JPS62178952A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPS62178952A
JPS62178952A JP2149886A JP2149886A JPS62178952A JP S62178952 A JPS62178952 A JP S62178952A JP 2149886 A JP2149886 A JP 2149886A JP 2149886 A JP2149886 A JP 2149886A JP S62178952 A JPS62178952 A JP S62178952A
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JP
Japan
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group
silver halide
general formula
alkyl group
formula
Prior art date
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Pending
Application number
JP2149886A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeo Chino
茂夫 千野
Keiji Obayashi
啓治 大林
Kaoru Onodera
薫 小野寺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39232Organic compounds with an oxygen-containing function

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the quick processability by incorporating a specific cyan coupler into a silver halide emulsion layer and incorporating the precursor of a color developing agent into a photograph constituting layer. CONSTITUTION:The cyan coupler selected from the cyan couplers expressed by the formulas I, II is dispersed and incorporated into the silver halide emulsion layer by using the high boiling org. solvent expressed by the formula III and the precursor of the color developing agent is incorporated into the photograph constituting layer. R1 denotes an alkyl group of 1-6C, R2 denotes a ballast group, Z denotes a hydrogen atom or a group which can be desorbed by the reaction with the oxidant of the color developing agent, R3 denotes a hydrogen atom, etc., or an atomic group necessary for forming a 6-membered ring by condensing with R4, R4 denotes an alkyl group, etc., R5 denotes a cycloalkyl group, etc., or heterocyclic group, R7, R8 denote an alkyl group of 3-15C. The cyan couplers expressed by the formula I and formula II are preferably incorporated at about 0.05-2mol per mol of the silver halide and is more preferably in a 0.1-1mol range. The high boiling org. solvent expressed by the formula III is preferably incorporated into a 5-40mol% range with respect to the cyan coupler.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に暗褪色
性に優れ、経時保存中のカブリの発生を抑制し、かつ迅
速処理適性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Field of Application] The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, which has particularly excellent dark fading resistance, suppresses the occurrence of fog during storage over time, and has excellent suitability for rapid processing. This invention relates to silver halide color photographic materials.

[発明の背景] ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露光されたハロゲ
ン化銀粒子を発色現像主薬により還元し、この際生成さ
れる前記発色現像主薬の酸化体とイエロー、マゼンタ及
びシアンの各色素を形成するカプラーとのカップリング
により色素画像を得ることができるものが慣用されてい
る。
[Background of the Invention] Silver halide color photographic materials are produced by reducing exposed silver halide grains with a color developing agent, and the oxidized product of the color developing agent and yellow, magenta, and cyan dyes produced at this time. Those capable of obtaining a dye image by coupling with a coupler that forms are commonly used.

前記シアン色素を形成するために広く開用されているシ
アンカプラーはフェノール系及びナフトール系のシアン
カプラーである。特にカラー印画紙等において用いられ
ている様に、直接観賞されるシアン色素画像を形成され
るシアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラ
ーが広く用いられる。この様なフェノール系シアンカプ
ラーに対して要求される性能は、第1に形成されるシア
ン色素の分光吸収特性が良好であること、即ち吸収スペ
クトルの緑色領域(特にsoonm〜550nm)の吸
収が小さくかつ最大吸収波長が長波(640nm〜66
0nm )であることであり、第2に形成されるシアン
色素が光、熱、湿気に対して充分な堅牢性を有している
こと、及びこれらの保存条件下において未発色部に汚染
が少ないこと、第3に発色性が良好であり、充分な発色
感度と発色濃度を与えること、第4にEDTA第2鉄塩
を主成分とする漂白浴或いは漂白定着浴が長期間の使用
によって疲労していた場合であっても色素損失が少ない
ことなどである。
Cyan couplers that are widely used to form the cyan dye are phenolic and naphthol cyan couplers. In particular, phenolic cyan couplers are widely used as cyan couplers that form cyan dye images that can be viewed directly, such as those used in color photographic papers. The performance required for such a phenolic cyan coupler is that the cyan dye formed first has good spectral absorption characteristics, that is, the absorption in the green region of the absorption spectrum (particularly from soon to 550 nm) is small. and the maximum absorption wavelength is long wavelength (640 nm to 66 nm)
0nm), and second, the cyan dye formed has sufficient fastness against light, heat, and moisture, and under these storage conditions, there is little contamination in the uncolored area. Thirdly, it has good coloring properties and provides sufficient coloring sensitivity and coloring density, and fourthly, bleaching baths or bleach-fixing baths containing EDTA ferric salt as a main component do not become fatigued by long-term use. The dye loss is small even when the dye is used.

この様な要求性能を満たすシアンカプラーとして従来種
々のシアンカプラーが提案されてきているが、中でも2
位がアシルアミノ基、5位がアルキル基で置換された2
−アシル−5−アルキルフェノール系シアンカプラーや
、2位及び5位がアシルアミノ基で置換された2、5−
ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーは特に好ま
しいシアンカプラーである。その様な例として、例えば
持分[[49−11572号、米国特rF第2.772
.162号、同第2.895.826号、同第3.75
8.308号、同第3,880゜661号、特開昭53
−109630号、同55−163537号、同56−
22235号、同56−99341号、同56−116
030号、同56−55945号、同56−80054
号、同 56−161542号、同56−80045号
、同59−31953号及び同59−31953号各公
報に記載されているものがある。
Various cyan couplers have been proposed as cyan couplers that meet such required performance, but among them, two
2 substituted with an acylamino group at position and an alkyl group at position 5
-Acyl-5-alkylphenol cyan coupler, 2,5- substituted with acylamino group at 2- and 5-positions
Diacylaminophenolic cyan couplers are particularly preferred cyan couplers. For example, equity [[49-11572, U.S. Pat. No. 2.772]
.. No. 162, No. 2.895.826, No. 3.75
No. 8.308, No. 3,880゜661, JP-A-53
-109630, 55-163537, 56-
No. 22235, No. 56-99341, No. 56-116
No. 030, No. 56-55945, No. 56-80054
No. 56-161542, No. 56-80045, No. 59-31953, and No. 59-31953.

これらの2〜アシル−5−アルキルフェノール系シアン
カプラー及び2.5−ジアシルアミノフェノール系シア
ンカプラーは形成されるシアン色素画像の堅牢性とりわ
け暗所での褪色性に優れたものであり、しかも疲労した
漂白液或いは漂白定着液で処理した場合にもほとんど色
素損失がない点が特に優れている。
These 2-acyl-5-alkylphenol cyan couplers and 2,5-diacylaminophenol cyan couplers have excellent fastness of the cyan dye images formed, especially resistance to fading in the dark, and they also have excellent resistance to fading in the dark. It is particularly advantageous in that there is almost no dye loss even when treated with bleach or bleach-fix solutions.

一方近年、当業界においては、迅速処理可能であって、
高画質であり、しかも処理安定性が優れており、低コス
トであるハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、カラ
ー感光材料と称す。)が望まれており、特に、迅速に処
理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれてい
る。
On the other hand, in recent years, in this industry, rapid processing is possible,
There is a demand for silver halide color photographic materials (hereinafter referred to as color photosensitive materials) that have high image quality, excellent processing stability, and low cost.In particular, silver halide color photographic materials that can be processed quickly Color photographic materials are desired.

即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設けられ
た自動現像機にてランニング処理することが行われてい
るが、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現
像受付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還す
ることが要求され、近時においては更に、受付から数時
間で返還することさえも要求されるようになり、ますま
す迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の開
発が急がれている。
In other words, silver halide photographic materials are subjected to running processing in automatic processing machines installed at each processing laboratory, but as part of an effort to improve service to users, processing is carried out on the same day that the development is received. In recent years, it has even become necessary to return the product within a few hours of receiving it, and the development of silver halide color photographic materials that can be processed more quickly is becoming more and more important. It's urgent.

一般にこのような色素画像形成は、通常露光されたカラ
ー感光材料を発色現像処理、漂白処理、定着5!!l!
理(或いは漂白定着処理)し次いで水洗されるものであ
るが、特に迅速処理性が要求されるカラー印画紙におい
ては、発色現像処理の短縮化が技術的に最も大きいもの
がある。
In general, such dye image formation involves processing a color photosensitive material that has been exposed to light through color development processing, bleaching processing, and fixing. ! l!
The color photographic paper is processed by processing (or bleach-fixing) and then washed with water. In particular, color photographic paper, which requires rapid processing, has the greatest technical advantage of shortening the color development process.

発色現像処理を短縮化する手段として、露光されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第1級アミン系発
色現像主薬を使って現像を行なう場合に発色現像主薬の
前駆体を使用することが知られている。例えば、米国特
許第3,342,599号、同第2,695,234号
、英国特許第803.783号、特開昭53−1356
28号、特開昭58−200233号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌15159号、同12146号等に記
載された化合物が検討され現像促進効果を得られるよう
になった。
As a means of shortening the color development process, it is possible to use a precursor of a color developing agent when developing an exposed silver halide color photographic light-sensitive material using an aromatic primary amine color developing agent. Are known. For example, U.S. Pat. No. 3,342,599, U.S. Pat.
No. 28, JP-A No. 58-200233, Research Disclosure No. 15159, Research Disclosure No. 12146, etc. have been studied, and it has become possible to obtain a development accelerating effect.

しかし、上記発色現像主薬の前駆体を用いたカラー感光
材料においては、未現像処理の感光材料を経時保存中発
色現像主薬前駆体が拡散し、発色現像処理した際カブリ
やスティンが発生することがわかった。このことは仕上
り品質上大きな問題であり実用的ではなかった。
However, in color photosensitive materials using the above-mentioned color developing agent precursors, the color developing agent precursors diffuse during storage of undeveloped photosensitive materials over time, and fog and staining may occur during color development processing. Understood. This was a big problem in terms of finish quality and was not practical.

本発明者等鋭意検討の結果、特定のカプラーおよび特定
の化合物をハロゲン化銀乳剤層に含有させ、さらに写真
構成層の任意の層に発色現像主薬の前駆体を含有させる
ことにより上記問題点が解決されることを見い出し本発
明を為すに到ったものである。
As a result of intensive studies by the present inventors, the above problems can be solved by incorporating a specific coupler and a specific compound in the silver halide emulsion layer, and further including a precursor of a color developing agent in any layer of the photographic constituent layers. We have found a solution to this problem and have come up with the present invention.

[発明の目的] 従って、本発明の目的は、暗褪色性に優れ、経時保存中
のカブリの発生を抑制し、かつ迅速処理適性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
[Object of the Invention] Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide photographic material which has excellent fading resistance, suppresses the occurrence of fog during storage over time, and has excellent suitability for rapid processing.

[発明の構成1 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも1層のハ
ロゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の非感光性層か
ら構成される写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1
層には、下記一般式[I]で示されるシアンカプラーお
よび下記一般式[I]で示されるシアンカプラーから選
ばれる少なくとも1つのシアンカプラーが下記一般式[
III]で示される高沸点有機溶媒を用いて分散含有さ
れてあり、また、前記写真構成層の少なくとも1層には
発色現像主薬の前駆体が含有されているハロゲン化銀写
真感光材料により達成された。
[Configuration 1 of the Invention The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer composed of at least one silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive layer on a support. At least one of the silver halide emulsion layers
The layer contains at least one cyan coupler selected from the cyan coupler represented by the following general formula [I] and the cyan coupler represented by the following general formula [I].
This is achieved by a silver halide photographic light-sensitive material which is dispersed in a high boiling point organic solvent shown in [III], and in which at least one of the photographic constituent layers contains a precursor of a color developing agent. Ta.

