KR100349458B1 - Use of Phosphate Ester as Crystallization Agent - Google Patents
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Abstract
본 발명은 A) 결정화 성향이 있는 특정의 아졸 유도체 및 B) 적합하다면 하나 또는 그 이상의 다른 활성 화합물 및 첨가제를 함유하는 분무용 수성 혼합물을 적용하는 경우에, 분무 장치중에 이들 결정화 성향이 있는 활성 화합물의 결정화를 방지하는데 사용할 수 있는 일반식 (I)의 인산 에스테르에 관한 것이다.The present invention relates to the application of A) certain azole derivatives with crystallization tendencies and B) suitable spraying aqueous compounds containing one or more other active compounds and additives, where appropriate, It relates to a phosphate ester of formula (I) which can be used to prevent crystallization.
상기식에서,In the above formula,
Rl은 탄소수 2 내지 18의 알킬을 나타내고,R 1 represents alkyl having 2 to 18 carbon atoms,
R2및 R3는 서로 독립적으로 탄소수 2 내지 12의 알킬을 나타낸다.R 2 and R 3 independently of each other represent alkyl having 2 to 12 carbon atoms.
Description
본 발명은 특정한 살진균 활성 화합물을 기본으로 하는 분무용 수성 혼합물이 적용되는 경우에 결정화를 방지하기 위한 특정의 인산 에스테르의 신규한 용도에 관한 것이다.The present invention relates to the novel use of certain phosphate esters to prevent crystallization when an aqueous mixture for spraying based on certain fungicidally active compounds is applied.
식물 처리용 생성물의 수성 제제를 적용하기 위해 통상 사용되는 분무 장치는 다수의 필터 및 노즐을 갖는다. 예를들어, 탱크와 탱크 펌프사이에는 진공 필터가 배열되어 있고, 또한, 압력부에서 펌프의 하부에 압력 필터가 배열되어 있다. 또한, 분무 노즐 바로 전에 노즐 필터를 배열시킬 수 있다. 이러한 모든 필터 및 노즐은 고상 활성 화합물을 기본으로 하는 분무용 수성 혼합물이 적용되는 경우에 결정화되는 활성화합물에 의해 다소 일정하게 막힐 수 있다.Spray devices commonly used to apply aqueous formulations of products for plant treatment have a number of filters and nozzles. For example, a vacuum filter is arranged between the tank and the tank pump, and a pressure filter is arranged below the pump in the pressure section. It is also possible to arrange the nozzle filter just before the spray nozzle. All such filters and nozzles can be somewhat consistently blocked by the active compound which crystallizes when an aqueous spray mixture based on a solid active compound is applied.
하기 언급되는 아졸 유도체는 살진균적으로 활성이 있으며, 분무용 수성 혼합물 형태로 식물 및/또는 그의 서식지에 적용될 수 있다 :The azole derivatives mentioned below are fungicidally active and can be applied to plants and / or their habitats in the form of aqueous spray mixtures:
1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-펜탄-3-올,1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl) -pentan-3-ol,
1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄-2-온,1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-one,
1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄-2-올,1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-ol,
1-(4-페닐-페녹시)-3,3-디메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄-2-올,1- (4-phenyl-phenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-ol,
1-(4-플루오로페닐)-1-(2-플루오로페닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)-에탄-1-올,1- (4-fluorophenyl) -1- (2-fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethan-1-ol,
1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-2-(2,4-디클로로페닐)-헥산-2-올,1- (1,2,4-triazol-1-yl) -2- (2,4-dichlorophenyl) -hexan-2-ol,
1-([비스-(4-플루오로페닐)-메틸-실릴]-메틸)-1H-(1,2,4-트리아졸),1-([bis- (4-fluorophenyl) -methyl-silyl] -methyl) -1H- (1,2,4-triazole),
1-(4-클로로페닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)-4,4-디메틸-펜트-1-엔-3-올,1- (4-chlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -4,4-dimethyl-pent-1-en-3-ol,
1-(2,4-디클로로페닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)-4,4-디메틸-펜트-1-앤-3-올,1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -4,4-dimethyl-pent-1-&-3-ol,
1-(4-클로로페닐)-1-(1-사이클로프로필-에틸)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)-에탄-1-올,1- (4-chlorophenyl) -1- (1-cyclopropyl-ethyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethan-1-ol,
1-(4-클로로페닐)-3-페닐-3-시아노-4-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄 및1- (4-chlorophenyl) -3-phenyl-3-cyano-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -butane and
1-[3-(2-클로로페닐)-2-(4-플루오로페닐)-옥시란-2-일-메틸]-1H-(1,2,4-트리아졸).1- [3- (2-Chlorophenyl) -2- (4-fluorophenyl) -oxirane-2-yl-methyl] -1 H- (1,2,4-triazole).
참조예 : EP-OS(유럽 공개 명세서) 0 040 345, DE-PS(독일연방공화국 특허 명세서) 2 201 063 DE-PS 2 324 010, EP-OS 0 015 756, US-PS(미합중국 특허 명세서) 4 551 469, EP-OS 0 068 813, DE-OS(독일연방공화국 공개 명세서) 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 3 406 993, DE-OS 2 821 971 및 EP-OS 0 196 038.Reference example: EP-OS (European publication specification) 0 040 345, DE-PS (German patent specification) 2 201 063 DE-PS 2 324 010, EP-OS 0 015 756, US-PS (US patent specification) 4 551 469, EP-OS 0 068 813, DE-OS (DE-OS) 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 3 406 993, DE-OS 2 821 971 and EP-OS 0 196 038.
