JPS62264988A - 被記録材およびそれを用いた記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、フェルトベン、万年筆、ペンプロッタ−、イ
ンクジェット記録装置等、インクを用いた記録方法に好
適な被記録材、とりわけインクの吸収性と記録画像の色
彩性、解像性、耐水性等に優れた被記録材およびこのよ
うな高画質記録画像を得るための記録方法に関する。

（従来の技術） 従来、インクを用いた記録方法、例えば、万年筆、フェ
ルトベン、ボールペン等による筆記、ペンプロッタ−、
インクジェット記録装置等による記録に用いられる被記
録材としては、上質紙、ボンド紙、筆記用紙等の一般紙
あるいはアート紙、キャストコート紙等のコート紙が挙
げられる。

しかし、近年、インクジェット記録装置やペンプロッタ
−等の記録機器の発達に伴い、前述した従来の被記録材
では充分な記録特性が得られていない。

すなわち、上記の如き近年の記録方法では、従来とは比
較にならない程の高速記録と多色記録が行われるため、
従来の被記録材では、インクの吸収性、同一箇所に複数
のインクが付着した際の発色性、色彩性等が満足すべき
レベルまで到達していない。

これらの問題点を解決するために、インクジェット用紙
に代表されるような多孔質のインク吸収層を基材表面に
有するコート紙が考案されている。例えば、特開昭６０
−２１４９８９号公報には、多孔質インク吸収性樹脂層
を基材上に設けてなるシートが記載されている。

このインク吸収層は、多孔質であり、内部に細孔や亀裂
を含んでいるため、インク吸収速度が向上するというも
のである。

このように、多孔質インク吸収層を設けることにより、
ある程度、インク吸収性を高めることは可能であるが、
吸収層が多孔質であるがため、被記録材が光拡散性を有
し、鮮明で光学濃度の高い記録画像および光沢のある記
録画像が得られない。

また、インクの記録面から記録画像を観察するため、記
録剤をできるだけ吸収層表面に残留せしめる構成をとっ
ており、画像の耐水性や耐摩擦性等の耐久性や保存性に
劣ると云う欠点がある。

このような問題を解決する一方法としては、例えば特開
昭５８−１３６４８０号公報に開示の記録用媒体が知ら
れている。この記録用媒体は、支持体上に少なくとも一
層の顔料を主成分とするインク受理層を設けたものであ
り、形成された画像は支持体側から観察するものである
。この方式では観察面における耐水性等の各種性能は十
分に解決されているが、インク受理層の白色度を高める
ために多量の顔料を使用しており、その結果白色度は高
いものの、付着されたインクが顔料により吸収され、イ
ンク受理層と支持体との界面に達するインクの量が少な
くなるため、観察面における画像濃度を十分に高くする
ことができず、また色彩性や解像度等も劣るという欠点
がある。

更に、顔料を主成分とするインク受容層が、直接支持体
に隣接しているために、インクおよび記録剤は、インク
受容層の細孔内に保持されるにとどまり、記録後の記録
媒体に水滴が付着したり、水中に浸漬することによりイ
ンクおよび記録剤が溶出し、極めて耐水性に劣るという
欠点がある。

また、最近では、インクジェット記録装置、ペンプロッ
タ−等を用いた記録の高速化、高品位化が進むにつれて
、被記録材に対しても飛躍的な記録性能を有するものが
要求されている。

すなわち、インクの吸収性、記録剤の発色性、記録画像
の耐光性、解像度、色彩性、記録画像濃度、保存性ある
いは光沢等の記録性能のすべてにおいて、従来よりも格
段に優れた被記録材が必要になってきた。

本発明者は、上記の如き被記録材を提供すべく研究の結
果、通液性インク輸送層とインク保持層を有し、記録面
と画像観察面が表裏の関係にある特定の構成の被記録材
を以前に提案した。

しかしながら、これら先行発明の被記録材においては、
形成されたインク輸送層のインク吸収性、強度、インク
保持層との関係、形成される画像品質との関係等の種々
の要求性能の相関が明らかでなく、ある神の性能の向上
を図ると他の性能が低下する等の問題が生じた。例えば
、インク吸収性を向上させるべくインク輸送層の膜厚を
厚くすると、画像濃度が低下したり、薄すぎると解像度
が低下したり、添加する樹脂粒子が多すぎるとインク輸
送層に亀裂が生じたり、粉落ちが激しかったりし、また
樹脂粒子が少なすぎるとインク吸収性が不十分になった
り、色彩性や解像性が不十分である等の種々の問題が生
じた。

