JPH04243846A - フルオロフェノール、フルオロハロフェノール、ｎ−アシルフルオロアニリンおよびｎ−アシルフルオロハロアニリンの製造方法 - Google Patents

フルオロフェノール、フルオロハロフェノール、ｎ−アシルフルオロアニリンおよびｎ−アシルフルオロハロアニリンの製造方法

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JPH04243846A
JPH04243846A JP3195451A JP19545191A JPH04243846A JP H04243846 A JPH04243846 A JP H04243846A JP 3195451 A JP3195451 A JP 3195451A JP 19545191 A JP19545191 A JP 19545191A JP H04243846 A JPH04243846 A JP H04243846A
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アレクサンダー　ピー．ファング
M Moklesur Rahman
エム．モクレスル　ラーマン
Thomas J Dietsche
トーマス　ジェイ．ディーチェ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】本発明は、２−、４−、または６位にフッ
素で置換されたフェノールおよびＮ−アシルアニリンを
製造する方法並びにこの方法で有用なＮ−フルオロピリ
ジニウム塩フッ素化剤に関する。 【０００２】フッ素および１個以上の臭素または塩素原
子で２−、４−、または６−位に置換されたハロフェノ
ールおよびＮ−アシルハロアニリンは、除草剤、殺虫剤
、殺菌剤、および製薬の製造に有用な中間体である。 多くのこのような化合物が知られており、ジアゾ化化学
およびフッ化カリウムもしくはセシウムでのハロゲン交
換化学を含むその製造方法が報告されている（Ｐａｖｌ
ａｔｈ　およびＬｅｆｆｌｅｒ　のＡｒｏｍａｔｉｃ　
Ｆｌｏｕｒｉｎｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１９６２）　
。このような方法は、行うことが困難であり、しばしば
多量の廃棄物を生じる。目的の化合物が比較的複雑な多
段階方法によってのみ入手できるため、中間体としての
その有用性は、最終生成物が極めて高価で市販される状
態に限られてきた。他の用途で生成物に対して中間体と
して適当となるコストでこのような化合物を工業界に提
供することができるフルオロハロフェノールとフルオロ
ハロアシルアニリドの簡単な製造方法を見出すことは、
かなり興味深いことである。同様に、このような方法で
有用なフッ素化剤を見出すことは、かなり興味深いこと
である。 【０００３】フェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、
並びに４−（メトキシカルボニルメチル）フェノールお
よびアセトアニリドがある種のＮ−フルオロピリジニウ
ム塩と反応して２位、およびフェノールとアセトアニリ
ドの場合に４位にフッ素化された誘導体を生成すること
が最近報告さた（欧州出願２０４５３５、発布１９８６
年１２月１０日）。しかしながら、クロロおよびフルオ
ロ置換化合物のフッ素化には、典型的には、主反応とし
てフッ素によるハロゲンの置換が含まれる。 【０００４】２−、４−、または６位にフッ素で、およ
び少なくとも１個の臭素または塩素原子で置換されたフ
ェノールおよびＮ−アシルアニリンをＮ−フルオロピリ
ジニウム化合物を用いるフッ素化によって有利かつ簡単
に製造することができることが今わかった。良好な収率
が得られる。 【０００５】本発明は、次式Ｉ 【０００６】 【化７】 【０００７】〔上式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に
、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１
　〜Ｃ４　アルコキシ、ＣＦ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、
またはＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表す。但し
、少なくとも１個のＸは、Ｆを表し、少なくとも１個の
Ｘまたは１個のＹは、ＣｌまたはＢｒを表し、少なくと
も１個のＸまたは１個のＹは、Ｈを表すものとする；そ
して、【０００８】Ｄは、ＯＨまたはＮＨＣＯ（Ｃ１　
〜Ｃ４　アルキル）を表す〕 を有するフルオロハロフェノールまたはＮ−アシルフル
オロハロアニリン生成物の製造方法であって；次式ＩＩ
【０００９】 【化８】 【００１０】〔上式中、Ｘ′はそれぞれ独立に、Ｈ，Ｆ
，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｃ１〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　
アルコキシ、ＣＦ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ
２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表す。但し、１個のＸ
′はＨを表し、少なくとも１個のＹまたは１個の他のＸ
′は、Ｈを表し、少なくとも１個のＸ′または１個のＹ
は、ＣｌまたはＢｒを表すものとする；そして、 【００１１】Ｄは、ＯＨまたはＮＨＣＯ（Ｃ１　〜Ｃ４
　アルキル）を表す〕 を有するハロフェノールまたはＮ−アシルハロアニリン
を次式ＩＩＩ　 【００１２】 【化９】 【００１３】〔上式中、Ｚは、それぞれ独立に、Ｈ，Ｃ
ｌ，Ｆ，Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　アル
コキシ、ＣＮ，ＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）、Ｃ
Ｆ３　、またはＣＣｌ３　を表す。但し、２個以下のＺ
