JPH10158564A - 水性印刷インキ組成物およびそれを用いた印刷物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好なレベリング性を有し、しかも網点再現
性、細線再現性に優れる水性印刷インキ組成物を提供す
る。 【解決手段】 顔料、水性バインダー樹脂ワニスを主た
る成分とする水性印刷インキ組成物において、さらに下
記の一般式（１）で表わされる水溶性または水分散性ジ
メチルポリシロキサンアルキレンオキサイド付加物を、
インキ組成物中に０．００５〜５重量％含有することを
特徴とする水性印刷インキ組成物。 【化１３】 一般式（１）中、ｍは０または１以上の整数、ｎは１以
上の整数であり、ｎ個のＸはそれぞれ独立に一般式
（２）： 【化１４】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性印刷インキ組
成物に関する。さらに詳しくは、紙またはプラスチック
フィルムに印刷されたときに、レベリング性が良好でし
かも細線再現性、網点再現性に優れる水性印刷インキ組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境問題、省資源、労働安全性、
防災等の見地から、極力有機溶剤を使用しない水性タイ
プの印刷インキが求められている。

【０００３】食品や電気製品などの包装容器に使用する
紙やプラスチックフィルムに印刷するインキにおいても
同様であるが、一般に、水性タイプのインキは、有機溶
剤系インキと比較してレベリング性が劣ることから、美
粧印刷物が得られにくいという傾向がある。

【０００４】そこで、インキのレベリング性の向上を目
的として、有機溶剤の必要最少量を添加する方法、界面
活性剤を添加する方法などが試みられている。しかし、
これらはいずれもレベリング性は向上するものの、網点
の太り（網点再現性の不良）、細線のぼけ（細線再現性
の不良）などを引き起こす要因となっている。

【０００５】美粧印刷物を得るためにはこれらのいずれ
の性能も良好でなくてはならないが、印刷インキのレベ
リング性と、網点再現性や細線再現性とは相反する性能
であるため、双方の性能をより高いレベルで満足する水
性印刷インキを得ることは非常に困難である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題を解決し、水性インキでありながら良好なレベリング
性を有し、しかも細線再現性や網点再現性に優れる印刷
インキ組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）顔料、
水性バインダー樹脂ワニスを主たる成分とする水性印刷
インキ組成物において、さらに下記の一般式（１）で表
わされる水溶性または水分散性ジメチルポリシロキサン
アルキレンオキサイド付加物を、インキ組成物中に０．
００５〜５重量％含有することを特徴とする水性印刷イ
ンキ組成物に関する。

【０００８】

【化５】

【０００９】一般式（１）中、ｍは０または１以上の整
数、ｎは１以上の整数であり、ｎ個のＸはそれぞれ独立
に一般式（２）：

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、ｐは１以上の整数、Ｒ¹はシロキ
サン鎖に水酸基を導入するために用いられたラジカル重
合性ヒドロキシ化合物の残基であり、ｐ個のＲ²はそれ
ぞれ独立にエチレン基またはプロピレン基であって、そ
の中の少なくとも１つはエチレン基であり、Ｒ³は水素
原子または一般式（１）で表わされる化合物が水溶性ま
たは水分散性を維持しうる範囲の炭素数のアルキル基で
ある）で表わされる基である。

【００１２】一般式（１）において、式（３）：

【００１３】

【化７】

【００１４】で表わされる基と式（４）：

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｘは前記と同じ）で表わされる基
はランダムに配列していてもよく、それぞれがブロック
状に配列していてもよい。

【００１７】さらに本発明は、（２）前記の水溶性また
は水分散性ジメチルポリシロキサンアルキレンオキサイ
ド付加物を、インキ組成物中に０．０５〜２重量％含有
する前記（１）項記載の水性印刷インキ組成物に関す
る。

【００１８】さらに本発明は、（３）前記バインダー樹
脂ワニスが、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、スチ
レン−マレイン酸系樹脂、およびエチレン−アクリル酸
系樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種を、乳化
剤および／または塩基性化合物の存在下に水に溶解また
は分散させて得られる水性バインダー樹脂ワニスである
前記（１）項または（２）項記載の水性印刷インキ組成
物に関する。

【００１９】さらに本発明は、（４）前記（１）〜
（３）項のいずれかに記載の水性印刷インキ組成物を、
紙またはプラスチックフィルムにフレキソまたはグラビ
ア印刷方式で印刷することを特徴とする印刷物の製造方
法に関する。

