JPH07252234A - Production of 2-cyanoimidazole type compound - Google Patents
Production of 2-cyanoimidazole type compoundInfo
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- JPH07252234A JPH07252234A JP7136294A JP7136294A JPH07252234A JP H07252234 A JPH07252234 A JP H07252234A JP 7136294 A JP7136294 A JP 7136294A JP 7136294 A JP7136294 A JP 7136294A JP H07252234 A JPH07252234 A JP H07252234A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、２−シアノイミダゾー
ル系化合物の製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a 2-cyanoimidazole compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】２−シアノイミダゾール系化合物の製造
に関しては幾つかの方法が知られている。例えば、特開
平３−９９０６５号公報には２−ブロモイミダゾール系
化合物と金属シアン化物とを反応させる方法が記載され
ている。しかしながら、出発原料、反応条件ともに本発
明とは異なる。2. Description of the Related Art Several methods are known for producing 2-cyanoimidazole compounds. For example, JP-A-3-99065 describes a method of reacting a 2-bromoimidazole compound with a metal cyanide. However, the starting material and reaction conditions are different from those of the present invention.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従来の方法は、それぞ
れ利点を有している反面、２−シアノイミダゾール系化
合物を工業的に製造する上で何らかの課題をかかえてい
る。すなわち、それぞれの方法には、高価な試薬を使用
しなければならないこと、特殊な設備を必要とするこ
と、反応工程が長いこと、反応操作が煩雑であること、
中間生成物の取扱いに難点があること、生成物の純度が
低いこと、などの問題点があった。本発明の目的は、２
−シアノイミダゾール系化合物の工業的製造方法を確立
することにある。While the conventional methods have their respective advantages, they have some problems in industrially producing a 2-cyanoimidazole compound. That is, in each method, expensive reagents must be used, special equipment is required, the reaction process is long, and the reaction operation is complicated,
There are problems such as difficulty in handling the intermediate product and low purity of the product. The object of the present invention is 2
-To establish an industrial production method of a cyanoimidazole compound.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この目的
を達成すべく鋭意研究を行った結果、新規かつ工業的に
有利な方法を見出し、本発明を完成した。すなわち、本
発明は、式（Ｉ）As a result of intensive studies aimed at achieving this object, the present inventors have found a novel and industrially advantageous method and completed the present invention. That is, the present invention provides the compound of formula (I)
【０００５】[0005]
【化３】 （式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよ
いアリール基又は置換されてもよいヘテロアリール基で
あり、Ｒ1 は置換基である）で表わされる２−シアノイ
ミダゾール系化合物の製造方法であって、式（II)[Chemical 3] (In the formula, X and Y are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group, and R 1 is a substituent. The method for producing a 2-cyanoimidazole compound represented by formula (II)
【０００６】[0006]
【化４】 （式中、Ｘ、Ｙ及びＲ1 は前述の通りであり、Ｒ2 は置
換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいフェニ
ル基である）で表わされる化合物とシアン化金属とを反
応させる前記２−シアノイミダゾール系化合物の製造方
法に関する。[Chemical 4] (Wherein X, Y and R 1 are as described above, R 2 is an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted phenyl group) is reacted with a metal cyanide The present invention relates to a method for producing the 2-cyanoimidazole compound.
