JPH06322251A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
- Publication number
- JPH06322251A JPH06322251A JP13283393A JP13283393A JPH06322251A JP H06322251 A JPH06322251 A JP H06322251A JP 13283393 A JP13283393 A JP 13283393A JP 13283393 A JP13283393 A JP 13283393A JP H06322251 A JPH06322251 A JP H06322251A
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- polymer
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- carboxylate
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Abstract
(57)【要約】
【構成】亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いて製
造した数平均分子量１９０００（Ｍw ／Ｍn ＝１．１
０）のポリオキシプロピレンジオールの末端水酸基をア
リルエーテル基に変換しさらにメチルジメトキシシラン
を付加反応させて得た、１分子当り平均１．６個の加水
分解性ケイ素基を有する有機重合体にジオクチル酸スズ
及びラウリルアミンからなる触媒混合物を添加し、組成
物を得た。 【効果】優れた伸びと強度物性と低い粘度を有する組成
物が得られる。
造した数平均分子量１９０００（Ｍw ／Ｍn ＝１．１
０）のポリオキシプロピレンジオールの末端水酸基をア
リルエーテル基に変換しさらにメチルジメトキシシラン
を付加反応させて得た、１分子当り平均１．６個の加水
分解性ケイ素基を有する有機重合体にジオクチル酸スズ
及びラウリルアミンからなる触媒混合物を添加し、組成
物を得た。 【効果】優れた伸びと強度物性と低い粘度を有する組成
物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は湿分存在下で硬化する室
温硬化性組成物に関する。
温硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、例えば変成シリコーン系樹脂とし
て知られるような、末端加水分解性ケイ素基を有する各
種の重合体を硬化して、シーリング材、接着剤等に使用
する方法はよく知られており、工業的に有用な方法であ
る。
て知られるような、末端加水分解性ケイ素基を有する各
種の重合体を硬化して、シーリング材、接着剤等に使用
する方法はよく知られており、工業的に有用な方法であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そのような末端加水分
解性ケイ素基を有する公知の重合体は、例えば特公昭４
５−３６３１９号公報、特公昭４６−１７５５３号公
報、特公昭６１−１８５８２号公報等に提案されてい
る。
解性ケイ素基を有する公知の重合体は、例えば特公昭４
５−３６３１９号公報、特公昭４６−１７５５３号公
報、特公昭６１−１８５８２号公報等に提案されてい
る。
【０００４】また末端加水分解性ケイ素基を有する重合
体のうち、特に加水分解性ケイ素基として、アルコキシ
シリル基を有する化合物では、室温硬化性を付与するた
めに、いわゆる硬化触媒を使用することが通常行われ
る。
体のうち、特に加水分解性ケイ素基として、アルコキシ
シリル基を有する化合物では、室温硬化性を付与するた
めに、いわゆる硬化触媒を使用することが通常行われ
る。
【０００５】そのような硬化触媒としては、一般にカル
ボン酸の金属塩、酸性化合物または塩基性化合物等が知
られているが、なかでも４価の有機スズ化合物または２
価のスズのカルボン酸塩が一般的である。特に特公昭６
１−６０８６７号公報に記載されている２価のスズカル
ボン酸塩と酸性化合物または塩基性化合物との組合せは
２液シーリング剤用の触媒として使用した場合、硬化物
の圧縮永久歪性が著しく改善されることから非常に有効
な方法である。
ボン酸の金属塩、酸性化合物または塩基性化合物等が知
られているが、なかでも４価の有機スズ化合物または２
価のスズのカルボン酸塩が一般的である。特に特公昭６
１−６０８６７号公報に記載されている２価のスズカル
ボン酸塩と酸性化合物または塩基性化合物との組合せは
２液シーリング剤用の触媒として使用した場合、硬化物
の圧縮永久歪性が著しく改善されることから非常に有効
な方法である。
【０００６】しかしながら、２価のスズのカルボン酸塩
と酸性化合物または塩基性化合物との組合せを触媒とし
て使用し、前記の公知例に提案されている比較的短い分
子量のポリエーテル化合物をジハロゲン化合物でつなぎ
あわせて高分子量化したのち加水分解性ケイ素基を導入
する方法により製造された、加水分解性ケイ素基を有す
る重合体と、充填剤等からなる混合物を硬化させた場
合、必要な可使時間が得られるような触媒の使用量にす
ると、深部硬化性すなわち硬化物全体の硬度の発現が悪
くなる欠点があった。
と酸性化合物または塩基性化合物との組合せを触媒とし
て使用し、前記の公知例に提案されている比較的短い分
子量のポリエーテル化合物をジハロゲン化合物でつなぎ
あわせて高分子量化したのち加水分解性ケイ素基を導入
する方法により製造された、加水分解性ケイ素基を有す
る重合体と、充填剤等からなる混合物を硬化させた場
合、必要な可使時間が得られるような触媒の使用量にす
ると、深部硬化性すなわち硬化物全体の硬度の発現が悪
くなる欠点があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はそのような欠点