従って、前記の如き被記録材については、記録時には優
れたインク吸収性、耐水性、耐ブロッキング性等を示し
、記録後には、優れた色彩性、高い画像濃度、解像性、
耐光性、保存性等の画像品質を有する画像が提供できる
被記録材が要望されている。

（発明の解決しようとする問題点） しかし、これらすべての記録特性を同時に満足する被記
録材は未だ得られていないのが現状である。

そこで、本発明の目的は、表面に適度の光沢を有し、光
学濃度、解像性、耐水性等に優れた記録画像が得られる
被記録材を提供することにある。

更に本発明の目的は、色彩性、耐摩耗性、保存性、視感
等に優れた記録画像の得られる被記録材を提供すること
にある。

上記の目的は、以下の本発明によって達成される。

（問題点を解決するための手段） すなわち、第一の本発明は、インク輸送層とインク保持
層とを有し、且つインク保持層がインク中の染料を析出
させる材料を含有することを特徴とする被記録材である
。

更に第２の本発明は、インク輸送層とインク保持層とを
有する被記録材の記録面に、インクを以って記録を行う
記録方法であって、被記録材のインク保持層がインク中
の染料を析出させる材料を含有していることを特徴とす
る記録方法である。

（作　用） 本発明の被記録材は、記録面と観察面が同一である従来
の被記録材とは異なり、記録面と観察面とが表裏関係に
あり、且つそのインク保持層がインク中の染料を析出さ
せる材料を含有していることを主たる特徴としている。

すなわち、本発明の被記録材は、基本的に記録側である
インク輸送層にインクを以って記録を行い、その観察側
であるインク保持層側から記録画像を観察するものであ
る。

本発明を第１に特徴づけるインク輸送層は通液性を有し
、その表面に付着したインクを速やかに吸収、透過せし
める機能を有し、一方、インク保持層は、前記インク輸
送層から移行してきたインクもしくは記録剤を吸収、保
持する機能を有するものである。

この際、インク輸送層は、インク中の液媒体に対して親
和性が高くなければならないと同時に、記録剤（染料、
顔料等の着色剤および発色性を有する材料）に対しては
、逆に親和性が低くなければならない。

従って、インク輸送層は、インク媒体に対しては、濡れ
、浸透、拡散等の特性を持ち、記録剤に対しては、吸着
、浸透、反応等の特性を持たない材料を選択して構成さ
れなければならない。

本発明を第２に特徴づけるインク保持層は、インク輸送
層に一時的に吸収されたインクを安定的に吸収、捕捉す
るため、インクに対する吸収力がインク輸送層よりも強
くなければならない。

従って、インク保持層は、インク媒体に対すると同様に
、記録剤に対しても高い親和性を有していなければなら
ない。

本発明を第３に特徴づける点は、上記の如き構成の被記
録材のインク保持層にインク中の染料を析出させる材料
を包含せしめた点である。

すなわち、インク輸送層とインク保持層とを有する被記
録材はすでに述べた通り種々の利点を有するものである
が、インク保持層に吸着保持される染料が、横方向へ流
れ出したり、あるいは滲んだりすることは好ましくなく
、また記録後は裏面となるインク輸送層は水分を透過し
易い性質を有することから、そこに水滴等が付着した場
合にはこの水分が容易にインク保持層の画像に達し、画
像を形成する染料が溶出して画像が乱れる恐れがある。

本発明者の詳細な研究によれば、このような種々の問題
点はインク保持層中にインク中の染料を析出させる材料
を添加することによって容易に解決し得ることを知見し
たものである。

以下、好ましい実施態様に基づき、本発明を更に詳細に
説明する。

本発明の被記録材は、支持体としての基材と、該基材上
に形成された実質的にインクあるいは記録剤を吸収、捕
捉するインク保持層と、インク保持層上に形成され、イ
ンクを直接受容し、通液性を有し、実質的に記録剤が残
留しないインク輸送層より構成される。