【００２０】

【発明の実施の形態】版を用いる印刷方式における文字
や模様などの印刷図柄は、いずれもインキの小さな網点
の集合によって構成されるものである。インキが版から
被着体に転移した時、網点の面積はそのまま太りも細り
もせず、レベリングにより網点内では色むらがないとい
う状態になって、はじめて本来の印刷画像を再現できる
ことになる。

【００２１】しかしながら、従来の有機溶剤や界面活性
剤の添加によって水性インキのレベリング性を向上させ
る方法は、インキの表面張力を低下させる効果によるも
のであり、被着体に転移後、自重により網点の周辺部が
広がり、網点自体や細線での太りが発生する。

【００２２】さらに繊維質の紙等では、インキが繊維の
間に浸透するため、網点の太り等がますます助長される
ことになる。

【００２３】それに対して、本発明者らは、水性印刷イ
ンキ組成物中に前記特定のジメチルポリシロキサンアル
キレンオキサイド付加物を特定量含有させることによ
り、理由は定かではないが、レベリング性が良好である
にもかかわらず、網点再現性、細線再現性に優れる印刷
物を与えるという特異な性能を見出し、本発明を完成さ
せたものである。

【００２４】以下に本発明についてさらに詳しく説明す
る。

【００２５】本発明の水性印刷インキ組成物は、顔料、
水性バインダー樹脂ワニスに加えて前記一般式（１）で
表わされる水溶性または水分散性ジメチルポリシロキサ
ンアルキレンオキサイド付加物を必須成分として含有す
るものである。

【００２６】本発明で使用する顔料としては、一般に水
性インキで使用できる無機、有機の着色顔料あるいは体
質顔料が使用できる。

【００２７】前記無機顔料としては、たとえば酸化チタ
ン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムレッド、
カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カ
ーボンブラック、黒鉛など、有機顔料としては、溶性ア
ゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔
料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げるこ
とができる。

【００２８】前記体質顔料としては、たとえば炭酸カル
シウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アル
ミニウム、タルクなどを挙げることができる これらの顏料の通常の含有量は、水性インキ組成物中に
１〜５０重量％の範囲である。

【００２９】つぎに本発明で使用する水性バインダー樹
脂ワニスとしては、インキ組成物に利用されている既知
のポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−マレ
イン酸系樹脂、およびエチレン−アクリル酸系樹脂より
なる群から選ばれる少なくとも１種を水性化して得られ
る水性バインダー樹脂ワニスが使用できる。

【００３０】＜水性ポリウレタン樹脂ワニス＞本発明で
水性バインダー樹脂して使用するポリウレタン樹脂は、
有機ジイソシアネー卜化合物と高分子ジオール化合物を
反応させて、ウレタンプレポリマーを合成した後、鎖伸
長剤、反応停止剤を反応させて得られるものであり、必
要に応じて分子内に遊離のカルボキシル基を導入し、乳
化剤および／または塩基性化合物の存在下で水性化する
ことができる。

【００３１】前記有機ジイソシアネート化合物として
は、ヘキサメチレンジイソシアネートに代表される脂肪
族ジイソシアネー卜化合物、イソホロンジイソシアネー
卜に代表される脂環族ジイソシアネー卜化合物、α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ー卜に代表される芳香脂環族ジイソシアネー卜化合物、
トリレンジイソシアネー卜に代表される芳香族ジイソシ
アネー卜化合物等が挙げられ、その中でも脂環族および
芳香脂環族ジイソシアネー卜化合物が好ましい。

【００３２】前記高分子ジオール化合物としては、炭素
数が２〜８程度のグリコール類等の低分子ジオール化合
物と二塩基酸を重縮合させた重縮合物、あるいはラクト
ン類などの環状エステル化合物を開環反応させて得られ
るポリエステルジオール類、また、酸化エチレン、酸化
プロピレン等を重合もしくは共重合させて得られるポリ
エーテルジオール類、さらに、前記低分子ジオール化合
物をカーボネート成分あるいはホスゲンと反応させて得
られるポリカーボネートジオール類、ポリブタジエング
リコール類等が挙げられる。

