JPH09138525A - Image forming method and toner therefor - Google Patents

Image forming method and toner therefor

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JPH09138525A
JPH09138525A JP26254296A JP26254296A JPH09138525A JP H09138525 A JPH09138525 A JP H09138525A JP 26254296 A JP26254296 A JP 26254296A JP 26254296 A JP26254296 A JP 26254296A JP H09138525 A JPH09138525 A JP H09138525A
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JP
Japan
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toner
polyester resin
resin
image forming
image
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Application number
JP26254296A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuo Aoki
三夫 青木
Hachiro Tosaka
八郎 登坂
Hiroyuki Fushimi
寛之 伏見
Masanori Suzuki
政則 鈴木
Akihiro Koban
昭宏 小番
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method and the toner therefor satisfying both low-temp. fixability and hot preservability and ensuring a fixing temp. range. SOLUTION: In a fixing device in which a toner image T is heat-fixed by passing between two rolls 1, 2, the thickness of the roll 1 brought into contact with a toner image supporting face S is <=1.0mm and an image forming method in which surface pressure (load on the rolls/contact area) applied between the rolls 1, 2 is <=1.5×10<5> Pa is adopted. A toner contg. a resin compsn. consisting of two kinds of polyester resins (A), (B) and contg. a discontinuous phase formed by the resin A in the resin B is used.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法など静電潜像を現像するときに用い
られる画像形成方法及び画像形成用トナーに関し、詳し
くは充分な低温定着性と熱保存性の両立、定着温度範囲
の確保を目的とした画像形成方法及び画像形成用トナー
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method and an image forming toner used for developing an electrostatic latent image such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, and the like. The present invention relates to an image forming method and an image forming toner for the purpose of achieving both low-temperature fixability and heat storability and ensuring a fixing temperature range.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
2,297,691号明細書、特公昭49−23910
号公報及び特公昭43−24748号公報などに各種の
方法が記載されているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙
などにトナー粉像を転写したのち、加熱、加圧あるいは
溶剤蒸気などにより定着し、コピー画像を得るものであ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic method, US Pat. No. 2,297,691 and Japanese Patent Publication No. 49-23910.
Various methods are described in JP-B No. 43-24748 and JP-B No. 43-24748. Generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoconductor by various means.
Then, the latent image is developed with toner, and the toner powder image is transferred to paper or the like as required, and then fixed by heating, pressurizing, solvent vapor or the like to obtain a copy image.

【0003】電気的潜像を現像する方式には、大別し
て、絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を微細に分散
させた現像剤を用いる液体現像方式と、カスケード法、
磁気ブラシ法、パウダークラウド法などのように天然又
は合成樹脂にカーボンブラックなどの着色剤を分散した
トナーを用いる乾式現像方式があり、近年乾式現像方式
が広く使用されている。
The methods for developing an electric latent image are roughly classified into a liquid development method using a developer in which various pigments and dyes are finely dispersed in an insulating organic liquid, and a cascade method.
There is a dry developing method using a toner in which a colorant such as carbon black is dispersed in a natural or synthetic resin, such as a magnetic brush method and a powder cloud method, and the dry developing method has been widely used in recent years.

【0004】電子写真法における定着方式としては、そ
のエネルギー効率の良さから、加熱ヒートローラ方式が
広く一般に用いられている。また、近年の省エネルギー
のための低温定着や高速複写のように、定着時にトナー
に与えられる熱エネルギーは小さくなる傾向にある。こ
れに対応して、定着装置の改良が進み、熱エネルギー効
率を高めるために、トナー像支持面と接触する側のロー
ラの厚みを1.0mm以下とする試みがなされている。
この定着装置により、極めてエネルギー効率は高くなっ
た。しかし、ローラ自身の機械的強度が弱くなり、ロー
ラ間に大きな荷重を加えるとローラが変形するため、大
きな荷重が加えられなくなった。このため、このような
定着装置に用いられるトナーは、従来のトナーとは比較
にならない程の低温定着化が求められている。
As a fixing method in the electrophotographic method, a heating heat roller method is widely used because of its good energy efficiency. Further, the thermal energy applied to the toner at the time of fixing tends to be small as in low temperature fixing or high speed copying for energy saving in recent years. In response to this, the fixing device has been improved, and in order to improve the thermal energy efficiency, an attempt has been made to make the thickness of the roller on the side in contact with the toner image supporting surface 1.0 mm or less.
This fixing device made the energy efficiency extremely high. However, the mechanical strength of the rollers themselves becomes weak, and when a large load is applied between the rollers, the rollers are deformed, so that a large load cannot be applied. For this reason, the toner used in such a fixing device is required to have a low temperature fixing that is incomparable with conventional toner.

【0005】このような低温定着に使用されるトナー
は、一般に低軟化点の樹脂やワックスを用いることによ
り、低温定着性を改良することが試みられている。しか
し、この様な低温定着トナーは、熱的に弱いため使用し
ている機械の熱や保存時の熱により固まる、いわゆるブ
ロッキングを起すことが知られている。また、充分な定
着温度範囲を確保することも難しく、低温定着性が良い
割に比較的熱保存性が良いといわれているポリエステル
樹脂を使用しても、未だにこの課題を解決したトナーは
得られていない。
For the toner used for such low temperature fixing, it has been attempted to improve the low temperature fixing property by using a resin or wax having a low softening point. However, such a low-temperature fixing toner is known to cause so-called blocking, which is hardened by the heat of the machine used and the heat during storage because it is thermally weak. Further, it is also difficult to secure a sufficient fixing temperature range, and even if a polyester resin which is said to have relatively good heat storage property despite having good low temperature fixing property is used, a toner still solving this problem can still be obtained. Not not.

【0006】これらの問題を解決するものとして、特性
の異なる二種類のポリエステル樹脂を用いる方法がいく
つか提案されている。たとえば、非線状ポリエステル樹
脂と線状ポリエステル樹脂を混合させる方法(特開昭6
0−90344号公報)、Tg50℃以上、軟化点20
0℃以下の架橋ポリエステル樹脂と軟化点150℃以下
MW3,000〜50,000の直鎖ポリエステル樹脂
を混合させる方法(特開昭64−15755号公報)、
MW5,000以上、分散比20以上の非線状高分子ポ
リエステル樹脂とMW1,000〜5,000、分散比
4以下の非線状ポリエステル樹脂を含有させる方法(特
開平2−82267号公報)、酸価5〜60の線状ポリ
エステル樹脂と酸価5未満の非線状ポリエステル樹脂か
らなる有機金属化合物を含有させる方法(特開平3−2
29264号公報)、飽和ポリエステル樹脂で酸価の比
が1.5以上の異なるポリエステル樹脂を混合する方法
(特開平3−41470号公報)等がある。しかしなが
ら、近年、低温定着化はますます進み、しかも前記のよ
うな薄厚ローラ、低荷重の低温定着装置を使用した場
合、上記のような技術では、充分な低温定着性及び定着
温度範囲の確保と熱保存の両立は難しくなってきてい
る。
To solve these problems, several methods using two kinds of polyester resins having different characteristics have been proposed. For example, a method of mixing a non-linear polyester resin and a linear polyester resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-68242)
0-90344), Tg of 50 ° C. or higher, and softening point of 20.
A method of mixing a crosslinked polyester resin at 0 ° C. or lower with a linear polyester resin having a softening point of 150 ° C. or lower and MW of 3,000 to 50,000 (JP-A-64-15755),
A method of containing a non-linear polymer polyester resin having a MW of 5,000 or more and a dispersion ratio of 20 or more and a non-linear polyester resin having a MW of 1,000 to 5,000 and a dispersion ratio of 4 or less (JP-A-2-82267); A method of containing an organometallic compound composed of a linear polyester resin having an acid value of 5 to 60 and a non-linear polyester resin having an acid value of less than 5 (Japanese Patent Laid-Open No. 3-2.
No. 29264), a method of mixing different polyester resins with saturated polyester resins having different acid value ratios of 1.5 or more (JP-A-3-41470), and the like. However, in recent years, low-temperature fixing has been more and more progressed, and when the above-mentioned thin roller and low-load low-temperature fixing device are used, the above-mentioned technique can secure sufficient low-temperature fixing property and fixing temperature range. Compatibility with heat preservation is becoming difficult.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の課題は、低温定着性と熱保存性の両立した画像形成方
法と画像形成用トナーを提供することにある。第二の課
題は、定着温度範囲の確保した画像形成方法と画像形成
用トナーを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, a first object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming toner which are compatible with low-temperature fixability and heat storability. A second object is to provide an image forming method and a toner for forming an image in which a fixing temperature range is secured.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、特定の厚みで且つ特定の面圧による画像
形成方法、及びそれに関わるある二種類の特性の異なる
ポリエステル樹脂を用いることにより、第一及び第二の
上記課題を解決できることを見出し、またこの二種類の
特性の異なるポリエステル樹脂の分散状態によりトナー
の特性を改良することができることを見出し、本発明に
到達した。
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention used an image forming method with a specific thickness and a specific surface pressure, and used two kinds of polyester resins having different characteristics relating to the method. In this way, the inventors have found that the first and second problems described above can be solved, and have found that the characteristics of the toner can be improved by the dispersed state of the two types of polyester resins having different characteristics, and have reached the present invention.