一般式[I] U式中、R1は炭素原子数1〜6のアルキル基を表わし
、R2はバラスト基を表わず。Zは水素原子または発色
yA@主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表わ
す。] 一般式[II] [式中、R3は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アルキル基またはR4と縮合して6員環を形成するに
必要な原子群を表わす。R4はアルキル基またはアリー
ル基を表わす。R5はアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、−NHRs  (ここでR6はアルキル基
またはアリール基を表わす。)または複素環基を表わす
General formula [I] In the U formula, R1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R2 does not represent a ballast group. Z represents a hydrogen atom or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of color-forming yA@main agent. General Formula [II] [In the formula, R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an alkyl group, or an atomic group necessary to form a 6-membered ring by condensation with R4. R4 represents an alkyl group or an aryl group. R5 is an alkyl group, a cycloalkyl group,
It represents an aryl group, -NHRs (here, R6 represents an alkyl group or an aryl group) or a heterocyclic group.

Z′は一般式[11の2と同義である。]一般式[■] [式中、R7およびR8はそれぞれ炭素原子数3〜15
のアルキル基を表わし、nl およびR2はそれぞれO
〜4の整数を表わす。] [発明の具体的構成] 以下、本発明について詳述する。
Z' has the same meaning as 2 in the general formula [11]. ] General formula [■] [In the formula, R7 and R8 each have 3 to 15 carbon atoms
represents an alkyl group, nl and R2 are each O
Represents an integer from ~4. ] [Specific structure of the invention] The present invention will be described in detail below.

本発明に用いられる一般式[I]のシアンカプラーにお
いて、R1で表わされる炭素原子数1〜6藺のアルキル
基としては、直鎖又は分岐のアルキル基であり例えば、
エチル基、プロピル基、ブチル基、 1so−プロピル
基、n−ペンチル基等であり、これらは置換基を有する
ものも含む。置換基としてはアシルアミノ基(例えばア
セチルアミノ基等〉、アルコキシ基(例えばメトキシ基
等)等が挙げられる。特にR1は無置換のアルキル基が
好ましい。
In the cyan coupler of general formula [I] used in the present invention, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R1 is a linear or branched alkyl group, such as:
Examples include ethyl group, propyl group, butyl group, 1so-propyl group, n-pentyl group, and these also include those having substituents. Examples of the substituent include an acylamino group (eg, acetylamino group, etc.), an alkoxy group (eg, methoxy group, etc.), etc. In particular, R1 is preferably an unsubstituted alkyl group.

R2により表わされるバラスト基は、カプラーが適用さ
れる層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよう
にするのに十分ながさばりをカプラー分子に与えるとこ
ろの大きさと形状を有する有機基である。
The ballast group represented by R2 is an organic group having a size and shape that imparts sufficient bulk to the coupler molecule to substantially prevent the coupler from diffusing from the layer to which it is applied to other layers.

代表的なバラスト基としては、全炭素数が8から32の
アルキル基またはアリール基が挙げられる。
Typical ballast groups include alkyl or aryl groups having 8 to 32 total carbon atoms.

これらのアルキル基とアリール基は置換基を有するもの
も含み、このアリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基
、シアン基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子
が挙げられ、また、アルキル基の置換基としてはアルキ
ル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられる
These alkyl groups and aryl groups include those with substituents, such as alkyl groups, aryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, carboxy groups, acyl groups, ester groups, and hydroxy groups. , a cyan group, a nitro group, a carbamoyl group, a carbonamide group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfonyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, and a halogen atom, and the substituents for the alkyl group include the above-mentioned substituents other than the alkyl group. The substituents listed for the aryl group may be mentioned.

とりわけ該バラスト基として好ましいものは下  ゛記
一般式[IV]で表わされるものである。
Particularly preferred as the ballast group are those represented by the following general formula [IV].

一般式[IV] −CH−〇−Ar R7は水素原子または炭素原子数1から12のアルキル
基を表わし、Arはフェニル基等のアリール基を表わし
、このアリール基は置換基を有するものも含む。置換基
としてはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホン
アミド基等が挙げられるが、最も好ましいものはt−ブ
チル基等の分岐のアルキル基である。
General formula [IV] -CH-〇-Ar R7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and Ar represents an aryl group such as a phenyl group, and this aryl group also includes those having a substituent. . Examples of the substituent include an alkyl group, a hydroxy group, an alkylsulfonamide group, and the most preferred is a branched alkyl group such as a t-butyl group.

本発明において、一般式[I[]のR4で表わされるア
ルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば、
メチル基、エチル基、1so−プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等で
あり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル
基等である。これらのR4で表わされる基は、単一もし
くは複数の置換基を有するものも含み、例えばフェニル
基に導入される置換基としては、代表的なものにハロゲ
ン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子)、ア
ルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ドデシル基等〉、ヒドロキシル基、シアノ基
、ニトロ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エト
キシ基等)、アルキルスルホンアミド基(例えば、メチ
ルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等)、
アリールスルホンアミド基(例えば、フェニルスルホン
アミド基、ナフチルスルホンアミド基等)、アルキルス
ルファモイル基(例えば、ブチルスルファモイル基等)
、アリールスルファモイル基(例えば、フェニルスルフ
ァモイル基等)、アルキルオキシカルボニル基(例えば
、メチルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカル
ボニル基(例えば、フェニルオキシカルボニル基等)、
アミノスルホンアミド基(例えば、N、N−ジメチルア
ミノスルホンアミド基等)、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホニル基
、スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボ
キシル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基などを挙げることができる。これらの置換基は2種以
上がフェニル基に導入されていても良い。
In the present invention, the alkyl group represented by R4 in the general formula [I[] is linear or branched, for example,
Methyl group, ethyl group, 1so-propyl group, butyl group,
Examples of the aryl group include a pentyl group, an octyl group, a nonyl group, and a tridecyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These groups represented by R4 include those having single or multiple substituents. For example, substituents introduced into the phenyl group include halogen atoms (e.g., fluorine, chlorine, bromine, etc.). each atom), alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group,
butyl group, dodecyl group, etc.>, hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (e.g., methoxy group, ethoxy group, etc.), alkylsulfonamide group (e.g., methylsulfonamide group, octylsulfonamide group, etc.),
Arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.), alkylsulfamoyl group (e.g., butylsulfamoyl group, etc.)
, arylsulfamoyl group (e.g., phenylsulfamoyl group, etc.), alkyloxycarbonyl group (e.g., methyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (e.g., phenyloxycarbonyl group, etc.),
Aminosulfonamide group (for example, N,N-dimethylaminosulfonamide group, etc.), acylamino group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, sulfonyl group, sulfo group, aryloxy group, alkoxy group, carboxyl group, alkylcarbonyl group , an arylcarbonyl group, and the like. Two or more of these substituents may be introduced into the phenyl group.

R3で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えば、メトキシ基
、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である
。R3がR4と結合して環を形成してもよい。
The halogen atom represented by R3 is, for example, each atom such as fluorine, chlorine, or bromine, and the alkyl group is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a dodecyl group, or an alkoxy group. is, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, a butoxy group, etc. R3 may combine with R4 to form a ring.

本発明において前記一般式[II]のR5で表わされる
アルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデ
シル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオ
ロアルキル基などである。
In the present invention, the alkyl group represented by R5 in the general formula [II] is, for example, a methyl group, an ethyl group, a butyl group,
These include a hexyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a heptadecyl group, and a so-called polyfluoroalkyl group substituted with a fluorine atom.

R5で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基である。R5で
表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基等
である。R5で表わされるシクロアルキル基は、例えば
、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。これ
らのR5で表わされる基は、単一もしくは複数の置換基
を有するものも含み、例えば、フェニル基に導入される
置換基としては、代表的なものにハロゲン原子(例えば
フッ素、塩素、臭素等の各原子)、アルキル基(例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル
基等)、ヒドロキシル基、シアン基、ニトロ基、アルコ
キシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基等)、アルキル
スルホンアミド基(例えばメチルスルホンアミド基、オ
クチルスルホンアミド基等)、アリールスルホンアミド
基(例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルスル
ホンアミド基等)、アルキルスルファモイル基(例えば
ブチルスルファモイル基等)、アリールスルファモイル
基(例えば、フェニルスルファモイル基等)、アルキル
オキシカルボニル基(例えば、メチルオキシカルボニル
基等)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェニ
ルオキシカルボニル基等)、アミノスルホンアミド基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
フィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオキ
シ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基などを挙げることができ
る。これらの置換基は2種以上がフェニル基に導入され
ていても良い。
The aryl group represented by R5 is, for example, a phenyl group or a naphthyl group, preferably a phenyl group. The heterocyclic group represented by R5 is, for example, a pyridyl group or a furan group. The cycloalkyl group represented by R5 is, for example, a cyclopropyl group or a cyclohexyl group. These groups represented by R5 include those having single or multiple substituents. For example, typical substituents introduced into the phenyl group include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.). ), alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, propyl, butyl, dodecyl, etc.), hydroxyl groups, cyanide groups, nitro groups, alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy groups, etc.), alkylsulfonamides groups (e.g., methylsulfonamide group, octylsulfonamide group, etc.), arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.), alkylsulfamoyl group (e.g., butylsulfamoyl group, etc.), aryl Sulfamoyl group (e.g., phenylsulfamoyl group, etc.), alkyloxycarbonyl group (e.g., methyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (e.g., phenyloxycarbonyl group, etc.), aminosulfonamide group,
Examples include acylamino group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, sulfoxy group, sulfo group, aryloxy group, alkoxy group, carboxyl group, alkylcarbonyl group, and arylcarbonyl group. Two or more of these substituents may be introduced into the phenyl group.

R5で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基もしくはシアノ基を置換基として1つまたは2つ
以上有するフェニル基である。
Preferred groups represented by R5 include polyfluoroalkyl groups, phenyl groups or halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylsulfonamide groups, arylsulfonamide groups, alkylsulfamoyl groups, arylsulfamoyl groups, and alkylsulfonyl groups. arylsulfonyl group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, or cyano group as a substituent.

一般式[I]および[II]において、それぞれZまた
はZ′で表わされる発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱可能な基は、当業者に周知のものであり、カプラ
ーの反応性を改質し、またはカプラーから離脱して、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中のカプラーを含む塗布
層もしくはその他の層において、現像抑制、漂白抑制、
色補正などの機能を果たすことにより有利に作用するも
のである。代表的なものとしては、例えば塩素、フッ素
に代表されるハロゲン原子、置換・無置換のアルコキシ
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、カルバモイル
オキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、スル
ホンアミド基またはへテロイルチオ基、ヘテロイルオキ
シ基などが挙げられる。ZまたはZ′の特に好ましいも
のは、水素原子または塩素原子であり、最も好ましくは
塩素原子である。
In the general formulas [I] and [II], the groups which can be separated by reaction with the oxidized product of the color developing agent, respectively represented by Z or Z', are well known to those skilled in the art and are used to modify the reactivity of the coupler. In the coated layer or other layer containing the coupler in a silver halide color photographic light-sensitive material, it can inhibit development, inhibit bleaching, or separate from the coupler.
It works advantageously by performing functions such as color correction. Typical examples include halogen atoms such as chlorine and fluorine, substituted and unsubstituted alkoxy groups, aryloxy groups, arylthio groups, carbamoyloxy groups, acyloxy groups, sulfonyloxy groups, sulfonamide groups, and heteroylthio groups. group, heteroyloxy group, etc. Particularly preferred Z or Z' is a hydrogen atom or a chlorine atom, most preferably a chlorine atom.