【０００７】本発明方法における出発原料は式（II）の
化合物である。Ｘ又はＹのアルキル基は炭素数１〜１２
の直鎖又は枝分れ鎖のアルキルであればよい。例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ルなどが挙げられる。それらは置換されてもよい。その
置換基としては、シアン化金属との反応に悪影響を与え
ないものであればいずれのものでもよく、例えば、ハロ
ゲン、Ｃ1-3 アルコキシ、フェニル、置換フェニルなど
が挙げられる。ここで、置換フェニルとはハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオロメチル、Ｃ1-3 アルキル、
Ｃ1-3 アルコキシ、メチレンジオキシなどで置換された
フェニルのことである。Ｘ又はＹのアリール基としては
フェニル基、ナフチル基などが含まれ、ヘテロアリール
基としてはピリジル基、チエニル基、フリル基などが含
まれる。該アリール基及びヘテロアリール基は置換され
てもよい。その置換基としては、シアン化金属との反応
に悪影響を与えないものであればいずれのものでもよ
く、例えば、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロ
メチル、Ｃ1-3 アルキル、Ｃ1-3 アルコキシ、メチレン
ジオキシ、フェニル、フェノキシなどが挙げられる。置
換数は１又は２以上であってよく、２以上の場合には置
換基は同一又は異なっていてもよい。Ｘ又はＹに含まれ
るハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子が挙げられる。Ｒ1 としては、反応に悪影
響を与えないいずれの置換基であってよい。但しＲ1 部
分が無置換、即ち水素原子である化合物は、本発明にお
ける反応条件では反応し難い。また、Ｒ1 がＳＯ2 Ｒ
（Ｒがアルキル、フェニル又はジアルキルアミノ）であ
るような場合には、反応時にＳＯ2 Ｒが脱離してＲ1 部
分が前記無置換の化合物となるので好ましくない。従っ
て、反応に悪影響を与えない置換基としては、本発明に
おける反応条件でＲ1 が脱離しない基であり、前述のＳ
Ｏ2 Ｒのような置換基は除かれる。また、そのような基
としては、イミダゾール環の窒素原子とＮ−Ｃ結合で結
合する置換基であることが望ましく、置換されてもよい
アルキル基がより望ましい。このＲ1 としての置換され
てもよいアルキル基は、炭素数１〜２０の直鎖又は枝分
れ鎖のアルキルであればよく、ハロゲン、Ｃ1-20アルコ
キシ、Ｃ1-20アルキルチオ、フェニル、置換フェニルな
どにより置換されていてもよい。Ｒ1 としての置換基
は、反応を進行させる上において不可欠であるが、一方
反応後には加水分解などの脱離反応によってこの置換基
が取り除かれることも考慮すれば、一般に保護基として
用いられている低級アルコキシメチル基、置換ベンジル
基などであればよい。Ｒ2 のアルキル基は炭素数１〜１
２の、直鎖又は枝分れ鎖のアルキルであればよい。例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどの炭素数１
〜４のアルキルが好ましいものとして挙げられる。それ
らは置換されていてもよいが、無置換のものが好まし
い。Ｒ2 の置換されてもよいフェニル基の置換基として
はニトロ基などの電子吸引基であることが好ましい。The starting material in the process of the invention is a compound of formula (II). The alkyl group of X or Y has 1 to 12 carbon atoms.
It may be a straight chain or branched chain alkyl. For example,
Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and the like can be mentioned. They may be replaced. The substituent may be any as long as it does not adversely affect the reaction with metal cyanide, and examples thereof include halogen, C 1-3 alkoxy, phenyl and substituted phenyl. Here, the substituted phenyl means halogen, nitro, cyano, trifluoromethyl, C 1-3 alkyl,
It refers to phenyl substituted with C 1-3 alkoxy, methylenedioxy and the like. The aryl group of X or Y includes a phenyl group and a naphthyl group, and the heteroaryl group includes a pyridyl group, a thienyl group and a furyl group. The aryl group and heteroaryl group may be substituted. The substituent may be any one as long as it does not adversely affect the reaction with metal cyanide, and examples thereof include halogen, nitro, cyano, trifluoromethyl, C 1-3 alkyl and C 1-3 alkoxy. , Methylenedioxy, phenyl, phenoxy and the like. The number of substitutions may be 1 or 2 or more, and in the case of 2 or more, the substituents may be the same or different. Examples of the halogen atom contained in X or Y include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. R 1 may be any substituent that does not adversely affect the reaction. However, a compound in which the R 1 portion is unsubstituted, that is, a hydrogen atom is difficult to react under the reaction conditions of the present invention. Also, R 1 is SO 2 R
In the case where (R is alkyl, phenyl or dialkylamino), SO 2 R is eliminated during the reaction and the R 1 portion becomes the above-mentioned unsubstituted compound, which is not preferable. Therefore, the substituent that does not adversely affect the reaction is a group in which R 1 does not leave under the reaction conditions of the present invention, and