【0009】すなわち、本発明によれば、第一に、トナ
ー像を担持した支持体を、2本のローラの間を通すこと
によってトナー像の加熱定着を行う画像形成方法におい
て、トナー像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが
1.0mm以下で、且つ2本のローラ間に加わる面圧
(ローラ荷重/接触面積)が1.5×105Pa以下で
あることを特徴とする画像形成方法が提供される。第二
に、上記第一の画像形成方法に用いられるトナーであっ
て、その樹脂成分が2種のポリエステル樹脂からなり、
しかもポリエステル樹脂Aがポリエステル樹脂B中に不
連続相を形成するものであることを特徴とする画像形成
用トナーが提供される。第三に、上記第二のポリエステ
ル樹脂において、ポリエステル樹脂Aのガラス転移温度
及び分子量がポリエステル樹脂Bのそれらより高く、し
かもポリエステル樹脂A中にテトラヒドロフラン不溶分
を含む樹脂を含有することを特徴とする画像形成用トナ
ーが提供される。第四に、前記ポリエステル樹脂Aの酸
価が20mgKOH/g未満であり、且つ前記ポリエス
テル樹脂Bの酸価が20mgKOH/g以上であること
を特徴とする上記第三に記載した画像形成用トナーが提
供される。第五に、前記ポリエステル樹脂Bのガラス転
移温度が52〜60℃であることを特徴とする上記第三
又は第四に記載した画像形成用トナーが提供される。第
六に、前記ポリエステル樹脂Aのテトラヒドロフラン不
溶分含有量が5〜60重量%であることを特徴とする上
記第三〜第五のいずれかに記載した画像形成用トナーが
提供される。第七に、前記樹脂成分として、更に脱遊離
脂肪酸型カルナウバワックスを含有することを特徴とす
る上記第三〜第六のいずれかに記載した画像形成用トナ
ーが提供される。第八に、前記樹脂成分として、更に水
素添加率が50%以上の水添石油樹脂を含有することを
特徴とする上記第三〜第七のいずれかに記載した画像形
成用トナーが提供される。
That is, according to the present invention, firstly, in the image forming method of fixing the toner image by heating, the toner image supporting surface is passed by passing the support carrying the toner image between the two rollers. An image characterized in that the thickness of the fixing roller on the side in contact with the roller is 1.0 mm or less, and the surface pressure (roller load / contact area) applied between the two rollers is 1.5 × 10 5 Pa or less. A method of forming is provided. Secondly, in the toner used in the first image forming method, the resin component is composed of two kinds of polyester resins,
Moreover, there is provided an image-forming toner characterized in that the polyester resin A forms a discontinuous phase in the polyester resin B. Thirdly, the second polyester resin is characterized in that the glass transition temperature and the molecular weight of the polyester resin A are higher than those of the polyester resin B, and the polyester resin A contains a resin containing a tetrahydrofuran insoluble component. An image forming toner is provided. Fourthly, the image forming toner described in the above third, wherein the polyester resin A has an acid value of less than 20 mgKOH / g and the polyester resin B has an acid value of 20 mgKOH / g or more. Provided. Fifth, there is provided the image forming toner described in the third or fourth, wherein the polyester resin B has a glass transition temperature of 52 to 60 ° C. Sixth, there is provided the toner for image formation described in any one of the third to fifth, wherein the content of tetrahydrofuran insoluble matter in the polyester resin A is 5 to 60% by weight. Seventh, there is provided the image-forming toner as described in any one of the third to sixth, which further contains a free fatty acid type carnauba wax as the resin component. Eighth, there is provided the image forming toner as described in any one of the above third to seventh, wherein the resin component further contains a hydrogenated petroleum resin having a hydrogenation rate of 50% or more. .

【0010】本発明のトナーは、その樹脂成分が2種の
ポリエステル樹脂からなり、しかもポリエステル樹脂A
がポリエステル樹脂B中に不連続相を形成するものとし
たことから、トナー像を担持した支持体を、2本のロー
ラの間を通すことによってトナー像の加熱定着を行う定
着装置において、トナー像支持面と接触する側の定着ロ
ーラの厚みが1.0mm以下で、且つ2本のローラ間に
加わる面圧(ローラ荷重/接触面積)が1.5×105
Pa以下である定着装置に用いた場合にも、低温定着性
と保存性の両立と、定着温度範囲の確保ができる。
In the toner of the present invention, the resin component is composed of two kinds of polyester resins, and the polyester resin A
Since a discontinuous phase is formed in the polyester resin B, the toner image is fixed in the fixing device by passing the support carrying the toner image between the two rollers. The thickness of the fixing roller on the side in contact with the supporting surface is 1.0 mm or less, and the surface pressure (roller load / contact area) applied between the two rollers is 1.5 × 10 5.
Even when it is used in a fixing device having a pressure of Pa or less, both low-temperature fixability and storability can be achieved and a fixing temperature range can be secured.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明について、更に具体
的に詳しく説明する。本発明に用いられる定着装置は、
基本的に、トナー像を担持した支持体を、2本のローラ
の間を通すことによってトナー像の加熱定着を行うもの
であり、例えば図1に示される構成を有するものであ
る。図1において、1は定着ローラを、2は加圧ローラ
を、それぞれ表わしている。定着ローラ1はアルミニウ
ム、鉄、ステンレス又は真鍮のような良熱伝導体から構
成された金属シリンダー3の表面に、RTV、シリコー
ンゴム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル(PFA)、ポリテトラフルオロエチ
レン(PTFE)等からなるオフセット防止層4が被覆
されている。金属シリンダー3の内部には、加熱ランプ
5が配置されている。。加圧ローラ2の金属シリンダー
6は、定着ローラ1の金属シリンダー3と同じ材質が用
いられる場合が多く、その表面にはPFA、PTFE等
からなるオフセット防止層7が被覆されている。また、
必ずしも必要ではないが、加圧ローラ2の内部には加熱
ランプ8が配置されている。定着ローラ1と加圧ローラ
2は図示してはいないが、両端のバネにより圧接され、
回転する。この定着ローラ1と加圧ローラ2の間に、ト
ナー像Tの付着した支持体S(紙等の転写紙)を通過さ
せ定着を行う。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The fixing device used in the present invention is
Basically, a support carrying a toner image is passed through between two rollers to heat and fix the toner image, and for example, has a configuration shown in FIG. In FIG. 1, 1 is a fixing roller and 2 is a pressure roller. The fixing roller 1 has RTV, silicone rubber, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether (PFA), polytetrafluoroethylene on the surface of a metal cylinder 3 made of a good heat conductor such as aluminum, iron, stainless steel or brass. An offset prevention layer 4 made of (PTFE) or the like is covered. A heating lamp 5 is arranged inside the metal cylinder 3. . The metal cylinder 6 of the pressure roller 2 is often made of the same material as the metal cylinder 3 of the fixing roller 1, and its surface is covered with an offset prevention layer 7 made of PFA, PTFE or the like. Also,
Although not necessary, a heating lamp 8 is arranged inside the pressure roller 2. Although not shown, the fixing roller 1 and the pressure roller 2 are pressed against each other by springs at both ends,
Rotate. Between the fixing roller 1 and the pressure roller 2, a support S (transfer paper such as paper) to which the toner image T is attached is passed to perform fixing.

