JPS60152464A - テトラヒドロフタルイミド類およびこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なテトラヒドロ７タルイミド類およびこれ
を有効成分とする除草剤に関する。

従来、Ｎ−アリール−３，乞５，６−チトラヒドロフタ
ルイミド類は優れた除草活性を有することが知られてい
るが、これらの化学構造の僅かな改変（置換基の種類、
数、位置など）により除草活性の有無あるいは強弱や選
択性などが著しく異なる場合が多く、単なる化学構造の
類似性から新たな化合物の除草活性を予測することは困
難である。

本発明者らはテトラヒドロフタルイミド類を有効成分と
する除草剤について鋭意研究した結果、Ｎ−アリールが
２位に水素原子またはハロゲン原子、参位にハロゲン原
子を有し、かつ、３位に特定の置換基を有するフェニル
基である新規なＮ−アリール−、？、　４Ｚ、　ｊ、　
＆−テトラヒドロフタルイミド類が極めて優れた除草活
性および選択性を有することを見い出し、本発明に到達
した。

すなわち、本発明の要旨は、 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙは水素原子まタハハロ
ゲン原子を、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基またはシクロアルキル基を示す。） で表わされるテトラヒドロフタルイミド類およびこれを
有効成分とする除草剤にある。

次に本発明を更に詳細に説明する。

本発明において除草剤として用いられる化合物は前記一
般式（１）で表わされる。

前記一般式（１）において、又はフッ素原子、塩素原子
、臭素原子またはヨウ素原子の如きハロゲン原子を、好
ましくは塩素原子または臭素原子を表わす。Ｙは水素原
子またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン
原子を、好ましくは水素原子またはフッ素原子を表わす
。

Ｒは炭素数７〜ｇの直鎖又は分岐していてもよ１／）７
ｊｌｚキル基、炭素数コ〜Ｓのアルケニル基、炭素数３
〜！のアルキニル基、または炭素数３〜７のシクロアル
キル基を表わす。好ましくはＲは、炭素数／〜乙のアル
キル基、炭素数３〜グのアルケニル基、プロパルギル基
または炭素数５〜乙のシクロアルキル基を表わす。

式（１）で示される化合物は各種原料を用いてたとえば
下記反応式（１）するいは（２）に従って製造すること
ができる。

（１） （旧　（１） （上記反応式中、２は塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲ
ン原子を示し、Ｘ、ＹおよびＲは前記と同義を示す。） 上記反応は無溶媒またはアセトン、エチルメチルケトン
などのケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類、ジエチル、エーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどのエステル類。アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ゛・ルビロリドン、ジ
メチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性、
極性溶媒などの溶媒中、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭すエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リンなどの有機塩基等、塩基の存在下、ヨウ化ナトリウ
ム、ヨウ化カリウムなどのヨウ化物の存在下または非存
在下に一１０〜／６０”Ｑにて行なわれる。

上記反応の原料となる一般式（ＩＩ）で示されるチオフ
ェノール誘導体はたとえば下記反応式に示すように一般
式（１）で示されるアミノチオフェノール誘導体と３．
　／、ｔ、　５．６−チトラヒドロフタル酸無水物とを
反応させることによシ合成することができる。

（上記反応式中、ＸおよびｙＨ前記と同義を示す。〕 アミノチオフェノール誘導体（Ｉｌｌ）はたとえば下記
反応式に示すように一般式（１ｖ）で示されるジチオ炭
酸エステル誘導体あるいは一般式（ｌで示されるチオシ
アナート誘導体を経由（上記反応式中、Ｒ１および烏は
低級アルキル基を示し、ＸおよびＹは前記と同義を示す
。）一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で表わされる化合物は
たとえば一般式（Ｖｌ）で示されるアニリン誘導体よシ
得られるジアゾニウム塩を経由して合成することができ
る。化合物（ＩＶ）および（Ｖ）はたとえば加水分解に
よって一段階で化合物０１）に導くことができるが、化
合物（ＩＶ）およびｆｆ）のアシルアミノ基、および化
合物（ＩＶ）においてはアルコキシ（チオカルボニルコ
チオ基、化合物（Ｖ）においてはチオシアナト基のいず
れか一方を変換し、ついで他方を変換することによシ化
合物（１）に導くことも、可能である。

２１ （上記反応式において、Ｘ、ＹおよびＲｉ前記と同義を
示す。） 上記反応は、無溶媒または水、酢酸などのカルホン酸類
、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、
メタノール、エタノール、グゝロバノールなどのアルコ
ール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ピリジンなど
の芳香族炭化水素類などの溶媒中、６０〜−〇〇℃にて
行なわれる。