또한, 상기 언급한 활성 화합물의 분무용 혼합물을 제조 및 적용하는데 있어 N-알킬락탐 및 N,N-디메틸알킬카복스아미드를 결정화 억제제로 사용할 수 있음이 공지되어 있다(참조 : 유럽 공개 명세서 0 391 168 및 0 453 899). 예를들어, 활성 화합물로서 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-펜탄-3-을을 함유하는 분무용 수성 혼합물이 적용될때 분무 장치중에 활성 화합물이 결정화되는 것을 방지하기 위하여, N-옥틸피롤리돈 및/또는 5% 의 N,N-디메틸헥산아미드, 50% 의 N,N-디메틸옥탄아미드, 40% 의 N,N-디메틸데칸아미드 및 5% 의 N,N-디메틸도데칸아미드의 평균 조성을 가지는 혼합물이 사용될 수 있다. 그러나, 상기 언급한 결정화 억제제의 활성은 이러한 분무용 혼합물이 장기간에 걸쳐 사용되는 경우에 항상 만족스럽지만은 않다.It is also known that N-alkyllactams and N, N-dimethylalkylcarboxamides can be used as crystallization inhibitors in the preparation and application of spray mixtures of the above-mentioned active compounds (see European Publication 0 0 391 168). And 0 453 899). For example, for spraying containing 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl) -pentane-3- as active compound N-octylpyrrolidone and / or 5% N, N-dimethylhexanamide, 50% N, N-dimethyloctanamide, 40 to prevent crystallization of the active compound in the spraying device when an aqueous mixture is applied Mixtures having an average composition of% N, N-dimethyldecanamide and 5% N, N-dimethyldodecanamide can be used. However, the activity of the above-mentioned crystallization inhibitor is not always satisfactory when such a spray mixture is used for a long time.
마지막으로, 트리부틸 포스페이트가 제초 활성 화합물의 제제중의 (±)-2-에 톡시-2,3-디하이드로-3,3--디메틸벤조푸란-5-일-메틸설포네이트(=에토푸메세이트)의 결정화를 억제하는데 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다(참조 : 유럽 공개 명세서 0 328 217). 그러나, 그밖의 다른 농화학적 활성 화합물의 제제에 대한 유사한 사용에 대해서는 아직까지 공지되지 않았다.Finally, tributyl phosphate is (±) -2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3--dimethylbenzofuran-5-yl-methylsulfonate (= etofume) in the preparation of the herbicidally active compound. It is known that it can be used to inhibit the crystallization of (Sate) (European publication 0 328 217). However, the similar use of other agrochemically active compounds in the formulation is not yet known.
본 발명에 이르러To the present invention
A) 적어도 하나의 하기 일반식 (II)의 아졸 유도체 및/또는 적어도 하나의 하기 일반식 (III)의 아졸 유도체 및/또는 적어도 하나의 하기 일반식 (IV)의 아졸 유도체 및/또는 하기 구조식 (V)의 1-([비스-(4-플루오로페닐)-메틸-실릴]-메틸)-1H-(1,2,4-트리아졸) 및/또는 하기 구조식 (VI)의 1-[3-(2-클로로페닐)-2-(4-플루오로페닐)-옥시란-2-일-메틸]-1H--(1,2,4-트리아졸) 및A) at least one azole derivative of formula (II) and / or at least one azole derivative of formula (III) and / or at least one azole derivative of formula (IV) and / or 1-([bis- (4-fluorophenyl) -methyl-silyl] -methyl) -1H- (1,2,4-triazole) of V) and / or 1- [3 of formula (VI) -(2-chlorophenyl) -2- (4-fluorophenyl) -oxirane-2-yl-methyl] -1 H-(1,2,4-triazole) and
B) 적합하다면 하나 또는 그 이상의 다른 활성 화합물 및 첨가제를 함유하는 분무용 수성 혼합물을 사용하는 경우에, 분무 장치중에 하기 일반식 (II) 내지 (VI)의 활성 화합물이 결정화되는 것을 방지하기 위하여 하기 일반식(I)의 인산 에스테르를 사용할 수 있음을 밝혀냈다.B) Where appropriate, when using an aqueous spray mixture containing one or more other active compounds and additives, the following general formulas are used to prevent crystallization of the active compounds of the general formulas (II) to (VI) It was found that the phosphate ester of formula (I) can be used.
상기식에서,In the above formula,
R1은 탄소수 2 내지 18은 알킬을 나타내고,R 1 represents 2 to 18 carbon atoms, and
R2및 R3독립적으로 탄소수 2 내지 12 의 알킬을 나타내며,R 2 and R 3 independently represent alkyl having 2 to 12 carbon atoms,
일반식 (II)에서,In general formula (II),
a) R4는를 나타내고,a) R 4 is Indicates,
R5는 t-부틸을 나타내며,R 5 represents t-butyl,
R6은 하이드록실을 나타내거나,R 6 represents hydroxyl, or
b) R4는 4-플루오로페닐을 나타내고,b) R 4 represents 4-fluorophenyl,
R5는 2-플루오로페닐을 나타내며,R 5 represents 2-fluorophenyl,
R6은 하이드록실을 나타내거나,R 6 represents hydroxyl, or
c) R4는 2,4-디클로로페닐을 나타내고,c) R 4 represents 2,4-dichlorophenyl,
R5는 n-부틸을 나타내며,R 5 represents n-butyl,
R6은 하이드록실을 나타내거나,R 6 represents hydroxyl, or
d) R4는를 나타내고,d) R 4 is Indicates,
R5는 페닐을 나타내며,R 5 represents phenyl,
R6은 시아노를 나타내거나,R 6 represents cyano, or
e) R4는 4-클로로페닐을 나타내고,e) R 4 represents 4-chlorophenyl,
R5는를 나타내며,R 5 is Indicates
R6은 하이드록실을 나타내고,R 6 represents hydroxyl,
일반식 (III)에서,In general formula (III),
a) Y는 -CH(OH)를 나타내며,a) Y represents -CH (OH),
R7은 염소 또는 페닐을 나타내거나,R 7 represents chlorine or phenyl,
b) Y 는 CO 를 나타내며,b) Y represents CO,
R7은 염소를 나타내고,R 7 represents chlorine,
R8은 수소 또는 염소를 나타낸다.R 8 represents hydrogen or chlorine.
본 발명에 따른 일반식(I)의 인산 에스테르를 사용함으로써 일반식(II) 내지 (VI) 의 아졸 유도체의 결정화 성향이 상당히 감소되었다는 것은 매우 놀랄만한 일이다. 특히, 일반식(I)의 인산 에스테르가 N-알킬락탐 및 N,N-디메틸알킬카복스아미드보다 제시된 목적에 더 적합할 것으로 기대하지는 않았었다.It is surprising that the crystallization propensity of the azole derivatives of formulas (II) to (VI) was significantly reduced by using the phosphate esters of formula (I) according to the invention. In particular, it was not expected that the phosphate esters of general formula (I) would be more suitable for the presented purpose than N-alkyllactams and N, N-dimethylalkylcarboxamides.