はＣＮ，ＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）、ＣＦ３　
、またはＣＣｌ３　を表すものとする；そして、Ａ−　
は、（Ｃ１　〜Ｃ４）ＲｆＳＯ３　−　，ＦＳＯ３　−
　，　ＳｂＦ６　−　，　ＢＦ４−　，　ＰＦ６　−　
，　ＴａＦ６　−　，またはＮｂＦ６　−　を表す〕を
有するＮ−フルオロピリジニウム塩フッ素化剤と攪拌し
ながら不活性溶剤下に３０℃〜１２０℃で接触させるこ
とを特徴とする方法が含まれる。 【００１４】ここで用いられるＲｆは、線状または枝分
れであることのできるペルフルオロアルキル部分を表す
。 【００１５】本方法を用いるフルオロハロフェノールの
製造は、しばしば好ましく、それぞれ４−クロロフェノ
ールおよび４−ブロモフェノールとＮ−フルオロピリジ
ニウム塩の反応による２−フルオロ−４−クロロフェノ
ールおよび２−フルオロ−４−ブロモフェノールの製造
は、本発明の重要な態様である。 【００１６】２−クロロ−６−（トリクロロメチル）ピ
リジンから誘導されたＮ−フルオロピリジニウム塩は、
しばしば、本方法で特に有利である。ピリジン自体から
誘導されたＮ−フルオロピリジニウム塩もしばしば特に
好ましい。 【００１７】本発明の方法で製造されたフルオロハロフ
ェノールおよびＮ−アシルフルオロハロアニリンは、有
用な殺虫剤、除草剤、殺菌剤、および製薬の製造に有用
な中間体である。 【００１８】本発明には、次式Ｉ 【００１９】 【化１０】 【００２０】〔上式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に
、Ｈ，Ｆ，Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　ア
ルコキシ、ＣＦ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ２
（Ｃ１〜Ｃ４　アルキル）を表す。但し、少なくとも１
個のＸは、Ｆを表し、少なくとも２個のＸおよびＹは、
Ｈを表すものとする；そして、 【００２１】Ｄは、ＯＨまたはＮＨＣＯ（Ｃ１　〜Ｃ４
　アルキル）を表す〕 を有するフルオロフェノールまたはＮ−アシルフルオロ
アニリンの製造方法であって； 【００２２】式Ｉ〔式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立
に、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ
１　〜Ｃ４　アルコキシ、ＣＦ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ
、またはＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表す。但
し、少なくとも１個のＸはＦを表し、少なくとも１個の
Ｘまたは１個のＹは、ＣｌまたはＢｒを表し、少なくと
も１個のＸまたは１個のＹは、Ｈを表すものとする；そ
して、【００２３】Ｄは、ＯＨまたはＮＨＣＯ（Ｃ１　
〜Ｃ４　アルキル）を表す〕 を有するフルオロハロフェノールまたはＮ−アシルフル
オロハロアニリンをここに記載した方法によって製造し
、続いてブロモまたはクロロ置換基を公知の方法で用い
る還元によって除去することを特徴とする方法が含まれ
る。 【００２４】本発明は、さらに、次式ＩＩＩ　【００２
５】 【化１１】 【００２６】〔上式中、Ｚは、Ｈ，Ｃｌ、またはＣＣｌ
３　を表す。但し、４個以下のＺは、Ｈを表し、１個ま
たは２個のＺは、ＣＣｌ３　を表すものとする；そして
、Ａ−　は、（Ｃ１　〜Ｃ４）ＲｆＳＯ３　−　，ＦＳ
Ｏ３　−　，　ＳｂＦ６　−　，　ＢＦ４　−　，ＰＦ
６　−　，　ＴａＦ６　−　、またはＮｂＦ６　−　を
表す〕 を有するＮ−フルオロピリジニウム塩化合物が含まれる
。 【００２７】テトラフルオロボレートアニオンを有する
Ｎ−フルオロピリジニウム塩は、しばしば好ましく、同
様に、Ｎ−フルオロ−２−クロロ−６−（トリクロロメ
チル）ピリジニウムカチオンを有する塩もしばしば好ま
しい。 【００２８】本発明の方法によって製造したフルオロハ
ロフェノールおよびＮ−アシルフルオロハロアニリンは
、オルトまたはパラ位にフルオロ置換基、および少なく
とも１個のクロロまたはブロモ置換基を有することを特
徴とする。これらの化合物には、式Ｉ（Ｄは、ＯＨを表
す）〔式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に、Ｈ，Ｆ，
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１〜Ｃ４　ア
ルコキシ、ＣＦ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ２
（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表す。但し、少なくとも
１個のＸは、Ｆを表し、少なくとも１個のＸまたは１個
のＹは、ＣｌまたはＢｒを表し、少なくとも１個のＸま
たは１個のＹは、Ｈを表すものとする〕を有するフェノ
ール、並びに、式Ｉ（Ｄは、ＮＨＣＯ（Ｃ１　〜Ｃ４　
アルキル）を表す）〔式中、ＸおよびＹは、同様に規定
される〕を有するＮ−アシルアニリンが含まれる。 【００２９】本方法によって製造することのできるフル
オロハロフェノールの典型的な例には、２−フルオロ−
４−ブロモフェノール、２−フルオロ−４−クロロフェ
ノール、２−フルオロ−３−ブロモフェノール、２−フ
ルオロ−５−クロロフェノール、２−フルオロ−４，６
−ジクロロフェノール、２−フルオロ−４−ブロモ−６
−メチルフェノール、２−フルオロ−５−クロロ−４−
ブトキシフェノール、２−フルオロ−４−（トリフルオ
ロメチル）−６−クロロフェノール、２，６−ジフルオ
ロ−４−ブロモフェノール、３−フルオロ−５−ブロモ
サリチル酸、メチル−５−フルオロ−３−クロロサリチ
レート、４−フルオロ−２，６−ジクロロフェノール、
４−フルオロ−２−ブロモ−６−メチルフェノール、２
−フルオロ−６−ブロモ−４−シアノフェノール、およ
