JPS5920383B2 - 低温で活性の高いＮＯｘ還元用触媒 - Google Patents
低温で活性の高いＮＯｘ還元用触媒Info
- Publication number
- JPS5920383B2 JPS5920383B2 JP52067584A JP6758477A JPS5920383B2 JP S5920383 B2 JPS5920383 B2 JP S5920383B2 JP 52067584 A JP52067584 A JP 52067584A JP 6758477 A JP6758477 A JP 6758477A JP S5920383 B2 JPS5920383 B2 JP S5920383B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- manganese
- low temperatures
- nox reduction
- nox
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 55
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 11
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 24
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 claims description 13
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 claims description 13
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 claims description 13
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 102220043690 rs1049562 Human genes 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、排ガスに含まれる窒素酸化物（ＮＯｘ）を還
元除去するための触媒に関する。
元除去するための触媒に関する。
排ガス中に含まれるＮＯｘを除去する方法はいろいろ知
られているが、なかでもアンモニアを還元剤とする選択
的接触還元法が、酸素が共存する場合においてもＮＯｘ
を選択的に還元して無害化し得るため、排ガス中のＮＯ
ｘ除去力法としてきわめて有望な方法である。
られているが、なかでもアンモニアを還元剤とする選択
的接触還元法が、酸素が共存する場合においてもＮＯｘ
を選択的に還元して無害化し得るため、排ガス中のＮＯ
ｘ除去力法としてきわめて有望な方法である。
この還元法において用いられる触媒としては、白金系触
媒、鉄系触媒、銅系触媒、二酸化マンガン等数多く提案
されている。
媒、鉄系触媒、銅系触媒、二酸化マンガン等数多く提案
されている。
しかし、ＮＯＸの選択的接触還元法を実用化するための
この種の触媒に対する工業的見地からの要求事項として
は、（１）より低い温度におけるより高いＮＯｘ除去率
の維持及び（２）触媒費用の安いことであるが、白金系
及び二酸化マンガン以外の触媒は低温においては概して
低活性であり、また、白金系の触媒は高活性を示す温度
領域が狭く、かつ高価である。
この種の触媒に対する工業的見地からの要求事項として
は、（１）より低い温度におけるより高いＮＯｘ除去率
の維持及び（２）触媒費用の安いことであるが、白金系
及び二酸化マンガン以外の触媒は低温においては概して
低活性であり、また、白金系の触媒は高活性を示す温度
領域が狭く、かつ高価である。
この点、二酸化マンガンは、安価であり、かつ、他の触
媒に比べ低温でかなり高い活性を有することが知られて
いる。
媒に比べ低温でかなり高い活性を有することが知られて
いる。
しかし、従来、ＮＯｘを還元除去するための触媒（以１
脱硝触媒と称する）として試用されている二酸化マンガ
ンは、その構造が緻密で細孔に乏しく、触媒としては、
極めて小粒子に成形して用いるときにはかなりの活性を
示すようであるが充分満足できる程度に至らず、しかも
、その粒径が少し大きくなると活性の低下が著しい。
脱硝触媒と称する）として試用されている二酸化マンガ
ンは、その構造が緻密で細孔に乏しく、触媒としては、
