편의 기계적 물성 측정결과와 유사하였다.As shown in Table 2, even in the case of a single layer film, the physical properties were improved until the content of the Ti-based inorganic material was 5% by weight, but was lowered at 7% by weight or more, and the result was measured in the mechanical properties of the specimen prepared in Example 1. Similar to the results.
실시예 3: 폴리에틸렌/Ti계 무기물과 카본블랙 마스터 배치를 이용한 2층 필름제조Example 3 Preparation of Two-Layer Film Using Polyethylene / Ti-Based Inorganic Materials and Carbon Black Masterbatch
Ti계 무기물의 함량이 각각 3 및 5중량%인 폴리에틸렌/Ti계 무기물 조성물로부터 제1층의 필름을 제조하고, 카본블랙 마스터 배치로부터 다른 1층의 필름을 제조하여, 상기 각 필름을 2층 갈색필름 압출기를 사용하여 2층 필름으로 제조하고 상기 필름의 UV 빛 반사율을 UV 분광 측광기(UV-visible spectrophotometer)로 측정하여 그 결과를 표 3에 나타내었다. 표 3에는 일신화학(주)에서 제조한 학표 KO 제충·제초 멀칭필름(KO), 일신화학(주)에서 제조한 학표 HDPE(투명)멀칭필름(TF), 일신화학(주)에서 제조한 학표 HDPE(흑색) 멀칭필름(BF), Sumitomo사(Japan)에서 제조한 미라네스크 제충·제초 멀칭필름(MI), 본 발명에 따른 2층 제충·제초 멀칭필름(Ti계 무기물 함량 3 중량%: C3), 본 발명에 따른 2층 제충·제초 멀칭필름(Ti계 무기물 함량 5 중량%: C5), 본 발명에 따른 2층 제충·제초 멀칭필름(유백 마스터 배치를 이용한 필름: White)과 같은 기존의 국내산(일신화학)과 일본산(미라네스크) 제충·제초 멀칭필름 및 일반 멀칭필름 등과 본 발명에 따른 시편의 UV 빛 반사율 비를 나타내었다. 또한 기계방향(M.D.) 및 횡방향(T.D.)에서의 인장 강도 및 인열 강도를 ASTM D-882, ASTM D-1922에 의하여 측정하여 그 결과를 표 4에 나타내었다.A film of the first layer was prepared from a polyethylene / Ti-based inorganic composition having a content of Ti-based inorganic material of 3 and 5% by weight, respectively, and another film of another layer was prepared from a carbon black master batch. It was prepared as a two-layer film using a film extruder and the UV light reflectance of the film was measured by a UV-visible spectrophotometer (UV-visible spectrophotometer) and the results are shown in Table 3. Table 3 shows the chemical formulas manufactured by Ilshin Chemical Co., Ltd. KO deterrence and herbicidal mulching film (KO), the chemical formula produced by Ilshin Chemical Co., Ltd., HDPE (transparent) mulching film (TF), and manufactured by Ilshin Chemical Co., Ltd. HDPE (black) mulching film (BF), Miranesque insect repellent, herbicide mulching film (MI) manufactured by Sumitomo (Japan), two-layer insect repellent, herbicide mulching film according to the present invention (Ti-based inorganic content 3% by weight: C3), the existing two-layer insect repellent, herbicidal mulching film (Ti-based inorganic content 5% by weight: C5), the two-layer insect repellent, herbicide mulching film (film using a milky white master batch: White) according to the present invention The ratio of UV light reflectance of the specimens according to the present invention, such as domestic (Ilshin Chemical) and Japanese (Miranesque) insecticide, herbicide mulching film and general mulching film, is shown. In addition, the tensile strength and tear strength in the machine direction (M.D.) and the transverse direction (T.D.) were measured by ASTM D-882 and ASTM D-1922, and the results are shown in Table 4.
RA *: 파장 400㎚ 이하에서의 피이크 빛 반사율R A * : peak light reflectance at wavelength of 400 nm or less
RB *: 파장 500㎚에서의 빛 반사율R B * : light reflectance at wavelength 500 nm
표 3에 나타난 바와 같이 국내산 KO 및 일본산 MI 필름의 RA/RB값은 각각1.04 및 1.15로서 기준치인 1.4에는 크게 미달되었으나, C3, C5 필름의 경우는 1.65 및 1.58로서 기준치를 초과하였다.As shown in Table 3, the R A / R B values of the domestic KO and Japanese MI films were 1.04 and 1.15, respectively, significantly below the reference value of 1.4, but the C3 and C5 films exceeded the reference values of 1.65 and 1.58.