일반식(II) 내지 (VI) 의 살진균적으로 활성인 아졸 유도체를 기본으로 하는 수성 제제중에 일반식(I)의 인산 에스테르를 사용하는 것은 일련의 장점을 갖는다. 예를들어, 일반식(I)의 인산 에스테르는 취급이 용이하고, 다량으로 사용할 수 있는 물질이다. 또한, 일반식(I)의 물질을 사용함으로써 일반식 (II) 내지 (VI) 의 활성 화합물을 함유하는 수성 제제를 분무에 의해 적용하는 경우에, 분무 장치의 필터 및 노즐이 막히지 않도록 할 수 있다. 또 다른 장점은 일반식 (I)의 인산 에스테르가 식물 보호시에 어떤 종류의 원치않는 부작용도 일으키지 않는다는 것이다.The use of phosphate esters of formula (I) in aqueous formulations based on fungicidally active azole derivatives of formulas (II) to (VI) has a series of advantages. For example, the phosphate ester of general formula (I) is a substance which is easy to handle and can be used in large quantities. In addition, by using a substance of the general formula (I), when the aqueous formulation containing the active compounds of the general formulas (II) to (VI) is applied by spraying, it is possible to prevent the filter and the nozzle of the spraying apparatus from clogging. . Another advantage is that the phosphate esters of formula (I) do not cause any kind of unwanted side effects in plant protection.
일반식 (I)은 본 발명에 따라 사용할 수 있는 인산 에스테르의 일반적인 정의를 제공한다.Formula (I) provides a general definition of phosphate esters which may be used according to the invention.
Rl은 바람직하게는 탄소수 4 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내고,R 1 preferably represents straight or branched chain alkyl having 4 to 12 carbon atoms,
R2는 바람직하게는 탄소수 2 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내며,R 2 preferably represents straight or branched alkyl having 2 to 8 carbon atoms,
R3는 바람직하게는 탄소수 2 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다.R 3 preferably represents straight or branched chain alkyl having 2 to 8 carbon atoms.
Rl은 특히 바람직하게는 n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실, 2-에틸-헥실, n-헵틸, n-옥틱, 이소-옥틸, n-노닐, 이소-노닐, n-데실, n-도데실 또는 이소-도데실을 나타내고,R 1 is particularly preferably n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, 2-ethyl-hexyl, n-heptyl, n-octic, iso-octyl, n -Nonyl, iso-nonyl, n-decyl, n-dodecyl or iso-dodecyl,
R2는 특히 바람직하게는 n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실, 2-에틸-헥실, n-헵틸, n-옥틸 또는 이소-옥틸을 나타내며,R 2 particularly preferably represents n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, 2-ethyl-hexyl, n-heptyl, n-octyl or iso-octyl ,
R3는 특히 바람직하게는 n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실, 2-에틸-헥실, n-헵틸, n-옥틸 또는 이소-옥틸을 나타낸다.R 3 particularly preferably represents n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, 2-ethyl-hexyl, n-heptyl, n-octyl or iso-octyl .
본 발명에 따라 사용할 수 있는 인산 에스테르의 예로 트리-n-부틸 포스페이트, 트리-n-펜틸 포스페이트, 트리-n-헥실 포스페이트, 트리-n-헵틸 포스페이트, 트리-n-옥틸 포스페이트 및 트리-(2-에틸-헥실) 포스페이트가 언급될 수 있다.Examples of phosphoric acid esters that may be used according to the invention include tri-n-butyl phosphate, tri-n-pentyl phosphate, tri-n-hexyl phosphate, tri-n-heptyl phosphate, tri-n-octyl phosphate and tri- (2 -Ethyl-hexyl) phosphate may be mentioned.
일반식 (I)의 인산 에스테르는 이미 알려져 있다(참조 : 유기 화학 참고서).Phosphoric acid esters of general formula (I) are already known (see Organic Chemistry Reference).
일반식 (II) 내지 (VI)은 본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 수성 혼합물중에 함유된 아졸 유도체의 정의를 제공한다. 하기 아졸 유도체가 단독으로 또는 수개 포함될 수 있다.Formulas (II) to (VI) provide definitions of azole derivatives contained in an aqueous spray mixture which can be used according to the invention. The following azole derivatives may be included alone or several.
하기 구조식 (II-a)의 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-펜탄-3-올1- (4-Chlorophenyl) -4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl) -pentan-3-ol of formula (II-a)
하기 구조식 (II-b)의 1-(4-플루오로페닐)-1-(2-플루오로페닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)-에탄-1-올1- (4-fluorophenyl) -1- (2-fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethan-1-ol of formula (II-b)
하기 구조식 (II-c)의 1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-2-(2,4-디클로로페닐)-헥산-2-올1- (1,2,4-triazol-1-yl) -2- (2,4-dichlorophenyl) -hexan-2-ol of formula (II-c)
하기 구조식 (II-d)의 1-(4-클로로페닐)-3-페닐-3-시아노-4-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄1- (4-Chlorophenyl) -3-phenyl-3-cyano-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -butane of formula (II-d)
하기 구조식 (II-e)의 1-(4-클로로페닐)-1-(1-사이클로프로필-에틸)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)-에탄-1-올1- (4-Chlorophenyl) -1- (1-cyclopropyl-ethyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethan-1-ol of formula (II-e)
하기 구조식 (III-a)의 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄-2-올1- (4-Chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-ol of formula (III-a)
하기 구조식 (III-b)의 1-(4-페닐-페녹시)-3,3-디메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄-2-올1- (4-phenyl-phenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-ol of formula (III-b)
하기 구조식 (III-c)의 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄-2-온1- (4-Chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-one of formula (III-c)
하기 구조식 (IV-a)의 1-(4-클로로페닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)-4,4-디메틸-펜트-1-엔-3-올1- (4-Chlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -4,4-dimethyl-pent-1-en-3-ol of formula (IV-a)
하기 구조식 (IV-b)의 1-(2,4-디클로로페닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일)-4,4-디메틸-펜트-1-엔-3-올1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -4,4-dimethyl-pent-1-ene-3- of the formula (IV-b) Come
하기 구조식 (V)의 1-([비스-(4-플루오로페닐)-메틸-실릴]-메틸)-1H-(1,2,4-트리아졸1-([bis- (4-fluorophenyl) -methyl-silyl] -methyl) -1H- (1,2,4-triazole of formula (V)
하기 구조식 (VI)의 1-[3-(2-클로로페닐)-2-(4-플루오로페닐)-옥시란-2-일-메틸]-1H-(1,2,4-트리아졸)1- [3- (2-Chlorophenyl) -2- (4-fluorophenyl) -oxirane-2-yl-methyl] -1 H- (1,2,4-triazole) of formula (VI)
일반식 (II) 내지 (VI)의 화합물 및 식물병원균을 구제하기 위한 그의 용도는 알려져 있다(EP-OS(유럽 공개 명세서) 0 040 345, 미합중국 특허 명세서 4 551 469, EP-PS(유럽 특허 명세서) 0 015 756, EP-OS 0 068 813, DE-OS(독일연방공화국 공개 명세서) 3 406 993, DE-PS(독일연방공화국 특허 명세서) 2 324 010, DE-PS 2 201 063, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 2 821 971 및 EP-OS 0 196 038).Compounds of formulas (II) to (VI) and their use for controlling phytopathogens are known (EP-OS (European Publication) 0 040 345, US Patent Specification 4 551 469, EP-PS (European Patent Specification) ) 0 015 756, EP-OS 0 068 813, DE-OS (Declaration of Federal Republic of Germany) 3 406 993, DE-PS (Declaration of Federal Republic of Germany) 2 324 010, DE-PS 2 201 063, DE-OS 2 838 847, DE-OS 3 010 560, DE-OS 2 821 971 and EP-OS 0 196 038).