び２，４−ジフルオロ−６−クロロ−５−（トリフルオ
ロメチル）フェノールが含まれる。 【００３０】本方法によって製造することのできるＮ−
アシルフルオロハロアニリンの典型的な例には、Ｎ−ア
セチル−２−フルオロ−４−ブロモアニリン、Ｎ−アセ
チル−２−フルオロ−４−クロロアニリン、Ｎ−ブタノ
イル−２−フルオロ−５−ブロモ−４−メチルアニリン
、Ｎ−プロパノイル−２−フルオロ−５−クロロアニリ
ン、Ｎ−アセチル−２−フルオロ−４，６−ジクロロア
ニリン、Ｎ−アセチル−２−フルオロ−４−ブロモ−６
−クロロアニリン、Ｎ−（１−メチルエタノイル）−２
−フルオロ−５−クロロ−４−（１，１−ジメチルエチ
ル）アニリン、Ｎ−アセチル−２−フルオロ−６−（ト
リフルオロメチル）−４−ブロモアニリン、Ｎ−アセチ
ル−２，６−ジフルオロ−４−ブロモアニリン、Ｎ−ア
セチル−３−フルオロ−５−ブロモアントラニル酸、メ
チル−Ｎ−アセチル−５−フルオロ−３−クロロアント
ラニレート、Ｎ−アセチル−４−フルオロ−２，６−ジ
クロロアニリン、Ｎ−アセチル−４−フルオロ−２−ク
ロロ−６−エチルアニリン、およびＮ−アセチル−２，
４−ジフルオロ−５−クロロ−６−（トリフルオロメチ
ル）アニリンが含まれる。 【００３１】本発明の出発物質のハロフェノールおよび
Ｎ−アシルアニリンは、少なくとも１個のクロロまたは
ブロモ置換基を有することを特徴とする。これらの化合
物には、式ＩＩ（ＤはＯＨを表す）〔式中、Ｘ′および
Ｙはそれぞれ独立に、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｃ１　〜Ｃ
４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　アルコキシ、ＣＦ３　，
ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アル
キル）を表す。但し、少なくとも１個のＸ′はＨを表し
、少なくとも１個のＸ′または１個のＹは、Ｃｌまたは
Ｂｒを表し、少なくとも１個のＸ′または１個のＹは、
Ｈを表すものとする〕を有するフェノール、並びに、式
ＩＩ（Ｄは、ＮＨＣＯ（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表
す）〔式中、Ｘ′およびＹは、同様に規定される〕を有
するＮ−アシルアニリンが含まれる。適当な出発物質の
典型的な例には、４−クロロフェノール、４−ブロモフ
ェノール、Ｎ−アセチル−４−ブロモ−２−（トリフル
オロメチル）アニリン並びに、１個以上のフッ素原子を
欠くことを除き上記生成物の化合物と類似した他のフェ
ノールおよびＮ−アシルアニリンが含まれる。同一でな
い互い違いの２−、４−、および６位での反応による異
性体形成の可能性が存在しない出発フェノールおよびア
ニリンを用いることが好ましい。従って、例えば、１個
または２個のオルトおよびパラ位（Ｘ′置換基）が水素
以外である対称フェノールおよびアニリンが、しばしば
好ましい。 【００３２】適当な出発物質のＮ−フルオロピリジニウ
ム塩は、式ＩＩＩ　〔式中、Ｚは、それぞれ独立に、Ｈ
，Ｃｌ，Ｆ，Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　
アルコキシ、ＣＮ，ＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）
、ＣＦ３　、またはＣＣｌ３　を表す。但し、２個以下
のＺはＣＮ，ＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）、ＣＦ
３　、またはＣＣｌ３を表すものとする；そして、Ａ−
　は、Ｎ−フルオロピリジニウムカチオンを安定化させ
るアニオン、例えば（Ｃ１　〜Ｃ４）ＲｆＳＯ３　−　
，ＦＳＯ３　−　，　ＳｂＦ６　−　，　ＢＦ４　−　
，ＰＦ６　−　，　ＴａＦ６　−　、またはＮｂＦ６　
−　を表す〕によって与えられるものである。 【００３３】未置換のピリジンから誘導されたＮ−フル
オロピリジニウム塩を用いることはしばしば好ましい。 ピコリンおよびルチジンから誘導されたものもしばしば
好ましい。他の操作においては、クロロピリジン、例え
ば、２，６−ジクロロピリジン、３，５−ジクロロピリ
ジン、２，３，５，６−テトラクロロピリジンなどから
、または、クロロ（トリクロロメチル）ピリジン、例え
ば２−クロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジンから
誘導されたＮ−フルオロピリジニウム塩が好ましい。 好ましいアニオン（Ａ−　）　には、ＢＦ４　−　およ
びＣＦ３　ＳＯ３　−　が含まれる。 【００３４】多くのＮ−フルオロピリジニウム塩試薬が
当業者に、例えば、欧州特許出願２０４，５３５（発布
１９８６年１２月１０日）およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，　　２７、３２７１〜３２７４（
１９８６）に知られている。しかしながら、１個または
２個の置換基がＣＣｌ３　である式ＩＩＩ　を有するそ
れら化合物は新規である。本発明は、化合物としてのそ
れら新規フッ素化剤に関する。２−クロロ−６−（トリ
クロロメチル）ピリジンから誘導されたＮ−フルオロピ
リジニウム塩は、特に興味深い。 【００３５】置換基として１個または２個のトリクロロ
メチル基を有する式ＩＩＩ　を有するＮ−フルオロピリ
ジニウム塩は、一般に、ヘリウムもしくは窒素で希釈し
たフッ素ガスを不活性溶剤、例えばアセトニトリル中の
適当に置換したピリジン化合物およびペルフルオロメタ
ロイド化合物、例えば三フッ化ホウ素もしくは五フッ化
タンタルまたは極めて強い酸、例えばトリフルオロメタ
ンスルホン酸もしくはフルオロスルホン酸のアルカリ金
属塩の溶液に添加することによって製造される。反応は
、典型的には１０℃よりも低い温度に冷却し、良好に混
合しながら行われる。存在するピリジン化合物の量に対
して理論的に必要な量よりも過剰な量のフッ素およびペ
ルフルオロメタロイド化合物もしくは極めて強い酸のア
