JPS62280072A - 感熱記録材料 - Google Patents
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は1画儂保存性、非画像部の保存性に優れ、熱応
答性の喪い感熱記録材料に関するものである。
答性の喪い感熱記録材料に関するものである。
(従来の技術および問題点)
感熱記録材料は一般に、支持体上に電子供与性の無色染
料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記
録層を設は次もので、熱ヘッド。
料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記
録層を設は次もので、熱ヘッド。
熱ペン、レーザー光等で加熱することによル、無色染料
前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるも
ので、特公昭43−4160号、特公昭45−1403
9号公報等に開示されている。
前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるも
ので、特公昭43−4160号、特公昭45−1403
9号公報等に開示されている。
このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が
得られ、保守が容易であること、騒音の発生がないこと
などの利点があシ、計測用記録計。
得られ、保守が容易であること、騒音の発生がないこと
などの利点があシ、計測用記録計。
ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、
ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用さ
れている。
ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用さ
れている。
このような電子供与性無色染料前駆体と電子受容性顕色
剤を用いた感熱記録材料は、外観がより。
剤を用いた感熱記録材料は、外観がより。
感触がよい1発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部(記
録画像部)が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接
触して、プラスチック中に含まれる司凰剤や添加剤など
によシ消失したp、あるいは食品や化粧品に含まれる薬
品と接触して容易に消失した)、あるいは短時間の日光
曝露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという
欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約?
受けているのが現状であシ、その改良が強く望まれてい
る。
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部(記
録画像部)が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接
触して、プラスチック中に含まれる司凰剤や添加剤など
によシ消失したp、あるいは食品や化粧品に含まれる薬
品と接触して容易に消失した)、あるいは短時間の日光
曝露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという
欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約?
受けているのが現状であシ、その改良が強く望まれてい
る。
ま几、近年、短時間で印字できるような高速印字装置が
開発され、それに合つ比熱6答性に優れ。
開発され、それに合つ比熱6答性に優れ。
低エネルギーでも十分な発色画像が得られる高感度な感
熱記録材料が要求されるようになって1!た。
熱記録材料が要求されるようになって1!た。
2成分が加熱されることによシ反応し、保存性の良い記
録画像が得られる感熱記録材料として。
録画像が得られる感熱記録材料として。
!開昭58−58755号、特開昭58−54(15号
、特開昭58−104959号に2成分がイミノ化合物
とイソシアナート化合物からなる感熱記録材料が開示さ
れている。これらの感熱記録材料は、記録画像の保存性
に優れているが、熱応答性が不十分であ夛、高速印字装
置では十分な濃度の記録画像を得ることが離しく、t7
t、非画像部に油脂等が付着することKよって、徐々に
発色してくるという問題点がある。
、特開昭58−104959号に2成分がイミノ化合物
とイソシアナート化合物からなる感熱記録材料が開示さ
れている。これらの感熱記録材料は、記録画像の保存性
に優れているが、熱応答性が不十分であ夛、高速印字装
置では十分な濃度の記録画像を得ることが離しく、t7
t、非画像部に油脂等が付着することKよって、徐々に
発色してくるという問題点がある。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは1画像保存性、非画像部の保存性に優れ、
熱応答性の良い感熱記録材料を得るため鋭意研究の結果
、芳香族性イソシアナート化合物−Nu基を有するイミ
ノ化合物とからなる感熱記録材料において、(a)下記
一般式(1)(式中、馬は置換ま友は無置換のアルコキ
シ基。
熱応答性の良い感熱記録材料を得るため鋭意研究の結果
、芳香族性イソシアナート化合物−Nu基を有するイミ
ノ化合物とからなる感熱記録材料において、(a)下記
一般式(1)(式中、馬は置換ま友は無置換のアルコキ
シ基。
アルキル基、アリール基、アルキルアミノ基ま友はアミ
ノ基を表わす。) で示されるアミノ化合物と、(b)下記一般式(2)
、 (31(式中、鳥*Rs =Ra−RIは水素、ハ
ロゲン、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基またはアラルキルオキシ基を表わす。
