JPH01106876A

JPH01106876A - １，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体及び該化合物を含有する除草剤の植物毒性から裁培植物を保護するための組成物

Info

Publication number: JPH01106876A
Application number: JP63249723A
Authority: JP
Inventors: Beat Boehner; ビート　ベーナー; Hans Moser; ハンス　モーザー
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1987-10-02
Filing date: 1988-10-03
Publication date: 1989-04-24
Also published as: PL274985A1; RU1811362C; DK546188A; EP0310555B1; AU2299688A; ZA887351B; US5077413A; GR3007233T3; NZ226419A; BR8804998A; HUT47921A; HU201531B; AU612701B2; DD292453A5; PL156375B1; DE3878378D1; ES2045184T3; DK546188D0; MX13249A; EP0310555A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、除草作用を有するフェノキシアルカルボン酸
エステルの損傷作用に対して栽培植物を保護するのに適
する１、５−ジフェニル−１゜２．４−トリアゾール−
３−カルボン酸誘導体に関する。本発明はさらに、除草
剤と、保護のだめの１．５−ジフェニル−１，２，４−
トリアゾールカルボン酸またはそれらの誘導体との配合
物を含有する除草用組成物にも関する。

種々のファクター、例えば除草剤の施用量及び施用方法
、栽培植物の種類、土壌の性質並びに気候条件、例えば
日照時間、気温、降雨量に依存して、除草剤、例えばク
ロロアセトアニリド、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルア
ラニン並びにフェノキシアルカンカルボン酸除草剤、例
えばフェノキシ−フェノキシ−及びピリジルフェノキシ
−プロピオン酸誘導体が使用されるときに、栽培植物が
かなシの損傷を受けることがある。深刻な損傷は、特に
果樹の輪作において、除草剤に対して抵抗力のある栽培
植物の後に、その除草剤に対して全く抵抗性が無いか、
または不充分の抵抗力しかない栽培植物を栽培する場合
に起こる。

驚くべきことに、本発明において、栽培植物、該植物の
部分または栽培植物が栽培される予定の土を１．５−ジ
フェニル−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸
誘導体からなる群から選ばれる解毒剤で処理することに
よシ、該栽培植物を上記の除草剤によシ引き起こされる
損傷から保護できることが見出された。これらの誘導体
は雑草及び芝に対する除草作用には影響しない。

除草作用を有スるフェノキシフェノキシ−、ペンゾオキ
サゾイルオキシフヱノキシー、ベンゾチアゾリルオキシ
フェノキシ−、キノキサリルオキシ７ヱキシー及びピリ
ジルオキシフェノキ７−プロピオン酸誘導体の損傷作用
から栽培植物を保護するのに適する１、５−ジフヱニル
ー１．２．４−）ＩＪアゾール−３−カルボン酸誘導体
は、次式Ｉ；（式中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立にハロゲン原子、炭
素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし
５のハロアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルケニ
ル基、炭素原子数２ないし５のアルキニル基、炭素原子
数１ないし５のアルコキシ基、炭素原子数１ないし５の
ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表わし、ｎは０または１ないし３の数を表わし、そしてＲは水素原子、植物生理学的に許容されうる金属もしく
はアンモニウム陽イオン、各々未置換もしくは炭素原子
数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４の
アルキルチオ基、モノ−もしくはジー炭素原子数１ない
し４のアルキル−アミノ基、アミン基もしくは炭素原子
数１ないし４のアルコキシカルボニル基によシモノもし
くはポリ置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基
もしくは炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基；
各々未置換もしくはハロゲン原子によりモノもしくはポ
リ置換された炭素原子数３ないし乙のアルケニル基もし
くは炭素原子数３ないし１２のシクロアルケニル基；炭
素原子数３ないし６のアルキニル基；各々未置換もしく
はハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素
原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ない
し４のハロアルキル基、炭、素原子数１ないし４のハロ
アルコキシ基もしくはシアノ基によシモノもしくはポリ
置換されたフェニル基もしくはベンジル基を表わす）で
表わされる。これらの化合物のうちのいくつかは新規で
あシ、いくつかは公知である。新規な化合物は、フェニ
ル環の少なくとも１箇所がハロゲン化されている化合物
、即ち、式■中、Ｒａ及びＲｂの少なくとも１個が塩素
原子またはフッ素原子を表わす化合物である。