【0012】本発明に用いられる定着装置は、定着ロー
ラの金属シリンダーの厚みを1.0mm以下とすること
により、定着ローラの温度立ち上がり特性を改善したも
のであり、極めて短時間で所定の温度まで立ち上げるこ
とができる。好ましい金属シリンダーの厚みは、用いる
材料の強度、熱伝導率により異なるが、0.2〜0.7
mmが好ましい。また、定着ローラと加圧ローラ間に加
える荷重(面圧)は、1.5×105Pa以下であるこ
とが好ましい。面圧は、ローラ両端に加えられる荷重を
ローラ接触面積で割った値である。ローラ接触面積は、
定着温度まで加熱したローラ間に、OHP用紙のような
加熱により表面性の大きく変化するシートを通過させ、
途中で停止し数10秒間後に排出し、表面性の変化した
箇所の面積として求める。ローラ面圧は高いほうがトナ
ー像の定着には有利であるが、前記金属シリンダーの厚
みを1.0mm以下とした定着装置では、ローラの歪み
を招くため大荷重は加えられず、その荷重は1.5×1
5Pa以下であり、好ましくは0.4〜1.0×105
Pa以下である。
The fixing device used in the present invention improves the temperature rise characteristic of the fixing roller by setting the thickness of the metal cylinder of the fixing roller to 1.0 mm or less. Can be launched. The preferable thickness of the metal cylinder varies depending on the strength and thermal conductivity of the material used, but is 0.2 to 0.7.
mm is preferred. The load (contact pressure) applied between the fixing roller and the pressure roller is preferably 1.5 × 10 5 Pa or less. The surface pressure is a value obtained by dividing the load applied to both ends of the roller by the roller contact area. The roller contact area is
Between the rollers heated to the fixing temperature, pass a sheet whose surface property greatly changes due to heating, such as OHP paper,
It is stopped halfway and discharged after several tens of seconds, and the area of the portion where the surface property has changed is determined. A higher roller surface pressure is more advantageous for fixing a toner image, but in the fixing device having the metal cylinder thickness of 1.0 mm or less, a large load is not applied because it causes distortion of the roller, and the load is 1 .5 x 1
0 5 Pa or less, preferably 0.4 to 1.0 × 10 5
Pa or less.

【0013】本発明に用いられるトナーは、樹脂成分と
して、ポリエステル樹脂Aがポリエステル樹脂B中に不
連続相を形成するものである。本発明で用いられるポリ
エステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合に
よって得られる。使用されるアルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール等のグリコー
ル類、1.4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサ
ン、及びビスフェノールA等のエーテル化ビスフェノー
ル類、その他二価のアルコール単量体、三価以上の多価
アルコール単量体を挙げることができる。また、カルボ
ン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、マロン酸
等の二価の有機酸単量体、1,2,4−ベンゼントリカ
ルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,
2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、1,2,4−
ナフタレントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリ
カルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチレンカ
ルボキシプロパン、1,2,7,8−オクタンテトラカ
ルボン酸等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げる
ことができる。
In the toner used in the present invention, polyester resin A forms a discontinuous phase in polyester resin B as a resin component. The polyester resin used in the present invention is obtained by polycondensation of alcohol and carboxylic acid. Examples of the alcohol used include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and propylene glycol, etherified bisphenols such as 1.4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane and bisphenol A, and other divalent alcohols. Examples thereof include monomers and trihydric or higher polyhydric alcohol monomers. Examples of the carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, malonic acid and other divalent organic acid monomers, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1 , 2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,
2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-
Trivalent or higher polyvalent carboxylic acid such as naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid Mention may be made of the quantity.

【0014】本発明では、ポリエステル樹脂において不
連続相を形成する必要がある。ここで、不連続相とは2
種以上の相が混じり合わずにそれぞれ分散された状態を
いい、それぞれの相の形状は問わない。かかる不連続相
を形成することにより、連続相からなるものと異なり、
それぞれの相の異なった特性が発揮され、低温定着性と
定着温度範囲の確保及び熱保存性の向上が可能となる。
不連続相を形成しない場合は、連続相からなる樹脂の中
間の特性を示し、低温定着性と定着温度範囲の確保や、
熱保存性の向上は達成されない。不連続相となる樹脂の
大きさは(分散径)、2〜500μmである。2μm未
満の場合、熱保存性が悪化する。また、500μm超過
の場合、低温定着性と定着温度範囲の確保が難しくな
る。分散径は、トナーをマイクロトームを用い薄層化
し、透過型電子顕微鏡(TEM)により観察する。この
方法では、分散している主成分たる樹脂の中心を必ずし
もとらえられないが、サンプル数を増やせば測定でき
る。ポリエステル樹脂を不連続相にするには、特に難し
くはなく、混練条件(温度、時間等)や配合比により調
整できる。ポリエステル樹脂Aとポリエステル樹脂Bと
の比率はA/B=10/90〜70/30、好ましくは
25/75〜60/40である。
In the present invention, it is necessary to form a discontinuous phase in the polyester resin. Here, the discontinuous phase is 2
It means a state in which two or more kinds of phases are dispersed without being mixed with each other, and the shape of each phase does not matter. By forming such a discontinuous phase, unlike those consisting of a continuous phase,
The different characteristics of each phase are exhibited, and it becomes possible to secure the low temperature fixing property and the fixing temperature range and improve the heat storability.
When it does not form a discontinuous phase, it exhibits intermediate properties of the resin consisting of a continuous phase, and secures low temperature fixability and fixing temperature range,
No improvement in heat preservation is achieved. The size of the resin forming the discontinuous phase (dispersion diameter) is 2 to 500 μm. When it is less than 2 μm, the heat storability is deteriorated. If it exceeds 500 μm, it becomes difficult to secure the low temperature fixability and the fixing temperature range. The dispersion diameter is observed by a transmission electron microscope (TEM) after making the toner into a thin layer using a microtome. In this method, the center of the dispersed resin, which is the main component, cannot always be captured, but it can be measured by increasing the number of samples. There is no particular difficulty in making the polyester resin a discontinuous phase, and it can be adjusted by the kneading conditions (temperature, time, etc.) and the compounding ratio. The ratio of the polyester resin A and the polyester resin B is A / B = 10/90 to 70/30, preferably 25/75 to 60/40.

【0015】また、ポリエステル樹脂Aのガラス転移温
度(以下、Tgと略記することがある)と分子量は、ポ
リエステル樹脂Bより高いことが必要である。ポリエス
テル樹脂AのTgと分子量で定着温度範囲を確保し、ポ
リエステル樹脂BのTgと分子量により低温定着化を図
っている。従って、ポリエステル樹脂AとBのTgと分
子量が同じであったり、逆である(Bのほうが高い)場
合、このような効果は得られない。ポリエステル樹脂A
の重量平均分子量は3,000〜50,000、Tgは
は54〜65℃が好ましい。また、ポリエステル樹脂B
の重量平均分子量は、2,000〜40,000が好ま
しい。ポリエステル樹脂の分子量とTgが前記範囲を越
えると、低温定着性と定着温度範囲の確保及び熱保存性
に問題が生じる。ポリエステル樹脂BのTgは特に重要
であり、52〜60℃の範囲にすることが特に好まし
い。52℃未満の場合は熱保存性が低下し、60℃超過
の場合は低温定着性が悪化する傾向がみられる。本発明
の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー(GPC)により測定した。また、ガラス転移
温度Tgは示差走査熱量計(DSC)により測定した。
なお、ポリエステル樹脂Aの重量平均分子量はテトラヒ
ドロフラン(以後、THFと略記することがある)不溶
分を除いた値である。
The glass transition temperature (hereinafter sometimes abbreviated as Tg) and molecular weight of the polyester resin A must be higher than those of the polyester resin B. The Tg of the polyester resin A and the molecular weight ensure a fixing temperature range, and the Tg of the polyester resin B and the molecular weight aim at low temperature fixing. Therefore, when the molecular weights of Tg of polyester resins A and B are the same as or opposite to each other (B is higher), such an effect cannot be obtained. Polyester resin A
It is preferable that the weight average molecular weight of is 3,000 to 50,000 and the Tg is 54 to 65 ° C. Also, polyester resin B
The weight average molecular weight of is preferably 2,000 to 40,000. When the molecular weight and Tg of the polyester resin exceed the above ranges, problems occur in low temperature fixing property, securing of fixing temperature range and heat storability. The Tg of the polyester resin B is particularly important, and it is particularly preferable to set it in the range of 52 to 60 ° C. When the temperature is lower than 52 ° C, the heat storability is deteriorated, and when the temperature is higher than 60 ° C, the low temperature fixing property tends to be deteriorated. The weight average molecular weight of the present invention was measured by gel permeation chromatography (GPC). The glass transition temperature Tg was measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
The weight average molecular weight of the polyester resin A is a value excluding insoluble matter of tetrahydrofuran (hereinafter sometimes abbreviated as THF).

