JPH10237135A - 組成連続変動コポリマーを製造する方法 - Google Patents

組成連続変動コポリマーを製造する方法

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JPH10237135A JP10060364A JP6036498A JPH10237135A JP H10237135 A JPH10237135 A JP H10237135A JP 10060364 A JP10060364 A JP 10060364A JP 6036498 A JP6036498 A JP 6036498A JP H10237135 A JPH10237135 A JP H10237135A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 組成連続変動コポリマーを提供する。 【解決手段】 本発明方法は、重合中にモノマー組成に
おける徐々の変化を行なわせることによって、組成連続
変動コポリマーを調製する。本発明方法によって調製さ
れたポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、従来の手
段によって調製された関連するポリマー添加剤と比較し
て、例えば流動点降下剤として、改良された潤滑油添加
剤特性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の背景 本発明は、重合工程中にモノマー組成を徐々に変化させ
ることにより組成連続変動コポリマーを製造することに
関する。本方法の適用の例は、従来の手段によって製造
された関連するポリマー添加剤と比較して、例えば流動
点降下剤又は粘度指数改良剤として、改良された潤滑油
添加剤特性を有するポリ（メタ）アクリレートコポリマ
ーの製造である。
【０００２】冷流動条件下での石油配合物の挙動は、冷
却によって油から晶出するパラフィン類（ワックス状物
質）の存在によって大きく影響を受け、これらのパラフ
ィン類は、低温条件での油の流動性を大きく低下させ
る。流動点降下剤として知られるポリマー流動性改良剤
は、特定の条件（即ち、配合油が流体として保持される
最も低い温度）下での油の「流動点」又は凝固点を有効
に低下させるために開発された。流動点降下剤は、極め
て低い濃度、例えば油中に０．０５〜１重量％において
有効である。流動点降下剤物質は、成長するパラフィン
結晶構造中に入りこみ、結晶の更なる成長及び広範な結
晶凝集体の形成を妨げ、それにより、それが含まれてい
ない場合に可能であるよりもより低い温度において油を
流体として保持することを可能にすると考えられる。
【０００３】流動点降下剤ポリマーの使用の一つの制限
は、異なる源からの石油ベース油は種々のタイプのワッ
クス状又はパラフィン物質を含み、全てのポリマー流動
点降下剤が、異なる石油の流動点を低下させるのに同等
に有効ではない、即ち、ポリマー流動点降下剤は、一つ
のタイプの油に有効でも、他のものには有効でない可能
性があるという点である。単一の流動点降下剤ポリマー
が、広範囲の石油に有用であることが望ましい。
【０００４】この問題を解決する一つの試みが、Depres
sion Effect of Mixed Pour PointDepressants for Cru
de Oil, B.Zhao, J. Shenyang, Inst. Chem. Tech., 8
(3),228-230(1994)に開示されており、ここでは、二つ
の異なる従来の流動点降下剤の物理的混合物を用いるこ
とによって、油中において個々に流動点降下剤を用いた
場合と比較して、二つの異なる原油試料に対する改良さ
れた流動点特性が得られた。同様に、米国特許第５，２
８１，３２９号及びヨーロッパ特許出願ＥＰ１４０，２
７４号においては、異なるポリマー添加剤の物理的混合
物を用いて、潤滑油中においてそれぞれのポリマー添加
剤を単独で用いた場合と比較して改良された流動点特性
を得ることが開示されている。
【０００５】米国特許第４，０４８，４１３号において
は、モノマーの重合性混合物に加えるモノマーの添加比
及び添加速度を制御して、従来の重合中に組成の「ドリ
フト（ｄｒｉｆｔ）」を通常は引き起こす個々のモノマ
ーの反応性の相違を相殺することによって、均一組成の
コポリマーを調製する方法が開示されている。米国特許
第４，０４８，４１３号には、重合性混合物へのモノマ
ーの添加比及び添加速度を制御して、連続的に変化する
か又は連続的に変動し得る組成（組成連続変動）のコポ
リマーを与えることは開示されていない。
【０００６】これらの従来の試みは、いずれも、単一の
ポリマー添加剤を広範囲の潤滑油配合物中で用いた場合
の良好な低温流動性を与えない。本発明の目的は、組成
連続変動コポリマーを調製する方法を提供し、また、単
一のポリマー添加剤における潤滑油特性の上記記載の望
ましい組み合わせを有するポリマーを提供することであ
る。
【０００７】発明の概要 本発明は、組成連続変動コポリマー（ｃｏｎｔｉｎｕｏ
ｕｓｌｙ ｖａｒｉａｂｌｅ−ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を製造する方法であって、 （ａ）２以上の共重合性モノマーがＸ1／Ｙ1〜Ｙ1／Ｘ1
の重量％比で存在するモノマー含有相を含む第１の反応
混合物を形成し； （ｂ）２以上の共重合性モノマーがＸn／Ｙn〜Ｙn／Ｘn
の重量％比で存在するモノマー含有相を含む１以上の更
なる反応混合物を形成し； （ｃ）第１の反応混合物又は第１の反応混合物と１以上
の更なる反応混合物との混合物を、重合条件下で反応容
器に徐々に加えることによってフリーラジカル付加重合
を開始し； （ｄ）１以上の更なる反応混合物を、（ｉ）反応容器
に、又は（ｉｉ）第１の反応混合物を反応容器に加える
よりも前の時点で、反応容器に加える第１の反応混合物
に、徐々に加えることによって重合を継続し；そして （ｅ）２以上の共重合性モノマーの少なくとも９０％が
コポリマーに転化するまで重合条件を保持する；工程を
含み、ここで、Ｘ1及びＹ1は、第１の反応混合物中の２
以上の共重合性モノマーの任意の２つのＸ及びＹモノマ
ーの重量％を表し；Ｘn及びＹnは、１以上の更なる反応
混合物中の２以上の共重合性モノマーの任意の２つのＸ
及びＹモノマーの重量％を表し；Ｘ1、Ｘn、Ｙ1及びＹn
は、０〜１００％の値を有し；ｎは、Ｘn及びＹn重量％
を含む１以上の更なる反応混合物のそれぞれに対応する
２〜１０の連続する整数を表し；ｎの最大値は、方法に
おいて用いられる反応混合物の全数を表し；工程（ｄ）
における１以上の更なる反応混合物の徐々の添加を、反
応容器中における［Ｘi−ＸT］又は［Ｙi−ＹT］絶対値
の少なくとも一方が少なくとも５％にあるように行な
い、ここでＸi、ＸT、Ｙi及びＹTは、初期（Ｘi及び
Ｙi）並びに重合中のその後のある時間（ＸT及びＹT）
において反応容器に加えられる任意の二つのＸ及びＹモ
ノマーの瞬間的な重量％を表す；方法を提供する。
【０００８】本発明は、更に、上記記載の方法によって
調製される組成変動コポリマーであって、共重合性モノ
マーが、ビニル芳香族モノマー、窒素含有環化合物モノ
マー、α−オレフィン、ビニルアルコールエステル、ビ
ニルハライド、ビニルニトリル、（メタ）アクリル酸誘
導体、マレイン酸誘導体及びフマル酸誘導体の１以上か
ら選択されるものであるコポリマーを提供する。
【０００９】本発明は、更に、潤滑油に、０．０５〜３
重量％の上記記載の方法にしたがって調製した組成変動
コポリマーを加えることを特徴とする、潤滑油組成物の
低温流動性を保持する方法を提供する。
【００１０】他の態様においては、本発明は、単一組成
コポリマー（ｓｉｎｇｌｅ−ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）のいずれもが組成変動コポリマー
の５０重量％を超えず、単一組成コポリマーが、メチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、イソデシルメ
タクリレート、ラウリル−ミリスチルメタクリレート、
ドデシル−ペンタデシルメタクリレート、セチル−エイ
コシルメタクリレート及びセチル−ステアリルメタクリ
レートの２以上から選択されるモノマー単位を有する少
なくとも４つの異なる単一組成コポリマーを含む組成連
続変動コポリマーを提供する。
【００１１】発明の詳細な記述 ここで用いる「アルキル（メタ）アクリレート」という
用語は、対応するアクリレート又はメタクリレートエス
テルのいずれかを意味し、同様に、（メタ）アクリルと
いう用語は対応するアクリル又はメタクリル酸及び誘導
体のいずれかを意味する。ここで用いる全てのパーセン
トは、他に定義されない限り、含まれるポリマー又は組
成物の全重量を基準とした重量％で表される。ここで用
いる「コポリマー」又は「コポリマー材料」という用語
は、２以上のモノマー又はモノマータイプの単位を含む
ポリマー組成物に関する。
【００１２】ここで用いる「徐々の添加」という用語
は、一定時間をかけて、モノマー又はモノマー混合物又
は複数のモノマーを、滴下又は連続流として、連続的又
は断続的に加えることを意味し、例えば、重合反応容器
（反応容器）への異なるモノマー又はモノマー混合物の
別々の供給；又は異なるモノマー又はモノマー混合物の
別々に計量された供給が挙げられ、ここで、別々のモノ
マー混合物は、例えばインライン混合装置を用いること
により、又は一つのモノマー混合物を重合反応容器に供
給される他のモノマー混合物の保持容器中に直接供給す
ることによって行なうことにより、一つのモノマー混合
物を反応容器に加えるよりも前に配合して、それによっ
てモノマーの相対比を変化させて所望の効果に適応させ
ることができる。ここで用いる「断続的」添加という用
語は、中断が、重合中に形成されるコポリマー組成の範
囲内で（反応容器中でのモノマー比に基づいて）約５０
％よりも多い単一組成コポリマーが形成されない限りに
おいて、反応容器又はインライン混合装置へのモノマー
供給流の添加の短い中断を包含する。断続的添加は、ま
た、モノマー又はモノマー混合物の多重の別々の添加を
包含し、この場合、それぞれの別々の添加におけるモノ
マー混合物の組成は、他の別の添加の組成の少なくとも
一つと、モノマー混合物の１以上の成分において少なく
とも５％異なり、任意の別のモノマー添加の最大量は、
重合中に形成されるコポリマー組成の範囲内で（反応容
器中のモノマー比に基づいて）５０％未満の単一組成コ
ポリマーに対応する。
【００１３】ここで用いる「理論的形成（ｔｈｅｏｒｅ
ｔｉｃａｌ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）」とは、重合媒体に
加えた全てのモノマーが実質的に直ちに（中間組成雰囲
気によって表される比の）コポリマーに転化するという
仮定に基づいて、用いられるコポリマー組成の全範囲の
フラクションとして形成される特定の単一組成コポリマ
ーの量（重量％）に対応する。例えば、重合中の全モノ
マー供給の１０％が単一のＸ／Ｙコポリマー組成に対応
する場合、最終コポリマー材料は、理論的に１０％のこ
の単一の組成を含む。モノマーが、例えば反応混合物を
重合が僅かしか又は全く起こらない温度に冷却する場合
のように、重合条件に対応しない条件下で重合媒体に供
給される場合には、この時間中に形成される特定のコポ
リマー組成は、重合条件が確立するか再確立する前に反
応容器に送られた平均組成に対応するコポリマー組成の
理論的形成に基づく。
【００１４】ここで用いる「重合条件下」とは、存在す
る全てのモノマーが実質的にコポリマー中に取り込まれ
るのに十分な重合反応容器内の条件を意味する。即ち、
たとえば、開始剤系の半減期が、約２時間未満、好まし
くは１時間未満、より好ましくは１０分未満、最も好ま
しくは約５分未満である雰囲気を与える、温度、フリー
ラジカル開始剤のタイプ、及び任意の場合によって用い
る促進剤の組み合わせを意味する。
【００１５】ここで用いる「組成連続変動」とは、コポ
リマー材料内、即ち単一の重合プロセスから誘導される
コポリマー材料において、単一組成コポリマーの分布が
あることを意味する。単一組成コポリマーの分布は、任
意の単一組成コポリマーの５０％以下、好ましくは２０
％以下、より好ましくは約１０％以下、最も好ましくは
５％未満が、コポリマー材料における単一組成コポリマ
ーの分布範囲として示され、少なくとも４つ、好ましく
は少なくとも１０、より好ましくは少なくとも２０の異
なる単一組成コポリマーが組成連続変動コポリマーを構
成するようなものでなければならない。