極めて小粒子に成形して用いるときにはかなりの活性を
示すようであるが充分満足できる程度に至らず、しかも
、その粒径が少し大きくなると活性の低下が著しい。
また、ＮＯｘの選択的還元除去は、一般に、柱状或いは
球状の形態の触媒成形物を充填した反応器にＮＯｘを含
有する排ガスをアンモニアと共に通過させる方法によっ
て行なわれているが、大容量のガスを処理するために反
応器での圧力損失が大きな問題となる。
球状の形態の触媒成形物を充填した反応器にＮＯｘを含
有する排ガスをアンモニアと共に通過させる方法によっ
て行なわれているが、大容量のガスを処理するために反
応器での圧力損失が大きな問題となる。
即ち、圧力損失を小さくするために触媒の粒径を大きく
すると、触媒の有効に作用する割合が減少してＮＯｘ除
去率が低下する。
すると、触媒の有効に作用する割合が減少してＮＯｘ除
去率が低下する。
逆に、ＮＯｘ除去効果を高めるために触媒粒径を小さく
すると、触媒層での圧力損失が大きくなり、そのために
反応器にガスを供給する装置及びその運転に要する費用
が多大なものとなる。
すると、触媒層での圧力損失が大きくなり、そのために
反応器にガスを供給する装置及びその運転に要する費用
が多大なものとなる。
従って、脱硝効果が大きく、しかも使用時の粒径をより
大きくし得る脱硝触媒の開発が望まれている。
大きくし得る脱硝触媒の開発が望まれている。
本発明者等は、上述の要望に応えるべく、比較的低温で
のＮＯｘの除去を効果的に行うための触媒について種々
検討した結果、炭酸マンガンを酸素存在雰囲気下２００
〜５００°Ｃの温度で熱処理して得られるマンカン酸化
物が常に一定の組成を有し工業的に実用に供しうる形態
においても低温での活性がきわめて高い窒素酸化物還元
用触媒となり得ることを見出したものである。
のＮＯｘの除去を効果的に行うための触媒について種々
検討した結果、炭酸マンガンを酸素存在雰囲気下２００
〜５００°Ｃの温度で熱処理して得られるマンカン酸化
物が常に一定の組成を有し工業的に実用に供しうる形態
においても低温での活性がきわめて高い窒素酸化物還元
用触媒となり得ることを見出したものである。
本発明は、公知の方法によって得られる炭酸マンガン粉
末にアルミナゾル、シリカゾル等の適当なバインダーを
添加し、通常の成型法により適当な形状に成型した後、
熱処理するか或いは炭酸マンガン粉末を予め熱処理した
後、成型するか、或いはアルミナ、シリカ、その他適当
な多孔質担体に硝酸マンガン、硫酸マンガン等を水溶液
より担持した後、炭酸ソーダ、炭酸アンモニウム、重炭
酸アンモニウムを添加し、炭酸マンガンとした後に熱処
理することによって達成される。
末にアルミナゾル、シリカゾル等の適当なバインダーを
添加し、通常の成型法により適当な形状に成型した後、
熱処理するか或いは炭酸マンガン粉末を予め熱処理した
後、成型するか、或いはアルミナ、シリカ、その他適当
な多孔質担体に硝酸マンガン、硫酸マンガン等を水溶液
より担持した後、炭酸ソーダ、炭酸アンモニウム、重炭
酸アンモニウムを添加し、炭酸マンガンとした後に熱処
理することによって達成される。
熱処理は、酸素はｌ容量パーセント以上含有するガス中
で２００〜５００℃の温度で行われるが、酸素含有量か
１容量パーセント以下の場合には酸化が不十分となり、
活性な触媒を製造することは困難である。
で２００〜５００℃の温度で行われるが、酸素含有量か
１容量パーセント以下の場合には酸化が不十分となり、
活性な触媒を製造することは困難である。
熱処理は、好ましく２５０〜３５０℃で２〜２４時間程
度、すなわち、生成物のマンガン酸化物をＭ ｎ Ｏｘ
で表わした場合、Ｘ≧１．５、好ましくはＸ≧１．７と
なるよう行うことが望ましい。
度、すなわち、生成物のマンガン酸化物をＭ ｎ Ｏｘ
で表わした場合、Ｘ≧１．５、好ましくはＸ≧１．７と
なるよう行うことが望ましい。
熱処理温度が２００℃以下の場合は、炭酸マンガンの分
解、酸化は不十分となり、また、５００℃を越える場合
には、活性の低いマンガン酸化物の生成が増大し、活性
の高い触媒が得られない。
解、酸化は不十分となり、また、５００℃を越える場合
には、活性の低いマンガン酸化物の生成が増大し、活性
の高い触媒が得られない。
なお、炭酸マンガンを粉末のまま上述の熱処理をしたと
きは、触媒として使用するに際し、公知の方法により適
当な形状の成形物とすればよい。