【0016】本発明で用いられるポリエステル樹脂Aの
酸価は20mgKOH/g未満が好ましく、特に好まし
くは0.1〜18mgKOH/gの範囲である。酸価が
20mgKOH/g以上の場合、トナー帯電量の環境
(特に湿度)依存性が大きくなる。また、ポリエステル
樹脂Bの酸価は20mgKOH/g以上が好ましく、更
に好ましくは25〜600mgKOH/gである。酸価
が20mgKOH/g未満の場合、紙等の支持体とトナ
ーの接着力が弱くなり、低温定着性が悪化する傾向があ
る。
The acid value of the polyester resin A used in the present invention is preferably less than 20 mgKOH / g, particularly preferably in the range of 0.1 to 18 mgKOH / g. When the acid value is 20 mgKOH / g or more, the dependency of the toner charge amount on the environment (particularly humidity) becomes large. The acid value of the polyester resin B is preferably 20 mgKOH / g or more, more preferably 25 to 600 mgKOH / g. When the acid value is less than 20 mgKOH / g, the adhesive force between the support such as paper and the toner becomes weak, and the low temperature fixing property tends to deteriorate.

【0017】ポリエステル樹脂AのTHF不溶分は5〜
60重量%が好ましく、更に好ましくは、10〜50重
量%が好ましい。THF不溶分はポリエステル樹脂Aを
THFに溶解し、不溶分を250メッシュの金網でろ過
して分離し、その割合を測定したものである。THF不
溶分が5重量%未満の場合、定着温度範囲が狭くなり、
60重量%超過の場合、低温定着性が悪化する傾向があ
る。
The THF insoluble content of the polyester resin A is 5
It is preferably 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight. The THF insoluble matter is obtained by dissolving the polyester resin A in THF, separating the insoluble matter by filtering with a 250-mesh wire net, and measuring the ratio. If the THF insoluble content is less than 5% by weight, the fixing temperature range becomes narrow,
If it exceeds 60% by weight, the low temperature fixability tends to deteriorate.

【0018】本発明のトナーには、樹脂成分として、脱
遊離脂肪酸型カルナウバワックスを含有することが有効
である。脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスは、通常の
カルナウバワックスから遊離脂肪酸を除いたもので、こ
れによりトナー中への分散が小さくなり、優れた離型効
果を発揮する。特に本トナーでは離型剤はポリエステル
樹脂B中に分散することが好ましく、脱遊離脂肪酸型カ
ルナウバワックスは極めて均一に分散することができ
る。脱遊離脂肪酸型カルナウバワックスのトナー中への
添加量は、2〜20重量%、好ましくは3〜10重量%
である。
It is effective for the toner of the present invention to contain free fatty acid type carnauba wax as a resin component. The free fatty acid-type carnauba wax is a product obtained by removing free fatty acids from ordinary carnauba wax, and as a result, the dispersion in the toner becomes small and an excellent releasing effect is exhibited. Particularly in the present toner, the release agent is preferably dispersed in the polyester resin B, and the released free fatty acid type carnauba wax can be dispersed extremely uniformly. The amount of the free fatty acid type carnauba wax added to the toner is 2 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight.
It is.

【0019】また、本発明ではトナーの樹脂成分とし
て、水素添加率が50%以上の水添石油樹脂を含有する
ことが有効である。本発明に用いられる水添石油樹脂は
水素添加率が50%以上のものが好ましく、更に好まし
くは75%以上のものである。水素添加率が50%未満
の場合でも、低温定着性は問題はないが、熱保存性が低
下する。水添石油樹脂の組成としては、ジシクロペンタ
ジエンとC6〜C8の芳香族炭化水素からなることが好ま
しい。石油樹脂は、ナフサ分解によりエチレン、アセチ
レン、プロピレンなどを生産する際に副生産される分解
油留分を、精製することにより得られ、例えばC5〜C6
の脂肪族石油樹脂、C6〜C8の芳香族石油樹脂、脂肪族
−芳香族重合型石油樹脂がある。また、主原料はシクロ
ペンタジエンと高級オレフィン系炭化水素とがある。本
発明では、ジシクロペンタジエンとC6〜C8の芳香族炭
化水素からなる石油樹脂を用いることが特に好ましい。
他の組成の石油樹脂でも低温定着性は問題ないが、熱保
存性が低下する傾向がある。
Further, in the present invention, it is effective to contain a hydrogenated petroleum resin having a hydrogenation rate of 50% or more as a resin component of the toner. The hydrogenated petroleum resin used in the present invention preferably has a hydrogenation rate of 50% or more, more preferably 75% or more. Even if the hydrogenation rate is less than 50%, the low temperature fixability is not a problem, but the heat storability is deteriorated. The composition of the hydrogenated petroleum resin is preferably composed of dicyclopentadiene and a C 6 to C 8 aromatic hydrocarbon. The petroleum resin is obtained by refining a cracked oil fraction that is by-produced when producing ethylene, acetylene, propylene and the like by naphtha cracking, and is, for example, C 5 to C 6
Aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins C 6 -C 8, aliphatic - there is an aromatic polymer type petroleum resin. The main raw materials include cyclopentadiene and higher olefin hydrocarbons. In the present invention, it is particularly preferable to use a petroleum resin composed of dicyclopentadiene and a C 6 to C 8 aromatic hydrocarbon.
Petroleum resins having other compositions have no problem in low-temperature fixability, but tend to have poor heat storability.

【0020】本発明に用いられる水添石油樹脂の環球式
軟化点は、90〜140℃の範囲が好ましく、更に好ま
しくは100〜130℃である。軟化点は90℃未満の
場合、低温定着性は問題ないが、熱保存性が低下する傾
向がある。また、軟化点が140℃超過の場合、熱保存
性は問題ないが低温定着性が低下する傾向がみられる。
なお、環球式軟化点の測定は、JIS K6863−1
994(ホットメルト接着剤の軟化点試験方法)に準じ
て測定した。本発明の水添石油樹脂の含有量は、トナー
樹脂成分として、5〜50重量部が好ましく、更に好ま
しくは5〜30重量部である。含有量が5重量部未満の
場合、低温定着性の改良効果が少なく、また粉砕性向上
による生産性の向上効果も少ない。また、逆に含有量が
50重量部超過の場合、熱保存性が低下する。
The ring-and-ball softening point of the hydrogenated petroleum resin used in the present invention is preferably in the range of 90 to 140 ° C, more preferably 100 to 130 ° C. When the softening point is less than 90 ° C, the low temperature fixability is not a problem, but the heat storability tends to decrease. When the softening point is higher than 140 ° C., there is no problem in heat storability, but there is a tendency that low temperature fixability is deteriorated.
The ring and ball softening point is measured according to JIS K6863-1.
The measurement was performed according to 994 (Test method for softening point of hot melt adhesive). The content of the hydrogenated petroleum resin of the present invention as a toner resin component is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight. When the content is less than 5 parts by weight, the effect of improving low temperature fixability is small and the effect of improving productivity by improving pulverizability is small. On the contrary, when the content exceeds 50 parts by weight, the heat storability is deteriorated.