【００１６】本発明の目的のためには、組成連続変動コ
ポリマーは、コポリマー組成範囲の単一組成コポリマー
の少なくとも一つのモノマー又はモノマータイプの成分
において少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０
％、より好ましくは少なくとも２０％、最も好ましくは
少なくとも３０％の相違を有し、任意の単一組成コポリ
マーが５０％を超えてコポリマー材料中に存在しないと
いう上記記載の要件を満たすものとして定義される。単
一組成コポリマーは、その最も近似し最も類似するコポ
リマーと、少なくとも一つのモノマー成分において少な
くとも１％異なるコポリマーとして定義される。
【００１７】例えば、７０モノマーＸ／３０モノマーＹ
〜３０モノマーＸ／７０モノマーＹの範囲の単一組成コ
ポリマーを含むコポリマー材料（開始時に７０Ｘ／３０
Ｙモノマー混合物を用い、モノマー混合物組成を、モノ
マー供給の終了時において３０Ｘ／７０Ｙになるまで連
続的に調節する重合によって調製される）においては、
６１Ｘ／３９Ｙ成分が単一組成コポリマーと考えられ、
６２Ｘ／３８Ｙ成分は異なる単一組成コポリマーと考え
られる。この例を用いて組成連続変動コポリマーの概念
を更に説明すると、上記記載のコポリマー組成は、重合
されるモノマー供給流の組成が、重合プロセス中に亙っ
て、Ｘ／Ｙ組成の一方の極値からＸ／Ｙ組成の他方の極
値に連続的に調節されたと仮定すると、理論的に、それ
ぞれが重合中のそれぞれの単一組成コポリマーの理論的
形成に基づいて７０Ｘ／３０Ｙ及び３０Ｘ／７０Ｙの間
で１％異なる少なくとも４０の異なる単一組成コポリマ
ーを含む。この場合には、コポリマー材料は、理論的
に、それぞれが１％Ｘ及び１％Ｙの連続的な増加によっ
て異なる、４０の異なる単一組成コポリマーをそれぞれ
約２．５％有するものとして説明することができる。し
かしながら、モノマー供給流の初めの２０％が７０Ｘ／
３０Ｙの一定の組成を有し、次の２０％が６０Ｘ／４０
Ｙで、次の２０％が５０Ｘ／５０Ｙで、次の２０％が４
０Ｘ／６０Ｙで、最後の２０％が３０Ｘ／７０Ｙである
ように重合を行なうと、コポリマー材料は、この場合に
は、理論的に、それぞれが約１０％Ｘ及び１０％Ｙの増
加によって異なる、５つの異なる単一組成コポリマーを
それぞれ約２０％有するものとして説明することができ
る。
【００１８】本発明方法の有利性は、単一の重合プロセ
ス内で形成される異なる単一組成コポリマーの数を変化
させることができることである。重合プロセスは、多段
階であってよく、単一又は多重の反応容器を包含しても
よいが、プロセスは、異なるコポリマーを（別々の重合
で）調製し、これを次に合わせて単一組成コポリマーの
物理的混合物を製造する方法（米国特許第５，２８１，
３２９号及びヨーロッパ特許出願ＥＰ１４０，２７４号
参照）とは異なり、単一の組成連続変動コポリマーを製
造する方向に指向される。この方法では、多重反応容器
及び添加混合して組成物を与える異なるコポリマーの単
離及び保存の必要性なしに、コポリマーを、それらを必
要とする特定の最終用途用に、簡便に調整することがで
きる。
【００１９】本発明方法によって調製される与えられた
コポリマー材料における個々の組成の範囲の極値に対す
る制限はない。例えば、５０Ｘ／５０Ｙの全平均組成を
有するコポリマー材料は、１００Ｘ／０Ｙから０Ｘ／１
００Ｙまで、又は５５Ｘ／４５Ｙから４５Ｘ／５５Ｙま
でのみの範囲の個々の単一組成コポリマーから構成され
てよい。同様に、８０Ｘ／１０Ｙ／１０Ｚ（Ｚは第３の
モノマーを表す）の全平均組成を有するコポリマー材料
は、例えば、１００Ｘ／０Ｙ／０Ｚから４０Ｘ／１０Ｙ
／５０Ｚまで、又は７５Ｘ／２０Ｙ／５Ｚから８５Ｘ／
０Ｙ／１５Ｚまでのみの範囲の個々の単一組成コポリマ
ーから構成されてよい。
【００２０】本発明の組成連続変動コポリマーを調製す
るのに用いるモノマー又はモノマータイプの数に対する
制限はない。異なるモノマーを、反応容器に加える１以
上の反応混合物中に合わせることができ、或いは異なる
モノマーはそれぞれ別々の反応混合物を示してもよい。
通常、用いる反応混合物の数（ｎ）は２であるが、１０
個もの異なる反応混合物を用いてもよい。反応混合物の
モノマー含有相は、所望の最終結果に応じて、それぞ
れ、異なるモノマー又はモノマータイプ、或いは、異な
るモノマー又はモノマータイプの組み合わせを含んでい
てよい。例えば、４つの異なるモノマー、例えばメチル
メタクリレート、ラウリル−ミリスチルメタクリレー
ト、セチル−ステアリルメタクリレート及びヒドロキシ
プロピルメタクリレートを用いる場合、それぞれのモノ
マーが、反応容器に加える別々の反応混合物を構成して
もよく、或いは、（ｉ）それぞれの比が異なる少なくと
も二つのモノマー、例えばメチルメタクリレート／セチ
ル−ステアリルメタクリレート又はメチルメタクリレー
ト／ヒドロキシプロピルメタクリレートを含み、残りの
モノマー濃度が未変化のままであるか、又は（ｉｉ）そ
れぞれの比が異なる任意の３つのモノマーを含み、第４
のモノマー濃度が一定のままであるか、又は（ｉｉｉ）
４つのモノマーの全てがそれぞれ異なる濃度で含まれ
る、二つの反応混合物のみを用いることもできる。
【００２１】（メタ）アクリル酸エステル及びスチレン
誘導体のように、大きく異なる反応性のモノマーの導入
を制御するために、多重モノマー供給流は、異なる供給
比を有することができる。所望の場合には、コポリマー
組成の制御は、モノマー反応性比の使用に基づく周知の
コポリマー等式(Textbook of Polymer science, F. W.
Billmeryer著，pp.310-325(1966))を使用して誘導する
ことができる。米国特許第４，０４８，４１３号におい
ては、モノマー反応性比を利用し、重合中に所望のコポ
リマーのより反応性の高いモノマー成分の量を増加させ
て添加することを用いて、一定の組成のコポリマーを達
成することが開示されている。米国特許第４，０４８，
４１３号の教示及び目的とは対照的に、本発明方法は、
単一の重合プロセス中に連続的に変化する組成（ｃｏｎ
ｔｉｎｕｏｕｓｌｙ ｃｈａｎｇｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓ
ｉｔｉｏｎ）又は連続的に変動し得る組成（ｃｏｎｔｉ
ｎｕｏｕｓｌｙ ｖａｒｉａｂｌｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔ
ｉｏｎ）のコポリマーを与えることに関する。
【００２２】好ましくは、本発明方法を用いて、モノマ
ー供給条件又はモノマー比によって確立されるコポリマ
ー組成における極値によって範囲が表される、多数の個
々の単一組成コポリマーを有するコポリマー材料を調製
する。重合中のモノマー供給流の組成における変動は、
初期の組成から特定の最終組成に向かって均一に増加又
は減少することには限定されない。例えば、７０Ｘ／３
０Ｙ組成から最終の３０Ｘ／７０Ｙ組成と進行する際に
は、初期条件から最終条件に円滑に進行する必要はな
く、モノマー供給流のＸ／Ｙ比は、供給の任意の時点に
おいて、増加（例えば８０／２０Ｙまで）しても、一定
に保持されても、又は減少（例えば２０Ｘ／８０Ｙま
で）してもよく、必要なことは、組成連続変動コポリマ
ーの調製を規定する以下の全ての要件が満たされること
だけである。即ち、
【００２３】（１）単一組成コポリマーの組成は、いず
れも、コポリマー材料を規定する単一組成コポリマーの
範囲内においてコポリマー材料の５０％を超えて存在で
きない。 （２）コポリマー材料は、単一組成コポリマーのモノマ
ー又はモノマータイプの少なくとも一つにおいて少なく
とも５％の相違を有する個々の単一組成コポリマーを含
まなければならない。 （３）コポリマー材料は、少なくとも４つの異なる単一
組成コポリマーを含んでいなければならない。 （４）単一組成コポリマーは、組成物の少なくとも一つ
のモノマー成分において、その最も近い最も類似の組成
から少なくとも１％異なる組成を有するものとして定義
される。
【００２４】本発明方法の実施において用いるモノマー
は、コモノマーと重合することができ、形成されるコポ
リマー中で比較的可溶性である任意のモノマーであって
よい。好ましくは、モノマーは、モノエチレン性不飽和
モノマーである。重合中に架橋を導くポリエチレン性不
飽和モノマーは、概して望ましくない。架橋を導かない
か又は小さな程度しか架橋しないポリエチレン性不飽和
モノマー、例えばブタジエンもまた、満足できるコモノ
マーである。
【００２５】好適なモノエチレン性不飽和モノマーの一
つの群は、ビニル芳香族モノマーであり、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、オルト
−、メタ−及びパラ−メチルスチレン、エチルビニルベ
ンゼン、ビニルナフタレン及びビニルキシレンが挙げら
れる。ビニル芳香族モノマーは、また、それらの対応す
る置換対応物、例えば、ハロゲン化誘導体、即ち、フッ
素、塩素又は臭素のようなハロゲン基を１以上有するも
の、及びニトロ、シアノ、アルコキシ、ハロアルキル、
カルボアルコキシ、カルボキシ、アミノ及びアルキルア
ミノ誘導体を包含することができる。
【００２６】好適なモノエチレン性不飽和モノマーの他
の群は、窒素含有環化合物、例えば、ビニルピリジン、
２−メチル−５−ビニルピリジン、２−エチル−５−ビ
ニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、２，
３−ジメチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−３−
エチル−５−ビニルピリジン、メチル置換キノリン及び
イソキノリン、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−
１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、
Ｎ−ビニルブチロラクタム及びＮ−ビニルピロリドンで
ある。
【００２７】好適なモノエチレン性不飽和モノマーの他
の群は、エチレン及び置換エチレンモノマー、例えば、
プロピレン、イソブチレンのようなα−オレフィン及び
（（Ｃ10〜Ｃ20）アルキル−α−オレフィンのような）
長鎖アルキル−α−オレフィン；ビニルアセテート及び
ビニルステアレートのようなビニルアルコールエステ
ル；ビニルクロリド、ビニルフルオリド、ビニルブロミ
ド、ビニリデンクロリド、ビニリデンフルオリド及びビ
ニリデンブロミドのようなビニルハライド；アクリロニ
トリル及びメタクリロニトリルのようなビニルニトリ
ル；（メタ）アクリル酸及び対応するアミド及びエステ
ルのような誘導体；マレイン酸及び対応する無水物、ア
ミド及びエステルのような誘導体；フマル酸及び対応す
るアミド及びエステルのような誘導体；イタコン酸及び
シトラコン酸及び対応する無水物、アミド及びエステル
のような誘導体である。
【００２８】（メタ）アクリル酸誘導体の好ましい群
は、アルキル（メタ）アクリレート、置換（メタ）アク
リレート及び置換（メタ）アクリルアミドモノマーによ
って示される。モノマーのそれぞれは、単一のモノマー
であっても、或いはアルキル部分において異なる炭素原
子数を有する混合物であってもよい。好ましくは、モノ
マーは、（Ｃ1〜Ｃ24）アルキル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル（メタ）アクリレ
ート、ジアルキルアミノ（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル（メタ）
アクリレート及びジアルキルアミノ（Ｃ2〜Ｃ6）アルキ
ル（メタ）アクリルアミドからなる群から選択される。
それぞれのモノマーのアルキル部分は、線状であって分
岐であってもよい。
【００２９】本発明方法において有用な特に好ましいポ
リマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重
合から誘導されるポリ（メタ）アクリレートである。ア
ルキル基が１〜６個の炭素原子を有するアルキル（メ
タ）アクリレートモノマー（「低級」アルキル（メタ）
アクリレートとも称される）の例は、メチルメタクリレ
ート（ＭＭＡ）、メチル及びエチルアクリレート、プロ
ピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）
及びアクリレート（ＢＡ）、イソブチルメタクリレート
（ＩＢＭＡ）、ヘキシル及びシクロヘキシルメタクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート及びこれらの組み合