【００３３】なお、ポリウレタン樹脂の水性化を目的と
して、分子内にカルボキシル基を導入するためには、遊
離のカルボキシル基を有する高分子ジオール化合物が利
用でき、例えば、前記高分子ジオール成分と無水ピロメ
リット酸などの四塩基酸無水物を反応させるか、あるい
は、ジメチロールプロピオン酸等を開始剤として、ラク
トン類を開環重合して得られる高分子ジオール化合物を
使用することができる。

【００３４】これらの高分子ジオール化合物としては分
子量（数平均分子量、以下同様）が５００ないし４００
０のものが好適に使用できる。また、プラスチックフィ
ルムとの接着性やラミネート適性等の面からは、ポリエ
ステルジオール類、ポリカーボネートジオール類が好適
に使用できる。

【００３５】前記鎖伸長剤としては、前記低分子ジオー
ル化合物およびジアミン化合物を挙げることができ、さ
らにこれらと併用できるものとして、水酸基が３つ以上
の脂肪族ポリオール類、脂環族ポリオール類、アミノ基
が３つ以上の脂肪族ポリアミン類を挙げることができ
る。

【００３６】また、ポリウレタン樹脂の分子内に遊離の
カルボキシル基を導入するために、遊離のカルボキシル
基を有する鎖伸長剤、さらに、プラスチックフィルムに
対するより高い接着性を付与させることを目的として、
分子内にヒドラジン残基を有する鎖伸長剤、例えばポリ
アミノヒドラジドを使用することができる。

【００３７】前記反応停止剤としては、アルキルモノア
ミン類、アルカノールアミン類、モノアルコール等を挙
げることができる。

【００３８】さらに、ポリウレタン分子内にヒドラジン
残基を導入するために、前記ポリアミノヒドラジドが好
適に使用できる他、ヒドラジン、アルキレンジヒドラジ
ン、あるいは、飽和二塩基酸のジヒドラジド化合物等も
使用できる。

【００３９】これらの各反応成分を用いて、既知の製造
方法でポリウレタン樹脂を製造でき、また既知の乳化剤
を用いる方法や、分子内にカルボキシル基を導入して塩
基性化合物で中和する方法により水性化することができ
る。

【００４０】本発明で好適に使用されるポリウレタン樹
脂の分子量は、５，０００〜２００，０００であり、よ
り好適には１０，０００〜ｌ００，０００である。

【００４１】ポリウレタン樹脂の分子量が前記範囲未満
では、えられる樹脂皮膜が弾性に乏しく、脆弱なものと
なり、一方分子量が前記範囲を超えると、水中での分散
あるいは溶解安定性が低下する傾向がある。

【００４２】なお、分子内にカルボキシル基を導入し塩
基性化合物で中和して本発明のポリウレタン樹脂を水性
化する場合、当該ポリウレタン樹脂の酸価としては、５
〜１００の範囲が好適である。酸価が前記範囲より小さ
くなると、水性化が困難となり、一方酸価が前記の範囲
より大きくなると、耐水性、乾燥性などが低下して好ま
しくない。

【００４３】水性ポリウレタン樹脂ワニスをバインダー
とするインキ組成物は、特にプラスチックフィルム用途
として好適に利用される。

【００４４】＜水性アクリル系樹脂ワニス＞本発明で水
性バインダー樹脂ワニスとして使用するアクリル系樹脂
は、アクリル系モノマーを必須成分として、スチレン系
モノマー、マレイン酸系モノマーなどを共重合して得ら
れる共重合体樹脂であり、必要に応じて、分子内に遊離
のカルボキシル基を導入して、乳化剤および／または塩
基性化合物の存在下で水性化することができる。

【００４５】まず、アクリル系モノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸および、その炭素数が１〜ｌ８のアルキ
ルエステル、炭素数がｌ〜１８のアルキルアミド、炭素
数が２〜４のヒドロキシアルキルエステル等を挙げるこ
とができる。

【００４６】ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリ
ル酸またはメタクリル酸を意味するものである。

【００４７】また、スチレン系モノマーとしては、スチ
レンおよびその誘導体、マレイン酸系モノマーとして
は、無水マレイン酸やマレイン酸、その炭素数が１〜１
８のアルキルエステル、炭素数が１〜１８のアルキルア
ミド、炭素数が２〜４のヒドロキシアルキルエステル等
を挙げることができる。

【００４８】さらに、本発明で使用するアクリル系樹脂
は、反応成分として前記以外の一般に水性アクリル系樹
脂の反応成分として使用される既知のモノマーをさらに
使用して製造したものであっても何等差し支えない。