일반식 (II) 내지 (VI)의 활성 화합물은 통상적인 제제에 사용될 수 있다. 이들은 바람직하게는 분무용 수성 혼합물 형태로 적용될 수 있다,The active compounds of general formulas (II) to (VI) can be used in conventional formulations. They may preferably be applied in the form of an aqueous mixture for spraying,
본 발명에 따라 사용될 수 있는 분무용 혼합물은 또한 일반식 (II) 내지 (VI)의 활성 화합물 이외에 하나 또는 그 이상의 다른 활성 화합물들을 함유할 수 있다, 이들로는 바람직하게는 살진균 활성을 나타내는 화합물이 적합하다. 추가로 사용될 수 있는 상기 활성 화합물의 예로Spray mixtures which can be used according to the invention may also contain one or more other active compounds in addition to the active compounds of general formulas (II) to (VI), which preferably comprises compounds which exhibit fungicidal activity. Suitable. Examples of the active compounds which may be further used
N,N-디메틸-N'-페닐-(N'-플루오로디클로로메틸티오)-설파미드(디클로플루아니드),N, N-dimethyl-N'-phenyl- (N'-fluorodichloromethylthio) -sulfamide (diclofluanide),
N,N-디메틸-(N'-플루오로디클로로메틸티오)-N'-(4-메틸-페닐)-설파미드(톨릴플루아니드),N, N-dimethyl- (N'-fluorodichloromethylthio) -N '-(4-methyl-phenyl) -sulfamide (tolylfluanide),
N-트리클로로메틸머캅토-4-사이클로헥센-1,2-디카복스아미드(캅탄),N-trichloromethylmercapto-4-cyclohexene-1,2-dicarboxamide (captan),
N-(1,1,2,2-테트라클로로에틸-설페닐)-시스-4-사이클로헥센-1,2-디카복스아미드 (캅타폴),N- (1,1,2,2-tetrachloroethyl-sulphenyl) -cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxamide (captapol),
N-트리클로로메틸티오-프탈이미드(폴펫),N-trichloromethylthio-phthalimide (polpet),
N-도데실-구아니딘-아세테이트(도딘),N-dodecyl-guanidine-acetate (dodine),
테트라클로로-이소프탈로-디니트릴(클로로탈로닐),Tetrachloro-isophthalo-dinitrile (chlorotalonyl),
4,5,6,7-테트라클로로프탈라이드,4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
아연 에틸렌-비스-디티오카바메이트(지네브),Zinc ethylene-bis-dithiocarbamate (Geneb),
망간 에틸렌-비스-디티오카바메이트(마네브),Manganese ethylene-bis-dithiocarbamate (maneb),
아연 에틸렌-비스-디티오카바메이트/망간 에틸렌-비스-디티오카바메이트(만코제브),Zinc ethylene-bis-dithiocarbamate / manganese ethylene-bis-dithiocarbamate (mancozeb),
아연 프로필렌-1,2-비스-디티오카바메이트(프로피네브),Zinc propylene-1,2-bis-dithiocarbamate (propineb),
1-[3-(4-(1,1-디메틸에틸)-페닐)-2-메틸프로필]-피페리딘(펜프로피딘),1- [3- (4- (1,1-dimethylethyl) -phenyl) -2-methylpropyl] -piperidine (phenpropidine),
N-트리데실-2,6-디메틸-모르폴린(트리데모프),N-tridecyl-2,6-dimethyl-morpholine (tridemorph),
N-도데실-2,6-디메틸-모르폴린(알디모프),N-dodecyl-2,6-dimethyl-morpholine (Aldimorph),
시스-4-[3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모프폴린(펜프로피모프),Cis-4- [3- (4-t-butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine (phenpropimorph),
2-[2-(2,4-디클로로페닐)-2-(2-프로페닐옥시)-에틸]-이미다졸(이마잘릴),2- [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-propenyloxy) -ethyl] -imidazole (imazaryl),
N-[2-(2,4,6-트리클로로페녹시)-에틸]-N-프로필-1H-이미다졸(프로클로라즈),N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) -ethyl] -N-propyl-1H-imidazole (prochloraz),
1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-프로필-(1,3-디옥솔란-2-일)-메틸]-1H-(1,2,4-트리아졸)(프로피코나졸),1- [2- (2,4-Dichlorophenyl) -4-propyl- (1,3-dioxolan-2-yl) -methyl] -1H- (1,2,4-triazole) (propicozazole ),
N-(3,5-디클로로페닐)-1,2-디메틸-사이클로프로판-1,2-디카복스이미드(프로사이미돈),N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2-dimethyl-cyclopropane-1,2-dicarboximide (procymidone),
2-메톡시카바모일-벤즈이미다졸(카벤다짐),2-methoxycarbamoyl-benzimidazole (carbendazim),
1-(부틸카바모일)-2-벤즈이미다졸-메틸카바메이트(베노밀),1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazole-methylcarbamate (benomyl),
2,4-디클로로-6-(2'-클로로페닐-아미노)-1,3,4-트리아진(아닐라진),2,4-dichloro-6- (2'-chlorophenyl-amino) -1,3,4-triazine (anilaazine),
비스-(8-구아니딘-O-옥틸)-아민-트리아세테이트(구아자틴),Bis- (8-guanidine-O-octyl) -amine-triacetate (guazatin),
1-(4-클로로벤질)-1-사이클로펜틸-3-페닐-우레아(펜사이쿠론)가 언급될 수 있다.Mention may be made of 1- (4-chlorobenzyl) -1-cyclopentyl-3-phenyl-urea (pensaicuron).