一般式（■）で示されるアニリン誘導体は、たとえば前
述のチオシアナート誘導体（Ｖ）よシ下記反応式に従っ
て合成することができる。

（Ｖ）　（Ｖｌｌ）　（［） （上記反応式中、Ｘ、　Ｙ、　Ｚ、　ＲおよびＲ，は前
記と同義を示す。〕 一般式（１〕で表わされる本発明化合物はそのま１でも
除草剤として使用できるが、通常不活性な液体担体また
は固体担体と混合し、これに適当な界面活性剤などを加
え、水利剤、粒剤、乳剤、錠剤、粉剤、フロアブル剤等
の形態として使用する。

液体担体としては、トルエン、キシレン、メチルナフタ
レン、シクロヘキサン、ブタノール。

グリコール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド、アセトン、メチルイソブチルケトン、動植物性油
、脂肪酸、脂肪酸エステル、水などが、まｆＣ固体担体
としては、粘土、カオリンクレー、タルク、ベントナイ
ト、硅凍土、シリカ、炭酸カルシウムおよびダイズ粉、
コムギ粉等の植物性粉末などがあげられる。さらに心安
があれば、他の活性成分、例えば農業用殺菌剤、殺虫剤
、殺線虫剤、または他の除草剤、植物生長脚節剤、止環
改良剤および肥Ｐ＋などと混ぜて使用することもできる
。また、確実な除草効果を得るため、展着剤、乳化剤、
湿展剤、固着剤などの補助剤を適当に混合してもよい。

本発明の除草剤の施用址は、使用する化合物の種類、対
象雑草、処理時期、処理方法または土壌の性質などの状
況によって異なるが、通常有効成分としてｌアール当ｐ
ｏ、ｏｓ−ｇ□９ｒテあシ、好ましくはθ、７〜ｓＩｒ
の範囲が適当である。

本発明の除草剤は移植水出での雑草発芽前潜水土壌処理
または生育期処理のいずれにも使用可能であシ、１年生
雑草および多年生雑草に対し高い殺草活性を示し、加え
て移植水稲に対する影曽が極めて少ないという水田用除
草剤として極めて好ましい性質を有する。

また、畑作での雑草発芽前土壌処理および茎葉兼土壌処
理においても、／年生雑草および多年生雑草に対し優れ
た牧草活性と十分な残効性とを示し、高濃度で処理した
場合においても作物に対する影響が極めて軽微であると
いう優れた特徴を有している。

本発明の除草剤は、例えば次の雑草を防除するのに有効
である。

双子葉植物である雑草、例えば野性アサガオ、ヤエムグ
ラ、ハコベ、ハキダメギク、アカザ、シロザ、イチビ、
野性カラシナ、ナズナ、ギシギシ、タデ、スベリヒエ、
イヌビニ、ブタフサ、キカシグサ、アゼナ、タカサブロ
ウ、タウ享ギ、アブツメ、ミゾハコベ、ミゾソバ。

単子葉植物である雑草、例えばノビ、工、メヒシバ、オ
ヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ、スズメノカ
タビラ、ギョウギシバ、シバムギ、カヤツリグサ、タマ
ガヤツリ、クログワイ、マツバイ、ホタルイ、ミズガヤ
ツ”す、コウキャガラ、コナギ、ウリカワ、ヘラオモダ
カ、オモダカ。

又、本発明の除草剤は、例えば次の作物の栽培において
選択的除草剤として使用できる。

双子葉植物である栽培作物としては、ダイズ、ワタ、テ
ンサイ、ヒマワリ、エントウ、ジャガイモ、キュウリ等
が、また単子葉他物である栽培作物としてはイネ、コム
ギ、オオムギ、カラスムギ、ライムギ、トウモロコシ、
サトウキビ等があげられるが、本発明の除草剤の適用範
囲は上述の種属の植物のみに限定されるものではなく、
他の植物に対しても同様な施用方法によシ使用すること
ができる。

次に本発明を実施例をあげて、さらに具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限シ以下の実施例によ
シ限定されるものではない。

実施９ＮＩ　Ｎ−〔ｙ−クロロ−５−（エチルチ、ｔ）
−１−フルオロフェニル〕−，７，Ｑ。

５．６−テトラヒドロフタルイミドの合Ｎ−（４／−ク
ロロ−ツーフルオロ−５−メルカプトフェニル）　−３
，４！、　＆、　６−テトラヒドロフタルイミド／、０
９１／、ヨウ化エチル０．６＆ｌｉ。