ノ基を表わす。) で示されるアミノ化合物と、(b)下記一般式(2)
、 (31(式中、鳥*Rs =Ra−RIは水素、ハ
ロゲン、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基またはアラルキルオキシ基を表わす。
)(式中、&、Ryは水素、ヒドロキシ基、アリール基
、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アラルキルカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基ま次はアリールカルボニルオキシ基金表わす
、) で示される化合物から選ばれる少なくとも1種を含有す
ることにより、従来の発色剤系だけでは得られない優れ
た特性を備え本感熱記録材料を得ることができ丸。
、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アラルキルカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基ま次はアリールカルボニルオキシ基金表わす
、) で示される化合物から選ばれる少なくとも1種を含有す
ることにより、従来の発色剤系だけでは得られない優れ
た特性を備え本感熱記録材料を得ることができ丸。
本発明による一般式(IJで示されるアミン化合物の具
体例としては、p−7ミノ安息香酸メチル。
体例としては、p−7ミノ安息香酸メチル。
p−7ミノ安息香酸エチル、p−アミノ安息、香酸−n
−プロピル、p−7ミノ安息香酸−1so −7’aビ
ル、p−7ミノ安息香酸ブチル、p−7ミノ安息香酸ベ
ンジル、0−アミノベンゾフェノン。
−プロピル、p−7ミノ安息香酸−1so −7’aビ
ル、p−7ミノ安息香酸ブチル、p−7ミノ安息香酸ベ
ンジル、0−アミノベンゾフェノン。
m−アミノアセトフェノン、p−アミノアセトフエノン
、m−7ミノベンズアミド、0−アミノベンズアミド、
1p−アミノベンズアミド、lp−アミノ−N−メチル
ベンズアミド等が挙げられる。
、m−7ミノベンズアミド、0−アミノベンズアミド、
1p−アミノベンズアミド、lp−アミノ−N−メチル
ベンズアミド等が挙げられる。
また、一般式(2)で示されるビフェニル化合物の具体
例トシては、2−フェニルビフェニル、3−フェニルビ
フェニル 4−フェニルビフェニル4−ベンジルビフェ
ニル、2−ベンジルビフェニル、4−メトキシビフェニ
ル、4−エトキシビフェニル、3−クロロ−4−7’)
キシビフェニル。
例トシては、2−フェニルビフェニル、3−フェニルビ
フェニル 4−フェニルビフェニル4−ベンジルビフェ
ニル、2−ベンジルビフェニル、4−メトキシビフェニ
ル、4−エトキシビフェニル、3−クロロ−4−7’)
キシビフェニル。
S −フOモー4−メトキシビフェニル、4−7!jル
オキシビフェニル、4−ベンジルオキシビフェニル、4
−(4’−クロロメチルベンジルオキシ)ビフェニル、
4 、4’−ジベンジルオキシビフェニル、4−)L
タクリルオキシビフェニル、4−7エネチルオキシビフ
エニル、4−(4’−ブロモブチルオキシ)ビフェニル
等が挙ケラレる。
オキシビフェニル、4−ベンジルオキシビフェニル、4
−(4’−クロロメチルベンジルオキシ)ビフェニル、
4 、4’−ジベンジルオキシビフェニル、4−)L
タクリルオキシビフェニル、4−7エネチルオキシビフ
エニル、4−(4’−ブロモブチルオキシ)ビフェニル
等が挙ケラレる。
ま几、一般式(3)で示されるナフタレン化合物の具体
例としてu、1.4−ジメトキシナフタレン。
例としてu、1.4−ジメトキシナフタレン。
1.4−ジェトキシナフタレン、1.4−ジベンジルオ
キシナフタレン、1−ベンジルオキシナフタレン、2−
ベンジルオキシナフタレン、2−(4’−クロロベンジ
ルオキシ)ナフタレン、2−(4’−1so−プロピル
ベンジルオキシ〕ナフメレン。
キシナフタレン、1−ベンジルオキシナフタレン、2−
ベンジルオキシナフタレン、2−(4’−クロロベンジ
ルオキシ)ナフタレン、2−(4’−1so−プロピル
ベンジルオキシ〕ナフメレン。
2−ベンジルオキシ−j!−(4’−t−7’チルフエ
ノキシカルボニル)ナフタレン、2−ベンジルカルボニ
ルナフタレン、2−(4’−1−ブチルフェニルカルボ
ニルオキシ)ナフタレン、2−ヒドロキシ−5−メトキ
シカルボニルナフタレン、1−ヒドロキシ−2−フェノ
キシカルボニルナフタレン、1−ヒドロキシ−2−(4
’−メチルフェノキシカルボニル)ナフタレン、2−(
4’−メチルフェノキシカルボニル)ナフタレン、2−
フェニルナフタレン等が挙げられる。
ノキシカルボニル)ナフタレン、2−ベンジルカルボニ
ルナフタレン、2−(4’−1−ブチルフェニルカルボ
ニルオキシ)ナフタレン、2−ヒドロキシ−5−メトキ
シカルボニルナフタレン、1−ヒドロキシ−2−フェノ
キシカルボニルナフタレン、1−ヒドロキシ−2−(4
’−メチルフェノキシカルボニル)ナフタレン、2−(
4’−メチルフェノキシカルボニル)ナフタレン、2−
フェニルナフタレン等が挙げられる。
本発明によるアミノ化合物およびビフェニル化合物およ
び/またはナフタレン化合物は1通常。
び/またはナフタレン化合物は1通常。
芳香族性イソシアナート化合物に対して1o重量−以上
添加される。好ましくは20〜400重量%であシ、特
に50〜300重量−が好ましい。
添加される。好ましくは20〜400重量%であシ、特
に50〜300重量−が好ましい。
それぞれの化合物の添加量が芳香族性イソシアナート化
合物に対して10重量−以下では、非画像部の保存性が
不十分であると共に、熱応答性も不十分である。また、
500重量−以上では、経済的に不利な場合か生じると
共に、熱可融物が多くなる几め、希釈効果が生じ、十分
な発色濃度が得られなくなる。
合物に対して10重量−以下では、非画像部の保存性が
不十分であると共に、熱応答性も不十分である。また、
500重量−以上では、経済的に不利な場合か生じると