更に具体的には、特開昭50−10135号、同50−
120334号、同 50−130441号、同54−
48237号、同 51−146826号、同54−1
4736号、同47−37425号、同 50−123
341号、同58−95346号、特公昭4g−368
94号、特公昭49−11572号、米国特許3,47
6.563号、同3,737.316号、同3,227
,551号の各公報に記載されている。
More specifically, JP-A-50-10135, JP-A No. 50-10135;
No. 120334, No. 50-130441, No. 54-
No. 48237, No. 51-146826, No. 54-1
No. 4736, No. 47-37425, No. 50-123
No. 341, No. 58-95346, Special Publication No. 4g-368
No. 94, Japanese Patent Publication No. 49-11572, U.S. Patent No. 3,47
No. 6.563, No. 3,737.316, No. 3,227
, No. 551.

以下余白 次に一般式mで表わされるカプラーの具体例を示すが、
これらに限定されるものではない。
Specific examples of couplers represented by general formula m are shown below in the margins,
It is not limited to these.

以下余白 こχ1で一般式〔■〕で表わされるシアンカプラーの代
表的具体例を示すが、これらに限定されるものではない
Typical examples of the cyan coupler represented by the general formula [■] are shown below in the margin χ1, but the invention is not limited to these.

012H2s(n) CrH++(切 (n)CI 2 Hzs S 02 NH以下余白 一般式[I]および/または一般式[II]で表わされ
る本発明に係るシアンカプラーは、ハロゲン化銀1モル
当たり約0.05〜2モルが好ましく、より好ましくは
0.1〜1モルの範囲である。
012H2s(n) CrH++(off(n) CI 2 Hzs S 02 NH or less margin The cyan coupler according to the present invention represented by the general formula [I] and/or the general formula [II] has a content of about 0 per mole of silver halide. The range is preferably from .05 to 2 mol, more preferably from 0.1 to 1 mol.

本発明においては、本発明に係る一般式[I]で示され
るシアンカプラーおよび一般式[II]で示されるシア
ンカプラーから選ばれる少なくとも1つのシアンカプラ
ーであればよく、一般式[I]で示されるシアンカプラ
ーのみ、一般式[II]で示されるシアンカプラーのみ
、さらに両者の併用である。一般式[I]で示されるシ
アンカプラーと一般式[II]で示されるシアンカプラ
ーを併用する場合、その割合は任意であるが、好ましく
は一般式CI]で示されるシアンカプラーに対し一般式
[n]のシアンカプラーが10〜90モル%の割合であ
る。
In the present invention, at least one cyan coupler selected from the cyan coupler represented by the general formula [I] and the cyan coupler represented by the general formula [II] according to the present invention may be used; cyan coupler represented by general formula [II], or a combination of both. When the cyan coupler represented by the general formula [I] and the cyan coupler represented by the general formula [II] are used together, the ratio is arbitrary, but preferably the cyan coupler represented by the general formula [CI] is compared to the cyan coupler represented by the general formula [II]. n] cyan coupler in a proportion of 10 to 90 mol%.

上記本発明に係る一般式[I]で示されるシアンカプラ
ーおよび一般式[I[]で示されるシアンカプラーから
選ばれる少なくとも1つのシアンカプラーは、以下に詳
述する一般式[1[[]で示される高沸点有機溶媒を用
いてハロゲン化銀乳剤府中に分散含有される。
At least one cyan coupler selected from the cyan coupler represented by the general formula [I] and the cyan coupler represented by the general formula [I[] according to the present invention is represented by the general formula [1 [[]] described in detail below. The high boiling point organic solvent shown is used to disperse and contain the silver halide emulsion.

本発明に用いられる一般式[r[]に属する高沸点有機
溶媒には、1.4−2価シクロヘキザノール、1.3−
2価シクロヘキυノール、そして上記に対応する1、3
−及び1.4−オキシ−低級アルキレン誘導体のエステ
ルが含まれる。一般式[I[[]で示される化合物は好
ましくは以下の一般式で表わすことができる。
The high boiling point organic solvents belonging to the general formula [r[] used in the present invention include 1.4-divalent cyclohexanol, 1.3-
divalent cyclohexynol, and 1, 3 corresponding to the above
- and 1,4-oxy-lower alkylene derivatives. The compound represented by the general formula [I[[] can preferably be represented by the following general formula.

一般式[Vl 一般式[Vl ] 上式において、R’ 7及びR″7は互いに独立したも
のであり、それぞれ前記一般式[I]で定義したR6と
同義であり、かつn及び輪は互いに独立したものであり
、それぞれO〜2の整数を表わす。
General formula [Vl General formula [Vl] In the above formula, R'7 and R''7 are independent of each other and each has the same meaning as R6 defined in the above general formula [I], and n and the ring are mutually independent. They are independent, and each represents an integer from 0 to 2.

[1[1−4] 一般式[1[[]で表わされる高沸点有機溶媒の代表的
具体例な示ずが、これらに限定されるものではない。
[1[1-4] Representative specific examples of the high boiling point organic solvent represented by the general formula [1[] are not shown, but the present invention is not limited to these.

[+11−11 [1[1−2] [1[1−31 Cx Hs 以下余白 C2Hs [1[[−51 [111−61 CH,(CH,)20H−CO−末 Cz Hs [■−81 [111−91 [11[−101 本−CO−CH(CH,>2CH3 C,H。[+11-11 [1 [1-2] [1[1-31 Cx Hs Margin below C2Hs [1 [[-51 [111-61 CH, (CH,)20H-CO- powder Cz Hs [■-81 [111-91 [11[-101 Book-CO-CH(CH,>2CH3 C,H.

[1[1−12] CHs(CH2)2CHCO−末 本−〇〇−CH(CHI)2CH2 C,HS [11−131 ■ Cz Hs [11[−141 CHs(CH2)sCH−CO* 本−〇〇−CH(CHI)3CH3 C*Hs [11[−15] [1[[−161 CH3CH(CH2)2−CO一本 CH。[1 [1-12] CHs(CH2)2CHCO- powder Book-〇〇-CH(CHI)2CH2 C.HS [11-131 ■ Cz Hs [11[-141 CHs(CH2)sCH-CO* Book-〇〇-CH(CHI)3CH3 C*Hs [11[-15] [1[[-161 One CH3CH(CH2)2-CO CH.

[111−181 CH。[111-181 CH.

[111−191 CHsCH(CH2)2−CO−車 本、C0−CCH2’)2CHCH2 酵 CHs(CH2)++CH−C〇−束 本−〇〇−CH(CH2)、、CH。[111-191 CHsCH(CH2)2-CO-car Book, C0-CCH2')2CHCH2 fermentation CHs(CH2)++CH-C〇- bundle Book-〇〇-CH(CH2),,CH.

シ し2F16 [1−231 [11[−27] CH=(CH2)−CH−CO−車 C2Hs [n[−281 [11[−29] 以下余白 上記化合物は米国特許第2.759.821号、特公昭
56−1616号等に記載されている方法により容易に
合成することができる。
Shishi2F16 [1-231 [11[-27] CH=(CH2)-CH-CO-CH2Hs [n[-281 [11[-29] Below margins The above compound is disclosed in U.S. Patent No. 2.759.821 It can be easily synthesized by the method described in Japanese Patent Publication No. 56-1616.

一般式[I[1]の高沸点有機溶媒は本発明に係るシア
ンカプラーに対し5〜40モル%の範囲で添加するのが
好ましく、添加方法としてはラテックス分散法あるいは
水中油滴型乳化分散法が特に有用である。ラテックス分
散法については、例えば特開昭49−74538号、同
51−59943号、同54−32552号各公報やリ
サーチ・ディスクロージャー誌14850号に記載され
ている。水中油滴型乳化分散法については疎水性添加物
を分散される従来公知の方法が適用され、界面活性剤の
存在下にゼラチンの如き親水性コロイド中に微分散させ
、カプラー分散液を得て、該カプラー分散液をハロゲン
化銀乳剤に添加させることができる。
The high boiling point organic solvent of general formula [I[1] is preferably added in an amount of 5 to 40 mol% to the cyan coupler of the present invention, and the addition method is a latex dispersion method or an oil-in-water emulsion dispersion method. is particularly useful. The latex dispersion method is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 49-74538, 51-59943, and 54-32552, and Research Disclosure No. 14850. Regarding the oil-in-water emulsion dispersion method, a conventionally known method for dispersing hydrophobic additives is applied, in which the coupler is finely dispersed in a hydrophilic colloid such as gelatin in the presence of a surfactant to obtain a coupler dispersion. , the coupler dispersion can be added to a silver halide emulsion.

上記において、一般式[I[]の高沸点有機溶媒には、
さらに以下に示す高沸点有機溶媒を供用することができ
る。
In the above, the high boiling point organic solvent of general formula [I[] is
Furthermore, the following high boiling point organic solvents can be used.

一般式[I[[]の高沸点有撮溶媒に併用できる高沸点
有機溶媒は、好ましくは下記一般式[IVa]または[
IVb3で表わされる如きジアルキルフタレートまたは
リン酸エステルである。
The high boiling point organic solvent that can be used in combination with the high boiling point organic solvent of the general formula [I[] is preferably the following general formula [IVa] or [
A dialkyl phthalate or phosphate ester as represented by IVb3.

一般式[IVa ] 式中、R5およびR6は、それぞれアルキル基を表わす
General formula [IVa] In the formula, R5 and R6 each represent an alkyl group.

一般式[IVbコ 式中、R7、R8およびR9は、それぞれアルキル基ま
たはアリール基(例えば、フェニル基)を表わす。
In the general formula [IVb], R7, R8 and R9 each represent an alkyl group or an aryl group (for example, a phenyl group).

上記Rs 、Rs 、R7、R8及びR9が表わす各基
は、置換基を有するものも含む。
Each of the groups represented by Rs, Rs, R7, R8 and R9 includes those having a substituent.

以下に前記一般式[IVa ]または[rVb ]で表
わされる高沸点有機溶媒の代表的具体例を挙げるが、こ
れにより本発明が限定されるものではない。
Typical specific examples of the high boiling point organic solvent represented by the general formula [IVa] or [rVb] are listed below, but the present invention is not limited thereto.

以下余白 (例示化合物) (r!i’a−1)         (I腐−2)(
[a −3)         (IvcL−4)(風
−5)        (凰−6)(氏−7)    
    (ルー8)(循ケl0) (脳−12) (甑−13) (Ia −+ tt−) (IVt −1)           (ff6−−
21(ルー3)           (形−4)(f
fc−5)           (Yg−6、)以乍
余白 OCoH、*(i) O=P  OC−1(1−(i) ? 0    C* )I + * (i )(訴−9) Q    C=H+e(ロ) 0=P    OC,Hl、(++) Q  Ca +(+ s (n ) (九−+o) o−c+ot(i+(i) 0=P−0−C1,I(2,(i) o  c + OH21(i ) (九−11) Q    C,。H2+(n) o=p−o−c、。H,、(n) Q  C+。HH(n) (I翫−12) 以下余白 本発明に併用できる高沸点有機溶媒の添加潰は、本発明
に係るシアンカプラーに対して10乃至300重量%が
好ましく、ざらに20乃至150重量%の範囲が好まし
く用いることができる。
The following margins (exemplary compounds) (r!i'a-1) (Ifu-2) (
[a-3) (IvcL-4) (Wind-5) (凰-6) (Mr.-7)
(Lou 8) (Circulation l0) (Brain-12) (Koshiki-13) (Ia -+ tt-) (IVt -1) (ff6--
21 (Rue 3) (Shape-4) (f
fc-5) (Yg-6,) and more margin OCoH, *(i) O=P OC-1(1-(i) ? 0 C* )I + * (i) (Suite-9) Q C= H+e(b) 0=P OC, Hl, (++) Q Ca +(+s (n) (9-+o) o-c+ot(i+(i) 0=P-0-C1,I(2,(i ) oc + OH21(i) (9-11) Q C,.H2+(n) o=p-o-c,.H,,(n) Q C+.HH(n) (I-12) Below Margin The amount of the high-boiling organic solvent that can be used in conjunction with the present invention is preferably 10 to 300% by weight, more preferably 20 to 150% by weight, based on the cyan coupler of the present invention.