塩のカチオンとしての植物生理学的に許容されうる金属
陽イオン及びアンモニウムイオンは、除草剤において慣
用のもの、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、鉄
、銅またはマンガン陽イオン、またはアンモニウム、ア
ルキルアンモニウム、ヒドロキシアルキルアンモニウム
またはアルコキシアルキルアンモニウム陽イオン基を表
わすものと理解される。これらの基は直鎖または枝分か
れ鎖でありうる。最も一般的な基は、例えば、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、インブチル基、第２ブチル基、第三ブチル基、
ｎ　−ペンチル基、インペンチル基、ｎ−ヘキシル基及
びｎ−オクチル基である。アルケニル基及びアルキニル
基は、直鎖または枝分かれ鎖であり、３ないし６個の炭
素原子を含む。最も一般的な基は、例えばアリル基、メ
タリル基、ブテニル基、ブタジェニル基、プロピニル基
、メチルプロピニル基、１−ブチニル基及び２−ブチニ
ル基である。シクロアルキル基またはシクロアルケニル
基は、好ましくは３ないし１２の炭素原子を有し、そし
てそれらはベンゼン環が融合されていても良い。

典型的な代表例は、シクロプロピル基、シクロヘンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、インダニ
ル基、テトラヒドロ７タリニル基及びデカリニル基であ
る。ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
またはヨウ素原子、特にフッ素原子及び塩素原子を表わ
すものと理解される。′ハロアルキル基及ヒハロアルケ
ニル基は、ハロゲン原子によシモノーまたはポリ−置換
されていてよい。

式■の１．５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール
カルボン酸誘導体は、顕著な程度に、栽培植物を除草剤
、例えば下記のクロロアセトアニリド類＝２−クロロ−
２，６−シエチルーＮ−（２−ｎ−プロポキシエチル）
アセトアニリド（プロパロクロル（ｐｒｏｐａｌｏｃｈ
ｌｏｒ　）　）、２−クロロ−６−ニチルーＮ−（２−
メトキシ−１−メチルエチル）アセト−０−トルイシド
（メトラフＯル（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ　）　）、２
−クロロ−２−６′−ジエチル−Ｎ　−（ｎ−ブトキシ
メチル）アセトアニリド（プタクＣ１ル（ｂｕｔａｃｈ
ｌｏｒ　）　）、２−クロロ−６−ニチルーＮ−（エト
キシメチル）アセト−０−トルイシド（アセト２ＣＩ　
Ａ／　（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ　）　）、２−クロロ−
６′−エチル−Ｎ−（２−プロポキシ−１−メチルエチ
ル）アセト−ｏ−トルイシド、２−クロロ−２，６−シ
メチルーＮ−（２“−メトキシ−１−メチルエチル）ア
セトアニリド、２−クロロ−２，６−シメチルーＮ−（
２″−メトキシエチル）アセトアニリド（ジメタクロル
（ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ　）　）　、２−りｃｒｏ
−２，６−ジニチルーＮ−（ピラシーに−１−イルメチ
ル）７−１＝）アニＩＪ）”、２−１０ロー６−ニチル
ーＮ−（ピラゾール−１−イルメチル）−アセト−ｏ−
トルイシド、２−クロロ−６−ニチルーＮ−（ｓ　、ｓ
−ジメチルピラゾール−１−イルメチル）−アセト−０
−トルイシド、２−クロロ−６−ニチルーＮ−（２−ｎ
−ブトキシ−１−メチルエチル）アセト−０−）ルイジ
ド（メタゾラクＯＡ／　（ｍｅｔａｚｏｌａｃｈｌｏｒ
　）　）並びに２−クロロ−２−トリメチルシリル−Ｎ
−（ブトキシメチルアセトアニリドの損傷作用から保護
する能力を有する。