共に、熱可融物が多くなる几め、希釈効果が生じ、十分
な発色濃度が得られなくなる。
本発明に用いられる芳香族性イソシアナートは。
常温固体の無色ま几は淡色の芳香族イソシアナートま友
は複素環イソシアナートであシ1例えば。
は複素環イソシアナートであシ1例えば。
下記の1種以上が用いられる。
2.6−’)/ロロフェニルイソシアナート、p−クロ
ロフェニルイソシアf−)、113−7エ=L’ンジイ
ソシアナー)、1.4−フェニレンジインシアナー)、
t、S−ジメチルベンゼン−4,4−ジイソシアナー)
、i、4−ジメチルベンゼン−2,5−ジイツシアナー
ト、1−メトキシベンゼン−2,4−ジイソシアナート
、1−メトキシベンゼン−2゜5−ジイソシアナート、
1−エトキシベンゼン−2゜4−ジイソシアナート、2
.5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジイソシアナート
、2.5−ジェトキシベンゼン−1,4−ジイソシアナ
ート、2.5−ジブトキシベンゼンー1.4−ジイソシ
アナート、アゾベンゼン−4,4′−ジイソシアナート
、ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシアナート、
ナフタリン−1,4−ジイソシアナート、ナフタリン−
1,5−ジイソシアナート、ナフタリン−2,6−ジイ
ソシアナート、ナフタリン−2,7−ジイソシアナート
。
ロフェニルイソシアf−)、113−7エ=L’ンジイ
ソシアナー)、1.4−フェニレンジインシアナー)、
t、S−ジメチルベンゼン−4,4−ジイソシアナー)
、i、4−ジメチルベンゼン−2,5−ジイツシアナー
ト、1−メトキシベンゼン−2,4−ジイソシアナート
、1−メトキシベンゼン−2゜5−ジイソシアナート、
1−エトキシベンゼン−2゜4−ジイソシアナート、2
.5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジイソシアナート
、2.5−ジェトキシベンゼン−1,4−ジイソシアナ
ート、2.5−ジブトキシベンゼンー1.4−ジイソシ
アナート、アゾベンゼン−4,4′−ジイソシアナート
、ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシアナート、
ナフタリン−1,4−ジイソシアナート、ナフタリン−
1,5−ジイソシアナート、ナフタリン−2,6−ジイ
ソシアナート、ナフタリン−2,7−ジイソシアナート
。
3.3′−ジメチル−ビフェニル−4,4′−ジイソシ
アナート、51s′−ジメトキシビフェニル−4,4′
−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−4,4’−ジ
イソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−4,4′
−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−6゜3′−ジイ
ソシアナート、フルオレン−2,7−ジイソシアナート
、アンスラキノン−2,6−ジイソシアナート、9−エ
チルカルバソール−s 、 6− ジイソシフf−)、
ピレン−5,8−ジイソシアナート。
アナート、51s′−ジメトキシビフェニル−4,4′
−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−4,4’−ジ
イソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−4,4′
−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−6゜3′−ジイ
ソシアナート、フルオレン−2,7−ジイソシアナート
、アンスラキノン−2,6−ジイソシアナート、9−エ
チルカルバソール−s 、 6− ジイソシフf−)、
ピレン−5,8−ジイソシアナート。
ナフタレン−1,3,7−)リイソシアナート。ビフェ
ニル−2、4、4’−トリイソシアナート、4゜4′1
41−トリイソシアナー)−2,5−ジメトキシトリフ
ェニルアミン、p−ジメチルアミノフェニルイソシアナ
ート、トリス(4−フェニルイソシー 1 〇 − アナート)チオフォスフェート等がある。これらのイソ
シアナートは、必要に志して、フェノール類、ラクタム
類、オキシム類等との付加化合物である。いわゆるブロ
ックイソシアナートのかたちで用いてもよく、ジイソシ
アナートの2量体1例えば、1−メチルベンゼン−2,
4−ジイソシアナートの2量体、および3量体であるイ
ソシアヌレートのかtちで用いてもよく、また、各種の
ポリオール等でアダクト化したポリイソシアナートとし
て用いることも可能である。
ニル−2、4、4’−トリイソシアナート、4゜4′1
41−トリイソシアナー)−2,5−ジメトキシトリフ
ェニルアミン、p−ジメチルアミノフェニルイソシアナ
ート、トリス(4−フェニルイソシー 1 〇 − アナート)チオフォスフェート等がある。これらのイソ
シアナートは、必要に志して、フェノール類、ラクタム
類、オキシム類等との付加化合物である。いわゆるブロ
ックイソシアナートのかたちで用いてもよく、ジイソシ
アナートの2量体1例えば、1−メチルベンゼン−2,
4−ジイソシアナートの2量体、および3量体であるイ
ソシアヌレートのかtちで用いてもよく、また、各種の
ポリオール等でアダクト化したポリイソシアナートとし
て用いることも可能である。
基を有するイミノ化合物とは、一般式φ”C=NH(φ
は、隣接するC=Nと共役系を形成しうる芳香族性化合
物残基)で表わされる如き化合物で。
は、隣接するC=Nと共役系を形成しうる芳香族性化合
物残基)で表わされる如き化合物で。
常温固形の無色または淡色の化合物である。以下に具体
例を示す。目的に応じて2種以上のイミノ化合物を併用
することも可能である。
例を示す。目的に応じて2種以上のイミノ化合物を併用
することも可能である。
3−イミノイソインドリン−1−オン、3−イミノ−4
