JPH11100505A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物Info
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- JPH11100505A JPH11100505A JP9264576A JP26457697A JPH11100505A JP H11100505 A JPH11100505 A JP H11100505A JP 9264576 A JP9264576 A JP 9264576A JP 26457697 A JP26457697 A JP 26457697A JP H11100505 A JPH11100505 A JP H11100505A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形加工性に優れ、特に成形時において金型
などの金属部を腐食、汚染することがなく、しかも成形
品の機械物性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対して、(B) 酸化亜鉛ウィスカ0.05〜３重量
部を配合する。
などの金属部を腐食、汚染することがなく、しかも成形
品の機械物性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対して、(B) 酸化亜鉛ウィスカ0.05〜３重量
部を配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は改良されたポリアリ
ーレンサルファイド樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、成形加工性に優れ、特に成形時において金型などの
金属部を腐食、汚染することがなく、しかも成形品の機
械物性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
に関する。
ーレンサルファイド樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、成形加工性に優れ、特に成形時において金型などの
金属部を腐食、汚染することがなく、しかも成形品の機
械物性に優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリフ
ェニレンサルファイド（以下ＰＰＳと略す）樹脂に代表
されるポリアリーレンサルファイド（以下ＰＡＳと略
す）樹脂は、高い耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、
寸法安定性、難燃性を有していることから、電気・電子
機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料
等に広く使用されている。しかしながら、この樹脂は分
子構造中にイオウ原子を有し、又、製造原料がイオウや
塩素及びナトリウムが如きアルカリ金属を有していて、
樹脂合成時にイオウや塩素、アルカリ金属等を多量に含
有する副生成物が生成されるという欠点を持っていて、
成形時に金型等の金属材を腐食汚染する難点を有し、
又、成形部品材料として使用した時、部品中にインサー
トされる金属や、メッキあるいは蒸着した金属を腐食、
汚染して支障をきたすなどの問題点がある。この問題点
を解決するための手段として、重合したＰＡＳ樹脂を酸
や熱水、有機溶剤等で脱イオン処理し、洗浄してこれら
の不純物を500ppm以下、更には200ppm以下に低減するこ
とが提案され、かなり有効ではあるが、ＰＡＳ樹脂及び
その組成物は成形加工温度が少なくとも 280℃以上で極
めて高いため、これらの不純物を除去精製してもなお、
成形加工時に腐食性のガスを発生し、金属に対する耐食
性が充分でない。この問題点を解決するための技術とし
て、従来から、樹脂に有害物質の補足剤を添加し、腐食
性、不純物の発生を抑制する提案が行われている。例え
ば、炭酸リチウム（特開昭54−162752号公報）、ハイド
ロタルサイト（特開昭61−275353号公報）、炭酸亜鉛、
水酸化亜鉛（特開平２−105857号公報）、硼酸亜鉛（特
開平６−306288号公報）などが挙げられる。しかし、本
発明者らの追試では、ある種の添加剤は金属の腐食防止
にある程度効果が認められるものの、なお充分ではな
く、又、少量の配合で機械的物性の低下を生じる等の問
題が認められた。又、特開平４−164961では特定の酸化
亜鉛を添加した例が示されているが、それでも機械的物
性は充分とは言い難く、更に一層の改善が望まれてい
る。
ェニレンサルファイド（以下ＰＰＳと略す）樹脂に代表
されるポリアリーレンサルファイド（以下ＰＡＳと略
す）樹脂は、高い耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、
寸法安定性、難燃性を有していることから、電気・電子
機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機器部品材料
等に広く使用されている。しかしながら、この樹脂は分
子構造中にイオウ原子を有し、又、製造原料がイオウや
塩素及びナトリウムが如きアルカリ金属を有していて、
樹脂合成時にイオウや塩素、アルカリ金属等を多量に含
有する副生成物が生成されるという欠点を持っていて、
成形時に金型等の金属材を腐食汚染する難点を有し、
又、成形部品材料として使用した時、部品中にインサー
トされる金属や、メッキあるいは蒸着した金属を腐食、
汚染して支障をきたすなどの問題点がある。この問題点
を解決するための手段として、重合したＰＡＳ樹脂を酸
や熱水、有機溶剤等で脱イオン処理し、洗浄してこれら
の不純物を500ppm以下、更には200ppm以下に低減するこ
とが提案され、かなり有効ではあるが、ＰＡＳ樹脂及び
その組成物は成形加工温度が少なくとも 280℃以上で極
めて高いため、これらの不純物を除去精製してもなお、
成形加工時に腐食性のガスを発生し、金属に対する耐食
性が充分でない。この問題点を解決するための技術とし
て、従来から、樹脂に有害物質の補足剤を添加し、腐食
性、不純物の発生を抑制する提案が行われている。例え
ば、炭酸リチウム（特開昭54−162752号公報）、ハイド
ロタルサイト（特開昭61−275353号公報）、炭酸亜鉛、
水酸化亜鉛（特開平２−105857号公報）、硼酸亜鉛（特
開平６−306288号公報）などが挙げられる。しかし、本
発明者らの追試では、ある種の添加剤は金属の腐食防止