わせである。好ましい低級アルキルメタクリレートは、
メチルメタクリレート及びブチルメタクリレートであ
る。
【００３０】アルキル基が７〜１５個の炭素原子を有す
るアルキル（メタ）アクリレートモノマー（「中級」ア
ルキル（メタ）アクリレートとも称される）の例は、２
−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デ
シルメタクリレート、イソデシルメタクリレート（ＩＤ
ＭＡ、分岐（Ｃ10）アルキル異性体混合物をベースとす
る）、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレ
ート（ラウリルメタクリレートとしても知られてい
る）、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタク
リレート（ミリスチルメタクリレートとしても知られて
いる）、ペンタデシルメタクリレート及びこれらの組み
合わせである。ドデシル−ペンタデシルメタクリレート
（ＤＰＭＡ）、ドデシル、トリデシル、テトラデシル及
びペンタデシルメタクリレートの線状及び分岐異性体の
混合物；及びラウリル−ミリスチルメタクリレート（Ｌ
ＭＡ）、ドデシル及びテトラデシルメタクリレートの混
合物もまた有用である。好ましい中級アルキルメタクリ
レートは、ラウリル−ミリスチルメタクリレート、ドデ
シル−ペンタデシルメタクリレート及びイソデシルメタ
クリレートである。
【００３１】アルキル基が１６〜２４個の炭素原子を有
するアルキル（メタ）アクリレートモノマー（「高級」
アルキル（メタ）アクリレートとも称される）の例は、
ヘキサデシルメタクリレート（セチルメタクリレートと
しても知られている）、ヘプタデシルメタクリレート、
オクタデシルメタクリレート（ステアリルメタクリレー
トとしても知られている）、ノナデシルメタクリレー
ト、エイコシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレー
ト及びこれらの組み合わせである。セチル−エイコシル
メタクリレート（ＣＥＭＡ）；ヘキサデシル、オクタデ
シル、およびエイコシルメタクリレートの混合物；及び
セチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）、ヘキサ
デシル及びオクタデシルメタクリレートの混合物もまた
有用である。好ましい高級アルキルメタクリレートは、
セチル−エイコシルメタクリレート及びセチル−ステア
リルメタクリレートである。
【００３２】上記記載の中級及び高級アルキル（メタ）
アクリレートモノマーは、概して、長鎖脂肪族アルコー
ルに関する技術を用いた標準的エステル化方法によって
調製され、これらの商業的に入手できるアルコールは、
アルキル基中に１０〜１５又は１６〜２０の炭素原子を
有する鎖長の異なるアルコールの混合物である。したが
って、本発明の目的のためには、アルキル（メタ）アク
リレートは、指定された個々のアルキル（メタ）アクリ
レート生成物を包含するのみならず、大部分が指定され
た特定のアルキル（メタ）アクリレートを有するアルキ
ル（メタ）アクリレートの混合物も包含するものであ
る。（メタ）アクリレートエステルを調製するためにこ
れらの商業的に入手できるアルコール混合物を用いるこ
とにより、上記記載のＬＭＡ、ＤＰＭＡ、ＳＭＡ及びＣ
ＥＭＡモノマータイプが得られる。本発明方法において
有用な好ましい（メタ）アクリル酸誘導体は、メチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、イソデシルメタ
クリレート、ラウリル−ミリスチルメタクリレート、ド
デシル−ペンタデシルメタクリレート、セチル−エイコ
シルメタクリレート及びセチル−ステアリルメタクリレ
ートである。
【００３３】本発明の目的のためには、上記記載の種類
のモノマーからのモノマーの組み合わせを示すコポリマ
ー組成物も、本発明方法を用いて調製することができる
と理解される。例えば、アルキル（メタ）アクリレート
モノマーと、スチレンのようなビニル芳香族モノマーと
のコポリマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー
と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
のような置換（メタ）アクリルアミドモノマーとのコポ
リマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、Ｎ
−ビニルピロリドンのような窒素含有環状化合物をベー
スとするモノマーとのコポリマー、ビニルアセテートと
フマル酸及びその誘導体とのコポリマー、及び（メタ）
アクリル酸及びその誘導体とマレイン酸及びその誘導体
とのコポリマーである。
【００３４】本発明方法によって、重合中に重合媒体中
への個々のモノマー又はモノマータイプの導入を制御す
ることにより、単一の操作で多数のコポリマー組成物の
混合物を調製する手段が提供される。ここで用いる「モ
ノマータイプ」とは、個々に密接に関連するモノマーの
混合物を表すモノマー、例えば、ＬＭＡ（ラウリル及び
ミリスチルメタクリレートの混合物）、ＤＰＭＡ（ドデ
シル、トリデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタ
クリレートの混合物）、ＳＭＡ（ヘキサデシル及びオク
タデシルメタクリレートの混合物）、ＣＥＭＡ（ヘキサ
デシル、オクタデシル及びエイコシルメタクリレートの
混合物）を意味する。本発明の目的のためには、これら
の混合物のそれぞれは、モノマー比及びコポリマー組成
を説明する場合には、単一のモノマー又は「モノマータ
イプ」を表す。例えば、７０／３０のＬＭＡ／ＣＥＭＡ
を有するものとして説明されるコポリマーは、７０％の
第１のモノマー又はモノマータイプ（ＬＭＡ）及び３０
％の第２のモノマー又はモノマータイプ（ＣＥＭＡ）を
有するものと考えられるが、コポリマーは、少なくとも
５の異なる個々のモノマー（ラウリル、ミリスチル、ヘ
キサデシル、オクタデシル及びエイコシルメタクリレー
ト）を有すると理解される。
【００３５】本発明方法を用いて、潤滑油添加剤、例え
ば流動点降下剤、増粘剤、粘度指数（ＶＩ）改良剤及び
分散剤を調製することができる。これらの場合において
は、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イ
ソデシルメタクリレート、ラウリル−ミリスチルメタク
リレート、ドデシル−ペンタデシルメタクリレート、セ
チル−エイコシルメタクリレート及びセチル−ステアリ
ルメタクリレートの２以上から選択されるモノマー単位
を有する単一組成コポリマーを含む組成連続変動コポリ
マーが好ましい。好ましくは、潤滑油添加剤として用い
られる組成連続変動コポリマーは、４０〜９０％Ｘ及び
１０〜６０％Ｙ、好ましくは５０〜７０％Ｘ及び３０〜
５０％Ｙ（ここで、Ｘはイソデシルメタクリレート（Ｉ
ＤＭＡ）、ラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭ
Ａ）及びドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰ
ＭＡ）の１以上から選択されるモノマー単位を表し、Ｙ
はセチル−エイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）及び
セチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）の１以上
から選択されるモノマー単位を表す）の全平均組成を有
する。好ましくは。潤滑油添加剤として用いられる組成
連続変動コポリマーにおける単一組成コポリマーのモノ
マー単位組成範囲は、モノマー単位成分Ｘ又はＹの少な
くとも一方に関して、５〜１００％、好ましくは１０〜
８０％、より好ましくは２０〜５０％、最も好ましくは
３０〜４０％である。例えば、上記記載と同様のＸ及び
Ｙモノマー単位に関する定義を用いると、組成連続変動
コポリマーは、１０ＬＭＡ／９０ＳＭＡコポリマー乃至
９０ＬＭＡ／１０ＳＭＡコポリマー（８０％の範囲）又
は２５ＬＭＡ／７５ＳＭＡコポリマー乃至７５ＬＭＡ／
２５ＳＭＡコポリマー（５０％の範囲）又は３０ＬＭＡ
／７０ＳＭＡ乃至７０ＬＭＡ／３０ＳＭＡコポリマー
（４０％の範囲）を含み、それぞれの連続変動組成は、
５０ＬＭＡ／５０ＳＭＡの全平均組成を有する。モノマ
ー単位組成範囲は、組成連続変動コポリマーの全平均組
成に関して対称である必要はない。
【００３６】本方法の好ましい用途は、より多い量の低
溶解性モノマー、例えばメチルメタクリレートをポリマ
ー添加剤として用いることを可能にすることによって、
改良されたＶＩ及び低温性能を付与するＶＩ改良添加剤
を調製することである。他の好ましい用途は、種々の石
油ベース油において用いた場合に改良された低温流動性
を与えるポリマー流動点降下添加剤を調製することであ
る。概して、低温とは、約−２０℃（−４°Ｆに対応）
以下の温度を指すことを意味し、約−２５℃（−１３°
Ｆに対応）以下の温度における流動性は、流動点降下添
加剤の使用において特に関心が高い。
【００３７】本発明方法を用いて潤滑油添加剤を調製す
る場合、重合中に用いられる典型的な最大［Ｘi−ＸT］
又は［Ｙi−ＹT］絶対値は、５〜１００％、好ましくは
１０〜８０％、より好ましくは２０〜５０％である。例
えば、［Ｘi−ＸT］又は［Ｙi−ＹT］値が３０〜４０％
で調製された組成変動コポリマーをベースとする流動点
降下添加剤は、広範囲のベース油において用いるのに好
ましい。
【００３８】本発明方法によって調製されたコポリマー
は、単一組成ポリマー添加剤又は別々に調製された単一
組成ポリマー添加剤の組み合わせと比較して、異なる源
からのベース油の処理においてより広い適用性を与え
る。幾つかの場合において、本発明の組成連続変動コポ
リマーは、匹敵する単一組成ポリマー添加剤又はそれら
の混合物と同等か又はこれを超える低温特性を示し、全
ての場合において、組成連続変動コポリマーは、別々に
調製し、次に異なる単一組成ポリマーを組み合わせて種
々のベース油における満足できる特性を達成する必要な
しに、異なるベース油に対するより広い適用性を与える
という利点を有する。
【００３９】本発明方法を用いて、半バッチ又は半連続
法によって組成連続変動コポリマーを製造する。ここで
用いる半バッチ法とは、反応物質を重合反応容器に加
え、１以上の反応物質を反応の過程に亙って加えること
ができ、重合を完了した後に生成コポリマーを最終生成
物として取り出す方法を指す。バッチ重合とは、反応物
質を最初に全て反応容器に加え、重合が完了した後に生
成ポリマーを最終生成物として取り出す方法を指す。連
続重合とは、（互いに一定の関係の）全ての反応物質を
連続ベースで反応容器に加え、反応物質を加えるのと同
等の速度で連続ベースでポリマー反応物質流を取り出す
方法を指す。ここで用いる半連続法とは、例えば、連続
モードの反応容器を、それぞれの連続反応容器の得られ
るポリマー／反応物質混合物を連続して次の反応容器中
に供給するように、直列に連結することができ、それぞ
れの連続反応容器は、モノマー比（例えば階段関数、鋸
歯状変化など）、モノマー供給速度、開始剤／モノマー
比又は開始剤供給速度において異なる条件設定を用いる
ことができ、一連の最後の反応容器から得られるポリマ
ー生成物が、半バッチモードで一つの反応容器を操作す
ることによって生成するポリマーと同様のものである方
法を指す。本発明の実施において有用な反応容器のタイ
プの中では、例えば、パイプ（プラグ流動）、リサイク
ルループ及び連続供給攪拌タンク（ＣＦＳＴＲ）タイプ
の反応容器が挙げられる。
【００４０】本発明方法は、共供給又はヒール（ｈｅｅ
ｌ）法として行なうことができ、好ましくは、共供給／
ヒール法の組み合わせである。共供給法は、反応物質の
過半量を、一定時間に亙って反応容器中に、計量又は供
給するものである。共供給法を用いる場合には、開始剤
及びモノマーを、別々の流れとして、または混合物とし
て、線形に、即ち一定速度で、又は可変速度で、反応混
合物中に導入することができる。流れをずらして、１以
上の流れが、他の流れの前に、完全に供給されるように
することができる。モノマーは別々の流れとして、また
は組み合わせて１以上の流れとして反応混合物に供給す
ることができる。ヒール法は、１以上の反応物質又は希
釈物の一部を重合反応容器内に存在させ、次に残りの反
応物質又は希釈物を、後の時点で反応容器に加えるもの
