JPS62261476A - 被記録材およびそれを用いた記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、フェルトペン、万年筆、ペンプロッタ−、イ
ンクジェット記録装置等、インクを用いた記録方法に好
適な被記録材、とりわけインクの吸収性と記録画像の色
彩性、耐候性、保存性等に優れた被記録材およびこのよ
うな高画質記録画像を得るための記録方法に関する。

（従来の技術） 従来、インクを用いた記録方法１例えば、万年筆、フェ
ルトペン、ボールペン等による筆記、ペンプロッタ−、
インクジェット記録装置等による記録に用いられる被記
録材としては、上質紙、ポンド紙、筆記用紙等の一般紙
あるいはアート紙、キャストコート紙等のコート紙が挙
げられる。

しかし、近年、インクジェット記録装置やペンプロッタ
−等の記録機器の発達に伴い、前述した従来の被記録材
では充分な記録特性が得られていない。

すなわち、上記の如き近年の記録方法では、従来とは比
較にならない程の高速記録と多色記録が行われるため、
従来の被記録材では、インクの吸収性、同一箇所に複数
のインクが付着した際の発色性、色彩性等が満足すべき
レベルまで到達していない。

これらの問題点を解決するために、インクジェット用紙
に代表されるような多孔質のインク吸収層を基材表面に
有するコート紙が考案されている０例えば、特開昭６０
−２１４９８９号公報には、多孔質インク吸収性樹脂層
を基材上に設けてなるシートが記載されている。

このインク吸収層は、多孔質であり、内部に細孔や亀裂
を含んでいるため、インク吸収速度が向上するというも
のである。

このように、多孔質インク吸収層を設けることにより、
ある程度、インク吸収性を高めることは可能であるが、
吸収層が多孔質であるがため、被記録材が光拡散性を有
し、鮮明で光学濃度の高い記録画像および光沢のある記
録画像が得られない。

また、インクの記録面から記録画像を観察するため、記
録剤をできるだけ吸収層表面に残留せしめる構成をとっ
ており、画像の耐水性や耐摩擦性等の耐久性や保存性に
劣ると云う欠点がある。

このような問題を解決する一方法としては、例えば特開
昭５８−１３６４８０号公報に開示の記録用媒体が知ら
れている。この記録用媒体は、支持体上に少なくとも一
層の白色度の高いインク受理層を設けたものであり、形
成された画像は支持体側から観察するものである。この
方式では観察面における耐水性等の各種性能は十分に解
決されているが、インク受理層の白変を高めるために多
量の顔料を使用しており、その結果白変は高いものの、
付着されたインクが顔料により吸着され、インク受理層
と支持体との界面に達するインクの量が少なくなるため
、観察面における画像潤度を十分に高くすることができ
ず、また色彩性や解像度等も劣るという欠点がある。

更に、顔料を主成分とするインク受容層が、直接支持体
に隣接しているために、インクおよび記録剤は、インク
受容層の細孔内に保持されるにとどまり、記録後の記録
媒体に水滴が付着したり、水中に浸漬することによりイ
ンクおよび記録剤が溶出し、極めて耐水性に劣るという
欠点がある。

また、最近では、インクジェット記録装置、ペンプロッ
タ−等を用いた記録の高速化、高品位化が進むにつれて
、被記録材に対しても飛躍的な記録性能を有するものが
要求されている。

すなわち、インクの吸収性、記録剤の発色性、記録画像
の耐候性、解像度、色彩性、記録画像濃度、保存性ある
いは光沢等の記録性能のすべてにおいて、従来よりも格
段に優れた被記録材が必要になってきた。

木発明者は、上記の如き被記録材を提供すべく研究の結
果、インク輸送層とインク保持層を有し、記録面と画像
観察面が表裏の関係にある特定の構成の被記録材を以前
に提案した。

しかしながら、これら先行発明の被記録材においては、
形成されたインク輸送層のインク吸収性、強度、インク
保持層との関係、形成される画像品質との関係等の種々
の要求性能の相関が明らかでなく、ある種の性能の向上
を図ると他の性能が低下する等の問題が生じた０例えば
、インク吸収性を向上させるべくインク輸送層の膜厚を
厚くすると、画像濃度が低下したり、薄すぎると解像度
が低下したり、添加する樹脂粒子が多すぎるとインク輸
送層に亀裂が生じたり、粉落ちが激しかったりし、また
樹脂粒子が少なすぎるとインク吸収性が不十分になった
り、色彩性や解像性が不十分である等の種々の問題が生
じた。

従って、前記の如き被記録材については、記録時には優
れたインク吸収性、耐水性、耐ブロッキング性等を示し
、記録後には、優れた色彩性、高い画像濃度、解像性、
耐候性、保存性等の画像品質を有する画像が提供できる
被記録材が要望されている。