ルカリ金属塩がしばしば有利に用いられる。所望の塩が
速やかに形成し、本質的にすぐに回収し、または用いる
ことができる。製造されたＮ−フルオロピリジニウム塩
は、一般に、非溶剤、例えばエチルエーテルもしくはペ
ンタンを添加し、濾過または遠心分離によって形成した
固体を集めることによって回収することのできる固体で
ある。あるいは、固体は、減圧下に溶剤を蒸発させるこ
とによって回収することができ、または、得られた混合
物をフッ素化剤としてＮ−フルオロピリジニウム塩を分
離せずに用いることができる。 【００３６】本発明の方法は、一般に、溶剤中に行われ
る。適当な溶剤は、反応条件下にＮ−フルオロピリジニ
ウム塩と反応せず、その中で出発物質が少なくともいく
らか可溶であり、４０℃以上の温度で沸騰するものであ
る。アセトニトリル、塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリ
クロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１
，２−トリクロロエチレン、１，１，２，２−テトラク
ロロエタン、ペルクロロエチレン、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、ジメトキシエタン、クロロベンゼン、お
よび１，２−ジクロロベンゼンは、適当な溶剤の例であ
る。１，１，２−トリクロロエタンが、しばしば好まし
い。溶剤の混合物を用いることもできる。溶剤は出発物
質の混合物が液体であり、Ｎ−メチルピリジニウム塩が
フッ素化される化合物にいくらか可溶であるならば、必
要ではないが、一般に溶剤を用いることが好ましい。 【００３７】方法は、フッ素化に助けとなる条件下に行
われる。３０℃〜１２０℃の温度を典型的には用いる。 ４０℃よりも高い温度が一般に好ましく、同様に１００
℃よりも低い温度も好ましい。方法は、用いた溶剤と温
度に適合した任意の圧力で良好に進行する。典型的に工
業用反応器にみられる背圧下または大気圧下に方法を行
うことが、一般に好ましい。反応は、通常、外来水より
も多い水の不在下行われ、系から水を排除する手段がし
ばしば用いられる。方法は、しばしば、酸素を排除する
ために、不活性ガス、例えば窒素またはアルゴンのガス
シール下に行われる。通常攪拌を用いて連続的な完全な
混合を確実にする。 【００３８】反応体は、どの順序で混合してもよい。典
型的には、それらを混合し、次いで混合物を攪拌しなが
ら所望の反応温度に加熱する。反応は、一フッ素化が望
ましい場合は、等モル量の反応体が消費され、二フッ素
化が望ましい場合は、２モルのＮ−フルオロピリジニウ
ム塩対１モルのハロフェノールもしくはＮ−アシルハロ
アニリンが消費される。望ましい反応に対してほぼ理論
的に消費される比の出発物質が一般に用いられるが、実
質的に過剰の一方または他方をうまく用いることができ
る。過剰のＮ−フルオロピリジニウム塩を用いることが
しばしば有利である。 【００３９】反応は、かなりの量の所望の生成物が形成
されるまで続けられる。的確な時間は、出発物質、溶剤
、および温度、並びに他の操作変数に依存するであろう
。一般に、１〜３０時間の反応時間が適当である。 【００４０】本発明の方法で製造されたフルオロハロフ
ェノールとＮ−アシルフルオロハロアニリンは、常法で
回収することができる。例えば、溶剤は、減圧下に蒸発
によって除去し、残留物は、減圧下に分別蒸留し、ある
いは、固体であるならば、溶剤から再結晶させることが
できる。 【００４１】一般に、所望の生成物を４０％以上の収率
で得ることができる。収率は、特に望ましい生成物に対
してそれぞれ、最良のＮ−フルオロピリジニウム塩フッ
素化剤、最良の溶剤、および最良の温度を選ぶことによ
って最適にすることができる。要求される選択は、同一
の先行技術とともに本明細書および請求の範囲の手順お
よび方法を用いて容易になすことができる。 【００４２】本方法の生成物である式ＩＩを有する化合
物は、広範囲の種々の最終用途の製品を製造するために
直接用いることができる有用な中間体である。 【００４３】式Ｉを有する生成物〔式中、ＸおよびＹは
、それぞれ独立に、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｃ１　〜Ｃ４
　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　アルコキシ、ＣＦ３　，Ｃ
Ｎ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキ
ル）を表す。但し、少なくとも１個のＸは、Ｆを表し、
少なくとも１個のＸまたは１個のＹは、ＣｌまたはＢｒ
を表し、少なくとも１個のＸまたは１個のＹは、Ｈを表
すものとする；そして、Ｄは、ＯＨまたはＮＨＣＯ（Ｃ
１　〜Ｃ４　アルキル）を表す〕は、式Ｉを有する化合
物〔式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に、Ｈ，Ｆ，Ｃ
１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　アルコキシ、Ｃ
Ｆ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ
４　アルキル）を表す。但し、少なくとも１個のＸは、
Ｆを表し、少なくとも２個のＸまたは１個のＹは、Ｈを
表すものとする；そして、Ｄは、ＯＨまたはＮＨＣＯ（
Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表す〕；すなわち、少なく
とも１個のフッ素置換基を２−、４−、または６位に有
し、臭素または塩素置換基を有さず、合計３個以下の置
換基を有するフェノールおよびＮ−アシルアニリンの製
造で用いることができる。転位は、クロロまたはブロモ
置換基を水素にフルオロ置換基の存在下に選択的に還元
するために典型的に用いられる公知の還元方法によって
行うことができる。いくつかの適当な方法は、Ｍａｒｃ
ｈ　のＡｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ、第３版、ｐ５１０〜５１１　にまとめられて