である。ヒール法及び共供給法の組み合わせは、１以上
の反応物質又は希釈物の一部を重合反応容器中に存在さ
せ、１以上の反応物質又は希釈物の残りを、一定時間に
亙って反応容器中に、計量（個々のモノマー供給速度は
変動しうる）又は供給するものである。
【００４１】本発明方法は、バルク又は溶液重合法によ
ってコポリマーを調製することに適用することができ
る。連続相（通常は水性ベース）から懸濁又は乳化粒子
又は分散相（通常は水不溶性）への供給開始剤の適当な
移動が達成されて、コポリマー組成が重合反応容器に入
るモノマー供給流の組成によって実質的に示されるよう
になるのであれば、懸濁及び乳化重合法もまた、本発明
方法の有利性を達成することができる。
【００４２】本発明方法は、溶液（水性又は溶媒）重合
によってポリマーを調製することに特に適用することが
できる。好ましくは、本発明方法は、重合開始剤、希釈
剤及び場合によっては連鎖移動剤の存在下で選択された
モノマーを混合することによる溶液（溶媒）重合に適用
される。
【００４３】概して、重合温度は、系の沸点以下、例え
ば約６０〜１５０℃、好ましくは８５〜１３０℃、より
好ましくは１１０〜１２０℃であってよいが、より高い
温度を用いる場合には重合を加圧下で行なうことができ
る。重合（モノマー供給及び保持時間を含む）は、概し
て、約４〜１０時間、好ましくは２〜３時間、或いは所
望の程度の重合に到達するまで、例えば共重合性モノマ
ーの少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、
より好ましくは少なくとも９７％がコポリマーに転化す
るまで行なう。当業者に認識されるように、反応時間及
び温度は、開始剤及び目標分子量の選択に依存し、これ
にしたがって変化させることができる。
【００４４】本発明方法を溶媒（非水性）重合のために
用いる場合には、用いるのに好適な開始剤は、任意の周
知のフリーラジカル生成化合物、例えばペルオキシ、ヒ
ドロペルオキシ及びアゾ開始剤であり、例えば、アセチ
ルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイル
ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレ
ート、カプロイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキ
シド、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソ
ブチロニトリル及びｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエ
ートとしても知られている）が挙げられる。開始剤濃度
は、典型的には、モノマーの全重量を基準として、０．
０２５〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量
％、より好ましくは０．１〜０．４重量％、最も好まし
くは０．２〜０．３重量％である。開始剤に加えて、１
以上の促進剤を用いることもできる。好適な促進剤とし
ては、例えば、ベンジル（水素化タロー）ジメチルアン
モニウムクロリド及びアミンのような第４級アンモニウ
ム塩が挙げられる。好ましくは、促進剤は、炭化水素中
に可溶性である。用いる場合には、これらの促進剤は、
開始剤の全重量を基準として、約１〜５０％、好ましく
は約５〜２５％のレベルで存在させる。また、連鎖移動
剤を重合反応に加えて、ポリマーの分子量を制御するこ
ともできる。好ましい連鎖移動剤は、ラウリルメルカプ
タン（ドデシルメルカプタン、ＤＤＭとしても知られて
いる）のようなアルキルメルカプタンであり、用いる連
鎖移動剤の濃度は、０〜約２重量％、好ましくは０〜１
重量％である。
【００４５】本発明方法を水性相重合のために用いる場
合には、用いるのに好適な開始剤は、任意の通常の水溶
性フリーラジカル開始剤及びレドックス対である。好適
なフリーラジカル開始剤としては、例えば、ペルオキシ
ド、ペルスルフェート、ペルエステル及びアゾ開始剤が
挙げられる。フリーラジカル開始剤と還元剤との組み合
わせのような混合開始剤系（レドックス対）を用いるこ
ともできる。好適な還元剤としては、例えば、重亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、ハイポホスファイト、
イソアスコルビン酸及びナトリウムホルムアルデヒド−
スルホキシレートが挙げられる。開始剤のレベルは、概
して、重合性モノマーの全重量を基準として０．１〜２
０％である。好ましくは、開始剤は、重合性モノマーの
全重量を基準として、１〜１５％、最も好ましくは２〜
１０％のレベルで存在させる。開始剤に加えて、１以上
の促進剤を用いることもできる。好適な促進剤として
は、金属イオンの水溶性塩が挙げられる。好適な金属イ
オンとしては、鉄、銅、コバルト、マンガン、バナジウ
ム及びニッケルが挙げられる。好ましくは、促進剤は、
鉄又は銅の水溶性塩である。用いる場合には、促進剤
は、重合性モノマーの全量を基準として、約１〜約１０
０ｐｐｍのレベルで存在させる。好ましくは、促進剤
は、全重合性モノマーを基準として約３〜約２０ｐｐｍ
のレベルで存在させる。特にペルスルフェート塩のよう
な熱開始剤を用いる場合には、概して、水性相重合中に
おける重合性モノマー混合物のｐＨを制御することが望
ましい。重合性モノマー混合物のｐＨは、緩衝系による
か又は好適な酸又は塩基を加えることによって制御する
ことができ、系のｐＨは、約３〜約１０、好ましくは約
４〜約８、より好ましくは約４〜約６．５に保持され
る。同様に、レドックス対を用いる場合には、レドック
ス対の成分の選択に依存して、重合を行なう最適のｐＨ
範囲がある。好適な酸又は塩基の有効量を転化すること
によって、系のｐＨを調節して、レドックス対の選択に
適合させることができる。任意の公知の水溶性連鎖調節
剤又は連鎖移動剤を用いて、水性相重合における分子量
を制御することができる。好適な連鎖調節剤としては、
例えば、メルカプタン（例えば２−メルカプトエタノー
ル及び３−メルカプトプロピオン酸）、ハイポホスファ
イト、ホスファイト（例えばナトリウムホスファイ
ト）、イソアスコルビン酸、アルコール、アルデヒド、
ヒドロスルファイト及びビスルファイト（例えばメタ重
亜硫酸ナトリウム）が挙げられる。
【００４６】水以外の溶媒を用いる溶液重合として重合
を行なう場合には、反応は、全反応混合物を基準とし
て、約１００重量％以下（形成されるポリマーがそれ自
体の溶媒として機能する場合）又は約７０重量％以下、
好ましくは４０〜６０重量％の重合性モノマーで行なう
ことができる。同様に、重合が水性重合として行われる
場合には、反応は、全反応混合物を基準として、約７０
重量％以下、好ましくは４０〜６０重量％の重合性モノ
マーで行なうことができる。用いる場合には、溶媒又は
水は、ヒール供給物として反応容器中に導入することが
でき、或いは、別々の供給流として又は反応容器中に供
給される他の成分の一つについての希釈剤として導入す
ることができる。
【００４７】希釈剤は、モノマー混合物に加えることが
でき、或いは、モノマー供給と共に反応容器に加えるこ
とができる。また、希釈剤を用いて、好ましくは重合に
対して非反応性の溶媒ヒール供給物を与えることがで
き、この場合には、これらは、モノマー及び開始剤の供
給を開始する前に反応容器に加えて、反応容器中に液体
の適当な容量を与えて、特に重合の初期段階においてモ
ノマー及び開始剤供給流の良好な混合を促進させる。好
ましくは、希釈剤として選択される物質は、連鎖移動な
どのような副反応を最小にするために、重合中において
開始剤又は中間体に対して実質的に非反応性でなければ
ならない。また、希釈剤は、溶媒として機能し、用いら
れるモノマー及び重合成分と相溶性である任意のポリマ
ー物質であってもよい。
【００４８】非水性溶液重合のための本発明方法におい
て用いるのに好適な希釈剤の中では、芳香族炭化水素
（例えばベンゼン、トルエン、キシレン及び芳香族ナフ
サ）、塩素化炭化水素（例えばエチレンジクロリド、ク
ロロベンゼン及びジクロロベンゼン）、エステル（例え
ばエチルプロピオネート又はブチルアセテート）、（Ｃ
6〜Ｃ20）脂肪族炭化水素（例えばシクロヘキサン、ヘ
プタン及びオクタン）、石油ベース油（例えばパラフィ
ン及びナフテン油）又は合成ベース油（例えばオレフィ
ンコポリマー（ＯＣＰ）潤滑油、例えばポリ（エチレン
−プロピレン）又はポリ（イソブチレン））が挙げられ
る。濃縮物を、直接、潤滑ベース油中に配合する場合に
は、より好ましい希釈剤は、最終潤滑ベース油に相溶性
の、１００〜１５０中性油（１００Ｎ又は１５０Ｎ油）
のような任意の鉱油である。
【００４９】潤滑油添加剤ポリマーの調製においては、
得られるポリマー溶液は、重合後において、概して、約
５０〜９５重量％のポリマー含量を有する。ポリマー
は、単離することができ、或いは潤滑油配合物中で直接
用いることができ、或いはポリマー／希釈剤溶液を濃縮
物形態で用いることができる。濃縮物形態で用いる場合
には、ポリマー濃度は、更なる希釈剤を用いて任意の所
望レベルに調節することができる。濃縮物形態のポリマ
ーの好ましい濃度は、３０〜７０重量％である。本発明
方法によって調製したポリマーをベース油流体に加える
場合には、純粋なポリマーとして加えるにせよ又は濃縮
物として加えるにせよ、配合流体におけるポリマーの最
終濃度は、特定の用途における要求に応じて、通常０．
０５〜２０％、好ましくは０．２〜１５％、より好まし
くは２〜１０％である。例えば、組成連続変動コポリマ
ーを、例えば流動点降下剤として用いて、潤滑油におけ
る低温流動性を保持する場合には、配合流体における組
成連続変動コポリマーの最終濃度は、通常０．０５〜３
％、好ましくは０．１〜２％、より好ましくは０．１〜
１％であり、組成連続変動コポリマーを潤滑油における
ＶＩ改良剤として用いる場合には、配合流体における最
終濃度は、通常１〜６％、好ましくは２〜５％であり、
組成連続変動コポリマーを圧媒流体添加剤として用いる
場合には、配合流体における最終濃度は、通常５〜１５
％、好ましくは３〜１０％である。
【００５０】本発明方法によって調製される重量平均分
子量（Ｍw）は、５，０００〜２，０００，０００であ
ってよい。潤滑油添加剤として有用なアルキル（メタ）
アクリレートポリマーの重量平均分子量は、１０，００
０〜１，０００，０００であってよい。ポリマーの重量
平均分子量が増大するにつれて、それらは、より有効な
増粘剤になるが、特定の用途においては機械的劣化を受
ける可能性があり、この理由のために、約５００，００
０を越えるＭwを有するポリマー添加剤は、分子量の低
下のために「希薄化」が起こり、より高い使用温度（例
えば１００℃）において増粘剤としての有効性が損なわ
れる傾向があるので、好適でない。而して、所望のＭw
は、最終的には、増粘効率、コスト及び用途のタイプに
よって決定される。概して、本発明のポリマー流動点降
下添加剤は、約３０，０００〜約７００，０００（ポリ
（アルキルメタクリレート）標準物質を用いたゲル透過
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定）のＭwを
有し、好ましくは、Ｍwは、流動点降下剤としての特定
用途を満足するためには、６０，０００〜３５０，００
０の範囲である。７０，０００〜３００，０００の重量
平均分子量が好ましい。
【００５１】本発明方法によって調製されるポリマーの
多分散指数は、１〜約１５、好ましくは１．５〜約４で
あってよい。多分散指数（Ｍw／Ｍn、ＧＰＣにより測
定、Ｍnは数平均分子量である）は、分子量分布の狭さ
の尺度であり、より高い値は、より広い分布を示す。分
子量分布は、クランクケース及び圧媒流体用途における
ＶＩ改良剤としてポリマーを用いる場合には、可能な限
り狭いことが好ましいが、概して、製造方法によって制
限される。より狭い分子量分布（低いＭw／Ｍn）を与え
るための幾つかの試みとしては、例えば、以下の方法の
１以上が挙げられる。アニオン重合；連続供給攪拌タン
ク反応容器（ＣＦＳＴＲ）；低転化率重合；（例えばヨ
ーロッパ特許ＥＰ５６１０７８に開示されている一定程
度の重合度を達成するための方法のような）重合中の温
度又は開始剤／モノマー比の制御；及びポリマーの機械
的剪断、例えばホモジナイゼーション。
【００５２】当業者は、本明細書中に示す分子量は、そ
れらが測定される方法に対して相対的なものであること
を認識するであろう。例えば、ＧＰＣによって測定した
分子量と、他の方法によって算出した分子量とは、異な