（発明の解決しようとする問題点） しかし、これらすべての記録特性を同時に満足する被記
録材は未だ得られていないのが現状である。

そこで１本発明の目的は１表面に適度の光沢を有し、光
学濃度、ＩＴＦｔ候性（耐光性）、保存性辱に浸れた記
録画像が得られる被記録材を提供することにある。

更に本発明の目的は、耐水性、耐摩耗性、耐候性、色彩
性、視感等に侵れた記録画像の得られる被記録材を提供
することにある。

上記の目的は、以下の本発明によって達成される。

（問題点を解決するための手段） すなわち、第一の本発明は、インク輸送層とインク保持
層とを有し、且つインク輸送層および／またはインク保
持層が紫外線吸収剤を含有することを特徴とする被記録
材である。

更に第２の本発明は、インク輸送層とインク保持層とを
有する被記録材の記録面に、インクを以って記録を行う
記録方法であって、被記録材のインク輸送層および／ま
たはインク保持層が紫外線吸収剤を含有していることを
特徴とする記録方法である。

（作　用） 本発明の被記録材は、記録面と観察面が同一である従来
の被記録材とは異なり、記録面と観察面とが表裏関係に
あり、且つそのインク輸送層および／またはインク保持
層が紫外線吸収剤を含有していることを主たる特徴とし
ている。

すなわち１本発明の被記録材は、基本的に記録側である
インク輸送層にインクを以って記録を行い、その観察側
であるインク保持層側から記録画像を観察するものであ
る。

本発明を第１に特徴づけるインク輸送層は通液性を有し
、その表面に付着したインクを速やかに吸収、透過せし
める機能を宥し、一方、インク保持層は、前記インク輸
送層から移行してきたインクもしくは記録剤を吸収、保
持する機能を有するものである。

この際、インク輸送層は、インク中の液媒体に対して親
和性が高くなければならないと同時に、記録剤（染料、
顔料等の着色剤および発色性を有する材料）に対しては
、逆に親和性が低くなければならない。

従って、インク輸送層は、インク媒体に対しては、濡れ
、浸透、拡散等の特性を持ち、記録剤に対しては、吸着
、浸透、反応等の特性を持たない材料を選択して構成さ
れなければならない。

本発明を第２に特徴づけるインク保持層は、インク輸送
層に一時的に吸収されたインクを安定的に吸収、捕捉す
るため、インクに対する吸収力がインク輸送層よりも強
くなければならない。

従って、インク保持層は、インク媒体に対すると同様に
、記録剤に対しても高い親和性を有していなければなら
ない。

本発明を第３に特徴づける点は、上記の如き構成の被記
録材のインク輸送層および／またはインク保持層に紫外
線吸収剤を包含せしめた点である。

すなわち、上記の如き基本的構成を有する本発明の被記
録材は、画像を形成せしめた後は、主としてインク保持
層側または透明性基材側が観察面となるものであり、こ
の面には一般に耐久性のある透明フィルムまたはシート
が配置されるため、特段の問題は生じないものであるが
、このような被記録材であっても、長期保存中において
画像の鮮明性が失われるものであった０本発明者の詳細
な研究によれば、このような画像の劣化は、主として多
孔質であるインク輸送層側からの影響によることを知見
し、このインク輸送層および／またはインク保持層中に
紫外線吸収剤を包含させることにより、上記の如き画像
の劣化が十分に抑制し得ることを知見したものである。

更に本発明によれば、上記の如き画像の劣化は、インク
輸送層側およびインク保持層側（基材側）から入射され
ろ光のみならず、インク輸送層およびインク保持層が親
水性を有することから常にある程度の水分を含有してお
り、そのために長期保存中にはカビが発生することもあ
り、カビの発生によっても画質が低下することを見い出
した。

従って本発明の更に好ましい態様は、インク輸送層およ
び／またはインク保持層が紫外線吸収剤に加えて防カビ
剤をも含有するものであり、これによって画像の°長期
安定性、すなわち、画像の耐候性や黄変劣化等が十分に
抑制し得るものである。

以下、好ましい実施態様に基づき１本発明を更に詳細に
説明する。

本発明の被記録材は、支持体としての基材と、該基材上
に形成された実質的にインクあるいは記録剤を吸収、捕
捉するインク保持層と、インク保持層上に形成され、イ
ンクを直接受容し、通液性を有し、実質的に記録剤が残
留しないインク輸送層より構成される。

但し、インク輸送層またはインク保持層が基材としての
機能を兼備するものである場合には、基材は必ずしも必
要ではない。

本発明に用いる基材としては、従来公知のものがいずれ
も使用でき、具体的には、ポリエステル樹脂、ジアセテ
ート樹脂、トリアセテート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルボン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、
セロハン、セルロイド、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化
ビニリデン樹脂、ポリイミド樹脂等のプラスチックフィ
ルム、板あるいはガラス板等が挙げられる。これらの基
材の厚みはいずれでもよいが、一般的には、１７ｚｍ乃
至５．０００４ｍ程度である。