いる。例えば、還元は、パラジウム−カーボン触媒を用
いてギ酸ナトリウムで行うことができる。この還元は、
一般に、アルコール溶剤、例えば、２−プロパノール中
に３０℃〜１００℃の温度で行われる。一般に、数時間
内に完了する。 【００４４】上記のように製造することができるフルオ
ロフェノールおよびフルオロアニリンの例には、２−フ
ルオロフェノール、２−フルオロ−４−シアノフェノー
ル、３−フルオロサリチル酸、４−フルオロ−２−メチ
ルフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、Ｎ−ア
セチル−２，６−ジフルオロアニリン、Ｎ−アセチル−
２−フルオロアニリン、Ｎ−アセチル−２−フルオロ−
６−（トリフルオロメチル）アニリン、およびＮ−プロ
ピオニル−３−フルオロアントラニル酸が含まれる。 【００４５】本発明を説明するために以下の例を与える
。それらは、本発明の範囲を限定するものと解釈しては
ならない。 【００４６】例１−Ｎ−フルオロ−２，６−ジクロロピ
リジニウムトリフルオロメタンスルホネートの調製１０
０ｍｌの三ツ口丸底フラスコには、電磁攪拌棒、フッ素
−ヘリウム入口管、および粒状アルミナトラップ、次い
で、５％の苛性アルカリ水トラップに連結されているガ
ス出口管が備えられていた。１．０ｇ（６．８ミリモル
）の２，６−ジクロロピリジン試料、１．０３ｇ（６．
０ミリモル）のナトリウムトリフルオロメタンスルホネ
ート、および４０ｍｌの無水アセトニトリルを添加し、
混合物を−４０℃に冷却させた。次いで１：９のフッ素
とヘリウムの混合物を攪拌しながら３０ｍｌ／分の速度
で１５ミリモルのフッ素が添加されるまで混合物に通し
た。フッ素ガス混合物を窒素ガスで置換し、混合物を周
囲温度に暖めさせた。混合物を濾過し、濾液を減圧下に
蒸発によって濃縮し、黄色がかった固体として目的の化
合物を０．７５ｇ得た（理論収率の４０％）。化合物は
、１９ＦＮＭＲ吸収（ＣＤ３　ＣＮ，ＣＦＣｌ３　標準
）で構造によって必要な通りに１：３の比の３１．６ｐ
ｐｍ　のＮ−Ｆおよび−７８ｐｐｍ　のＣＦ３　を有し
ていた。 【００４７】例２−Ｎ−フルオロ−２−クロロ−６−（
トリクロロメチル）ピリジニウムテトラフルオロボレー
トの調製 ２５０ｍｌの三ツ口丸底フラスコには、電磁攪拌棒、フ
ッ素−ヘリウム入口管、および粒状アルミナトラップ、
次いで５％の苛性アルカリ水トラップに連結されている
ガス出口管が備えられていた。５．０ｇ（２１．８ミリ
モル）の２−クロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジ
ン試料、３．０ｍｌの三フッ化ホウ素エーテル錯化合物
、および４０ｍｌの無水アセトニトリルを添加し、混合
物を３℃〜５℃に冷却させた。次いで１：９のフッ素と
ヘリウムの混合物を攪拌しながら５０ｍｌ／分の速度で
３３ミリモルのフッ素が添加されるまで混合物に通した
。フッ素ガス混合物を窒素ガスで置換し、混合物を周囲
温度に暖めさせた。ジエチルエーテル（８０ｍｌ）を添
加し、形成した固体を濾過によって集めた。得られた４
．３７ｇのオフホワイトの固体をエチルアセテートから
再結晶させ、１７０〜１７２℃で溶融する白色固体とし
て目的の化合物を４．２５ｇ（理論収率の６０％）得た
。化合物は、１９Ｆ　　ＮＭＲ吸収（ＣＤ３　ＣＮ，Ｃ
ＦＣｌ３　標準）で構造によって必要な通りに１：４の
比で２９．５ｐｐｍ　のＮ−Ｆおよび−１５０．８ｐｐ
ｍ　のＢＦ４　を有していた。 【００４８】以下の化合物を同様に調製し、白色固体と
して得た。Ｎ−フルオロ−２−クロロ−４−（トリクロ
ロメチル）ピリジニウムテトラフルオロボレート；ｍ．
ｐ．１６７〜１６９℃、１９ＦＮＭＲ吸収（ＣＤ３　Ｃ
Ｎ）は、３９．９ｐｐｍ　のＮ−Ｆおよび−１５０．９
ｐｐｍ　のＢＦ４　（６２％の収率）；Ｎ−フルオロ−
２，３−ジクロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジニ
ウムテトラフルオロボレート；ｍ．ｐ．１７１〜１７２
℃、１９Ｆ　　ＮＭＲ吸収（ＣＤ３　ＣＮ）は、４０．
０ｐｐｍ　のＮ−Ｆおよび−１５０．３ｐｐｍ　のＢＦ
４（４２％の収率）；【００４９】Ｎ−フルオロ−２−
クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジニウムテトラ
フルオロボレート；１９Ｆ　　ＮＭＲ吸収（ＣＤ３　Ｃ
Ｎ）は、４１．９ｐｐｍ　のＮ−Ｆおよび−１５０．９
ｐｐｍ　のＢＦ４　、そして　１Ｈ　　ＮＭＲ吸収は、
１０．０４ｐｐｍ　（ｄ．　ｄ）、９．１２ｐｐｍ　（
ｄ．ｄ）、および８．５３ｐｐｍ（ｍ）（８２％の収率
）；Ｎ−フルオロ−２，３，４−トリクロロ−６−（ト
リクロロメチル）ピリジニウムテトラフルオロボレート
；１９Ｆ　　ＮＭＲ吸収（ＣＤ３　ＣＮ）は、３７．６
ｐｐｍ　のＮ−Ｆおよび−１５０．１ｐｐｍ　のＢＦ４
　、そして、　１Ｈ　　ＮＭＲ吸収は、８．０１ｐｐｍ
　（ｄ）（５５％の収率）；【００５０】Ｎ−フルオロ
−２，６−ジクロロ−４−（トリクロロメチル）ピリジ
ニウムテトラフルオロボレート；１９Ｆ　　ＮＭＲ吸収
（ＣＤ３　ＣＮ）　は、３５．０ｐｐｍ　のＮ−Ｆおよ
び−１５０．３ｐｐｍ　のＢＦ４　、そして　１Ｈ　　
ＮＭＲ吸収は、８．８５ｐｐｍ　（ｄ）（６３％の収率
）；並びにＮ−フルオロ−２，３，５，６−テトラクロ
ロピリジニウムテトラフルオロボレート（４３％の収率
）。 【００５１】例３−２−フルオロ−４−クロロフェノー
ルの調製 ａ）電磁攪拌棒、温度計および還流冷却器を備えた１０
０ｍｌの三ツ口丸底フラスコに、１．２９ｇ（１０．０
ミリモル）の４−クロロフェノール、２．４７ｇ（１０
．０ミリモル）のＮ−フルオロピリジニウムトリフラー
ト、および５０ｍｌの１，１，２−トリクロロエタンの
混合物を置いた。混合物を４５℃に加熱し、その温度で
２３時間反応させた。次いで、混合物を冷却させて揮発
物を減圧下に蒸発によって除去した。質量分析検出器を
用いる標準気液クロマトグラフィー並びに１９Ｆおよび