にある程度効果が認められるものの、なお充分ではな
く、又、少量の配合で機械的物性の低下を生じる等の問
題が認められた。又、特開平４−164961では特定の酸化
亜鉛を添加した例が示されているが、それでも機械的物
性は充分とは言い難く、更に一層の改善が望まれてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる問題に
鑑み、ＰＡＳ樹脂組成物の成形時の金型やその使用時の
金属に対する腐食、汚染性を改善し、比較的多量の腐食
抑制剤を用いても引張強伸度、衝撃強度、靭性等の機械
的物性に対する悪影響がなく、優れた耐金属腐食性と機
械的物性を兼備したＰＡＳ樹脂組成物を提供することを
目的とする。
鑑み、ＰＡＳ樹脂組成物の成形時の金型やその使用時の
金属に対する腐食、汚染性を改善し、比較的多量の腐食
抑制剤を用いても引張強伸度、衝撃強度、靭性等の機械
的物性に対する悪影響がなく、優れた耐金属腐食性と機
械的物性を兼備したＰＡＳ樹脂組成物を提供することを
目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ＰＡＳ樹脂に対し、
特定の酸化亜鉛を配合することにより、金属に対する腐
食、汚染性を著しく改善するとともに、かかる腐食抑制
剤による機械物性に対する悪影響が解消され、優れた機
械物性を維持し、両特性を兼備することを見出し、本発
明を完成するに至った。即ち本発明は、(A) ポリアリー
レンサルファイド樹脂 100重量部に対して、(B) 酸化亜
鉛ウィスカ0.05〜３重量部を基本的な構成成分として配
合し溶融混練してなるポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物である。
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ＰＡＳ樹脂に対し、
特定の酸化亜鉛を配合することにより、金属に対する腐
食、汚染性を著しく改善するとともに、かかる腐食抑制
剤による機械物性に対する悪影響が解消され、優れた機
械物性を維持し、両特性を兼備することを見出し、本発
明を完成するに至った。即ち本発明は、(A) ポリアリー
レンサルファイド樹脂 100重量部に対して、(B) 酸化亜
鉛ウィスカ0.05〜３重量部を基本的な構成成分として配
合し溶融混練してなるポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下本発明の構成成分について詳
細に説明する。本発明の組成物における(A) 成分として
のＰＡＳ樹脂は、繰返し単位として-(Ar-S)-（ただしAr
はアリーレン基）で主として構成されたものである。ア
リーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−
フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、
p,p'−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン
基、p'p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレ
ンカルボニル基、ナフタレン基などが使用できる。この
場合、前記のアリーレン基から構成されるアリーレンサ
ルファイド基の中で、同一の繰返し単位を用いたポリマ
ー、すなわちホモポリマーの他に、組成物の加工性とい
う点から、異種繰返し単位を含んだコポリマーが好まし
い場合もある。ホモポリマーとしては、アリーレン基と
してｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フェニレンサルフ
ァイド基を繰返し単位とするものが特に好ましく用いら
れる。又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基か
らなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる２種
以上の組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フェニレ
ンサルファイド基とｍ−フェニレンサルファイド基を含
む組み合わせが特に好ましく用いられる。この中で、ｐ
−フェニレンサルファイド基を70モル％以上、好ましく
は80モル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特
性等の物性上の点から適当である。又、これらのＰＡＳ
樹脂の中で、２官能性ハロゲン芳香族化合物を主体とす
るモノマーから縮重合によって得られる実質的に直鎖状
構造の高分子量ポリマーが、特に好ましく使用できる
が、直鎖状構造のＰＡＳ樹脂以外にも、縮重合させると
きに、３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香
族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造
または架橋構造を形成させたポリマーも使用できるし、
低分子量の直鎖状構造ポリマーを酸素又は酸化剤存在
下、高温で加熱して、酸化架橋又は熱架橋により溶融粘
度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも使用可
能である。又、(A) 成分のＰＡＳ樹脂は、前記直鎖状Ｐ
ＡＳ(310℃、ズリ速度 1200sec-1における粘度が10〜30
0 Pa・s)を主体とし、その一部（１〜30重量％、好まし
くは２〜25重量％）が、比較的高粘度(300〜3000Pa・s
、好ましくは 500〜2000Pa・s)の分岐又は架橋ＰＡＳ
樹脂との混合系も好適である。又、本発明に用いるＰＡ
Ｓ樹脂は重合後、酸洗浄、熱水洗浄、有機溶剤洗浄（或
いはこれらの組合せ）等の脱イオン処理を行って副生不
純物等を除去精製することによって、塩素含有量及びア
ルカリ金属含有量を夫々500ppm以下、好ましくは300ppm
以下にしたものが好ましい。
細に説明する。本発明の組成物における(A) 成分として
のＰＡＳ樹脂は、繰返し単位として-(Ar-S)-（ただしAr
はアリーレン基）で主として構成されたものである。ア
リーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−
フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、