본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물중에 존재할 수 있는 적합한 첨가제는 계면활성 물질, 유기 희석제, 산, 저온 안정화제, 점착제 및 그밖의 다른 결정화 억제제이다.Suitable additives which may be present in the spraying mixtures usable according to the invention are surfactants, organic diluents, acids, low temperature stabilizers, tackifiers and other crystallization inhibitors.
적합한 계면활성 물질은 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 쯔비터(zwitte-r)이온 유화제이다. 이러한 물질로는 지방산, 지방산 에스테르, 지방 알콜, 지방 아민, 알킬 페놀 또는 알킬아릴페놀과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물, 및 그의 황산 에스테르, 인산 모노-에스테르 및 인산 디-에스테르, 또한 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설페이트, 테트라-알킬-암모늄 할라이드, 트리알킬-아릴-암모늄 할라이드 및 알킬아민 설포네이트 가 포함된다. 유화제는 단독으로 또는 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 이들로는 바람직하게는 1:20 내지 1:60 몰비의 피마자유와 에털렌 옥사이드의 반응 생성물, 1:5 내지 1:50 몰비의 C6- C20지방 알콜과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 1:2 내지 1:20 몰비의 지방 아민과 에틸렌 옥시이드의 반응 생성물, 1 몰의 페놀과 2 내지 3 몰의 스티롤 및 10 내지 50 몰의 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 1 물의 페놀과 2 내지 3 몰의 비닐톨루엔 및 10 내지 50물의 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 1:5 내지 1:30 몰비의 C8-Cl2알킬페놀과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 알킬 글리코사이드, 및 C8- Cl6알킬-벤젠 설폰산의 염, 예를들어 칼슘, 모노에탄올암모늄, 디-에탄올암모늄 및 트리에탄올 암모늄 염이 언급될 수 있다.Suitable surfactant materials are nonionic, anionic, cationic and zwitte-r emulsifiers. Such materials include the reaction products of fatty acids, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty amines, alkyl phenols or alkylarylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide, and sulfuric acid esters, phosphate mono-esters and phosphate di-esters, also ethylene Reaction products of oxides with propylene oxide, alkylsulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfates, tetra-alkyl-ammonium halides, trialkyl-aryl-ammonium halides and alkylamine sulfonates. Emulsifiers can be used alone or in the form of mixtures. These preferably include a reaction product of castor oil in a molar ratio of 1:20 to 1:60 and an ethylene oxide, a reaction product of C 6 -C 20 fatty alcohol in an ethylene oxide ratio of 1: 5 to 1:50, and 1: Reaction product of 2 to 1:20 molar ratio of fatty amine and ethylene oxide, 1 mole of phenol and 2 to 3 moles of styrol and 10 to 50 moles of ethylene oxide, 1 water of phenol and 2 to 3 moles of vinyl Reaction product of toluene and ethylene oxide of 10 to 50 water, reaction product of C 8 -C l2 alkylphenol and ethylene oxide in a 1: 5 to 1:30 molar ratio, alkyl glycosides, and C 8 -C 16 alkyl-benzene sulfonic acid Salts such as calcium, monoethanolammonium, di-ethanolammonium and triethanol ammonium salts may be mentioned.
실제 사용된 알킬아릴-폴리글리콜-에테르 그룹으로 부터 수득한 유화제는 하나 이상의 화합물들의 혼합물이다. 특히, 이들은 옥시에틸렌 단위 수 및 옥시에틸렌 단위에 결합된 페닐환 상에서의 치환도가 다른 물질들의 혼합물이다, 이것은 페닐환 상의 치환체수를 계산한 평균값이 분수값을 포함하는 이유를 설명한다, 이러한 예로는 하기 평균 조성을 가지는 물질들이 언급될 수 있다 :The emulsifier obtained from the alkylaryl-polyglycol-ether group actually used is a mixture of one or more compounds. In particular, they are mixtures of substances having different degrees of substitution on the phenyl ring bound to the number of oxyethylene units and oxyethylene units, which explains why the average value for calculating the number of substituents on the phenyl ring contains fractional values. May be mentioned substances having the following average composition:
본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물중에 존재할 수 있는 유기 희석제는 이러한 목적에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 극성 및 비극성 유기 용매이다. 이들로는 바람직하게는 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드와 같은 아미드, N-메틸-피롤리돈, N-옥틸-피롤리돈, N-도데실-피롤리돈, N- 옥틸-카프로락탐, N-도데실-카프로락탐 및-부티로락톤과 같은 사이클릭 화합물, 디메틸 설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 방향족 탄화수소, 예를들어 크실렌, 및 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디부틸 아디페이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 트리-n-부틸 시트레이트 및 디-n-부틸 프탈레이트와 같은 에스테르, 및 또한 에탄올, n- 및 i-프로판올, n- 및 i-부탄올, n- 및 i-아밀 알콜, 벤질 알콜 및 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콜이 바람직하다.Organic diluents which may be present in the spraying mixtures which can be used according to the invention are all polar and nonpolar organic solvents which can be customarily used for this purpose. These are preferably ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, amides such as dimethylformamide, N-methyl-pyrrolidone, N-octyl-pyrrolidone, N-dodecyl-pyrrolidone, N Octyl-caprolactam, N-dodecyl-caprolactam and Cyclic compounds such as butyrolactone, strong polar solvents such as dimethyl sulfoxide, aromatic hydrocarbons such as xylene, and propyleneglycol monomethyl ether acetate, dibutyl adipate, hexyl acetate, heptyl acetate, tri-n- Esters such as butyl citrate and di-n-butyl phthalate, and also ethanol, n- and i-propanol, n- and i-butanol, n- and i-amyl alcohol, benzyl alcohol and 1-methoxy-2- Alcohols such as propanol are preferred.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물중에 존재할 수 있는 산은 이러한 목적에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 무기 및 유기 산이다. 이들로는 바람직하게는 시트르산, 살리실산 및 아스코르브산과 같은 지방족 및 방향족 하이드록시카복실산이 적합하다.Acids which may be present in the spraying mixtures which can be used according to the invention are all inorganic and organic acids which can conventionally be used for this purpose. As these, aliphatic and aromatic hydroxycarboxylic acids such as citric acid, salicylic acid and ascorbic acid are suitable.