を解消しようとするものであり、すなわち一分子が下記
一般式（１）で表され、かつ全分子平均で一分子当り
０．３個以上のケイ素含有基を有する有機重合体（Ａ）
１００重量部、２価のスズカルボン酸塩、２価の鉛カル
ボン酸塩およびビスマスカルボン酸塩から選ばれる少な
くとも１のカルボン酸塩（Ｂ）０. ００１〜１０重量部
ならびに酸性化合物および／または塩基性化合物（Ｃ）
０. ００１〜１０重量部を含有する室温硬化性組成物で
ある。 Ｒ1 −（ＳｉＸa Ｒ2 3-a）n ・・・（１） （式中Ｒ1 は数平均分子量５０００以上の有機重合体の
残基。Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１
価の炭化水素基。Ｘは加水分解性基。ａは１、２または
３。ｎは整数。）
を解消しようとするものであり、すなわち一分子が下記
一般式（１）で表され、かつ全分子平均で一分子当り
０．３個以上のケイ素含有基を有する有機重合体（Ａ）
１００重量部、２価のスズカルボン酸塩、２価の鉛カル
ボン酸塩およびビスマスカルボン酸塩から選ばれる少な
くとも１のカルボン酸塩（Ｂ）０. ００１〜１０重量部
ならびに酸性化合物および／または塩基性化合物（Ｃ）
０. ００１〜１０重量部を含有する室温硬化性組成物で
ある。 Ｒ1 −（ＳｉＸa Ｒ2 3-a）n ・・・（１） （式中Ｒ1 は数平均分子量５０００以上の有機重合体の
残基。Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１
価の炭化水素基。Ｘは加水分解性基。ａは１、２または
３。ｎは整数。）
【０００８】上記一般式（１）中のＲ1 は、数平均分子
量５０００以上、Ｍw ／Ｍn が１．５以下のポリオキシ
アルキレン重合体の残基であることが好ましい。
量５０００以上、Ｍw ／Ｍn が１．５以下のポリオキシ
アルキレン重合体の残基であることが好ましい。
【０００９】数平均分子量５０００以上、Ｍw ／Ｍn が
１．５以下のポリオキシアルキレン重合体は、特定の触
媒、例えば複合金属シアン化物錯体やポルフィリン錯体
などを用いて製造されるが、特に、複合金属シアン化物
錯体を触媒として開始剤にアルキレンオキシドを重合さ
せて得られるポリオキシアルキレン重合体が好ましい。
該ポリオキシアルキレン重合体は、触媒の存在下少なく
とも１つの水酸基を有するヒドロキシ化合物などの開始
剤にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドなどを反
応させて製造する水酸基末端のものが好ましい。
１．５以下のポリオキシアルキレン重合体は、特定の触
媒、例えば複合金属シアン化物錯体やポルフィリン錯体
などを用いて製造されるが、特に、複合金属シアン化物
錯体を触媒として開始剤にアルキレンオキシドを重合さ
せて得られるポリオキシアルキレン重合体が好ましい。
該ポリオキシアルキレン重合体は、触媒の存在下少なく
とも１つの水酸基を有するヒドロキシ化合物などの開始
剤にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドなどを反
応させて製造する水酸基末端のものが好ましい。
【００１０】複合金属シアン化物錯体触媒などを使用し
て製造したポリオキシアルキレン重合体は従来のアルカ
リ金属触媒を使用して製造したポリオキシアルキレン重
合体よりＭw ／Ｍn が狭く、従来に比較して、より高分
子量でより低粘度化が実現できる。
て製造したポリオキシアルキレン重合体は従来のアルカ
リ金属触媒を使用して製造したポリオキシアルキレン重
合体よりＭw ／Ｍn が狭く、従来に比較して、より高分
子量でより低粘度化が実現できる。
【００１１】該ポリオキシアルキレン重合体の官能基数
は２以上が好ましく、特に、２〜４が好ましい。ポリオ
キシアルキレン重合体としては、具体的にはポリオキシ
エチレン化合物、ポリオキシプロピレン化合物、ポリオ
キシブチレン化合物、ポリオキシヘキシレン化合物、ポ
リオキシテトラメチレン化合物およびまたはこれらの共
重合体が挙げられる。
は２以上が好ましく、特に、２〜４が好ましい。ポリオ
キシアルキレン重合体としては、具体的にはポリオキシ
エチレン化合物、ポリオキシプロピレン化合物、ポリオ
キシブチレン化合物、ポリオキシヘキシレン化合物、ポ
リオキシテトラメチレン化合物およびまたはこれらの共
重合体が挙げられる。
【００１２】特に好ましいポリオキシアルキレン重合体
はポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレ
ントリオールおよびポリオキシプロピレンテトラオール
である。また、下記（イ）や（ニ）の方法に用いる場
合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオールなどの
オレフィン末端のポリオキシアルキレン重合体も使用で
きる。
はポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレ
ントリオールおよびポリオキシプロピレンテトラオール
である。また、下記（イ）や（ニ）の方法に用いる場
合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオールなどの
オレフィン末端のポリオキシアルキレン重合体も使用で
きる。
【００１３】一般式（１）中のＲ2 は炭素数１〜２０の
置換もしくは非置換の１価の有機基であり、好ましくは
炭素数８以下のアルキル基、フェニル基やフルオロアル
キル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル基、
プロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基等である。
置換もしくは非置換の１価の有機基であり、好ましくは
炭素数８以下のアルキル基、フェニル基やフルオロアル