式ｌの１．５−ジフェニル−１，２，４−ドリア（式中
、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、そしてＲ８及び几は各々独立にフッ素原
子または塩素原子を表わす）で表わされるＮ−ベンゾイ
ル−Ｎ−フヱニルアラニン誘導体、及びそのエナンチオ
マー、特にＮ−ベンゾイル−Ｎ−（３，４−ジクロロフ
ェニル）アラニンエチルエステル及びＮ−ベン７Ｅｋ−
Ｎ−（５−クロロ−４−フルオロフエニル）アラニンメ
チルエステルの損傷効果からも栽培植物を保護する。

式■の１．５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸誘導体は、特に除草作用を有する式Ｘ
Ｉ：（式中、Ｇは次式：（Ｒ＋ｏ）ｎ　　　　　　　（Ｒ１１１）ｎ（式中、Ｈ
ａｌ、はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
またはトリフルオロメチル基を表わし、Ｈａｌ２は水素
原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはトリフル
オロメチル基を表わし、Ｚは窒素原子またはメチン（−
ＣＨ＝　）基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を
表わし、Ｒ，。はハロゲン原子、トリフルオロメチル基
、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わ
し、そしてｎは０．１．２まだは３を表わす）で表わさ
れる基を表わす）で表わされる２−（４−（フェノキシ
、ピリジン−２−イルオキシ、ベンゾキサゾール−２−
イルオキシ、ベンゾチアゾール−２−イルオキシまたは
キノキサリン−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−ブロ
ピオン酸エステルから栽培植物を保護する。

式ＸＩの化合物中、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子、好ましくはフビ素原子
、塩素原子または臭素原子を表わす。Ｔは次式：（式中、Ｒ１，及びＲ１２は各々独立に水素原子、炭素
原子数１ないし８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし
８のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表わす
か、Ｒ１１及び１（ｔｚはそれらが結合している窒素原
子と一緒になって、酸素原子まだは硫黄原子を介在して
いてもよい５−または６−員の飽和の窒素含有複素環を
表わし、Ｒ１，は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数５ないし４のアルケニル基、炭素原子数５な
いし４のアルキニル基または炭素原子数２ないし４のア
ルコキシアルキル基を表ｂＬ、Ｒ，。

は水素原子または当量のアルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオン、銅イオン、または鉄イオン：炭素原子
数１ないし４の４級アルキルアンモニウム基または炭素
原子数１ないし４０４級ヒドロキシアルキルアンモニウ
ム基；未置換もしくはアミノ基、ハロゲン原子、水酸基
、シアン基、ニトロ基、フェニル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、２ないし６のエチレンオキシド単
位を有するポリエトキシ基、−ＣＯＯＲ、−ＣＯ８Ｒ、
−ＣＯＮＨ、−ＣＯＮ　（炭素原子数１ないし４のアル
コキシ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｃｏ
−Ｎ−ジー炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＯ
−ＮＨ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｎ・（
炭素原子数１ないし４のアルコキシ）−炭素原子数１な
いし４のアルキル基もしくはジー炭素原子数１ないし４
のアルキルアミノ基でモノもしくはポリ置換された炭素
原子数１ないし９のアルキル基；未置換もしくはハロゲ
ン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で
置換された炭素原子数３ないし９のアルケニル基；未置
換もしくはハロゲン原子または炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基で置換された炭素原子数３ないし９のアル
キニル基；炭素原子数３ないし９のシクロアルキル基：
未置換もしくはシアン基、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、アセチ
ル基、−Ｃ００ＲＩｔ、−ＣＯＳ　Ｒｒ　ｔ、−ＣＯＮ
Ｈ，、−ＣＯＮ　（炭素原子数１ないし４のアルコキシ
）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｃｏ−Ｎ−
ジー炭素原子数１ないし４のアルキルもしくは−ＣＯＮ
Ｈ−炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフ
ェニル基を表わし：Ｒ１６及びＲ１６は各々独立に炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わすＸか、またはＲ
１６及びＲ０６は一緒に３ないし６員のアルキレン鎖を
表わし、そしてＲ１，は水素原子、炭素原子数１ないし
６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルキル
基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭
素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数３ない
し６のハロアルケニル、基、炭素原子数３ないし６のア
ルキニル基または炭素原子数３ないし６のハロアルキニ
ル基を表わす）で表わされる基を表わす。