실시예 4-6: 농작물 재배시 멀칭필름의 제충 및 제초 효과 측정Example 4-6: Determination of insecticidal and herbicidal effects of mulching film during crop cultivation
실시예 4: 2층 제충·제초 멀칭필름의 배추 재배시 제충·제초 효과 측정Example 4: Determination of the insecticidal and herbicidal effect during the Chinese cabbage cultivation of the two-layer insecticidal and herbicidal mulching film
실시예 3에서 본 발명에 따라 제조된 제충·제초 멀칭필름 시제품의 제조 방법에 따라 제조된 필름을 이용해서 가을에는 배추 및 강낭콩의 시험포장과 봄, 여름 기간에는 고추(금탑고추), 배추(고냉지 여름배추), 강낭콩(강낭콩 1호)의 시험포장을 수행하였다. 우선 가을에 C3, C5, White, KO, 및 MI 5종의 필름과 비교용으로 BF 필름과 멀칭필름을 사용하지 않은 무피복 등 총 7 가지에 대해서 배추 및 강남콩 포장시의 제충·제초 효과를 평가하여 그 결과를 표 5에 나타내었다. 하기 표 5에 나타난 바와 같이 황색 점착성 트랩(yellow sticky trap) 당 해충 밀도(발생빈도)는 진딧물의 경우 C3 와 C5 필름의 경우 각각 2 마리와 12.3 마리 정도이었고, White 필름은 8.7, MI 필름은 9.0, KO 필름은 12.7, BF 필름은 40, 그리고 무피복시의 경우는 무려 65.7 마리의 진딧물 밀도를 나타내었다. 따라서 시제품 C3 필름의 경우가 가장 우수한 해충 기피 효과를 갖는 것을 확인할 수 있었다. 또한 배추에 발생하는 바이러스 병인 TuMV 이병주율의 경우 시제품 3가지와 KO, MI 필름 모두 3% 이하의 낮은 이병주율을 나타낸 반면 BF 필름은 8.5%, 무피복의 경우는 무려 82.2%의 높은 발생율을 보였다. 또한 잡초 발생량도 시제품을 포함한 5가지의 경우 잡초가 발생하지 않았지만, BF 필름은 26.7 그리고 무피복의 경우는 무려 646.7g/m2라는 높은 잡초 발생량을 나타내었다. 따라서 본 성능 실험 결과를 볼 때 전반적으로 실시예 3의 방법에 의해서 제조한 C3 및 C5 필름이 여타의 기존 경쟁 필름 및 일반 필름에 비해서 매우 우수한 제충·제초 효과를 갖는 것을 확인할 수 있었다.Experimental packaging of cabbage and kidney beans in the fall and pepper (gold-top pepper) and cabbage (high-cold paper) in the spring and summer periods, using the film prepared according to the method for preparing the insecticide and herbicidal mulching film prototype prepared according to the present invention in Example 3. Summer cabbage), and the test packaging of kidney beans (kidney beans No. 1) was carried out. First, we evaluated the insecticide and herbicidal effects of Chinese cabbage and Gangnam soybean packaging on 7 kinds of varieties such as C3, C5, White, KO, and MI in the fall. The results are shown in Table 5. As shown in Table 5 below, the pest density (occurrence) per yellow sticky trap was about 2 and 12.3 for C3 and C5 films for aphids, 8.7 for White film and 9.0 for MI film, respectively. , 12.7 for KO films, 40 for BF films, and 65.7 for uncovered aphids. Therefore, it was confirmed that the prototype C3 film had the best pest repelling effect. In the case of TuMV disease rate, which is a viral disease in Chinese cabbage, the low rate of disease rate was less than 3% in all three prototypes and KO and MI films, while the incidence rate was 8.5% in BF film and 82.2% in uncoated case. . In addition, the weed generation amount was 5 weeds including the prototype, but the weed generation rate was 26.7 for BF film and 646.7 g / m 2 for uncovered. Therefore, when viewing the results of this performance experiment, it was confirmed that the C3 and C5 films prepared by the method of Example 3 generally had very excellent insecticidal and herbicidal effects as compared with other conventional competitive films and general films.