Substituents such as O 2 R are excluded. Further, such a group is preferably a substituent which is bonded to the nitrogen atom of the imidazole ring by an N—C bond, and an alkyl group which may be substituted is more preferable. The alkyl group which may be substituted as R 1 may be a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as halogen, C 1-20 alkoxy, C 1-20 alkylthio, phenyl, It may be substituted with substituted phenyl or the like. The substituent as R 1 is indispensable for the progress of the reaction, but on the other hand, in consideration of the fact that the substituent is removed by an elimination reaction such as hydrolysis after the reaction, it is generally used as a protecting group. A lower alkoxymethyl group, a substituted benzyl group or the like may be used. The alkyl group of R 2 has 1 to 1 carbon atoms
It may be a linear or branched alkyl of 2. For example, carbon number 1 such as methyl, ethyl, propyl, butyl
Alkyl of -4 are mentioned as preferred. They may be substituted, but are preferably unsubstituted. The substituent of the optionally substituted phenyl group of R 2 is preferably an electron-withdrawing group such as a nitro group.
【０００８】式（II）化合物の具体例として、以下の化
合物が挙げられる。 ・１−メトキシメチル−４−（４−メチルフェニル）−
２−メチルスルホニルイミダゾール ・１−エトキシメチル−４−（４−メチルフェニル）−
２−メチルスルホニルイミダゾール ・１−ベンジル−４−（４−メチルフェニル）−２−メ
チルスルホニルイミダゾール ・１−メトキシメチル−４−（４−メチルフェニル）−
２−エチルスルホニルイミダゾール ・１−メトキシメチル−４−（４−メチルフェニル）−
２−（４−ニトロフェニルスルホニル）イミダゾール ・１−メトキシメチル−４−（４−メチルフェニル）−
２−（２，４−ジニトロフェニルスルホニル）イミダゾ
ール ・１−メトキシメチル−４−（４−メチルフェニル）−
２−フェニルスルホニルイミダゾール ・１−メトキシメチル−４−メチル−２−メチルスルホ
ニルイミダゾール ・１−メトキシメチル−４−クロロ−２−メチルスルホ
ニルイミダゾール ・１−メトキシメチル−４−（４−メトキシフェニル）
−２−メチルスルホニルイミダゾール ・１−メトキシメチル−４−（４−エチルフェニル）−
２−メチルスルホニルイミダゾール ・１−メトキシメチル−４−ピリジル−２−メチルスル
ホニルイミダゾールSpecific examples of the compound of formula (II) include the following compounds.・ 1-Methoxymethyl-4- (4-methylphenyl)-
2-Methylsulfonylimidazole 1-ethoxymethyl-4- (4-methylphenyl)-
2-Methylsulfonylimidazole 1-benzyl-4- (4-methylphenyl) -2-methylsulfonylimidazole 1-Methoxymethyl-4- (4-methylphenyl)-
2-Ethylsulfonylimidazole 1-methoxymethyl-4- (4-methylphenyl)-
2- (4-nitrophenylsulfonyl) imidazole 1-methoxymethyl-4- (4-methylphenyl)-
2- (2,4-dinitrophenylsulfonyl) imidazole 1-methoxymethyl-4- (4-methylphenyl)-
2-Phenylsulfonylimidazole 1-Methoxymethyl-4-methyl-2-methylsulfonylimidazole 1-Methoxymethyl-4-chloro-2-methylsulfonylimidazole 1-Methoxymethyl-4- (4-methoxyphenyl)
2-Methylsulfonylimidazole 1-Methoxymethyl-4- (4-ethylphenyl)-
2-Methylsulfonylimidazole 1-methoxymethyl-4-pyridyl-2-methylsulfonylimidazole
【０００９】本発明の方法では、式（II）の化合物とシ
アン化金属とを反応させる。シアン化金属としては、シ
アン化ナトリウム、シアン化カリウム及びシアン化銅か
ら選ばれた少なくとも一種の化合物が使用される。すな
わち、これらのシアン化金属は単独で或は混合して使用
することができる。シアン化金属の使用量は、式（II）
の化合物に対して、化学量論的には１当量、通常は１．
０当量から３．０当量、好ましくは１．５〜２．５当量
である。In the method of the present invention, the compound of formula (II) is reacted with metal cyanide. As the metal cyanide, at least one compound selected from sodium cyanide, potassium cyanide and copper cyanide is used. That is, these metal cyanides can be used alone or as a mixture. The amount of metal cyanide used is calculated by the formula (II)
Stoichiometrically, with respect to the compound of 1.