但し、インク輸送層またはインク保持層が基材としての
機能を兼備するものである場合には、基材は必ずしも必
要ではない。

本発明に用いる基材としては、従来公知のものがいずれ
も使用でき、具体的には、ポリエステル樹脂、ジアセテ
ート樹脂、トリアセテート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリ
レート樹脂、セロハン、セルロイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ
イミド樹脂等のプラスチックフィルム、板あるいはガラ
ス板等が挙げられる。これらの基材の厚みはいずれでも
よいが、一般的には、１μｍ乃至５．０００μｍ程度で
ある。

尚、前述したとおり、本発明は、記録画像を記録側とは
反対の側から観察するものであるために、基材は透光性
を有することが必要である。

また、使用する基材は、最終的に透光性を有していわば
、基材に対しいかなる加工を施してもよく、例えば、基
材に所望の模様や適度のグロスや絹目模様を施すことが
可能である。更に、基材として耐水性や耐摩耗性等を有
するものを選択することによって、被記録材の画像観察
面に耐水性や耐摩耗性等も付与することもできる。

本発明の被記録材を構成するインク輸送層は、少なくと
も通液性を存することが必要である。本発明で言う通液
性とは、インクを速やかに通過させ、インク輸送層内に
インク中の記録剤を実質的に残留せしめない性質を言う
。インク輸送層の通液性を向上させるための好ましい態
様は、インク輸送層内部に亀裂や連通孔を有する多孔質
構造を有するものである。

また、前述したように、本発明では、記録面の反対側か
ら反射記録画像を観察するために、インク輸送層が光拡
散性を有することが好ましい。

上記の特性を満足するためのインク輸送層は、好ましく
は主として記録剤に対して非染着性の粒このような粒子
としては、インク中の記録剤すなわち、染料等を実質的
に吸着しない粒子であればいずれの粒子でもよく、本発
明において特に好適な粒子は、インク中の染料は一般に
水溶性であることからして疎水性の高い熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂等の有機顔料、例えば、ポリスチレン、ポ
リメタクリレート、エラストマー、エチレン−酢酸ビニ
ル重合体、スチレン−アクリル共重合体、ポリエステル
、ポリアクリル、ポリビニルエーテル、ポリアミド、ポ
リオレフィン、グアナミン、ＳＢＲ、ポリテトラフロロ
エチレン、クロロブレン等の樹脂粉体、それらのエマル
ジョンやサスペンションのうち少なくとも１種が所望に
より使用される。

また、インク輸送層の白色度を高めるために、インク輸
送層のインク透過性を妨げない程度に白色の無機顔料、
例えば、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナ
、合成シリカ、ケム、クレー、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、サテンホワイト、酸化ケイ素
、リトポン等を添加してもよい。

また、使用する結着剤は、上記粒子同士および／または
インク保持層と結着させる機能を有するものであり、粒
子と同様に記録剤に対して非染着性であることが好まし
い。

結着剤として好ましい材料は、前記の機能を有するもの
であれば、従来公知の材料がいずれも使用でき、例えば
、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、スチレン−ア
クリル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、デンプン、ポリビニルブチラール、ゼラチ
ン、カゼイン、アイオノマー、アラビアゴム、カルボキ
シメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミド、ポリウレタン樹脂、フェノール、メラミン
、エポキシ、スチレン−ブタジェンゴム、ユリア樹脂、
フェノール樹脂、α−オレフィン樹脂、クロロブレン、
ニトリルゴム等の樹脂のうち１種以上が所望により使用
できる。

更に、インク輸送層としての航記機能を向上させるため
に、必要に応じて、各種の添加剤、例えば、界面活性剤
、浸透剤、蛍光染料、着色染料等をインク輸送層に添加
してもよい。

前記粒子と結着剤との混合比（重量比）は、粒子／結着
剤＝１／３乃至５０／１の範囲が好ましく、より好適に
は、３／１乃至２０／１の範囲である。この混合比にお
いて結着剤が多すぎるときは、インク輸送層の亀裂や連
通孔が少なくなり、インクの吸収効果が減少してしまう
。また、混合比において粒子が多すぎると、粒子同士ま
たはインク保持層と粒子との接着が十分でなくなり、イ
ンク輸送層の強度が不十分となり、またインク輸送層を
形成し得なくなる。