한편 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름이 배추 생육에 미치는 영향을 조사하기 위해서 생육초기 및 수확기에 배추의 크기 및 무게를 조사하였고 아래의 표 6에 결과를 요약하였다. 표 6에 나타난 바와 같이 생육 초기의 엽장은 C5 필름이 가장 우수하였고, 엽폭 또한 우수하였다. 엽수에서는 White 필름과 KO 필름이 우수하였으나 나머지 시제품들도 이와 거의 유사하였고, 무피복에 비해서는 월등히 우수하였다. 또한 수확시 배추의 포기당 무게인 구중에서는 C3 필름이 3.7kg으로 가장 우수하였고, 상품 수량 또한 C3 필름이 7,644kg/10a(300평)로서 무피복에 비해서는 약 27% 이상의 수확량 증가를 나타내었다. 따라서 이러한 결과를 종합하여 볼 때 C3 필름이 전반적으로 낮은 해충 밀도와 우수한 작물크기 및 수확량을 갖는 것으로 확인되었다.On the other hand, the size and weight of Chinese cabbage were examined during the early stages of harvesting and harvesting to investigate the effects of insecticidal and herbicidal mulching films on the growth of Chinese cabbage. As shown in Table 6, C5 film had the best leaf length at the early stage of growth and leaf width was also excellent. The white and KO films were excellent in conifers, but the rest of the prototypes were similar, and much better than uncoated. In addition, C3 film was the best at 3.7kg, and the quantity of commodity was 7,644kg / 10a (300 pyeong), which was about 27% higher than uncovered. . Thus, combining these results, it was confirmed that the C3 film had a generally low pest density, excellent crop size and yield.
실시예 5: 실시예 3에서 제조한 2층 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름의 강낭콩 재배시 제충·제초 효과 측정Example 5: Determination of the insecticidal and herbicidal effect of cultivation of kidney beans of the two-layer insecticidal and herbicidal polyethylene mulching film prepared in Example 3
한편 강낭콩을 이용한 2층 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름의 시험포장의 경우 황색 점착 트랩 당 해충밀도 측정 결과는 하기 표 7과 같았다. 시험결과 강낭콩 포장에서의 황색 점착 트랩에 의한 진딧물 포획량은 KO 필름과 무피복에 비해 C3, C5, White, MI, BF 필름에서 적었으며, 총채벌레 포획량은 모두 무피복에 비해 비슷하거나 다소 많았다.On the other hand, in the case of the test packaging of the two-layer insect repellent, herbicidal polyethylene mulching film using kidney beans, the pest density measurement results per yellow adhesive trap were as shown in Table 7 below. The aphid capture by yellow sticky traps in kidney beans was smaller in C3, C5, White, MI, and BF films than in KO film and uncoated.
실시예 6: 실시예 3에서 제조한 2층 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름의 고추, 배추, 강낭콩 재배시 제충·제초 효과의 측정Example 6: Determination of the insecticidal and herbicidal effects of pepper, cabbage and kidney beans of the two-layer insecticidal and herbicidal polyethylene mulching film prepared in Example 3
한편 봄, 여름에는 상기 필름을 이용하여서 고추(금탑고추), 배추(고냉지 여름배추), 강낭콩(강낭콩1호)의 시험포장을 실시하였다. 조사된 대상 해충은 진딧물 및 총채벌레 등이었고 이때 비교 평가된 필름은 C3, C5, White, MI 등 4가지와 비교용으로 BF 필름과 멀칭필름을 사용하지 않은 무피복 등 총 6가지를 사용하였다. 조사 항목으로는 진딧물 및 총채벌레 밀도, 작물 생육 및 잡초 발생상황, 및 지온 변화를 조사하였다. 2층 제충·제초 멀칭필름 및 비교 제품들의 고추 포장 시험에 따른 생육 및 진딧물 발생 밀도시험 결과는 하기 표 8에 나타내었다. 표 8에 나타난 바와 같이 C3 및 C5 필름의 경우 초장은 각각 68.8 및 71.6㎝ 이었고, 경경은 11.2 및 11.4㎜로 White, MI 등에 비해서 월등히 우수하였고, BF 필름과 무피복에 비해서도 매우 우수하였다. 한편 진딧물 발생밀도의 경우에도 C3, C5 필름은 엽당 마리수가 9.8 및 9.0 마리에 불과 하였으나 White 및 MI 필름은 엽당 29.3 및 28.6 마리라는 높은 진딧물 밀도를 나타내었다. 특히 무피복의 경우에는 49.2마리/엽 이라는 매우 높은 진딧물 밀도를 나타내었다.On the other hand, in the spring and summer, using the film was carried out the test packaging of red pepper (gold top pepper), Chinese cabbage (high-cold summer cabbage), kidney beans (Gang bean 1). The pests examined were aphids and larvae, and six films were used for comparison, including C3, C5, White, and MI. The items examined were aphid and nymph density, crop growth and weed development, and geothermal changes. Growth and aphid generation density test results according to the pepper packaging test of the two-layer insect repellent, herb mulching film and comparative products are shown in Table 8. As shown in Table 8, the C3 and C5 films were 68.8 and 71.6 cm in length, respectively, and their diameters were 11.2 and 11.4 mm, which were much better than those of White, MI, and BF film and uncoated film. On the other hand, C3 and C5 films showed only 9.8 and 9.0 birds per leaf, whereas White and MI films showed high aphid density of 29.3 and 28.6 birds per leaf. Particularly uncovered, a very high aphid density of 49.2 birds / leaf.