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물중에 존재할 수 있는 저온 안정화제는 이러한 목적에 통상적으로 사용가능한 모든 물질이다. 이들로는 바람직하게는 우레아, 글리세린 및 프로필렌 글리콜이 적합하다.Low temperature stabilizers which may be present in the spray mixtures usable in accordance with the invention are all materials customarily usable for this purpose. Among these, urea, glycerin and propylene glycol are suitable.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물중에 존재할 수 있는 점착제는 이러한 목적에 통상적으로 사용가능한 모든 물질이다. 이들로는 바람직하게는 카복시메틸 셀룰로즈 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 적합하다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가사용될 수 있다.Tackifiers which may be present in the spray mixtures usable in accordance with the invention are all materials customarily usable for this purpose. These are preferably suitable for natural and synthetic phospholipids, such as carboxymethyl cellulose and gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, natural and synthetic polymers in the form of granules or emulsions, and cephalins and lecithins. As other additives, mineral oil and vegetable oil may be used.
일반식 (I)의 인산 에스테르 이외에, 본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물중에 결정화 억제제가 또한 포함될 수 있다. 본 발명에서는 평균 5% 의 N,N-디메틸헥산아미드, 50% 의 N,N-디메틸옥탄아미드, 40% 의 N,N-디메틸데칸아미드 및 5% 의 N.N-디메틸도데칸아미드를 함유하는 혼합물이 적합하다.In addition to the phosphate esters of general formula (I), crystallization inhibitors may also be included in the spray mixtures which can be used according to the invention. In the present invention, a mixture containing an average of 5% N, N-dimethylhexaneamide, 50% N, N-dimethyloctanamide, 40% N, N-dimethyldecanamide and 5% NN-dimethyldodecanamide This is suitable.
또한, 본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물은 각 경우에 물을 함유한다.The spray mixtures which can be used according to the invention also contain water in each case.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물중의 활성 화합물의 농도는 특정 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 활성 화합물의 농도는 0.003 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.003 내지 3 중량% 이다.The concentration of the active compound in the spray mixtures which can be used according to the invention can be varied within a certain range. In general, the concentration of the active compound is from 0.003 to 5% by weight, preferably from 0.003 to 3% by weight.
일반식 (II) 내지 (VI)의 활성 화합물 대 일반식 (I)의 인산 에스테르의 비는 또한 특정 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 그룹 (A) 로 부터의 활성 화합물 대 일반식 (I)의 인산 에스테르의 중량비는 1:0.2 내지 1:5, 바람직하게는 1:0.6 내지 1:2 이다.The ratio of the active compound of general formulas (II) to (VI) to the phosphate ester of general formula (I) can also be varied within certain ranges. In general, the weight ratio of active compound from group (A) to the phosphate ester of general formula (I) is from 1: 0.2 to 1: 5, preferably from 1: 0.6 to 1: 2.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물중의 그밖의 다른 활성 화합물 또는 첨가제의 양은 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 이때 사용량은 분무용 수성혼합물에서 통상 발견되는 정도이다.The amount of other active compounds or additives in the spray mixtures that can be used according to the invention can be varied within a wide range. In this case, the amount used is usually the amount found in the aqueous spray mixture.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물은 통상적인 방법으로 제조할 수 있다. 일반적으로, 필요한 성분들을 10℃ 내지 30℃ 의 온도에서 목적하는 순서대로 배합하고, 배치(batch)를 균일해질 때까지 혼합한 후, 필요에 따라 생성된 혼합물을 여과하여 농축물을 우선 제조한다. 즉시 사용하기 위한 분무용 혼합물을 제조하기 위하여, 농축 제제를, 적합하다면 교반 및/또는 펌핑하면서 각 경우에 필요한 양의 물과 혼합하여 제제를 물중에 균일하게 미소 분산되도록 분포시킨다.Spray mixtures which can be used according to the invention can be prepared by conventional methods. Generally, the necessary ingredients are first formulated in the desired order at a temperature of 10 ° C. to 30 ° C., the batches are mixed until uniform, and then the resulting mixture is filtered as necessary to produce the concentrate first. In order to prepare a spray mixture for immediate use, the concentrated formulation is mixed with the required amount of water in each case while stirring and / or pumping, where appropriate, to distribute the formulation uniformly and microdispersed in water.
이러한 목적에 통상 적합한 모든 혼합 장치 및 분무 장치가 본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물을 제조 및 적용하는데, 그리고 농축 제제를 제조하는데 사용될 수 있다.All mixing devices and spraying devices which are normally suitable for this purpose can be used to prepare and apply spray mixtures which can be used according to the invention, and to prepare concentrated formulations.
일반식 (II)내지 (VI)의 활성 화합물을 기본으로 하는 분무용 수성 혼합물에 일반식 (I)의 인산 에스테르를 사용함으로써, 입수 용이한 농축 제제중에서, 및 이러한 제제로 만들어진 분무용 수성 혼합물의 적용동안에 분무 장치의 필터 및 출구에서 활성 화합물의 결정화는 분무용 혼합물의 적용이 불리한 영향을 받지 않을 정도로 억제되거나 또는 완전히 방지된다.By using the phosphate ester of formula (I) in an aqueous sprayable mixture based on the active compound of general formulas (II) to (VI), in the readily available concentrated formulations and during the application of the sprayed aqueous mixtures made from such formulations Crystallization of the active compound at the filter and outlet of the spraying device is inhibited or completely prevented so that the application of the spraying mixture is not adversely affected.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 분무용 혼합물의 제조예 및 결정화 성향을 이후 실시예에 상세히 설명하겠다.Examples of preparation and crystallization tendencies of spray mixtures which can be used according to the invention will be described in detail in the examples which follow.