キル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル基、
プロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基等である。
【００１４】一般式（１）中のＸは加水分解性基であ
り、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメ
ート基、酸アミド基、ヒドリド基などがある。これらの
うち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以下が
好ましく、特に４以下が好ましい。好ましい加水分解性
基は炭素数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基
やエトキシ基、プロポキシ基、プロペニルオキシ基等が
例示できる。一般式（１）中のａは１、２または３であ
り、特に２または３であることが好ましい。
り、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメ
ート基、酸アミド基、ヒドリド基などがある。これらの
うち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以下が
好ましく、特に４以下が好ましい。好ましい加水分解性
基は炭素数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基
やエトキシ基、プロポキシ基、プロペニルオキシ基等が
例示できる。一般式（１）中のａは１、２または３であ
り、特に２または３であることが好ましい。
【００１５】次に有機重合体（Ａ）の製造方法について
説明する。本発明における有機重合体（Ａ）は、下記に
述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン重合
体の末端にケイ素含有基を導入して製造されるものが好
ましい。このような化合物は室温で液状であり、かつ、
硬化物が比較的低温でも柔軟さを保持し、シーリング
材、接着剤等へ利用する場合、好ましい特性を備えてい
る。
説明する。本発明における有機重合体（Ａ）は、下記に
述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン重合
体の末端にケイ素含有基を導入して製造されるものが好
ましい。このような化合物は室温で液状であり、かつ、
硬化物が比較的低温でも柔軟さを保持し、シーリング
材、接着剤等へ利用する場合、好ましい特性を備えてい
る。
【００１６】（イ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にオレフィン基を導入したものと、下記
一般式（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させ
る方法。 ＨＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（２） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。） ここでオレフィン基を導入する方法としては、不飽和基
および官能基を有する化合物をポリオキシアルキレン重
合体の末端水酸基に反応させて、エーテル結合、エステ
ル結合、ウレタン結合、カーボネート結合などにより結
合させる方法、あるいはアルキレンオキシドを重合する
際に、アリルグリシジルエーテルなどのオレフィン基含
有エポキシ化合物を添加して共重合させることにより側
鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙げられる。
ン重合体の末端にオレフィン基を導入したものと、下記
一般式（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させ
る方法。 ＨＳｉＸa Ｒ2 3-a・・・（２） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。） ここでオレフィン基を導入する方法としては、不飽和基
および官能基を有する化合物をポリオキシアルキレン重
合体の末端水酸基に反応させて、エーテル結合、エステ
ル結合、ウレタン結合、カーボネート結合などにより結
合させる方法、あるいはアルキレンオキシドを重合する
際に、アリルグリシジルエーテルなどのオレフィン基含
有エポキシ化合物を添加して共重合させることにより側
鎖にオレフィン基を導入する方法などが挙げられる。
【００１７】（ロ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端に下記一般式（３）で表される化合物を
反応させる方法。 Ｒ2 3-a−ＳｉＸa −Ｒ3 ＮＣＯ・・・（３） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ3 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
ン重合体の末端に下記一般式（３）で表される化合物を
反応させる方法。 Ｒ2 3-a−ＳｉＸa −Ｒ3 ＮＣＯ・・・（３） （式中Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ3 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基。）
【００１８】（ハ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に下記一般式（４）で
表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ2 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 Ｗ・・・（４） （式中Ｒ4 、Ｒ5 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）から選ばれた活性水素含有基。）