　１ＨＮＭＲによる残留物の分析によって、目的の生成
物が４２％の転化率で存在することが示された。 【００５２】ｂ）３．２１ｇ（１０．０ミリモル）のＮ
−フルオロ−２，３，５，６−テトラクロロピリジニウ
ムフルオロボレートをフッ素化剤として用いたことを除
き、ａ）の手順を用いた。混合において少しの発熱がみ
られた。混合物を４５℃に加熱し、その温度で３時間反
応させた。次いで混合物を冷却させて揮発物を減圧下に
蒸発によって除去した。質量分分析検出器を用いる標準
気液クロマトグラフィーによる残留物の分析によって、
目的の生成物が８１％の転化率で存在することが示され
た。 【００５３】ｃ）３．３３ｇのＮ−フルオロ−２−クロ
ロ−６−（トリクロロメチル）ピリジニウムフルオロボ
レートをフッ素化剤として用いたことを除き、ａ）の手
順を用いた。混合において少し発熱がみられた。混合物
を４５℃に加熱し、その温度で３時間反応させた。次い
で、混合物を冷却させて、減圧下に蒸発によって揮発物
を除去した。残留物を蒸留し、９６〜９８℃で４０ｍｍ
（ミリメートル）Ｈｇ（５．３ｋＰａ（キロパスカル）
）圧下に分別沸騰させることによって、目的の生成物を
集め、１．０ｇ（理論収量の６８％）の目的の生成物を
得た。生成物の公知の１９Ｆおよび　１ＨＮＭＲスペク
トルによって、同定を確認した。 【００５４】０．６４ｇの４−クロロフェノールを用い
、フッ素化剤が１．８９ｇのＮ−フルオロ−２，３−ジ
クロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジニウムフルオ
ロボレートであり、４０ｍｌの溶剤を用いたことを除き
、ａ）の手順を用いた。混合において少しの発熱が見ら
れた。 混合物を４５℃に加熱し、その温度で３時間反応させた
。次いで、混合物を冷却させて、減圧下に蒸発によって
揮発物を除去した。質量分析検出器を用いる標準気液ク
ロマトグラフィーによる残留物の分析によって、目的の
生成物が６９％の収率で存在することが示された。 【００５５】例４−２−フルオロ−４−ブロモフェノー
ルの調製 ０．８６ｇの４−ブロモフェノール、１．６７ｇのＮ−
フルオロ−２−クロロ−６−（トリクロロメチル）ピリ
ジニウムフルオロボレート、および４０ｍｌの１，１，
２−トリクロロエタンの混合物を電磁攪拌棒、温度計、
および還流冷却器を備えた１００ｍｌの三ツ口丸底フラ
スコに置いた。混合物を４５℃に加熱し、その温度で２
３時間窒素下に反応させた。次いで、混合物を冷却させ
た。質量分析検出器を用いる標準気液クロマトグラフィ
ーによる分析によって、目的の生成物が７４％の転化率
で存在することが示された。目的の生成物の公知の１９
Ｆおよび１　ＨＮＭＲスペクトルによって同定を確認し
た。 【００５６】種々のＮ−フルオロピリジニウム塩を用い
て上記の手順を繰り返し、その結果を次の表に示す。 【００５７】 　　Ｎ−フルオロピリジニウム塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　条件　　　　　　　　転化率（％
）　　Ｎ−フルオロピリジニウムトリフラート　　　　
　　　１００℃／２８時間　　　　　　４４　　Ｎ−フ
ルオロ−２，６−ジクロロピリジニ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ウムテトラフルオロボレート　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００℃／５時間　　　　　　５３　　Ｎ−
フルオロ−２，６−ジクロロピリジニ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ウムテトラフルオロボレート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７０℃／１０時間　　　　　　８６　　
Ｎ−フルオロ−２，３，４，５−テトラ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　クロロピリジニウムテトラフルオロボレ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４５℃／９時間　　　　　　７７　　Ｎ−フルオロ−２
，３，５，６−テトラ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　クロロピ
リジニウムテトラフルオロボレ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４５℃／６時間　
　　　　　８７　　Ｎ−フルオロ−２，３−ジクロロ−
６−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（トリクロロメチル）ピリ
ジニウムテト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ラフルオロボレー
ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４５℃／２３時間　　　　　　８０　　Ｎ−フルオ
ロ−２，３−ジクロロ−５−　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
トリクロロメチル）ピリジニウムテト　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ラフルオロボレート　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４５℃／２３時間　　　　
　　５１　　Ｎ−フルオロ−２，６−ジクロロ−４−　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（トリクロロメチル）ピリジニウ
ムテト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ラフルオロボレート　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
５℃／２３時間　　　　　　７１　　Ｎ−フルオロ−２