る値を有する可能性がある。重要なのは、分子量それ自
体ではなく、ポリマー添加剤の取り扱い性及び特性（使
用条件下における剪断安定性及び増粘力）である。概し
て、剪断安定性は、分子量に反比例する。良好な剪断安
定性（低いＳＳＩ値、下記参照）を有するＶＩ改良添加
剤は、典型的には、高温における処理流体における同等
の目標増粘効果を得るために、低い剪断安定性（高いＳ
ＳＩ値）を有する他の添加剤と比べて、より高い初期濃
度で用いる。しかしながら、良好な剪断安定性を有する
添加剤は、より高い使用濃度のために、低温において
は、許容できない増粘を与える可能性がある。
【００５３】したがって、異なる流体を処理するのに用
いる流動点降下剤及びＶＩ改良添加剤のポリマー組成、
分子量及び剪断安定性は、高温及び低温特性の要求の両
方を満足するために、特性のバランスを与えるように選
択しなければならない。
【００５４】剪断安定性指数（ＳＳＩ）は、ポリマー分
子量に直接相関し、機械的剪断によってポリマー添加剤
が寄与する粘度における低下パーセントの尺度であり、
例えば、ＡＳＴＭ Ｄ−２６０３−９１(American Soci
ety for Testing and Materialsによって出版）にした
がって、所定の時間における超音波剪断安定性を測定す
ることによって測定することができる。潤滑油の最終用
途に依存して、粘度は、ＳＳＩ値を測定するための所定
時間の間の剪断の前及び後に測定する。概して、より高
分子量のポリマーは、高剪断条件にかけると、分子量の
最も大きな相対的な低下を受け、したがって、これらの
より高分子量のポリマーは、また最も大きなＳＳＩ値を
示す。したがって、ポリマーの剪断安定性を比較する場
合には、良好な剪断安定性はより低いＳＳＩ値に対応
し、低下した剪断安定性はより高いＳＳＩ値に対応す
る。
【００５５】本発明方法によって調製される潤滑油添加
剤（例えば、ＶＩ改良剤、増粘剤、流動点降下剤、分散
剤）として有用なアルキル（メタ）アクリレートポリマ
ーに関するＳＳＩ範囲は、約０〜約６０％、好ましくは
１〜４０％、より好ましくは５〜３０％であり、最終用
途に依存して変化する。ＳＳＩの値は、通常、整数とし
て表されるが、この値はパーセントである。ポリマーに
関する所望のＳＳＩは、合成反応条件を変化させるか又
は既知の分子量の生成物ポリマーを機械的に剪断するこ
とによって、所望の値にすることができる。
【００５６】異なるＭwの公知の潤滑油添加剤に関して
観察される剪断安定性のタイプの代表例は、以下の通り
である。それぞれ１３０，０００、４９０，０００及び
８８０，０００のＭwを有する従来のポリ（メタクリレ
ート）添加剤は、エンジンオイル配合物に関する２００
０マイル道路剪断試験に基づいて、それぞれ、０、５及
び２０％のＳＳＩ値（２１０°Ｆ）を有し、自動変速流
体（ＡＴＦ）配合物に関する２０，０００マイル高速道
路試験に基づくと、ＳＳＩ値は、それぞれ０、３５及び
５０％であり、圧媒流体に関する１００時間ＡＳＴＭ
Ｄ−２８８２−９０ポンプ試験に基づくと、ＳＳＩ値
は、それぞれ１８、６８及び７６％であった(Effect of
Viscosity Index Improver on In-Service Viscosity
of Hydraulic Fluids, R.J. Kopko及びR.L. Stambaugh,
Fuel and Lubricants Meeting, Houston, Texas, 1975
年6月3〜5日, Society of Automotive Engineers)。
【００５７】小型ロータリー粘度計（ＭＲＶ）によって
測定した低温における油のポンパビリティ（ｐｕｍｐａ
ｂｉｌｉｔｙ）は、エンジンの始動における低剪断条件
下での粘度に関連する。ＭＲＶ試験は、ポンパビリティ
の測定値であるので、エンジンオイルは、十分に流体状
であって、エンジンを始動させて適当な潤滑を与えた後
に、エンジン部品の全てにポンプ移送できるものでなけ
ればならない。ＡＳＴＭ Ｄ−４６８４−８９は、−１
０〜−３０℃の温度範囲での粘度測定を扱っており、Ｔ
Ｐ−１ ＭＲＶ試験を記載している。ＳＡＥ Ｊ３００
エンジンオイル粘度分類（１９９５年１２月）は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−４６８４−８９試験手順を用いて，ＳＡＥ
５Ｗ−３０オイルに関して、３０パスカル・秒（ｐａ・
秒）又は−３０℃において３００ポイズの最大値を認め
ている。ＴＰ−１ ＭＲＶ試験によって測定した低温特
性の他の特徴は、降伏応力（パスカルで記録）であり、
降伏応力に関する目標値は０パスカルであるが、３５パ
スカル（装置の感度の限界）未満の全ての値は、０の降
伏応力として記録される。３５パスカルを超える降伏応
力値は、より望ましくない特性の度合いが増加したこと
を意味する。
【００５８】表１、３及び４は、本発明方法によって調
製したポリマー添加剤に関する（低温ポンパビリティ特
性を予測するのに有用な）粘度データを、従来のポリマ
ー添加剤（単一組成ポリマー又は二つの異なる単一組成
ポリマーの物理的混合物）のものと比較したものを示
す。表におけるデータは、異なる配合油における、処理
比（配合油中のポリマー添加剤の重量％）及び選択され
た低温における対応する粘度及び降伏応力値である。ベ
ース油Ａ及びＢは、それぞれ、接触脱パラフィン法及び
溶媒抽出脱パラフィン法からの代表的な油であり、それ
ぞれのベース油は、それぞれ、１０Ｗ−４０及び５Ｗ−
３０グレードの粘度仕様に配合されている。ベース油Ａ
とＢとは、配合油に関する目標粘度仕様を満足する所期
の容易性に関して大きく異なるタイプの油をであり、ベ
ース油Ａは「処理するのが困難な」油であり、ベース油
Ｂは「容易に処理される」油である。ベース油Ａ及びＢ
は、Ａ及びＢ油のＴＰ−１ ＭＲＶ仕様を最も厳密に満
足する相対的な能力に関してポリマー添加剤を同定し識
別するためのスクリーニング法の一部として用いられ
る。低い粘度（３０ｐａ・秒以下）及び０パスカルの降
伏応力値が、望ましい目標特性を示す。
【００５９】表１において、ポリマー＃１４Ｃは、７０
ＬＭＡ／３０ＳＭＡに基づく単一組成ポリマー添加剤を
表し、低温特性に関して本発明のポリマー＃４に最も直
接的に比較し得るものであり、二つのポリマーはベース
油Ａ中において同様に作用し、＃４は、＃１４Ｃと比較
してベース油Ｂ中においてわずかに改良された特性を示
す。ポリマー１２Ｃ及び１３Ｃは、それぞれ、従来の単
一組成（４８ＬＭＡ／５２ＣＥＭＡ）及び二つの単一組
成添加剤（５０ＬＭＡ／（３５ＳＭＡ＋１５ＣＥＭＡ）
の全平均）を示し、低温特性に関して、ポリマー＃３、
＃５、＃６、＃９、＃１０及び＃１１と最も直接的に比
較し得る。ポリマーの二つの群は、ベース油Ａ中におい
て同様に作用し、＃３、＃６及び＃９は、従来のポリマ
ーと比較して改良された特性を示す。ベース油Ｂ中にお
いては、ポリマーの二つの群は同様に作用し、＃１１は
従来のポリマーと比較して改良された特性を示す。ポリ
マー＃３、＃９、＃１０及び＃１１に関してより高い処
理率（０．１８％及び０．３６％）は、より低い処理率
（０．０６％）と比較して改良された特性を示す。
【００６０】ベース油Ａ及びＢに加えて、市販の油Ｃ及
びＤ（それぞれ二つの異なる粘度等級）を用いて、ポン
パビリティ特性を評価する。未処理の市販油Ｃ及びＤの
特性を、以下に示す。ＡＳＴＭ Ｄ９７に従う流動点
（極めて低い温度で流体に保持する能力を示し、油がも
はや流動しない温度として示される）、粘度指数（Ｖ
Ｉ）、静的及び動的（ＡＳＴＭ Ｄ５２９３）バルク粘
度特性。
【００６１】 市販油Ｃ 市販油Ｄ SAE SAE SAE SAE 15W-40 20W-50 15W-40 20W-50 静的粘度 100℃(106m2／秒) 14.34 18.34 14.78 19.25 40℃(106m2／秒) 112.1 165.6 117.0 178.3 粘度指数 130 124 130 123 ASTM D97，温度(℃) -9 -9 -6 -9 ASTM D5293 温度(℃) -15 -10 -15 -10 粘度(Pa・秒) 3.54 3.37 3.92 4.61
【００６２】表３において、従来の単一組成コポリマー
添加剤（＃１４Ｃ）又は混合された従来の添加剤配合物
（＃１５Ｃ及び＃１６Ｃ）を、本発明の組成連続変動コ
ポリマーを含むポリマー＃１７と比較する。ポリマー＃
１７は、市販油Ｃの変性物の何れの中においても良好に
作用するが、従来の添加剤又は添加剤混合物は、市販油
Ｃ配合物中において変動する結果を示す。
【００６３】表４において、表３に示すものと同様の従
来の単一組成コポリマー添加剤及び混合された従来の添
加剤配合物を、市販油Ｄ配合物中において用いたものと
して、ポリマー＃１７と比較する。ここでも、＃１７
は、市販油Ｄの変性物の何れの中においても良好に作用
するが、従来の添加剤又は添加剤混合物は、市販油Ｄ配
合物中において変動する結果を示す。
【００６４】走査ブルックフィールド粘度（ＡＳＴＭ
５１３３）と称される配合油の低温特性の他の尺度は、
粘度が３０．０ｐａ・秒（又は３００ポイズ）を超える
前に油配合物によって達成することのできる最も低い温
度の測定値である。より低い「３０ｐａ・秒温度」値を
有する配合油は、より高い「３０ｐａ・秒温度」値を有
する他の配合油よりも、低温においてより容易にその流
動性を保持すると考えられ、異なる粘度等級の油に関す
る目標値は、ＳＡＥ ５Ｗ−３０配合油に関して−３０
℃以下、ＳＡＥ １０Ｗ−４０配合油に関して−２５℃
以下、ＳＡＥ１５Ｗ−４０配合油に関して−２０℃以
下、ＳＡＥ ２０Ｗ−５０配合油に関して−１５℃以下
である。ＡＳＴＭ ５１３３によって測定される低温特
性の他の態様は、低温条件における温度低下の関数とし
ての配合油の「ゲル化」又は「固化」する傾向を示す、
無次元スケールに基づくゲル指数（典型的には３〜１０
０の範囲）であり、低いゲル指数値は良好な低温流動性
を示し、目標値は約８〜１２単位未満である。
【００６５】表２、５及び６は、本発明方法によって調
製されたポリマー添加剤に関する走査ブルックフィール
ド粘度特性データを、従来のポリマー添加剤（単一組成
ポリマー又は二つの異なる単一組成ポリマーの物理的混
合物）と比較して示す。表におけるデータは、処理率
（配合油中のポリマー添加剤の重量％）及び異なる配合
油中における対応する「３０ｐａ・秒温度」及びゲル指
数値である。低い「３０ｐａ・秒温度」及び低いゲル指
数値（８〜１２単位以下）は、所望の目標特性を示す。
【００６６】表２において、ポリマー１２Ｃ及び１３Ｃ
は、それぞれ、従来の単一組成（４８ＬＭＡ／５２ＣＥ
ＭＡ）及び二つの単一組成添加剤の物理的混合物（５０
ＬＭＡ（３５ＳＭＡ／１５ＣＥＭＡ）の全平均）を示
し、低温特性に関して、本発明のポリマー＃３、＃９、
＃１０及び＃１１（同様の全「平均」ポリマー組成を有
する）と直接比較し得る。ポリマーの二つの群は、ベー
ス油Ａ及びＢ中において同様に作用し、＃３は、ベース
油Ａ中において従来のポリマーと比較してわずかに改良
された特性を示し、ポリマー＃３、＃９、＃１０及び＃
１１に関するより高い処理率（０．１８％および０．３
６％）は、より低温の処理率（０．０６％）と比較して
対応して改良された特性を示す。
【００６７】表５及び６において、従来の単一組成コポ
リマー添加剤（＃１４Ｃ）又は混合された従来の添加剤
配合物（＃１５Ｃ及び＃１６Ｃ）を、本発明の組成連続
変動コポリマーを含むポリマー＃１７と比較する。ポリ
マー＃１７は、市販の油Ｃ及びＤの変性物の両方の中で
良好に作用するのに対して、従来の添加剤又は添加剤混
合物は、市販の油Ｃ及びＤ中において劣った特性を示
す。
【００６８】例及び表において用いる略号を、対応する
説明とともに以下に示す。ポリマー添加剤組成は、用い
たモノマーの相対割合によって示す。ポリマー実施例番
号（実施例＃）の後にＣを付けたものは、本発明の範囲
外の比較例を示す。例１〜１１及び１７は、本発明方法
によって調製されたコポリマーを示し、例１２〜１６
は、比較目的のための従来のポリマー又は従来のポリマ
ー混合物を示す。
【００６９】ＭＭＡ＝メチルメタクリレート ＬＭＡ＝ラウリル−ミリスチルメタクリレート混合物 ＩＤＭＡ＝イソデシルメタクリレート ＤＰＭＡ＝ドデシル−ペンタデシルメタクリレート混合
物 ＳＭＡ＝セチル−ステアリルメタクリレート混合物 ＣＥＭＡ＝セチル−エイコシルメタクリレート混合物 ＨＰＭＡ＝ヒドロキシプロピルメタクリレート ＤＤＭ＝ドデシルメルカプタン ＳＳＩ＝剪断安定指数 ＮＭ＝測定されず
【００７０】