【００４９】これらの各反応成分を用いて、既知の製造
方法でアクリル系樹脂を製造でき、また、既知の乳化剤
および／または高分子の保護コロイドを用いる方法や、
分子内にカルボキシル基を導入し塩基性化合物で中和す
る方法により水性化することができる。

【００５０】なお、分子内にカルボキシル基を導入し、
塩基性化合物で中和して本発明のアクリル系樹脂を水性
化する場合、当該アクリル系樹脂の酸価としては、１０
〜３５０の範囲が好適である。酸価が前記の範囲より小
さくなると、水性化が困難となり、一方酸価が前記の範
囲より大きくなると耐水性、乾燥性などが低下して好ま
しくない。

【００５１】水性アクリル系樹脂ワニスをバインダーと
するインキ組成物は、特に紙および一部のプラスチック
フィルム用途として好適に利用される。

【００５２】＜水性スチレン−マレイン酸系樹脂ワニス
＞本発明の水性バインダー樹脂ワニスとして使用するス
チレン−マレイン酸樹脂は、前記スチレン系モノマーと
マレイン酸系モノマーとを共重合して得ることができ、
必要に応じて、分子内に遊離のカルボキシル基を導入し
て水性化することができる。

【００５３】これらの各反応成分を用いて、既知の製造
方法でスチレン−マレイン酸系樹脂や製造でき、また、
既知の乳化剤および／または高分子の保護コロイドを用
いる方法や、分子内にカルボキシル基を導入し塩基性化
合物で中和する方法により水性化することができる。

【００５４】なお、分子内にカルボキシル基を導入し塩
基性化合物で中和して本発明のスチレン−マレイン酸系
樹脂を水性化する場合、当該スチレン−マレイン酸系樹
脂の酸価としては、１０〜３５０の範囲が好適である。
酸価が前記の範囲より小さくなると、水性化が困難とな
り、一方酸価が前記の範囲より大きくなると耐水性、乾
燥性などが低下して好ましくない。

【００５５】水性スチレン−マレイン酸系樹脂ワニスを
バインダーとするインキ組成物は、特に紙用途として好
適に利用される。

【００５６】＜水性エチレン−アクリル酸系樹脂ワニス
＞本発明の水性バインダー樹脂ワニスとして使用するエ
チレンーアクリル酸系共重合体は、エチレン６０〜９０
重量％、アクリル酸またはメタクリル酸１０〜３０重量
％、その他の共重合可能なビニル基含有化合物０〜３０
重量％の組成で共重合させてなる共重合体が好適であ
り、塩基性化合物および必要に応じて乳化剤の存在下
で、水中に分散させて水性ワニス化することができる。

【００５７】ここで、その他の共重合可能なビニル基含
有化合物としては、前記のアクリル酸またはメタクリル
酸のアルキルエステル、アルキルアミド、スチレン系モ
ノマー、およびビニルクロライド、ビニルアセテート等
が使用できる。

【００５８】ここで、（メタ）アクリル酸の含有量とし
て１０〜３０重量％が好適である理由は、（メ夕）アク
リル酸の含有量が１０重量％より少なくなると、共重合
体の水に対する乳化能が低下し、使用が限定され、一方
３０重量％を超えると、乾燥性が低下するためである。

【００５９】また、本発明で使用するエチレンーアクリ
ル酸系共重合体のメルトインデックスは好適には１００
〜２０００ｇ／１０分、より好適には３００〜１０００
ｇ／ｌ０分の範囲である。共重合体のメルトインデック
スが前記範囲より小さくなると、樹脂の水中での分散安
定性が低くなり、一方前記範囲を超えると、樹脂が柔軟
になり過ぎて、得られる水性インキの印刷面とフィルム
との間でブロッキングを起こしやすくなる。

【００６０】これらの各反応成分を用いて、既知の製造
方法でエチレン−アクリル酸樹脂を製造でき、また既知
の塩基性化合物や必要に応じて既知の乳化剤を用いる方
法により水性化することができる。

【００６１】なお、エチレン−アクリル酸樹脂は固形樹
脂および水性樹脂ワニスとして市販されており、例え
ば、ペレット状の固体樹脂としては、エチレン―アクリ
ル酸共重合体Ａ−２００Ｗ（三菱化学（株）製）、塩基
性化合物の存在下で水中に分散した樹脂ワニスとして
は、ザイクセンＡＣ（住友精化（株）製）が入手可能で
ある。