本発明に用いる発色現像主薬の前駆体は、アルカリ性条
件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、例えば
、芳香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型前駆体、
多囁金属イオン錯体型前駆体、フタル酸イミド誘導体型
前駆体、リン酸アミド誘導体型前駆体、シュガーアミン
反応物型航駆体、ウレタン型前駆体が挙げられる。
The precursor of the color developing agent used in the present invention is a compound capable of producing a color developing agent under alkaline conditions, such as a Schiff base type precursor with an aromatic aldehyde derivative,
Examples include multi-metal ion complex type precursors, phthalic acid imide derivative type precursors, phosphoric acid amide derivative type precursors, sugar amine reactant type precursors, and urethane type precursors.

これら芳香族第1級アミン発色現像主薬の前駆体は例え
ば、米国特許第3.342.599号、同第2,507
、114号、同第2,695,234号、同第3,71
9,492号、英国特許第803.783号の各明細書
、特開昭53−135628号、同54−79035号
の各公報、特開昭59−81643号、同58−200
233号、同58−192031号、同第59−132
39号、同56−107236号、同第58−9534
4号、リサーチ・ディスクロージャー誌15159号、
同12146号、同13924号に記載されている。具
体的には、下記の化合物が挙げられる。
Precursors of these aromatic primary amine color developing agents are, for example, U.S. Pat.
, No. 114, No. 2,695,234, No. 3,71
No. 9,492, specifications of British Patent No. 803.783, JP-A-53-135628, JP-A-54-79035, JP-A-59-81643, JP-A-58-200
No. 233, No. 58-192031, No. 59-132
No. 39, No. 56-107236, No. 58-9534
No. 4, Research Disclosure Magazine No. 15159,
It is described in No. 12146 and No. 13924. Specifically, the following compounds may be mentioned.

以下余白 (CD−1)             OHOOH (CD  11)         CH3(CD−1
2) (CD−15) (CD−19) Hs CH30CH3 (CD−25)                  
 S○2NaC2H5 2H5 zHs OCOCH2C2 COCH3 0COC’H2CL H2 H2 これらの発色現像主薬の前駆体はアルカリ活性化処理し
た場合にその量だけで充分な発色が得られるだけ写真感
光材料中に添加しておく必要がある。この量は写真感光
材料の種類等によって大分具なるが、おおむね本発明の
写真感光材料中の感光性ハロゲン化銀1 ’t−ルに対
して0.1モルから5モルの間、好ましくはO,S:E
ルから3モルの範囲を目途とすべきである。
Below margin (CD-1) OHOOH (CD 11) CH3 (CD-1
2) (CD-15) (CD-19) Hs CH30CH3 (CD-25)
S○2NaC2H5 2H5 zHs OCOCH2C2 COCH3 0COC'H2CL H2 H2 The precursors of these color developing agents need to be added to the photographic material in such an amount that sufficient color development can be obtained when subjected to alkali activation treatment. be. This amount varies depending on the type of photographic material, but is generally between 0.1 and 5 moles per 1't-ole of photosensitive silver halide in the photographic material of the present invention, preferably O. ,S:E
The target range should be from 1 to 3 moles.

これらの発色現像主薬の前駆体は単独で又は組み合せて
用いることもできる。本発明の写真感光材料に添加する
場合には水、メタノール、エタノール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等適当な溶媒に溶解して加えることも
でき、又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用
いた乳化分散液として加えることもでき、更にまた、リ
サーチ・ディスクロージャー誌14850号に記載され
ている様にラテックスポリマーに含浸させて添加するこ
ともできる。
These color developing agent precursors can be used alone or in combination. When added to the photographic material of the present invention, it can be dissolved in a suitable solvent such as water, methanol, ethanol, acetone, dimethylformamide, etc. It can be added as an emulsified dispersion using a high-boiling organic solvent, or as a latex polymer impregnated as described in Research Disclosure No. 14850.

本発明の発色現像主薬の前駆体は支持体上の写真構成層
の任意の層でよい。ここで「写真構成層」とは感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および中間層、下引層、保護層等の非
感光性層を言う。
The precursor of the color developing agent of the present invention may be any layer of the photographic constituent layers on the support. The term "photographic constituent layers" as used herein refers to photosensitive silver halide emulsion layers and non-photosensitive layers such as interlayers, subbing layers, and protective layers.

本発明の発色現像主薬の前駆体を塗布液中に添加する時
期は、この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤層に′添加
するときは、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製後であれば
任意の時期でよい。感光性ハロゲン化銀乳剤が主として
粒子表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤のときは、化
学熟成され、光学増感された後であれば任意の時期でよ
い。また感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒子内部に
潜像を形成する内部潜像型乳剤のときは、ハロゲン化銀
乳剤が調整され光学増感処理された後であれば任意の時
期でよい。また、写真構成層が非感光性層である場合は
この非感光性層の塗布前であればいかなる時期でもよい
が、塗布直前に添加するのが好ましい。最も好ましいの
は下引層または下引層に接する最下層に添加する場合で
ある。
The color developing agent precursor of the present invention may be added to the coating solution at any time after the preparation of the light-sensitive silver halide emulsion when this compound is added to the light-sensitive silver halide emulsion layer. The time is fine. When the photosensitive silver halide emulsion is a surface latent image type emulsion that mainly forms a latent image on the grain surface, it may be prepared at any time after chemical ripening and optical sensitization. Further, when the photosensitive silver halide emulsion is an internal latent image type emulsion that mainly forms latent images inside the grains, it may be carried out at any time after the silver halide emulsion has been prepared and optically sensitized. Further, when the photographic constituent layer is a non-photosensitive layer, it may be added at any time before the non-photosensitive layer is coated, but it is preferably added immediately before coating. The most preferred case is when it is added to the undercoat layer or the lowest layer in contact with the undercoat layer.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は上記の如く
2−アシル−5−アルキルフェノール系シアンカプラー
または2,5−ジアシルアミノ系シアンカプラーが持つ
発色現像主薬の前駆体内蔵による経時保存中のカブリの
発生を、2制シクロアルカノールから導かれた液状エス
テルの採用により解決したところに特徴がある。
As mentioned above, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention prevents fogging during storage due to the built-in precursor of a color developing agent contained in the 2-acyl-5-alkylphenol cyan coupler or the 2,5-diacylamino cyan coupler. The feature is that this problem was solved by using a liquid ester derived from a dihydric cycloalkanol.

本発明に用いるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成は
、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩奥
沃化銀等如何なるものでもよいが、好ましくは塩臭化銀
であり、特に好ましくは塩化銀を30モル%以上含有す
る塩臭化銀である。
The silver halide composition of the silver halide grains used in the present invention may be any composition such as silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver iodide, etc., but preferably Silver chlorobromide, particularly preferably silver chloride bromide containing 30 mol% or more of silver chloride.

上記単分散性のハロゲン化銀粒子の平均粒径については
特に制限はないが、0.6μm以下が好ましく、0.5
μm以下が更に好ましい。
There is no particular restriction on the average particle size of the monodisperse silver halide grains, but it is preferably 0.6 μm or less, and 0.5 μm or less.
More preferably, it is less than μm.

また、本発明に用いるハロゲン化銀粒子の形状は立方体
、八面体または十四面体等の規則的な形状のものでもよ
く、また球状などの変則的な形状のものでもよい。
Further, the shape of the silver halide grains used in the present invention may be regular shapes such as cubes, octahedrons, or tetradecahedrons, or irregular shapes such as spherical shapes.

そしぞこのような各種形状を有するハロゲン化銀粒子は
、従来から知られている液性法、中性法またはアンモニ
ア法等のいずれの調製法により得られたものでもよい。
Silver halide grains having such various shapes may be obtained by any conventionally known preparation method such as a liquid method, a neutral method, or an ammonia method.

また、ハロゲン化銀粒子を成長させる場合に反応釜内の
p+、  pAo等をコントロールし、例えば特開昭5
4−48521号公報に記載されている様にハロゲン化
銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイ
オンを逐次同時に注入混合することが好ましい。
In addition, when growing silver halide grains, p+, pAo, etc. in the reaction vessel are controlled, for example,
As described in Japanese Patent No. 4-48521, it is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions in amounts commensurate with the growth rate of silver halide grains.

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近い単分散ハロゲン化銀粒子が得られ、別々に形成し
た2種以上の単分散のハロゲン化銀粒子を混合して用い
てもよい。
According to this method, monodisperse silver halide grains with a regular crystal shape and nearly uniform grain size can be obtained, and two or more types of separately formed monodisperse silver halide grains may be mixed and used. .

更に本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層を構成する
ハロゲン化銀乳剤には、所望の感光波長域に感光性を付
与するために適当な増感色素を添加して光学増感しても
よい。増感色素としてはシアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素
及びヘミオキサノール色素が用いられる。特に本発明の
シアンカプラーと組み合わせて用いられる赤色増感色素
としては、増感された写真乳剤のスペクトルピークを6
70nmから730nlに有するいわゆる赤感性増感色
素が好ましい。例えば米国特許第2,269、234号
、同 2,270,378号、同 2.442.710
号、同2.454,629号、同2.776、280号
、特開昭59−48756号、同59−77435号、
同59−102230号、同59−148050号、同
59−214030号等に記載されている増感色素を挙
げることができる。これらの増感色素はハロゲン化銀1
モルに対し5 X 10−6から3×10−3モル添加
することが望ましい。
Furthermore, the silver halide emulsion constituting the photosensitive silver halide emulsion layer according to the present invention may be optically sensitized by adding an appropriate sensitizing dye to impart photosensitivity to a desired wavelength range. good. As sensitizing dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, composite cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, steryl dyes, and hemioxanol dyes are used. In particular, as a red sensitizing dye used in combination with the cyan coupler of the present invention, the spectral peak of the sensitized photographic emulsion is
So-called red-sensitive sensitizing dyes having a wavelength of 70 nm to 730 nl are preferred. For example, U.S. Patent Nos. 2,269,234, 2,270,378, and 2,442.710.
No. 2.454,629, No. 2.776, 280, JP-A-59-48756, JP-A No. 59-77435,
Examples include sensitizing dyes described in No. 59-102230, No. 59-148050, and No. 59-214030. These sensitizing dyes are silver halide 1
It is desirable to add 5 x 10-6 to 3 x 10-3 mol per mol.

本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
乳剤は、粒子生成中或いは生成後、白金、パラジウム、
イリジウム、ロジウム、ルテニウム、ビスマス、カドミ
ウム或いは銅などによってドーピングされてもよい。
The silver halide emulsion of the photosensitive silver halide emulsion layer according to the present invention contains platinum, palladium,
It may be doped with iridium, rhodium, ruthenium, bismuth, cadmium, copper, or the like.