【表１】 ポンパビリティ試験（ＴＰ−１ ＭＲＶ） ベース油Ａ ベース油Ｂ SAE 10W-40 SAE 5W-30 -25℃ -25℃ -30℃ -30℃ 実施例＃ 処理率 粘度 降伏応力 粘度 降伏応力 (Pa・秒) Pa (Pa・秒) Pa 油 0.00 148.0 315 34.2 105 1 0.06 固体 NM 8.0 0 2 0.06 固体 NM 7.5 0 3 0.06 63.4 140 19.8 70 3 0.18 15.2 0 13.8 0 4 0.06 固体 NM 7.9 0 5 0.06 258.9 NM 16.3 0 6 0.06 131.1 NM 17.5 0 9 0.06 93.3 140 16.2 0 9 0.18 11.0 0 14.1 0 10 0.06 固体 NM 12.3 0 10 0.18 固体 NM 9.8 0 10 0.36 固体 NM 9.1 0 11 0.06 固体 NM 9.8 0 11 0.18 114.5 175 8.6 0 11 0.36 128.7 245 9.3 0 12C 0.06 151.8 175 17.2 0 13C 0.06 固体 NM 11.5 0 14C 0.06 固体 NM 8.7 0
【００７１】
【表２】 走査ブルックフィールド粘度（ＡＳＴＭ Ｄ５１３３） ベース油Ａ ベース油Ｂ SAE 10W-40 SAE 5W-30 実施例＃ 処理率 30.0Pa・秒 ゲル指数 30.0Pa・秒 ゲル指数 に関する℃ に関する℃ 3 0.06 -16.4 45 -32.4 6.5 3 0.18 -28.7 7.9 -31.4 5.5 9 0.06 -13.9 55 -32.4 5.3 9 0.18 -27.9 11.5 NM NM 10 0.06 -12.0 43 -33.0 5.4 10 0.18 -13.8 49 -32.7 4.6 10 0.36 -16.5 38 -31.2 4.4 11 0.06 -12.1 44 -33.9 5.0 11 0.18 -13.5 57 -32.8 6.1 11 0.36 -15.7 51 -31.3 7.9 12C 0.06 -13.4 61 -32.3 5.6 13C 0.06 -12.2 32 -33.3 5.5
【００７２】
【表３】 ポンパビリティ試験（ＴＰ−１ ＭＲＶ） 市販油Ｃ 市販油Ｃ SAE 15W-40 SAE 20W-50 -20/-25℃ -20/-25℃ -15/-20℃ -15/-20℃ 実施例＃ 処理率 粘度 降伏応力 粘度 降伏応力 (Pa・秒) Pa (Pa・秒) Pa 14C 0.08 70.3/固体 140/NM NM NM 14C 0.12 NM NM NM/固体 NM 15C 0.06 32.1/87.4 0/210 NM NM 15C 0.09 NM NM NM/50.4 NM/210 16C 0.18 9.2/21.0 0/0 9.9/20.0 0/0 16C 0.12 22.0/84.9 0/105 NM NM 17 0.18* 10.6/25.9 0/0 9.9/21.8 0/0* ＝実施例＃３からのポリマー０．１２％及び従来の９４ＬＭＡ／６ＳＭＡポリ マー０．０６％
【００７３】
【表４】 ポンパビリティ試験（ＴＰ−１ ＭＲＶ） 市販油Ｄ 市販油Ｄ SAE 15W-40 SAE 20W-50 -20/-25℃ -20/-25℃ -15/-20℃ -15/-20℃ 実施例＃ 処理率 粘度 降伏応力 粘度 降伏応力 (Pa・秒) Pa (Pa・秒) Pa 14C 0.08 NM/固体 NM NM NM 15C 0.06 NM/固体 NM NM NM 16C 0.18 77.2/固体 140/NM 13.4/28.7 0/0 16C 0.12 NM/27.7 NM/0 NM NM 17 0.18* 12.3/29.6 0/0 13.8/27.9 0/0 *＝実施例＃３からのポリマー０．１２％及び従来の９４ＬＭＡ／６ＳＭＡポリ マー０．０６％
【００７４】
【表５】 走査ブルックフィールド粘度（ＡＳＴＭ Ｄ５１３３） ベース油Ｃ ベース油Ｃ SAE 15W-40 SAE 20W-50 実施例＃ 処理率 30.0Pa・秒 ゲル指数 30.0Pa・秒 ゲル指数 に関する℃ に関する℃ 16C 0.18 -24.3 9.5 -16.9 17.2 17 0.18* -26.0 4.5 -19.3 6.9 *＝実施例＃３からのポリマー０．１２％及び従来の９４ＬＭＡ／６ＳＭＡポリ マー０．０６％
【００７５】
【表６】 走査ブルックフィールド粘度（ＡＳＴＭ Ｄ５１３３） ベース油Ｄ ベース油 SAE 15W-40 SAE 20W-50 実施例＃ 処理率 30.0Pa・秒 ゲル指数 30.0Pa・秒 ゲル指数 に関する℃ に関する℃ 14C 0.08 -11.4 25.9 NM NM 15C 0.06 -13.4 25.1 NM NM 15C 0.09 NM NM -15.7 12.3 16C 0.18 NM NM -20.1 5.3 16C 0.12 -21.5 17.4 NM NM 17 0.18* -24.1 5.9 -19.3 4.7 *＝実施例＃３からのポリマー０．１２％及び従来の９４ＬＭＡ／６ＳＭＡポリ マー０．０６％
【００７６】表７は、本発明方法を用いてコポリマーを
調製するのに用いた方法における変更を要約する。全平
均組成は、重合中に用いたＸ及びＹモノマーの全量を基
準とする最終コポリマー組成を示す。調製したそれぞれ
の連続変動コポリマー内での単一組成コポリマーの組成
の幅を示すために、Ｘモノマーに関する範囲も与えられ
ている。例えば、ポリマー＃９、＃１０及び＃１１は、
全て、５０Ｘ／５０Ｙの組成連続変動コポリマーを示す
が、それぞれは、本発明方法の範囲内で大きく異なる変
法によって調製された。表７Ａは、反応容器内における
初期Ｘ及びＹモノマーの濃度、及び重合中のＸ及びＹモ
ノマー成分における最大差に関するデータを与える。従
来のポリマー＃１２Ｃは、変法におけるポリマー＃１〜
１１に対する対比を示すために、表７及び７Ａ中に含ま
れる。例えば、ポリマー＃１２Ｃは、単一組成コポリマ
ーを示す「０」の最大［Ｘi−ＸT］又は［Ｙi−ＹT］値
を有するのに対して、ポリマー＃１〜１１は、１０〜１
００の［Ｘi−ＸT］又は［Ｙi−ＹT］値を有する。
【００７７】
【表７】 表７ プロセスパラメーター：組成連続変動コポリマー 例番号 Ｘ1 Ｘ2 Ｙ1 Ｙ2 全平均組成 範囲 (Ｘ／Ｙ) (Ｘ) 1 70 100 30 0 80/20 70→90 2 90 60 10 40 80/20 90→70 3 30 70 70 30 50/50 30→70 4 55 85 45 15 70/30 55→85 5 30 40 70 60 40(X2) 50(X3) 60(Y2) 50(Y3) 50(X3) 60(X4) 50(Y2) 40(Y4) 60(X4) 70(X5) 40(Y2) 30(Y5) 50/50 30→70 6 30 35 70 65 35(X2) 40(X3) 65(Y2) 60(Y3) 40(X3) 45(X4) 60(Y3) 55(Y4) 45(X4) 50(X5) 55(Y4) 50(Y5) 50(X5) 55(X6) 50(Y5) 45(Y6) 55(X6) 60(X7) 45(Y6) 40(Y7) 60(X7) 65(X8) 40(Y7) 35(Y8) 65(X8) 70(X9) 35(Y8) 30(Y9) 50/50 30→70 7 45 55 20 10 50/15 45→55 8 80 96 20 4 86/14 80→91 9 100 0 0 100 50/50 30→70 10 0 100 100 0 50/50 0→100 11 100 0 0 100 50/50 100→0 12C 48 -- 52 -- 48/52 48→48 上表において、Ｘ及びＹは、それぞれ、ＬＭＡ及びＳＭ
Ａである。但し、例＃７においては、ＸはＩＤＭＡ、Ｙ
はＭＭＡであり、例＃８においては、ＹはＭＭＡであ
り、例＃１２においては、ＹはＣＥＭＡである。 表７Ａ プロセスパラメーター：組成連続変動コポリマー 例番号 Ｘi 最大[Ｘi-ＸT] Ｙi 最大[Ｙi-ＹT] 1 70 20 30 20 2 90 20 10 20 3 30 40 70 40 4 55 30 45 30 5 30 40 70 40 6 30 40 70 40 7 45 10 20 10 8 80 11 20 11 9 30 40 70 40 10 0 100 100 100 11 100 100 0 100 12C 48 0 52 0
【００７８】本発明の幾つかの態様を以下の実施例にお
いて詳細に説明する。全ての比、部及びパーセント
（％）は、他に特定しない限り全て重量によって表さ
れ、用いた全ての試薬は、他に特定しない限り全て良好
な商業品質のものである。実施例１〜１１は、本発明方
法を用いたポリマーの調製に関する情報を与え、表１〜
６は、ポリマーを含む潤滑油配合物における特性データ
を与える。
【００７９】実施例１：流動点降下剤１の調製 窒素フラッシュした反応容器に、１００Ｎ重合油（１２
未満の臭素価を有する）１６０部を入れた。油を１２０
℃の所望の重合温度に加熱した。二つの別々のモノマー
混合物を調製した。混合物１は、５７４．３６部のＬＭ
Ａ（７０％）、２４８．７部のＳＭＡ（３０％）及び６
４部の１００Ｎ重合油を含んでおり、移送ラインによっ
て重合反応容器に接続された攪拌添加容器内に配置され
た。混合物２は、８２０．５１部のＬＭＡ（１００％）
及び６４部の１００Ｎ重合油から成っていた。混合物２
は、添加容器の内容物を反応容器中にポンプ移送するの
と全く同等の速度で混合物１を含む攪拌添加容器中にポ
ンプ移送した。モノマー混合物を重合反応容器及び攪拌
添加容器にポンプ移送するのと同時に、ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオクトエート開始剤の溶液（１００Ｎ重合油中２
０％）を、２００に等しい重合度を与えるように算出さ
れた速度で反応容器に供給した（ヨーロッパ特許ＥＰ５
６１０７８参照）。９０分の終了時に、全てのモノマー
混合物２が混合物１を含む添加容器中にポンプ移送さ
れ、反応容器へのモノマー供給が停止され、約８１０部
のモノマー混合物が反応容器に加えられた。添加容器中
の残りのモノマー混合物（およそ９０ＬＭＡ／１０ＳＭ
Ａ）は、別の重合におけるモノマー混合物として用いる
ために保持した（或いは、残りのモノマー混合物の一部
又は全部を、反応容器に加えることができ、この場合に
は、最終ポリマーは、約１０〜５０％の９０ＬＭＡ／１
０ＳＭＡ単一組成コポリマー及び約５０〜９０％の７０
ＬＭＡ／３０ＳＭＡ→９０ＬＭＡ／１０ＳＭＡ組成連続
変動コポリマーからなる）。開始剤の供給を更に９０分
継続し、この時点で計算転化率は９７％であり、供給さ
れた開始剤溶液の全量は３６．２ｍｌであった。反応溶
液を更に３０分攪拌し、その後、更に２００部の１００
Ｎ重合油を加え、更に３０分混合した後に、反応容器か
ら移した。生成物は６０．６％のポリマー固形分を含ん
でおり、これはポリマーへのモノマーの９６．６％の転
化率を示した。形成された材料の組成は、７０％ＬＭ
Ａ、３０％ＳＭＡで開始し、約９０％ＬＭＡ、１０％Ｓ
ＭＡで終了した。
【００８０】実施例２：流動点降下剤２の調製 下記に示す他は実施例１に記載のものと同様の方法で流
動点降下剤ポリマー溶液を調製した。モノマー混合物１
は、７３８．４６部のＬＭＡ（９０％）、８２．９部の
ＳＭＡ（１０％）及び６４部の１００Ｎ重合油を含んで
おり、混合物２は、４９２．３１部のＬＭＡ（６０
％）、３３１．６１部のＳＭＡ（４０％）及び６４部の
１００Ｎ重合油を含んでいた。添加容器内の残りのモノ
マー混合物（およそ７０ＬＭＡ／３０ＳＭＡ）は、別の
重合におけるモノマー混合物として用いるために保持し
た。開始剤供給の量は３７．７ｍｌであり、開始剤供給
の終了時における計算転化率は９７％であった。生成物
は、６０．１％のポリマー固形分を含んでおり、これは
ポリマーへのモノマーの９５．９％の転化率を示した。
形成された材料の組成は、９０％ＬＭＡ、１０％ＳＭＡ
で開始し、約７０％ＬＭＡ、３０％ＳＭＡで終了した。
【００８１】実施例３：流動点降下剤３の調製 窒素フラッシュした反応容器に、１６０部の１００Ｎ重
合油（１２未満の臭素価を有する）を入れた。油を、１
１５℃の所望の重合温度に加熱した。二つの別々のモノ
マー混合物を調製した。混合物１は、１２３．０８部の
ＬＭＡ（３０％）、２９０．１６部のＳＭＡ（７０
％）、２．２０部のＤＤＭ及び１．１６部のｔｅｒｔ−
ブチルペルオクトエート溶液（無臭ミネラルスピリット
中５０％）を含んでおり、移送ラインによって重合反応
容器に接続された攪拌添加容器内に配置された。混合物
２は、２８７．１８部のＬＭＡ（７０％）、１２４．３