,5,6,7−テトラクロロイソインドリン−1−オン
、3−イミノ−4,5,6,7−チトラプロモイソイン
ドリンー1−オン、5−イミノ−4゜5.6.7−チト
ラフルオロイソインドリンー1−オン、3−イミノ−5
,6−ジクロロイソインドリン−1−オン、3−イミノ
−4,5,7−)ジクロロ−6−メトキシ−イソインド
リン−1−オン、3−イミノ−4,5,7−)ジクロロ
−6−メチルメルカプト−イソインドリン−1−オン、
3−イミノ−6−ニトロイソインドリン−1−オン、3
−イミノ−イソインドリン−1−スピロ−ジオキソラン
、1,1−ジメトキシ−3−イミノ−インインドリン、
1,1−ジェトキシ−3−イミノ−4,5゜6.7−テ
ト2クロロイソインドリン、1−工)−?シー3−イミ
ノーイソインドリン、1.5−ジイミノイソインドリン
、1.3−ジイミノ−4,5,6゜7−チトラクロロイ
ソインドリン、1,5−ジイミノ−6−メドキシインイ
ンドリン、1.3−ジイミノ−6−シアノイソインドリ
ン、1.5−ジイミノ−4,7−シチアー5.5,6,
6.−テトラヒドロイソインドリン、7−アミノ−2,
3−ジメチル−5−オキソピロロ[3,4b+ピラジン
、7−アミン−2,3−ジフェニル−5−オキソピロロ
(5,4b)ピラジン、1−イミノジフェン酸イミド、
1−イミノジフェン酸イミド、1−フェニルイミノ−3
−イミノイソインドリン、1−(5’−クロロフェニル
イミノ)−3−イミノイソインドリン、 1− (2
’ 。
,5,6,7−テトラクロロイソインドリン−1−オン
、3−イミノ−4,5,6,7−チトラプロモイソイン
ドリンー1−オン、5−イミノ−4゜5.6.7−チト
ラフルオロイソインドリンー1−オン、3−イミノ−5
,6−ジクロロイソインドリン−1−オン、3−イミノ
−4,5,7−)ジクロロ−6−メトキシ−イソインド
リン−1−オン、3−イミノ−4,5,7−)ジクロロ
−6−メチルメルカプト−イソインドリン−1−オン、
3−イミノ−6−ニトロイソインドリン−1−オン、3
−イミノ−イソインドリン−1−スピロ−ジオキソラン
、1,1−ジメトキシ−3−イミノ−インインドリン、
1,1−ジェトキシ−3−イミノ−4,5゜6.7−テ
ト2クロロイソインドリン、1−工)−?シー3−イミ
ノーイソインドリン、1.5−ジイミノイソインドリン
、1.3−ジイミノ−4,5,6゜7−チトラクロロイ
ソインドリン、1,5−ジイミノ−6−メドキシインイ
ンドリン、1.3−ジイミノ−6−シアノイソインドリ
ン、1.5−ジイミノ−4,7−シチアー5.5,6,
6.−テトラヒドロイソインドリン、7−アミノ−2,
3−ジメチル−5−オキソピロロ[3,4b+ピラジン
、7−アミン−2,3−ジフェニル−5−オキソピロロ
(5,4b)ピラジン、1−イミノジフェン酸イミド、
1−イミノジフェン酸イミド、1−フェニルイミノ−3
−イミノイソインドリン、1−(5’−クロロフェニル
イミノ)−3−イミノイソインドリン、 1− (2
’ 。
5’−シアノフェニルイミノ)−3−(ミノイソインド
リン* ’−(2′、’′、5’ hリクロロフェ
ニルイミノ〕−5−イミノイソインドリン 1 (2
/−シアノ−4′−二トロフェニルイミノ)−3−イミ
ノイソインドリン、1−(2’−クロロ−5′−シアノ
フェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(
2/ 、 6/−ジクロロ−4′−二トロフェニルイミ
ノ)−5−イミノイソインドリン、1−(2’、5’−
ジメトキシフェニルイミノ)−5−イミノイソインドリ
y 、 1−(2’ g 5’−ジェトキシフェニル
イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(2’−メ
チル−4′−二トロフェニルイミノ)−3−イミノイソ
インドリy、 1−(5’−/コロ−2′−フエノキ
シフエニルイミノ)−5−イミノイソインドリン、
1− (4’ −N、N−ジメチルアミノフェニルイミ
ノ〕−5−イミノイソインドリン、1−(3’、N、N
−ジメチルアミノ−4′−メトキシフェニルイミノ)−
3−イミノイソインドリン、1−(2’−メトキシ−5
′−N−フェニルカルバモイルフェニルイミノ)−5−
イミノイソインドリン、1−(2’−クロロ−5′−ト
リフルオロメチルフェニルイミノ)−3−イミノイソイ
ンドリン、 1− (5’、!’−ジクロロベンゾチ
アゾリルー2′−イミノ)−5−イミノイソインドリン
、1− (6’−メチルベンゾチアゾリル−2′−イミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(4’−フェニ
ルアミノフェニルイミノ)−5−イミノイソインドリン
、1−(p−フェニル7ゾフエニルイミノ)−3−イミ
ノインインドリン、1−(ナフチル−1′−イミノ)−
3−イミノイソインドリン、1−(アンスラキノン−1
′−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(5’
−クロロアンスラキノン−1′−イミノ)−3−イミノ
イソインドリン、1−(N−エチルカルバゾリル−5′
−イミノ)−5−イミツイソインドリン、1−(ナフト
キノン−17−イミノ)−3−イミノインインドリン、
1−(ビリジル−4′−イミノ)−3−イミノイノイン
ドリン、1−(ベンズイミダシロン−6/−イミノ)−
5−イミノイソインドリン、1−(1’−メチルベンズ
イミダシロン−6′−イミノ)−3−イミノインインド
リン、1−(7’−クロロベンズイミダシロン−57−
イミノ)−5−イミノイソインドリン、1−(ベンズイ
ミダゾリル−27−イミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(ベンズイミダゾリル−2′−イミノ)−5−
イミノ−4,5,6,7−チトラクロロイソインドリン
、1−(2’、4’−ジニトロフェニルヒドラゾン)−
5−イミノイソインドリン、1−(ベンダゾリル−3′