式■の化合物中、独立の置換基としての、または他の置
換基、例えばハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロ
アルケニル基ｔたｕノ・ロアルキニル基の部分としての
ハロゲンは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子まだはヨ
ウ素原子を意味し、特にフッ素原子及び塩素原子が好ま
しい。

示された炭素原、子の数に依存して、アルキル基はメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、及
びブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基もし
くはオクチル基の各異性体を表わす。アルコキシ基、ア
ルコキシアルキル基、ハロアルキル基、ｔたＵハロアル
コキシ基中に存在するアルキル基も同じ意味を表わす。

各々の場合、少ない炭素原子数のアルキル基が好ましい
。

好ましいハロアルキル基、またはハロアルコキシ基のハ
ロアルキル部分は、フルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリク
ロロメチル基、２−フルオロエチル基、２．２．２−ト
リフルオロエチル基、１．１．２．２−テトラフルオロ
エチル基、ペルフルオロエチル基、２−クロロエチル基
、２．２．２−トリクロロエチル基、２−ブロモエチル
基及び１．１．２．３．３．５−へキサフルオロプロピ
ル基である。

シクロアルキル基は、単環式もしくは二環式の飽和炭化
水素環、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基
、シクロオクチル基、シクロノニル基、ビシクロ（４，
３，０）／ニル基、ビシクロ（３，２，０）ノニルまた
はビシクロ（２，２，２１オクチル基である。

特に価値、があるのは、式ＸＩ中、Ｔが基ニー０−Ｒｌ
４または一〇　−Ｎ　＝　ＣＲｒ　ｓ　Ｒｔｓを表わし
、Ｒ１４が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基、または炭素
原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基もしくはジ
ー炭素原子数１ないし、４のアルキルアミノ基で置換さ
れた炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ１
，及びＲ１６が各々独立に炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わすか、またはＲＩＳ及びＲ３６が一緒にな
って炭素原子数４ないし７のアルキレン鎖を表わす除草
剤に対する式Ｉのトリアゾール誘導体の保護作用である
。

特に有利であるとされるＴの個々の意味はメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキ
シ基、ジメチルアミノエトキシ基、プロパルギルオキシ
基、１−シアノ−１−メチルエトキシ基、メトキシカル
ボニルメチルチオ基、１−エトキンカルボニルエトキ７
基、ブトキシカルボニルメトキシ基、−０−Ｎ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ，）、、−０−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ，）Ｃ，Ｈ，ｔたは−０
−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ，）、　　であシ、特に有利であるとさ
れるＧの個々の意味は、である。

式ＸＩの好ましい個々の化合物は、しル及び下記の第１表の２−ピリジルオキシフェノキシプロ
ピオン酸誘導体である。

第１表第１表（続き）特に有利なのは、化合物１．６：またはその２Ｒエナンチオマー（化合物１．１９　）で
ある。

プロピオン酸基の光学活性炭素原子のため、これらの化
合物は几−配置及びＳ−配置の両方として生じつる。特
記しない限υ、ここではラセミ混合物を意味する。好ま
しい式■の除草剤は２Ｒ−配置である。

上記除草剤の有害な効果に対し、式■で表わされる１、
５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸及びその誘導体によシ保護され得る栽培植物は、
特に、食品または織物の分野において重要であるもの、
例えばサトウキビ、および特にモロコシ、コーン、コメ
およびその他の穀類（小麦、ライ麦、大麦、オート麦）
である。