【００６２】前記水性エチレン−アクリル酸系樹脂ワニ
スをバインダーとするインキ組成物は、紙用途およびプ
ラスチックフィルム用途として好適に利用される。

【００６３】以上の水性バインダー樹脂ワニスの使用割
合（固形分として）は、本発明の水性インキ組成物中の
１〜４０重量％程度である。

【００６４】本発明においては、さらにその他の補助的
な水性バインダー樹脂として、セルロース樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリアミド樹脂、ハードレジン等の他の各
種樹脂を水性化して得られる水性バインダー樹脂ワニス
を添加することは何らさしつかえない。

【００６５】本発明はさらに、下記の一般式（１）で表
される水溶性または水分散性ジメチルポリシロキサンア
ルキレンオキサイド付加物を含有することを特徴とす
る。

【００６６】

【化９】

【００６７】一般式（１）中、ｍは０または１以上の整
数、ｎは１以上の整数であり、ｎ個のＸはそれぞれ独立
に一般式（２）：

【００６８】

【化１０】

【００６９】（式中、ｐは１以上の整数、Ｒ¹はシロキ
サン鎖に水酸基を導入するために用いられたラジカル重
合性ヒドロキシ化合物の残基であり、ｐ個のＲ²はそれ
ぞれ独立にエチレン基またはプロピレン基であって、そ
の中の少なくとも１つはエチレン基であり、Ｒ³は水素
原子または一般式（１）で表わされる化合物が水溶性ま
たは水分散性を維持しうる範囲の炭素数のアルキル基で
ある）で表わされる基である。

【００７０】一般式（１）において、式（３）：

【００７１】

【化１１】

【００７２】で表わされる基と式（４）：

【００７３】

【化１２】

【００７４】（式中、Ｘは前記と同じ）で表わされる基
はランダムに配列していてもよく、それぞれがブロック
状に配列していてもよい。

【００７５】前記一般式（２）において、Ｒ¹で表わさ
れるシロキサン鎖に水酸基を導入するために用いられた
ラジカル重合性ヒドロキシ化合物の残基を与える当該ラ
ジカル重合性ヒドロキシ化合物としては、たとえばアリ
ルアルコールなどがあげられる。また、Ｒ³で表わされ
る一般式（１）で表わされる化合物が水溶性または水分
散性を維持しうる範囲の炭素数のアルキル基は、Ｒ²の
種類やｐの値によって異なるが、一般的には炭素数が１
〜３の低級アルキル基が好ましい。

【００７６】上記の特定された構造を有するジメチルポ
リシロキサンアルキレンオキサイド付加物は、水に分散
または溶解できる範囲のものが利用可能で、例えば、Ｓ
ＩＬＷＥＴ Ｌ−７７、Ｌ−７２０、Ｌ−７００１、Ｌ
−７００２、Ｌ−７６０２、Ｌ−７６０４、Ｙ−７００
６、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１２０（いずれも日本ユ
ニカー（株）製）、ＢＹＫ３４８（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ社製）等が市販されている。

【００７７】なお、一般式（１）の化合物において、ｍ
＋ｎの合計が少ない化合物は親水性が高く、水中での溶
解性が良好なものが得られるが、網点や細線の太りが発
生しやすくなる。

【００７８】一方、ｍ＋ｎの合計が多い化合物は疎水性
が高く、水中の分散性が不良となる傾向があり、また、
はじきやピンホールが発生しやすくなる。その場合は、
乳化剤などを用いて水中に分散させる方法を利用するこ
ともできる。

【００７９】これらの点から、本発明において、ｍ＋ｎ
の総数の好ましい範囲は３から２００程度である。

【００８０】さらに一般式（１）の化合物は、分子内に
−（ＯＣ₂Ｈ₄）−で表わされる構成単位の少なくとも１
個と、場合により−（ＯＣ₃Ｈ₆）−で表わされる構成単
位を含むものである。

【００８１】構成単位−（ＯＣ₂Ｈ₄）−の総数が多くな
るにつれて疎水性から親水性へと移行し、その総数が５
０を超えると網点や細線の太りが発生しやすくなる。

【００８２】従って、ｍ＋ｎの合計数があまり大きくな
い場合（たとえばｍ＋ｎ＝１〜５０）は、化合物全体と
して親水性になり過ぎないように、構成単位−（ＯＣ₂
Ｈ₄）−の総数を３〜５０程度とすることが好ましい。