尚、前述したとおり、本発明は、記録画像を記録側とは
反対の側から観察するものであるために、基材は透光性
を有することが必要である。

また、使用する基材は、最終的に透光性を有していれば
、基材に対しいかなる加工を施してもよく、例えば、基
材に所望の模様や適度のグロスや綱目模様を施すことが
可能である。更に、基材として耐水性や耐摩耗性等を有
するものを選択することによって、被記録材の画像観察
面に耐水性や耐摩耗性等も付与することもできる。

本発明の被記録材を構成するインク輸送層は、少なくと
も通液性を有することを含有することが必要である０本
発明で言う通液性とは、インクを速やかに通過させ、イ
ンク輸送層内にインク中の記録剤を実質的に残留せしめ
ない性質を言う、インク輸送層の通液性を向上させるた
めの好ましい態様は、インク輸送層内部に亀裂や連通孔
を有する多孔質構造を有するものである。

また、前述したように、本発明では、記録面の反対側か
ら反射記録画像を観察するために、インク輸送層が光拡
散性を有することが好ましい。

上記の特性を満足するためのインク輸送層は、好ましく
は主として記録剤に対して非染着性の粒子と結着剤とか
ら構成される。

このような粒子としては、インク中の記録剤すなわち、
染料等を実質的に吸着しない粒子であればいずれの粒子
でもよく、本発明において特に好適な粒子は、インク中
の染料は一般に水溶性であることからして疎水性の高い
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の有機粒子、例えば、ポ
リスチレン、ポリ　（メタ）アクリレート、エラストマ
ー、エチレン−酢酸ビニル重合体、スチレン−アクリル
共重合体、ポリエステル、ポリアクリル、ポリビニルエ
ーテル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、
フッ素樹脂、ポリアセタール、ポリアミドイミド、アイ
オノマー、ポリイミド、ポリウレタン、メラミン樹脂、
エリア樹脂、フェノール樹脂、グアナミン、ＳＢＲ等の
樹脂粉体、それらのエマルジョンやサスペンションのう
ち少なくとも１種が所望により使用される。

また、インク輸送層の白色度を高めるために、インク輸
送層のインク透過性を妨げない程度に白色の無機顔料、
例えば、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナ
、合成シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイソウ土、水酸化
アルミニウム、クレー、硫酸バリウム、醸化チタン、酸
化至鉛、硫化亜鉛、サチンホワイト、酸化ケイ素、リト
ポン等を添加してもよい。

また、使用する結着剤は、上記粒子同士および／または
インク保持層と結着させる機能を有するものであり、粒
子と同様に記録剤に対して非染着性であることが好まし
い。

結着剤として好ましい材料は、前記の機能を有するもの
であれば、従来公知の材料がいずれも使用でき、例えば
、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、スチレン−ア
クリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル−酢酸ビニ
ル共重合体、デンプン、ポリビニルブチラール、ゼラチ
ン、カゼイン、アイオノマー、アラビアゴム、カルボキ
シメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミド、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹
脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂。

ポリエチレンオキシド、ポリビニルエーテル、スチレン
−ブタジェンゴム、エリア樹脂、フェノール樹脂、α−
オレフィン樹脂、クロロプレン、ニトリルゴム等の樹脂
のうち１種以上が所望により使用できる。

更に、インク輸送層としての前記機能を向上させるため
に、必要に応じて、各種の添加剤１例えば、界面活性剤
、浸透剤、蛍光染料、着色剤等をインク輸送層に添加し
てもよい。

前記粒子と結着剤との混合比（重量比）は、粒子／結着
剤＝１／３乃至５０／１の範囲が好ましく、より好適に
は、３／１乃至２０／ｌの範囲である。この混合比にお
いて結着剤が多すぎるときは、インク輸送層の亀裂や連
通孔が少なくなり、インクの吸収効果が減少してしまう
、また、混合比において粒子が多すぎると、粒子同士ま
たはインク保持層と粒子との接着が十分でなくなり、イ
ンク輸送層を形成し得なくなる。

インク輸送層の厚さは、インク滴量にも依存するが、好
ましくは１乃至２００４ｍであり、より好適には３乃至
８０ルｍである。

以上の如きインク輸送層（記録面）に紫外線吸収剤（お
よび防カビ剤）を包含させる方法には、後述の如き紫外
線吸収剤（および防カビ剤）をインク輸送層の形成時に
、インク輸送層を形成する粒子あるいは結着剤または両
方に添加する方法、更にはインク輸送層の形成後に紫外
線吸収剤（および防カビ剤）を適当な媒体により溶液と
してスプレーや含浸により吸収させる方法によって容易
に行うことができる。