式■の１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸誘導体のいくつかは公知化合物であシ
、いくつかは新規化合物である。新規であり、上記の除
草剤に対する解毒剤として特に有効な化合物は、置換基
Ｒａ及びＢ、ｂの少なくとも一つが塩素原子またはフッ
素原子を表わす化合物、特に次式Ｉａ：（Ｈａｌ　）ｍ（式Ｉａ中、Ｈａｔはハロゲン原子を表わし、ｍは０ま
たは１を表わし、そしてＲは式１で定義した意味を表わ
す）で表わされる化合物である。

次式１ｂ：（式中、Ｒは式ｉで定義した意味、しかしながら特にメ
チル基またはエチル基を表わす）で表わされる化合物も
非常に良好な解毒剤であることが見出されている。

式■の１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸及びその誘導体は、それ自体公知の種
々の方法によシ製造されつる。

それらの製法は、例えば１．５−ジフェニル−１，２，
４−トリアゾール−５−カルボン酸誘導体が中間体また
は最終生成物として皐げられている下記の文献に記載さ
れている・ドイツ特許第１１２３３３１号明細書合衆国特許第４４９２５９７号明細書ヨーローツバ特許第２００９５６号Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、ＩＬ６２　５７５−５８３゜Ｊ
、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、１９８５　１０３−１０５゜Ｊ、
　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　７９　１９５５−５６　　（
１９５７）　。

Ｃｈｅｍ、ａｎｄＩｎｄ、１９６０　１０８６゜５ｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ　１９８６　７７２　。

Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、７９　　（１９５７）１
９５５゜Ｊ、Ｃｈｅｍ、８０Ｇ、８７　　（１９０５）
１８５９゜Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、５０　　（１９１７）　
　１４８２　。

本発明者らは、下記の反応式に示した合成方法によシ、
１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−３−
カルボン酸誘導体を製造した。

本発明の第一の方法においては、式■のフェニルヒドラ
ジンをチオオキサミド酸アルキルエステルと、硫化水素
を脱離しながら縮合させる。

その後、得られた式■の縮合生成物を、式Ｘのオルト安
息香酸トリアルキルエステル、例えばトリエチルエステ
ルと加熱することにより環化して、式ｒの１，５−ジフ
ェニル−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘
導体を形成する。

反応式上ｙづ− Ｊ、Ｃｈｅｍ、５ＯＣ９Ｊｌｉ（１９０５）　１８５９
　　と同様の第二の方法においては、アニリンを亜硝酸
ナトリウム及び塩酸と反応させ、その後、得られたジア
ゾ化合物に２−クロロアセト酢酸アルキルエステルを添
加する。得られた縮合生成物をアンモニアで処理し、ベ
ンゾイルクロライドで環化すると、１，５−ジフェニル
−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体が
得られる。

反応式２：ドイツ特許公告第１１２３３３１号公報と同様の第三の
方法においては、最初にアニリンを亜硝酸ナトリウム及
び塩酸を用いてジアゾ化し、その後、ベンゾイルアミノ
マロン酸ジアルキルエステルを添加する。その後、縮合
生成物を、水分子が除去される条件下、例えばメタノー
ル中のナトリウムメトキサイドを用いて環化して、１．
５−ジフェニル−１，２，４−１リアゾール−３−カル
ボン酸誘導体を得る。

反応式３：％式％分的に記載されて込る１、５−ジフェニル−１゜２＋　
４−　）　リアゾール−３−かルボン酸誘導体の一般的
な製造方法は下記の反応式４により表わされる。

反応式４：式１の１．５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸誘導体を製造するための本発明の方法
は、次式ｌ：（式中、ｎ及びＲｂは式■で定義した意味を表わす）で
表わされるフエニルジアゾニウム塩を、次式Ｉ：（式中、ｎ、Ｒ及びＲａは式１で定義した意味を表わす
）で表わされる２−フェニル−１，５−オキサゾリン−
５−オンと、酢酸ナトリウムの存在下で縮合させ、その
後、次式■：（式中、ｎ　、　Ｒ、Ｒａ及びＲｂは式！で定義した意
味を表わす）で表わされる縮合生成物を水分子が脱離す
る条件下で環化し、所望によシ、得られた次式１Ｃ：（式中、Ｒａ　、　Ｒｂ及びｎは式■で定義した意味を
表わす）で表わされる１、５−ジフェニル−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸を、次式Ｖ：ＨＯ−Ｒ（Ｖ）（式中、Ｒは式■で定義した意味を表わす）で表わされ
るアルカノールでエステル化することからなる。