제조 실시예Manufacturing Example
실시예 1Example 1
제제를 제조하기 위하여, 하기 구조식 (II-a)의 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸 3-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-펜탄-3-올 25.0 중량부, 트리-n-부틸 포스페이트 40.0 중량부, (2-하이드록시에틸)-암모늄 4-(n-도데실)-벤젠-설포네이트 6.5 중량부, 구조식To prepare the preparation, 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl 3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl) -pentane-3 of formula (II-a) 25.0 parts by weight of -ol, 40.0 parts by weight of tri-n-butyl phosphate, 6.5 parts by weight of (2-hydroxyethyl) -ammonium 4- (n-dodecyl) -benzene-sulfonate, structural formula
의 평균 조성의 유화제 6.5 중량부, N-메틸-피롤리돈 20.0 중량부 및 물 2.0 중량부를 실온에서 혼합하고 교반하여 균질 액체를 수득한다. 6.5 parts by weight of an emulsifier of average composition of 2 parts by weight of N-methyl-pyrrolidone and 2.0 parts by weight of water were mixed and stirred at room temperature to obtain a homogeneous liquid.
생성된 농축액을 사용하여, 이 농축액을 하기 정의되는 세기의 물(CIPAC-C 물)과 혼합하여 농축액을 0.5 중량% 함유하는 분무용 혼합물을 제조한다.Using the resulting concentrate, the concentrate was mixed with water of the strength defined below (CIPAC-C water) to prepare a spray mixture containing 0.5% by weight of the concentrate.
CIPAC-C물 = 1 1당 4 mmol의 염화칼슘 및 1 mmol의 염화마그네슘을 함유하는 물.CIPAC-C water = 1 water containing 4 mmol of calcium chloride and 1 mmol of magnesium chloride per 1.
실시예 2Example 2
제제를 제조하기 위하여, 하기 구조식 (II-a)의 1-(4-클로로페닐)-4.4-디메틸-3-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-펜탄-3-올 25.0 중량부, 트리-n-부틸 포스페이트 20.0 중량부, (2-하이드록시에틸)-암모늄 4-(n-도데실)-벤젠-설포네이트 6.5 중량부, 구조식To prepare the formulation, 1- (4-chlorophenyl) -4.4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl) -pentane-3- of formula (II-a) 25.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of tri-n-butyl phosphate, 6.5 parts by weight of (2-hydroxyethyl) -ammonium 4- (n-dodecyl) -benzene-sulfonate, structural formula
의 평균 조성의 유화제 6.5중량부, N-메틸-피롤리돈 5.0 중량부, 물 2.0 중량부, 및 5%의 N,N-디메틸헥산아미드, 50% 의 N,N-디메틸옥탄아미드, 40% 의 N,N-디메틸데칸아미드 및 5% 의 N,N-디메틸도데칸아미드의 평균 조성을 가지는 혼합물 35.0 중량부를 실온에서 혼합하고 교반하여 균질 액체를 수득한다. 6.5 parts by weight of an emulsifier of average composition, 5.0 parts by weight of N-methyl-pyrrolidone, 2.0 parts by weight of water, and 5% of N, N-dimethylhexanamide, 50% of N, N-dimethyloctanamide, 40% 35.0 parts by weight of a mixture having an average composition of N, N-dimethyldecanamide and 5% N, N-dimethyldodecaneamide at room temperature were mixed and stirred to obtain a homogeneous liquid.
생성된 농축액을 사용하여, 이 농축액을 정의된 세기의 물(CIPAC-C 물; 참조: 실시예 1) 과 혼합하여 농축액을 0.5 중량% 함유하는 분무용 혼합물을 제조한다.Using the resulting concentrate, the concentrate was mixed with water of defined intensity (CIPAC-C water; see Example 1) to prepare a spray mixture containing 0.5% by weight of concentrate.
실시예 3Example 3
제제를 제조하기 위하여, 하기 구조식 (II-a)의 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-펜탄-3-올 25.0 중량부, 트리-n-부틸 포스페이트 20.0 중량부, 5% 의 N,N-디메틸헥산아미드, 50% 의 N,N-디메틸옥탄아미드, 40% 의 N,N-디메틸데칸아미드 및 5% 의 N,N-디메틸도데칸아미드의 평균 조성을 가지는 혼합물 35.0 중량부, 및 1:30 몰비의 피마자유와 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물20.0 중량부를 실온에서 혼합하고 교반하여 균질 액체를 수득한다.To prepare the preparation, 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl) -pentane- of the following structural formula (II-a) 25.0 parts by weight of 3-ol, 20.0 parts by weight of tri-n-butyl phosphate, 5% of N, N-dimethylhexanamide, 50% of N, N-dimethyloctanamide, 40% of N, N-dimethyldecanamide and 35.0 parts by weight of a mixture having an average composition of 5% N, N-dimethyldodecanamide, and 20.0 parts by weight of a reaction product of castor oil and ethylene oxide in a 1:30 molar ratio were mixed and stirred at room temperature to obtain a homogeneous liquid.
생성된 농축액을 사용하여, 이 농축액을 정의된 세기의 물(CIPAC-C 물; 참조: 실시예 1)과 혼합하여 농축액을 0.5 중량% 함유하는 분무용 혼합물을 제조한다.Using the resulting concentrate, the concentrate was mixed with water of defined intensity (CIPAC-C water; see Example 1) to prepare a spray mixture containing 0.5% by weight of the concentrate.