【００８３】また構成単位−（ＯＣ₃Ｈ₆）−は、水溶
性、水分散性の面から構成単位−（ＯＣ₂Ｈ₄）−の１０
モル％以下とすることが好ましい。

【００８４】本発明の水性印刷インキ組成物において、
一般式（１）で表される水溶性または水分散性ジメチル
ポリシロキサンアルキレンオキサイド付加物の使用量
は、インキ組成物中に０．００５〜５重量％、好ましく
は０．０５〜２重量％、より好ましくは０．１〜１重量
％である。

【００８５】ここで、一般式（１）で表わされる化合物
の使用量が前記範囲より少ない場合には、本発明の効果
が得られず、一方多い場合には網点再現性の不良などが
発生して好ましくない。

【００８６】さらに本発明の水性インキ組成物に、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、メトキシプロパノ
ール、Ｎ−メチルピロリドン等の水混和性溶剤、顔料分
散剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、架橋剤等の各種添
加剤を添加することは任意である。

【００８７】これら各種材料を使用して、水性印刷イン
キ組成物を製造する方法としては、顔料、水性バインダ
ー樹脂ワニスおよび必要に応じて顔料分散用樹脂または
顔料分散剤を混合して混練し、さらに、一般式（１）の
化合物および所定の材料の残りを添加、混合する方法が
一般的である。

【００８８】なお、水性バインダー樹脂ワニスとして
は、顔料分散性を良好とするために、分子内にカルボキ
シル基を有し、塩基性化合物で中和して水中に溶解させ
たものが有利である。

【００８９】以上のごとくして得られる印刷インキ組成
物は、紙またはプラスチックフィルムを被着体として、
フレキソあるいはグラビア印刷方式によって印刷するこ
とができる。

【００９０】ここで、被着体として利用できる紙として
は、ジュート紙、クラフト紙、撥水ライナー、各種コー
ト紙を挙げることができ、プラスチックフィルムとして
は、ポリオレフィン、ポリエステル、ナイロンなどの各
種プラスチックフィルムを挙げることができ、特にコロ
ナ放電処理などの表面処理されたものがより好適であ
る。

【００９１】本発明によって得られる印刷物は、細線や
細字が非常に鮮明であり、色彩の再現性にも優れるもの
である。

【００９２】

【実施例】以下、実施例でもって本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、特にことわりのない限り、「部」および「％」は
それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。

【００９３】＜水性アクリル系樹脂ワニスの製造＞ 製造例１ 温度計、攪拌機、冷却管、および滴下ロートを備えた四
つ口フラスコに、酢酸エチル６００部を仕込み、７５〜
７８℃に加熱した後、窒素ガスを導入しながらアクリル
酸３８．４部、ブチルアクリレート１８０部、メチルメ
タクリレート１８１．６部、重合開始剤としてジターシ
ャリーブチルパーオキサイド４部の混合物を３時間かけ
て滴下した。さらに滴下終了後、環流温度で３時間重合
させて反応を完結し、酢酸エチルを留去して酸価７５の
アクリル系共重合体１を得た。

【００９４】撹拌機を備えた容器に、アクリル共重合体
１の破砕物３００部、その中和量に対して１．２当量の
アンモニアを含むアンモニア水７００部を仕込み、撹拌
しながら８０℃で加熱溶解し、固形分３０％の水性アク
リル樹脂ワニスＮｏ．１を得た。

【００９５】製造例２ 製造例１と同様の操作で、アクリル酸２５．６部、ブチ
ルアクリレート１８０部、メチルメタクリレート８０
部、スチレン１１４．４部、重合開始剤としてジターシ
ャリーブチルパーオキサイド４部の混合物を反応させ、
酸価５０のアクリル系共重合体２を得た後、さらに製造
例１と同様の操作でアンモニア水中に加熱溶解して、固
形分３０％の水性アクリル樹脂ワニスＮｏ．２を得た。

【００９６】製造例３ 温度計、乳化機、窒素ガス導入管、滴下ロートを備えた
四つ口フラスコに、水６９０部とポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数
２５モル）１０部を仕込み、攪拌混合しながら８０℃ま
で加熱した。