インク輸送層の厚さは、インク滴量にも依存するが、好
ましくは１乃至２００μｍであり、より好適には３乃至
８０μｍである。

次に、インクまたは記録剤を実質的に捕捉する非多孔質
のインク保持層は、インク輸送層を通過してきたインク
中の記録剤を吸収、捕捉し、実質的に恒久保持するもの
である。

インク保持層は、インク輸送層よりもインクの吸収力が
強いことが必要である。これは、インク保持層の吸収力
が、インク輸送層の吸収力よりも弱い場合、インク輸送
層表面に付５−されたインクが、インク輸送層内を通過
し、そのインクの先端がインク保持層に到達した際に、
インク輸送層中にインクが滞留することにより、インク
輸送層とインク保持層の界面でインクがインク輸送層内
を必要以上に横方向に浸透、拡散していくことになる。

その結果、記録画像の解像力が低下し、高品質の記録画
像を形成しえなくなるからである。

また、前述のように、記録画像を記録面と反対側から観
察するため、インク保持層は光透過性であることが好ま
しい。

上記の要求を満足するインク保持層は、記録剤を吸着す
る光透過性樹脂および／またはインクに対して溶解性、
膨潤性を有する光透過性樹脂により構成されることが好
ましい。

ｍλば、貢？、鰻翻１としてはＮｊ姓染料または直培姿
料を含有する水性インクを用いた場合、インク保持層は
、上記染料に対して吸着性を有する樹脂、例えば、水系
インクに対して膨潤性を有する水溶性乃至親木性ポリマ
ーにより構成されるのが好ましい。尚、インク保持層を
構成する材料は、インクを吸収、捕捉する機能を有し、
非多孔質層を形成し透光性を有するものであれば特に限
定されるものではない。

インク保持層の厚さは、インクを吸収、捕捉するのに十
分であればよく、インク滴量によっても異なるが、好ま
しくは１乃至５０μｍであり、より好適には３乃至２０
μｍである。

尚、インク保持層を構成する材料は、水性インクを吸収
し、インク中の記録剤を保持できる材料であればいずれ
の材料でもよいが、インクが主として水性インクである
ところから水溶性乃至親水性ポリマーから形成するのが
好ましい。このような水溶性乃至親水性のポリマーとし
ては、例えば、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でん
ぷん、カチオンでんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソ
ーダ等の天然樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリアミド、ポリアクリルア
ミド、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、四
級化ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリシリウムハ
ライド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂
、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、イオン変性ポ
リビニルアルコール、ポリエステル、ポリアクリル酸ソ
ーダ等の合成樹脂、好ましくはこれらのポリマーを架橋
処理して水不溶性にした親木性ポリマー、２種以上のポ
リマーからなる親水性且つ水不溶性のポリマーコンプレ
ックス、親水性セグメントを有する親水性■つ水不溶性
のポリマー等が挙げられる。

以上の如きインク保持層中に添加するインク中の染料を
析出させる材料とは、水性インクの水溶性染料としては
、多くの場合酸性染料や直接染料が多く使用されている
ことから、アルカリ金属やアルカリ土類金属、その他の
金属、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグ
ネシウム、力ルシウム、アルミニウム、ストロンチウム
、マンガン等の水溶性金属塩、例えば、ハロゲン化物、
炭酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩等が
挙げられ、特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属の
ハロゲン化物が水性インク中の水溶性染料の色相を変化
させずに水溶性染料を直ちに析出できるので好ましい。

また、不揮発性または固体の脂肪酸、芳香族酸あるいは
それらの塩、固体の無機酸性物質（例えば、ルイス酸や
酸性白土）等も使用できる。これらの酸性物質は、イン
ク保持層に至る水溶性の染料を析出させて定着する作用
をするが、ｐＨの変化によって、色調が変化しない染料
を含むインクに適している。

また別の好ましい材料は、有機アミン、有機アンモニウ
ム塩、例えば、不揮発性の有機アミン、有機アンモニウ
ム塩等の低分子量有機化合物：ポリアリルアミン塩、ポ
リアミンスルホン酸４級アンモニウム塩、ポリアミノポ
リアミン・エピクロルヒドリン反応物、ジシアンジアミ
ド・ホルマリン縮合物等の塩基性オリゴマーまたはポリ
マー等が挙げられる。