−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(ベンダ
ゾリル−3′−イミノ)−5−イミノ−4,5,6,7
−チトラブロモイソインドリン、1−(ベンダゾリル−
3′−イミノ)−5−イミノ−4,5,6,7−チトラ
フルオロイソインドリン、1−ベンズイミダゾリル−2
′−イミノ)−3−イミノ−4,7−シチアテトラヒド
ロイソインドリン、1−(4’、5’−ジシアノイミダ
ゾリル−2′−イミノ)−3−イミノ−5,6−シメチ
ルー4.7−ビラジイツインドリン、1−(シアノベン
ゾイルメチレン)−3−イミノイソインドリン、1−(
シアノカルボンアミドメチレン)−3−イミノインイン
ドリン、1−(シアノカルボメトキシメチレン)−3−
イミノイソインドリ7.1−(シアノカルボメトキシメ
チレン)−5−イミノイソインドリン、1−(シアノ−
N−フェニルカルバモイルメチレン)−3−1ミノイソ
インドリン、1−[シアノ−N−(5’−メチルフェニ
ル)−力ルパモイルメチレン]−3−イミノイソインド
リン、1−〔シアノ−N−(4/−クロロ7エ二ル〕−
カルバモイルメチレンツー3−イミノイソインドリ7.
1−〔シアノ−N−(4/−メトキシフェニル〕−カル
バモイルメチレン〕−5−イミノイソインドリン、1−
(シアノ−N−(3’−クロロ−4′−メチルフェニル
)−カルバモイルメチレンシー5−イミノイソインドリ
ソ、1−(シアノ−p−ニトロフェニルメチレン〕−3
−イミノイソインドリン、1−(ジシアノメチレン)−
5−イミノイソインドリン、1−(シアノ−17,2Z
4/−ト’)7ゾリルー(5’)−カルバモイルメチレ
ン〕−3−イミノインインドリ7.1−(シアノチアゾ
イル−(2’)−カルバモイルメチレン)−5−イミノ
イソインドリン、1−(シアノベンズイミダゾリル−(
2’)−カルバモイルメチレン)−3−イミノイソイン
ドリン、1−(シアノベンゾチアゾリル)−(2’)−
カルバモイルメチレンツー3−イミノイソインドリ7.
1−((シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチレン
〕−3−イミノイソインドリン。
リン* ’−(2′、’′、5’ hリクロロフェ
ニルイミノ〕−5−イミノイソインドリン 1 (2
/−シアノ−4′−二トロフェニルイミノ)−3−イミ
ノイソインドリン、1−(2’−クロロ−5′−シアノ
フェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(
2/ 、 6/−ジクロロ−4′−二トロフェニルイミ
ノ)−5−イミノイソインドリン、1−(2’、5’−
ジメトキシフェニルイミノ)−5−イミノイソインドリ
y 、 1−(2’ g 5’−ジェトキシフェニル
イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(2’−メ
チル−4′−二トロフェニルイミノ)−3−イミノイソ
インドリy、 1−(5’−/コロ−2′−フエノキ
シフエニルイミノ)−5−イミノイソインドリン、
1− (4’ −N、N−ジメチルアミノフェニルイミ
ノ〕−5−イミノイソインドリン、1−(3’、N、N
−ジメチルアミノ−4′−メトキシフェニルイミノ)−
3−イミノイソインドリン、1−(2’−メトキシ−5
′−N−フェニルカルバモイルフェニルイミノ)−5−
イミノイソインドリン、1−(2’−クロロ−5′−ト
リフルオロメチルフェニルイミノ)−3−イミノイソイ
ンドリン、 1− (5’、!’−ジクロロベンゾチ
アゾリルー2′−イミノ)−5−イミノイソインドリン
、1− (6’−メチルベンゾチアゾリル−2′−イミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(4’−フェニ
ルアミノフェニルイミノ)−5−イミノイソインドリン
、1−(p−フェニル7ゾフエニルイミノ)−3−イミ
ノインインドリン、1−(ナフチル−1′−イミノ)−
3−イミノイソインドリン、1−(アンスラキノン−1
′−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(5’
−クロロアンスラキノン−1′−イミノ)−3−イミノ
イソインドリン、1−(N−エチルカルバゾリル−5′
−イミノ)−5−イミツイソインドリン、1−(ナフト
キノン−17−イミノ)−3−イミノインインドリン、
1−(ビリジル−4′−イミノ)−3−イミノイノイン
ドリン、1−(ベンズイミダシロン−6/−イミノ)−
5−イミノイソインドリン、1−(1’−メチルベンズ
イミダシロン−6′−イミノ)−3−イミノインインド
リン、1−(7’−クロロベンズイミダシロン−57−
イミノ)−5−イミノイソインドリン、1−(ベンズイ
ミダゾリル−27−イミノ)−3−イミノイソインドリ
ン、1−(ベンズイミダゾリル−2′−イミノ)−5−
イミノ−4,5,6,7−チトラクロロイソインドリン
、1−(2’、4’−ジニトロフェニルヒドラゾン)−
5−イミノイソインドリン、1−(ベンダゾリル−3′
−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(ベンダ
ゾリル−3′−イミノ)−5−イミノ−4,5,6,7
−チトラブロモイソインドリン、1−(ベンダゾリル−
3′−イミノ)−5−イミノ−4,5,6,7−チトラ
フルオロイソインドリン、1−ベンズイミダゾリル−2
′−イミノ)−3−イミノ−4,7−シチアテトラヒド
ロイソインドリン、1−(4’、5’−ジシアノイミダ
ゾリル−2′−イミノ)−3−イミノ−5,6−シメチ
ルー4.7−ビラジイツインドリン、1−(シアノベン
ゾイルメチレン)−3−イミノイソインドリン、1−(
シアノカルボンアミドメチレン)−3−イミノインイン
ドリン、1−(シアノカルボメトキシメチレン)−3−
イミノイソインドリ7.1−(シアノカルボメトキシメ
チレン)−5−イミノイソインドリン、1−(シアノ−
N−フェニルカルバモイルメチレン)−3−1ミノイソ