５部のＳＭＡ（３０％）、２．２０部のＤＤＭ及び１．
１６部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無臭
ミネラルスピリット中５０％）を含んでいた。混合物２
は、添加容器の内容物を反応容器中にポンプ移送する速
度の正確に１／２の速度で混合物１を含む攪拌添加容器
中にポンプ移送した。開始剤を反応容器に別に加えるこ
とはしなかった。モノマー供給の完了には９０分を要し
た。反応容器内容物を更に３０分１１５℃に保持した
後、８０部の１００Ｎ重合油中の２部のｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオクトエート溶液（無臭ミネラルスピリット中５
０％）の溶液を６０分かけて加えた。反応溶液を更に３
０分攪拌した後、２１９部の１００Ｎ重合油を加え、更
に３０分混合した後に、反応容器に移した。生成物は、
６１．２％のポリマー固形分を含んでおり、これは、ポ
リマーへのモノマーの転化率９８．８％を示した。形成
された材料の組成は、３０％ＬＭＡ、７０％ＳＭＡで開
始し、約７０％ＬＭＡ、３０％ＳＭＡで終了した。ポリ
マーは３０，３００のＭnを有していた。
【００８２】実施例４：流動点降下剤４の調製 下記に示す他は実施例３に記載のものと同様の方法で流
動点降下剤ポリマー溶液を調製した。モノマー混合物１
は、２２５．６４部のＬＭＡ（５５％）、１８６．５３
部のＳＭＡ（４５％）、２．２０部のＤＤＭ及び１．１
６部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無臭ミ
ネラルスピリット中５０％）を含んでおり、混合物２
は、３４８．７２部のＬＭＡ（８５％）、６２．１８部
のＳＭＡ（１５％）、２．２０部のＤＤＭ及び１．１６
部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無臭ミネ
ラルスピリット中５０％）及び６４部の１００Ｎ重合油
を含んでいた。生成物は、６０．６％のポリマー固形分
を含んでおり、これはポリマーへのモノマーの転化率９
７．９％を示した。形成された材料の組成は、５５％Ｌ
ＭＡ、４５％ＳＭＡで開始し、約８５％ＬＭＡ、１５％
ＳＭＡで終了した。
【００８３】実施例５：流動点降下剤５の調製 ５つの別々のモノマー混合物を調製した。混合物１は、
３０．７７部のＬＭＡ（３０％）、７２．７４部のＳＭ
Ａ（７０％）、０．３部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクト
エート溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）及び
０．５５部のＤＤＭを含んでおり、混合物２は、４１．
０３部のＬＭＡ（４０％）、６２．１８部のＳＭＡ（６
０％）、０．３部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート
溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）及び０．５５
部のＤＤＭを含んでおり、混合物３は、５１．２８部の
ＬＭＡ（５０％）、５１．５８部のＳＭＡ（５０％）、
０．３部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無
臭ミネラルスピリット中５０％）及び０．５５部のＤＤ
Ｍを含んでおり、混合物４は、６１．５４部のＬＭＡ
（６０％）、４１．４５部のＳＭＡ（４０％）、０．３
部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無臭ミネ
ラルスピリット中５０％）及び０．５５部のＤＤＭを含
んでおり、混合物５は、７１．７９部のＬＭＡ（７０
％）、３１．０９部のＳＭＡ（３０％）、０．３部のｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無臭ミネラルス
ピリット中５０％）及び０．５５部のＤＤＭを含んでい
た。混合物１及び１００部の１００Ｎ重合油（１２未満
の臭素価を有する）を、窒素フラッシュした重合反応容
器に加え、１１５℃に加熱した。反応容器内容物を、こ
の温度に１０分保持した後、混合物２を速やかに加え
た。反応容器内容物を１１５℃に１５分保持した後、混
合物３を加え、更に１５分保持した後、混合物４を加
え、更に１５分保持した後、混合物５を加え、更に１５
分保持した。それぞれのモノマー混合物の添加には約５
分を要した。最後の１５分の保持の後、５０部の１００
Ｎ重合油中の１．２５部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクト
エート溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）を、５
０分かけて均一速度で加えた。反応溶液を１５分攪拌し
た後、１３５部の１００Ｎ重合油で希釈し、更に１５分
混合した後、反応溶液を反応容器に移した。生成物は６
０．１％のポリマー固形分を含んでおり、これはポリマ
ーへのモノマーの転化率９６．９％を示した。
【００８４】実施例６：流動点降下剤６の調製 ９つの別々のモノマー混合物を調製した。混合物１は、
１７．１部のＬＭＡ（３０％）、４０．３部のＳＭＡ
（７０％）、０．１７部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクト
エート溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）及び
０．３部のＤＤＭを含んでおり、混合物２は、１９．９
４部のＬＭＡ（３５％）、３７．４２部のＳＭＡ（６５
％）、０．１７部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート
溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）及び０．３部
のＤＤＭを含んでおり、混合物３は、２２．７９部のＬ
ＭＡ（４０％）、３４．５５部のＳＭＡ（６０％）、
０．１７部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート溶液
（無臭ミネラルスピリット中５０％）及び０．３部のＤ
ＤＭを含んでおり、混合物４は、２５．６４部のＬＭＡ
（４５％）、３１．６７部のＳＭＡ（５５％）、０．１
７部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無臭ミ
ネラルスピリット中５０％）及び０．３部のＤＤＭを含
んでおり、混合物５は、２８．４９部のＬＭＡ（５０
％）、２８．７９部のＳＭＡ（５０％）、０．１７部の
ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート溶液（無臭ミネラル
スピリット中５０％）及び０．３部のＤＤＭを含んでお
り、混合物６は、３１．３４部のＬＭＡ（５５％）、２
５．９１部のＳＭＡ（４５％）、０．１７部のｔｅｒｔ
−ブチルペルオクトエート溶液（無臭ミネラルスピリッ
ト中５０％）及び０．３部のＤＤＭを含んでおり、混合
物７は、３４．１９部のＬＭＡ（６０％）、２３．０３
部のＳＭＡ（４０％）、０．１７部のｔｅｒｔ−ブチル
ペルオクトエート溶液（無臭ミネラルスピリット中５０
％）及び０．３部のＤＤＭを含んでおり、混合物８は、
３７．０４部のＬＭＡ（６５％）、２０．１５部のＳＭ
Ａ（３５％）、０．１７部のｔｅｒｔ−ブチルペルオク
トエート溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）及び
０．３部のＤＤＭを含んでおり、混合物９は、３９．８
９部のＬＭＡ（７０％）、１７．２７部のＳＭＡ（３０
％）、０．１７部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート
溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）及び０．３部
のＤＤＭを含んでいた。混合物１及び１００部の１００
Ｎ重合油（１２未満の臭素価を有する）を、窒素フラッ
シュした重合反応容器に加え、１１５℃に加熱した。反
応容器内容物を、この温度に１０分保持した後、混合物
２を速やかに加えた。反応容器内容物を１１５℃に１５
分保持した後、混合物（３〜９）のそれぞれを加えた
（但し、それぞれのモノマー混合物添加の後に更に１５
分保持した）。それぞれのモノマー混合物の添加には約
５分を要した。最後の１５分の保持の後、５０部の１０
０Ｎ重合油中の２．０部のｔｅｒｔ−ブチルペルオクト
エート溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）を、５
０分かけて均一速度で加えた。反応溶液を１５分攪拌し
た後、１３５部の１００Ｎ重合油で希釈し、更に１５分
混合した後、反応溶液を反応容器に移した。生成物は６
０％のポリマー固形分を含んでおり、これはポリマーへ
のモノマーの転化率９６．８％を示した。
【００８５】実施例７：分散剤粘度指数改良剤の調製 窒素フラッシュした反応容器に、１７６部の１００Ｎ重
合油（１２未満の臭素価を有する）、混合ブタノール中
の１．３８部のベンジル（水素化タロー）ジメチルアン
モニウムクロリド２５％溶液及び０．１部のクメンヒド
ロペルオキシドを入れた。油を１１５℃の所望の重合温
度に加熱した。二つの別々のモノマー混合物を調製し
た。混合物１は、１８３．６７部のＩＤＭＡ（４５
％）、１２６．３２部のＣＥＭＡ（３０％）、８０部の
ＭＭＡ（２０％）、２０部のＨＰＭＡ（５％）及び０．
３２部のクメンヒドロペルオキシドを含んでおり、移送
ラインによって重合反応容器に接続された攪拌添加容器
内に配置された。混合物２は、２２４．４９部のＩＤＭ
Ａ（５５％）、１２６．３２部のＣＥＭＡ（３０％）、
４０部のＭＭＡ（１０％）、２０部のＨＰＭＡ（５％）
及び０．３２部のクメンヒドロペルオキシドを含んでい
た。混合物２を、添加容器の内容物を反応容器中にポン
プ移送した速度の正確に１／２の速度で、混合物１を含
む攪拌添加容器中にポンプ移送した。モノマー供給の完
了には９０分を要した。反応容器内容物を１１５℃に更
に３０分保持し、その後６部の１００Ｎ重合油中の０．
２２部のクメンヒドロペルオキシドの溶液を加え、続い
て６部の１００Ｎ重合油中の混合ブタノール中の０．４
６部のベンジル（水素化タロー）ジメチルアンモニウム
クロリド２５％溶液を加えた。３０分後、上記のものと
同一の開始剤溶液の第２の対を加え、３０分後、最初の
二つのものと同一の開始剤溶液の第３の対を加えた。反
応溶液を更に３０分攪拌した後、６００部の１００Ｎ重
合油を加え、更に３０分混合した後、反応容器に移し
た。生成物は４７．０％のポリマー固形分を含んでお
り、これはポリマーへのモノマーの９６．１％の転化率
を示した。最終ポリマーの全平均組成は、５０％ＩＤＭ
Ａ／３０％ＣＥＭＡ／１５％ＭＭＡ／５％ＨＰＭＡであ
った。ポリマーのＳＳＩは４１．３であった。
【００８６】実施例８：圧媒流体粘度指数改良剤の調製 以下に示す他は実施例１に記載のものと同様の方法で、
ＶＩ改良剤ポリマー溶液を調製した。重合温度は１１５
℃であった。モノマー混合物１は、６６４．６２部のＬ
ＭＡ（８０％）、１５２．２３部のＭＭＡ（２０％）及
び６４部の１００Ｎ重合油を含んでおり、混合物２は、
７８７．６９部のＬＭＡ（９６％）、３２．５部のＭＭ
Ａ（４％）及び６４部の１００Ｎ重合油を含んでいた。
モノマー供給には全体で９３分を要した。添加容器中の
残りのモノマー混合物（およそ９０ＬＭＡ／１０ＭＭ
Ａ）は、別の重合におけるモノマー混合物として用いる
ために保持した。開始剤供給には９３分を要した。開始
剤供給の量は３８．０ｍｌであり、開始剤供給の終了時
における計算転化率は９７％であった。反応溶液を更に
３０分攪拌した後、更に２２．１部の１００Ｎ重合油を
加え、更に３０分混合した後、反応溶液を反応容器から
移した。生成物は７０．７％のポリマー固形分を含んで
おり、これはポリマーへのモノマーの転化率９６．８％
を示した。形成された材料の組成は、８０％ＬＭＡ、２
０％ＭＭＡで開始し、約９１％ＬＭＡ、９％ＭＭＡで終
了した。
【００８７】実施例９：流動点降下剤９の調製 窒素フラッシュした３リットルのステンレススチール反
応容器に、２６８．１部の１００Ｎ重合油（１２未満の
臭素価を有する）を入れた。油を、１２０℃の所望の重
合温度に加熱した。二つの別々のモノマー混合物を調製
した。混合物１は、１０３３．８部のＬＭＡ、６．０５
部のＤＤＭ及び４．０３部のｔｅｒｔ−ブチルペルオク