p,p'−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン
基、p'p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレ
ンカルボニル基、ナフタレン基などが使用できる。この
場合、前記のアリーレン基から構成されるアリーレンサ
ルファイド基の中で、同一の繰返し単位を用いたポリマ
ー、すなわちホモポリマーの他に、組成物の加工性とい
う点から、異種繰返し単位を含んだコポリマーが好まし
い場合もある。ホモポリマーとしては、アリーレン基と
してｐ−フェニレン基を用いた、ｐ−フェニレンサルフ
ァイド基を繰返し単位とするものが特に好ましく用いら
れる。又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基か
らなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる２種
以上の組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フェニレ
ンサルファイド基とｍ−フェニレンサルファイド基を含
む組み合わせが特に好ましく用いられる。この中で、ｐ
−フェニレンサルファイド基を70モル％以上、好ましく
は80モル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特
性等の物性上の点から適当である。又、これらのＰＡＳ
樹脂の中で、２官能性ハロゲン芳香族化合物を主体とす
るモノマーから縮重合によって得られる実質的に直鎖状
構造の高分子量ポリマーが、特に好ましく使用できる
が、直鎖状構造のＰＡＳ樹脂以外にも、縮重合させると
きに、３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香
族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造
または架橋構造を形成させたポリマーも使用できるし、
低分子量の直鎖状構造ポリマーを酸素又は酸化剤存在
下、高温で加熱して、酸化架橋又は熱架橋により溶融粘
度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも使用可
能である。又、(A) 成分のＰＡＳ樹脂は、前記直鎖状Ｐ
ＡＳ(310℃、ズリ速度 1200sec-1における粘度が10〜30
0 Pa・s)を主体とし、その一部（１〜30重量％、好まし
くは２〜25重量％）が、比較的高粘度(300〜3000Pa・s
、好ましくは 500〜2000Pa・s)の分岐又は架橋ＰＡＳ
樹脂との混合系も好適である。又、本発明に用いるＰＡ
Ｓ樹脂は重合後、酸洗浄、熱水洗浄、有機溶剤洗浄（或
いはこれらの組合せ）等の脱イオン処理を行って副生不
純物等を除去精製することによって、塩素含有量及びア
ルカリ金属含有量を夫々500ppm以下、好ましくは300ppm
以下にしたものが好ましい。
【０００６】次に本発明において(B) 成分として用いる
酸化亜鉛ウィスカは、顕微鏡法によって測定した針状部
での平均繊維径（短径）が 0.1〜５μm 、平均繊維長
（長径) が２〜100 μm であり、かつ平均アスペクト比
が５以上であるものが好ましい。市販品の中には三次元
的にテトラポット形状をした酸化亜鉛があり、前述の形
状を有するウィスカとして好適な化合物の一つである
が、これに限定されるものではない。上記(B) 成分の配
合量はポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対
して、0.05〜３重量部であり、好ましくは 0.1〜１重量
部である。0.05重量部では、金属に対する腐食性の防止
効果・汚染性の抑制効果が充分ではない。又、３重量部
を超えると(B) 成分を配合しない場合と同等の機械的物
性を保持することができなくなる。更に、(B) 成分の酸
化亜鉛ウィスカの表面を予めエポキシアルコキシシラン
及び／又はアミノアルコキシシランで処理することが、
分散性及び機械的物性の保持の点から好ましい。エポキ
シアルコキシシランとしては、１分子中にエポキシ基を
１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３個有する
シラン化合物であればいずれのものでも有効で、例えば
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられ
る。アミノアルコキシシランとしては、１分子中にアミ
ノ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３個
有するシラン化合物であればいずれのものでも有効で、
例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが
挙げられる。これらのアルコキシシランの配合量は、
(B) 成分の酸化亜鉛ウィスカに対し0.05〜５重量％が好
ましい。
酸化亜鉛ウィスカは、顕微鏡法によって測定した針状部
での平均繊維径（短径）が 0.1〜５μm 、平均繊維長
（長径) が２〜100 μm であり、かつ平均アスペクト比
が５以上であるものが好ましい。市販品の中には三次元
的にテトラポット形状をした酸化亜鉛があり、前述の形
状を有するウィスカとして好適な化合物の一つである
が、これに限定されるものではない。上記(B) 成分の配
合量はポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対
して、0.05〜３重量部であり、好ましくは 0.1〜１重量
部である。0.05重量部では、金属に対する腐食性の防止
効果・汚染性の抑制効果が充分ではない。又、３重量部
を超えると(B) 成分を配合しない場合と同等の機械的物
性を保持することができなくなる。更に、(B) 成分の酸
化亜鉛ウィスカの表面を予めエポキシアルコキシシラン
及び／又はアミノアルコキシシランで処理することが、
分散性及び機械的物性の保持の点から好ましい。エポキ
シアルコキシシランとしては、１分子中にエポキシ基を
１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３個有する
シラン化合物であればいずれのものでも有効で、例えば
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられ
る。アミノアルコキシシランとしては、１分子中にアミ