배추 시험 포장에서 황색 점착 트랩 당 해충 밀도 및 잡초 발생량을 하기 표 9에 나타내었다. 진딧물의 경우 C3 및 C5 필름은 28.0 및 20.7 마리를 나타내었으나 White 및 MI는 36.0 및 39.3 마리로 이보다 높은 수치를 나타내었다. 특히 무피복 필름의 경우는 57.3 마리로 본 발명에 따른 C3 및 C5 필름보다 2배 이상 높은 진딧물 수를 나타내었다. 총채벌레 및 배추좀나방의 경우도 C3, C5 필름이 기타 멀칭필름에 비해서 훨씬 낮은 해충 밀도를 갖는 것으로 확인되었다. 한편 잡초 발생량은 White 필름과 무피복의 경우를 제외하고는 잡초가 발생되지 않았다.Pest density and weed yield per yellow sticky trap in Chinese cabbage test packages are shown in Table 9 below. For aphids, C3 and C5 films showed 28.0 and 20.7, while White and MI showed higher values, 36.0 and 39.3. In particular, the uncoated film was 57.3, showing a number of aphids two times higher than the C3 and C5 films according to the present invention. It was also confirmed that the larvae and Chinese cabbage moths had much lower pest densities than other mulching films. On the other hand, the weed generation amount was not weed except for white film and uncoated.
또한 배추 시험 포장시 생육 결과는 표 10에 나타난 바와 같이 C3, C5 필름의 경우 다른 필름에 비해서 대체로 구고와 구폭이 우수하였고 구중 또한 각각 1.9 및 2.1kg으로 가장 무거웠다. 최종적으로 상품수량 또한 C3, C5 필름의 경우가 3,999 및 4,421kg으로 가장 우수한 수확량을 나타내었다.In addition, as shown in Table 10, the results of the Chinese cabbage test packaging showed that the C3 and C5 films had better composition and width than other films, and the weight was 1.9 and 2.1 kg, respectively. Finally, the yield of C3 and C5 film was 3,999 and 4,421kg, which was the best yield.
한편, 강낭콩을 이용한 시험포장 결과는 표 11에 나타난 바와 같이 C3, C5 필름의 경우 진딧물 발생 밀도는 0.8, 0.7마리로 다른 경쟁 제품에 비해서 동등의 수준이었고 BF 필름 및 무피복에 비해서는 월등히 우수하였다.On the other hand, as shown in Table 11, the results of test packaging using kidney beans showed that the aphid incidence density was 0.8, 0.7 for C3 and C5 films, which was equivalent to that of other competitors, and was superior to BF films and uncoated coatings. .
상기 결과를 종합하여 보면, 여러 가지 작물에 대한 제충·제초 시험 포장결과 C3, C5 필름과 같이 본 발명에 따라 제조된 2층 멀칭필름이 공지의 제품에 비해서 전반적으로 우수한 제충·제초 효과 뿐 아니라 우수한 수확량을 얻을 수 있다는 사실을 확인하였다.Taken together, the results of the insecticide and herbicide test packaging for various crops, such as C3, C5 film, the two-layer mulching film produced according to the present invention as well as excellent overall insecticide and herbicidal effect compared to known products It was confirmed that the yield can be obtained.
본 발명은 휘스커 형의 Ti계 무기물 첨가제를 사용한 제1층 기초수지 필름과 카본블랙 마스터 배치를 이용하여 제조된 제2층 흑색 필름으로 이루어져 있어, 작물재배시 해충의 피해를 줄이고 이로 인한 농약 사용 절감의 효과 및 최종 수확량을 증진시킬 수 있는 환경친화적인 제충·제초 폴리에틸렌 멀칭필름 조성물을 제공하기 위한 것이다.The present invention consists of a first layer base resin film using a whisker-type Ti-based inorganic additives and a second layer black film manufactured by using a carbon black master batch, thereby reducing pest damage during crop cultivation and thus reducing pesticide use. An object of the present invention is to provide an environmentally friendly insecticidal and herbicidal mulching film composition which can enhance the effect and the final yield.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be readily used by those skilled in the art, and all such variations or modifications can be considered to be included within the scope of the present invention.
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