실시예 4Example 4
제제를 제조하기 위하여, 하기 구조식 (II-a)의 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-펜탄-3-올 25.0 중량부, 트리-(2-에틸-헥실) 포스페이트 20.0 중량부, 5% 의 N,N-디메틸헥산아미드, 50% 의 N,N-디메틸옥탄아미드, 40% 의 N,N-디메틸데칸아미드 및 5% 의 N,N-디메틸도데칸아미드의 평균 조성을 가지는 혼합물 35.0 중량부, 구조식To prepare the preparation, 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl) -pentane- of the following structural formula (II-a) 25.0 parts by weight of 3-ol, 20.0 parts by weight of tri- (2-ethyl-hexyl) phosphate, 5% of N, N-dimethylhexanamide, 50% of N, N-dimethyloctanamide, 40% of N, N- 35.0 parts by weight of a mixture having an average composition of dimethyldecanamide and 5% of N, N-dimethyldodecanamide, structural formula
의 평균 조성의 유화제 6.5 중량부, 4-(n-도데실)-벤젠-설폰산 (2-하이드록시에틸)암모늄염 6.5 중량부, N-메틸-피롤리돈 5.0 중량부, 및 물 2.0 중량부를 실온에서 혼합하고 교반하여 균질 액체를 수득한다. 6.5 parts by weight of an emulsifier having an average composition of 6.5 parts by weight of 4- (n-dodecyl) -benzene-sulfonic acid (2-hydroxyethyl) ammonium salt, 5.0 parts by weight of N-methyl-pyrrolidone, and 2.0 parts by weight of water. Mix and stir at room temperature to obtain a homogeneous liquid.
생성된 농축액을 사용하여, 이 농축액을 정의된 세기의 물(CIPAC-C 물; 참조: 실시예 1)과 혼합하여 농축액을 0.5 중량% 함유하는 분무용 혼합물을 제조한다.Using the resulting concentrate, the concentrate was mixed with water of defined intensity (CIPAC-C water; see Example 1) to prepare a spray mixture containing 0.5% by weight of the concentrate.
실시예 5Example 5
제제를 제조하기 위하여, 하기 구조식 (II-a)의 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-펜탄-3-올 25.0 중량부, 트리-n-부틸 포스페이트 30.0 중량부, N-옥틸카프로락탐 20.0 부, N-메틸-피롤리돈 9.0 중량부, 구조식To prepare the preparation, 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl) -pentane- of the following structural formula (II-a) 25.0 parts by weight of 3-ol, 30.0 parts by weight of tri-n-butyl phosphate, 20.0 parts by weight of N-octylcaprolactam, 9.0 parts by weight of N-methyl-pyrrolidone, structural formula
의 평균 조성의 유화제 8.0 중량부 및 4-(n-도데실)-벤젠-설폰산 (2-하이드록시에틸)암모늄 염 8.0 중량부를 실온에서 혼합하고 교반하여 균질 액체를 수득한다. 8.0 parts by weight of an emulsifier of average composition and 8.0 parts by weight of 4- (n-dodecyl) -benzene-sulfonic acid (2-hydroxyethyl) ammonium salt were mixed and stirred at room temperature to obtain a homogeneous liquid.
생성된 농축액을 사용하여, 이 농축액을 정의된 세기의 물(CIPAC-C 물; 참조: 실시예 1)과 혼합하여 농축액을 0.5 중량% 함유하는 분무용 혼합물을 제조한다.Using the resulting concentrate, the concentrate was mixed with water of defined intensity (CIPAC-C water; see Example 1) to prepare a spray mixture containing 0.5% by weight of the concentrate.
실시예 A (비교 실시예)Example A (comparative example)
EP-OS(유럽 공개 명세서) 0 453 899 에 공지되어 있다.EP-OS (European Publication) 0 453 899 is known.
제제를 제조하기 위하여, 하기 구조식 (II-a)의 1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-펜탄-3-올 25.0 중량부, 5% 의 N,N-디메틸헥산아미드, 50% 의 N,N-디메틸옥탄아미드, 40% 의 N,N-디메틸데칸아미드 및 5% 의 N,N-디메틸도데칸아미드의 평균 조성을 가지는 혼합물 35.0 중량부, 구조식To prepare the preparation, 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl) -pentane- of the following structural formula (II-a) 25.0 parts by weight of 3-ol, 5% of N, N-dimethylhexanamide, 50% of N, N-dimethyloctanamide, 40% of N, N-dimethyldecanamide and 5% of N, N-dimethyldodecane 35.0 parts by weight of a mixture having an average composition of amide, structural formula
의 평균 조성의 유화제 6.5 중량부, N-옥틸피롤리돈 20.0 중량부, N-메틸피롤리돈 5.0 중량부 및 (2-하이드록시에틸)암모늄 4-(n-도데실)-벤젠-설포네이트 6.5 중량부 및 물 2.0 중량부를 실온에서 혼합하고 교반하여 균질 액체를 수득한다. 6.5 parts by weight of an emulsifier of average composition, 20.0 parts by weight of N-octylpyrrolidone, 5.0 parts by weight of N-methylpyrrolidone and (2-hydroxyethyl) ammonium 4- (n-dodecyl) -benzene-sulfonate 6.5 parts by weight and 2.0 parts by weight of water are mixed at room temperature and stirred to obtain a homogeneous liquid.
생성된 농축액을 사용하여, 이 농축액을 정의된 세기의 물(CIPAC-C 물; 참조: 실시예 1)과 혼합하여 농축액을 0.5 중량% 함유하는 분무용 혼합물을 제조한다.Using the resulting concentrate, the concentrate was mixed with water of defined intensity (CIPAC-C water; see Example 1) to prepare a spray mixture containing 0.5% by weight of the concentrate.
사용 실시예Example of use
결정화 성향을 시험하기 위하여, 각 경우에 0.5 중량%의 농축액을 함유하는 분무용 수성 혼합물 250 ml를 5 ℃의 온도, 플로우(flow) 장치중에서 미소 메쉬체를 통해 펌핑에 의해 계속해서 순환시킨다. 체상에서의 시차 압력을 측정하여 체상에 침적된 결정을 간접적으로 조사한다. 압력이 크게 증가하였다는 것은 체의 메쉬가 결정의 침적에 의해 상당한 정도로 막혔다는 것을 의미한다.To test the crystallization propensity, 250 ml of sprayed aqueous mixture containing in each case 0.5% by weight of the concentrate is continuously circulated by pumping through the micromesh in a flow apparatus at a temperature of 5 ° C. The differential pressure on the sieve is measured to indirectly examine the crystal deposited on the sieve. A significant increase in pressure means that the sieve's mesh was blocked to a significant extent by the deposition of crystals.
사용한 제제 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.The formulations used and test results are shown in the table below.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (4)
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