これらの反応工程及びその変法は文献、例えば上記の参
考文献に記載されて込る。

縮合のために適する溶媒は、対応するアルコール例えば
メタノールまたはエタノール；アセトン及び高沸点のケ
トン、例えばメチルエチルケトン：高沸点のエーテル、
例えばジプロピルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒ
ドロフラン；並びに芳香族炭化水素、例えばベンゼン、
トルエンまたはキシレンである。

反応温度は０−℃ないし２００℃の範囲である。

しかしながら、好ましくは反応は０℃なりし反応混合物
の沸点の温度で行なわれる。

下記の実施例に、本発明の１．５−ジフェニル−１，２
，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体の製造を記
載する。温度は摂氏で示す。

除草剤に対する保護作用を有し、本発明により使用しう
る他の化合物の例を、第２表以下に列挙する。

実施例１°：　＋−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾ
ール−３−カルボン酸エチルエステルの製造Ｉチオオキ？ミド酸エチルエステルＩＡ３ｇ（０，１モル
）及び２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒ
ドラジン２１．０９（１１モル）の混合物を、無水エタ
ノール４００ｄ中で２時間環流させる。この操作の間に
分離される硫化水素は、中和のための次亜塩素酸す）　
ＩＪウム溶液を通す。透明々赤色の反応溶液を蒸発によ
り濃縮し、残渣をシリカゲルの短かいカラムでトルエン
を用いてｆ′￥Ｖ製する。溶離液の主な画分を蒸発によ
シ濃縮すると、融点が９７〜９８℃であるＮ−（２−ク
ロロ−４−）　１）フルオロメチルフェニル）−Ｎ−ア
ミノ−Ｎ−エトキシカルボニルヒドラゾン２１．３ｇ（
理論量の６ａ８％）が得られ、これをオルト安息香酸ト
リエチルエステル１５．６ｍ／（（１，０６９モル）と
共に加熱する。

１２５℃の浴温でエタノールが蒸発し始める。

薄層クロマトグラフィーによシ、反応の終了が確認され
たら、反応混合物を冷却する。残渣をヘキサンを用いて
粉砕し、結晶化した淡いベージ−色の生成物をデ取する
と、融点１０７〜１０１０８℃の１−（２−クロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−５−フェニル−１，
２，４−トリアゾール−３−カルボン酸エチルエステル
２２．４２（理論量の８２．７％）が得られる。

実施例２：１−（３−クロロフェニル）−５−（２−フ
ルオロフエニル）−１，２，４−トリアゾール−３−カ
ルボン酸エチルエステルの製造↓ＮＨ３水８０ａｕ中の亜硝酸ナトリウム１４．０ｇ（１２０２
モル）の溶液を、０℃で、水８０ゴ及び濃塩酸６５　ｍ
ｌ　中Ｏ３−りｏ　ｏ　７　ｓ−リン２５．５ｇ（ｃＬ
２モル）の懸濁液に滴下する。反応が完結するまで１５
分間攪拌した後、得られた泡の多い茶色の溶液を、水１
６０ゴ及びエタノール２００ｒ！Ｌｔ中の２−クロロア
セト酢酸エチルエステル５五１ｇ（ｃＬ２０１モル）、
酢酸ナトリウｂ９０９（Ｄ混合物に注ぐ。その後、全体
を反応が完結するまで１０℃で３時間攪拌する。水１ｅ
を添加すると、赤色の油状物質が分離し、これを酢酸エ
チルで抽出する。硫酸マグネシウムで乾燥した後、抽出
物を濃縮すると、定量的量の橙赤色の結晶性物質が得ら
れ、これをテトラヒドロフラン５２０ｙｔｌに溶解する
。２５憾のアンモニア水３５ｇ（０，６２５モル）を、
１５〜２０℃で滴下し、全体を２時間攪拌する。反応の
終結は薄層クロマトグラフィーにより確認される。その
後、水１ｊを添加し、得られた油状物質を酢酸エチルエ
ステルで抽出する。抽出物を乾燥した後、蒸発により濃
縮すると、４ｃＬ７ｇ（理論量の８４．４％）の中間体
が得られる。それらの４．８ｇ（０，０２モル）ヲトル
エン３０ｄに溶解し、そこに２−フルオロベンゾイルク
ロライド２．５ｍ／（０，０２１モル）を添加する。得
られた透明な茶色の反応溶液を水と塩酸が分離され、溶
媒が蒸発するまで加熱する。残渣をシリカゲルの短いカ
ラムで先づ精製し、エーテル／ヘキサンから再結＆ｆる
と、融点７７〜７８℃の白−ベージュ色結晶の形態の１
−（３−クロロフェニル）−５−（２−フルオロフエニ
ル）−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸エチ
ルエステル＆６．９（理論量の５２．２％）が得られる
。