きは、触媒として使用するに際し、公知の方法により適
当な形状の成形物とすればよい。
炭酸マンガンを触媒としての形状に成形後、熱処理し、
或いは炭酸マンガン粉末を熱処理して得られるマンガン
酸化物の成形物は、きわめて多孔質で比表面積８０ｍ２
７ｇ以上有し、かつ、比較的大きな細孔、例えば、半径
４０Ａ以上の細孔容積０、２ ｍＡ’／ ９以上を有す
るものである。
或いは炭酸マンガン粉末を熱処理して得られるマンガン
酸化物の成形物は、きわめて多孔質で比表面積８０ｍ２
７ｇ以上有し、かつ、比較的大きな細孔、例えば、半径
４０Ａ以上の細孔容積０、２ ｍＡ’／ ９以上を有す
るものである。
即ち、本発明の触媒は、単に比表面積が大であるだけで
なく、この比較的大きな細孔の存在により、触媒成形物
内部へのガスの拡散が促進され、広い表面積が有効に活
用される結果、高い脱硝率が維持されるのである。
なく、この比較的大きな細孔の存在により、触媒成形物
内部へのガスの拡散が促進され、広い表面積が有効に活
用される結果、高い脱硝率が維持されるのである。
また、微細孔と比較的大きな細孔とを有するため、従来
の脱硝触媒より形状大なる成形物として使用することが
できる。
の脱硝触媒より形状大なる成形物として使用することが
できる。
即ち、従来、脱硝触媒としては粒径ｌ〜３８程度の大き
さの成形物として用いられているのが普通であるが、本
発明の触媒は粒径４ｍ以上の成形物として用いても高脱
硝率が維持できる。
さの成形物として用いられているのが普通であるが、本
発明の触媒は粒径４ｍ以上の成形物として用いても高脱
硝率が維持できる。
例えば、直径６麿、長さ１０Ｍ程度の円柱状の成形物と
して用いる場合においても、脱硝率９８係以上を維持す
ることができる。
して用いる場合においても、脱硝率９８係以上を維持す
ることができる。
このように、炭酸マンガンを酸素存在雰囲気で熱処理し
て得られるマンガン酸化物は、形状の犬なる成形物とし
て脱硝触媒に用いることができ、数百胴程度のＮＯｘを
含む排ガスを大容量処理するのに効果的である。
て得られるマンガン酸化物は、形状の犬なる成形物とし
て脱硝触媒に用いることができ、数百胴程度のＮＯｘを
含む排ガスを大容量処理するのに効果的である。
このことは、後述する比較例にも示す如く、他の方法に
よって得られるマンガン酸化物、例えば、電解二酸化マ
ンガンヲ１０μ以下に微粉砕し、本発明の触媒と同様に
成形したものは、概して、触媒活性が低く、特に成形物
の形状を大きくした場合に脱硝率の低下が著しいことか
らも明らかである。
よって得られるマンガン酸化物、例えば、電解二酸化マ
ンガンヲ１０μ以下に微粉砕し、本発明の触媒と同様に
成形したものは、概して、触媒活性が低く、特に成形物
の形状を大きくした場合に脱硝率の低下が著しいことか
らも明らかである。
次に実施例を示す。
実施例 １
硫酸マンガン水溶液に炭酸アンモニウム水溶液を加える
ことによって製造した炭酸マンガン粉末（粒径１〜１．
５μ）を、プ０／−８ン燃焼ガス（０２＝９．８容量％
、ＣＯ□−６，１容量％、Ｈ２０＝８．２容量％、Ｎ２
−残）中で３００°Ｃで１２時間熱処理した。
ことによって製造した炭酸マンガン粉末（粒径１〜１．
５μ）を、プ０／−８ン燃焼ガス（０２＝９．８容量％
、ＣＯ□−６，１容量％、Ｈ２０＝８．２容量％、Ｎ２
−残）中で３００°Ｃで１２時間熱処理した。
生成物は、Ｍｎ０１８３なる組成を有する粉末であった
。
。
この粉末１００重量部に対してコロイダルアルミナをＡ
ｇ２Ｏ３として５重量部加えて水練し、押出成型後、１
５０℃で５時間乾燥して直径５Ｍ１長さ約１０ｗ１の円
柱状触媒を得た。
ｇ２Ｏ３として５重量部加えて水練し、押出成型後、１
５０℃で５時間乾燥して直径５Ｍ１長さ約１０ｗ１の円
柱状触媒を得た。
この触媒は、比表面積１４２ｍ２／ｇ、水銀圧入法によ
る細孔分布測定の結果、細孔半径４０〜２００人、２０
０〜１０００人、及び１０００Å以上の細孔容積は夫夫
０．１８ｍｄ／ｇ、０．０３ｒｎｌＪ／ ９．０．２５
ｍ１ｌｌ ９であり、極めて多孔質であった。
る細孔分布測定の結果、細孔半径４０〜２００人、２０
０〜１０００人、及び１０００Å以上の細孔容積は夫夫
０．１８ｍｄ／ｇ、０．０３ｒｎｌＪ／ ９．０．２５
ｍ１ｌｌ ９であり、極めて多孔質であった。
この触媒にＮ０＝５００ｐｐＩ［１１ＮＨ３＝５０Ｃｋ
ｐｐ１０２−４容量％、Ｈ２０＝ＩＯ容量係を含むＮ２