炭酸カリウムｏ、ｓｇｉおよびアセトン７３ゴの混合物
を攪拌下に１時間加熱還流した。放冷後不溶物をｆ別し
、Ｐ液を濃縮した後、残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサンｌ
ニア）にて精製し、表−／記載の化合物（Ａコ）／、Ｑ
／１７を得た。

実施例；２Ｎ−（＆−（θｅＣ−ブチルチオ）−クーク
ロローコーフルオロフェニル〕 −、？、　名ｔ、　Ａ−テトラヒドロフタルイミドの合
成 Ｎ−（４ｔ−クロロ−ツーフルオロ−５−メルカプトフ
ェニル）−３，ＩＩ、３．＆−テトラヒドロフタルイミ
ド／、０９ｇ、θｅｃ−ブチルプロミドｏ、ｓｇｉ、炭
酸カリウムｏ、ｓ　Ａ’　ｙ　、　ヨウ化カリウム０．
／Ａｌｌおよびアセトン／３’ｍｌの混合物を攪拌下に
一時間加熱還流した。

放冷後不浴物をｆ別し、ｅ液を＃縮した後、残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（＆Ｍ溶媒：酢酸エ
チルーｎ−ヘキサン／二ｇ）にて精製し１表−／記載の
化合物（Ａ７　）／、０！；ｇを得た。

実Ｍ例、７　Ｎ−４４’−クロローコーフルオロ−５−
（イソプロピルチオ）フェニル〕 −３，ｌＩ、　ｔ、　ｇ−テトラヒドロ７タルイミドの
合成 ダークロローコーンルオロ−ｊ　−（イア　７’ロピル
チオ）アニリン６、ｊ　９．１．３％４に、ｌ、−テト
ラヒドロフタル酸無水物ｓ、ｏａｇおよび酢酸３０ｍ１
の混合物を撹拌下に夕時間加熱還流した。

反応混合物を水中に注ぎ、ベンゼンで抽出した。

水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下に
留去した後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：酢酸エチル−ｎ−ヘキサンｌニア）に
て精製し、表−／記載の化合物（＆ダ）　ｇ、６９　、
！ｉ’を得た。

同様に、表７記載の合成法に従って１表７記載の化合物
Ａ／、ｊ、ｊ、＆及びｇ〜／Ｓを得た。

なお１表／記載の化合物の構造は、すべてＩＲスペクト
ルおよびＮＭＲスペクトルによって確次に、本発明化合
物を用いての製剤例を述べる。なお、以下に「部」、「
チ」とあるのは、それぞれ「重量部」、「重量部」を意
味する。

製剤例１　（水和剤） 第７表の本発明化合物の化合物扁／をｌＩｏ部、カープ
レックス＃ｇθ（塩野義製薬社、商標名）２０部％　Ｎ
、Ｎカオリンクレー（上屋カオリン社。

商標名）３！ｒ部、高級アルコール硫酸エステル系界面
活性剤ツル永−ルｇｏｔｏ（東邦化学社、商標名９５部
を配合し、均一に混合粉砕して有効成分１７０％を含有
する水利剤を得た。

製剤例コ　（粒剤） 第７表の本発明化合物の化合物届ダを一部、クレー（日
本タルク社製）り７部、ベントナイト（豊順洋行社製）
ＳＳ部、サクシネート系界面活性剤エヤロールＯＴ−／
（東邦化学社、商標名）一部を配合し、混合粉砕したの
ち水を１９部加えて均一に攪拌し、練り合せ造粒機を用
いて直径θ、り龍の篩穴から押し出し、これを６０℃で
一時間乾燥後、／〜−關の長さに切断して有効成分λ係
を含有する粒剤を得た。

製剤例３　（乳剤） 第１表の本発明化合物の化合物＆コを３０部キシレン３
０部とジメチルホルムアミトコ５部からなる混合浴媒に
溶解し、さらにポリオキシエチレン系界面活性剤ツルポ
ール３００！；Ｘ（東邦化学社、商標名）／ｊ部を加え
て有効成分３０９６を含有する乳剤を得た。

試験例／　湛水土壌処理試験 ４、！；００分のｌアールの樹脂製バットに水田沖積埴
壌土を充填し、施肥後適量の水を加え代掻き゛を行なっ
た。タイヌビエ、キカシグサ、ホタルイの各種子を土壌
表面からθ、左α層内に混入し、更にウリカワ及びミズ
ガヤツリの各塊茎χバット当シＳ個体移植した。