実施例３：１−（４−クロロフェニル）−５−フェニル
−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸メチルエ
ステルの製造方法４−クロロアニリン＆４ｇ（０，０５モル）を、氷酢酸
５０ｍｇ及び濃塩酸１２．５ゴの混合物に溶解し、該溶
液を０℃に冷却し、その後水＆５ｄ中の亜硝酸ナトリウ
ム１５１７（α０５０７モル）の溶液を滴下する。その
後、反応混合物を一１０℃に冷却し、アセトン１２０ｄ
中のベンゾイルアミノマロン酸ジメチルエステル１１７
５１　（０，０４６６モル）の溶液をそこに滴下する。

その後、水７０ｄ中の炭酸カリウム７α２　ｇ（（１５
０９モル）の溶液を滴下し、さらに３０分間０ないし５
℃で攪拌する。その後、その反応混合物に酢酸エチルを
添加する。有機層を分離し、水洗し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、濾過し、蒸発により濃縮すると赤色透明油状物
質の形態の中間体が定量的収率で得られる。それらの９
．７５５１（００２５モル−）をメタノール５０ｔ／に
溶解し、その後メタノール中の３０幅のナトリウムメト
キサイドｏ、７ｇ（（１，００４モル）を添加する。反
応溶液を室温で一晩放置すると、その間に性成物が析出
する。これをｆ取し、少量のメタノールで洗浄すると、
融点１６６〜１３７℃の１−（４−クロロフェニル）−
５−７エニルー１．２．４−トリアゾール−３−カルボ
ン酸メチルニスｆｋ１４（ｌ（理論量の４ｓ６％）が得
られる。