ン重合体の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に下記一般式（４）で
表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ2 3-a−ＳｉＸa −Ｒ5 Ｗ・・・（４） （式中Ｒ4 、Ｒ5 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級ま
たは２級）から選ばれた活性水素含有基。）
【００１９】（ニ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（４）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
ン重合体の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（４）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００２０】ケイ素含有基数は全分子平均で一分子当た
り０．３個以上である。
り０．３個以上である。
【００２１】本願発明における有機重合体（Ａ）とし
て、数平均分子量５０００〜３００００の有機重合体が
使用できる。該有機重合体の数平均分子量が５０００よ
り低い場合は硬化物が硬く、かつ伸びが低いものとな
り、数平均分子量が３００００を超えると硬化物の柔軟
性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度は著し
く大きくなってしまい、実用性が低くなる。数平均分子
量は特に８０００〜３００００が好ましい。
て、数平均分子量５０００〜３００００の有機重合体が
使用できる。該有機重合体の数平均分子量が５０００よ
り低い場合は硬化物が硬く、かつ伸びが低いものとな
り、数平均分子量が３００００を超えると硬化物の柔軟
性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度は著し
く大きくなってしまい、実用性が低くなる。数平均分子
量は特に８０００〜３００００が好ましい。
【００２２】本発明では硬化触媒を使用することが必須
であるが、特に２価のスズカルボン酸塩、２価の鉛カル
ボン酸塩およびビスマスカルボン酸塩から選ばれる少な
くとも１のカルボン酸塩（Ｂ）と酸性化合物および／ま
たは塩基性化合物（Ｃ）を触媒として使用する。カルボ
ン酸塩（Ｂ）として特に好ましいのは２価のスズカルボ
ン酸塩および／またはビスマスカルボン酸塩であり、こ
れらは単独もしくは混合物として使用してよい。本発明
ではこれら金属カルボン酸塩（Ｂ）と酸性化合物および
／または塩基性化合物（Ｃ）を触媒として併用する。
であるが、特に２価のスズカルボン酸塩、２価の鉛カル
ボン酸塩およびビスマスカルボン酸塩から選ばれる少な
くとも１のカルボン酸塩（Ｂ）と酸性化合物および／ま
たは塩基性化合物（Ｃ）を触媒として使用する。カルボ
ン酸塩（Ｂ）として特に好ましいのは２価のスズカルボ
ン酸塩および／またはビスマスカルボン酸塩であり、こ
れらは単独もしくは混合物として使用してよい。本発明
ではこれら金属カルボン酸塩（Ｂ）と酸性化合物および
／または塩基性化合物（Ｃ）を触媒として併用する。
【００２３】具体的には本発明の２価のスズカルボン酸
塩としては、オクチル酸スズ、ラウリル酸スズ、ステア
リン酸スズのようなスズの脂肪族カルボン酸塩が挙げら
れる。２価の鉛カルボン酸塩としてはオクチル酸鉛、ラ
ウリル酸鉛、ステアリン酸鉛のようなスズの脂肪族カル
ボン酸塩が挙げられる。ビスマスカルボン酸塩としては
オクチル酸ビスマス、ビスマスバーサレート（混合脂肪
酸塩）などのビスマスの脂肪族および／または脂環族カ
ルボン酸が挙げられる。
塩としては、オクチル酸スズ、ラウリル酸スズ、ステア
リン酸スズのようなスズの脂肪族カルボン酸塩が挙げら
れる。２価の鉛カルボン酸塩としてはオクチル酸鉛、ラ
ウリル酸鉛、ステアリン酸鉛のようなスズの脂肪族カル
ボン酸塩が挙げられる。ビスマスカルボン酸塩としては
オクチル酸ビスマス、ビスマスバーサレート（混合脂肪
酸塩）などのビスマスの脂肪族および／または脂環族カ
ルボン酸が挙げられる。
【００２４】本発明の酸性化合物としては有機酸または
無機酸のような酸性化合物が使用できる。なかでも特に
有機カルボン酸化合物および有機スルホン酸化合物が好
ましく、具体的にはギ酸、酢酸、プロピオン酸、カプロ
ン酸、カプリル酸、オクチル酸、クロル酢酸、コハク
酸、などの脂肪族モノおよびポリカルボン酸化合物、安
息香酸などの芳香族カルボン酸化合物、パラトルエンス
ルホン酸などの芳香族スルホン酸化合物が好ましい。ま
た無機酸としては塩酸、硝酸、硫酸などやケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸アルミニウムなどの無機固体酸を挙げら
れる。
無機酸のような酸性化合物が使用できる。なかでも特に
有機カルボン酸化合物および有機スルホン酸化合物が好
ましく、具体的にはギ酸、酢酸、プロピオン酸、カプロ
ン酸、カプリル酸、オクチル酸、クロル酢酸、コハク
酸、などの脂肪族モノおよびポリカルボン酸化合物、安
息香酸などの芳香族カルボン酸化合物、パラトルエンス
ルホン酸などの芳香族スルホン酸化合物が好ましい。ま
た無機酸としては塩酸、硝酸、硫酸などやケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸アルミニウムなどの無機固体酸を挙げら
れる。
【００２５】塩基性化合物としては、有機アミン化合物
が好ましく、具体的にはオクチルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、アニリンなどの脂肪族および芳