It is 0 to 3.0 equivalents, preferably 1.5 to 2.5 equivalents.
【００１０】反応は無溶媒で或は溶媒の存在下で行われ
る。この反応に使用することができる溶媒としては特に
制限はないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、クロロホ
ルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、ト
リクロロエタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの
環状又は非環状脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などのケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリルな
どのニトリル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非
プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノールなどのア
ルコール類、水などが挙げられる。これらの溶媒は単独
で或は混合して使用されてもよい。これら溶媒の中で
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど
の高沸点溶媒が好ましい。The reaction is carried out without solvent or in the presence of a solvent. The solvent that can be used in this reaction is not particularly limited, but for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, chloroform, carbon tetrachloride, methylene chloride, dichloroethane, trichloroethane, n-hexane. , Cyclic or non-cyclic aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, diethyl ether,
Dioxane, ethers such as tetrahydrofuran, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, aprotic polar solvents such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, etc., Examples thereof include alcohols such as methanol and ethanol, and water. These solvents may be used alone or as a mixture. Among these solvents, high boiling point solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide are preferable.
【００１１】この反応の反応温度は、通常５０〜２５０
℃、望ましくは１００〜２００℃であり、開放系又は密
閉系で行われる。反応は数時間〜数日で終了する。反応
終了後、通常の後処理操作、例えば反応混合物を水中に
投入し、抽出を行い、精製することによって、高純度の
式（Ｉ）の化合物を取得することができる。さらに式
（Ｉ）の化合物は、水、アルコールなどの溶媒中で、塩
酸などの鉱酸により加水分解され、もしくはパラジウム
系などの金属触媒中水素添加反応により、式（III)The reaction temperature of this reaction is usually 50 to 250.
C., preferably 100 to 200.degree. C., and is performed in an open system or a closed system. The reaction is completed in several hours to several days. After the completion of the reaction, a highly pure compound of formula (I) can be obtained by a usual post-treatment operation, for example, by pouring the reaction mixture into water, performing extraction, and purifying. Further, the compound of the formula (I) is hydrolyzed with a mineral acid such as hydrochloric acid in a solvent such as water or alcohol, or is hydrogenated in a metal catalyst such as a palladium-based compound to give a compound of the formula (III)
【００１２】[0012]
【化５】 （式中、Ｘ及びＹは前述の通りである）で表わされる化
合物に誘導される。この式（III)の化合物は、農薬又は
医薬の中間体として利用される。[Chemical 5] (Wherein X and Y are as described above). The compound of formula (III) is used as an intermediate for pesticides or medicines.
【００１３】本発明方法における出発原料である式（I
I）の化合物は、ケミカル・アブストラクト５０、９３
８８ａ及び１２０２９ｂ（１９５６）に記載の方法、或
は後記参考例に記載の方法により取得することができ
る。式（II）の化合物を取得するまでの反応の概略を以
下に示す。The formula (I
The compounds of I) are the chemical abstracts 50 , 93.
88a and 12029b (1956), or the method described in Reference Example below. The outline of the reaction until obtaining the compound of the formula (II) is shown below.