本発明において使用する紫外線吸収剤とは、エネルギー
レベルの高い紫外領域の波長の光（３００〜４５０ｎｍ
）を吸収し、これを熱エネルギーとして放出する物質を
云い、日光中や照明光中の紫外線による記録画像の変褪
色を抑制する作用を有するものである。

本発明においては、このような紫外線吸収剤をインク輸
送層中に添加する場合には、インク輸送層を形成する材
料の重量の約０．００１−１０％の範囲で使用するのが
好ましい、紫外線吸収剤の使用量が上記範囲未満である
と、画像の耐候性の向上効果が十分でなく、また、上記
範囲を越える使用量では、過剰に添加した効果が得られ
ないだけでなく、インク受容層の成膜性やインク受容性
等に悪影響を及ぼすので好ましくない。

本発明において使用する紫外線吸収剤としては１例えば
、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系、アクリロニトリル系、ヒンダードアミン系、金
属錯塩系等の従来公知のものはいずれも使用でき、好ま
しいものとしては、 フェニルサリシレート Ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレート Ｐ−オクチルサリシレート ２−ヒドロキシベンゾフェノン、 ２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−２′−力ルポキシベンゾフェノン。

２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェ
ノン・トリヒトレート、 ２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、 ２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノ
ン、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−フルキルオキ
シベンゾフェノン、 ２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、 ２．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
。

２．２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノン、 ２．２”、４．４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、 ラジウム２．２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキ
シ−５−スルホベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン、 ５−クロル−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２
′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、 ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、 ２−（２”−ヒドロキシ−３′−と−ブチル−５′〜プ
ロピオン酸オクチルフエニル）−５−クロルベンゾトリ
アゾール、 ２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール ２−（２”−ヒドロキシ−３”、５”−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール ２−（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジー七−プチル
フェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール ２−（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジー七−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール ２−エチルへキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニ
ルアクリレート、 エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレー
ト、 ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、 ［２、２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート
）］　−］ｎ−ブチルアミンニッケルニッケルコンプレ
ックス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル−リン酸モノエチレート、 ニッケルージブチルジチオカーバメート、レゾルシノー
ルモノベンゾエート、 ヘキサメチルホスホリルトリアミド、 ２．４．５−）リヒドロキシブチルフェノン、ジ−ｐ−
オクチルフェニルテレフタレート、ジ−ｐ−ｎ−ノニル
フェニルイソフタレート、ヒンダードアミン、 および他のモノマーと共重合することによりポリマー中
に導入されるものとして、 ２−才キシー４−（２−オキシ−３−メタクリルオキシ
）プロポキシベンゾフェノン、 ジフェニルメチレンシアン酢酸エチル、等が挙げられる
。

また、本発明において好ましく使用する防カビ剤として
は、従来公知の防カビ剤はいずれも使用できるものであ
り、このような防カビ剤をインク輸送層中に添加する場
合には、このような防カビ剤がインク輸送層の重量の０
．００１〜１０％を占める割合が好適である。使用量が
０．００１％重量％未満では防カビ剤の効果が不十分で
あり、また１０重量％を越える量を使用しても、使用量
に応じて防カビ性が向上するものでもないので好ましく
ない。

また、防カビ剤の種類によっては、菌類に対する防カビ
性が異なるため、２種類以上を上記範囲を越えない程度
に使用することも有効である。

このような防カビ剤として好ましいものとして、例えば
、安息香酸、ソルビン酸およびその塩、パラオキシ安息
香酸エステル、デヒドロ酢酸、プロピオン酸、それらの
塩類およびジフェニル、Ｏ−フェニルフェノール、銅−
８−キノリレート、ＰＣＰ、ＰＣＰ−Ｎａ、ＰＣＭＸ　
（ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール）、デヒドロエチルア
ミンペンタクロロフェノール、４−クロロ−２−フェニ
ルフェノール、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタラミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′フェニル（Ｎ′−フルオロ
ジクロロメチルチオ）スルファミド、Ｎ−トリクロロメ
チルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカーポキ
シミド、２゜４．５．６−チトラクロローイソーフタロ
ニトリル、ビス（トリーｎ−ブチルスズ）オキシド、ト
リブチルスズラウレー）、１０．１０′オキシビスフエ
ノキシアルシン、チアベンダゾール等が挙げられる。

次に、インクまたは記録剤を実質的に捕捉する非多孔質
のインク保持層は、インク輸送層を通過してきたインク
中の記録剤を吸収、捕捉し、実質的に恒久保持するもの
である。

インク保持層は、インク輸送層よりもインクの吸収力が
強いことが必要である。これは、インク保持層の吸収力
が、インク輸送層の吸収力よりも弱い場合、インク輸送
層表面に付与されたインクが、インク輸送層内を通過し
、そのインクの先端がインク保持層に到達した際に、イ
ンク輸送層中にインクが滞留することにより、インク輸
送層とインク保持層の界面でインクがインク輸送層内を
必要以上に横方向に浸透、拡散していくことになる。そ
の結果、記録画像の解像力が低下し、高品質の記録画像
を形成しえなくなるからである。