ガスを５Ｖ＝７，５００Ｈｒ ”で通したところ
、反応温度１２０℃、１３０℃、１４０℃、１５０℃、
２００°Ｃにおいて夫々９８％、９９％、９９％以上、
９９％以上、９９％以上のＮＯ除去率を示した０ 比較例 ｌ 電解二酸化マンガンを粉砕して得た１０μ以下の粉末を
、実施例１と同様の方法で成形乾燥して、直径３７１ｍ
、長さ５７１ｇＩ／、の触媒生成物（触媒Ａ）及び直径
５ｗｌ１、長さＩＯＭ（７）触媒成形物（触媒Ｂ）を製
作した。
ｐｐ１０２−４容量％、Ｈ２０＝ＩＯ容量係を含むＮ２
ガスを５Ｖ＝７，５００Ｈｒ ”で通したところ
、反応温度１２０℃、１３０℃、１４０℃、１５０℃、
２００°Ｃにおいて夫々９８％、９９％、９９％以上、
９９％以上、９９％以上のＮＯ除去率を示した０ 比較例 ｌ 電解二酸化マンガンを粉砕して得た１０μ以下の粉末を
、実施例１と同様の方法で成形乾燥して、直径３７１ｍ
、長さ５７１ｇＩ／、の触媒生成物（触媒Ａ）及び直径
５ｗｌ１、長さＩＯＭ（７）触媒成形物（触媒Ｂ）を製
作した。
触媒Ａは、水銀圧入法による細孔分布測定の結果、細孔
半径４０〜２００人、２００〜１０００人、及び１００
０Å以上の細孔容積を夫夫０．０６ｍ／；／ｇ、０．０
４ｍ／、！ｉ’及び０．０３ｍｌ／９有し、その比表面
積は５８ｍ２７９であった。
半径４０〜２００人、２００〜１０００人、及び１００
０Å以上の細孔容積を夫夫０．０６ｍ／；／ｇ、０．０
４ｍ／、！ｉ’及び０．０３ｍｌ／９有し、その比表面
積は５８ｍ２７９であった。
また、触媒Ｂは、水銀圧入法による細孔分布測定の結果
、細孔半径４０〜２００人、２００〜１０００人、及び
１０００Å以上の細孔容積を夫々０．０６ｍ／ｊ！ 、
０．０５ｍｌ：／ ｊ！、及びｏ、０２ｍｔ／＆有し
、その比表面積は５８ｍ２／９であった。
、細孔半径４０〜２００人、２００〜１０００人、及び
１０００Å以上の細孔容積を夫々０．０６ｍ／ｊ！ 、
０．０５ｍｌ：／ ｊ！、及びｏ、０２ｍｔ／＆有し
、その比表面積は５８ｍ２／９であった。
この触媒Ａ、Ｂについて実施例１と同様の条件でＮＯ除
去率を求めた結果、次表の通りであった。
去率を求めた結果、次表の通りであった。
実施例 ２
実施例１で使用したと同じ炭酸マンガン粉末１００重量
部に対してコロイダルシリカを５ｉ０２として３重量部
添加し、水練して押出成形後、１２０℃で乾燥し、直径
７原、長さ約１３７１＃！の円柱状成形物を得た。
部に対してコロイダルシリカを５ｉ０２として３重量部
添加し、水練して押出成形後、１２０℃で乾燥し、直径
７原、長さ約１３７１＃！の円柱状成形物を得た。
次に、この成型物を、空気を十分流しながら３５０℃で
７時間熱処理して触媒を製造した。
７時間熱処理して触媒を製造した。
この触媒のマンガン酸化物の組成は、Ｍｎ０１．８０で
あり、比表面積は１５８ｍ２／ｇ、水銀圧入法による細
孔分布測定の結果、細孔半径４０〜２００肌２００〜１
０００λ、及び１０００八以上の細孔容積は夫々０．１
８ ＊／ｇ、０．０２ｍ／、！ｉ’、０．２７ｍ１１９
であった。
あり、比表面積は１５８ｍ２／ｇ、水銀圧入法による細
孔分布測定の結果、細孔半径４０〜２００肌２００〜１
０００λ、及び１０００八以上の細孔容積は夫々０．１
８ ＊／ｇ、０．０２ｍ／、！ｉ’、０．２７ｍ１１９
であった。
上記のようにして得られた触媒に、Ｎ Ｏ＝５００屏、
ＮＮＨ３−５００ｐｐ、０２−３容量係、Ｈ２Ｏ−１５
容量％を含むＮ２ガスをＳ■−１０，０００゜Ｈｒ ＝
で通したところ、反応温度１３０℃、１５０℃、２００
°Ｃ及び２５０°ＣでＮＯ除去率は夫々９５係、９８％
、９９％、９８％であった。
ＮＮＨ３−５００ｐｐ、０２−３容量係、Ｈ２Ｏ−１５
容量％を含むＮ２ガスをＳ■−１０，０００゜Ｈｒ ＝
で通したところ、反応温度１３０℃、１５０℃、２００
°Ｃ及び２５０°ＣでＮＯ除去率は夫々９５係、９８％
、９９％、９８％であった。
実施例 ３
直径約４ｗｌ１の球状の触媒担体用シリカ−アルミナ（
水沢化学工業社製、商品名ネオビードＤ）を、マンガン
を約５ＣＩ）含有する硝酸マンガン水溶液に３時間浸漬
し、担体に硝酸マンガンを担持せしめた。
水沢化学工業社製、商品名ネオビードＤ）を、マンガン
を約５ＣＩ）含有する硝酸マンガン水溶液に３時間浸漬
し、担体に硝酸マンガンを担持せしめた。
このものを炭酸アンモニウム水溶液に投入し、担体に担
持された硝酸マンガンを炭酸マンガンとした後、１２０