ノ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個あるいは３個
有するシラン化合物であればいずれのものでも有効で、
例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが
挙げられる。これらのアルコキシシランの配合量は、
(B) 成分の酸化亜鉛ウィスカに対し0.05〜５重量％が好
ましい。
【０００７】本発明では、更に(C) 成分として燐酸或い
は次亜燐酸又はそれらの塩を配合すると、長期耐湿熱性
を向上させることができ、好ましい。ここで用いられる
(C) 燐酸或いは次亜燐酸又はそれらの塩としては、例え
ば第１燐酸、次亜燐酸、第１燐酸カルシウム、第１燐酸
ナトリウム、次亜燐酸カルシウム、次亜燐酸亜鉛、次亜
燐酸マグネシウム、次亜燐酸ナトリウム等の亜鉛、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属の塩類から選ばれた少な
くとも１種又は２種以上が挙げられ、好ましくは次亜燐
酸カルシウム、次亜燐酸マグネシウム、次亜燐酸亜鉛で
ある。上記(C) 成分の配合量は、(A) ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂100重量部に対し、0.05〜２重量部であ
り、好ましくは0.1 〜１重量部である。過少であると目
的とする長期耐湿熱性に対する改善効果が得られず、
又、過大であると成形中のガス発生等の問題があり好ま
しくない。上記(C) 成分を(B) 成分と共存させることに
より、意外にも(B) 成分の有する金属に対する腐食性の
防止効果・汚染性の抑制効果を阻害することなく、両者
の相互作用により、長期耐湿熱性が改善されることが確
認された。特に(C) 成分はそのまま配合しても有効であ
るが、後述の(D) 成分である無機又は有機充填材にその
一部又は全部を予め付着させて、これを他の成分に配合
する方法も有効である。(C) 成分を付着させる方法に関
しては特に制限はなく、例えば上記化合物を含む溶液を
充填材にスプレーして付着させてもよく、ガラス繊維等
の場合にはロールコーターを用いて繊維に上記溶液を塗
布することにより付着させてもよい。また、一般的にガ
ラス繊維等の表面処理剤として使用されるエポキシ樹
脂、ウレタン樹脂系の収束剤あるいはアミノシラン、エ
ポキシシラン等のカップリング剤と共に処理することも
可能である。
は次亜燐酸又はそれらの塩を配合すると、長期耐湿熱性
を向上させることができ、好ましい。ここで用いられる
(C) 燐酸或いは次亜燐酸又はそれらの塩としては、例え
ば第１燐酸、次亜燐酸、第１燐酸カルシウム、第１燐酸
ナトリウム、次亜燐酸カルシウム、次亜燐酸亜鉛、次亜
燐酸マグネシウム、次亜燐酸ナトリウム等の亜鉛、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属の塩類から選ばれた少な
くとも１種又は２種以上が挙げられ、好ましくは次亜燐
酸カルシウム、次亜燐酸マグネシウム、次亜燐酸亜鉛で
ある。上記(C) 成分の配合量は、(A) ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂100重量部に対し、0.05〜２重量部であ
り、好ましくは0.1 〜１重量部である。過少であると目
的とする長期耐湿熱性に対する改善効果が得られず、
又、過大であると成形中のガス発生等の問題があり好ま
しくない。上記(C) 成分を(B) 成分と共存させることに
より、意外にも(B) 成分の有する金属に対する腐食性の
防止効果・汚染性の抑制効果を阻害することなく、両者
の相互作用により、長期耐湿熱性が改善されることが確
認された。特に(C) 成分はそのまま配合しても有効であ
るが、後述の(D) 成分である無機又は有機充填材にその
一部又は全部を予め付着させて、これを他の成分に配合
する方法も有効である。(C) 成分を付着させる方法に関
しては特に制限はなく、例えば上記化合物を含む溶液を
充填材にスプレーして付着させてもよく、ガラス繊維等
の場合にはロールコーターを用いて繊維に上記溶液を塗
布することにより付着させてもよい。また、一般的にガ
ラス繊維等の表面処理剤として使用されるエポキシ樹
脂、ウレタン樹脂系の収束剤あるいはアミノシラン、エ
ポキシシラン等のカップリング剤と共に処理することも
可能である。
【０００８】本発明で用いられる(D) 成分の無機又は有
機充填材は、必ずしも必須とされる成分ではないが、機
械的強度、耐熱性、寸法安定性（そり、変形）、電気的
性質等の性能に優れた成形品を得るためには配合するこ
とが好ましく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、
又は板状の充填材又はこれらの混合物が用いられる。
機充填材は、必ずしも必須とされる成分ではないが、機
械的強度、耐熱性、寸法安定性（そり、変形）、電気的
性質等の性能に優れた成形品を得るためには配合するこ
とが好ましく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、
又は板状の充填材又はこれらの混合物が用いられる。
【０００９】繊維状充填材としては、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維等が挙げられるほか、
更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の
金属の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げられる。
特に代表的な繊維状充填材はガラス繊維、カーボン繊
維、又はチタン酸カリ繊維である。尚、芳香族ポリアミ
ド、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの高融点の有機質繊
維状物質も使用することができる。一方、粉粒状充填物
としては、カーボンブラック、黒鉛、シリカ、石英粉
末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸ア
ルミウニム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ウォ
ラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アル
ミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウムの如き金属の硫酸塩、その他、炭化珪素、窒化珪