また、前述のように、記録画像を記録面と反対側から観
察するため、インク保持層は光透過性であることが好ま
しい。

上記の要求を満足するインク保持層は、記録剤を吸着す
る光透過性樹脂および／またはインクに対して溶解性、
膨潤性を有する光透過性樹脂により構成されることが好
ましい。

例えば、記録剤としては酸性染料または直接染料を含有
する水性インクを用いた場合、インク保持層は、上記染
料に対して吸着性を有する樹脂、例えば、水系インクに
対して膨潤性を有する水溶性乃至親水性ポリマーにより
構成されるのが好ましい、尚、インク保持層を構成する
材料は、インクを吸収、捕捉する機能を有し、非多孔質
層を形成し、透光性を有するものであれば特に限定され
るものではない。

インク保持層の厚さは、インクを吸収、捕捉するのに十
分であればよく、インク滴量によっても異なるが、好ま
しくはｌ乃至５０ｇｍであり、より好適には３乃至２０
Ｂｍである。

尚、インク保持層を構成する材料は、水性インクを吸収
し、インク中の記録剤を保持できる材料であればいずれ
の材料でもよいが、インクが主として水性インクである
ところから水溶性万全親水性ポリマーから形成するのが
好ましい、このような水溶性乃至親水性のポリマーとし
ては、例えば、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でん
ぷん、カチオンでんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソ
ーダ等の天然樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリアミド、ポリアクリルア
ミド、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリフェ
ニルアセトアセタール、ポリエチレンイミン、ポリビニ
ルピロリドン、四級化ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルピリシリウムハライド、メラミン樹脂、フェノール樹
脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、ポリビニルアルコー
ル、イオン変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、
ポリアクリル酸ソーダ等の合成樹脂、好ましくはこれら
のポリマーを架橋処理して水不溶性にした親水性ポリマ
ー、２種以上のポリマーからなる親水性且つ水不溶性の
ポリマーコンプレックス、親水性セグメントを有する親
水性且つ水不溶性のポリマー等が挙げられる。

以上の如き材料からなるインク保持層に前記の如き紫外
線吸収剤（および防カビ剤）を包含させる場合のこれら
薬剤の添加量および添加方法は、いずれもインク輸送層
における場合と同様でよい、また、紫外線吸収剤（およ
び防カビ剤）は。

インク輸送層またはインク保持層あるいは両者に包含さ
せ得るものである。

基材上にインク保持層とインク輸送層を形成する方法と
しては、上記で好適に挙げた材料を適当な溶剤に溶解ま
たは分散させて塗工液を調製し、該塗工液を、例えば、
ロールコーティング法。

ロットバーコーチインク法、スプレーコーティング法、
エアナイフコーティング法等の公知の方法により基材上
に塗工し、その後速やかに乾燥させる方法が好ましく、
前記の材料をホットメルトコーティング法あるいは前記
の材料から一旦、単独のシートを形成しておき、該シー
トを基材にラミネートする如きの方法でもよい。

但し、基材上にインク保持層を設ける際には、例えばア
ンカーコート層を形成する等の方法で基材とインク保持
層との密着を強固にし、空間をなくすのが好ましい。

基材とインク保持層との間に空間が存在すると、記梨画
像の表面が乱反射し、実質的に画像光学濃度を下げるこ
とになるので好ましくない。

本発明の被記録材を用いて画像を記録する手段としては
、万年筆、ボールペン、フェルトペン、ペンプロッタ−
、インクミスト、インクジェット、各種の印刷等、記録
剤を含有するインクを用いた記録器具および記録装置が
挙げられる。

画像記録の高速性の観点から、インクジェット記録装置
やペンプロッタ−が好適である。

本発明の記録方法に用いるインクは、従来公知の水系お
よび／または油系のインクを用いることができるが、イ
ンク輸送層に速やかに浸透し、インク保持層で速やかに
吸収、捕捉させるためには、インクの粘度が５００ｃｐ
ｓ以下であることが必要である。好ましくは、粘度が１
ｏＯｃｐｓ以下、好適には５０ｃｐｓ以下である。

また、火気に対する安全性や環境に対する耐汚染性等を
考慮すれば、水系のインクが好ましい。

インクに含有せしめる記録剤としては、従来公知の染料
、顔料等の着色剤および／発色性を有する材料を用いる
ことができる０例えば、インクジェット記録に用いられ
る記録剤としては、直接染料、塩基性染料、反応性染料
、食用色素等に代表される水溶性染料が好ましい。