好適な有機化合物は上記の如き第１〜３級のアミノ基を
有するオリゴマーまたはポリマーまたはそれらを４級化
したものの外、特に好適なものとして、下記一般式（Ｉ
）〜（ｍ）で表わされる塩基性オリゴマーまたはポリマ
ーが挙げられる。

（上記式中のＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、置換基
を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルカノー
ル基、アリルアルキル基、アリルアルケニル基、Ｘは酸
基、ｍは１〜７の整数、ｎは２〜１０の整数を示す。） （上記式中のＲ，、Ｒ２，Ｒ，は、水素原子、置換基を
有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルカノール
基、アリルアルキル基、アリルアルケニル基、Ｘは酸基
、ｎは５〜１００，０００の整数を示す。） （上記式中のＲ，、Ｒ２は、水素原子、置換基を有して
もよいアルキル基、アルケニル基、アルカノール基、ア
リルアルキル基、アリルアルケニル基、Ｘは酸基、ｎは
５〜１００，０００の整数を示す。） 一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、例え
ばナルポリ−６０７（ナルコケミカル製）、ポリフィッ
クス６０１（昭和高分子製）、パーコール１６９７（ア
ライドコロイド製）、キャットフローエ（カルゴンＣｏ
ｒｐ製）、ＲＡＳ　（口重紡績製）、ネオフィックスＲ
ＰＤ　（日華化学製）等の商品名で市場から人手でき、
且つ本発明において好適に使用できる。

以上の如きインク中の染料を析出させる材料をインク保
持層中に包含させることによって、インク保持層の透光
性は殆ど損なわれず、しかもインク保持層のインク定着
性が一層向上し、インク中の染料のインク保持層におけ
る横方向への滲みや流れ出しがなくなり、一層優れた染
料定着性、解像性、鮮明性が達成され、更に記録後にイ
ンク輸送層に水滴が付着しても、染料がインク保持層中
に強固に定着されている結果、画像の乱れ等が十分に防
止される。

以上の如きインク中の染料を析出させる材料は、あまり
に多量に添加すると形成される画像の色調を変化させた
り、また逆に画像の濃度が低下することになるので、イ
ンク保持層の重量の３０％以下の量でインク保持層中に
添加するのが好ましい。また添加量が低すぎても本発明
の効果が達成されないので、好ましい添加量は、インク
保持層の重量の０．１〜２０％の範囲である。

基材上にインク保持層とインク輸送層を形成する方法と
しては、上記で好適に挙げた材料を適当な溶剤に溶解ま
たは分散させて塗工液を調製し、該塗工液を、例えば、
ロールコーティング法、ロッドバーコーチインク法、ス
プレーコーティング法、エアナイフコーティング法等の
公知の方法により基材上に塗工し、その後速やかに乾燥
させる方法が好ましく、前記の材料をホットメルトコー
ティング法あるいは前記の材料から−辻、単独のシート
を形成しておき、該シートを基材にラミネートする如き
の方法でもよい。

但し、基材上にインク保持層を設ける際には、例えばア
ンカーコート層を形成する等の方法で基材とインク保持
層との密着を強固にし、空間をなくすのが好ましい。

基材とインク保持層との間に空間が存在すると、記録画
像の表面が乱反射し、実質的に画像光学濃度を下げるこ
とになるので好ましくない。

本発明の被記録材を用いて画像を記録する手段としては
、万年筆、ボールペン、フェルトベン、ペンプロッタ−
、インクミスト、インクジェット、各種の印刷等、記録
剤を含有するインクを用いた記録器具および記録装置が
挙げられる。

画像記録の高速性の観点から、インクジェット記録装置
やペンプロッタ−が好適である。

本発明の記録方法に用いるインクは、従来公知の水系お
よび／または油菜のインクを用いることができるが、イ
ンク輸送層に速やかに浸透し、インク保持層で速やかに
吸収、捕捉させるためには、インクの粘度が５００　ｃ
ｐｓ以下であることが必要である。好ましくは、粘度が
１００ｃｐｓ以下、好適には５０ｃｐｓ以下である。