更にこのハロゲン化銀乳剤は、粒子生成後不要な可溶性
塩類を除去してもよい。或いは含有させたままでもよい
。該塩類を除去する場合には古くから知られているヌー
デル水洗法或いは透析法、凝析水洗法等任意に用いるこ
とができる。
Furthermore, unnecessary soluble salts may be removed from this silver halide emulsion after grain formation. Alternatively, it may remain contained. In the case of removing the salts, any method such as the Nudel water washing method, the dialysis method, or the coagulation water washing method, which has been known for a long time, can be used.

更にこのハロゲン化銀乳剤は化学増感によって増感する
ことができる。具体的にはアリルチオカルバミド、N、
N−ジフェニルチオ尿素、チオ硫酸ナトリウム、シスチ
ン等の硫黄増感剤、金化合物、パラジウム化合物、プラ
チニウム化合物、ルテニウム化合物、ロジウム化合物、
イリジウム化合物等の貴金属増感剤、又はこのような増
感剤の組合せを用いて増感することができる。或いはま
た水素ガス、塩化第−錫等の還元剤を用いて還元増感す
ることができる。
Furthermore, this silver halide emulsion can be sensitized by chemical sensitization. Specifically, allylthiocarbamide, N,
N-diphenylthiourea, sodium thiosulfate, sulfur sensitizers such as cystine, gold compounds, palladium compounds, platinum compounds, ruthenium compounds, rhodium compounds,
Sensitization can be achieved using noble metal sensitizers, such as iridium compounds, or combinations of such sensitizers. Alternatively, reduction sensitization can be performed using a reducing agent such as hydrogen gas or stannous chloride.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には他に公知の各種
写真用添加剤、例えば帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤
、可塑剤、湿潤剤等、フィルター染料等を適宜用いるこ
とができる。
Various other known photographic additives, such as antistatic agents, hardeners, surfactants, plasticizers, wetting agents, filter dyes, etc., may be appropriately used in the silver halide photographic material of the present invention. .

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、乳剤を調
製するために用いられる親水性コロイドには、ゼラチン
、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキ
シエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド
等の単−或いは共重合体の合成親水性高分子等の任意の
ものが包含される。
In the silver halide photographic material of the present invention, hydrophilic colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, and hydroxyethyl cellulose. Examples include derivatives, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, starch derivatives, mono- or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて前
記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめた本発明に係
る乳剤層をその他の構成層と共に、コロナ放電処理、火
炎処理又は紫外線照射処理を施した支持体上に、又は下
引層、中間層を介して支持体上に塗設することによって
製造される。有利に用いられる支持体としては、例えば
バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙、反射層を併設した、或いは反射体を併用する透明支
持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート或いはポリエチレンテレフタレート等
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、
これらの支持体は夫々感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes the emulsion layer according to the present invention, which contains the various photographic additives as described above, if necessary, together with other constituent layers, and undergoes corona discharge treatment, flame treatment, or ultraviolet irradiation. It is produced by coating on a treated support, or by coating the support via a subbing layer or an intermediate layer. Advantageously used supports include, for example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or with a reflector, such as glass plates, cellulose acetate, cellulose nitrate or polyethylene terephthalate. There are polyester films, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, etc.
These supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層及びその池
の構成層の塗設には、デンピング塗布、エアドクター塗
布、カーテン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を
用いることができる。又、米国特許第2,761,79
1号、同第2.941.898号に記載の方法による2
層以上の同時塗布を用いることもできる。
Various coating methods such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating can be used to coat the emulsion layer and the layers constituting the emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. Also, U.S. Patent No. 2,761,79
No. 1, 2 by the method described in No. 2.941.898.
Simultaneous application of more than one layer can also be used.

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、例えばフルカラーの印画用感光材料の場
合には、支持体側から順次青色感光性乳剤層、緑色感光
性乳剤層、赤色感光性乳剤層の配列とすることが好まし
い。
In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily, but for example, in the case of a full-color photosensitive material for printing, the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer, the red-sensitive emulsion layer are sequentially applied from the support side. It is preferable to arrange the emulsion layers.

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単乳
剤層または多層乳剤層からなるものである。
Each structural unit forming a dye image in the present invention is
It consists of a single emulsion layer or multiple emulsion layers that are sensitive to a certain region of the spectrum.

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。
The layers necessary for silver halide color photographic materials, including the layers of image-forming units described above, can be arranged in various orders as known in the art.

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、本発
明に係る少なくとも1つのシアン色素画像を形成するシ
アンカプラーを有する少なくとも1つの赤感性ハロゲン
化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、少な
くとも1つのマゼンタ色素画像を形成するマゼンタカプ
ラーを有する少なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤
層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも
1つのイエロー色素画像を形成するイエローカプラーを
有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層から
なるイエロー色素画像形成構成単位を支持体に担持させ
たものからなる。
A typical multicolor silver halide color photographic light-sensitive material comprises a cyan dye image-forming unit consisting of at least one red-sensitive silver halide emulsion layer having a cyan coupler forming at least one cyan dye image according to the present invention; A magenta dye image-forming unit consisting of at least one green-sensitive silver halide emulsion layer having a magenta coupler forming at least one magenta dye image, at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer having a yellow coupler forming at least one yellow dye image. It consists of a yellow dye image-forming structural unit consisting of a silver halide emulsion layer supported on a support.

本発明において好ましく用いられるイエローカプラーと
しては、下記一般式(E)で表わされるものが挙げられ
る。
Examples of the yellow coupler preferably used in the present invention include those represented by the following general formula (E).

一般式(E) 式中、R1はアルキル基またはアリール基を表わし、R
2はアリール基を表わし、Xは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。
General formula (E) In the formula, R1 represents an alkyl group or an aryl group, and R
2 represents an aryl group, and X represents a hydrogen atom or a group that is eliminated during the color development reaction.

R1としては直鎖または分岐のアルキル基(例えばブチ
ル基)またはアリール基(例えばフェニル基)であるが
、好ましくはアルキル基(特に℃−ブヂル基)が挙げら
れ、R2としてはアリール基(好ましくはフェニル基〉
を表わし、これらR1、R2の表わすアルキル基、アリ
ール基は置換基を有するものも含まれ、R2のアリール
基にはハロゲン原子、アルキル基等が置換されているこ
とが好ましい。Xとしては下記一般式(F)または(G
)で示される基が好ましく、さらに一般式(F)のうち
一般式(F’  )で示される基が特に好ましい。
R1 is a linear or branched alkyl group (e.g. butyl group) or aryl group (e.g. phenyl group), preferably an alkyl group (especially °C-butyl group), and R2 is an aryl group (preferably Phenyl group
The alkyl group and aryl group represented by R1 and R2 include those having substituents, and the aryl group of R2 is preferably substituted with a halogen atom, an alkyl group, etc. X is the following general formula (F) or (G
) are preferable, and among general formula (F), groups represented by general formula (F') are particularly preferable.

一般式(F) N  Z+ 式中、Zlは4員〜7員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。
General formula (F) N Z+ In the formula, Zl represents a group of nonmetallic atoms that can form a 4- to 7-membered ring.

一般式(G) 一〇−R11 式中、Rv+はアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすがアリール基が好ましい。
General formula (G) 10-R11 In the formula, Rv+ represents an aryl group, a heterocyclic group or an acyl group, and an aryl group is preferable.

以下余白 一般式(E′ ) り 成し得る非金属原子群を表わす。Margin below General formula (E′) the law of nature Represents a group of nonmetallic atoms that can be formed.

前記一般式(E)において好ましい本発明に係るイエロ
ーカプラーは次の一般式(E′ )で示される。
A preferred yellow coupler according to the present invention in the general formula (E) is represented by the following general formula (E').

一般式(E′ ) 式中、R14は水素原子、ハロゲン原子、または、アル
コキシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。
General Formula (E') In the formula, R14 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group, and a halogen atom is preferred.

またR+5、R+s及びR17はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、アル
キルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミノ基を表わし、R+5及びR16がそれぞれ
水素原子であってR+7がアルコキシカルボニル またはアルキルスルホンアミド基が好ましい。また、X
は前記一般式(E)で示されたものと同義の基を表わし
、好ましくは前記一般式(F)または(G)であり、ま
た、(F)のうちでさらに好ましくは前記一般式(E′
 )で表わされる基が挙げられる。
R+5, R+s and R17 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamyl group, a sulfone group, a sulfamyl group, an alkylsulfonamide group, an acylamide group, It represents a ureido group or an amino group, R+5 and R16 are each a hydrogen atom, and R+7 is preferably an alkoxycarbonyl or alkylsulfonamide group. Also, X
represents a group having the same meaning as that shown in the above general formula (E), preferably the above general formula (F) or (G), and more preferably the above general formula (E) among (F). ′
).

次に本発明の前記一般式(E)で示されるイエローカプ
ラーの好ましい具体例を下記に示すが、本発明のイエロ
ーカプラーはこれらに限定されない。
Preferred specific examples of the yellow coupler of the present invention represented by the general formula (E) are shown below, but the yellow coupler of the present invention is not limited thereto.

以下余白 (Y−1) (Y−2) (Y−3) C))3 (’Y−4) (Y−5) 1”/ (Y−6) (Y−7) I (Y−8) (Y−9) (Y−10) (Y−11) CH20C2H5 (Y−12) CI!。Margin below (Y-1) (Y-2) (Y-3) C))3 ('Y-4) (Y-5) 1”/ (Y-6) (Y-7) I (Y-8) (Y-9) (Y-10) (Y-11) CH20C2H5 (Y-12) CI! .

(Y−13) (Y−14) 以下余白 これらのカプラーは、英国特許第1.077、874号
、特公昭45−40757号、特開昭47−1031号
、同47−26133号、同48−94432号、同5
0−87650号、同 51−3631号、同52−1
15219号、同54J9433号、同54−1333
29号、同56−30127号、米国特許第2,875
,057号、同3.253.924号、同3.265.
506号、同3.408.194号、同3,551,1
55号、同3,551,156号、同3,664゜84
1号、同3,725,072号、同3.730.722
号、同3.891,445号、同 3.900.483
号、同 3,929.4134号、同3.933.50
0号、同3.973.968号、同3.990.896
号、同4,012,259号、同4,022,620号
、同4,029゜508号、同4.057.432号、
同4.106.942号、同4.133,958号、同
 4.269.936号、同 4.286.053号、
同4.304.845号、同4,314,023号、同
4.336.327号、同4,356,258号、同4
,386.155号、同4,401゜152号等に記載
されたものである。
(Y-13) (Y-14) Below are the blank spaces. -94432, same 5
No. 0-87650, No. 51-3631, No. 52-1
No. 15219, No. 54J9433, No. 54-1333
No. 29, No. 56-30127, U.S. Patent No. 2,875
, No. 057, No. 3.253.924, No. 3.265.
No. 506, No. 3.408.194, No. 3,551.1
No. 55, No. 3,551,156, No. 3,664°84
No. 1, No. 3,725,072, No. 3.730.722
No. 3.891,445, No. 3.900.483
No. 3,929.4134, No. 3.933.50
No. 0, No. 3.973.968, No. 3.990.896
No. 4,012,259, No. 4,022,620, No. 4,029゜508, No. 4.057.432,
4.106.942, 4.133,958, 4.269.936, 4.286.053,
4.304.845, 4,314,023, 4.336.327, 4,356,258, 4
, No. 386.155, No. 4,401゜152, etc.