一方、２．３部葉Ｍの水稲苗（品種：アキニシキ、草丈
＝７仙−儂、苗質：良）をバット当９３〜殊を一株で挿
入深約１ｃＴＬの桟積えを行なった。その後、約３．！
；Ｃ１ｎの水深を保ち、移植後翌日に製剤例コによ＃）
得られた本発明化合物の化合物点／乃至１５を有効成分
とする粒剤及沙製剤例コと同様にして得た。Ｎ−［＜（
−（メチルチオ）フェニル〕−３，ｌＩ、　５．　Ａ−
テトラヒドロフタルイミド（以下、比較剤Ａと略記する
。〕及びＳ　−（−２−クロルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−チオール゛カーバメート（以下、比較剤Ｃと略
記する。〕を有効成分とする粒剤を有効成分量として八
−２ｊ、　コ、５、左ｙとなる様に所定量湛水面に落下
処理を行なった。

処理後コロ間３ｃｍ１日の減水法を与え、その復温室内
で栽培管理し、薬剤処理後コ／日日月除草効果及び薬害
の調査を行なった。

その結果を表−二に示す。尚、除草効果の評価は をめ、下記の基準による除草効果係数で表わした。

又、薬害の評価は をめ、下記の基準による薬害係数で表わした。

− ×　比較剤Ａ　％開昭／Ｉｓ−ｌ５−１ｉｓ記載の化合
物試験例コ　畑地土壌処理試験 コ、ｇｏｏ分のｌアールの樹脂製バットに畑地黒ぼく土
壌を充填し、施肥後コムギ、トウモロコシ、ワタの各種
子を播種（７てユ〜３Ｃｍの覆土を行なった。

この土壌表層内にメヒシバ、イヌタデ、シロザの各種子
を播種混合した後、製剤例／によル得られた本発明化合
物の化合物Ａ／乃至／左を１効成分とする水利剤及び製
剤例／と同様にして得、ｅＮ−（４’−クロロ−ツーフ
ルオロ−３−イングロポキンフエニル）　Ｊ＋　ｌＩｓ
　’＋６−チトラヒドロフタルイミド（以下比較剤Ｂと
略記する。）及び、、？−（３’、グ′−ジクロルフェ
ニル）　−／、　／−ジメチルウレア（以下比較剤りと
略記する。）を弔−効成分とする水利剤を水で稀釈調製
し、有効成分１がｌアール当りコ、Ｓ％ｓ、ｉｏｇとな
る様に土壌表面に／Ｊ”ｌ型動力加圧噴覇磯で均一に散
布した。薬剤散布後コＯ日日月除草効果の調査を行ない
、同時に各作物に対する薬害についても調査を行なった
。

その結果を表−３に示す。尚、除草効果及び薬害の評価
は試験例１の基準と同様に行なった。

表−３ ※　比較剤Ｂ　特開昭！；７−／ｌ、？Ｊ６！；記載の
化合物試験例３　茎葉処理試験 ｇ、　ｇ　ｓ　ｏ分の／アールの小型ポリエチレン製ポ
ットに畑地黒ぼく土壌を充填し、施肥後食用ビニ、ダイ
コンの種子を各々ポット別に播種を行なった。

温室内で栽培管理を続け、供試植物の生育程度が食用ビ
ニは一葉期、ダイコンは第１本葉期に達した時、製剤例
３によシ得られた本発明化合物の化合物Ａ／乃至１５を
有効成分とする乳剤及び製剤例３と同様にして得た比較
剤Ａ及びＢ更に３．クージクロルプロピオン酸アニリド
（以下、比較剤Ｅと略記する。）を有効成分とする乳剤
を有効成分濃度がｏ、ｏｓ、Ｏ１／、０．２係となる様
水で稀釈調製し、７アール当りの散布液蓋が１Ｑｌｌ相
当量小型動力加圧唄務機で散布を行なった。その後、温
室内で観察を続け、薬剤散布後／夕日月に除草効果の調
査を行なった。

その結果を表−ダに示す。尚、除草効果の評価は試験例
／の基準と同様に行なった。

表−ダ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中、又はハロゲン原子を、Ｙは水素原子またはハロ
   ゲン原子を、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基またはシクロアルキル基を示す。） で表わされるテトラヒドロフタルイミド類。
2. （２）　一般式 （式中、Ｘ／ｌｉハロゲン原子を、Ｙは水素原子または
   ハロゲン原子を、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アル
   キニル基またはシクロアルキル基を示す。） で表わされるテトラヒドロ７タルイミド類を有効成分と
   する除草剤。