−クロロ−６−（トリ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　クロロメ
チル）ピリジニウムテトラフル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
オロボレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４５℃／２３時間　　　　
　　７４　　Ｎ−フルオロ−２−クロロ−５−（トリ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　クロロメチル）ピリジニウムテト
ラフル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　オロボレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４５℃／２３時間　　　　　　７６　　　　　　　
　Ｎ−フルオロ−２−クロロ−４−（トリ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　クロロメチル）ピリジニウムテトラフル　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　オロボレート　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５℃
／２３時間　　　　　　６７　　　　　　【００５８】
例５−４−フルオロ−２，６−ジクロロフェノールの調
製 ０．８２ｇの２，６−ジクロロフェノール、１．６７ｇ
のＮ−フルオロ−２−クロロ−６−（トリクロロメチル
）ピリジニウムフルオロボレート、および４０ｍｌの１
，１，２−トリクロロエタンの混合物を電磁攪拌棒、温
度計および還流冷却器を備えた１００ｍｌの三ツ口丸底
フラスコに置いた。混合物を５５℃２加熱し、その温度
で８時間窒素下に反応させた。次いで、混合物を冷却さ
せた。質量分析検出器を用いる標準気液クロマトグラフ
ィーによる分析によって、目的の生成物が２４％の転化
率で存在することが示された。目的の生成物の公知の１
９Ｆおよび　１ＨＮＭＲスペクトルによって同定を確認
した。 【００５９】例６−Ｎ−アセチル−２−フルオロ−４−
ブロモアニリンの調製 １．１７ｇ（５．０ミリモル）のＮ−アセチル−４−ブ
ロモアニリン、１．２０ｇ（５．０ミリモル）のＮ−フ
ルオロピリジニウムトリフラート、および５０ｍｌの１
，１，２−トリクロロエタンの混合物を電磁攪拌棒、温
度計、および還流冷却器を備えた１００ｍｌの三ツ口丸
底フラスコに置いた。混合物を１００℃に加熱し、その
温度で２０時間反応させた。次いで、混合物を冷却させ
、揮発物を減圧下に蒸発によって除去した。質量分析検
出器を用いる標準気液クロマトグラフィーによる残留物
の分析によって、目的の生成物が２８％の転化率で存在
し、残りのＮ−アセチル−４−ブロモアニリンがまだ未
反応物質として存在することが示された。 【００６０】例７−２−フルオロフェノールの調製０．
７４ｇ（５．０ミリモル）の２−フルオロ−４−クロロ
フェノール、０．６８ｇ（１０．０ミリモル）のギ酸ナ
トリウム、０．２ｇの１．０％のパラジウム−炭素触媒
、および３０ｍｌの２−プロパノールの混合物を電磁攪
拌棒、温度計、および還流冷却器を備えた１００ｍｌの
三ツ口丸底フラスコに置いた。混合物を６５℃に加熱し
、その温度で３時間反応させた。次いで、それを冷却さ
せ、濾過し、濾液を減圧下に蒸発によって濃縮させた。 質量分析検出器を用いる標準気液クロマトグラフィー並
びに１９Ｈおよび　１ＨＮＭＲスペクトルによる残留物
の分析によって、これが目的の生成物であり、９５％の
収率で得られたことが示された。 【００６１】２．９６ｇの２−フルオロ−４−クロロフ
ェノール、２．７２ｇのギ酸ナトリウム、０．２ｇの触
媒、および４０ｍｌの２−プロパノールを用いたことを
除き、ａ）の手順に従った。混合物を６５℃に加熱し、
その温度で３時間反応させた。次いで、冷却させ、濾過
し、濾液を減圧下に蒸発によって濃縮させた。質量分析
検出器を用いる標準気液クロマトグラフィーによる残留
物の分析によって、それが９８％の目的の化合物である
ことが示された。残留物をフラッシュ蒸留し、７０ｍｍ
Ｈｇ（９．３ｋＰａ）圧下に９０〜９２℃で沸騰する１
．８４ｇ（理論収量の８１％）の目的の化合物を得た。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　次式： 【化１】 〔上式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に、Ｈ，Ｆ，Ｃ
    ｌ，Ｂｒ，Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　ア
    ルコキシ、ＣＦ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ２
    （Ｃ１〜Ｃ４　アルキル）を表す。但し、少なくとも１
    個のＸは、Ｆを表し、少なくとも１個のＸまたは１個の
    Ｙは、ＣｌまたはＢｒを表し、少なくとも１個のＸまた
    は１個のＹは、Ｈを表すものとする；そして、Ｄは、Ｏ
    ＨまたはＮＨＣＯ（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表す〕
    を有するフルオロハロフェノールまたはＮ−アシルフル
    オロハロアニリン生成物の製造方法であって；次式： 【化２】 〔上式中、Ｘ′はそれぞれ独立に、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ
    ，Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　アルコキシ
    、ＣＦ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ２（Ｃ１　
    〜Ｃ４　アルキル）を表す。但し、１個のＸ′はＨを表