本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料において、マ
ゼンタ色素画像形成カプラーとしては下記一般式[a]
および[aI]で示されるカプラーを好ましく用いるこ
とができる。
In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the magenta dye image-forming coupler has the following general formula [a]
Couplers represented by and [aI] can be preferably used.

一般式[a ] Ar [式中、Arはアリール基を表わし、Rat は水素原
子又は置換基を表わし、Ra2は置換基を表わす。Yは
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱しうる置換基を、Wは−NH−、−NHC○−(N原
子はピラゾロン核の炭素原子に結合)または−NHCO
NH−を表わし、nは1または2の整数である。)以下
余白 Ca〕の具体例 t m  2       ct ”  ’        ct Ct 一般式[aI] で表されるマゼンタカプラーに於いて、Zaは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子Uな表し、該laに
より形成される環は置換基を有してもよい。
General formula [a] Ar [wherein Ar represents an aryl group, Rat represents a hydrogen atom or a substituent, and Ra2 represents a substituent. Y is a hydrogen atom or a substituent that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent, W is -NH-, -NHC○- (N atom is bonded to the carbon atom of the pyrazolone nucleus), or -NHCO
It represents NH-, and n is an integer of 1 or 2. ) Specific example of blank space Ca below: t m 2 ct ” ' ct Ct In the magenta coupler represented by the general formula [aI], Za represents a nonmetallic atom U necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, The ring formed by la may have a substituent.

Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。
X represents a hydrogen atom or a substituent that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent.

またRaは水素原子または置換基を表す。Moreover, Ra represents a hydrogen atom or a substituent.

前記Raの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアン基、
スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ力ルボニル
アミムLアリールオキシカルボニルアミノ オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基が挙げられる。
Examples of the substituent represented by Ra include a halogen atom,
Alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyan group,
Spiro compound residue, organic hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, peterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxyacylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoylamino group Examples thereof include an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonylaminooxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, and a heterocyclic thio group.

以下余白 m−11 Cn rl+ 7(tl n] Hs t 本発明において用いられる一般式[a ]および[aI
]で示されるマゼンタカプラーは、例えば米国特許第2
.600.788号、同第3,061,432号、同第
3,062,653号、同第3,127,269号、同
第3,311゜476号、同第3.152.896号、
同第3.419.391号、同第3,519,429号
、同第3,555,318号、同第3,684.514
号、同第3.888.680号、同第3,907,57
1号、同第3.928.044号、同第3.930.8
61号、同第3,930.866号、同第3.933.
500号等の明細書、特開昭49−29639号、同 
49−414631号、同 49−129538号、同
50−13041号、同52−58922号、同55−
62454号、同55−118034号、同56−38
043号、同57−35858号、同60−23855
号の各公報、英国特許第1.247.493M、ベルギ
ー特許第769,116号、同第792.525号、西
独特許2.156.111号の各明IIl書、特公昭4
6−60479号、特開昭59−125732号、同5
9−228252号、同59−162548号、同 5
9−171956号、同60−33552号、同60−
43659号の各公報、西独特許1.070.030号
及び米国特許3.725.067号の各明細書等に記載
されている。
The following margin m-11 Cn rl+ 7(tl n] Hs t General formula [a] and [aI
] For example, the magenta coupler shown in U.S. Pat.
.. No. 600.788, No. 3,061,432, No. 3,062,653, No. 3,127,269, No. 3,311°476, No. 3.152.896,
3.419.391, 3,519,429, 3,555,318, 3,684.514
No. 3,888.680, No. 3,907,57
No. 1, No. 3.928.044, No. 3.930.8
No. 61, No. 3,930.866, No. 3.933.
Specifications such as No. 500, JP-A No. 49-29639, the same
No. 49-414631, No. 49-129538, No. 50-13041, No. 52-58922, No. 55-
No. 62454, No. 55-118034, No. 56-38
No. 043, No. 57-35858, No. 60-23855
British Patent No. 1.247.493M, Belgian Patent No. 769,116, Belgian Patent No. 792.525, and West German Patent No. 2.156.111.
No. 6-60479, JP-A-59-125732, JP-A No. 5
No. 9-228252, No. 59-162548, No. 5
No. 9-171956, No. 60-33552, No. 60-
43659, West German Patent No. 1.070.030, and US Patent No. 3.725.067.

上記のイエローおよびマゼンタカプラーはそれぞれ青感
性、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の同一層に二種以上含ん
でもよい。また同じカプラーを同一の感色性を有する異
なる2つ以上の層に含ませてもよい。
Two or more of the above yellow and magenta couplers may be contained in the same blue-sensitive and green-sensitive silver halide emulsion layers, respectively. Also, the same coupler may be included in two or more different layers having the same color sensitivity.

これらのイエロー、マゼンタのカプラーは、一般に乳剤
層中の銀1モルあたり2×10−3モルないし1モル、
好ましくは1 X 10−2モルないし8X10−1モ
ルの範囲で用いる。
These yellow and magenta couplers are generally present in amounts ranging from 2 x 10-3 to 1 mole per mole of silver in the emulsion layer.
It is preferably used in a range of 1×10 −2 mol to 8×10 −1 mol.

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、目
的に応じて適当な厚さの中間層を設けることは任意であ
り、更にフィルタ一層、カール防止層、保護層、アンチ
ハレーション層等の種々の層を構成層として適宜組合せ
て用いることができる。これらの構成層に結合剤として
前記のような乳剤に用いることのできる親水性コロイド
を同様に用いることができ、またその層中には前記の如
き乳剤層中に含有せしめることができる種々の写真用添
加剤を同様に含有せしめることができる。
In addition, in the silver halide photographic material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer of an appropriate thickness depending on the purpose, and various layers such as a filter layer, an anti-curl layer, a protective layer, an antihalation layer, etc. The layers can be used in appropriate combination as constituent layers. In these constituent layers, hydrophilic colloids that can be used in emulsions such as those described above can be similarly used as binders, and various photographic materials that can be contained in the emulsion layers such as those described above can be used. additives can be included as well.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、露光後光色明像
される。この場合、発色現像液には発色現像主薬を含ん
でも含まなくてもよい。発色現像主薬を含まない現像液
は、pH値が通常7以上であり、pHが高くなるほど、
現像速度は早くなり、発色現像工程の時間を短縮できる
が、処理液の安定性が悪化するため一般にρ)(12g
、下が好ましく、さらに好ましくはpl−(10,0〜
115である。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention undergoes a light color image after exposure. In this case, the color developing solution may or may not contain a color developing agent. A developer that does not contain a color developing agent usually has a pH value of 7 or higher, and the higher the pH, the higher the pH value.
The development speed becomes faster and the time for the color development process can be shortened, but the stability of the processing solution deteriorates, so generally ρ) (12g
, preferably below, more preferably pl-(10,0~
It is 115.

また温度についても、高いほど発色現像工程の処理時間
は趙縮できるが、あまり処理温度が高いと、カブリ増加
や処理液の安定性の低下等の問題が生じるため、一般に
40℃以下が好ましい。
Regarding the temperature, the processing time of the color development step can be shortened as the temperature increases, but if the processing temperature is too high, problems such as increased fog and decreased stability of the processing solution will occur, so it is generally preferable to set the temperature to 40° C. or lower.

ざらに処理時間は、100秒以下であることが好ましく
、より好ましくは90〜45秒の間である。
The rough treatment time is preferably 100 seconds or less, more preferably between 90 and 45 seconds.

この発色現像主薬を含まない発色現像液では、一般に現
像促進剤として知られているハイドロキノン誘導体等の
化合物を添加することが好ましい。
In this color developing solution that does not contain a color developing agent, it is preferable to add a compound such as a hydroquinone derivative, which is generally known as a development accelerator.

また、発色現像主薬を含む発色現像液を用いる場合、本
発明のハロゲン化銀写真感光材はざらに迅速処理適性に
優れたものとなり好ましい。
Further, when a color developing solution containing a color developing agent is used, the silver halide photographic material of the present invention has excellent rapid processing suitability, which is preferable.

発色現像主薬を含む発色現像液で処理する場合、通常2
8℃〜48°Cの範囲で処理されるのが好ましく、より
好ま、くは30’C〜42°Cであり、of−1は7以
上であればよいが、好ましくは90〜110である。
When processing with a color developing solution containing a color developing agent, usually 2
It is preferable to process in the range of 8°C to 48°C, more preferably 30'C to 42°C, and of-1 may be 7 or more, but preferably 90 to 110. .

本発明に用いられる好ましい発色現像主薬としては、例
えばp−フェニレンジアミン系のものが代表的であり、
例えばジエチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノ
メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ρ
−フェニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエチ
ルアミノトルエン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチ
ル−N−ドデシルアミノ)トルエン、2−アミノ−5−
(N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル)
アミントルエン硫1c、4−(N−エチル−N−β−メ
タンスルホンアミドエチルアミノ)アニリン、4−(N
−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)アニリン
、2−アミノ−5−(N−エチル−β−メトキシエチル
アミノ)トルエン等が挙げられる。これらの発色現像主
薬は単独で或いは2種以上を併用して、また必要に応じ
て白黒現像主薬例えばハイドロキノン等と併用して用い
られる。更に発色現像液は一般にアルカリ剤、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸す]〜リウ
ム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤例え
ばハロゲン化アルカリ金属、例えば臭化カリウム、或い
は現像調節剤例えばヒドラジン酸等を含有してもよい。
Preferred color developing agents used in the present invention are typically p-phenylenediamine-based ones,
For example, diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, monomethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, dimethyl-ρ
-phenylenediamine hydrochloride, 2-amino-5-diethylaminotoluene hydrochloride, 2-amino-5-(N-ethyl-N-dodecylamino)toluene, 2-amino-5-
(N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl)
Amine toluene sulfur 1c, 4-(N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylamino)aniline, 4-(N
-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)aniline, 2-amino-5-(N-ethyl-β-methoxyethylamino)toluene, and the like. These color developing agents may be used alone or in combination of two or more, and if necessary, in combination with a black and white developing agent such as hydroquinone. Furthermore, the color developing solution generally contains an alkaline agent such as sodium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, sodium sulfite, etc., and various additives such as an alkali metal halide such as potassium bromide, or a development regulator. For example, it may contain hydrazine acid or the like.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通常、発色現像
後に漂白及び定着、又は漂白定着、ならびに水洗が行な
われる。漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが
、中でも鉄(■)、コバルト(■)、錫(II>など多
価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カチオンと有
機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、N−とドロキシエチルエチレンジアミンニ酢
酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、
リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸などの
金属鉗塩或いはフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩など
が単独又は適当な組合わせで用いられる。
The silver halide photographic material of the present invention is usually subjected to bleaching and fixing, or bleach-fixing and washing with water after color development. Many compounds are used as bleaching agents, among them polyvalent metal compounds such as iron (■), cobalt (■), and tin (II>), especially complex salts of these polyvalent metal cations and organic acids, such as ethylenediamine. aminopolycarboxylic acids such as tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, N- and droxyethylethylenediaminediacetic acid, malonic acid, tartaric acid,
Metal salts such as malic acid, diglycolic acid, dithioglycolic acid, ferricyanates, dichromates, etc. are used alone or in appropriate combinations.

[実施例] 以下に、具体的実施例を示して本発明を更に詳細に説明
するが1本発明の態様はこれらに限定されない。
[Examples] The present invention will be explained in more detail below with reference to specific examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1 ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を作成して試料N011〜25とした。
Example 1 On a paper support laminated with polyethylene, the following layers were sequentially coated from the support side to prepare silver halide color photographic materials, designated as samples Nos. 011 to 25.