【００１４】[0014]
【化６】 （Ｘ、Ｙ、Ｒ1 及びＲ2 は前述の通りであり、Ｈａｌは
Ｉ，Ｃｌ又はＢｒである）[Chemical 6] (X, Y, R 1 and R 2 are as described above, and Hal is I, Cl or Br)
【００１５】参考例１ ジメチルホルムアミド５０ｍｌに２−エチルチオ−４−
（４−メチルフェニル）イミダゾール４．３６ｇ（０．
０２ｍｏｌ）を溶解させ、次いでトリエチルアミン２．
２ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を加えた。この混合物を５℃
に冷却し、クロロメチルメチルエーテル１．８ｇ（０．
０２２ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、室温に戻し５
時間撹拌下に反応させた。反応終了後、反応混合物を水
２００ｍｌに投入し塩化メチレンで抽出し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル：ｎ−ヘキサン＝１：３）に付し、精製して油状物の
２−エチルチオ−１−メトキシメチル−４−（４−メチ
ルフェニル）イミダゾール３．１３ｇを得た。Reference Example 1 2-Ethylthio-4-in 50 ml of dimethylformamide
(4-methylphenyl) imidazole 4.36 g (0.
02 mol) and then triethylamine 2.
2 g (0.022 mol) was added. This mixture at 5 ° C
And cooled to 1.8 g of chloromethyl methyl ether (0.
(022 mol) was added dropwise. After dropping, return to room temperature 5
The reaction was allowed to stir for hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into 200 ml of water, extracted with methylene chloride, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was evaporated under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: n-hexane = 1: 3) and purified to give 2-ethylthio-1-methoxymethyl-4-ethylthio as an oil. 3.13 g of (4-methylphenyl) imidazole was obtained.
【００１６】参考例２ 参考例１と同様にして得られた１−メトキシメチル−４
−（４−メチルフェニル）−２−メチルチオイミダゾー
ル７ｇを塩化メチレン４００ｍｌに溶解し、次いで室温
にて７０％ｍ−クロル過安息香酸１５ｇを加え、さらに
室温で２時間撹拌下に反応させた。反応終了後、反応混
合物を水５００ｍｌで洗浄し、重炭酸水素ナトリウム水
溶液で洗浄、さらに水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒を減圧留去し、残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ｎ−ヘキサ
ン＝１：３）に付し、精製して融点９８〜１００℃の１
−メトキシメチル−４−（４−メチルフェニル）−２−
メチルスルホニルイミダゾール５．５ｇを得た。以下に
本発明の実施例を記載するが、本発明はこれらのみに限
定されるものではない。Reference Example 2 1-Methoxymethyl-4 obtained in the same manner as in Reference Example 1
7 g of-(4-methylphenyl) -2-methylthioimidazole was dissolved in 400 ml of methylene chloride, then 15 g of 70% m-chloroperbenzoic acid was added at room temperature, and the mixture was further reacted at room temperature for 2 hours with stirring. After completion of the reaction, the reaction mixture was washed with 500 ml of water, washed with an aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, further washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: n-hexane = 1: 3) and purified to give 1 having a melting point of 98-100 ° C.
-Methoxymethyl-4- (4-methylphenyl) -2-
5.5 g of methylsulfonylimidazole was obtained. Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
【００１７】[0017]
実施例１ ジメチルホルムアミド１０ｍｌに１−メトキシメチル−
４−（４−メチルフェニル）−２−メチルスルホニルイ
ミダゾール０．２８ｇ（１ｍｍｏｌ）を溶解し、粉末シ
アン化ナトリウム０．１ｇ（２ｍｍｏｌ）を加え、この
混合物を１２時間加熱還流した。反応終了後、反応混合
物を水に投入し、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル：ｎ−ヘキサン＝１：４）に付し、精製して融点１１
８〜１２０℃の２−シアノ−１−メトキシメチル−４−
（４−メチルフェニル）イミダゾール０．０２７ｇ（収
率１２％）を得た。Example 1 1-methoxymethyl-into 10 ml of dimethylformamide
0.28 g (1 mmol) of 4- (4-methylphenyl) -2-methylsulfonylimidazole was dissolved, 0.1 g (2 mmol) of powdered sodium cyanide was added, and this mixture was heated under reflux for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into water, extracted with methylene chloride, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: n-hexane = 1: 4) and purified to give a melting point of 11
2-Cyano-1-methoxymethyl-4- at 8-120 ° C
0.027 g (yield 12%) of (4-methylphenyl) imidazole was obtained.