℃で乾燥し、空気を十分流しなから３００’Ｃで５時間
熱処理して触媒を製造した。
持された硝酸マンガンを炭酸マンガンとした後、１２０
℃で乾燥し、空気を十分流しなから３００’Ｃで５時間
熱処理して触媒を製造した。
触媒に、ＮＯ，＝２００ｐｐｍ、 ’ＮＨ３＝２００ｐ
ｐｍ、０２＝４容量％、Ｈ２０＝１０容量係を含有する
Ｎ２ガスを１５０℃で５Ｖ＝５，０ＯＯＨｒ ’で通
したところ、ＮＯ除去率９２係であり、触媒はきわめて
活性が高い。
ｐｍ、０２＝４容量％、Ｈ２０＝１０容量係を含有する
Ｎ２ガスを１５０℃で５Ｖ＝５，０ＯＯＨｒ ’で通
したところ、ＮＯ除去率９２係であり、触媒はきわめて
活性が高い。
比較例 ２
実施例３と同じく触媒担体用シリカ−アルミナに硝酸マ
ンガンを担持せしめたものをそのまま１２０°Ｃで乾燥
した後、空気を十分に流しながら、３００°Ｃで５時間
熱処理して触媒を製造した。
ンガンを担持せしめたものをそのまま１２０°Ｃで乾燥
した後、空気を十分に流しながら、３００°Ｃで５時間
熱処理して触媒を製造した。
この触媒を用いて実施例３と同一の条件でＮＯの除去を
行なったところ、ＮＯ除去率は４６％であった。
行なったところ、ＮＯ除去率は４６％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭酸マンガンを、酸素１容量係以上含有するガス中
２００〜５００℃で熱処理して得られるマンガン酸化物
から成ることを特徴とする、低温で活性の高い、アンモ
ニアを還元剤とするＮＯｘ還元用触媒。 ２ 炭酸マンガンを、酸素ｌ容量係以上含有するガス中
２００〜５００℃で熱処理して得られるマンガン酸化物
の成形物であって、比表面積１００ｍ２／、！ｉ’以上
で、且つ、半径４０Å以上の細孔容積０．２ｍ７／７以
上有することを特徴とする、低温で活性の高い、アンモ
ニアを還元剤とするＮＯｘ還元用触媒。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52067584A JPS5920383B2 (ja) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | 低温で活性の高いＮＯｘ還元用触媒 |
| GB2518578A GB1599079A (en) | 1977-06-08 | 1978-05-31 | Method for removal of nitrogen oxides from exhaust gases |
| DE19782824246 DE2824246A1 (de) | 1977-06-08 | 1978-06-02 | Verfahren zum entfernen von stickstoffoxiden aus einem stickstoffoxidhaltigen abgas |
| CA304,764A CA1091899A (en) | 1977-06-08 | 1978-06-05 | Method for removal of nitrogen oxides from nitrogen oxides-containing exhaust gas |
| NL7806130A NL7806130A (nl) | 1977-06-08 | 1978-06-06 | Werkwijze voor het verwijderen van stikstofoxyden uit stikstofoxyden bevattende uitlaatgassen. |
| PL20740178A PL207401A1 (pl) | 1977-06-08 | 1978-06-06 | Sposob usuwania tlenkow azotu z gazu odlotowego |
| FR787816995A FR2393602A1 (fr) | 1977-06-08 | 1978-06-07 | Procede pour eliminer des oxydes d'azote de gaz d'echappement contenant de tels oxydes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52067584A JPS5920383B2 (ja) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | 低温で活性の高いＮＯｘ還元用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS542289A JPS542289A (en) | 1979-01-09 |