    し、少なくとも１個のＹまたは１個の他のＸ′は、Ｈを
    表し、少なくとも１個のＸ′または１個のＹは、Ｃｌま
    たはＢｒを表すものとする；そして、Ｄは、ＯＨまたは
    ＮＨＣＯ（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表す〕 を有するハロフェノールまたはＮ−アシルハロアニリン
    出発化合物を次式： 【化３】 〔上式中、Ｚは、それぞれ独立に、Ｈ，Ｃｌ，Ｆ，Ｃ１
    　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　アルコキシ、ＣＮ
    ，ＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）、ＣＦ３　、また
    はＣＣｌ３　を表す。但し、２個以下のＺはＣＮ，ＣＯ
    ２（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）、ＣＦ３　、またはＣＣ
    ｌ３　を表すものとする；そして、Ａ−　は、（Ｃ１　
    〜Ｃ４）ＲｆＳＯ３　−　，ＦＳＯ３　−　，　ＳｂＦ
    ６　−　，　ＢＦ４　−　，　ＰＦ６　−　，　ＴａＦ
    ６　−，またはＮｂＦ６　−　を表す〕を有するＮ−フ
    ルオロピリジニウム塩フッ素化剤と攪拌しながら不活性
    溶剤下に３０℃〜１２０℃で接触させることを特徴とす
    る方法。
  2. 【請求項２】　　ＤがＯＨを表す、請求項１記載の方法
    。
  3. 【請求項３】　　ＤがＮＨＣＯ（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキ
    ル）を表す、請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】　　フッ素化剤のアニオンＡ−　がＢＦ４
    　−　である、請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】　　ハロフェノール出発化合物が４−クロ
    ロフェノールまたは４−ブロモフェノールであり、生成
    物が２−フルオロ−４−クロロフェノールまたは２−フ
    ルオロ−４−ブロモフェノールである、請求項２記載の
    方法。
  6. 【請求項６】　　出発化合物がＮ−アセチル−４−クロ
    ロアニリンまたはＮ−アセチル−４−ブロモアニリンで
    ある、請求項３記載の方法。
  7. 【請求項７】　　次式： 【化４】 〔上式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に、Ｈ，Ｆ，Ｃ
    １　〜Ｃ４アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　アルコキシ、ＣＦ
    ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ２（Ｃ１　〜Ｃ４
    　アルキル）を表す。但し、少なくとも１個のＸは、Ｆ
    を表し、少なくとも２個のＹおよびＸは、Ｈを表すもの
    とする；そして、Ｄは、ＯＨまたはＮＨＣＯ（Ｃ１　〜
    Ｃ４　アルキル）を表す〕 を有するフルオロフェノールまたはＮ−アシルフルオロ
    アニリン化合物の製造方法であって； ａ）次式： 【化５】 〔式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に、Ｈ，Ｆ，Ｃｌ
    ，Ｂｒ，Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル、Ｃ１　〜Ｃ４　アル
    コキシ、ＣＦ３　，ＣＮ，ＣＯ２　Ｈ、またはＣＯ２（
    Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表す。但し、少なくとも１
    個のＸは、Ｆを表し、少なくとも１個のＸまたは１個の
    Ｙは、ＣｌまたはＢｒを表し、少なくとも１個のＸまた
    は１個のＹは、Ｈを表すものとする；そして、Ｄは、Ｏ
    ＨまたはＮＨＣＯ（Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル）を表す〕
    を有するフルオロハロフェノールまたはＮ−アシルフル
    オロハロアニリン生成物を請求項１〜６のいずれか１項
    に記載の方法によって製造し、 ｂ）続いて全てのブロモおよびクロロ置換基を公知の方
    法を用いて還元によって除去することを特徴とする方法
    。
  8. 【請求項８】　　ハロフェノール出発化合物が４−クロ
    ロフェノールまたは４−ブロモフェノールであり、得ら
    れた化合物が２−フルオロフェノールである、請求項７
    記載の方法。
  9. 【請求項９】　　出発化合物がＮ−アセチル−４−クロ
    ロアニリンまたはＮ−アセチル−４−ブロモアニリンで
    あり、Ｎ−アセチル−２，６−ジフルオロアニリンまた
    はＮ−アセチル−２−フルオロアニリンが得られる、請
    求項７記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　次式： 【化６】 〔上式中、Ｚは、Ｈ，Ｃｌ、またはＣＣｌ３　を表す。 但し、４個以下のＺは、Ｈを表し、１個または２個のＺ
    は、ＣＣｌ３　を表すものとする；そして、Ａ−　は、
    （Ｃ１　〜Ｃ４）ＲｆＳＯ３　−　，ＦＳＯ３　−　，
    　ＳｂＦ６　−　，　ＢＦ４　−　，　ＰＦ６　−　，
    ＴａＦ６　−　，またはＮｂＦ６　−　を表す〕 を有する化合物。
  11. 【請求項１１】　　Ａ−　がＢＦ４　−　を表す、請求
    項１０記載の化合物。
  12. 【請求項１２】　　Ｎ−フルオロ−２−クロロ−６−（
    トリクロロメチル）ピリジニウムフルオロボレートであ
    る、請求項１１記載の化合物。
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