【0021】本発明において、トナー中の樹脂成分とし
て、ポリエステル樹脂以外の樹脂を、トナーの性能を損
なわない範囲で、併用することもできる。この場合の使
用可能な樹脂としては、例えば次のようなものが挙げら
れる。ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリα-メ
チルスチレン、スチレン/クロロスチレン共重合体、ス
チレン/プロピレン共重合体、スチレン/ブタジエン共
重合体、スチレン/塩化ビニル共重合体、スチレン/酢
酸ビニル共重合体、スチレン/マレイン酸共重合体、ス
チレン/アクリル酸エステル共重合体(スチレン/アク
リル酸メチル共重合体、スチレン/アクリル酸エチル共
重合体、スチレン/アクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン/アクリル酸オクチル共重合体、スチレン/アクリル
酸フェニル共重合体等)、スチレン/メタクリル酸エス
テル共重合体(スチレン/メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン/メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
/メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン/メタクリル
酸フェニル共重合体等)、スチレン/α-クロルアクリル
酸メチル共重合体、スチレン/アクリロニトリル/アク
リル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレン
又はスチレン置換体を含む単独重合体又は共重合体)、
塩化ビニル樹脂、スチレン/酢酸ビニル共重合体、ロジ
ン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノ
マー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、エチレン/エチルアクリレート共重合体、キシレ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等。これらの樹脂は
単独使用に限らず、二種以上併用することもできる。ま
た、これらの製造法も特に限定されるものではなく、塊
状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれも利用
できる。
In the present invention, as the resin component in the toner, a resin other than the polyester resin may be used in combination within the range not impairing the performance of the toner. Examples of resins that can be used in this case include the following. Polystyrene, chloropolystyrene, poly α-methylstyrene, styrene / chlorostyrene copolymer, styrene / propylene copolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / vinyl chloride copolymer, styrene / vinyl acetate copolymer, styrene / Maleic acid copolymer, styrene / acrylic acid ester copolymer (styrene / methyl acrylate copolymer, styrene / ethyl acrylate copolymer, styrene / butyl acrylate copolymer, styrene / octyl acrylate copolymer Polymer, styrene / phenyl acrylate copolymer, etc., styrene / methacrylic acid ester copolymer (styrene / methyl methacrylate copolymer, styrene / ethyl methacrylate copolymer, styrene / butyl methacrylate copolymer, styrene / Phenyl methacrylate copolymer, etc.), styrene Styrene resin such as / α-methyl chloroacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile / acrylic ester copolymer (homopolymer or copolymer containing styrene or styrene substitution product),
Vinyl chloride resin, styrene / vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene / ethyl acrylate copolymer, Xylene resin, polyvinyl butyral resin, etc. These resins are not limited to being used alone, but may be used in combination of two or more kinds. Further, the production method thereof is not particularly limited, and any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization can be used.

【0022】本発明のトナーは、上記ポリエステル樹
脂、脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス、水添石油樹脂
等の樹脂成分の他に、必要に応じて着色剤、帯電制御
剤、他の離型剤、流動性改良剤などを配合することも可
能である。着色剤としては、例えばカーボンブラック、
ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー
G、ローダミン6Cレーキ、カルコオイルブルー、クロ
ムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ロー
ズベンガル、トリアリルメタン系染料等の染顔料など、
従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使
用し得る。これらの着色剤の使用量はトナー樹脂成分に
対して、通常1〜30重量%、好ましくは3〜20重量
%である。
The toner of the present invention comprises, in addition to the resin components such as the above polyester resin, free fatty acid type carnauba wax, and hydrogenated petroleum resin, a colorant, a charge control agent, and other release agent, if necessary. It is also possible to add a fluidity improver or the like. As the colorant, for example, carbon black,
Lamp Black, Iron Black, Aniline Blue, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Hansa Yellow G, Rhodamine 6C Lake, Chalco Oil Blue, Chrome Yellow, Quinacridone, Benzidine Yellow, Rose Bengal, Triallyl methane dyes, etc.
Any conventionally known dyes and pigments can be used alone or in combination. The amount of these colorants used is usually 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight, based on the toner resin component.

【0023】帯電制御剤としては、ニグロシン染料、金
属錯塩型染料、第四級アンモニウム塩等の従来公知のい
かなる極性制御剤も、単独あるいは混合して使用でき
る。これらの極性制御剤の使用量は、トナー樹脂成分に
対し、0.1〜10重量部、好ましくは1〜5重量部で
ある。
As the charge control agent, any conventionally known polarity control agent such as a nigrosine dye, a metal complex salt type dye and a quaternary ammonium salt can be used alone or in combination. The amount of these polarity control agents used is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on the toner resin component.

【0024】脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス以外の
離型剤としては、固形シリコーンワニス、高級脂肪酸高
級アルコール、モンタン系エステルワックス、酸化ライ
スワックス、低分子量ポリプロピレンワックス等、従来
公知のいかなる離型剤をも混合して使用できる。これら
の離型剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、1〜20
重量部、好ましくは3〜10重量部である。
As the releasing agent other than the free fatty acid type carnauba wax, any conventionally known releasing agent such as solid silicone varnish, higher fatty acid higher alcohol, montan ester wax, oxidized rice wax, low molecular weight polypropylene wax and the like can be used. Can also be mixed and used. The amount of these release agents used is 1 to 20 with respect to the toner resin component.
Parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight.

【0025】流動性改良剤としては、酸化ケイ素、酸化
チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリ
ウム等、従来公知のいかなる流動性改良剤をも単独ある
いは混合して使用できる。これらの流動性改良剤の使用
量は、トナー重量に対し、0.1〜5重量部、好ましく
は0.5〜2重量部である。
As the fluidity improver, any conventionally known fluidity improvers such as silicon oxide, titanium oxide, silicon carbide, aluminum oxide and barium titanate can be used alone or in combination. The amount of these fluidity improvers used is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on the weight of the toner.

【0026】本発明のトナーの製造方法としては、従来
公知の方法でよく、ポリエステル樹脂、脱遊離脂肪酸型
カルナウバワックス、水添石油樹脂等の樹脂成分、その
他必要に応じて着色剤、帯電制御剤等をミキサー等で混
合した後、熱二本ロールやエクストルーダーなどの混練
機にて溶融混練した後、冷却固化し、これをジェットミ
ル等の粉砕機で粉砕し分級する。その後必要に応じ、流
動性改良剤をミキサー等を用いて混合すればよい。
The method for producing the toner of the present invention may be a conventionally known method, such as polyester resin, released free fatty acid type carnauba wax, hydrogenated petroleum resin and other resin components, and if necessary, a coloring agent and charge control. After mixing the agents and the like with a mixer or the like, the mixture is melted and kneaded with a kneader such as a hot two-roll or an extruder, cooled and solidified, and this is crushed and classified with a crusher such as a jet mill. Thereafter, if necessary, the fluidity improver may be mixed using a mixer or the like.

【0027】[0027]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下において示す部はいずれも重量基準である。
The present invention will now be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention. In addition, all the parts shown below are based on weight.

【0028】実施例1 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂(A) 45部 (重量平均分子量 2,000、Tg 62℃、 THF不溶分 0%、酸価 25mgKOH/g) ポリエステル樹脂(B) 53部 (重量平均分子量 15,500、Tg 50℃、 酸価 15mgKOH/g) 低分子量ポリプロピレン 5部 (ビスコール550P:三洋化成社製) カーボンブラック 10部 (#44:三菱化成社製) 金属錯塩型染料 2部 上記の材料の混合物をエクストルーダーを用いて混練し
た。この混練物をジェット粉砕にて粉砕しその後分級
し、体積平均粒径10.5μmのトナーを得た。このト
ナー100部に対し、酸化ケイ素(R−972:日本ア
エロジル社製)0.5部をヘンシェルミキサーを用いて
混合し、実施例1のトナーを得た。
Example 1 <Preparation of Toner> 45 parts of polyester resin (A) (weight average molecular weight of 2,000, Tg of 62 ° C., THF insoluble content of 0%, acid value of 25 mgKOH / g) Polyester resin (B) of 53 parts ( Weight average molecular weight 15,500, Tg 50 ° C., acid value 15 mgKOH / g) Low molecular weight polypropylene 5 parts (Viscor 550P: Sanyo Chemical Co., Ltd.) Carbon black 10 parts (# 44: Mitsubishi Kasei Co.) Metal complex salt dye 2 parts The mixture of the above materials was kneaded using an extruder. The kneaded product was crushed by jet crushing and then classified to obtain a toner having a volume average particle size of 10.5 μm. To 100 parts of this toner, 0.5 part of silicon oxide (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed using a Henschel mixer to obtain a toner of Example 1.