【００１８】実施例２ １−ベンジル−４−（４−メチルフェニル）−２−メチ
ルスルホニルイミダゾール０．３２ｇ（０．９８ｍｍｏ
ｌ）と細かく砕いたシアン化ナトリウム９６ｍｇ（１．
９６ｍｍｏｌ）とを１５ｍｌのジメチルホルムアミド中
で２０時間加熱還流させた。反応終了後、反応混合物を
水に投入し、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を減圧留去し、残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル＝８５：１５）に付し、精製して融点１３６．
５−１３７．５℃の１−ベンジル−２−シアノ−４−
（４−メチルフェニル）イミダゾール４０ｍｇ（収率１
５％）を得た。Example 2 1-benzyl-4- (4-methylphenyl) -2-methylsulfonylimidazole 0.32 g (0.98 mmo)
l) and 96 mg of finely ground sodium cyanide (1.
96 mmol) was heated to reflux in 15 ml of dimethylformamide for 20 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into water, extracted with ethyl acetate, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent; n-hexane: ethyl acetate = 85: 15) and purified to give a melting point of 136.
5-137.5 ° C. 1-benzyl-2-cyano-4-
40 mg of (4-methylphenyl) imidazole (yield 1
5%) was obtained.
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明によれば、２−シアノイミダゾー
ル系化合物の新しい製造ルートが提供される。さらに具
体的には本発明は以下の効果を有する。 （１）本発明方法における出発原料である式（II）の化
合物は、公知の方法により安価にかつ安易に製造するこ
とができる。 （２）本発明方法における反応には特殊な反応装置、反
応条件を必要とせず、式（II）の化合物から安価にかつ
容易に式（Ｉ）の２−シアノイミダゾール系化合物を製
造することができる。 （３）本発明方法における反応生成物には、分離が困難
な副生物を含まず、結果として高純度の式（Ｉ）の２−
シアノイミダゾール系化合物を製造することができる。Industrial Applicability According to the present invention, a new production route for 2-cyanoimidazole compounds is provided. More specifically, the present invention has the following effects. (1) The compound of formula (II), which is the starting material in the method of the present invention, can be produced inexpensively and easily by a known method. (2) The reaction in the method of the present invention does not require a special reaction apparatus or reaction conditions, and the 2-cyanoimidazole compound of formula (I) can be produced inexpensively and easily from the compound of formula (II). it can. (3) The reaction product in the method of the present invention does not contain a by-product which is difficult to separate, and as a result, highly purified 2-
A cyanoimidazole-based compound can be produced.
Claims (10)
ン原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよ
いアリール基又は置換されてもよいヘテロアリール基で
あり、Ｒ1 は置換基である）で表わされる２−シアノイ
ミダゾール系化合物の製造方法であって、 式（II） 【化２】 （式中、Ｘ、Ｙ及びＲ1 は前述の通りであり、Ｒ2 は置
換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいフェニ
ル基である）で表わされる化合物とシアン化金属とを反
応させることを特徴とする、前記２−シアノイミダゾー
ル系化合物の製造方法。1. Formula (I): (In the formula, X and Y are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group, and R 1 is a substituent. A method for producing a 2-cyanoimidazole-based compound represented by the formula (II): (Wherein X, Y and R 1 are as described above, R 2 is an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted phenyl group) is reacted with a metal cyanide The method for producing a 2-cyanoimidazole-based compound described above.