トエート溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）を含
んでおり、混合物２は、１０４４．６部のＳＭＡ、６．
０５部のＤＤＭ及び４．０３部のｔｅｒｔ−ブチルペル
オクトエート溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）
を含んでいた。モノマー混合物１及び２を、それぞれ別
々に、反応容器への混合物１／混合物２供給の初期重量
比が３０／７０で、その後、個々の供給速度を、モノマ
ー供給の終了時（全９０分）における最終比が７０／３
０になるような、混合物１／混合物２の比の連続的変化
に対応するように調節した供給速度で、３リットルの反
応容器中にポンプ移送した。９０分のモノマー混合物１
及び２の供給の間、全供給速度を、最初の２０分の間は
徐々に増加させ、次の４０分に関しては一定の全供給速
度に保持し、次の３０分をかけて０に徐々に減少させ
た。次に、反応容器内容物を１１０℃に冷却し、この温
度で更に３０分保持した後、６．０５部のｔｅｒｔ−ブ
チルペルオクトエート溶液（無臭ミネラルスピリット中
５０％）の溶液を３０分かけて加えた。反応溶液を更に
３０分攪拌した後、冷却し、反応容器から移した。近赤
外分析によって、高温保持時間の終了時において、ポリ
マーへのモノマーの転化率９７．１％が示された。生成
物溶液は７９．１％のポリマー固形分を含んでおり（透
析による）、これは、９４．１％のモノマー転化率に対
応していた。ポリマーは、７４，８００のＭw、１９，
５００のＭn及び３．８４の多分散指数を有していた。
【００８８】実施例１０：流動点降下剤１０の調製 実施例３に記載のものと同様の方法で、重合反応容器へ
の初期モノマー混合物供給においては１００％ＳＭＡ／
０％ＬＭＡ（モノマー混合物１）を用い、モノマー混合
物２（０％ＳＭＡ／１００％ＬＭＡ）を、重合の過程に
亙って、反応容器に供給するモノマー混合物１中に連続
的に供給して、流動点降下剤ポリマーを調製した。形成
された材料の組成は、１００％ＳＭＡで開始し、約１０
０％ＬＭＡで終了した。
【００８９】実施例１１：流動点降下剤１１の調製 実施例３に記載のものと同様の方法で、重合反応容器へ
の初期モノマー混合物供給においては１００％ＬＭＡ／
０％ＳＭＡ（モノマー混合物１）を用い、モノマー混合
物２（１００％ＳＭＡ／０％ＬＭＡ）を、重合の過程に
亙って、反応容器に供給するモノマー混合物１中に連続
的に供給して、流動点降下剤ポリマーを調製した。形成
された材料の組成は、１００％ＬＭＡで開始し、約１０
０％ＳＭＡで終了した。
【００９０】実施例１２（比較例）：従来の重合方法 １１４３．４６部のＣＥＭＡ（５２％）、１０３３．８
５部のＬＭＡ（４８％）、２．９４部のｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオクトエート溶液（無臭ミネラルスピリット中５
０％）及び１２．６０部のＤＤＭを含むモノマー混合物
を調製した。この混合物の６０％、１３１５．７１部
を、窒素フラッシュした反応容器に入れた。反応容器を
１１０℃の所望の重合温度に加熱し、モノマー混合物の
残りを、６０分かけて、均一な速度で反応容器に供給し
た。モノマー供給が終了したら、反応容器内容物を１１
０℃に更に３０分保持した後、３１２．２部の１００Ｎ
重合油中に溶解した５．８８部のｔｅｒｔ−ブチルペル
オクトエート溶液（無臭ミネラルスピリット中５０％）
を、６０分かけて、均一な速度で反応容器に供給した。
反応容器内容物を、１１０℃で３０分保持した後、９８
０部の１００Ｎ重合油で希釈した。反応溶液を更に３０
分攪拌した後、反応容器から移した。得られた溶液は６
０．２％のポリマー固形分を含んでおり、これは、ポリ
マーへのモノマーの転化率９７．８％を示した。
【００９１】実施例１３（比較例）：二つの従来のポリ
マーの物理的混合物 実施例１２に記載のものと同様の方法で、それぞれ、３
０ＬＭＡ／７０ＳＭＡ及び７０ＬＭＡ／３０ＣＥＭＡの
組成を有する二つの流動点降下剤ポリマーを調製した。
次に、それぞれのポリマーのほぼ同等部を合わせて５０
／５０の混合物を与え、この物理的混合物を、次に低温
特性に関して評価した。混合物の全「平均」組成は、５
０／５０／／ＬＭＡ／（３５ＳＭＡ＋１５ＣＥＭＡ）で
あった。
【００９２】実施例１４〜１６（比較例）：従来のポリ
マー 実施例１２に記載のものと同様の方法で、個々の流動点
降下剤ポリマーを調製し、次に、別々に又は種々の比で
合わせて、低温特性に関して評価した。 ＃１４：７０ＬＭＡ／３０ＣＥＭＡ単一組成コポリマ
ー。 ＃１５：７０ＬＭＡ／３０ＣＥＭＡ単一組成コポリマー
及び５５ＬＭＡ／４５ＣＥＭＡ単一組成コポリマーの４
８／５２混合物。混合物の全「平均」組成は６２ＬＭＡ
／３８ＣＥＭＡであった。 ＃１６：８５ＬＭＡ／１５ＣＥＭＡ単一組成コポリマー
及び５５ＬＭＡ／４５ＣＥＭＡ単一組成コポリマーの５
０／５０混合物。混合物の全「平均」組成は７０ＬＭＡ
／３０ＣＥＭＡであった。
【００９３】実施例１７：組成連続変動組成物／従来の
ポリマーのブレンド 実施例３のポリマー溶液を、９４ＬＭＡ／６ＳＭＡ単一
組成コポリマー（実施例１２に記載のものと同様の方法
で調製）のポリマー溶液と、６５／３５の重量比で合わ
せた。混合物の全「平均」組成は６５ＬＭＡ／３５ＳＭ
Ａであった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 218/04 Ｃ０８Ｆ 218/04 220/10 220/10 220/42 220/42 222/10 222/10 226/06 226/06 Ｃ０８Ｋ 5/01 Ｃ０８Ｋ 5/01 Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ１０Ｍ 145/14 Ｃ１０Ｍ 145/14 // Ｃ１０Ｎ 20:02 30:02 (72)発明者 ヨセフ・マーチン・ボリンガー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19454、 ノース・ウェールズ、サンディーズ・レー ン 1445 (72)発明者 ロバート・ハワード・ゴア アメリカ合衆国ペンシルバニア州18966、 サウザンプトン、クシュモア・ロード 1388 (72)発明者 デービッド・アーサー・ピアス アメリカ合衆国ペンシルバニア州18976、 ウォリントン、スプリング・メドー・ドラ イブ 2722

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 組成連続変動コポリマーを製造する方法
    であって、 （ａ）２以上の共重合性モノマーがＸ1／Ｙ1〜Ｙ1／Ｘ1
    の重量％比で存在するモノマー含有相を含む第１の反応
    混合物を形成し； （ｂ）２以上の共重合性モノマーがＸn／Ｙn〜Ｙn／Ｘn
    の重量％比で存在するモノマー含有相を含む１以上の更
    なる反応混合物を形成し； （ｃ）第１の反応混合物又は第１の反応混合物と１以上
    の更なる反応混合物との混合物を、重合条件下で反応容
    器に徐々に加えることによってフリーラジカル付加重合
    を開始し； （ｄ）１以上の更なる反応混合物を、（ｉ）反応容器
    に、又は（ｉｉ）第１の反応混合物を反応容器に加える
    よりも前の時点で、反応容器に加える第１の反応混合物
    に、徐々に加えることによって重合を継続し；そして （ｅ）２以上の共重合性モノマーの少なくとも９０％が
    コポリマーに転化するまで重合条件を保持する；工程を
    含み、 ここで、Ｘ1及びＹ1は、第１の反応混合物中の２以上の
    共重合性モノマーの任意の２つのＸ及びＹモノマーの重
    量％を表し；Ｘn及びＹnは、１以上の更なる反応混合物
    中の２以上の共重合性モノマーの任意の２つのＸ及びＹ
    モノマーの重量％を表し；Ｘ1、Ｘn、Ｙ1及びＹnは、０
    〜１００％の値を有し；ｎは、Ｘn及びＹn重量％を含む
    １以上の更なる反応混合物のそれぞれに対応する２〜１
    ０の連続する整数を表し；ｎの最大値は、方法において
    用いられる反応混合物の全数を表し；工程（ｄ）におけ
    る１以上の更なる反応混合物の徐々の添加を、反応容器
    中における［Ｘi−ＸT］又は［Ｙi−ＹT］絶対値の少な
    くとも一方が少なくとも５％にあるように行ない、ここ
    でＸi、ＸT、Ｙi及びＹTは、初期（Ｘi及びＹi）並びに
    重合中のその後のある時間（ＸT及びＹT）において反応
    容器に加えられる任意の二つのＸ及びＹモノマーの瞬間
    的な重量％を表す；方法。
  2. 【請求項２】 工程（ｄ）を、［Ｘi−ＸT］又は［Ｙi
    −ＹT］絶対値が２０〜５０％になるように行なう請求
    項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 工程（ｄ）を、重合中に少なくとも４つ
    の異なる単一組成コポリマーが製造され、単一組成コポ
    リマーのいずれもが、組成変動コポリマーの５０重量％
    を超えないように行なう請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 工程（ｄ）を、単一組成コポリマーのい
    ずれもが、組成変動コポリマーの２０重量％を超えない
    ように行なう請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 請求項１に記載の方法にしたがって調製
    される組成連続変動コポリマー。
  6. 【請求項６】 共重合性モノマーが、ビニル芳香族モノ
    マー、窒素含有環化合物モノマー、α−オレフィン、ビ
    ニルアルコールエステル、ビニルハライド、ビニルニト
    リル、（メタ）アクリル酸誘導体、マレイン酸誘導体及
    びフマル酸誘導体の１以上から選択される請求項５に記
    載の組成変動コポリマー。
  7. 【請求項７】 （メタ）アクリル酸誘導体が、メチルメ
    タクリレート、ブチルメタクリレート、イソデシルメタ
    クリレート、ラウリル−ミリスチルメタクリレート、ド
    デシル−ペンタデシルメタクリレート、セチル−エイコ
    シルメタクリレート及びセチル−ステアリルメタクリレ
    ートの１以上から選択される請求項６に記載の組成変動
    コポリマー。
  8. 【請求項８】 単一組成コポリマーのいずれもが変動組
    成のコポリマーの５０重量％を超えないように、少なく
    とも４つの異なる単一組成コポリマーを含む請求項５に
    記載の組成変動コポリマー。
  9. 【請求項９】 潤滑油及び３０〜７０重量％の請求項７
    に記載の組成変動コポリマーを含む、潤滑油において用
    いるための濃縮物。
  10. 【請求項１０】 潤滑油及び０．０５〜２０重量％の請
    求項７に記載の組成変動コポリマーを含む潤滑油組成
    物。
  11. 【請求項１１】 潤滑油に、０．０５〜３重量％の請求
    項７に記載の組成変動コポリマーを加えることを含む、
    潤滑油組成物の低温流動性を保持する方法。
  12. 【請求項１２】 単一組成コポリマーのいずれもが組成
    変動コポリマーの５０重量％を超えないように、少なく
    とも４つの異なる単一組成コポリマーを含む組成連続変
    動コポリマー。
  13. 【請求項１３】 メチルメタクリレート、ブチルメタク
    リレート、イソデシルメタクリレート、ラウリル−ミリ
    スチルメタクリレート、ドデシル−ペンタデシルメタク
    リレート、セチル−エイコシルメタクリレート及びセチ
    ル−ステアリルメタクリレートの２以上から選択される
    モノマー単位を有する単一組成コポリマーを含む、請求
    項１２に記載の組成変動コポリマー。
  14. 【請求項１４】 ４０〜９０重量％の、イソデシルメタ
    クリレート、ラウリル−ミリスチルメタクリレート及び
    ドデシル−ペンタデシルメタクリレートの１以上から選
    択されるモノマー単位Ｘ、及び１０〜６０重量％の、セ
    チル−エイコシルメタクリレート及びセチル−ステアリ
    ルメタクリレートの１以上から選択されるモノマー単位
    Ｙを含み、単一組成コポリマーが、モノマー単位Ｘ又は
    Ｙに関して１０〜８０％のモノマー単位組成範囲を有す
    る請求項１３に記載の組成変動コポリマー。
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