香族モノアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジア
ミン、トリエチレンテトラミン、フェニレンジアミンな
どの脂肪族および芳香族ポリアミン等が使用できる。酸
性化合物および／または塩基性化合物（Ｃ）としては有
機アミン化合物が好ましい。
が好ましく、具体的にはオクチルアミン、ラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、アニリンなどの脂肪族および芳
香族モノアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジア
ミン、トリエチレンテトラミン、フェニレンジアミンな
どの脂肪族および芳香族ポリアミン等が使用できる。酸
性化合物および／または塩基性化合物（Ｃ）としては有
機アミン化合物が好ましい。
【００２６】硬化触媒の使用量としては、有機重合体
（Ａ）１００重量部に対し、金属のカルボン酸塩（Ｂ）
を０．００１〜１０重量部、酸性化合物および／または
塩基性化合物（Ｃ）を０．００１〜１０重量部の範囲で
使用するのが好ましく、特に、金属カルボン酸塩（Ｂ）
０．０５〜３重量部、酸性化合物および／または塩基性
化合物（Ｃ）が０．０５〜３重量部使用するのが好まし
い。
（Ａ）１００重量部に対し、金属のカルボン酸塩（Ｂ）
を０．００１〜１０重量部、酸性化合物および／または
塩基性化合物（Ｃ）を０．００１〜１０重量部の範囲で
使用するのが好ましく、特に、金属カルボン酸塩（Ｂ）
０．０５〜３重量部、酸性化合物および／または塩基性
化合物（Ｃ）が０．０５〜３重量部使用するのが好まし
い。
【００２７】本発明の組成物は、さらに公知の種々の充
填剤、可塑剤、添加剤等を含むことができる。充填剤と
しては、公知の充填剤が使用でき、具体的には、フュー
ムシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およ
びカーボンブラックのような充填剤、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、
タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイ
ト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油
およびシラスバルーン等の充填剤、石綿、ガラス繊維お
よびフィラメントのような繊維状充填剤が使用できる。
填剤、可塑剤、添加剤等を含むことができる。充填剤と
しては、公知の充填剤が使用でき、具体的には、フュー
ムシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およ
びカーボンブラックのような充填剤、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、
タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイ
ト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油
およびシラスバルーン等の充填剤、石綿、ガラス繊維お
よびフィラメントのような繊維状充填剤が使用できる。
【００２８】可塑剤としては、公知の可塑剤が使用で
き、具体的にはジオクチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル
類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバ
シン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン
酸エステル；ペンタエリスリトールエステルなどのグリ
コールエステル類；リン酸トリオクチル、リン酸トリク
レジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポ
キシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素化
パラフィン等が単独または２種以上の混合物で使用でき
る。
き、具体的にはジオクチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル
類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバ
シン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン
酸エステル；ペンタエリスリトールエステルなどのグリ
コールエステル類；リン酸トリオクチル、リン酸トリク
レジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポ
キシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素化
パラフィン等が単独または２種以上の混合物で使用でき
る。
【００２９】添加剤としては、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。
【００３０】本発明の室温硬化性樹脂組成物は、特に弾
性シーラント用、接着剤用としてしようできる。
性シーラント用、接着剤用としてしようできる。
【００３１】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００３２】［参考例１］特開平３−７２５２７号公報
に記載の方法により、分子量１０００のジエチレングリ
コール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛
ヘキサシアノコバルテート触媒にてプロピレンオキシド
の重合を行い、数平均分子量１９０００（Ｍw ／Ｍn ＝
１．１０）のポリオキシプロピレンジオールを得、末端