また、火気に対する安全性や環境に対する耐汚染性等を
考慮すれば、水系のインクが好ましい。

インクに含有せしめる記録剤としては、従来公知の染料
、顔料等の着色剤および／発色性を有する材料を用いる
ことができる。例えば、インク染料、塩基性染料、反応
性染料、食用色素等に代表される水溶性染料が好ましい
。

本発明の記録方法において、記録面と観察面が表裏関係
にあるため、文字を印字する場合には、従来とは異なり
、鏡文字を印字できるような装置を用いる必要がある。

しかしながら、本発明の被記録材は記録後加熱によって
、インク輸送層を透明化することもでき、このような場
合には、記録面も同時に観察面とすることができる。従
って、このような場合には、文字等を通常の状態で記録
してもよい。

（実施例） 以下、実施例に基づき、本発明を具体的に説明する。尚
、文中％または部とあるのは特に断りの無い限り重量基
準である。

実施例１ 透光性基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ１００μｍ、　Ｑ−１ｓＯＤ　、東し製）を使用
し、この基材上に下記組成物Ａを乾燥膜厚が８１４０℃
、１０分乾燥炉内で乾燥した。

紙虞物Ａ カチオン変性ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−Ｃ−３１８−２人、クラレ製、１０％水溶液
）５０部 水溶性ポリエステル系ポリウレタン （エラストロント３７、第−工業製薬莢、２５％水溶液
）　　　　　　　　　　　２．５部触媒（エラストロン
　キャタリスト３２、第−工業製薬莢）　　　　　　　
　　０．２部インク中の染料を析出させる材料 （ポリフィラス６旧、昭和高分子製、 固形分６１％）　　　　　　　　　　０．４部更に、そ
の上に下記組成物Ｂを乾燥膜厚が１５μｍとなるように
バーコーター法により塗工し１００℃、５分間乾燥炉内
で乾燥した。

紅虞物１ ポリエチレン樹脂（ケミパールＷ−３００、三井石油化
学工業製、固形分４０％）　１００部酢酸ビニルエマル
ジョン（ポリゾール ２Ｎ−５、昭和高分子製、固形分５１％）８部 ポリオキシエチレンオクチルフェニル エーテル（エマルゲン８１０、花王製）０．２部 このようにして本発明の白色の不透明な被記録材を得た
。

実施例２ 透光性基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ１００μｍ、　　Ｑ−７７、東し製）を用い、こ
の基材の表面に下記組成物Ｃを乾燥膜厚が５μｍになる
ようにバーコーター法により塗工し、１１０℃、１０分
間乾燥炉内で乾燥した。

紅威物ぷ ポリビニルピロリドン（ｐｖｐに−９０、ＧＡＦ製、１
０％ＤＭＦ溶液）　　　　　　　　８４部スチレン／ア
クリル酸共重合体（オキシラック５Ｒ−２１００、日本
触媒化学説、１０％ＤＭＦ溶液）　　　　　　　　　　
　　　　１６部インク中の染料を析出させる材料 （ギ酸カルシウム、試薬、和光純薬製）０．２部 更にその」二に下記組成物りを乾燥膜厚が２０μｍとな
るようにバーコーター法により塗工し１２０℃、６分間
乾燥炉内で乾燥した。

粧威勤ｐ ポリメタアクリレート樹脂（マイクロスフェアＭ、松本
油脂製薬製）　　　　１００部ポリウレタン樹脂（ＡＩ
ＺＥＬＡＸ　Ｓ−４０４ＯＮ、保土谷化学工業製、固形
分４５％）　　２０部ソジウムジオクチルスルフオサク
シネート（ペレックス０Ｔ−Ｐ、花王製、固形分７０％
）０．１５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
このようにして得られた本発明の被記録材は白色の不透
明なものであった。

実施例３ 透光性基材として実施例２で使用したポリエチレンテレ
フタレートフィルムを用い、この基材上に下記組成物Ａ
を乾燥膜厚が１０μｍになるようにバーコーター法によ
り塗工し、１００℃、１２分間乾燥炉内で乾燥した。