【0029】実施例2 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂(A) 45部 (重量平均分子量 12,000、Tg 59℃、 THF不溶分 3%、酸価 25mgKOH/g) ポリエステル樹脂(B) 38部 (重量平均分子量 15,500、Tg 50℃、 酸価 5mgKOH/g) 低分子量ポリプロピレン 5部 (ビスコール550P:三洋化成社製) カーボンブラック 10部 (#44:三菱化成社製) 金属錯塩型染料 2部 実施例1と同様に、上記の材料の混合物をエクストルー
ダーを用いて混練した。この混練物をジェット粉砕にて
粉砕しその後分級し、体積平均粒径10.5μmのトナ
ーを得た。このトナー100部に対し、酸化ケイ素(R
−972:日本アエロジル社製)0.5部をヘンシェル
ミキサーを用いて混合し、実施例2のトナーを得た。
Example 2 <Preparation of Toner> 45 parts of polyester resin (A) (weight average molecular weight 12,000, Tg 59 ° C., THF insoluble content 3%, acid value 25 mgKOH / g) Polyester resin (B) 38 parts ( Weight average molecular weight 15,500, Tg 50 ° C., acid value 5 mgKOH / g) Low molecular weight polypropylene 5 parts (Viscor 550P: Sanyo Chemical Co., Ltd.) Carbon black 10 parts (# 44: Mitsubishi Kasei Co.) Metal complex salt type dye 2 parts As in Example 1, the mixture of the above materials was kneaded using an extruder. The kneaded product was crushed by jet crushing and then classified to obtain a toner having a volume average particle size of 10.5 μm. To 100 parts of this toner, silicon oxide (R
-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed with a Henschel mixer to obtain a toner of Example 2.

【0030】比較例1 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂(A) 42部 (重量平均分子量 15,000、Tg 61℃、 THF不溶分 0%、酸価 25mgKOH/g) ポリエステル樹脂(B) 41部 (重量平均分子量 8,000、Tg 63℃、 THF不溶分 0%、酸価 15mgKOH/g) 低分子量ポリプロピレン 5部 (ビスコール550P:三洋化成社製) カーボンブラック 10部 (#44:三菱化成社製) 金属錯塩型染料 2部 実施例1と同様に、上記の材料の混合物をエクストルー
ダーを用いて混練した。この混練物をジェット粉砕にて
粉砕しその後分級し、体積平均粒径10.5μmのトナ
ーを得た。このトナー100部に対し、酸化ケイ素(R
−972:日本アエロジル社製)0.5部をヘンシェル
ミキサーを用いて混合し、比較例1のトナーを得た。
Comparative Example 1 <Preparation of Toner> 42 parts of polyester resin (A) (weight average molecular weight 15,000, Tg 61 ° C., THF insoluble content 0%, acid value 25 mgKOH / g) polyester resin (B) 41 parts ( Weight average molecular weight 8,000, Tg 63 ° C., THF insoluble matter 0%, acid value 15 mg KOH / g) Low molecular weight polypropylene 5 parts (Viscor 550P: Sanyo Chemical Co., Ltd.) Carbon black 10 parts (# 44: Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) Metal complex salt type dye 2 parts As in Example 1, a mixture of the above materials was kneaded using an extruder. The kneaded product was crushed by jet crushing and then classified to obtain a toner having a volume average particle size of 10.5 μm. To 100 parts of this toner, silicon oxide (R
-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed with a Henschel mixer to obtain a toner of Comparative Example 1.

【0031】比較例2 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂 83部 (重量平均分子量 8,500、Tg 55℃、 THF不溶分 0%、酸価 20mgKOH/g) 低分子量ポリプロピレン 5部 (ビスコール550P:三洋化成社製) カーボンブラック 10部 (#44:三菱化成社製) 金属錯塩型染料 2部 実施例1と同様に、上記の材料の混合物をエクストルー
ダーを用いて混練した。この混練物をジェット粉砕にて
粉砕しその後分級し、体積平均粒径10.5μmのトナ
ーを得た。このトナー100部に対し、酸化ケイ素(R
−972:日本アエロジル社製)0.5部をヘンシェル
ミキサーを用いて混合し、比較例2のトナーを得た。
Comparative Example 2 <Preparation of Toner> 83 parts of polyester resin (weight average molecular weight 8,500, Tg 55 ° C., THF insoluble content 0%, acid value 20 mgKOH / g) Low molecular weight polypropylene 5 parts (Viscole 550P: Sanyo Kasei) Carbon black 10 parts (# 44: Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) Metal complex salt type dye 2 parts As in Example 1, a mixture of the above materials was kneaded using an extruder. The kneaded product was crushed by jet crushing and then classified to obtain a toner having a volume average particle size of 10.5 μm. To 100 parts of this toner, silicon oxide (R
-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed with a Henschel mixer to obtain a toner of Comparative Example 2.

【0032】〈低温定着性の評価〉トナー3.0部とシ
リコーンコートキャリア97.0部で二成分現像剤を調
整し、イマジオMf530(リコー社製複写機)にて定
着温度を変え、マクベス濃度計による画像濃度が1.2
となるようなコピー画像を得た。各温度のコピー画像を
砂消しゴムを装着したクロックメーターにより10回擦
り、その前後の画像濃度を測定し、下記式にて定着率を
求めた。 (砂消しゴム10回後の画像濃度)/(前の画像濃度)×1
00=定着率(%) 定着率70%以上を達成する温度を、定着下限温度とす
る。従来トナーの定着下限温度は150〜170℃程度
である。
<Evaluation of low-temperature fixability> A two-component developer was prepared with 3.0 parts of toner and 97.0 parts of a silicone-coated carrier, and the fixing temperature was changed with Imagio Mf530 (a copying machine manufactured by Ricoh Co.) to obtain a Macbeth density. Image density of 1.2
I got a copy of the image. The copy image at each temperature was rubbed 10 times with a clock meter equipped with a sand eraser, the image density before and after the rubbing was measured, and the fixing ratio was determined by the following formula. (Image density after 10 times of sand eraser) / (Previous image density) x 1
00 = Fixing rate (%) The temperature at which the fixing rate is 70% or more is the lower limit fixing temperature. The lower limit temperature for fixing conventional toner is about 150 to 170 ° C.

【0033】〈定着温度範囲の評価〉トナー3.0部と
シリコーンコートキャリア97.0部で二成分現像剤を
調整し、イマジオMf530(リコー社製複写機、但し
シリコーンオイル塗布機能は取り外したもの)にて定着
温度を変え、画像上のホットオフセットの発生を確認す
る。定着下限温度〜ホットオフセット発生温度の範囲
を、定着温度範囲と呼ぶ。従来トナーの定着温度範囲は
150〜200℃程度である。
<Evaluation of fixing temperature range> A two-component developer was prepared with 3.0 parts of toner and 97.0 parts of silicone coat carrier, and Imagio Mf530 (a copying machine manufactured by Ricoh Co., Ltd., but with the silicone oil application function removed). Check the occurrence of hot offset on the image by changing the fixing temperature with). The range from the lower limit fixing temperature to the hot offset generation temperature is called the fixing temperature range. The fixing temperature range of the conventional toner is about 150 to 200 ° C.

【0034】〈熱保存性の評価〉ガラス容器にトナーを
充填し、60℃の恒温槽にて4時間放置する。このトナ
ーを24℃に冷却し、針入度試験(JIS K2235
−1991)にて針入度を測定する。この値が大きいト
ナー程、熱に対する保存性が優れている。この値が5m
m以下の場合は、使用上問題が発生する可能性が高い。
<Evaluation of heat storability> A glass container is filled with toner and left in a constant temperature bath at 60 ° C. for 4 hours. This toner is cooled to 24 ° C. and subjected to a penetration test (JIS K2235
-1991) to measure penetration. The larger the value, the better the storage stability against heat. This value is 5m
If it is less than m, there is a high possibility that a problem will occur during use.