本発明の記録方法において、記録面と観察面が表裏関係
にあるため、文字を印字する場合には、従来とは異なり
、鏡文字を印字できるような装置を用いる必要がある。

しかしながら、本発明の被記録材は記録後加熱によって
、インク輸送層を透明化することもでき、このような場
合には、記録面も同時に観察面とすることができる。従
って、このような場合には１文字等を通常の状態で記録
してもよい。

（実施例） 以下、実施例に基づき、本発明を具体的に説明する。尚
、文中％または部とあるのは特に断りの無い限り重量基
準である。

実施例１ 透光性基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さｌ　００　ｕＬｍ、　Ｑ−７７、東し製）を使用
し、この基材上に下記組成物Ａを乾燥膜厚が８７ｐｍに
なるようにバーコーター法により塗工し、１２０℃、５
分間乾燥炉内で乾燥した。

肚處聾］ ポリビニルピロリド７　（ＰＶＰＫ−９０、ＧＡＦ製、
１０％ＤＭＦ溶液）　　　　　　　　　　　　８８部ノ
ボラック型フェノール樹脂（レジトップＰＳに−２３２
０、群栄化常襲、１０％ＤＭＦ溶液）　１２部紫外線吸
収剤（ＵＶＩＮＵＬ４００　、　ＢＡＳＦジャパン製）
０．２部 更に、その上に下記組成物Ｂを乾燥膜厚が２０ｇｍとな
るようにバーコーター法により塗工し９０℃、７分間乾
燥炉内で乾燥した。

紅戚１Ｊ 低密度ポリエチレン樹脂（ケミパールＭ−２００三井石
油化学工業製、固形分４０％）　　１００部ポリウレタ
ン樹脂（アイゼラツクス４０４０、保土谷化常襲、固形
分４０％）　　　　　　　　９部紫外線吸収剤（ＵＶＩ
ＮＵＬ　ＭＳ−４０，８ＡＳＦシ＋パン製）　　　　　
　　　　　　　　　　　０・５部ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテル（エマルゲン８１０、化工製）
　　　　　０．２部このようにして本発明の白色の不透
明な被記録材を得た。

実施例２ 透光性基材としてポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ１００　ｕ−ｍ、、　Ｑ−８００、東し製）を用
い、この基材の表面に下記組成物Ｃを乾燥膜厚が５ｇｍ
になるようにバーコーター法により塗工し、１４０℃、
４分間乾燥炉内で乾燥した。

紅處物Ｓ カイオン変性Ｐ　Ｖ　Ａ　（ＰＶＡ−Ｃ−３１８−２Ａ
、クラレ製１０％水溶液）　　　　　　　　　　　　５
０部インシアネート基を有する水溶性ポリエステル系ポ
リウレタン樹脂（エラストロンＥ−３７、第−工業製薬
製）　　　　　　　　　　　２．５部紫外線吸収剤（Ｕ
ＶＩＮＵＬ　Ｍ−４０、８ＡＳＦジヤパン製）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１部更にその上に下記組
成物りを乾燥膜厚が２０ルｍとなるようにバーコーター
法により塗工し１３３℃、４分間乾燥炉内で乾燥した。

紋處隻１ ポリメタアクリレート樹脂（マイクロスフェアＸ松本油
脂製薬製、平均粒径１０ルｍ）１００部酢酸ビニル樹脂
（ポリゾール２％−Ｓ、昭和高分子製、固形分５１％）
　　　　　　　　　　　２０部防カビ剤（デヒドロ酢酸
マトリラム、日本合成化常襲）　　　　　　　　　　　
　　０．５部ソジウムジオクチルスルフオサクシネート
（ペレックズ０Ｔ−Ｐ、花王製、固形分７０％）０．１
５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０部このようにして得られた本発明の被記録材は白色
の不透明なものであった。

実施例３ 透光性基材として実施例１で使用したポリエチレンテレ
フタレートフィルムを用い、この基材上に下記組成物Ｅ
を乾燥膜厚がｉｏｐｍになるようにバーコーター法によ
り塗工し、１００℃、１２分間乾燥炉内で乾燥した。

紅威１Ｊ 櫛型ポリマー（２５％　メチルセロソルブ溶液）６０部 メチルビニルエーテル／無水マレイン酸モノエチルエス
テル（Ｇａｎｔｒｅｚ　ＥＳ　−４２５、ＧＡＦ製。

１０％水／エタノール溶液）　　　　　　４０部紫外線
吸収剤（ＵＶＩＮＵＬ　Ｎ−３５、８ＡＳＦジヤパン製
）　　　　　　　　　　　　　　　０．２部尚、上記櫛
型ポリマーは、主鎖（２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート６４部とジメチルアクリルアミド１６部とのコポ
リマー）８０部に対し、２０部のメチルメタクリレート
マクロマーをグラフト重合したものである。