粧處物玉 櫛型ポリマー（２５％メチルセロソルブ溶液）６０部 メチルビニルエーテル／無水マレイン酸モノエチルエス
テル（Ｇａｎｔｒｅｚ　ＥＳ−４２５、ＧＡＦ製、１０
％水／エタノール溶液）　　４０部インク中の染料を析
出させる材料 （塩化スズ、試薬、和光純薬製）　　０．３部尚、上記
櫛型ポリマーは、主鎖（２−とドロキシエチルメタアク
リレート６４部とジメチルアクリルアミド１６部とのコ
ポリマー）８０部に対し、２０部のメチルメタクリレー
トマクロマーをグラフト重合したものである。

更にその上に下記組成物Ｆを乾燥膜厚が１０μｍとなる
ようにバーコーター法により塗工し１４０℃、３分間乾
燥炉内で乾燥した。

１處物上 ポリスチレン樹脂（住人化学工業製） １００部 アイオノマー樹脂（ケミバール５Ａ−１００、三井石油
化学工業製、固形分３５％）　　３０部ポリオキシエチ
レン（エマルゲン＾−５００、花王製）　　　　　　　
　　　　　　０．２部このようにして得られた本発明の
白色の不透明な被記録材を得た。

実施例４〜６ 実施例１におけるインク中の染料を析出させる材料に代
えて下記のインク中の染料を析出させる材料を使用し他
は実施例１と同様にして、白色不透明な本発明の被記録
材を得た。

実施例Ａ インク中の染料を析出させる材料 （ナルポリ６０７、ナルコケミカル製）０．５部 実施例ｊ インク中の染料を析出させる材料 （キャットフロー１１カルゴンＣｏｒｐ製）０．４部 実施例１ インク中の染料を析出させる材料 （パーコール１６９７、アライドコロイド製）０．３部 比較例１〜３ 実施例１〜３においてインク中の染料を析出させる材料
を使用しないことを除いて比較用の被記録材を得た。

実施例７および比較例４ 上記実施例および比較例の各々の被記録材に対して下記
４種のインクを用いて、発熱抵抗体でバブル（泡）を発
生させ、その圧力でインクを吐出させるオンデマンド型
インクジェット記録ヘッドを有する記録装置を使用して
各々インクジェット記録を実施した。使用した４種のイ
ンクの組成を下記に示す。このようにして得られた記録
物に対して本発明の目的に充分適合したものであるかど
うかを以下の方法に従って試験し、評価した。評価結果
は後記第１表に示す。

又ヱ２り（組成） Ｇ、１．アシッドイエロー２３　　　　　２部ジエチレ
ングリコール　　　　　　１５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８５部赤イ之夕（組成） Ｃ，１，アシッドレッド９２　　　　　　２部ジエチレ
ングリコール　　　　　　１５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８５部育ヱ之夕（組成） Ｃ，１，ダイレクトブルー８６　　　　２部ジエチレン
グリコール　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８５部胤ヱ乞り（組成） Ｃ，１，ダイレクトブラック１９　　　２部ジエチレン
グリコール　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８５部（１）インク吸収性は、インク
ジェット記録後、記録物を室温下で放置し、記録部に指
で触れてもインクが指に付着せずに充分量乾燥定着する
までの時間を測定した。

（２）画像光学濃度（０，Ｄ、）はマクベス濃度計ＴＲ
５２４を用いて黒インク記録部につき画像観察面側（Ａ
）と記録面（Ｂ）から測定した。

（３）画像の色彩鮮明性は、記録剤の発色性と適度の解
像性に起因するところが大きく、ここでは目視により一
番優れているものを◎として、以下Ｏ１△、×の４段階
で評価した。

（４）画像の耐水性は、記録済みの被記録材を流水中に
５分間浸漬後、画像観察面側の画像光学濃度が浸漬前よ
り低い場合にはＸ、ドツト径が浸漬前より１．５倍以上
になる場合には△、両者を満たさないものをＯとした。

以上の結果から総合評価を行った。その結果を第１表に
示す。

尚、総合評価においては、インクの吸収が速やかであり
、インクジェット記録適性に優れ、且つ画像観察面の光
沢性および画像の鮮明性、耐水性の良好なものを○、イ
ンクジェット適性、画像観察面の光沢、耐水性のうち、
１つでも不十分なものがあるものを×とした。

（効　果） 以上のように構成される本発明の被記録材は、一般の紙
のように、インクを以って記録した面から記録画像を観
察することが不可能ではないが、記録面とは反対側の面
、すなわちインク保持層または基材側から記録画像を観
察することにより、従来では得られなかった優れた効果
を有している。