素、各種金属粉末が挙げられる。特に代表的なものは、
カーボンブラック、シリカ、ガラスビーズ又はガラス
粉、炭酸カルシウム、タルク等である。又、板状充填材
としては、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が
挙げられる。これらの充填材は、一種又は二種以上併用
することができる。繊維状充填材、特にガラス繊維又は
炭素繊維と、粉粒状又は板状充填材の併用は、特に機械
的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好まし
い組合せである。又、これらの充填材の使用にあたって
は、必要ならば収束剤又は表面処理剤にて表面処理、又
は収束して使用することが望ましい。この処理剤の例を
示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、
シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物
である。上記(D) 成分の配合量は、組成物全量に対して
１〜75重量％であり、好ましくは３〜70重量％である。
過大の場合は成形作業が困難になるほか、成形品の機械
的強度にも問題が出る。
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊
維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維等が挙げられるほか、
更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の
金属の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げられる。
特に代表的な繊維状充填材はガラス繊維、カーボン繊
維、又はチタン酸カリ繊維である。尚、芳香族ポリアミ
ド、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの高融点の有機質繊
維状物質も使用することができる。一方、粉粒状充填物
としては、カーボンブラック、黒鉛、シリカ、石英粉
末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸ア
ルミウニム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ウォ
ラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アル
ミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウムの如き金属の硫酸塩、その他、炭化珪素、窒化珪
素、各種金属粉末が挙げられる。特に代表的なものは、
カーボンブラック、シリカ、ガラスビーズ又はガラス
粉、炭酸カルシウム、タルク等である。又、板状充填材
としては、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が
挙げられる。これらの充填材は、一種又は二種以上併用
することができる。繊維状充填材、特にガラス繊維又は
炭素繊維と、粉粒状又は板状充填材の併用は、特に機械
的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好まし
い組合せである。又、これらの充填材の使用にあたって
は、必要ならば収束剤又は表面処理剤にて表面処理、又
は収束して使用することが望ましい。この処理剤の例を
示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、
シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物
である。上記(D) 成分の配合量は、組成物全量に対して
１〜75重量％であり、好ましくは３〜70重量％である。
過大の場合は成形作業が困難になるほか、成形品の機械
的強度にも問題が出る。
【００１０】更に、本発明に使用する成形品組成物とし
て、一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、すな
わち酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、難燃剤、染
・顔料等の着色剤、潤滑剤および結晶化促進剤、結晶核
剤等も要求性能に応じ適宜添加することができる。
て、一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、すな
わち酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、難燃剤、染
・顔料等の着色剤、潤滑剤および結晶化促進剤、結晶核
剤等も要求性能に応じ適宜添加することができる。
【００１１】本発明の樹脂組成物の調製は、一般に合成
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。一般的には必要な成分を混合し、１軸
又は２軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して成形
用ペレットとすることができる。また、樹脂成分を溶融
押出し、その途中でガラス繊維の如き無機成分を添加配
合するのも好ましい方法の１つである。このようにして
得た材料ペレットは、射出成形、押出し成形、真空成
形、圧縮成形等、一般に公知の熱可塑性樹脂の成形法を
用いて成形することができるが、最も好ましいのは射出
成形である。
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。一般的には必要な成分を混合し、１軸
又は２軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して成形
用ペレットとすることができる。また、樹脂成分を溶融
押出し、その途中でガラス繊維の如き無機成分を添加配
合するのも好ましい方法の１つである。このようにして
得た材料ペレットは、射出成形、押出し成形、真空成
形、圧縮成形等、一般に公知の熱可塑性樹脂の成形法を
用いて成形することができるが、最も好ましいのは射出
成形である。
【００１２】
【実施例】次に実施例、比較例で本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜14および比較例１〜10 (A) 成分として、実質的に線状のポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂（呉羽化学工業（株）製、「フォートロンＫ