更にその上に下記組成物Ｆを乾燥膜厚が２０１Ｌｍとな
るようにバーコーター法により塗工し７・０℃、１０分
間乾燥炉内で乾燥した。

紋皮物Ｊ ポリスチレン樹脂（ファインパール、住友化学工業製）
　　　　　　　　　　　　　１００部アイオノマー樹脂
（ケミパール５Ａ−１００，三井石油化学工業製、固形
分３５％）　　　　　３０部紫外線吸収剤（ＵＶＩＮＵ
Ｌ　ＤＳ−４９、ＢＡＳＩ’；ヤパン製）　　　　　　
　　　　　　　０，２部防カビ剤（プロピオン酸カルシ
ウム、上野製薬製）　　　　　　　　　　　　　　　０
．３部ポリオキシエチレン（エマルゲンＡ−５００、化
工製）　　　　　　　　　　　　　０．２部このように
して得られた本発明の白色の不透明な被記録材を得た。

実施例４〜６ 実施例１における紫外線吸収剤に代えて下記の紫外線吸
収剤を使用し他は実施例１と同様にして、白色不透明な
本発明の被記録材を得た。

爽施１」 紫外線吸収剤（バイオソーブ−５８０、共同薬品製）　
　　　　　　　　　　　　　　０．３部支ム諮Ｊ 紫外線吸収剤（スミソーブ−１３０、住友化学工業製）
　　　　　　　　　　　　　　　０．３部爽施璽Ｊ 紫外線吸収剤（ＵＶＩＮＵＬ　Ｎ−５３９、ＢＡＳＦジ
ャパン製）　　　　　　　　　　　　　　　　０．５部
比較例１〜３ 実施例１〜３において紫外線吸収剤（および防かび剤）
を使用しないことを除いて比較用の被記録材を得た。

実施例７および比較例４ 上記実施例および比較例の各々の被記録材に対して下記
４種のインクを用いて、発熱抵抗体でバブル（泡）を発
生させ、その圧力でインクを吐出させるオンデマンド型
インクジェット記録ヘッドを有する記録装置を使用して
各々インクジェット記録を実施した。使用した４種のイ
ンクの組成を下記に示す、このようにして得られた記録
物に対して本発明の目的に充分適合したものであるかど
うかを以下の方法に従って試験し、評価した。評価結果
は後記第１表に示す。

ｆＬＡ２ｉ（組成） Ｃ，１，アシッドイエロー２３　　　　２部ジエチレン
グリコール　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８５部克エフ’ｌＣ組成） Ｃ，！、アシッドレッド９２　　　　　　２部ジエチレ
ングリコール　　　　　　１５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８５部１工１１ｃ組成） Ｃ０！、ダイレクトブルー８６　　　　２部ジエチレン
グリコール　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８５部１ヱｚ！（組成） Ｃ，１，ダイレクトブラック１９　　　　２部ジエチレ
ングリコール　　　　　　１５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８５部（１）インク吸収性は、
インクジェット記録後、記録物を室温下で放置し、記録
部に指で触れてもインクが指に付着せずに充分量乾燥定
着するまでの時間を測定した。

（２）画像光学濃度（０，０，）はマクベス濃度計ＴＲ
５２４を用いて黒インク記録部につき画像観察面側（Ａ
）と記録面（Ｂ）から測定した。

（３）色彩鮮明性は、記録画像を観察面から目視にて観
察して評価した。最も優れたものを＠とし、以下Ｏ１Δ
、×の４段階の評価を行った。

（４）画像の耐光性は、キセノンアークフェードメータ
（アトラスＣ１３５Ｗ、内側フィルター：石英、外側フ
ィルター：ホウケイ酸）により、５０℃、６５％ＲＨの
条件下で５０時間放置し、赤インクベタ部分の濃度をテ
スト前の濃度で除したものの百分率を耐光性を表わす値
とした。すなわち、数値が大きい程耐光性をか良いこと
を示す。

（５）画像の耐汚染性は、記録物を３０℃、７０％ＲＨ
の条件下で１５日間放置し、カビ等の発生あるいは記録
物自身の劣化等により、記録物が汚染し、画像観察に支
障を来たすものを×、汚染の無いものをＯとした。

以上の結果から総合評価を行った。その結果を第１表に
示す。

尚、総合評価においては、インクの吸収が速やかであり
、インクジェット記録適性に優れ、且つ画像観察面の光
沢性および画像の鮮明性、耐光性、耐汚染性の良好なも
のを０、インクジェット適性１画像観察面の光沢、耐光
性、耐汚染性のうち、１つでも不十分なものがあるもの
を×とした。

（効　果） 以上のように構成される本発明の被記録材は、一般の紙
のように、インクを以って記録した面から記録画像を観
察することが不可能ではないが、記録面とは反対側の面
、すなわちインク保持層または基材側から記録画像を観
察することにより、従来では得られなかった優れた効果
を有している。