【0035】実施例3 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂(A) 45部 (重量平均分子量 12,000、Tg 59℃、 THF不溶分 3%、酸価 5mgKOH/g) ポリエステル樹脂(B) 38部 (重量平均分子量 5,500、Tg 50℃、 酸価 25mgKOH/g) 低分子量ポリプロピレン 5部 (ビスコール550P:三洋化成社製) カーボンブラック 10部 (#44:三菱化成社製) 金属錯塩型染料 2部 実施例1と同様に、上記の材料の混合物をエクストルー
ダーを用いて混練した。次に、ジェット粉砕機を用い
て、上記混練物をジェット粉砕後分級し、体積平均粒径
10.5μmのトナーを得た。このトナー100部に対
し、酸化ケイ素(R−972:日本アエロジル社製)
0.5部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、実施例
3のトナーを得た。
Example 3 <Preparation of Toner> 45 parts of polyester resin (A) (weight average molecular weight 12,000, Tg 59 ° C., THF insoluble content 3%, acid value 5 mgKOH / g) polyester resin (B) 38 parts ( Weight average molecular weight 5,500, Tg 50 ° C., acid value 25 mgKOH / g) Low molecular weight polypropylene 5 parts (Viscor 550P: Sanyo Chemical Co., Ltd.) Carbon black 10 parts (# 44: Mitsubishi Kasei Co.) Metal complex salt dye 2 parts As in Example 1, the mixture of the above materials was kneaded using an extruder. Next, the kneaded product was jet-pulverized and classified using a jet pulverizer to obtain a toner having a volume average particle diameter of 10.5 μm. To 100 parts of this toner, silicon oxide (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0.5 part was mixed using a Henschel mixer to obtain the toner of Example 3.

【0036】実施例4 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂(A) 45部 (重量平均分子量 10,000、Tg 59℃、 THF不溶分 3%、酸価 5mgKOH/g) ポリエステル樹脂(B) 38部 (重量平均分子量 4,500、Tg 55℃、 酸価 25mgKOH/g) 低分子量ポリプロピレン 5部 (ビスコール550P:三洋化成社製) カーボンブラック 10部 (#44:三菱化成社製) 金属錯塩型染料 2部 実施例1と同様に、上記の材料の混合物をエクストルー
ダーを用いて混練した。次に、ジェット粉砕機を用い
て、上記混練物をジェット粉砕後分級し、体積平均粒径
10.5μmのトナーを得た。このトナー100部に対
し、酸化ケイ素(R−972:日本アエロジル社製)
0.5部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、実施例
4のトナーを得た。
Example 4 <Preparation of Toner> 45 parts of polyester resin (A) (weight average molecular weight 10,000, Tg 59 ° C., THF insoluble content 3%, acid value 5 mgKOH / g) polyester resin (B) 38 parts ( Weight average molecular weight 4,500, Tg 55 ° C., acid value 25 mgKOH / g) Low molecular weight polypropylene 5 parts (Viscor 550P: Sanyo Chemical Co., Ltd.) Carbon black 10 parts (# 44: Mitsubishi Kasei Co.) Metal complex salt type dye 2 parts As in Example 1, the mixture of the above materials was kneaded using an extruder. Next, the kneaded product was jet-pulverized and classified using a jet pulverizer to obtain a toner having a volume average particle diameter of 10.5 μm. To 100 parts of this toner, silicon oxide (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0.5 part was mixed using a Henschel mixer to obtain the toner of Example 4.

【0037】実施例5 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂(A) 45部 (重量平均分子量 15,000、Tg 59℃、 THF不溶分 45%、酸価 5mgKOH/g) ポリエステル樹脂(B) 38部 (重量平均分子量 4,000、Tg 55℃、 酸価 35mgKOH/g) 低分子量ポリプロピレン 5部 (ビスコール550P:三洋化成社製) カーボンブラック 10部 (#44:三菱化成社製) 金属錯塩型染料 2部 実施例1と同様に、上記の材料の混合物をエクストルー
ダーを用いて混練した。次に、ジェット粉砕機を用い
て、上記混練物をジェット粉砕後分級し、体積平均粒径
10.5μmのトナーを得た。このトナー100部に対
し、酸化ケイ素(R−972:日本アエロジル社製)
0.5部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、実施例
5のトナーを得た。
Example 5 <Preparation of Toner> 45 parts of polyester resin (A) (weight average molecular weight 15,000, Tg 59 ° C., THF insoluble matter 45%, acid value 5 mgKOH / g) polyester resin (B) 38 parts ( Weight average molecular weight 4,000, Tg 55 ° C., acid value 35 mg KOH / g) Low molecular weight polypropylene 5 parts (Viscor 550P: Sanyo Chemical Co., Ltd.) Carbon black 10 parts (# 44: Mitsubishi Kasei Co.) Metal complex salt type dye 2 parts As in Example 1, the mixture of the above materials was kneaded using an extruder. Next, the kneaded product was jet-pulverized and classified using a jet pulverizer to obtain a toner having a volume average particle diameter of 10.5 μm. To 100 parts of this toner, silicon oxide (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0.5 part was mixed using a Henschel mixer to obtain the toner of Example 5.

【0038】実施例6 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂(A) 45部 (重量平均分子量 15,000、Tg 59℃、 THF不溶分 45%、酸価 5mgKOH/g) ポリエステル樹脂(B) 38部 (重量平均分子量 4,000、Tg 55℃、 酸価 35mgKOH/g) 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス 5部 (融点 82℃、酸価1) カーボンブラック 10部 (#44:三菱化成社製) 金属錯塩型染料 2部 実施例1と同様に、上記の材料の混合物をエクストルー
ダーを用いて混練した。次に、ジェット粉砕機を用い
て、上記混練物をジェット粉砕後分級し、体積平均粒径
10.5μmのトナーを得た。このトナー100部に対
し、酸化ケイ素(R−972:日本アエロジル社製)
0.5部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、実施例
6のトナーを得た。
Example 6 <Preparation of Toner> 45 parts of polyester resin (A) (weight average molecular weight 15,000, Tg 59 ° C., THF insoluble matter 45%, acid value 5 mgKOH / g) polyester resin (B) 38 parts ( Weight average molecular weight 4,000, Tg 55 ° C., acid value 35 mg KOH / g) Free fatty acid type carnauba wax 5 parts (melting point 82 ° C., acid value 1) carbon black 10 parts (# 44: Mitsubishi Kasei Co.) metal complex salt Type Dye 2 parts As in Example 1, a mixture of the above materials was kneaded using an extruder. Next, the kneaded product was jet-pulverized and classified using a jet pulverizer to obtain a toner having a volume average particle diameter of 10.5 μm. To 100 parts of this toner, silicon oxide (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0.5 part was mixed using a Henschel mixer to obtain the toner of Example 6.

【0039】実施例7 〈トナーの作成〉 ポリエステル樹脂(A) 40部 (重量平均分子量 15,000、Tg 59℃、 THF不溶分 45%、酸価 5mgKOH/g) ポリエステル樹脂(B) 33部 (重量平均分子量 4,000、Tg 55℃、 酸価 35mgKOH/g) 水添石油樹脂 (軟化点 110℃、水添率 95%、 10部 組成 ジシクロペンタジエン+芳香族系) 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス 5部 (融点 82℃、酸価1) カーボンブラック 10部 (#44:三菱化成社製) 金属錯塩型染料 2部 実施例1と同様に、上記の材料の混合物をエクストルー
ダーを用いて混練した。次に、ジェット粉砕機を用い
て、上記混練物をジェット粉砕後分級し、体積平均粒径
10.5μmのトナーを得た。このトナー100部に対
し、酸化ケイ素(R−972:日本アエロジル社製)
0.5部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、実施例
7のトナーを得た。
Example 7 <Preparation of Toner> 40 parts of polyester resin (A) (weight average molecular weight 15,000, Tg 59 ° C., THF insoluble matter 45%, acid value 5 mgKOH / g) Polyester resin (B) 33 parts ( Weight average molecular weight 4,000, Tg 55 ° C., acid value 35 mg KOH / g) Hydrogenated petroleum resin (softening point 110 ° C., hydrogenation rate 95%, 10 parts composition dicyclopentadiene + aromatic type) Defreeized fatty acid type carnauba Wax 5 parts (melting point 82 ° C., acid value 1) Carbon black 10 parts (# 44: manufactured by Mitsubishi Kasei Co.) Metal complex salt type dye 2 parts As in Example 1, a mixture of the above materials was kneaded using an extruder. did. Next, the kneaded product was jet-pulverized and classified using a jet pulverizer to obtain a toner having a volume average particle diameter of 10.5 μm. To 100 parts of this toner, silicon oxide (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0.5 part was mixed using a Henschel mixer to obtain the toner of Example 7.

【0040】実施例1〜7、 比較例1、2のトナーに
ついての低温定着性、定着温度範囲、熱保存性について
評価を行い、その結果を表1にまとめた。
The toners of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for low-temperature fixability, fixing temperature range, and heat storability, and the results are summarized in Table 1.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】表1から、本発明のトナーは、比較例のト
ナーに比べ、低温定着性に優れ且つ充分な定着温度範囲
を確保し、しかも熱保存性も良好であることがわかる。
It can be seen from Table 1 that the toner of the present invention is superior to the toner of the comparative example in low-temperature fixability, secures a sufficient fixing temperature range, and has good heat storability.