インドリン、1−[シアノ−N−(5’−メチルフェニ
ル)−力ルパモイルメチレン]−3−イミノイソインド
リン、1−〔シアノ−N−(4/−クロロ7エ二ル〕−
カルバモイルメチレンツー3−イミノイソインドリ7.
1−〔シアノ−N−(4/−メトキシフェニル〕−カル
バモイルメチレン〕−5−イミノイソインドリン、1−
(シアノ−N−(3’−クロロ−4′−メチルフェニル
)−カルバモイルメチレンシー5−イミノイソインドリ
ソ、1−(シアノ−p−ニトロフェニルメチレン〕−3
−イミノイソインドリン、1−(ジシアノメチレン)−
5−イミノイソインドリン、1−(シアノ−17,2Z
4/−ト’)7ゾリルー(5’)−カルバモイルメチレ
ン〕−3−イミノインインドリ7.1−(シアノチアゾ
イル−(2’)−カルバモイルメチレン)−5−イミノ
イソインドリン、1−(シアノベンズイミダゾリル−(
2’)−カルバモイルメチレン)−3−イミノイソイン
ドリン、1−(シアノベンゾチアゾリル)−(2’)−
カルバモイルメチレンツー3−イミノイソインドリ7.
1−((シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチレン
〕−3−イミノイソインドリン。
1−((シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチレン
クー5−イミノ−4,5,6,7−チトラクロロイソイ
ンドリン、1−[(シアノベンズイミダゾリル−2′)
−メチレン〕−3−イミノー5−メトキシイソインドリ
ン、1−((シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチ
レンクー3−イミノ−6−クロロイソインドリン、t−
〔(t’−フェニル−3′−メチル−5−オキソ)−ビ
ラゾリデンー4’〕−5−イミノイソインドリン、1−
((シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチレンクー
3−イミノ−4,フーシチアテトラヒドロイソインドリ
ン、1−[(シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチ
レンツー3−イミノ−5,6−シメチルー4.7−ビラ
ジイツインドリン、1−((1’−メチル−3′−n−
ブチル)−バルビッル酸−5’)−3−イミノイソイン
ドリン、3−イミノ−1−スルホ安息香酸イミド、5−
イミノ−1−スルホ−6−クロロ安息香酸イミド、S−
(ミノ−1−スルホ−5,6−ジクロロ安息香酸イミド
、3−イミノ−1−スルホ−4,5,4,7−テトラク
ロロ安息香酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−4,5
,6,7−テトラブロモ安息香酸イミド、15−イミノ
−1−スルホ−4,5,4,7−テトラフルオロ安息香
酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−6−二トロ安息香
酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−6−メトキシ安息
香酸イミド、5−イミツー1−スルホ−4,5,7−ト
リクロロ−6−メチルメルカプト安息香酸イミド、3−
イミノ−1−スルホナフトエ酸イミド、3−イミノ−1
−スルホ−5−ブロモナフトエ酸イミド、3−イミノ−
2−メチル−4,5,6,7−テトラクロロイソインド
リン−1−オン等がある。
クー5−イミノ−4,5,6,7−チトラクロロイソイ
ンドリン、1−[(シアノベンズイミダゾリル−2′)
−メチレン〕−3−イミノー5−メトキシイソインドリ
ン、1−((シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチ
レンクー3−イミノ−6−クロロイソインドリン、t−
〔(t’−フェニル−3′−メチル−5−オキソ)−ビ
ラゾリデンー4’〕−5−イミノイソインドリン、1−
((シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチレンクー
3−イミノ−4,フーシチアテトラヒドロイソインドリ
ン、1−[(シアノベンズイミダゾリル−2′)−メチ
レンツー3−イミノ−5,6−シメチルー4.7−ビラ
ジイツインドリン、1−((1’−メチル−3′−n−
ブチル)−バルビッル酸−5’)−3−イミノイソイン
ドリン、3−イミノ−1−スルホ安息香酸イミド、5−
イミノ−1−スルホ−6−クロロ安息香酸イミド、S−
(ミノ−1−スルホ−5,6−ジクロロ安息香酸イミド
、3−イミノ−1−スルホ−4,5,4,7−テトラク
ロロ安息香酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−4,5
,6,7−テトラブロモ安息香酸イミド、15−イミノ
−1−スルホ−4,5,4,7−テトラフルオロ安息香
酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−6−二トロ安息香
酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−6−メトキシ安息
香酸イミド、5−イミツー1−スルホ−4,5,7−ト
リクロロ−6−メチルメルカプト安息香酸イミド、3−
イミノ−1−スルホナフトエ酸イミド、3−イミノ−1
−スルホ−5−ブロモナフトエ酸イミド、3−イミノ−
2−メチル−4,5,6,7−テトラクロロイソインド
リン−1−オン等がある。
本発明による感熱記録材料は、支持体上忙感熱発色層を
設けたものである。支持体としては1紙が主として用い
られるが1紙のほかに各種不織布。
設けたものである。支持体としては1紙が主として用い
られるが1紙のほかに各種不織布。
合成樹脂フィルム、ラミネー1転合成紙、金属箔等、あ
るいはこれらを組合わせた複合シー)’t、目的に応じ
て任意に用いることができる。発色層の層構成は単一の
層であっても複数の多層構造であってもよい、多層の場