すなわち、インク保持層が透光性を有することにより、
画像観察面での拡散反射が少なくなり、紙等の多孔質シ
ートにインクを以って記録した場合には実現できなかっ
た高い画像光学濃度が得られる。

また、記録面となるインク輸送層が通液性を有し、且つ
亀裂や連通孔を内在することにより、インクの吸収性お
よび記録画像の解像度が向上し、鮮明な画像を提供する
ことができる。

更に、基材として透光性基材を用いた場合には、基材が
光透過性を有することに基づく前記の効果に加えて、記
録画像に光沢、耐水性、耐候性、＃Ｊ１！耗性が付与さ
れる。

本発明の被記録材は、記録画像表面に透光性フィルムを
ラミネートする従来の方法に比して、記録画像の光学濃
度、記録画像作成時の操作性の面で格段に優れたちのセ
ある。

また、本発明の被記録材はそのインク輸送層および／ま
たはインク保持層に紫外線吸収剤（および防カビ剤）が
包含されているために、記録画像の保存性が優れ、長期
間保存しても画像の鮮明性が低下したり、画像が汚染す
ることがない。

（以下余白） ＃　　　１３医二 ヱ」二ｍ性　　１秒　　同左　　同左　　同左　　同左
　　同左糎１し旋１」１度 （Ａ）　　　　　１．３５　　１．３７　　１．４０　
　１．３８　　１．４１　　１．３５（Ｂ）　　　　　
０．８５　　０．６３　　０．６７　　０．８２　　０
．８４　　０．８５色」ｒＩＬ性　　　＠＠００＠０ 酎ｎΣ　　　８５　　　９８　　　８７　　　９０　　
　８９　　　９２耐−ＪＬ」丸−性　　　ｏｏｏｏｏ　
　　　○総合評価　ｏｏｏｏｏ。

一巳Ｊｕｌ エコー色票」支性　　　　　１秒　　　　　同左　　　
　　同左画」し虹１」１度 （Ａ）　　　　　　　　１．３５　　　　１．３４　　
　　　１．３８（Ｂ）　　　　　　　　０．６５　　　
　０．Ｇ３　　　　　０Ｊ３ムＪＪＪＬ性　　　　　　
０　　　　　　■　　　　　　０耐ｊＪ±」シ４Σ　　
　　　　４５　　　　　　８０　　　　　　４０耐−ヱ
Ｌ」支−性　　　　　　ｘ　　　　　　　ｘ　　　　　
　　ｘ総−イし」Ｌ−価　　　　　　ｘ　　　　　　　
ｘ　　　　　　　ｘ特許出願人　　　キャノン株式会社 手続ネ甫装置（自発） 昭和６１年１０月７日

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）インク輸送層とインク保持層とを有し、且つイン
   ク輸送層および／またはインク保持層が紫外線吸収剤を
   含有することを特徴とする被記録材。
2. （２）インク輸送層とインク保持層とが基材上に積層さ
   れている特許請求の範囲第（１）項に記載の被記録材。
3. （３）紫外線吸収剤が、インク輸送層および／またはイ
   ンク保持層中にそれら層の重量の０．００１〜１０％の
   量で存在する特許請求の範囲第（１）項に記載の被記録
   材。
4. （４）インク輸送層および／またはインク保持層が更に
   防カビ剤を含有する特許請求の範囲第（１）項に記載の
   被記録材。
5. （５）基材が透光性である特許請求の範囲第（２）項に
   記載の被記録材。
6. （６）インク輸送層が多孔質である特許請求の範囲第（
   １）項に記載の被記録材。
7. （７）インク輸送層が、記録剤に対し非染着性の粒子と
   結着剤とを主体として構成される特許請求の範囲第（１
   ）項に記載の被記録材。
8. （８）インク保持層が非多孔質である特許請求の範囲第
   （１）項に記載の被記録材。
9. （９）インク保持層が水溶性乃至親水性ポリマーを主体
   として構成される特許請求の範囲第（１）項に記載の被
   記録材。
10. （１０）インク輸送層が光拡散性であり、インク保持層
    がインク輸送層よりも光透過性である特許請求の範囲第
    （１）項に記載の被記録材。
11. （１１）インク保持層がインク輸送層よりインク吸収力
    が強い特許請求の範囲第（１）項に記載の被記録材。
12. （１２）インク輸送層が連通孔を有する特許請求の範囲
    第（１）項に記載の被記録材。
13. （１３）インク輸送層が亀裂を内在する特許請求の範囲
    第（１）項に記載の被記録材。
14. （１４）インク輸送層とインク保持層とを有する被記録
    材の記録面に、インクを以って記録を行う記録方法であ
    って、被記録材のインク輸送層および／またはインク保
    持層が紫外線吸収剤を含有していることを特徴とする記
    録方法。