【００９７】メチルメタアクリレート１６０部、スチレ
ン１６０部、ブチルアクリレート８０部ならびに過硫酸
アンモニウム８部の混合物を３時間かけて滴下し、反応
させた後、さらに２時間反応させて、固形分４０％の水
性アクリル樹脂ワニスＮｏ．３を得た。

【００９８】＜水性スチレン−マレイン酸系樹脂ワニス
の製造＞ 製造例４ 温度計、攪拌機、冷却管、および滴下ロートを備えた四
つ口フラスコに、酢酸エチル６００部を仕込み、７５〜
７８℃に加熱した後、窒素ガスを導入しながらスチレン
１５０．８部、マレイン酸モノブチル２４９．２部、重
合開始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイド４
部の混合物を３時間かけて滴下した。さらに滴下終了
後、環流温度で３時間重合させて反応を完結し、酢酸エ
チルを留去して酸価２０９のスチレン−マレイン酸系共
重合体１を得た。

【００９９】撹拌機を備えた容器に、スチレン−マレイ
ン酸系共重合体１の破砕物３００部、その中和量に対し
て１．２当量のアンモニアを含むアンモニア水７００部
を仕込み、撹拌しながら８０℃で加熱溶解し、固形分３
０％の水性スチレン−マレイン酸系樹脂ワニスＮｏ．１
を得た。

【０１００】＜水性ポリウレタン樹脂ワニスの製造＞ 製造例５ 温度計、攪拌機、冷却管、および窒素導入管を備えた四
つ口フラスコに、分子量１，０００のポリネオペンチル
グリコールアジペートジオール３００部、イソホロンジ
イソシアネート１３３．２部を仕込み、窒素ガスを導入
しながら、攪拌下１００〜１０５℃で４時問反応させ、
次いで、ジメチロールプロピオン酸２４．１部を仕込
み、１００〜１１０℃で２時問反応させた。

【０１０１】その後、１００℃まで冷却し、水１０７６
部およびトリエチルアミン２０．２部を仕込んで水性化
し、さらにモノエタノールアミン１２．１部で反応停止
させ、固形分３０％、樹脂の酸価２４、樹脂の分子量
５，０００の水性ポリウレタン樹脂ワニスＮｏ．１を得
た。

【０１０２】製造例６ 製造例５と同様の装置に、分子量１２，０００のポリカ
ーボネートジオール３００部、およびα，α，α′，
α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネー卜８０．
７部を仕込み、窒素ガスを導入しながら、攪拌下１００
〜１０５℃で４時問反応させ、次いで、無水トリメリッ
ト酸とトリメチロールプロパンのｌ：ｌモル比の反応生
成物３９．ｌ部を込み、１００〜１１０℃で２時間反応
させた。

【０１０３】その後、１００℃まで冷却し、水９９７部
およびトリエチルアミン１４部を仕込んで水性化し、さ
らにアジピン酸ジヒドラジン１３．３部で反応停止さ
せ、固形分３０％、樹脂の酸価３１、樹脂の分子量６
２，０００の水性ポリウレタン樹脂ワニスＮｏ．２を得
た。

【０１０４】＜水性印刷インキの製造＞ 実施例１〜１５および比較例１〜９ 表１、２の配合に従い、まず顔料と前記で得られた水性
バインダー樹脂ワニス（実施例１０、１１、比較例６に
おいては市販の水性エチレン−アクリル酸系樹脂ワニス
を使用）の混合物をレッドデビル型ペイントコンデイン
ョナーで３０分問混練し、さらに所定の材料を混合、攪
拌し、実施例１〜１５および比校例１〜９の水性印刷イ
ンキ組成物を得た。

【０１０５】なお、顔料としてリオノールブルーＦＧ−
７３３０（東洋インキ製造（株）製）、水性エチレン−
アクリル酸系樹脂ワニスとして、ザイクセンＡＣ（住友
精化（株）、アクリル酸の含有量２０％、メルトインデ
ックス３００ｇ／１０分、固形分３０％）、ジメチルポ
リシロキサンアルキレンオキサイド付加物としては、Ｂ
ＹＫ３４８（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を使用し
た。

【０１０６】＜水性印刷インキの評価＞実施例１〜１０
および比較例１〜６のインキのばあいは紙を被着体と
し、実施例１１〜１５および比較例７〜９のインキのば
あいはプラスチックフィルムを被着体として、インキの
各評価試験を行った。結果を表１〜２に示す。