合は、各層の間に中間層を介在させてもよい、また1発
色層上に保護層を設けてもよい。発色層は、各発色成分
を微粉砕して得られる各々の水性分散液とバインダー等
を混合し。
るいはこれらを組合わせた複合シー)’t、目的に応じ
て任意に用いることができる。発色層の層構成は単一の
層であっても複数の多層構造であってもよい、多層の場
合は、各層の間に中間層を介在させてもよい、また1発
色層上に保護層を設けてもよい。発色層は、各発色成分
を微粉砕して得られる各々の水性分散液とバインダー等
を混合し。
支持体上に塗布乾燥することによ)得ることができる。
この場合1例えば各発色成分を一層ずつに含有させ、多
層構造としてもよい。
層構造としてもよい。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルホキジメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール。
ルロース、メチルセルロース、カルホキジメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール。
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体などの水溶性バインダー。
レイン酸共重合体などの水溶性バインダー。
スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジェン共重
合体などのラテックス系水不溶性バインダーなどが挙げ
られる。
タジェン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジェン共重
合体などのラテックス系水不溶性バインダーなどが挙げ
られる。
ま几1発色層には、ケイソウ士、メルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素。
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素。
水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等ノワックス類を、ま几、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等ノワックス類を、ま几、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
。
ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面
活性剤、螢光染料などを含有させることもできる。
活性剤、螢光染料などを含有させることもできる。
(実施例)
実施例によって1本発明をさらに詳しく説明する。
実施例1
1.5−ジイミノ−4,5,6,7−テトラクロロイソ
インドリン15t’i1 水溶液601と共に,ボールミルで24時間分散し友。
インドリン15t’i1 水溶液601と共に,ボールミルで24時間分散し友。
また、4.4’,4’−トリイソシアナート−2。
5−ジメトキシトリフェニルアミン10t’i1%ポリ
ビニルアルコール水溶液401と共に,ボールミルで2
4時間分散し7t.−万,p−アミノ安息香酸メチル2
0/i1%ポリビニルアルコール水溶液aoyと共に,
ボールミルで24時間分散し九〇つづいて.1.4−ジ
メトキシナフタレン20fを1チボリビニルアルコール
水ffr液8 o yと共VC.ボールミルで24時間
分散し友。これら4種の分散液を混合しt後.炭酸カル
シウムの40チ分散液150tを加え.さらに、ステア
リン酸亜鉛の30%分散液50@,10%ポリビニルア
ルコール水溶液2BOff加え、十分攪拌して塗液とし
友。この塗液を坪量60f/ゴの原紙上に.固型分塗布
量として6.7f/ゴとなるように塗布乾燥し,スーパ
ーカレンダー処理して感熱記録材料を得た。
ビニルアルコール水溶液401と共に,ボールミルで2
4時間分散し7t.−万,p−アミノ安息香酸メチル2
0/i1%ポリビニルアルコール水溶液aoyと共に,
ボールミルで24時間分散し九〇つづいて.1.4−ジ
メトキシナフタレン20fを1チボリビニルアルコール
水ffr液8 o yと共VC.ボールミルで24時間
分散し友。これら4種の分散液を混合しt後.炭酸カル
シウムの40チ分散液150tを加え.さらに、ステア
リン酸亜鉛の30%分散液50@,10%ポリビニルア
ルコール水溶液2BOff加え、十分攪拌して塗液とし
友。この塗液を坪量60f/ゴの原紙上に.固型分塗布
量として6.7f/ゴとなるように塗布乾燥し,スーパ
ーカレンダー処理して感熱記録材料を得た。
実施例2
実施例1で用いたp−7ミノ安息香酸メチルの代シにO
−アミノベンズアミドを,また、t,4−ジメトキシナ
フタレンの代少にp−ベンジルビフェニルを用いた以外
は,実施例1と同様にして感熱記録材料を得友。
−アミノベンズアミドを,また、t,4−ジメトキシナ
フタレンの代少にp−ベンジルビフェニルを用いた以外
は,実施例1と同様にして感熱記録材料を得友。
実施例3
実施例1で用い几pー7ミノ安息香酸メチルの代夛にp
−7ミノベンズアミドを.ま九.1.4−ジメトキシナ
フタレンの代シに2−ベンジルオキシナフタレンを用い
次以外は,実施例1と同様にして感熱記録材料を得次。
−7ミノベンズアミドを.ま九.1.4−ジメトキシナ
フタレンの代シに2−ベンジルオキシナフタレンを用い
次以外は,実施例1と同様にして感熱記録材料を得次。
実施例4
実施例1で用い几pー7ミノ安息香酸メチルの代シKp
−7ミノベンズアミドを.ま九,1.4−ジメトキシナ
フタレンの代j5)C4−7リールオキシビフェニルを
用い几以外は、実施例2と同様にして感熱記録紙を得之
。
−7ミノベンズアミドを.ま九,1.4−ジメトキシナ
フタレンの代j5)C4−7リールオキシビフェニルを
用い几以外は、実施例2と同様にして感熱記録紙を得之
。
比較例1
実施例1におりてp−7ミノ安息香酸メチルおよび1.