| JPS5920383B2 true JPS5920383B2 (ja) | 1984-05-12 |
Family
ID=13349104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52067584A Expired JPS5920383B2 (ja) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | 低温で活性の高いＮＯｘ還元用触媒 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5920383B2 (ja) |
| CA (1) | CA1091899A (ja) |
| DE (1) | DE2824246A1 (ja) |
| FR (1) | FR2393602A1 (ja) |
| GB (1) | GB1599079A (ja) |
| NL (1) | NL7806130A (ja) |
| PL (1) | PL207401A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5790159A (en) * | 1980-11-27 | 1982-06-04 | Toa Medical Electronics Co Ltd | Blood analyzer |
| DE3634553A1 (de) * | 1986-10-10 | 1988-04-21 | Didier Werke Ag | Verwendung von manganknollen oder manganhaltigen tiefsee-erzen in katalysatoren zur verminderung von stickstoffoxiden in abgasen |
| GB2272172B (en) * | 1991-07-29 | 1995-11-29 | British Tech Group | Catalyst and catalytic reduction |
| WO1993002776A1 (en) * | 1991-07-29 | 1993-02-18 | British Technology Group Ltd. | Catalyst and catalytic reduction |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1253685B (de) * | 1963-01-22 | 1967-11-09 | Degussa | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxyden aus stickstoffoxydhaltigen Abgasen |
| BE789846A (fr) * | 1971-10-08 | 1973-02-01 | Du Pont | Procede de purification de courants gazeux contenant des impuretes soufrees |
| US4003854A (en) * | 1974-06-03 | 1977-01-18 | Gennady Alexeevich Skvortsov | Catalyst of supported vanadium oxide and manganese oxide and method of producing same |
-
1977
- 1977-06-08 JP JP52067584A patent/JPS5920383B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-05-31 GB GB2518578A patent/GB1599079A/en not_active Expired
- 1978-06-02 DE DE19782824246 patent/DE2824246A1/de active Pending
- 1978-06-05 CA CA304,764A patent/CA1091899A/en not_active Expired