【０１０７】なお、評価方法と評価基準は以下の通りで
ある。

【０１０８】グラビア校正機を用いて、版深度３２μ
ｍ、セルの直径１３０μｍのグラビア版で、長さ５０ｍ
ｍ、太さ０．７ｍｍの細線の図柄をコート紙およびＯＰ
Ｐフィルム（二軸延伸ポリプロピレンフィルム）に印刷
した。

【０１０９】・レベリング性 評価方法 前記グラビア印刷物の網点を拡大して観察し、目視にて
印刷物のレベリング性を評価した。 評価基準 網点の中心部と周辺部との色の濃度差のないものほどレ
ベリング性が良好と判断し、以下のようにランク付けを
行った。 Ａ：ほとんど濃度差のないもの。 Ｂ：わずかに濃度差のあるもの。 Ｃ：網点内で三日月状のまだら模様のみられるもの。

【０１１０】・網点再現性 評価方法 前記グラビア印刷によって得られた印刷物の網点の直径
から網点再現性を評価した。 評価基準 Ａ：印刷物の網点の直径が１３７μｍ（版のセルの直径
の１０５％）未満のもの。 Ｂ：印刷物の網点の直径が１３７μｍ以上、１５６μｍ
（版のセルの直径の１２０％）未満のもの。 Ｃ：印刷物の網点の直径が１５６μｍ以上のもの。

【０１１１】・細線再現性 評価方法 前記グラビア印刷によって得られた印刷物の細線の幅か
ら、細線再現性を評価した。 評価基準 Ａ：印刷物の細線の幅が０．７４ｍｍ（版の図柄の幅の
１０５％）未満のもの。 Ｂ：印刷物の細線の幅が０．７４ｍｍ以上、０．８４ｍ
ｍ（版の図柄の幅の１２０％）未満のもの。 Ｃ：印刷物の細線の幅が０．８４ｍｍ以上のもの。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【発明の効果】以上、実施例で具体的に示したように、
本願発明の水性印刷インキ組成物は、紙またはプラスチ
ックフィルムに印刷したとき、良好なレベリング性を有
し、しかも網点再現性、細線再現性に優れる印刷物を与
える。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料、水性バインダー樹脂ワニスを主た
   る成分とする水性印刷インキ組成物において、さらに下
   記の一般式（１）で表わされる水溶性または水分散性ジ
   メチルポリシロキサンアルキレンオキサイド付加物を、
   インキ組成物中に０．００５〜５重量％含有することを
   特徴とする水性印刷インキ組成物。 【化１】 一般式（１）中、ｍは０または１以上の整数、ｎは１以
   上の整数であり、ｎ個のＸはそれぞれ独立に一般式
   （２）： 【化２】 （式中、ｐは１以上の整数、Ｒ¹はシロキサン鎖に水酸
   基を導入するために用いられたラジカル重合性ヒドロキ
   シ化合物の残基であり、ｐ個のＲ²はそれぞれ独立にエ
   チレン基またはプロピレン基であって、その中の少なく
   とも１つはエチレン基であり、Ｒ³は水素原子または一
   般式（１）で表わされる化合物が水溶性または水分散性
   を維持しうる範囲の炭素数のアルキル基である）で表わ
   される基である。一般式（１）において、式（３）： 【化３】 で表わされる基と式（４）： 【化４】 （式中、Ｘは前記と同じ）で表わされる基はランダムに
   配列していてもよく、それぞれがブロック状に配列して
   いてもよい。
2. 【請求項２】 前記の水溶性または水分散性ジメチルポ
   リシロキサンアルキレンオキサイド付加物を、インキ組
   成物中に０．０５〜２重量％含有する請求項１記載の水
   性印刷インキ組成物。
3. 【請求項３】 前記バインダー樹脂ワニスが、ポリウレ
   タン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹
   脂、およびエチレン−アクリル酸系樹脂よりなる群から
   選ばれる少なくとも１種を、乳化剤および／または塩基
   性化合物の存在下に水に溶解または分散させて得られる
   水性バインダー樹脂ワニスである請求項１または２記載
   の水性印刷インキ組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の水性印
   刷インキ組成物を、紙またはプラスチックフィルムにフ
   レキソまたはグラビア印刷方式で印刷することを特徴と
   する印刷物の製造方法。