水酸基をアリルエーテル基に変換しさらに塩化白金酸を
触媒としてメチルジメトキシシランを付加反応させ、１
分子当り平均１．６個の加水分解性ケイ素基を有する有
機重合体（Ｐ１）を得た。
に記載の方法により、分子量１０００のジエチレングリ
コール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛
ヘキサシアノコバルテート触媒にてプロピレンオキシド
の重合を行い、数平均分子量１９０００（Ｍw ／Ｍn ＝
１．１０）のポリオキシプロピレンジオールを得、末端
水酸基をアリルエーテル基に変換しさらに塩化白金酸を
触媒としてメチルジメトキシシランを付加反応させ、１
分子当り平均１．６個の加水分解性ケイ素基を有する有
機重合体（Ｐ１）を得た。
【００３３】［参考例２］特開平３−７２５２７号公報
に記載の方法により、分子量１００のグリセリン−プロ
ピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛ヘキサシアノ
コバルテート触媒にてプロピレンオキシドの重合を行
い、数平均分子量１５０００（Ｍw ／Ｍn ＝１．１０）
のポリオキシプロピレントリオールを得、末端水酸基を
アリルエーテル基に変換しさらに塩化白金酸を触媒とし
てメチルジメトキシシランを付加反応させ、１分子当り
平均１．４個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体
（Ｐ２）を得た。
に記載の方法により、分子量１００のグリセリン−プロ
ピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛ヘキサシアノ
コバルテート触媒にてプロピレンオキシドの重合を行
い、数平均分子量１５０００（Ｍw ／Ｍn ＝１．１０）
のポリオキシプロピレントリオールを得、末端水酸基を
アリルエーテル基に変換しさらに塩化白金酸を触媒とし
てメチルジメトキシシランを付加反応させ、１分子当り
平均１．４個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体
（Ｐ２）を得た。
【００３４】［参考例３］参考例１と同様に得た、数平
均分子量１００００（Ｍw ／Ｍn ＝１．１０）のポリオ
キシプロピレンジオールの末端水酸基をアリルエーテル
基に変換しさらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメト
キシシランを付加反応させ、１分子当り平均１．２個の
加水分解性ケイ素基を有する有機重合体（Ｐ３）を得
た。
均分子量１００００（Ｍw ／Ｍn ＝１．１０）のポリオ
キシプロピレンジオールの末端水酸基をアリルエーテル
基に変換しさらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメト
キシシランを付加反応させ、１分子当り平均１．２個の
加水分解性ケイ素基を有する有機重合体（Ｐ３）を得
た。
【００３５】［参考例４］特開平３−７２５２７号公報
に記載の方法により、ペンタエリスリトールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にてプロピレン
オキシドの重合を行い、数平均分子量１８０００の（Ｍ
w ／Ｍn ＝１．１０）のポリオキシプロピレンテトラオ
ールを得、末端水酸基をアリルエーテル基に変換しさら
に塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを付
加反応させ、１分子当り平均２．６個の加水分解性ケイ
素基を有する有機重合体（Ｐ４）を得た。
に記載の方法により、ペンタエリスリトールを開始剤と
して亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にてプロピレン
オキシドの重合を行い、数平均分子量１８０００の（Ｍ
w ／Ｍn ＝１．１０）のポリオキシプロピレンテトラオ
ールを得、末端水酸基をアリルエーテル基に変換しさら
に塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを付
加反応させ、１分子当り平均２．６個の加水分解性ケイ
素基を有する有機重合体（Ｐ４）を得た。
【００３６】［参考例５］特公昭６１−４９３３２号公
報記載の方法に基づき数平均分子量４０００のポリオキ
シプロピレンジオールをブロモクロロメタンと反応さ
せ、さらに末端水酸基をアリルクロリドと反応させて、
末端アリルエーテル基としたのち、さらに塩化白金酸を
触媒としてメチルジメトキシシランを付加反応させ、有
機重合体（Ｐ５）を得た。この有機重合体のポリオキシ
プロピレンピレンジオール換算の数平均分子量は１１０
００（Ｍw ／Ｍn ＝１．７）であった。
報記載の方法に基づき数平均分子量４０００のポリオキ
シプロピレンジオールをブロモクロロメタンと反応さ
せ、さらに末端水酸基をアリルクロリドと反応させて、
末端アリルエーテル基としたのち、さらに塩化白金酸を
触媒としてメチルジメトキシシランを付加反応させ、有
機重合体（Ｐ５）を得た。この有機重合体のポリオキシ
プロピレンピレンジオール換算の数平均分子量は１１０
００（Ｍw ／Ｍn ＝１．７）であった。
【００３７】［参考例６］ジオクチル酸スズ１００重量
部に対し、ラウリルアミン３０重量部を加えて良く混合
し、触媒混合物（Ｃ）を得た。
部に対し、ラウリルアミン３０重量部を加えて良く混合
し、触媒混合物（Ｃ）を得た。
【００３８】［実施例および比較例］参考例１〜５で合
成した重合体（Ｐ１〜Ｐ５）１００重量部に触媒混合物
（Ｃ）を１重量部加え、２５℃、６０％湿度条件下、７
日間養生した後、５０℃、６０％湿度条件下、７日間養
生して５０％モジュラス（Ｍ50）（ｋｇ／ｃｍ2 ）、破
断時強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）、破断時伸度（％）、重合体