ての置換基がイミダゾール環の窒素原子とＮ−Ｃ結合で
結合する置換基である請求項１に記載の製造方法。2. The production method according to claim 1, wherein in the formulas (I) and (II), the substituent as R 1 is a substituent bonded to the nitrogen atom of the imidazole ring by an N—C bond.
ての置換基が置換されてもよいアルキル基である請求項
１に記載の製造方法。3. The production method according to claim 1, wherein in the formulas (I) and (II), the substituent as R 1 is an optionally substituted alkyl group.
されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基
又は置換されてもよいヘテロアリール基であり、Ｙが水
素原子であり、Ｒ1 が置換されてもよいアルキル基であ
る請求項１に記載の製造方法。4. In formulas (I) and (II), X is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group, and Y is a hydrogen atom. , R 1 is an optionally substituted alkyl group.
アン化カリウム及びシアン化銅から選ばれた少くとも一
種のシアン化金属である請求項１に記載の製造方法。5. The method according to claim 1, wherein the metal cyanide is at least one metal cyanide selected from sodium cyanide, potassium cyanide and copper cyanide.
物に対して１．０から３．０当量である請求項５に記載
の製造方法。6. The method according to claim 5, wherein the amount of the metal cyanide used is 1.0 to 3.0 equivalents relative to the compound of formula (II).
ある請求項１に記載の製造方法。7. The production method according to claim 1, wherein the reaction temperature of the reaction is 100 to 200 ° C.
り、Ｙが水素原子であり、Ｒ1 が低級アルコキシメチル
基又はベンジル基であり、Ｒ2 がアルキル基又は電子吸
引基置換フェニル基である式（II）の化合物と、シアン
化ナトリウム、シアン化カリウム及びシアン化銅から選
ばれた少くとも一種のシアン化金属とを、該シアン化金
属を式（II）の化合物に対して１．０から３．０当量使
用して、１００から２００℃の温度で反応させる、請求
項１に記載の製造方法。8. An aryl group which may be substituted, Y is a hydrogen atom, R 1 is a lower alkoxymethyl group or a benzyl group, and R 2 is an alkyl group or an electron-withdrawing group-substituted phenyl group. A compound of formula (II) and at least one metal cyanide selected from sodium cyanide, potassium cyanide and copper cyanide, wherein the metal cyanide is from 1.0 to the compound of formula (II); The production method according to claim 1, wherein 3.0 equivalents are used and the reaction is carried out at a temperature of 100 to 200 ° C.
製造方法。9. The production method according to claim 8, wherein a solvent is used in the reaction.
チルスルホキシドである請求項９に記載の製造方法。10. The production method according to claim 9, wherein the solvent is dimethylformamide or dimethylsulfoxide.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7136294A JPH07252234A (en) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | Production of 2-cyanoimidazole type compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7136294A JPH07252234A (en) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | Production of 2-cyanoimidazole type compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252234A true JPH07252234A (en) | 1995-10-03 |
Family
ID=13458321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7136294A Pending JPH07252234A (en) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | Production of 2-cyanoimidazole type compound |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPH07252234A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108912052A (en) * | 2018-09-19 | 2018-11-30 | 江苏扬农化工集团有限公司 | A kind of preparation method of cyazofamid |
| CN115385860A (en) * | 2022-07-20 | 2022-11-25 | 西安近代化学研究所 | Method for synthesizing 2-cyano-5-aryl-1H-imidazole compound |
-
1994
- 1994-03-15 JP JP7136294A patent/JPH07252234A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108912052A (en) * | 2018-09-19 | 2018-11-30 | 江苏扬农化工集团有限公司 | A kind of preparation method of cyazofamid |
| CN115385860A (en) * | 2022-07-20 | 2022-11-25 | 西安近代化学研究所 | Method for synthesizing 2-cyano-5-aryl-1H-imidazole compound |
| CN115385860B (en) * | 2022-07-20 | 2024-05-10 | 西安近代化学研究所 | Method for synthesizing 2-cyano-5-aryl-1H-imidazole compound |
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