4−ジメトキシナフタレンを用いない以外は、実施例1
と同様にして感熱記録材料を得た。
4−ジメトキシナフタレンを用いない以外は、実施例1
と同様にして感熱記録材料を得た。
比較例2
実施例3にシいて2−ベンジルオキシナフタレンを用す
なり以外は、実施例3と同様にして感熱記録材料を得た
。
なり以外は、実施例3と同様にして感熱記録材料を得た
。
比較例3
実施例3においてp−アミノベンズアミドを用すない以
外は、実施例3と同様にして感熱記録材料を得た。
外は、実施例3と同様にして感熱記録材料を得た。
試験1
実施例1へ・4および比較例1〜3で得た感熱記録材料
をそれぞれ感熱ファクシミIJ印字試験機を用いて印加
パルス3.OミlJ秒、印加電圧1,600ボルトの条
件で印字し、得られた発色画像の濃度試験2 実施例1〜4および比較例1〜3で得た感熱記録材料を
試験1と同様にして印字した後、印字面にゴマ油全約5
μの厚さになるように塗布し、40Cの雰囲気下1C2
4時間保存し友0画像部、非画像部の濃度を保存径測定
し1表1に示した。非画像部の濃度の値は、小さいほど
発色が少ないことを示しておシ、好ましい状態である。
をそれぞれ感熱ファクシミIJ印字試験機を用いて印加
パルス3.OミlJ秒、印加電圧1,600ボルトの条
件で印字し、得られた発色画像の濃度試験2 実施例1〜4および比較例1〜3で得た感熱記録材料を
試験1と同様にして印字した後、印字面にゴマ油全約5
μの厚さになるように塗布し、40Cの雰囲気下1C2
4時間保存し友0画像部、非画像部の濃度を保存径測定
し1表1に示した。非画像部の濃度の値は、小さいほど
発色が少ないことを示しておシ、好ましい状態である。
表 1
(発明の効果)
表1に示されるように1本発明によるアミノ化合物ト、
ヒフェニル化合物および/またはす7タレン化合物を用
いることKよ91画像保存性および非画像部の保存性に
優れ、熱応答性に優れた感熱記録材料を得ることができ
た。
ヒフェニル化合物および/またはす7タレン化合物を用
いることKよ91画像保存性および非画像部の保存性に
優れ、熱応答性に優れた感熱記録材料を得ることができ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 芳香族性イソシアナート化合物と、熱時反応して発色す
る少なくとも1個の▲数式、化学式、表等があります▼
基を有するイミノ化合物とからなる感熱記録材料におい
て、(a)下記一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (式中、R_1は置換または無置換のアルコキシ基、ア
ルキル基、アリール基、アルキルアミノ基またはアミノ
基を表わす。) で示されるアミノ化合物と、(b)下記一般式(2)、
(3)▲数式、化学式、表等があります▼(2) (式中、R_2、R_3、R_4、R_5は水素、ハロ
ゲン、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基またはアラルキルオキシ基を表わす。)
▲数式、化学式、表等があります▼(3) (式中、R_6、R_7は水素、ヒドロキシ基、アリー
ル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アラルキル
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基またはアリールカルボニルオキシ基を表
わす。) で示される化合物から選ばれる少なくとも1種を含有す
ることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61123661A JPS62280072A (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61123661A JPS62280072A (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62280072A true JPS62280072A (ja) | 1987-12-04 |
JPH0556277B2 JPH0556277B2 (ja) | 1993-08-19 |
Family
ID=14866152
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61123661A Granted JPS62280072A (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62280072A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02107477A (ja) * | 1988-10-17 | 1990-04-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料の製造方法 |
JPH03155986A (ja) * | 1989-11-14 | 1991-07-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
-
1986
- 1986-05-30 JP JP61123661A patent/JPS62280072A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02107477A (ja) * | 1988-10-17 | 1990-04-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料の製造方法 |
JPH03155986A (ja) * | 1989-11-14 | 1991-07-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
JPH0785944B2 (ja) * | 1989-11-14 | 1995-09-20 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0556277B2 (ja) | 1993-08-19 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |