JPH10194350A - エチレン系樹脂製耐熱容器 - Google Patents
エチレン系樹脂製耐熱容器Info
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- JPH10194350A JPH10194350A JP35169696A JP35169696A JPH10194350A JP H10194350 A JPH10194350 A JP H10194350A JP 35169696 A JP35169696 A JP 35169696A JP 35169696 A JP35169696 A JP 35169696A JP H10194350 A JPH10194350 A JP H10194350A
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- Japan
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- ethylene
- heat
- mfr
- resistant container
- olefin copolymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】衛生性および柔軟性が良好で、１１５℃以上の
滅菌処理を行なっても透明性が失われず、しかも、耐熱
性に優れ、シワや変形が生じたりしないようなポリエチ
レン製の耐熱容器を提供する。 【解決手段】密度が0.918〜0.940g/cm3の範囲にあり、M
FRが0.1〜10.0g/10分の範囲にあり、室温におけるデカ
ン可溶成分量率(W)と密度(d)とがW<80×exp(-100(ｄ-0.
88))+0.1で示され、溶融重合体の190℃におけるずり応
力が2.4×106dyne/cm2に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動インデックス(FI)とMFRとがFI>75 ×MFRで示さ
れ、190 ℃における溶融張力(MT)とMFRとが、5.5×MFR
-0.65>MT>2.2×MFR-0.84で示される関係を満たすエチレ
ン・α−オレフィン共重合体からなる耐熱容器であっ
て、該耐熱容器の加熱滅菌処理後のヘイズが30％以下で
あり、変形開始温度が115℃以上である。
滅菌処理を行なっても透明性が失われず、しかも、耐熱
性に優れ、シワや変形が生じたりしないようなポリエチ
レン製の耐熱容器を提供する。 【解決手段】密度が0.918〜0.940g/cm3の範囲にあり、M
FRが0.1〜10.0g/10分の範囲にあり、室温におけるデカ
ン可溶成分量率(W)と密度(d)とがW<80×exp(-100(ｄ-0.
88))+0.1で示され、溶融重合体の190℃におけるずり応
力が2.4×106dyne/cm2に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動インデックス(FI)とMFRとがFI>75 ×MFRで示さ
れ、190 ℃における溶融張力(MT)とMFRとが、5.5×MFR
-0.65>MT>2.2×MFR-0.84で示される関係を満たすエチレ
ン・α−オレフィン共重合体からなる耐熱容器であっ
て、該耐熱容器の加熱滅菌処理後のヘイズが30％以下で
あり、変形開始温度が115℃以上である。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、エチレン系樹脂製加熱容
器に関し、さらに詳しくは、衛生性、柔軟性、耐衝撃
性、透明性、耐熱性等に優れた、血液、薬液等を入れる
耐熱容器、および調理済みの食品等を入れる耐熱容器に
関する。
器に関し、さらに詳しくは、衛生性、柔軟性、耐衝撃
性、透明性、耐熱性等に優れた、血液、薬液等を入れる
耐熱容器、および調理済みの食品等を入れる耐熱容器に
関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】現在、使用されている医療用容器
としては、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
からなる硬質の容器と、可塑剤を含むポリ塩化ビニルか
らなる軟質の袋が知られている。しかしながら、上記の
硬質の容器は、血液、薬液などの内容液を滴下する際
に、通気針または通気孔付きの輸液セットを用いて空気
を導入する必要があり、また、これらの器具による内容
液の汚染などが生じる虞がある。一方、軟質の袋は、内
容液を滴下する際に、上記の硬質の容器とは異なり、空
気の導入が不要であり、内容液の滴下とともに袋自体が
大気圧によって絞られるため、衛生性、運搬の便利性、
廃棄物の嵩が小さい等の利点がある。しかしながら、ポ
リ塩化ビニルに含まれる可塑剤、残留モノマーの毒性等
の問題がある。
としては、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
からなる硬質の容器と、可塑剤を含むポリ塩化ビニルか
らなる軟質の袋が知られている。しかしながら、上記の
硬質の容器は、血液、薬液などの内容液を滴下する際
に、通気針または通気孔付きの輸液セットを用いて空気
を導入する必要があり、また、これらの器具による内容
液の汚染などが生じる虞がある。一方、軟質の袋は、内
容液を滴下する際に、上記の硬質の容器とは異なり、空
気の導入が不要であり、内容液の滴下とともに袋自体が
大気圧によって絞られるため、衛生性、運搬の便利性、
廃棄物の嵩が小さい等の利点がある。しかしながら、ポ
リ塩化ビニルに含まれる可塑剤、残留モノマーの毒性等
の問題がある。
【０００３】これに対し、柔軟性、透明性、衛生性等の
向上を目的として、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
ラストマー等のポリマーを中間層に用いた医療用袋が提
案されている（特開昭５８−１６５８６６号公報）。し
かしながら、この医療用袋では、中間層に使われるポリ
マーの耐熱性が乏しいため、加熱滅菌処理時に袋にシワ
状態が発生するなどの問題がある。また従来のポリエチ
レンを原料とした医療用袋は、耐熱性がやや不十分で滅
菌温度を高くすることができないため、滅菌処理時間が
長くなったり、あるいはクリーン度の高い雰囲気下で滅
菌処理を行なわなければならないなどの滅菌処理工程で
の効率の悪さが問題になっている。
向上を目的として、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
ラストマー等のポリマーを中間層に用いた医療用袋が提
案されている（特開昭５８−１６５８６６号公報）。し
かしながら、この医療用袋では、中間層に使われるポリ
マーの耐熱性が乏しいため、加熱滅菌処理時に袋にシワ
状態が発生するなどの問題がある。また従来のポリエチ
レンを原料とした医療用袋は、耐熱性がやや不十分で滅
菌温度を高くすることができないため、滅菌処理時間が
長くなったり、あるいはクリーン度の高い雰囲気下で滅
菌処理を行なわなければならないなどの滅菌処理工程で
の効率の悪さが問題になっている。
【０００４】したがって、衛生性および柔軟性が良好
で、日本薬局方に示されている１１５℃以上の滅菌処理
を行なっても透明性が失われず、しかも、耐熱性に優
れ、シワや変形が生じたりしないようなポリエチレン製
の医療用容器、たとえば多層または単層フィルムからな
る医療用袋、多層または単層からなる医療用ボトルの出
現が望まれている。
で、日本薬局方に示されている１１５℃以上の滅菌処理
を行なっても透明性が失われず、しかも、耐熱性に優
れ、シワや変形が生じたりしないようなポリエチレン製
の医療用容器、たとえば多層または単層フィルムからな
る医療用袋、多層または単層からなる医療用ボトルの出
現が望まれている。
【０００５】ところで、一般に食品ラミネート包装材料
のシーラントフィルムには、ポリオレフィン系樹脂が使
用されており、レトルト食品用としては耐熱性の観点か
ら融点の高いポリプロピレンフィルムが用いられること
が多かった。
のシーラントフィルムには、ポリオレフィン系樹脂が使
用されており、レトルト食品用としては耐熱性の観点か
ら融点の高いポリプロピレンフィルムが用いられること
が多かった。
【０００６】しかしながら、近年の大型業務用容器のパ
ウチ化等により低温時および寒冷地における長期保存を
実現するため、レトルト食品用フィルムは、耐低温衝撃
性が要求されるようになってきており、同時に、内容物
が確認できる方が良いとの観点から透明性も要求される
ようになっている。
ウチ化等により低温時および寒冷地における長期保存を
実現するため、レトルト食品用フィルムは、耐低温衝撃
性が要求されるようになってきており、同時に、内容物
が確認できる方が良いとの観点から透明性も要求される
ようになっている。
【０００７】ポリプロピレンフィルムは、一般に耐低温
衝撃性に劣っているため、上記要求を満足させることが
できない。耐低温衝撃性を改良したフィルムとして、エ
チレン・プロピレンブロック共重合体等のフィルムがあ
るが、これらのフィルムは、透明性に劣るため、透明性
を必要とする分野には使用することができない。
衝撃性に劣っているため、上記要求を満足させることが
できない。耐低温衝撃性を改良したフィルムとして、エ
チレン・プロピレンブロック共重合体等のフィルムがあ
るが、これらのフィルムは、透明性に劣るため、透明性
を必要とする分野には使用することができない。
【０００８】一方、従来の低密度ポリエチレンフィルム
は、耐低温衝撃性および透明性に優れ、さらに低温シー
ル性に優れているため、上記ポリプロピレンフィルムの
欠点を克服できるが、耐熱性に劣るため滅菌処理温度を
上げることができないという問題がある。また、低密度
ポリエチレンに高密度ポリエチレンを配合した組成物を
使用すると、得られるフィルムの耐熱性は向上するもの
の、透明性が低下するという問題がある。さらに、この
フィルムは、加熱滅菌処理（レトルト処理）による透明
性の低下が問題となる。
は、耐低温衝撃性および透明性に優れ、さらに低温シー
ル性に優れているため、上記ポリプロピレンフィルムの
欠点を克服できるが、耐熱性に劣るため滅菌処理温度を
上げることができないという問題がある。また、低密度
ポリエチレンに高密度ポリエチレンを配合した組成物を
使用すると、得られるフィルムの耐熱性は向上するもの
の、透明性が低下するという問題がある。さらに、この
フィルムは、加熱滅菌処理（レトルト処理）による透明
性の低下が問題となる。
【０００９】したがって、衛生性が良好で、透明性に優
れ、シワや変形が生じたりしないような耐熱容器の出現
が望まれている。
れ、シワや変形が生じたりしないような耐熱容器の出現
が望まれている。
【００１０】
【発明の目的】本発明は、成形性に優れ、かつ上記のよ
うな従来技術に伴う問題を解決しようとするものであっ
て、衛生性および柔軟性が良好で、１１５℃以上の滅菌
処理を行なっても透明性が失われず、しかも、耐熱性に
優れ、シワや変形が生じたりしないようなポリエチレン
製の耐熱容器を提供することを目的としている。
うな従来技術に伴う問題を解決しようとするものであっ
て、衛生性および柔軟性が良好で、１１５℃以上の滅菌
処理を行なっても透明性が失われず、しかも、耐熱性に
優れ、シワや変形が生じたりしないようなポリエチレン
製の耐熱容器を提供することを目的としている。
【００１１】
【発明の概要】本発明に係るエチレン系樹脂製耐熱容器
は、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィンとの共
重合体からなる耐熱容器であって、このエチレン・α-
オレフィン共重合体は、(i)密度が０.９１８〜０.９４
０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷重
におけるメルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）が０.
１〜１０.０g/10分の範囲にあり、(iii)室温におけるデ
カン可溶成分量率（Ｗ(重量％)）と、密度（ｄ(g/c
m3)）とが Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 で示され、(iv)溶融重合体の１９０℃におけるずり応力
が２.４×106dyne/cm2に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動性インデックス（ＦＩ(1/秒))と、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ＦＩ＞７５×ＭＦＲ で示され、(v)１９０℃における溶融張力（ＭＴ(g)）
と、メルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ５.５×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.84 で示される関係を満たし、かつ、前記耐熱容器は、(A)
加熱滅菌処理後のヘイズが３０％以下であり、(B)変形
開始温度（Ｔｄ(℃)）が１１５℃以上であることを特徴
としている。
は、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィンとの共
重合体からなる耐熱容器であって、このエチレン・α-
オレフィン共重合体は、(i)密度が０.９１８〜０.９４
０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷重
におけるメルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）が０.
１〜１０.０g/10分の範囲にあり、(iii)室温におけるデ
カン可溶成分量率（Ｗ(重量％)）と、密度（ｄ(g/c
m3)）とが Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 で示され、(iv)溶融重合体の１９０℃におけるずり応力
が２.４×106dyne/cm2に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動性インデックス（ＦＩ(1/秒))と、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ＦＩ＞７５×ＭＦＲ で示され、(v)１９０℃における溶融張力（ＭＴ(g)）
と、メルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ５.５×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.84 で示される関係を満たし、かつ、前記耐熱容器は、(A)
加熱滅菌処理後のヘイズが３０％以下であり、(B)変形
開始温度（Ｔｄ(℃)）が１１５℃以上であることを特徴
としている。
【００１２】前記エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］は、(a)特定の置換シクロペンタジエニル基を配
位子とした周期律表第IV族の遷移金属化合物と、(b)有
機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン重合用
触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレ
フィンとを共重合させて得られた共重合体からなること
が好ましい。
［Ａ］は、(a)特定の置換シクロペンタジエニル基を配
位子とした周期律表第IV族の遷移金属化合物と、(b)有
機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン重合用
触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレ
フィンとを共重合させて得られた共重合体からなること
が好ましい。
【００１３】前記エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］：７０〜９５重量部と、高密度ポリエチレン
［Ｂ］：５〜３０重量部とを含むエチレン・α-オレフ
ィン共重合体組成物からなる耐熱容器であって、この耐
熱容器は、(A) 加熱滅菌処理後のヘイズが３０％以下で
あり、(B) 変形開始温度（Ｔｄ(℃)）が１１５℃以上で
あることを特徴としている。
［Ａ］：７０〜９５重量部と、高密度ポリエチレン
［Ｂ］：５〜３０重量部とを含むエチレン・α-オレフ
ィン共重合体組成物からなる耐熱容器であって、この耐
熱容器は、(A) 加熱滅菌処理後のヘイズが３０％以下で
あり、(B) 変形開始温度（Ｔｄ(℃)）が１１５℃以上で
あることを特徴としている。
【００１４】前記高密度ポリエチレン［Ｂ］は、(i)密
度が０.９４０〜０.９７０g/cm3の範囲にあり、(ii)Ｇ
ＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５
〜４．０の範囲にあることが好ましい。
度が０.９４０〜０.９７０g/cm3の範囲にあり、(ii)Ｇ
ＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５
〜４．０の範囲にあることが好ましい。
【００１５】このような本発明に係るエチレン系樹脂製
耐熱容器は、医療用容器および食品容器として好適であ
る。
耐熱容器は、医療用容器および食品容器として好適であ
る。
【００１６】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン系樹
脂製耐熱容器について具体的に説明する。まず、本発明
に係るエチレン系樹脂製耐熱容器に用いられるエチレン
・α-オレフィン共重合体［Ａ］について説明する。
脂製耐熱容器について具体的に説明する。まず、本発明
に係るエチレン系樹脂製耐熱容器に用いられるエチレン
・α-オレフィン共重合体［Ａ］について説明する。
【００１７】エチレン・α−オレフィン共重合体［Ａ］ 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］は、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィン
とのランダム共重合体である。
［Ａ］は、エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィン
とのランダム共重合体である。
【００１８】このエチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］は、エチレンから導かれる構成単位が、６５〜９
９重量％、好ましくは７０〜９８重量％、より好ましく
は７５〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜１
２のα-オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３５
重量％、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは４
〜２５重量％の量で存在している。
［Ａ］は、エチレンから導かれる構成単位が、６５〜９
９重量％、好ましくは７０〜９８重量％、より好ましく
は７５〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜１
２のα-オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３５
重量％、好ましくは２〜３０重量％、より好ましくは４
〜２５重量％の量で存在している。
【００１９】炭素原子数が３〜１２のα-オレフィンと
しては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセンなどが挙げられる。
しては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセンなどが挙げられる。
【００２０】エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］
の密度は、０.９１８〜０.９４０g/cm3、好ましくは
０．９２０〜０．９３０g/cm3の範囲にある。エチレン
・α-オレフィン共重合体［Ａ］の１９０℃,２.１６ｋ
ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）
は、０.１〜１０.０g/10分、好ましくは０．２〜１０．
０g/10分の範囲にある。
の密度は、０.９１８〜０.９４０g/cm3、好ましくは
０．９２０〜０．９３０g/cm3の範囲にある。エチレン
・α-オレフィン共重合体［Ａ］の１９０℃,２.１６ｋ
ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）
は、０.１〜１０.０g/10分、好ましくは０．２〜１０．
０g/10分の範囲にある。
【００２１】エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］
は、室温におけるデカン可溶成分量率（Ｗ(重量％)）
と、密度（ｄ(g/cm3)）とが、 Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 好ましくは Ｗ＜６０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 で
示される関係を満たしている。
は、室温におけるデカン可溶成分量率（Ｗ(重量％)）
と、密度（ｄ(g/cm3)）とが、 Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 好ましくは Ｗ＜６０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 で
示される関係を満たしている。
【００２２】エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］
は、溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２.４×1
06dyne/cm2に到達する時のずり速度で定義される流動性
インデックス（ＦＩ(1/秒))と、メルトフローレート
（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ＦＩ＞７５×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ＞８０×ＭＦＲ で示される関係を
満たしている。
は、溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２.４×1
06dyne/cm2に到達する時のずり速度で定義される流動性
インデックス（ＦＩ(1/秒))と、メルトフローレート
（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ＦＩ＞７５×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ＞８０×ＭＦＲ で示される関係を
満たしている。
【００２３】さらに、このようなエチレン・α-オレフ
ィン共重合体［Ａ］は、１９０℃における溶融張力（Ｍ
Ｔ(g)）と、メルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）と
が、 ５.５×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.84 好ましくは、 ５.０×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.５×Ｍ
ＦＲ-0.84 で示される関係を満たしている。
ィン共重合体［Ａ］は、１９０℃における溶融張力（Ｍ
Ｔ(g)）と、メルトフローレート（ＭＦＲ(g/10分)）と
が、 ５.５×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.84 好ましくは、 ５.０×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.５×Ｍ
ＦＲ-0.84 で示される関係を満たしている。
【００２４】上記のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体［Ａ］は、耐熱容器用に好適である。
重合体［Ａ］は、耐熱容器用に好適である。
【００２５】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］は、例えば、(a)シクロペンタジエニル骨格
を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物、(b)有機アル
ミニウムオキシ化合物、(c)担体、必要に応じて(d)有機
アルミニウム化合物から形成されるオレフィン重合触媒
の存在下に、エチレンと炭素数３〜２０のα-オレフィ
ンとを共重合させることによって製造することができ
る。
合体［Ａ］は、例えば、(a)シクロペンタジエニル骨格
を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物、(b)有機アル
ミニウムオキシ化合物、(c)担体、必要に応じて(d)有機
アルミニウム化合物から形成されるオレフィン重合触媒
の存在下に、エチレンと炭素数３〜２０のα-オレフィ
ンとを共重合させることによって製造することができ
る。
【００２６】以下にこのようなオレフィン重合触媒およ
び各触媒成分について説明する。遷移金属化合物(a) (a)シクロペンタジエニル骨格を含む周期律表第IV族の
遷移金属化合物と、（以下「成分(a)」と記載すること
がある。）は、具体的には下記式［Ｉ］で表わされる遷
移金属化合物である。
び各触媒成分について説明する。遷移金属化合物(a) (a)シクロペンタジエニル骨格を含む周期律表第IV族の
遷移金属化合物と、（以下「成分(a)」と記載すること
がある。）は、具体的には下記式［Ｉ］で表わされる遷
移金属化合物である。
【００２７】ＭＬ1 X … ［Ｉ］ （式中、Ｍは周期律表第IV族から選ばれる遷移金属を示
し、Ｌ1は遷移金属原子に配位する配位子を示し、これ
らのうち少なくとも２個の配位子Ｌ1は、メチル基およ
びエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する置
換シクロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタジ
エニル基以外の配位子Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水
素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
トリアルキルシリル基または水素原子であり、Ｘは遷移
金属原子Ｍの原子価を示す。） Ｌ1は遷移金属原子Ｍに配位した配位子を示し、これら
のうち少なくとも２個の配位子Ｌ1は、メチル基および
エチル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する置換
シクロペンタジエニル基であり、各配位子は同一でも異
なっていてもよい。この置換シクロペンタジエニル基
は、置換基を２個以上有する置換シクロペンタジエニル
基であり、置換基を２〜３個有するシクロペンタジエニ
ル基であることが好ましく、二置換シクロペンタジエニ
ル基であることがより好ましく、1,3-置換シクロペンタ
ジエニル基であることが特に好ましい。なお、各置換基
は同一でも異なっていてもよい。
し、Ｌ1は遷移金属原子に配位する配位子を示し、これ
らのうち少なくとも２個の配位子Ｌ1は、メチル基およ
びエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する置
換シクロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタジ
エニル基以外の配位子Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水
素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
トリアルキルシリル基または水素原子であり、Ｘは遷移
金属原子Ｍの原子価を示す。） Ｌ1は遷移金属原子Ｍに配位した配位子を示し、これら
のうち少なくとも２個の配位子Ｌ1は、メチル基および
エチル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する置換
シクロペンタジエニル基であり、各配位子は同一でも異
なっていてもよい。この置換シクロペンタジエニル基
は、置換基を２個以上有する置換シクロペンタジエニル
基であり、置換基を２〜３個有するシクロペンタジエニ
ル基であることが好ましく、二置換シクロペンタジエニ
ル基であることがより好ましく、1,3-置換シクロペンタ
ジエニル基であることが特に好ましい。なお、各置換基
は同一でも異なっていてもよい。
【００２８】また上記式［Ｉ］において、遷移金属原子
Ｍに配位する置換シクロペンタジエニル基以外の配位子
Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基
または水素原子である。
Ｍに配位する置換シクロペンタジエニル基以外の配位子
Ｌ1は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基
または水素原子である。
【００２９】このような一般式［Ｉ］で表わされる遷移
金属化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロ
リド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムエトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビ
ス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス（n-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムハイドライドクロリド、ビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ
エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ジメチルエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムエトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエト
キシド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムフェニルクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムハイドライドクロリドなどが挙げ
られる。なお、上記例示において、シクロペンタジエニ
ル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置換
体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。本発明では、上
記のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム
金属を、チタン金属またはハフニウム金属に置き換えた
遷移金属化合物を用いることができる。
金属化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロ
リド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムエトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビ
ス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス（n-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムハイドライドクロリド、ビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ
エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ジメチルエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムエトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエト
キシド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムフェニルクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムハイドライドクロリドなどが挙げ
られる。なお、上記例示において、シクロペンタジエニ
ル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置換
体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。本発明では、上
記のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム
金属を、チタン金属またはハフニウム金属に置き換えた
遷移金属化合物を用いることができる。
【００３０】これらの一般式［Ｉ］で表わされる遷移金
属化合物のうちでは、ビス（n-プロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1-
メチル-3-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドが特に好まし
い。
属化合物のうちでは、ビス（n-プロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1-
メチル-3-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドが特に好まし
い。
【００３１】本発明に用いられる遷移金属化合物は、上
記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、下記一般
式［II］で表される遷移金属化合物との混合物であって
もよい。
記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、下記一般
式［II］で表される遷移金属化合物との混合物であって
もよい。
【００３２】ＭＫＬ2 X-2 … ［II］ （式中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子を示し、ＫおよびＬ2は遷移金属原子に配位する配位
子を示す。配位子Ｋは同一または異なったインデニル
基、置換インデニル基またはその部分水添加物が低級ア
ルキレン基を介して結合した２座配位子であり、配位子
Ｌ2は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基
または水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を
示す。） このような一般式［II］で表される遷移金属化合物のと
しては、エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス(4-メチル-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、エチレンビス(4,5,6,7-テトラヒドロ-
1-インデニル)ジルコニウムジクロリドなどが挙げられ
る。
子を示し、ＫおよびＬ2は遷移金属原子に配位する配位
子を示す。配位子Ｋは同一または異なったインデニル
基、置換インデニル基またはその部分水添加物が低級ア
ルキレン基を介して結合した２座配位子であり、配位子
Ｌ2は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基
または水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を
示す。） このような一般式［II］で表される遷移金属化合物のと
しては、エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス(4-メチル-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、エチレンビス(4,5,6,7-テトラヒドロ-
1-インデニル)ジルコニウムジクロリドなどが挙げられ
る。
【００３３】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合
物(a-1)から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合物
と、上記一般式［II］で表される遷移金属化合物(a-2)
から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合物とは、モ
ル比(a-1)/(a-2)で９９／１〜５０／５０、好ましくは
９７／３〜７０／３０、より好ましくは９５／５〜７５
／２５、最も好ましくは９０／１０〜８０／２０の範囲
となるような量で用いられることが望ましい。
物(a-1)から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合物
と、上記一般式［II］で表される遷移金属化合物(a-2)
から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合物とは、モ
ル比(a-1)/(a-2)で９９／１〜５０／５０、好ましくは
９７／３〜７０／３０、より好ましくは９５／５〜７５
／２５、最も好ましくは９０／１０〜８０／２０の範囲
となるような量で用いられることが望ましい。
【００３４】有機アルミニウムオキシ化合物(b) 次に、有機アルミニウムオキシ化合物(b)について説明
する。本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合
物(b)（以下「成分(b)」と記載することがある。）は、
従来公知のベンゼン可溶性のアルミノオキサンであって
もよく、また特開平２−２７６８０７号公報で開示され
ているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ
化合物であってもよい。
する。本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合
物(b)（以下「成分(b)」と記載することがある。）は、
従来公知のベンゼン可溶性のアルミノオキサンであって
もよく、また特開平２−２７６８０７号公報で開示され
ているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ
化合物であってもよい。
【００３５】上記のようなアルミノオキサンは、例えば
下記のような方法によって調製することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。
下記のような方法によって調製することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。
【００３６】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
【００３７】（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００３８】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。
【００３９】アルミノオキサンを調製する際に用いられ
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロ
ヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウ
ムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロ
ヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウ
ムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
【００４０】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式 (i-Ｃ4Ｈ9)xＡｌy(Ｃ5Ｈ10)z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式 (i-Ｃ4Ｈ9)xＡｌy(Ｃ5Ｈ10)z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
【００４１】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
【００４２】また前記ベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。
【００４３】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
【００４４】担体(c) 本発明で用いられる担体(c)は、無機あるいは有機の化
合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２
０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用
される。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好ま
しく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ2等またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、
ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ
2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯ等を
例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およびＡ
ｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を
主成分とするものが好ましい。なお、上記無機酸化物に
は少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣ
Ｏ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮ
Ｏ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、Ａｌ(ＮＯ 3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、
Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含
有していても差しつかえない。
合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２
０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用
される。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好ま
しく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ2等またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、
ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ
2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯ等を
例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およびＡ
ｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を
主成分とするものが好ましい。なお、上記無機酸化物に
は少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣ
Ｏ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮ
Ｏ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、Ａｌ(ＮＯ 3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、
Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含
有していても差しつかえない。
【００４５】このような担体(c)はその種類および製法
により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担
体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは
１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜２.
５ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該担体は、必要に
応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００
℃で焼成して用いられる。
により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担
体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは
１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜２.
５ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該担体は、必要に
応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００
℃で焼成して用いられる。
【００４６】さらに、本発明に用いることのできる担体
としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の
顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。こ
れら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-
オレフィンを主成分とする（共）重合体あるいはビニル
シクロヘキサン、スチレンを主成分とする重合体もしく
は共重合体を例示することができる。
としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の
顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。こ
れら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-
オレフィンを主成分とする（共）重合体あるいはビニル
シクロヘキサン、スチレンを主成分とする重合体もしく
は共重合体を例示することができる。
【００４７】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィン共重合体の製造に用いられるオレフィン重合触媒
は、上記成分(a)、成分(b)および(c)担体から形成され
るが、必要に応じて(d)有機アルミニウム化合物を用い
てもよい。
ィン共重合体の製造に用いられるオレフィン重合触媒
は、上記成分(a)、成分(b)および(c)担体から形成され
るが、必要に応じて(d)有機アルミニウム化合物を用い
てもよい。
【００４８】有機アルミニウム化合物(d) 必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物(d)
（以下「成分(d)」と記載することがある。）として
は、例えば下記一般式［II］で表される有機アルミニウ
ム化合物を例示することができる。
（以下「成分(d)」と記載することがある。）として
は、例えば下記一般式［II］で表される有機アルミニウ
ム化合物を例示することができる。
【００４９】Ｒ1 nＡｌＸ3-n … ［II］ （式中、Ｒ1 は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［II］において、Ｒ1 は炭素数１〜１２の炭
化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
はハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［II］において、Ｒ1 は炭素数１〜１２の炭
化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００５０】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプ
レニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブ
ロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプ
レニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブ
ロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００５１】また有機アルミニウム化合物(d)として、
下記一般式［III］で表される化合物を用いることもで
きる。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … ［III］ （式中、Ｒ1 は上記一般式［II］中のＲ1と同様の炭化
水素を示し、Ｙは−ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡｌ
Ｒ4 2基、−ＮＲ5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)Ａl
Ｒ8 2基を示し、ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ8はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ
5は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ6およ
びＲ7はメチル基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。
下記一般式［III］で表される化合物を用いることもで
きる。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … ［III］ （式中、Ｒ1 は上記一般式［II］中のＲ1と同様の炭化
水素を示し、Ｙは−ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡｌ
Ｒ4 2基、−ＮＲ5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)Ａl
Ｒ8 2基を示し、ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ8はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ
5は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ6およ
びＲ7はメチル基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。
【００５２】（１）Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-nで表される化合
物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメ
トキシドなど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-nで表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3)、(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭe3)、
(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＥt3)など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-nで表される化合物、例え
ばＥt2ＡlＯＡlＥt2、(iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂu)2な
ど； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-nで表される化合物、例えばＭ
e2ＡlＮＥt2、Ｅt2ＡlＮＨＭe、Ｍe2ＡlＮＨＥt、Ｅt2
ＡlＮ(ＳiＭe3)2、(iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2など； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-nで表される化合物、例えば
(iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-nで表される化合物、
例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、(iso-Ｂu)2ＡlＮ(Ｅt)
Ａl(iso-Ｂu)2 など。
物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメ
トキシドなど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-nで表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3)、(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭe3)、
(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＥt3)など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-nで表される化合物、例え
ばＥt2ＡlＯＡlＥt2、(iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂu)2な
ど； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-nで表される化合物、例えばＭ
e2ＡlＮＥt2、Ｅt2ＡlＮＨＭe、Ｍe2ＡlＮＨＥt、Ｅt2
ＡlＮ(ＳiＭe3)2、(iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2など； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-nで表される化合物、例えば
(iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-nで表される化合物、
例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、(iso-Ｂu)2ＡlＮ(Ｅt)
Ａl(iso-Ｂu)2 など。
【００５３】上記一般式［II］および［III］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 3Ａl、
Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n、Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-nで表わされ
る化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であり、
ｎ＝２である化合物が好ましい。
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 3Ａl、
Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n、Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-nで表わされ
る化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であり、
ｎ＝２である化合物が好ましい。
【００５４】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィン共重合体を製造するに際して、上記のような成分
(a)、成分(b)および担体(c)、必要に応じて成分(d)を接
触させることにより調製される触媒が用いられる。この
際の各成分の接触順序は、任意に選ばれるが、好ましく
は担体(c)と成分(b)とを混合接触させ、次いで成分(a)
を混合接触させ、さらに必要に応じて成分(d)を混合接
触させる。
ィン共重合体を製造するに際して、上記のような成分
(a)、成分(b)および担体(c)、必要に応じて成分(d)を接
触させることにより調製される触媒が用いられる。この
際の各成分の接触順序は、任意に選ばれるが、好ましく
は担体(c)と成分(b)とを混合接触させ、次いで成分(a)
を混合接触させ、さらに必要に応じて成分(d)を混合接
触させる。
【００５５】上記各成分の接触は、不活性炭化水素溶媒
中で行うことができ、触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物な
どを挙げることができる。
中で行うことができ、触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物な
どを挙げることができる。
【００５６】成分(a)、成分(b)、担体(c)および必要に
応じて成分(d)を混合接触するに際して、成分(a)は担体
(c)１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０-4モル、好ま
しくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用いられ、成分
(a)の濃度は、約１０-4〜２×１０-2モル／リットル、
好ましくは２×１０-4〜１０-2モル／リットルの範囲で
ある。成分(b)のアルミニウムと成分(a)中の遷移金属と
の原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好
ましくは２０〜２００である。必要に応じて用いられる
成分(d)のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分(b)のアル
ミニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、
通常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲で
ある。成分(a)、成分(b)、担体(c)および必要に応じて
成分(d)を混合接触する際の混合温度は、通常−５０〜
１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時
間は１分〜５０時間、好ましくは１０分〜２５時間であ
る。
応じて成分(d)を混合接触するに際して、成分(a)は担体
(c)１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０-4モル、好ま
しくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用いられ、成分
(a)の濃度は、約１０-4〜２×１０-2モル／リットル、
好ましくは２×１０-4〜１０-2モル／リットルの範囲で
ある。成分(b)のアルミニウムと成分(a)中の遷移金属と
の原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好
ましくは２０〜２００である。必要に応じて用いられる
成分(d)のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分(b)のアル
ミニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、
通常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲で
ある。成分(a)、成分(b)、担体(c)および必要に応じて
成分(d)を混合接触する際の混合温度は、通常−５０〜
１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時
間は１分〜５０時間、好ましくは１０分〜２５時間であ
る。
【００５７】上記のようにして得られたオレフィン重合
触媒は、担体(c)１ｇ当り成分(a)に由来する遷移金属原
子が５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは１
０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、また担体
(c)１ｇ当り成分(b)および成分(d)に由来するアルミニ
ウム原子が１０-3〜５×１０-2グラム原子、好ましくは
２×１０-3〜２×１０-2グラム原子の量で担持されてい
ることが望ましい。
触媒は、担体(c)１ｇ当り成分(a)に由来する遷移金属原
子が５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは１
０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、また担体
(c)１ｇ当り成分(b)および成分(d)に由来するアルミニ
ウム原子が１０-3〜５×１０-2グラム原子、好ましくは
２×１０-3〜２×１０-2グラム原子の量で担持されてい
ることが望ましい。
【００５８】エチレン・α-オレフィン共重合体の製造
に用いられる触媒は、上記のような成分(a)、成分(b)、
担体(c)および必要に応じて成分(d)の存在下にオレフィ
ンを予備重合させて得られる予備重合触媒であってもよ
い。予備重合は、上記のような成分(a)、成分(b)、担体
(c)および必要に応じて成分(d)の存在下、不活性炭化水
素溶媒中にオレフィンを導入することにより行うことが
できる。
に用いられる触媒は、上記のような成分(a)、成分(b)、
担体(c)および必要に応じて成分(d)の存在下にオレフィ
ンを予備重合させて得られる予備重合触媒であってもよ
い。予備重合は、上記のような成分(a)、成分(b)、担体
(c)および必要に応じて成分(d)の存在下、不活性炭化水
素溶媒中にオレフィンを導入することにより行うことが
できる。
【００５９】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるエチレンあ
るいはエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好ま
しい。
ては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるエチレンあ
るいはエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好ま
しい。
【００６０】予備重合する際には、上記成分(a)は、通
常１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５×
１０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、成分
(a)は担体(c)１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０-4モ
ル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用いら
る。成分(b)のアルミニウムと成分(a)中の遷移金属との
原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好ま
しくは２０〜２００である。必要に応じて用いられる成
分(d)のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分(b)のアルミ
ニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、通
常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲であ
る。予備重合温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜６
０℃であり、また予備重合時間は０.５〜１００時間、
好ましくは１〜５０時間程度である。
常１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５×
１０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、成分
(a)は担体(c)１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０-4モ
ル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用いら
る。成分(b)のアルミニウムと成分(a)中の遷移金属との
原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好ま
しくは２０〜２００である。必要に応じて用いられる成
分(d)のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分(b)のアルミ
ニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、通
常０.０２〜３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲であ
る。予備重合温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜６
０℃であり、また予備重合時間は０.５〜１００時間、
好ましくは１〜５０時間程度である。
【００６１】予備重合触媒は、例えば下記のようにして
調製される。すなわち、担体(c)を不活性炭化水素で懸
濁状にする。次いで、この懸濁液に有機アルミニウムオ
キシ化合物（成分(b)）を加え、所定の時間反応させ
る。その後上澄液を除去し、得られた固体成分を不活性
炭化水素で再懸濁化する。この系内へ遷移金属化合物
（成分(a)）を加え、所定時間反応させた後、上澄液を
除去し固体触媒成分を得る。続いて有機アルミニウム化
合物（成分(d)）を含有する不活性炭化水素中に、上記
で得られた固体触媒成分を加え、そこへオレフィンを導
入することにより、予備重合触媒を得る予備重合で生成
するオレフィン重合体は、担体(c)１ｇ当り０.１〜５０
０ｇ、好ましくは０.２〜３００ｇ、より好ましくは０.
５〜２００ｇの量であることが望ましい。また、予備重
合触媒には、担体(c)１ｇ当り成分(a)は遷移金属原子と
して約５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは
１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、成分
(b)および成分(d)に由来するアルミニウム原子（Ａｌ）
は、成分(a)に由来する遷移金属原子（Ｍ）に対するモ
ル比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２００、好ましくは１０〜１
５０の範囲の量で担持されていることが望ましい。
調製される。すなわち、担体(c)を不活性炭化水素で懸
濁状にする。次いで、この懸濁液に有機アルミニウムオ
キシ化合物（成分(b)）を加え、所定の時間反応させ
る。その後上澄液を除去し、得られた固体成分を不活性
炭化水素で再懸濁化する。この系内へ遷移金属化合物
（成分(a)）を加え、所定時間反応させた後、上澄液を
除去し固体触媒成分を得る。続いて有機アルミニウム化
合物（成分(d)）を含有する不活性炭化水素中に、上記
で得られた固体触媒成分を加え、そこへオレフィンを導
入することにより、予備重合触媒を得る予備重合で生成
するオレフィン重合体は、担体(c)１ｇ当り０.１〜５０
０ｇ、好ましくは０.２〜３００ｇ、より好ましくは０.
５〜２００ｇの量であることが望ましい。また、予備重
合触媒には、担体(c)１ｇ当り成分(a)は遷移金属原子と
して約５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは
１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、成分
(b)および成分(d)に由来するアルミニウム原子（Ａｌ）
は、成分(a)に由来する遷移金属原子（Ｍ）に対するモ
ル比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２００、好ましくは１０〜１
５０の範囲の量で担持されていることが望ましい。
【００６２】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、少なくとも１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が０.２〜７dl/gの範囲、好ま
しくは０.５〜５dl/gであるような予備重合体を製造す
ることが望ましい。
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、少なくとも１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が０.２〜７dl/gの範囲、好ま
しくは０.５〜５dl/gであるような予備重合体を製造す
ることが望ましい。
【００６３】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィン共重合体は、前記のようなオレフィン重合触媒また
は予備重合触媒の存在下に、エチレンと、炭素数が３〜
２０のα-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1
-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンとを共重合す
ることによって得られる。
ィン共重合体は、前記のようなオレフィン重合触媒また
は予備重合触媒の存在下に、エチレンと、炭素数が３〜
２０のα-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1
-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンとを共重合す
ることによって得られる。
【００６４】本発明では、エチレンとα-オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
る。スラリー重合においては、不活性炭化水素を溶媒と
してもよいし、オレフィン自体を溶媒とすることもでき
る。
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
る。スラリー重合においては、不活性炭化水素を溶媒と
してもよいし、オレフィン自体を溶媒とすることもでき
る。
【００６５】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。
【００６６】スラリー重合法または気相重合法で実施す
る際には、上記のようなオレフィン重合触媒または予備
重合触媒は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度とし
て、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、好まし
くは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で用いら
れることが望ましい。
る際には、上記のようなオレフィン重合触媒または予備
重合触媒は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度とし
て、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、好まし
くは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で用いら
れることが望ましい。
【００６７】また、本重合に際して成分(b)と同様の有
機アルミニウムオキシ化合物および／または有機アルミ
ニウム化合物(d)を添加してもよい。この際、有機アル
ミニウムオキシ化合物および有機アルミニウム化合物に
由来するアルミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化合物
(a)に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比（Ａｌ／
Ｍ）は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、より好
ましくは１５〜１５０の範囲である。
機アルミニウムオキシ化合物および／または有機アルミ
ニウム化合物(d)を添加してもよい。この際、有機アル
ミニウムオキシ化合物および有機アルミニウム化合物に
由来するアルミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化合物
(a)に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比（Ａｌ／
Ｍ）は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、より好
ましくは１５〜１５０の範囲である。
【００６８】スラリー重合法を実施する際には、重合温
度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温度
は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範
囲である。
度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温度
は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範
囲である。
【００６９】重合圧力は、通常常圧ないし１００kg／ｃ
ｍ2、好ましくは２〜５０kg／ｃｍ2の加圧条件下であ
り、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方式
においても行うことができる。
ｍ2、好ましくは２〜５０kg／ｃｍ2の加圧条件下であ
り、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方式
においても行うことができる。
【００７０】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。本発明のエチレン・α-
オレフィン共重合体には、本発明の目的を損なわない範
囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリッ
プ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔
料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸
化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよ
い。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の高分子化
合物を少量ブレンドすることができる。
分けて行うことも可能である。本発明のエチレン・α-
オレフィン共重合体には、本発明の目的を損なわない範
囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリッ
プ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔
料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸
化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよ
い。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の高分子化
合物を少量ブレンドすることができる。
【００７１】エチレン・α-オレフィン共重合体組成物 次に、本発明に係るエチレン系樹脂製耐熱容器に用いら
れるエチレン・α-オレフィン共重合体組成物について
説明する。
れるエチレン・α-オレフィン共重合体組成物について
説明する。
【００７２】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィン共重合体組成物は、上記エチレン・α-オレフィン
共重合体［Ａ］と高密度ポリエチレン［Ｂ］とからな
る。このようなエチレン・α-オレフィン共重合体組成
物は、エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］を７０
〜９５重量部、好ましくは８０〜９５重量部、さらに好
ましくは９０〜９５重量部の量であり、高密度ポリエチ
レン［Ｂ］を５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量
部、さらに好ましくは５〜１０重量部の量で含んでいる
ことが望ましい。
ィン共重合体組成物は、上記エチレン・α-オレフィン
共重合体［Ａ］と高密度ポリエチレン［Ｂ］とからな
る。このようなエチレン・α-オレフィン共重合体組成
物は、エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］を７０
〜９５重量部、好ましくは８０〜９５重量部、さらに好
ましくは９０〜９５重量部の量であり、高密度ポリエチ
レン［Ｂ］を５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量
部、さらに好ましくは５〜１０重量部の量で含んでいる
ことが望ましい。
【００７３】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体は、耐熱容器用に好適である。
合体は、耐熱容器用に好適である。
【００７４】このような高密度ポリエチレン［Ｂ］は、
エチレンと炭素原子数３〜１２のα- オレフィンとを共
重合させて得られたエチレン・α-オレフィン共重合体
である。
エチレンと炭素原子数３〜１２のα- オレフィンとを共
重合させて得られたエチレン・α-オレフィン共重合体
である。
【００７５】炭素原子数３〜１２のα-オレフィンとし
て、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、
4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンなどが挙げられる。
このうち、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テンが好ましい。
て、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、
4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンなどが挙げられる。
このうち、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テンが好ましい。
【００７６】本発明で用いられる高密度ポリエチレン
［Ｂ］には、エチレンから導かれる構成単位が、通常９
５〜９９モル％、好ましくは９６〜９８モル％の割合で
存在し、炭素原子数３〜１２のα-オレフィンから導か
れる構成単位が通常１〜５モル％、好ましくは２〜４モ
ル％の割合で存在している。
［Ｂ］には、エチレンから導かれる構成単位が、通常９
５〜９９モル％、好ましくは９６〜９８モル％の割合で
存在し、炭素原子数３〜１２のα-オレフィンから導か
れる構成単位が通常１〜５モル％、好ましくは２〜４モ
ル％の割合で存在している。
【００７７】このような高密度ポリエチレン［Ｂ］の組
成は、通常１０mmφの試料管中で約２００mgの高密度ポ
リエチレンを１ミリリットルのヘキサクロロブタジエン
に均一に溶解させた試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、
測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５MHz 、スペク
トル幅１５００Hz、パルス繰返し時間４．２sec.、パル
ス幅６μsec.の測定条件下で測定して決定される。
成は、通常１０mmφの試料管中で約２００mgの高密度ポ
リエチレンを１ミリリットルのヘキサクロロブタジエン
に均一に溶解させた試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、
測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５MHz 、スペク
トル幅１５００Hz、パルス繰返し時間４．２sec.、パル
ス幅６μsec.の測定条件下で測定して決定される。
【００７８】この高密度ポリエチレン［Ｂ］は、密度が
０．９４０〜０．９７０g/cm3、好ましくは０．９４５
〜０．９６５g/cm3の範囲にある。密度が上記範囲にあ
る高密度ポリエチレン［Ｂ］を用いると、変形開始温度
（Ｔｄ）が高く、しかも、透明性が殆ど損なわれること
がないフィルムまたはボトルを成形し得るエチレン・α
-オレフィン共重合体組成物が得られる。このような組
成物を用いると、加熱滅菌処理温度を高くすることがで
き、加熱滅菌処理時間を短縮することができる。
０．９４０〜０．９７０g/cm3、好ましくは０．９４５
〜０．９６５g/cm3の範囲にある。密度が上記範囲にあ
る高密度ポリエチレン［Ｂ］を用いると、変形開始温度
（Ｔｄ）が高く、しかも、透明性が殆ど損なわれること
がないフィルムまたはボトルを成形し得るエチレン・α
-オレフィン共重合体組成物が得られる。このような組
成物を用いると、加熱滅菌処理温度を高くすることがで
き、加熱滅菌処理時間を短縮することができる。
【００７９】また、この高密度ポリエチレン［Ｂ］は、
ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
５〜５．０、好ましくは２．０〜４．０の範囲にあるこ
とが望ましい。
ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
５〜５．０、好ましくは２．０〜４．０の範囲にあるこ
とが望ましい。
【００８０】このような高密度ポリエチレン［Ｂ］は、
上記のような性質を有していれば、公知の重合方法を用
いて製造することができる。このような高密度ポリエチ
レン［Ｂ］としては、従来のチタン系のチーグラー触
媒、前述のメタロセン触媒されたものが挙げられる。
上記のような性質を有していれば、公知の重合方法を用
いて製造することができる。このような高密度ポリエチ
レン［Ｂ］としては、従来のチタン系のチーグラー触
媒、前述のメタロセン触媒されたものが挙げられる。
【００８１】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィン共重合体組成物は、上記エチレン・α-オレフィン
共重合体［Ａ］と上記高密度ポリエチレン［Ｂ］から、
公知の方法を利用して製造することができる。具体的に
は、下記のような方法が挙げられる。
ィン共重合体組成物は、上記エチレン・α-オレフィン
共重合体［Ａ］と上記高密度ポリエチレン［Ｂ］から、
公知の方法を利用して製造することができる。具体的に
は、下記のような方法が挙げられる。
【００８２】(1)エチレン・α-オレフィン共重合体と、
高密度ポリエチレンと、必要に応じて添加される他成分
とを、押出機、ニーダー等を用いて機械的にブレンドす
る方法。
高密度ポリエチレンと、必要に応じて添加される他成分
とを、押出機、ニーダー等を用いて機械的にブレンドす
る方法。
【００８３】(2)エチレン・α-オレフィン共重合体と、
高密度ポリエチレンと、必要に応じて添加される他成分
とを適当な良溶媒（たとえば、ヘキサン、ヘプタン、デ
カン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシ
レンなどの炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去
する方法。
高密度ポリエチレンと、必要に応じて添加される他成分
とを適当な良溶媒（たとえば、ヘキサン、ヘプタン、デ
カン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシ
レンなどの炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去
する方法。
【００８４】(3)エチレン・α-オレフィン共重合体と、
高密度ポリエチレンと、必要に応じて添加される他成分
とを適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製
したのち、混合し、次いで溶媒を除去する方法。
高密度ポリエチレンと、必要に応じて添加される他成分
とを適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製
したのち、混合し、次いで溶媒を除去する方法。
【００８５】(4)上記(1)〜(3)の方法を組み合わせて行
う方法。また、上記方法の他に、以下のような方法でエ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物を製造すること
もできる。
う方法。また、上記方法の他に、以下のような方法でエ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物を製造すること
もできる。
【００８６】たとえば、１個の重合器を用い重合を反応
条件の異なる２段以上に分けて、エチレン・α-オレフ
ィン共重合体［Ａ］および高密度ポリエチレン［Ｂ］を
重合することにより製造することができる。具体的に
は、二段重合プロセスにより、前段でエチレン・α-オ
レフィン共重合体［Ａ］を重合し、後段で高密度ポリエ
チレン［Ｂ］を重合するか、または前段で高密度ポリエ
チレン［Ｂ］を重合し、後段でエチレン・α-オレフィ
ン共重合体［Ａ］を重合することにより製造することが
できる。
条件の異なる２段以上に分けて、エチレン・α-オレフ
ィン共重合体［Ａ］および高密度ポリエチレン［Ｂ］を
重合することにより製造することができる。具体的に
は、二段重合プロセスにより、前段でエチレン・α-オ
レフィン共重合体［Ａ］を重合し、後段で高密度ポリエ
チレン［Ｂ］を重合するか、または前段で高密度ポリエ
チレン［Ｂ］を重合し、後段でエチレン・α-オレフィ
ン共重合体［Ａ］を重合することにより製造することが
できる。
【００８７】また、複数の重合器を用い、一方の重合器
でエチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］を重合し、
次に他方の重合器で前記エチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］の存在下に高密度ポリエチレン［Ｂ］を重合
するか、または一方の重合器で高密度ポリエチレン
［Ｂ］を重合し、次に他方の重合器で前記高密度ポリエ
チレン［Ｂ］の存在下でエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］を重合することにより製造することもでき
る。
でエチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］を重合し、
次に他方の重合器で前記エチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］の存在下に高密度ポリエチレン［Ｂ］を重合
するか、または一方の重合器で高密度ポリエチレン
［Ｂ］を重合し、次に他方の重合器で前記高密度ポリエ
チレン［Ｂ］の存在下でエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］を重合することにより製造することもでき
る。
【００８８】本発明のエチレン・α-オレフィン共重合
体組成物には、前述のように本発明の目的を損なわない
範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリ
ップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔
料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸
化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよ
い。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の高分子化
合物を少量ブレンドすることができる。
体組成物には、前述のように本発明の目的を損なわない
範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリ
ップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔
料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸
化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよ
い。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の高分子化
合物を少量ブレンドすることができる。
【００８９】耐熱容器の製造 本発明に係るエチレン系樹脂製耐熱容器は、多層もしく
は単層フィルムからなる袋、または単層もしくは多層ボ
トル等であり、多層フィルムの少なくとも１層、単層フ
ィルム、多層ボトルの少なくとも１層、単層ボトルが上
記のエチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］またはエ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物から形成されて
いる。
は単層フィルムからなる袋、または単層もしくは多層ボ
トル等であり、多層フィルムの少なくとも１層、単層フ
ィルム、多層ボトルの少なくとも１層、単層ボトルが上
記のエチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］またはエ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物から形成されて
いる。
【００９０】エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］
またはエチレン・α-オレフィン共重合体組成物以外の
層については、特に制限はなく、ポリプロピレン、ナイ
ロン、ポリエステル、ポリビニルアルコールなどが使用
されてもよい。
またはエチレン・α-オレフィン共重合体組成物以外の
層については、特に制限はなく、ポリプロピレン、ナイ
ロン、ポリエステル、ポリビニルアルコールなどが使用
されてもよい。
【００９１】本発明に係るエチレン系樹脂製耐熱容器
は、水冷式または空冷式のインフレーション法、Ｔダイ
法、ドライラミネーション法、押出ラミネーション法、
中空成形法などにより製造することができる。
は、水冷式または空冷式のインフレーション法、Ｔダイ
法、ドライラミネーション法、押出ラミネーション法、
中空成形法などにより製造することができる。
【００９２】耐熱袋の成形法としては、衛生性、経済性
などの点からインフレーション法および共押出Ｔダイ法
が好ましく、耐熱ボトルの成形としては中空成形法が好
ましい。このようにして成形された耐熱容器は、厚さが
０．０５〜１．００mm、好ましくは０．１〜０．７mm、
さらに好ましくは０．１５〜０．３mmの範囲であればよ
い。耐熱容器の厚さが０．０５mm以上であれば、耐衝撃
性も良好で実用上問題となることはない。
などの点からインフレーション法および共押出Ｔダイ法
が好ましく、耐熱ボトルの成形としては中空成形法が好
ましい。このようにして成形された耐熱容器は、厚さが
０．０５〜１．００mm、好ましくは０．１〜０．７mm、
さらに好ましくは０．１５〜０．３mmの範囲であればよ
い。耐熱容器の厚さが０．０５mm以上であれば、耐衝撃
性も良好で実用上問題となることはない。
【００９３】本発明に係るポリエチレン製耐熱容器は、
加熱滅菌処理後のヘイズ（ASTM D-1003-61）が３０％以
下、好ましくは２０〜０％にある。また、本発明に係る
ポリエチレン製耐熱容器の変形開始温度（Ｔｄ(℃)）は
１１５℃以上、好ましくは１１６℃以上である。
加熱滅菌処理後のヘイズ（ASTM D-1003-61）が３０％以
下、好ましくは２０〜０％にある。また、本発明に係る
ポリエチレン製耐熱容器の変形開始温度（Ｔｄ(℃)）は
１１５℃以上、好ましくは１１６℃以上である。
【００９４】なお、この変形開始温度（Ｔｄ(℃)）は、
以下のようにして測定する。すなわち、成形フィルムか
らなる袋またはボトルの試料を、アルプ社製ＲＫ−４０
１６型小型耐熱高圧蒸気滅菌器にて、滅菌温度×３０分
間の熱水滅菌を行ない、滅菌器から取り出した試料につ
いて目視観察してその変形を評価する。１１０℃の滅菌
温度から始めて、１回の滅菌が終わる毎に滅菌温度の設
定を１℃上げる。この操作を繰り返し、滅菌器から取り
出した試料に初めて変形が認められたとき、その滅菌温
度を変形開始温度（Ｔｄ(℃)）とする。
以下のようにして測定する。すなわち、成形フィルムか
らなる袋またはボトルの試料を、アルプ社製ＲＫ−４０
１６型小型耐熱高圧蒸気滅菌器にて、滅菌温度×３０分
間の熱水滅菌を行ない、滅菌器から取り出した試料につ
いて目視観察してその変形を評価する。１１０℃の滅菌
温度から始めて、１回の滅菌が終わる毎に滅菌温度の設
定を１℃上げる。この操作を繰り返し、滅菌器から取り
出した試料に初めて変形が認められたとき、その滅菌温
度を変形開始温度（Ｔｄ(℃)）とする。
【００９５】
【発明の効果】本発明に係るエチレン系樹脂製耐熱容器
は、衛生性および柔軟性が良好で、１１５℃以上の滅菌
処理を行なっても透明性が失われず、しかも、耐熱性に
優れ、シワや変形が生じたりすることはない。特に上述
したエチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］と高密度
ポリエチレン［Ｂ］とからなる組成物で形成される耐熱
容器は、耐熱性に優れているので、滅菌処理温度を高く
することができ、滅菌処理時間を短縮することができ
る。更に、成形性に優れる。
は、衛生性および柔軟性が良好で、１１５℃以上の滅菌
処理を行なっても透明性が失われず、しかも、耐熱性に
優れ、シワや変形が生じたりすることはない。特に上述
したエチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］と高密度
ポリエチレン［Ｂ］とからなる組成物で形成される耐熱
容器は、耐熱性に優れているので、滅菌処理温度を高く
することができ、滅菌処理時間を短縮することができ
る。更に、成形性に優れる。
【００９６】また、本発明に係るエチレン系樹脂製耐熱
容器は、医療用容器、食品用容器として優れた性能を発
揮する。
容器は、医療用容器、食品用容器として優れた性能を発
揮する。
【００９７】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。
発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００９８】なお、製造例で得られた共重合体、実施例
および比較例において作成した中空成形品（ボトル）お
よびフィルムの物性評価は、下記のようにして行なっ
た。 (1)密度 １９０℃における２.１６kg荷重でのメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）測定時に得られるストランドを１２０℃で
１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、
密度勾配管で測定する。 (2)共重合体の組成13 Ｃ−ＮＭＲにより決定した。すなわち、１０mmφの試
験管中で約２００mgの共重合体パウダーを１ミリリット
ルのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周
波数２５.０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パ
ルス繰り返し時間４.２sec、パルス幅６μsecの測定条
件下で測定することにより決定される。 (3)メルトフローレート（ＭＦＲ） 共重合体の造粒ペレットを使用して、ASTM D1238-65Tに
従い１９０℃、２.１６kg荷重の条件下に測定される。 (4)分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ウォーターズ社ＧＰＣモデルALC-GPC-150Cにより測定し
た。測定条件は、カラムとして東洋曹達(株)製PSK-GMH-
HTを用い、オルソジクロルベンゼン(ODCB)溶媒、１４０
℃である。 (5)ＤＳＣによる最大ピーク温度（Ｔｍ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いて行っ
た。吸熱曲線における最大ピーク位置の温度(Ｔｍ)は、
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃
まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、１０℃／
分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の
吸熱曲線より求める。 (6)n-デカン可溶成分量率(Ｗ) 共重合体のn-デカン可溶成分量の測定は、共重合体約３
ｇをn-デカン４５０ミリリットルに加え、１４５℃で溶
解後２３℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除
き、濾液からn-デカン可溶部を回収することにより行
う。
および比較例において作成した中空成形品（ボトル）お
よびフィルムの物性評価は、下記のようにして行なっ
た。 (1)密度 １９０℃における２.１６kg荷重でのメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）測定時に得られるストランドを１２０℃で
１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、
密度勾配管で測定する。 (2)共重合体の組成13 Ｃ−ＮＭＲにより決定した。すなわち、１０mmφの試
験管中で約２００mgの共重合体パウダーを１ミリリット
ルのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周
波数２５.０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パ
ルス繰り返し時間４.２sec、パルス幅６μsecの測定条
件下で測定することにより決定される。 (3)メルトフローレート（ＭＦＲ） 共重合体の造粒ペレットを使用して、ASTM D1238-65Tに
従い１９０℃、２.１６kg荷重の条件下に測定される。 (4)分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ウォーターズ社ＧＰＣモデルALC-GPC-150Cにより測定し
た。測定条件は、カラムとして東洋曹達(株)製PSK-GMH-
HTを用い、オルソジクロルベンゼン(ODCB)溶媒、１４０
℃である。 (5)ＤＳＣによる最大ピーク温度（Ｔｍ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いて行っ
た。吸熱曲線における最大ピーク位置の温度(Ｔｍ)は、
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃
まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、１０℃／
分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の
吸熱曲線より求める。 (6)n-デカン可溶成分量率(Ｗ) 共重合体のn-デカン可溶成分量の測定は、共重合体約３
ｇをn-デカン４５０ミリリットルに加え、１４５℃で溶
解後２３℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除
き、濾液からn-デカン可溶部を回収することにより行
う。
【００９９】Ｗ＝n-デカン可溶部の重量／(n-デカン不
溶部および可溶部の重量)×１００％ で定義される。 (7)溶融張力（ＭＴ） 溶融させたポリマーを一定速度で延伸したときの応力を
測定することにより決定される。すなわち、共重合体の
造粒ペレットを測定試料とし、東洋精機製作所製、ＭＴ
測定器を用い、樹脂温度１９０℃、押出温度１５mm／
分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２.０９mm
φ、ノズル長さ８mmの条件で行われる。 (8)流動性インデックス（ＦＩ） 流動インデックス（ＦＩ）は、１９０℃におけるずり応
力が２.４×１０6dyne／cm2の到達する時のずり速度で
定義される。流動インデックス（ＦＩ）は、ずり速度を
変えながら樹脂をキャピラリーから押出し、その時の応
力を測定することにより決定した。すなわち、ＭＴ測定
と同様の試料を用い、東洋精機製作所製、毛細式特性試
験機を用い、樹脂温度１９０℃、ずり応力の範囲が５×
１０4〜３×１０6dyne／cm2程度で測定される。
溶部および可溶部の重量)×１００％ で定義される。 (7)溶融張力（ＭＴ） 溶融させたポリマーを一定速度で延伸したときの応力を
測定することにより決定される。すなわち、共重合体の
造粒ペレットを測定試料とし、東洋精機製作所製、ＭＴ
測定器を用い、樹脂温度１９０℃、押出温度１５mm／
分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２.０９mm
φ、ノズル長さ８mmの条件で行われる。 (8)流動性インデックス（ＦＩ） 流動インデックス（ＦＩ）は、１９０℃におけるずり応
力が２.４×１０6dyne／cm2の到達する時のずり速度で
定義される。流動インデックス（ＦＩ）は、ずり速度を
変えながら樹脂をキャピラリーから押出し、その時の応
力を測定することにより決定した。すなわち、ＭＴ測定
と同様の試料を用い、東洋精機製作所製、毛細式特性試
験機を用い、樹脂温度１９０℃、ずり応力の範囲が５×
１０4〜３×１０6dyne／cm2程度で測定される。
【０１００】なお、測定する樹脂のＭＦＲ（g/10分）に
よって、ノズル（キャピラリー）の直径を次のように変
更して測定する。 ＭＦＲ＞２０ のとき０.５mm ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１.０mm ３≧ＭＦＲ＞０.８ のとき２.０mm ０.８≧ＭＦＲ のとき３.０mm (9)ヘイズ（透明性） １１５℃で３０分耐熱処理した中空成形品およびフィル
ムの透明性の指標となるヘイズは、ASTM D-1003-61に従
って測定した。 (10)外観 １１５℃で３０分耐熱処理した中空成形品およびフィル
ムの外観を肉眼で観察し、変形が認められた場合の外観
評価を×で表示し、変形が認められなかった場合の外観
評価を○で表示し、変形が認められるものの斑状の曇り
が発生した場合の外観評価を△で表示した。 (11)ヤング率（柔軟性） ヤング率は、ＪＩＳ Ｋ６７８１に準拠して測定した。 (12)変形開始温度（Ｔｄ） エチレン・α-オレフィン共重合体から成形されたフィ
ルムからなる袋またはボトルの試料を、アルプ社製ＲＫ
−４０１６型小型耐熱高圧蒸気滅菌器にて、滅菌温度×
３０分間の熱水滅菌を行ない、滅菌器から取り出した試
料について目視観察してその変形を評価する。１１０℃
の滅菌温度から始めて、１回の滅菌が終わる毎に滅菌温
度の設定を１℃上げる。この操作を繰り返し、滅菌器か
ら取り出した試料に初めて変形が認められたとき、その
滅菌温度を変形開始温度（Ｔｄ(℃)）とする。
よって、ノズル（キャピラリー）の直径を次のように変
更して測定する。 ＭＦＲ＞２０ のとき０.５mm ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１.０mm ３≧ＭＦＲ＞０.８ のとき２.０mm ０.８≧ＭＦＲ のとき３.０mm (9)ヘイズ（透明性） １１５℃で３０分耐熱処理した中空成形品およびフィル
ムの透明性の指標となるヘイズは、ASTM D-1003-61に従
って測定した。 (10)外観 １１５℃で３０分耐熱処理した中空成形品およびフィル
ムの外観を肉眼で観察し、変形が認められた場合の外観
評価を×で表示し、変形が認められなかった場合の外観
評価を○で表示し、変形が認められるものの斑状の曇り
が発生した場合の外観評価を△で表示した。 (11)ヤング率（柔軟性） ヤング率は、ＪＩＳ Ｋ６７８１に準拠して測定した。 (12)変形開始温度（Ｔｄ） エチレン・α-オレフィン共重合体から成形されたフィ
ルムからなる袋またはボトルの試料を、アルプ社製ＲＫ
−４０１６型小型耐熱高圧蒸気滅菌器にて、滅菌温度×
３０分間の熱水滅菌を行ない、滅菌器から取り出した試
料について目視観察してその変形を評価する。１１０℃
の滅菌温度から始めて、１回の滅菌が終わる毎に滅菌温
度の設定を１℃上げる。この操作を繰り返し、滅菌器か
ら取り出した試料に初めて変形が認められたとき、その
滅菌温度を変形開始温度（Ｔｄ(℃)）とする。
【０１０１】
【製造例１】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１） ［触媒の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ１０
kgを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０℃
まで冷却した。その後、メチルアミノオキサンのトルエ
ン溶液（Ａｌ＝１．３３mol／リットル）５７．５リッ
トルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃に
保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで１．５
時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時間反応
させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカンテーシ
ョン法により除去した。このようにして得られた固体成
分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００リット
ルで再懸濁化した。この系内へビス（1,3-ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン
溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／リットル）１６．８リ
ットルを８０℃で３０分間かけて適下し、更に８０℃で
２時間反応させた。その後、上澄液を除去し、ヘキサン
で２回洗浄することにより、１ｇ当り３．５ｍｇのジル
コニウムを含有する固体触媒を得た。
kgを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０℃
まで冷却した。その後、メチルアミノオキサンのトルエ
ン溶液（Ａｌ＝１．３３mol／リットル）５７．５リッ
トルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃に
保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで１．５
時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時間反応
させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカンテーシ
ョン法により除去した。このようにして得られた固体成
分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００リット
ルで再懸濁化した。この系内へビス（1,3-ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン
溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／リットル）１６．８リ
ットルを８０℃で３０分間かけて適下し、更に８０℃で
２時間反応させた。その後、上澄液を除去し、ヘキサン
で２回洗浄することにより、１ｇ当り３．５ｍｇのジル
コニウムを含有する固体触媒を得た。
【０１０２】［予備重合触媒の調製］２．５ｍｏｌのト
リイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリ
エチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。
リイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリ
エチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。
【０１０３】［重 合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧２０kg／ｃｍ2-G 、重合温度８０℃でエチレン
と1-ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した予備
重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３mmol/hr、
トリイソブチルアルミニウムを１０mmol/hrの割合で連
続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維持するため
にエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給し
た（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝０.０２３、水
素／エチレン＝１２.４×１０-4、エチレン濃度＝７０
％）。
い、全圧２０kg／ｃｍ2-G 、重合温度８０℃でエチレン
と1-ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した予備
重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３mmol/hr、
トリイソブチルアルミニウムを１０mmol/hrの割合で連
続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維持するため
にエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給し
た（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝０.０２３、水
素／エチレン＝１２.４×１０-4、エチレン濃度＝７０
％）。
【０１０４】得られたエチレン・α−オレフィン共重合
体（Ａ−１）の収量は、６０kg/hrであり、密度が０．
９２３g/cm3であり、ＭＦＲが１．５g/10分であり、Ｄ
ＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が
１１５．８℃であり、室温におけるデカン可溶部が０．
４１重量％であった。
体（Ａ−１）の収量は、６０kg/hrであり、密度が０．
９２３g/cm3であり、ＭＦＲが１．５g/10分であり、Ｄ
ＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度が
１１５．８℃であり、室温におけるデカン可溶部が０．
４１重量％であった。
【０１０５】
【実施例１】 ［中空成形品の製造および評価］製造例１で得られたエ
チレン・α-オレフィン共重合体を、押出機にてペレッ
ト化し、下記の成形条件で中空成形品を成形した。
チレン・α-オレフィン共重合体を、押出機にてペレッ
ト化し、下記の成形条件で中空成形品を成形した。
【０１０６】このエチレン・α-オレフィン共重合体か
ら、プラコー社製ブロー成形機を用いて、シリンダー温
度１６０〜１８０℃、ダイス温度１８０℃、金型温度２
０℃、ブロー圧力３kg/cm2 Ｇの条件で中空成形品（ボ
トル）を成形した。
ら、プラコー社製ブロー成形機を用いて、シリンダー温
度１６０〜１８０℃、ダイス温度１８０℃、金型温度２
０℃、ブロー圧力３kg/cm2 Ｇの条件で中空成形品（ボ
トル）を成形した。
【０１０７】得られた中空成形品について、１１５℃、
３０分で耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率
を上述した方法で測定、評価した。結果を表２に示す。
３０分で耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率
を上述した方法で測定、評価した。結果を表２に示す。
【０１０８】
【製造例２】エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２） ［触媒の調製］製造例１において、ビス(1,3-ジメチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドのトル
エン溶液の代わりに、ビス(1,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液(Ｚ
ｒ；２８.１ミリモル/リットル)３.２リットルおよびビ
ス(1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリドのトルエン溶液(Ｚｒ；３４.０ミリモル
/リットル)１０.７リットルを用いた以外は製造例１と
同様にして重合用触媒を得た。 ［重合］密度、ＭＦＲを表１に示すように調製し、上記
重合用触媒を用いた以外は製造例１と同様にしてエチレ
ン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２）を得た。得られ
たエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２）の物性
を表１に示す。
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドのトル
エン溶液の代わりに、ビス(1,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液(Ｚ
ｒ；２８.１ミリモル/リットル)３.２リットルおよびビ
ス(1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリドのトルエン溶液(Ｚｒ；３４.０ミリモル
/リットル)１０.７リットルを用いた以外は製造例１と
同様にして重合用触媒を得た。 ［重合］密度、ＭＦＲを表１に示すように調製し、上記
重合用触媒を用いた以外は製造例１と同様にしてエチレ
ン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２）を得た。得られ
たエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２）の物性
を表１に示す。
【０１０９】
【実施例２】 ［中空成形品の製造および評価］製造例２で得られたエ
チレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２）を、押出機
にてペレット化し、実施例１と同様にして中空成形品を
成形、評価した。
チレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２）を、押出機
にてペレット化し、実施例１と同様にして中空成形品を
成形、評価した。
【０１１０】結果を表２に示す。
【０１１１】
【比較例１】エチレン系共重合体（Ａ−３） ［触媒の調製］窒素気流中で市販の無水塩化マグネシウ
ム１０モルを、脱水精製したヘキサン５０リットルに懸
濁させ、攪拌しながらエタノール６０モルを１時間かけ
て滴下した後、室温にて１時間反応させた。
ム１０モルを、脱水精製したヘキサン５０リットルに懸
濁させ、攪拌しながらエタノール６０モルを１時間かけ
て滴下した後、室温にて１時間反応させた。
【０１１２】次いで、この反応液に２７モルのジエチル
アルミニウムクロリドを室温で滴下し１時間攪拌した。
続いて、四塩化チタン１００モルを加えた後、系を７０
℃に昇温して３時間攪拌しながら反応を行なった。生成
した固体部はデカンテーションによって分離し、精製ヘ
キサンにより繰り返し洗浄した後、ヘキサンの懸濁液と
した。 ［重合］２００リットルの連続重合反応器に、脱水精製
した溶媒ヘキサンを８０リットル/hr 、前記担体付き触
媒をチタンに換算して１．２ミリモル/hr連続的に供給
し、重合器内において同時にエチレン１３kg/hr、1-ブ
テン１３．０kg/hr 、水素１００リットル/hr の割合で
連続供給し、重合温度１４５℃、全圧３０kg/cm2G 、滞
留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体の濃度が
１２０g/lとなる条件で共重合体の重合を行なった。
アルミニウムクロリドを室温で滴下し１時間攪拌した。
続いて、四塩化チタン１００モルを加えた後、系を７０
℃に昇温して３時間攪拌しながら反応を行なった。生成
した固体部はデカンテーションによって分離し、精製ヘ
キサンにより繰り返し洗浄した後、ヘキサンの懸濁液と
した。 ［重合］２００リットルの連続重合反応器に、脱水精製
した溶媒ヘキサンを８０リットル/hr 、前記担体付き触
媒をチタンに換算して１．２ミリモル/hr連続的に供給
し、重合器内において同時にエチレン１３kg/hr、1-ブ
テン１３．０kg/hr 、水素１００リットル/hr の割合で
連続供給し、重合温度１４５℃、全圧３０kg/cm2G 、滞
留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体の濃度が
１２０g/lとなる条件で共重合体の重合を行なった。
【０１１３】得られたエチレン系共重合体（Ａ−３）の
物性を表１に示す。 ［中空成形品の製造および評価］上記エチレン系共重合
体（Ａ−３）を実施例１と同じ条件で成形して中空成形
品を得た。得られた中空成形品について、１１５℃、３
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。
物性を表１に示す。 ［中空成形品の製造および評価］上記エチレン系共重合
体（Ａ−３）を実施例１と同じ条件で成形して中空成形
品を得た。得られた中空成形品について、１１５℃、３
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。
【０１１４】結果を表２および表５に示す。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
【実施例３】 ［フィルムの製造および評価］実施例１のエチレン・α
-オレフィン（Ａ−１）を、モダン社製キャストフィル
ム成形機により、シリンダー温度１８０〜２２０℃、ダ
イス温度２２０℃、ロール温度３０℃の条件で、フィル
ム成形して厚さ２００μｍのフィルムを得た。
-オレフィン（Ａ−１）を、モダン社製キャストフィル
ム成形機により、シリンダー温度１８０〜２２０℃、ダ
イス温度２２０℃、ロール温度３０℃の条件で、フィル
ム成形して厚さ２００μｍのフィルムを得た。
【０１１８】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表３に示
す。
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表３に示
す。
【０１１９】
【実施例４】 ［フィルムの製造および評価］実施例３において、実施
例１のエチレン・α-オレフィン（Ａ−１）の代わりに
実施例２のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−
２）を用いた以外は、実施例３と同様にして、厚さ２０
０μｍのフィルムを得た。
例１のエチレン・α-オレフィン（Ａ−１）の代わりに
実施例２のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−
２）を用いた以外は、実施例３と同様にして、厚さ２０
０μｍのフィルムを得た。
【０１２０】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表３に示
す。
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表３に示
す。
【０１２１】
【比較例２】 ［フィルムの製造および評価］実施例３において、実施
例１のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−１）の
代わりに比較例１のエチレン系共重合体（Ａ−３）を用
いた以外は、実施例３と同様にして、厚さ２００μｍの
フィルムを得た。
例１のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−１）の
代わりに比較例１のエチレン系共重合体（Ａ−３）を用
いた以外は、実施例３と同様にして、厚さ２００μｍの
フィルムを得た。
【０１２２】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表３に示
す。
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表３に示
す。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
【実施例５】 ［フィルムの製造および評価］実施例１のエチレン・α
-オレフィン共重合体（Ａ−１）を、以下のような条件
でモダン社製キャストフィルム成形機により、シリンダ
ー温度１８０〜２２０℃、ダイス温度２２０℃、ロール
温度３０℃の条件で、フィルム成形して厚さ１００μｍ
のフィルムを得た。
-オレフィン共重合体（Ａ−１）を、以下のような条件
でモダン社製キャストフィルム成形機により、シリンダ
ー温度１８０〜２２０℃、ダイス温度２２０℃、ロール
温度３０℃の条件で、フィルム成形して厚さ１００μｍ
のフィルムを得た。
【０１２５】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表４に示
す。
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表４に示
す。
【０１２６】
【実施例６】 ［フィルムの製造および評価］実施例５において、実施
例１のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−１）の
代わりに実施例２のエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ−２）を用いた以外は、実施例５と同様にして、厚
さ１００μｍのフィルムを得た。
例１のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−１）の
代わりに実施例２のエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ−２）を用いた以外は、実施例５と同様にして、厚
さ１００μｍのフィルムを得た。
【０１２７】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分の耐熱処理したのち、ヘイズ、外観およびヤング率
を上述した方法で測定ないし評価した。結果を表４に示
す。
０分の耐熱処理したのち、ヘイズ、外観およびヤング率
を上述した方法で測定ないし評価した。結果を表４に示
す。
【０１２８】
【比較例３】 ［フィルムの製造および評価］実施例５において、実施
例１のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−１）の
代わりに比較例１のエチレン系共重合体（Ａ−３）を用
いた以外は、実施例５と同様にして、厚さ１００μｍの
フィルムを得た。
例１のエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−１）の
代わりに比較例１のエチレン系共重合体（Ａ−３）を用
いた以外は、実施例５と同様にして、厚さ１００μｍの
フィルムを得た。
【０１２９】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表４に示
す。
０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率を
上述した方法で測定ないし評価した。結果を表４に示
す。
【０１３０】
【表４】
【０１３１】
【実施例７】 ［中空成形品の製造および評価］実施例１のエチレン・
α-オレフィン共重合体（Ａ−１）９５重量部と、高密
度ポリエチレン［ＨＤＰＥ（ａ）と略す；密度＝０．９
４１g/cm3、ＭＦＲ＝２．０g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
４、Ｔｍ＝１２８℃］５重量部とからなるエチレン・α
-オレフィン共重合体組成物を用いた以外は、実施例１
と同様して中空成形品（ボトル）を得た。
α-オレフィン共重合体（Ａ−１）９５重量部と、高密
度ポリエチレン［ＨＤＰＥ（ａ）と略す；密度＝０．９
４１g/cm3、ＭＦＲ＝２．０g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
４、Ｔｍ＝１２８℃］５重量部とからなるエチレン・α
-オレフィン共重合体組成物を用いた以外は、実施例１
と同様して中空成形品（ボトル）を得た。
【０１３２】得られた中空成形品について、１１５℃、
３０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率
を上述した方法で測定ないし評価した。結果を表５に示
す。
３０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率
を上述した方法で測定ないし評価した。結果を表５に示
す。
【０１３３】
【実施例８】実施例７において、実施例１のエチレン・
α-オレフィン共重合体（Ａ−１）および高密度ポリエ
チエン［ＨＤＰＥ（ａ）］の配合量をそれぞれ９０重量
部、１０重量部とした以外は実施例７と同様にして、中
空成形品を得た。
α-オレフィン共重合体（Ａ−１）および高密度ポリエ
チエン［ＨＤＰＥ（ａ）］の配合量をそれぞれ９０重量
部、１０重量部とした以外は実施例７と同様にして、中
空成形品を得た。
【０１３４】得られた中空成形品について、１１５℃、
３０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率
を上述した方法で測定ないし評価した。結果を表５に示
す。
３０分の耐熱処理した後、ヘイズ、外観およびヤング率
を上述した方法で測定ないし評価した。結果を表５に示
す。
【０１３５】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00
Claims (6)
- 【請求項１】エチレンと炭素数３〜１２のα-オレフィ
ンとの共重合体からなる耐熱容器であって、このエチレ
ン・α-オレフィン共重合体は、 (i)密度が０.９１８〜０.９４０g/cm3の範囲にあり、 (ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート（ＭＦＲ(g/10分)）が０.１〜１０.０g/10分の範
囲にあり、 (iii)室温におけるデカン可溶成分量率（Ｗ(重量％)）
と、密度（ｄ(g/cm3)）とが Ｗ＜８０×exp(-100(ｄ-0.88))+0.1 で示され、 (iv)溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２.４×1
06dyne/cm2に到達する時のずり速度で定義される流動性
インデックス（ＦＩ(1/秒))と、メルトフローレート
（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ＦＩ＞７５×ＭＦＲ で示され、 (v)１９０℃における溶融張力（ＭＴ(g)）と、メルトフ
ローレート（ＭＦＲ(g/10分)）とが、 ５.５×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.84 で示される関係を満たし、 かつ、前記耐熱容器は、 (A) 加熱滅菌処理後のヘイズが３０％以下であり、 (B) 変形開始温度（Ｔｄ(℃)）が１１５℃以上であるこ
とを特徴とするエチレン系樹脂製耐熱容器。 - 【請求項２】前記エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］が、 (a)シクロペンタジエニル骨格を含む周期律表第IV族の
遷移金属化合物と、 (b)有機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィン
重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素数３〜１２のα
-オレフィンとを共重合させることにより得られるエチ
レン・α-オレフィン共重合体ことを特徴とする請求項
１に記載のエチレン系樹脂製耐熱容器。 - 【請求項３】前記エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］：７０〜９５重量部と、 高密度ポリエチレン［Ｂ］：５〜３０重量部とを含むエ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物からなる耐熱容
器であって、この耐熱容器は、 (A) 加熱滅菌処理後のヘイズが３０％以下であり、 (B) 変形開始温度（Ｔｄ(℃)）が１１５℃以上であるこ
とを特徴とするエチレン系樹脂製耐熱容器。 - 【請求項４】前記高密度ポリエチレンが、 (i)密度が０.９４０〜０.９７０g/cm3の範囲にあり、 (ii)ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．５〜４．０の範囲にあることを特徴とする請求項３
に記載のエチレン系樹脂製耐熱容器。 - 【請求項５】耐熱容器が医療用容器であることを特徴と
する請求項１〜４のいずれかに記載の容器。 - 【請求項６】耐熱容器が食品容器であることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35169696A JP3907764B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | エチレン系樹脂製耐熱容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35169696A JP3907764B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | エチレン系樹脂製耐熱容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10194350A true JPH10194350A (ja) | 1998-07-28 |
| JP3907764B2 JP3907764B2 (ja) | 2007-04-18 |
Family
ID=18419009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35169696A Expired - Lifetime JP3907764B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | エチレン系樹脂製耐熱容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3907764B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1996
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