粘度（２５℃、ＢＨ型粘度計による）（ｃｐｓ）を測定
した。表１にまとめる。
成した重合体（Ｐ１〜Ｐ５）１００重量部に触媒混合物
（Ｃ）を１重量部加え、２５℃、６０％湿度条件下、７
日間養生した後、５０℃、６０％湿度条件下、７日間養
生して５０％モジュラス（Ｍ50）（ｋｇ／ｃｍ2 ）、破
断時強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）、破断時伸度（％）、重合体
粘度（２５℃、ＢＨ型粘度計による）（ｃｐｓ）を測定
した。表１にまとめる。
【００３９】また重合体（Ｐ１〜Ｐ５）１００重量部に
対し、炭酸カルシウム１６０重量部、酸化チタン２０重
量部、ジオクチルフタレート６０重量部、水添ヒマシ油
５重量部、フェノール系酸化防止剤１重量部を加え混練
した後、参考例６で得られた触媒混合物（Ｃ）を２３℃
恒温室で指触タックフリータイムが４時間になるように
必要量（重量部、表１に示す）を添加し、よく混合し、
それらを常温下に放置し、１日後、２日後、３日後およ
び７日後の硬化物の硬度の測定を行った。ただしサンプ
ル厚みは１ｃｍ、高分子計器製硬度計Ｃ２型、２３℃で
測定した。結果を表１に示す。
対し、炭酸カルシウム１６０重量部、酸化チタン２０重
量部、ジオクチルフタレート６０重量部、水添ヒマシ油
５重量部、フェノール系酸化防止剤１重量部を加え混練
した後、参考例６で得られた触媒混合物（Ｃ）を２３℃
恒温室で指触タックフリータイムが４時間になるように
必要量（重量部、表１に示す）を添加し、よく混合し、
それらを常温下に放置し、１日後、２日後、３日後およ
び７日後の硬化物の硬度の測定を行った。ただしサンプ
ル厚みは１ｃｍ、高分子計器製硬度計Ｃ２型、２３℃で
測定した。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】本発明の複合金属シアン化物錯体触媒を
使用して、開始剤にアルキレンオキシドを重合して得ら
れたポリオキシアルキレン重合体を本質的に主鎖に有す
る加水分解性ケイ素基含有有機重合体を硬化成分とする
室温硬化性組成物は、従来知られている比較的低数平均
分子量の重合体を鎖延長して製造する重合体に比較し
て、優れた伸びと強度物性と低い粘度を有するという効
果を有する。
使用して、開始剤にアルキレンオキシドを重合して得ら
れたポリオキシアルキレン重合体を本質的に主鎖に有す
る加水分解性ケイ素基含有有機重合体を硬化成分とする
室温硬化性組成物は、従来知られている比較的低数平均
分子量の重合体を鎖延長して製造する重合体に比較し
て、優れた伸びと強度物性と低い粘度を有するという効
果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土居 孝夫 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】一分子が下記一般式（１）で表され、かつ
全分子平均で一分子当り０．３個以上のケイ素含有基を
有する有機重合体（Ａ）１００重量部、２価のスズカル
ボン酸塩、２価の鉛カルボン酸塩およびビスマスカルボ
ン酸塩から選ばれる少なくとも１のカルボン酸塩（Ｂ）
０. ００１〜１０重量部ならびに酸性化合物および／ま
たは塩基性化合物（Ｃ）０. ００１〜１０重量部を含有
する室温硬化性組成物。 Ｒ1 −（ＳｉＸa Ｒ2 3-a）n ・・・（１） （式中Ｒ1 は数平均分子量５０００以上の有機重合体の
残基。Ｒ2 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１
価の炭化水素基。Ｘは加水分解性基。ａは１、２または
３。ｎは整数。） - 【請求項２】上記一般式（１）中のＲ1 が、数平均分子
量５０００以上、重量平均分子量／数平均分子量（以
下、Ｍw ／Ｍn とする）が１．５以下のポリオキシアル
キレン重合体の残基である、請求項１の室温硬化性組成
物。 - 【請求項３】上記一般式（１）中のＲ1 が、複合金属シ
アン化物錯体を触媒として開始剤にアルキレンオキシド
を重合させて得られるポリオキシアルキレン重合体の残
基である、請求項２の室温硬化性組成物。 - 【請求項４】アルキレンオキシドがエチレンオキシド、
プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドから選ばれ
る少なくとも１種である、請求項３の室温硬化性組成
物。 - 【請求項５】酸性化合物および／または塩基性化合物
（Ｃ）が有機アミン化合物である、請求項１の室温硬化
性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13283393A JPH06322251A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13283393A JPH06322251A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 室温硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322251A true JPH06322251A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=15090600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13283393A Pending JPH06322251A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06322251A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0995609A (ja) * | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Asahi Glass Co Ltd | 室温硬化性組成物およびその製造方法 |