ＰＳ」、粘度50Pa・s (310℃、 1200sec-1）100 重量部
に対し、表１〜２に示す如く(B) 成分を加えてヘンシェ
ルミキサーで２分間混合した。更に(C) 、(D) 成分を表
１〜２に示す量で加えてブレンダーで30秒間混合した。
これをシリンダー温度 310℃の押出機で混練し、ポリフ
ェニレンサルファイド樹脂組成物のペレットを作成し
た。このペレットについて金属に対する腐食性、機械特
性及び長期耐湿熱性を測定した。結果を表１〜２に示
す。 実施例15 (D) 成分のガラス繊維に対し、溶剤に溶かした(C) 次亜
燐酸カルシウムの溶液を表２に示す割合となるように塗
布し、充分乾燥して、予め付着させた状態で使用した以
外は前記実施例と同様の条件で組成物を調製し、評価し
た。結果を表２に示す。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜14および比較例１〜10 (A) 成分として、実質的に線状のポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂（呉羽化学工業（株）製、「フォートロンＫ
ＰＳ」、粘度50Pa・s (310℃、 1200sec-1）100 重量部
に対し、表１〜２に示す如く(B) 成分を加えてヘンシェ
ルミキサーで２分間混合した。更に(C) 、(D) 成分を表
１〜２に示す量で加えてブレンダーで30秒間混合した。
これをシリンダー温度 310℃の押出機で混練し、ポリフ
ェニレンサルファイド樹脂組成物のペレットを作成し
た。このペレットについて金属に対する腐食性、機械特
性及び長期耐湿熱性を測定した。結果を表１〜２に示
す。 実施例15 (D) 成分のガラス繊維に対し、溶剤に溶かした(C) 次亜
燐酸カルシウムの溶液を表２に示す割合となるように塗
布し、充分乾燥して、予め付着させた状態で使用した以
外は前記実施例と同様の条件で組成物を調製し、評価し
た。結果を表２に示す。
【００１３】尚、評価方法は、以下の通りである。 〔耐食性〕内径18mm、高さ160mm の試験管の底部に上記
のペレットを４ｇ入れ、鉄、クロム、カーボンを主成分
とする金型用材料（ＳＫＤ−11）の試験片（15×160 ×
２mm）を所定の位置に吊るした。試験管上部に栓をし、
320℃で３時間加熱した後、この試験片を取り出して目
視および顕微鏡により観察して腐食状態を調べ、その腐
食状態の程度により以下の如く相対的な等級付けを行っ
た。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ←───────────────→ 腐食性小 腐食性大 〔引張強伸度〕射出成形機でシリンダー温度 320℃、金
型温度 150℃で引張試験片を成形し、その試験片をＡＳ
ＴＭ Ｄ−638 に準拠し、引張強度と引張伸度を測定し
た。 〔長期耐湿熱性〕射出成形機でシリンダー温度 320℃、
金型温度 150℃で引張試験片を成形し、その試験片を95
℃の熱水中で500 時間処理した後、ＡＳＴＭ Ｄ−638
に準拠し、引張強度を測定した。
のペレットを４ｇ入れ、鉄、クロム、カーボンを主成分
とする金型用材料（ＳＫＤ−11）の試験片（15×160 ×
２mm）を所定の位置に吊るした。試験管上部に栓をし、
320℃で３時間加熱した後、この試験片を取り出して目
視および顕微鏡により観察して腐食状態を調べ、その腐
食状態の程度により以下の如く相対的な等級付けを行っ
た。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ←───────────────→ 腐食性小 腐食性大 〔引張強伸度〕射出成形機でシリンダー温度 320℃、金
型温度 150℃で引張試験片を成形し、その試験片をＡＳ
ＴＭ Ｄ−638 に準拠し、引張強度と引張伸度を測定し
た。 〔長期耐湿熱性〕射出成形機でシリンダー温度 320℃、
金型温度 150℃で引張試験片を成形し、その試験片を95
℃の熱水中で500 時間処理した後、ＡＳＴＭ Ｄ−638
に準拠し、引張強度を測定した。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】注： (A) ＰＰＳ (A-1) ；脱イオン処理したＰＰＳを使用 (B) 腐食防止剤 (B-1) 松下アムテック社製、酸化亜鉛ウィスカ（エポキ
シシラン処理）、平均繊維径（短径）＝0.3 μm 、平均
繊維長（長径）＝４μm (B-2) 松下アムテック社製、酸化亜鉛ウィスカ（アミノ
シラン処理）、平均繊維径（短径）＝0.3 μm 、平均繊
維長（長径）＝４μm (B-3) 松下アムテック社製、酸化亜鉛ウィスカ（無処
理）、平均繊維径（短径）＝0.3 μm 、平均繊維長（長
径）＝４μm (B-4) 三井金属鉱業社製、酸化亜鉛（乾式法）、平均粒
径＝0.7 μm (B-5) 堺化学社製、酸化亜鉛（乾式法）、平均粒径＝0.
04μm (B-6) 堺化学社製、酸化亜鉛（湿式法）、平均粒径＝0.
02μm(C) 成分 (C-1) 次亜燐酸カルシウム
シシラン処理）、平均繊維径（短径）＝0.3 μm 、平均
繊維長（長径）＝４μm (B-2) 松下アムテック社製、酸化亜鉛ウィスカ（アミノ
シラン処理）、平均繊維径（短径）＝0.3 μm 、平均繊
維長（長径）＝４μm (B-3) 松下アムテック社製、酸化亜鉛ウィスカ（無処
理）、平均繊維径（短径）＝0.3 μm 、平均繊維長（長
径）＝４μm (B-4) 三井金属鉱業社製、酸化亜鉛（乾式法）、平均粒
径＝0.7 μm (B-5) 堺化学社製、酸化亜鉛（乾式法）、平均粒径＝0.
04μm (B-6) 堺化学社製、酸化亜鉛（湿式法）、平均粒径＝0.
02μm(C) 成分 (C-1) 次亜燐酸カルシウム
Claims (7)
- 【請求項１】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100
重量部に対して、 (B) 酸化亜鉛ウィスカ0.05〜３重量部を配合してなるこ
とを特徴としてなるポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物。 - 【請求項２】更に、(A) ポリアリーレンサルファイド樹
脂 100重量部に対して、(C) 燐酸或いは次亜燐酸又はそ
れらの塩0.05〜２重量部を配合してなる請求項１記載の