第1層・・・・・・発色現像主薬の前駆体含有層1.0
tJ/*”ノ例示化合物CD−20,1,OCJ /q
lのゼラチンを含有する苦。
First layer: Color developing agent precursor containing layer 1.0
tJ/*”Exemplified Compound CD-20,1,OCJ/q
bitterness containing l of gelatin.

第2層・・・・・・青感性塩臭化銀乳剤層1.29/i
2のゼラチン、0.23(]/:fの青感性塩臭化銀(
銀換算)および0.50り/−+2のジオクチルフタレ
ートに溶解した下記Y−1で表されるイエローカプラー
(ハロゲン化銀1モル当り 0.45モル)を含有する
層。
2nd layer...Blue-sensitive silver chlorobromide emulsion layer 1.29/i
2 of gelatin, 0.23(]/:f of blue-sensitive silver chlorobromide (
A layer containing a yellow coupler (0.45 mol per mol of silver halide) represented by Y-1 below dissolved in 0.50 mol/-+2 dioctyl phthalate.

第3層・・・・・中間層 0.7(]/12のゼラチン、10 m(1/ 1’の
下記A工−1で表されるイラジエーシミン染料および5
mg/12の下記Al−2で表される色素を含む層。
3rd layer...Intermediate layer 0.7 (]/12 gelatin, 10 m (1/1'
A layer containing mg/12 of a dye represented by Al-2 below.

第4層・・・・・・緑感性基臭化銀乳剤層1.25(1
/v’のゼラチン、0.42(]/l’の緑感光性塩臭
化銀(銀換算)および0.5(]/v’のジブチルフタ
レートと酢酸エチルとの混合液に溶解した下記M−1で
表わされるマゼンタカプラー(ハロゲン化銀1モル当り
 023モル)を含有する層。
4th layer...Green-sensitive silver bromide emulsion layer 1.25 (1
/v' of gelatin, 0.42 (]/l' of green-sensitive silver chlorobromide (in terms of silver) and 0.5 (]/v' of dibutyl phthalate and ethyl acetate). A layer containing a magenta coupler represented by -1 (023 moles per mole of silver halide).

第5層・・・・・・中間層 1.2(]/1’のゼラチンを含有する層第6層・・・
・・・赤感性塩臭化銀乳剤層1.4(] /fのゼラチ
ン、0.20!II/ fの赤感光性塩臭化銀(銀換算
)および0.20!]/−111’の本発明の一般式[
I[III]で表わされる化合物およびジブチルフタレ
ート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP> 、
一般式[I[[]とDBP、DOPとの混合したもの(
モル比で1=1とする)を第1表の通りに溶解した0、
45g/l’の本発明に係るシアンカプラー[I−4]
および[n−43] 、比較カプラー[C−1]を含有
する層。
5th layer...Intermediate layer 1.2(]/1' layer containing gelatin 6th layer...
...Red-sensitive silver chlorobromide emulsion layer 1.4(]/f gelatin, 0.20!II/f red-sensitive silver chlorobromide (in terms of silver) and 0.20!]/-111' The general formula of the present invention [
Compounds represented by I[III] and dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP>,
Mixture of general formula [I[[] and DBP, DOP (
0 in which 1=1 in molar ratio) was dissolved as shown in Table 1.
45 g/l' cyan coupler according to the invention [I-4]
and [n-43], a layer containing comparative coupler [C-1].

第7層・・・・・・光吸収層 1、Oq/izのゼラチンおよび” g/ Tl”1’
) ジオクチルフタレートに溶解した0、300/12
の紫外線吸収剤チヌビン328(チバガイギー社製)を
含有する層 第8層・・・・・・保護層 0.5(1/w2のゼラチンを含有する層以下余白 I C/ tI I−1 I−2 以下余白 得られた各試料について、経時保存中のカブリおよび迅
速処理適正、暗色での色素画像保存性の各試験を以下の
要領で行なった。
7th layer... Light absorption layer 1, Oq/iz gelatin and "g/Tl"1'
) 0,300/12 dissolved in dioctyl phthalate
Layer 8 containing ultraviolet absorber Tinuvin 328 (manufactured by Ciba Geigy) Protective layer 0.5 (1/w2) layer containing gelatin and below margin I C/ tI I-1 I- 2. Margin Below Each sample obtained was tested for fogging during storage over time, suitability for rapid processing, and dye image storage stability in dark colors as follows.

(経時保存中のカブリ試験〉 50℃、70%Rl−(の条件下、3日間で強制劣下さ
せ、それぞれについて下記の処理工程に従って処理した
(Fog test during storage over time) Under the conditions of 50°C and 70% Rl-(, the samples were forcibly degraded for 3 days, and each sample was treated according to the following treatment steps.

[処理工程] 発色現像      38℃  1分30秒漂白定着 
     35℃     1分水  洗      
 31〜34℃         1分乾  燥   
    80〜90℃       40秒[発色現像
液組成物] N−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4−アミ ノアニリン硫酸塩          9.2gヒドロ
キシルアミン・サルフェート  2.4g炭酸カリウム
           350g塩化ナトリウム   
       1.0g臭化ナトリウム       
   1.35(]無水亜硫酸ナトリウム      
  3.0(1ベンジルアルコール        8
0耀1−ヒドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸            LOQKayk
oll  PK−conc        2.Og(
蛍光増白剤、新日曹株式会社製) 水を加えて12とする。
[Processing process] Color development 38℃ 1 minute 30 seconds bleach fixing
Wash with water at 35℃ for 1 minute
Dry for 1 minute at 31-34℃
80-90°C 40 seconds [Color developer composition] N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 9.2g Hydroxylamine sulfate 2.4g Potassium carbonate 350g Chloride sodium
1.0g sodium bromide
1.35 (] anhydrous sodium sulfite
3.0 (1 benzyl alcohol 8
01-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid LOQKayk
oll PK-conc 2. Og(
Fluorescent brightener, manufactured by Shin Nisso Co., Ltd.) Add water to make 12.

硫酸又は水酸化ナトリウムな用いてpl−1を101に
調整する。
Adjust pl-1 to 101 using sulfuric acid or sodium hydroxide.

[漂白定着液] エチレンジアミンテトラ酢酸鉄ナト リウム塩             600gヂオ硫酸
アンモニウム       10(1,0(1重亜硫酸
ナトリウム        20.0gメタ重亜硫酸ナ
トリウム      5.09水を加えて11とし、硫
酸を用いて M  7.0に調製する。
[Bleach-fix solution] Ethylenediaminetetraacetic acid iron sodium salt 600 g Ammonium diosulfate 10 (1,0 (1) Sodium bisulfite 20.0 g Sodium metabisulfite 5.09 Add water to make 11, and use sulfuric acid to make M 7.0 Prepare to.

酸化還元電位           −70mv処理済
試料のシアン発色色素の反射濃度をサクラカラー濃度計
POA−60型(小西六写真工業株式会社製)を用い、
付底の赤色フィルターを使用して測定しカブリ濃度を得
た。結果を第1表に示す。
Oxidation-reduction potential -70mV The reflection density of the cyan coloring dye of the treated sample was measured using a Sakura color densitometer POA-60 model (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.).
Fog density was obtained by measuring using a red filter with a bottom. The results are shown in Table 1.

(迅速処理適正試験) 各試料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後、上記
処理工程について発色現像工程時間を1分30秒、2分
30秒、3分30秒処理し、各ステップでのシアン発色
色素の最大反tJJm度(DRmaxで表わす)を上記
濃度計で測定した。結果を第1表に示す。
(Rapid processing suitability test) After each sample was subjected to wedge exposure according to a conventional method, the color development process time for the above processing step was 1 minute 30 seconds, 2 minutes 30 seconds, and 3 minutes 30 seconds, and cyan was processed at each step. The maximum anti-tJJm degree (expressed as DRmax) of the coloring dye was measured using the above-mentioned densitometer. The results are shown in Table 1.

く暗所でのシアン色素画像保存性試験)各試料を常法に
従いウェッジ露光後、経時保存中のカブリ試験と同様の
現像処理を行なった。暗所にて77℃70RHで2週間
保存後、初濃度10における残存濃度を測定した。
Cyan dye image storage test in the dark) Each sample was exposed to wedge light according to a conventional method, and then developed in the same way as the fog test during storage over time. After storage for 2 weeks at 77° C. and 70 RH in the dark, the residual concentration at an initial concentration of 10 was measured.

以下余白 上記第1表の結果から、本発明に係るシアンカプラーを
本発明の一般式[1[III]で表わされる高沸点有8
!溶媒に溶解し、本発明の発色現像主薬前駆体を内蔵し
た本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、比較試料N0
11〜6,18.19に比べて、強制劣下後のカブリ上
昇が極めて低く、現像速度も速く、かつ暗色での色素画
像保存性のすべてに優れていることがわかる。
From the results in Table 1 above, it can be seen that the cyan coupler according to the present invention has a high boiling point 8 expressed by the general formula [1[III] of the present invention.
! The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, which is dissolved in a solvent and contains the color developing agent precursor of the present invention, is a comparative sample No.
It can be seen that compared to Nos. 11 to 6, 18, and 19, the increase in fog after forced aging was extremely low, the development speed was fast, and the dye image storage stability in dark colors was excellent in all aspects.

実施例2 実施例1と全く同様の方法で、本発明に係るシアンカプ
ラーと発色現像主薬の前駆体および高沸点有様溶媒の種
類を第2表に従って変えて使用したハロゲン化銀写真感
光材料を作成し、試料No。
Example 2 A silver halide photographic light-sensitive material was prepared in exactly the same manner as in Example 1, using the cyan coupler of the present invention, the precursor of the color developing agent, and the types of high-boiling solvents changed according to Table 2. Created and sample No.

26〜47を得た。この試料について実施例−1で用い
た経時保存中のカブリ試験を同様に行なった。但し、発
色現像工程で用いる発色現像液中のベンジルアルコール
は取りのぞいた。得られた結果を第2表に記載した。
26-47 were obtained. This sample was subjected to the same fogging test during storage as in Example-1. However, benzyl alcohol in the color developer used in the color development step was omitted. The results obtained are listed in Table 2.

上記第2表の結果から、本発明の試料は比較の試料No
、26.27,39.40に比べて強制劣下後のカブリ
の上昇が極めて低いことがわかった。
From the results in Table 2 above, the sample of the present invention is compared to the comparative sample No.
, 26.27, and 39.40, the increase in fog after forced degradation was found to be extremely low.

なお、比較の試料26および3つは発色現像主薬の前駆
体を用いていないので、迅速処理、即ち発色現像後1分
30秒では充分な最大濃度が得られなかった。また、本
発明の試料16,17,246よび25より本発明に係
る一般式[■1で示される高沸点有機溶媒に他の高沸点
有機溶媒を用いてもよいことがわかる。
Note that Comparative Samples 26 and 3 did not use a color developing agent precursor, so a sufficient maximum density could not be obtained in rapid processing, that is, 1 minute and 30 seconds after color development. Moreover, it can be seen from Samples 16, 17, 246 and 25 of the present invention that other high boiling point organic solvents may be used as the high boiling point organic solvent represented by the general formula [1] according to the present invention.

実施例3 実施例2と同様にシアンカプラー、発色現像主薬の前駆
体の種類を下記13表に従って変えて使用した試料を作
成し、試料N0.48〜62を得た。
Example 3 Samples were prepared in the same manner as in Example 2, using different types of cyan coupler and color developing agent precursors according to Table 13 below, and Samples Nos. 0.48 to 62 were obtained.