【0043】[0043]

【発明の効果】請求項1の画像形成方法は、トナー像を
担持した支持体を、2本のローラの間を通すことによっ
てトナー像の加熱定着を行う定着装置において、トナー
像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが1.0mm
以下で、且つ2本のローラ間に加わる面圧(ローラ荷重
/接触面積)が1.5×105Pa以下で行うものとし
たことから、本方法によれば低温定着性と定温且つ充分
な定着温度範囲を確保し、しかも熱保存性も良好な画像
を得ることができる。
According to the image forming method of the first aspect of the present invention, in the fixing device for fixing the toner image by heating, the fixing member carrying the toner image is passed between the two rollers and is brought into contact with the toner image supporting surface. The thickness of the fixing roller is 1.0mm
Since the surface pressure (roller load / contact area) applied between the two rollers is 1.5 × 10 5 Pa or less, the method according to the present invention has a low temperature fixability, a constant temperature and a sufficient temperature. It is possible to obtain an image in which the fixing temperature range is secured and the heat storability is good.

【0044】請求項2の画像形成用トナーは、その樹脂
成分が2種のポリエステル樹脂からなり、しかもポリエ
ステル樹脂Aがポリエステル樹脂B中に不連続相を形成
するものとしたことから、また請求項3の画像形成用ト
ナーは、請求項2のポリエステル樹脂において、ポリエ
ステル樹脂Aのガラス転移温度及び分子量がポリエステ
ル樹脂Bのそれらより高く、しかもポリエステル樹脂A
中にテトラヒドロフラン不溶分を含む樹脂を含有するも
のとしたことから、これらのトナーを請求項1の画像形
成方法に用いると、さらに良好な低温定着性と定着温度
範囲とを確保し、しかも熱保存性も良好な画像を得るこ
とができる。
The image forming toner according to claim 2 is characterized in that the resin component is composed of two kinds of polyester resins, and the polyester resin A forms a discontinuous phase in the polyester resin B. The image forming toner of item 3 is the polyester resin of claim 2, wherein the polyester resin A has a higher glass transition temperature and a higher molecular weight than those of the polyester resin B, and
Since these toners contain a resin containing a tetrahydrofuran insoluble matter, when these toners are used in the image forming method of claim 1, more favorable low temperature fixing property and fixing temperature range can be secured, and further heat storage is possible. It is possible to obtain an image with good properties.

【0045】請求項4〜6の画像形成用トナーは、前記
ポリエステル樹脂Aの酸価が20mgKOH/g未満で
あり、且つ前記ポリエステル樹脂Bの酸価が20mgK
OH/g以上であるか、又は/及び前記ポリエステル樹
脂Bのガラス転移温度が52〜60℃であるか、又は/
及び前記ポリエステル樹脂Aのテトラヒドロフラン不溶
分含有量が5〜60重量%であるものとしたことから、
低温定着性、定着温度範囲及び熱保存性が更に向上した
ものとなる。
In the image forming toner of claims 4 to 6, the acid value of the polyester resin A is less than 20 mgKOH / g, and the acid value of the polyester resin B is 20 mgK.
OH / g or more, and / or the glass transition temperature of the polyester resin B is 52 to 60 ° C., or /
And the content of tetrahydrofuran insoluble matter in the polyester resin A is 5 to 60% by weight,
The low-temperature fixability, the fixing temperature range and the heat storability are further improved.

【0046】請求項7〜8の画像形成用トナーは、前記
樹脂成分として、更に脱遊離脂肪酸型カルナウバワック
ス又は/及び水素添加率が50%以上の水添石油樹脂を
含有するものとしたことから、低温定着性、定着温度範
囲及び熱保存性が更に向上したものとなる。
The image-forming toner according to claims 7 to 8 further contains, as the resin component, a free fatty acid type carnauba wax and / or a hydrogenated petroleum resin having a hydrogenation rate of 50% or more. Therefore, the low temperature fixability, the fixing temperature range and the heat storability are further improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に用いられる定着装置の概略図である。FIG. 1 is a schematic view of a fixing device used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 定着ローラ 2 加圧ローラ 3 金属シリンダー 4 オフセット防止層 5 加熱ランプ 6 金属シリンダー 7 オフセット防止層 8 加熱ランプ T トナー像 S 支持体(紙等の転写紙) 1 Fixing Roller 2 Pressure Roller 3 Metal Cylinder 4 Offset Preventing Layer 5 Heating Lamp 6 Metal Cylinder 7 Offset Preventing Layer 8 Heating Lamp T Toner Image S Support (Transfer Paper such as Paper)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 政則 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小番 昭宏 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Masanori Suzuki Inc. 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Akihiro Koban 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock company Ricoh

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トナー像を担持した支持体を、2本のロ
ーラの間を通すことによってトナー像の加熱定着を行う
画像形成方法において、トナー像支持面と接触する側の
定着ローラの厚みが1.0mm以下で、且つ2本のロー
ラ間に加わる面圧(ローラ荷重/接触面積)が1.5×
105Pa以下であることを特徴とする画像形成方法。
1. In an image forming method for heating and fixing a toner image by passing a support carrying a toner image between two rollers, the thickness of the fixing roller on the side in contact with the toner image supporting surface is The surface pressure (roller load / contact area) applied between the two rollers of 1.0 mm or less is 1.5 ×
An image forming method characterized by being 10 5 Pa or less.
【請求項2】 請求項1の画像形成方法に用いられるト
ナーであって、その樹脂成分が2種のポリエステル樹脂
からなり、しかもポリエステル樹脂Aがポリエステル樹
脂B中に不連続相を形成するものであることを特徴とす
る画像形成用トナー。
2. The toner used in the image forming method according to claim 1, wherein the resin component is composed of two kinds of polyester resins, and the polyester resin A forms a discontinuous phase in the polyester resin B. An image forming toner characterized by the following.
【請求項3】 請求項2のポリエステル樹脂において、
ポリエステル樹脂Aのガラス転移温度及び分子量がポリ
エステル樹脂Bのそれらより高く、しかもポリエステル
樹脂A中にテトラヒドロフラン不溶分を含む樹脂を含有
することを特徴とする画像形成用トナー。
3. The polyester resin according to claim 2,
An image forming toner, wherein the polyester resin A has a higher glass transition temperature and a higher molecular weight than those of the polyester resin B, and further contains a resin containing a tetrahydrofuran insoluble component in the polyester resin A.
【請求項4】 前記ポリエステル樹脂Aの酸価が20m
gKOH/g未満であり、且つ前記ポリエステル樹脂B
の酸価が20mgKOH/g以上であることを特徴とす
る請求項3記載の画像形成用トナー。
4. The acid value of the polyester resin A is 20 m.
less than gKOH / g and said polyester resin B
4. The image forming toner according to claim 3, wherein the acid value is 20 mgKOH / g or more.
【請求項5】 前記ポリエステル樹脂Bのガラス転移温
度が52〜60℃であることを特徴とする請求項3又は
4記載の画像形成用トナー。
5. The image forming toner according to claim 3, wherein the glass transition temperature of the polyester resin B is 52 to 60 ° C.
【請求項6】 前記ポリエステル樹脂Aのテトラヒドロ
フラン不溶分含有量が5〜60重量%であることを特徴
とする請求項3〜5のいずれかに記載の画像形成用トナ
ー。
6. The toner for image formation according to claim 3, wherein the content of tetrahydrofuran insoluble matter in the polyester resin A is 5 to 60% by weight.
【請求項7】 前記樹脂成分として、更に脱遊離脂肪酸
型カルナウバワックスを含有することを特徴とする請求
項3〜6のいずれかに記載の画像形成用トナー。
7. The image-forming toner according to claim 3, further comprising free fatty acid type carnauba wax as the resin component.
【請求項8】 前記樹脂成分として、更に水素添加率が
50%以上の水添石油樹脂を含有することを特徴とする
請求項3〜7のいずれかに記載の画像形成用トナー。
8. The toner for image formation according to claim 3, further comprising a hydrogenated petroleum resin having a hydrogenation rate of 50% or more as the resin component.
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