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項３】(C) 成分が次亜燐酸塩である請求項２記載
のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項４】更に、(D) 成分として(B) 成分以外の繊維
状充填材、粉粒状又は板状充填材及びそれらの混合物か
ら選ばれた無機又は有機充填材を１〜75重量％（対組成
物全量）配合してなる請求項１〜３の何れか１項記載の
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項５】(B) 成分の酸化亜鉛ウィスカの表面が予め
エポキシアルコキシシラン及び／又はアミノアルコキシ
シランで処理されている請求項１〜４の何れか１項記載
のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項６】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂が、
重合後、脱イオン処理してなる、塩素含有量及びアルカ
リ金属含有量が夫々500ppm以下のポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂である請求項１〜５の何れか１項記載のポリ
アリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項７】(D) 成分がガラス繊維又は炭素繊維３〜70
重量％である請求項４〜６の何れか１項記載のポリアリ
ーレンサルファイド樹脂組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26457697A JP3624077B2 (ja) | 1997-09-29 | 1997-09-29 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| CNB988095963A CN1165583C (zh) | 1997-09-29 | 1998-09-22 | 聚亚芳基硫醚树脂组合物 |
| PCT/JP1998/004265 WO1999016830A1 (fr) | 1997-09-29 | 1998-09-22 | Composition de resine de polyarylene sulfure |
| DE19882709T DE19882709B4 (de) | 1997-09-29 | 1998-09-22 | Polyarylensulfidharz-Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| KR10-2000-7003254A KR100527220B1 (ko) | 1997-09-29 | 1998-09-22 | 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 |
| TW087116089A TW492988B (en) | 1997-09-29 | 1998-09-28 | Polyarylene sulfide composition |
| US09/983,679 US6605660B2 (en) | 1997-09-29 | 2001-10-25 | Polyarylene sulfide resin composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|
| JPH11100505A true JPH11100505A (ja) | 1999-04-13 |
| JP3624077B2 JP3624077B2 (ja) | 2005-02-23 |
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ID=17405213
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|---|---|---|---|
| JP26457697A Expired - Lifetime JP3624077B2 (ja) | 1997-09-29 | 1997-09-29 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
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|---|---|
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| TW (1) | TW492988B (ja) |
| WO (1) | WO1999016830A1 (ja) |
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2010285552A (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-24 | Krefine Co Ltd | 酸化亜鉛ウィスカー含有樹脂組成物、それで成形された歯車成型体及び歯車ブランク成型体並びにそれを用いた歯車、歯車ブランク、減速機及びパワーステアリング装置 |
| JP2014210914A (ja) * | 2013-04-04 | 2014-11-13 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐熱老化性樹脂組成物及び成形品 |
| WO2023089962A1 (ja) | 2021-11-18 | 2023-05-25 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂混合物、樹脂組成物及び成形品ならびにそれらの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US20010051682A1 (en) | 1999-02-22 | 2001-12-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method of producing the plated molded articles by non-electrode plating, and the resin compositions for that use |
| JP2000239422A (ja) * | 1999-02-22 | 2000-09-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 無電解メッキ品の製造方法およびそれに用いる樹脂組成物 |