すなわち、インク保持層が透光性および高い染料定着性
を有することにより、染料のインク保持層中における横
方向への滲みや流れ出しがなくなるため、画像の濃度、
鮮明性、解像性が一層向上し、また記録後にインク輸送
層に水滴が付着したりしても、これによって画像が損な
われることがない。

また、記録面となるインク輸送層が通液性を有し、且つ
亀裂や連通孔を内在することにより、インクの吸収性お
よび記録画像の解像度が向上し、鮮明な画像を提供する
ことができる。

更に、基材として透光性基材を用いた場合には、基材が
光透過性を有することに基づく前記の−」覧−１−ｊく
− 効果に加えて、記録画像に光沢、耐水性、耐候性、耐摩
耗性が付与される。

本発明の被記録材は、記録画像表面に透光性フィルムを
ラミネートする従来の方法に比して、記録画像の光学濃
度、記録画像作成時の操作性の面で格段に優れたもので
ある。

（以下余白） １■１ ニ（」１漕Ｌ ヱツ３」１艮性−１秒　　同左　同た　同左　同左　同
左画」Ｌ九１」１度− （Ａ）　　　　　　　　１．３５　　１．４８　　１．
４０　　１．３８　　１．３３　　１．４２（Ｂ）　　
　　　　　　０．６５　　０．６３　　０．６７　　０
．６２　　０．５５　　０．５６色１ｍ五−◎　　　◎
　　　◎　　　◎　　　◎　　　Ｏ耐　　　　　　　　
　　　　ｏｏ、ｏｏｏ。

総イ１を価−ｏｏｏｏｏ。

１　　　　　　λ　　　　　　ユ （Ａ）　　　　　　　　１．３６　　　　　１．４９　
　　　　１．４１（Ｂ）　　　　　　　　０．６５　　
　　　０．６３　　　　　０．６７魚影Ｉ岬封１−一　
　　　△　　　　　○　　　　　Ｏ耐水且−一一一一　
　　　△　　　　　×　　　　　×総塗」」１−ｍ−Ｘ
　　　　　　Ｘ　　　　　　Ｘ手続ネ市正書（自発） 昭和６１年１０月７日

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）インク輸送層とインク保持層とを有し、且つイン
   ク保持層がインク中の染料を析出させる材料を含有する
   ことを特徴とする被記録材。
2. （２）インク輸送層とインク保持層とが基材上に積層さ
   れている特許請求の範囲第（１）項に記載の被記録材。
3. （３）インク中の染料を析出させる材料が、インク保持
   層中にインク保持層の重量の０．１〜３０％の量で存在
   する特許請求の範囲第（１）項に記載の被記録材。
4. （４）インク中の染料を析出させる材料が、カチオン性
   材料である特許請求の範囲第（１）項に記載の被記録材
   。
5. （５）基材が透光性である特許請求の範囲第（２）項に
   記載の被記録材。
6. （６）インク輸送層が多孔質である特許請求の範囲第（
   １）項に記載の被記録材。
7. （７）インク輸送層が、記録剤に対して非染着性の粒子
   と結着剤とを主体として構成される特許請求の範囲第（
   １）項に記載の被記録材。
8. （８）インク保持層が非多孔質である特許請求の範囲第
   （１）項に記載の被記録材。
9. （９）インク保持層が水溶性乃至親水性ポリマーを主体
   として構成される特許請求の範囲第（１）項に記載の被
   記録材。
10. （１０）インク輸送層が光拡散性であり、インク保持層
    がインク輸送層よりも光透過性である特許請求の範囲第
    （１）項に記載の被記録材。
11. （１１）インク保持層がインク輸送層よりインク吸収力
    が強い特許請求の範囲第（１）項に記載の被記録材。
12. （１２）インク輸送層が連通孔を有する特許請求の範囲
    第（１）項に記載の被記録材。
13. （１３）インク輸送層が亀裂を内在する特許請求の範囲
    第（１）項に記載の被記録材。
14. （１４）インク輸送層とインク保持層とを有する被記録
    材の記録面に、インクを以って記録を行う記録方法であ
    って、被記録材のインク保持層がインク中の染料を析出
    させる材料を含有していることを特徴とする記録方法。