- 1978-06-06 NL NL7806130A patent/NL7806130A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-06-06 PL PL20740178A patent/PL207401A1/xx unknown
- 1978-06-07 FR FR787816995A patent/FR2393602A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2393602A1 (fr) | 1979-01-05 |
| DE2824246A1 (de) | 1978-12-14 |
| GB1599079A (en) | 1981-09-30 |
| JPS542289A (en) | 1979-01-09 |
| PL207401A1 (pl) | 1979-03-12 |
| CA1091899A (en) | 1980-12-23 |
| NL7806130A (nl) | 1978-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4863712A (en) | Catalysts for reforming hydrocarbon feedstocks | |
| JPH03150210A (ja) | 硫黄化合物を単体硫黄に選択的に酸化するための触媒、その触媒の調整法および硫黄化合物を単体硫黄に選択的に酸化するための方法 | |
| JPS6146245A (ja) | 排気ガスから窒素酸化物を除去するための触媒 | |
| TW312631B (ja) | ||
| US7476639B2 (en) | Method for the production of catalytically active layer silicates | |
| US3993731A (en) | Selective removal of nitrogen oxides from waste gas | |
| JPH02303539A (ja) | Ｃｏを酸化するための担持触媒の製造法、担持触媒および接触法によるｃｏ酸化法 | |
| JPS62201648A (ja) | オゾン分解触媒 | |
| JPH05146634A (ja) | 脱硝機能を備えたアンモニア分解触媒および排ガス浄化方法 | |
| JPH03193140A (ja) | ガス流出物処理用触媒および該流出物の処理方法 | |
| JPS5920383B2 (ja) | 低温で活性の高いＮＯｘ還元用触媒 | |
| JPS5935027A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒の製造方法 | |
| JP3604740B2 (ja) | オゾン分解用触媒及びオゾン分解方法 | |
| JPH0114807B2 (ja) | ||
| JP3337498B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法および排ガス浄化方法 | |
| JP3710975B2 (ja) | 低温脱硝触媒 | |
| JPS6372342A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| JPH02222729A (ja) | オゾン分解触媒の製造方法 | |
| JPS606695B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| CN117718055A (zh) | 一种以废旧稀土基脱硝催化剂为原料的n2o分解催化剂及其制备方法 | |
| JPH10286432A (ja) | 有害ガスの浄化方法 | |
| JPH047040A (ja) | オゾン分解用触媒およびその製造方法 | |
| Boon et al. | The Influence of Porous Structure and External Morphology on the Activity of Catalyst Spheres Prepared by the Sol-Gel Method | |
| JPH02253848A (ja) | オゾン分解触媒 | |
| JPH04341324A (ja) | 亜酸化窒素の分解除去方法 |