| JP2005298669A (ja) * | 2004-04-12 | 2005-10-27 | Polyplastics Co | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその成形品 |
| WO2007069770A1 (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Polyplastics Co., Ltd. | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| WO2015046324A1 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| CN106832930A (zh) * | 2017-01-26 | 2017-06-13 | 潮州三环（集团）股份有限公司 | Mt插芯原材料及其制备方法 |
| CN109233278A (zh) * | 2018-08-16 | 2019-01-18 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚苯硫醚复合材料及其制备方法 |
| DE102020105849A1 (de) | 2020-03-04 | 2021-09-09 | Christian-Albrechts-Universität Zu Kiel | Polymerkomposit sowie Herstellungsverfahren dazu |
| CN113429786B (zh) * | 2021-06-16 | 2022-05-20 | 金发科技股份有限公司 | 一种pps组合物及其制备方法和应用 |
| CN116574375A (zh) * | 2023-04-24 | 2023-08-11 | 国材(苏州)新材料科技有限公司 | 具有高cti值的聚苯硫醚树脂及cti值测试方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS57205445A (en) * | 1981-06-12 | 1982-12-16 | Toray Ind Inc | Poly-p-phenylene sulfide resin composition |
| JPH0751646B2 (ja) * | 1988-02-25 | 1995-06-05 | 松下電器産業株式会社 | ウイスカー強化プラスチックス |
| JPH03239756A (ja) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Sutaaraito Kogyo Kk | 摺動部材組成物 |
| JP3295847B2 (ja) * | 1990-10-29 | 2002-06-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP3061145B2 (ja) * | 1990-12-27 | 2000-07-10 | 東ソー株式会社 | ポリアリ−レンスルフィド樹脂の腐食性低減方法 |
| JP3214884B2 (ja) * | 1992-02-13 | 2001-10-02 | 出光石油化学株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP3494227B2 (ja) * | 1993-08-06 | 2004-02-09 | 出光石油化学株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| WO1995025142A1 (fr) * | 1994-03-17 | 1995-09-21 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Compositions a base de resine de sulfure de polyarylene |
| DE69534461T2 (de) * | 1994-03-18 | 2006-06-29 | Mitsubishi Denki K.K. | Harzzusammensetzung zum formen von präzisionsteilen, hülse und stecker hieraus hergestellt |
| JP2912153B2 (ja) * | 1994-03-22 | 1999-06-28 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP3525525B2 (ja) * | 1994-11-28 | 2004-05-10 | 出光石油化学株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| EP0852249A4 (en) * | 1996-07-22 | 1999-10-13 | Toray Industries | POLYPHENYLENE SULFIDE RESIN COMPOSITION |
-
1997
- 1997-09-29 JP JP26457697A patent/JP3624077B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-09-22 DE DE19882709T patent/DE19882709B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-22 WO PCT/JP1998/004265 patent/WO1999016830A1/ja active IP Right Grant
- 1998-09-22 CN CNB988095963A patent/CN1165583C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-22 KR KR10-2000-7003254A patent/KR100527220B1/ko active IP Right Grant
- 1998-09-28 TW TW087116089A patent/TW492988B/zh not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|---|
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