| JP2002080665A (ja) * | 2000-09-11 | 2002-03-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| WO2004099318A1 (ja) | 2003-05-12 | 2004-11-18 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2005019345A1 (ja) * | 2003-08-25 | 2005-03-03 | Kaneka Corporation | 耐熱性の改善された硬化性組成物 |
| JP2005240049A (ja) * | 2005-05-27 | 2005-09-08 | Asahi Glass Co Ltd | 室温硬化性組成物およびその製造方法 |
| WO2005097908A1 (ja) | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Kaneka Corporation | １液型硬化性組成物 |
| JP2005320447A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬化性組成物 |
| WO2006112340A1 (ja) * | 2005-04-15 | 2006-10-26 | Kaneka Corporation | 透明性に優れた硬化性組成物及び硬化物 |
| WO2007040124A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Kaneka Corporation | 硬化性と接着性の改善された硬化性組成物 |
| US7351782B2 (en) | 2002-10-02 | 2008-04-01 | Kaneka Corporation | One-part curable composition |
| US7550547B2 (en) | 2002-10-02 | 2009-06-23 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US7781525B2 (en) | 2004-12-28 | 2010-08-24 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP2366733A2 (en) | 2005-09-30 | 2011-09-21 | Kaneka Corporation | Curable composition improved in curability and storage stability |
| US8030427B2 (en) | 2004-06-09 | 2011-10-04 | Kaneka Corporation | Curable composition |
-
1993
- 1993-05-11 JP JP13283393A patent/JPH06322251A/ja active Pending
Cited By (19)
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|---|---|---|---|---|
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| WO2004099318A1 (ja) | 2003-05-12 | 2004-11-18 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| US7605220B2 (en) | 2003-05-12 | 2009-10-20 | Kaneka Corporation | Curing composition |
| WO2005019345A1 (ja) * | 2003-08-25 | 2005-03-03 | Kaneka Corporation | 耐熱性の改善された硬化性組成物 |
| JP4874650B2 (ja) * | 2003-08-25 | 2012-02-15 | 株式会社カネカ | 耐熱性の改善された硬化性組成物 |
| US8003744B2 (en) | 2003-08-25 | 2011-08-23 | Kaneka Corporation | Curing composition with improved heat resistance |
| JPWO2005019345A1 (ja) * | 2003-08-25 | 2006-10-19 | 株式会社カネカ | 耐熱性の改善された硬化性組成物 |
| WO2005097908A1 (ja) | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Kaneka Corporation | １液型硬化性組成物 |
| JP2005320447A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬化性組成物 |
| US8030427B2 (en) | 2004-06-09 | 2011-10-04 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US7781525B2 (en) | 2004-12-28 | 2010-08-24 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2006112340A1 (ja) * | 2005-04-15 | 2006-10-26 | Kaneka Corporation | 透明性に優れた硬化性組成物及び硬化物 |
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