実施例2と同様の評価を行ない、得られた結果を第3表
に記載した。但し、本発明に係るシアンカプラー一般式
[工]、[[]を併用する場合はモル比で1:1とした
The same evaluation as in Example 2 was carried out, and the obtained results are listed in Table 3. However, when the cyan coupler general formula [[]] and [[] according to the present invention are used together, the molar ratio is 1:1.

上記の表の結果から、シアンカプラー及び発色現像主薬
の萌駆体の種類を本発明に従って変えても本発明の試料
は、比較試料No、61.62に比べて強制劣下後のカ
ブリの上昇が極めて低いことがわかった。
From the results in the table above, it can be seen that even if the types of cyan coupler and color developing agent precursors are changed according to the present invention, the sample of the present invention has an increase in fog after forced aging compared to comparative sample No. 61.62. was found to be extremely low.

特許出願人 小西六写真工業株式会社 手続補正用 (方式)1− 11(1和61年057]21 F1 1存¥1庁艮官 宇y(道部殿 1、事件の表示 昭和61年特許願 第21498円 2、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材11 3.2+i正をする者 事件との関係    特許出願人 住所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称  
<127)  小西六写真工業株式会社代表取締役  
    11手 黒牛 4、代理人  〒102 住所  東京都千代田区九段北4丁目1番1号(発送日
) 昭和61年04月220 6、補正の対象 明mtn全文の浄書(内容に変更なし)7、補正の内容 手続ネ市11五霞  (自発) 昭和61年12月18日 昭和61年特W]願 第21498号 2、発明の名称 ハ[1ゲン化銀写真感光ttA料 3、補正をする者 事f1との関係    特許出願人 住所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称  
(127)  小西六写真工業株式会社代表取締役  
   )t¥= 黒牛 4、代理人  〒102 住所  東京都千代10区九段北4丁目1番1号九段−
ロ坂ビル電話263−9524 6、補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く訂正する。
Patent applicant: Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. For procedural amendment (Method) 1-11 (1wa 61 057) 21 F1 1 ¥ 1 Office attorney Uy (Dobu 1, case indication 1988 patent application No. 21,498 yen 2, Name of the invention Silver halide photographic light-sensitive material 11 3.2 + Relationship with the case of the person who makes the right decision Patent applicant address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name
<127) Representative Director of Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd.
11th move Kuroushi 4, Agent 102 Address 1-1 Kudankita 4-chome, Chiyoda-ku, Tokyo (Delivery date) April 1986 220 6. Engraving of the entire text of Akira mtn subject to amendment (no change in content) 7 , Contents of the amendment Procedure Neichi 11 Goka (Voluntary) December 18, 1985 Special W] Application No. 21498 2 Title of the invention C Relationship with matter f1 Patent applicant address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name
(127) Representative Director of Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.
) t¥= Kuroushi 4, Agent 102 Address Kudan-kita 4-1-1 Kudan-Kita, Chiyo 10-ku, Tokyo
Rosaka Building Telephone 263-9524 6. Contents of Amendment The detailed description of the invention is amended as follows.

(1)明細調第12頁7行目〜9行目の一般式[IV]
の構造式を以下の如く補正ザる。
(1) General formula [IV] on page 12, lines 7 to 9 of the specification
The structural formula of is corrected as follows.

−CI−1−0−A r (2)明細間第12頁10行目の「R7は水素原子まl
Cは炭素原子数・・・」とある記載を「R9け水素原子
または炭素原子数・・・」ど補正ツる。
-CI-1-0-A r (2) "R7 is a hydrogen atom or
The statement "C is the number of carbon atoms..." will be corrected to "R9 is the number of hydrogen atoms or carbon atoms...".

(3)明細書第49頁4行目〜6行目の一般式[IVa
]の構造式を以下の如く補正する。
(3) General formula [IVa
] is corrected as follows.

(4)明柵廂第49頁7行目のrRsおよびR6は、」
とある記載をr R+oおよびR++は、」と補正する
(4) rRs and R6 on page 49, line 7 of Mingzhuang are:
A certain statement is amended to read "r R+o and R++ are".

(5)明細宙第49頁9行目〜11行目の一般式[IV
b]の構造式を以下の如く補正する。
(5) General formula [IV
b] is corrected as follows.

(6)明m書第49頁12行目の[式中、1(7、R8
およびR9は、」とある記載を「式中、Ra2、R13
J5よ(f R14ハ、」と補止t ル。
(6) Book M, page 49, line 12 [where 1(7, R8
and R9 is ``in the formula, Ra2, R13
J5 (f R14),” he added.

(7)明細…第49頁15行目〜16行目の「上記R5
、R6、R7、R8及びR9が表わす各基は、」とある
記載を「上記1”i+o、R++ 、Ra2、Ra3及
びRHが表わす各基は、」と補正する。
(7) Details...Page 49, lines 15 to 16, "R5 above
, R6, R7, R8 and R9," is amended to read, "Each group represented by the above 1''i+o, R++, Ra2, Ra3 and RH is."

(8)明細書法74頁13行目〜16行目の一般式(E
)の構造式を以下の如く補正する。
(8) General formula (E
) is corrected as follows.

(9)明細書箱74頁17行目の「式中、R1・・・」
とある記載を「式中、Ras・・・」と補正する。
(9) “In the formula, R1...” on page 74, line 17 of the specification box
A certain description is corrected to "In the formula, Ras...".

(10)明m書第74頁18行目の「・・・R2はアリ
ール基を表わし、」とある記載を「・・・R6はアリー
ル基を表わし、」と補正する。
(10) The statement ``...R2 represents an aryl group,'' on page 74, line 18 of the Meiji Mei, is amended to ``...R6 represents an aryl group.''

(11)明細書筒74頁20行目のrR+ とじては・
・・」とある記載を[R15としては・・・]と補正す
る。
(11) rR+ on page 74, line 20 of the specification cylinder.
The statement "..." has been corrected to "As R15...".

(12)明細用第753頁3行日のrR2としては・・
・」どある記載を「1欠16としては・・・」と補正す
゛る。
(12) As for rR2 on page 753, line 3, for details...
・A certain statement has been corrected to ``As for the missing 16...''.

(13)明細声第75頁4行目〜5行目の「・・・これ
らRa、IR2の表わり゛・・・」とある記載を1・・
・これらRas、R16の表わづ゛・・・」と補正づる
(13) On page 75 of the specification, lines 4 and 5, the statement ``...these expressions of Ra and IR2...'' is 1...
・These expressions of Ras and R16 are corrected as "...".

(14)明II泪第75頁6行目の1・・・[又2のア
リール基には・・・」とある記載を「・・・Rasのア
リール基には・・・Jと補正する。
(14) Mei II Nagi, page 75, line 6, the statement 1...[Also, for the aryl group of 2...] is corrected to ``...For the aryl group of Ras...J. .

(15)明細商用75頁16行目〜17行目の一般式(
G)の構造式を以下の(II]<補i[する。
(15) General formula (
The structural formula of G) is the following (II] < complement i [.

−O−R17 (16)明細書箱75頁18行目の「R11はアリール
基、」とある記載を「・・・Ra7はアリール基、」と
補正する。
-O-R17 (16) The statement "R11 is an aryl group" on page 75, line 18 of the specification box is corrected to "...Ra7 is an aryl group."

(17)明111自第76頁13行目〜17行目の一般
式(E′)の構造式を以下の如く補i[づる。
(17) The structural formula of the general formula (E') in Mei 111, page 76, lines 13 to 17 is supplemented as follows.

R2【 (18)明細書第76頁18行目の「式中、Ra4は水
素原子、」どある記載を「式中、Raeは水素原子、」
と補正する。
R2 [(18) On page 76, line 18 of the specification, the statement "In the formula, Ra4 is a hydrogen atom" was changed to "In the formula, Rae is a hydrogen atom."
and correct it.

(19)明細書第76頁20行目の[また、Ra5、R
as及びR17は・・・」とある記載を「また、Raq
、R20及びR21は・・・」と補正する。
(19) Page 76, line 20 of the specification [Also, Ra5, R
as and R17...'' is changed to ``Also, Raq
, R20 and R21 are...''.

(20)明1111棗第77頁6行目〜7行目の[R1
5及びRasがそれぞれ水素原子であってRa7がアル
コキシカルボニル基、」とある記載を「R19及びR2
0がそれぞれ水素原子であってR2+がアルコキシカル
ボニル基、」と補正する。
(20) Mei 1111 Natsume, page 77, lines 6-7 [R1
5 and Ras are each a hydrogen atom, and Ra7 is an alkoxycarbonyl group," was changed to "R19 and R2
0 is a hydrogen atom and R2+ is an alkoxycarbonyl group.''

(21)明細書筒105頁14行目の「・・・77℃7
0RH・・・」とある記載を「・・・77℃70%RH
・・・」と補正する。
(21) On page 105, line 14 of the specification tube, “...77℃7
0RH..." is changed to "...77℃70%RH
"..." I corrected myself.

以  上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層およ
び少なくとも1層の非感光性層から構成される写真構成
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層には、下記一般式[
I ]で示されるシアンカプラーおよび下記一般式[II
]で示されるシアンカプラーから選ばれる少なくとも1
つのシアンカプラーが下記一般式[III]で示される高
沸点有機溶媒を用いて分散含有されており、また、前記
写真構成層の少なくとも1層には発色現像主薬の前駆体
が含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1は炭素原子数1〜6のアルキル基を表わ
し、R_2はバラスト基を表わす。Zは水素原子または
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
わす。] 一般式[II] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_3は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基またはR_4と縮合して6員環を形成す
るに必要な原子群を表わす。R_4はアルキル基または
アリール基を表わす。R_5はアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、 −NHR_6(ここでR_6はアルキル基またはアリー
ル基を表わす。)または複素環基を表わす。 Z′は一般式[ I ]のZと同義である。] 一般式[III] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_7およびR_8はそれぞれ炭素原子数3〜
15のアルキル基を表わし、n_1およびn_2はそれ
ぞれ0〜4の整数を表わす。]
[Scope of Claims] A silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer composed of at least one silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive layer on a support, wherein the silver halide At least one of the emulsion layers has the following general formula [
I] and the cyan coupler represented by the following general formula [II
] At least one cyan coupler selected from
cyan couplers are dispersed and contained using a high boiling point organic solvent represented by the following general formula [III], and at least one of the photographic constituent layers contains a precursor of a color developing agent. A silver halide photographic material characterized by: General formula [I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ [In the formula, R_1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R_2 represents a ballast group. Z represents a hydrogen atom or a group capable of being separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] General formula [II] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ [In the formula, R_3 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an alkyl group, or an atomic group necessary to form a 6-membered ring by condensing with R_4 represents. R_4 represents an alkyl group or an aryl group. R_5 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, -NHR_6 (herein, R_6 represents an alkyl group or an aryl group), or a heterocyclic group. Z' has the same meaning as Z in the general formula [I]. ] General formula [III] ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ [In the formula, R_7 and R_8 each have 3 to 3 carbon atoms.
15 alkyl groups, and n_1 and n_2 each represent an integer of 0 to 4. ]
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01101543A (en) * 1987-10-14 1989-04-19 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material and method for processing said material
JPH01179945A (en) * 1988-01-12 1989-07-18 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photosensitive material

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01101543A (en) * 1987-10-14 1989-04-19 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material and method for processing said material
JPH01179945A (en) * 1988-01-12 1989-07-18 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photosensitive material

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