下記の化合物はこれらの実施例と同様に製造される。

第２表２Ω０１５−（Ｊ’　　　　　　　−Ｑ（３ｍ、ｐ、１
２７−１２９’２Ｊ）０２２−ＣＩ！、４−ＣＦ３−　
　Ｃ２Ｈ５ｍ、ｐ、１０７−１０８＠２００３−　　　
　　　　−　　Ｃ２Ｈ５ｒｎ、ｐ、　１６３１６３゜２
ｆ１０４４−Ｃｆ　　　　　　　−Ｃ２Ｈｍ、ｐ、１３
０−１３１’２ｆ）０５２−ＣＩ！４−Ｃ１、−Ｃ２Ｈ
５ｍ、ｐ、１０３−１０４’２００６２−Ｆ、４−Ｃ４
ｓ−ＯＣＨ（ＣＨ，、）、　−Ｃ２Ｈ５ｍ、ｐ、　１３
１’−１３２’２００７３−ＣＩ！４−０７？ＣＨ３ｍ
、ｐ、１１３−１１４６２Ｊ１０８　３−Ｃ）（３２−
ＣＩ　　ＣＨＡ　　　油状物質２ｆＪｏ９ｓ−０Ｍ３２
−Ｆ’　Ｑ−１３ｍ、ｐ、　７９−８０゜２１１１０２
−ＣＪ　　　　　　　２−Ｃ７ＣＦ（３ｍ、ｐ、１４６
−１４７″′２０１１　ａ−ｃｚ　　　　　　　−Ｃ８
３ｍ、ｐ、１３６−１３７゜２Ｄ１２−　　　　　　　
２−ＣＩ　Ｃ２）１５ｍ、ｐ、１３２−１３４゜２０１
５２−ＣＪ　　　　　　　−Ｃ２１−］５ｍ、ｐ、１２
１−１２２゜２ｎＩａ　２−Ｎ（Ｊ２−　　Ｃ２Ｈ５ｍ
、ｐ、１４ｓ−１４９゜Ａ　　（Ｒｂ）ｎ　　　　　　
　　　　（Ｒａ）ｎ　　Ｒ物理データ２Ｉ３１５　２−
ＣＨ３−Ｃ２Ｈ５ｍ、ｐ、１１４−１１５”２ｆ＋１６
３−Ｃ１２−Ｆ　　Ｃ２Ｈ３ｍ、ｐ、　７７−７８”２
１１１７　−　　　　　　　　　　　　　２−Ｆ　　Ｃ
２８５ｍ、ｐ、ｑｓ−ｑ４”２ｆＪ１８−　　　　　　
　　　　２−ＣＩ　Ｃ２Ｈ３ｎｉ；２１５０８８２ｆ１
１９　２−ＣＩ、５−ＣＦ３　　　　　　７　　　　Ｃ
２Ｈ５ｍ、ｐ、１５７−１５８”２４１２０　２−Ｃ）
（３，４−ＣＩ　　　　　　　−Ｃ２Ｈ５ｍｐ、１０９
−１１０＠２Ｄ２１２−Ｆ、　５−ＣＦ３−　　　　Ｃ
，Ｈ５ｍ、ｐ、　１５１−１５２”２ｆ１２２　２−（
”ｊ　　　　　　　　　　　　−Ｃ）１３ｍ、ｐ、１０
４−１０６゜２ｎ２５　−　　　　　　　　　　　　　
−　　　　Ｃ）１３ｍ、ｐ、１６０−１６２”２０２４
　２−ＣＩ、４−ＣＦ３　　　　　−　　　　ＣＨ。

２ｎ２ｓ　　２−ＣＩ！、４−ＣＦ３−　　　Ｃ５Ｈ７
−ｎ江２６　２−ＣＩ、４−ＣＦ３　　　　　　−　　
　　Ｃ）１００揉℃Ｈ２２Ｄ２７　２−Ｃ１、４−ＣＦ
　ｓ　　　　　　　−ＣＨ４Ｃ＝ＣＨ凡２８　２−Ｃｌ
　　　　　　　　　　　２−ＣＩ　ＣｚＨｓ２ｆ１２９
　２−ＣＩ　　’　　　　　　　　　　２−ＣＩ　ＣＨ
（ＣＨ３）。

２Ｊ］５０　２−Ｃ１２−ＣＩ　Ｃ４Ｈｇ　−ｎ２ｆ１
３１　２−ＣＩ！２−ＣＩ　ＣＨ２αＣＨ２０５２５−
Ｃ１２−Ｆ　　Ｃ）１３２１３３３　５−Ｃ１２−Ｆ　　Ｃ３Ｈ１１−ｎ２ｆ）
３４　２−ＣＩ！２−Ｆ　　ＣＨ３ｍ、ｐ、８４−８７
＠２１１３５　−　　　　　　　　　　　　　２−Ｆ　
　Ｃ５Ｈ７−ｎ２ｆＪ３ｂ　、　−２−Ｆ　　ＣＨ，Ｃ
ル＝ｃｉ−ｉ２Ａ　　（Ｒｂ）ｎ　　　　　　　　　　
　（Ｒａ）ｎ　　Ｒ物理データ２０５７　−　　　　　
　　　　　　　　２−Ｆ　　、Ｃ）１２ＣＯＯＣＨ３四
３８　−　　　　　　　　　　　　　２−Ｆ　　Ｃ２Ｈ
４０ＣＨ３卸３９　−　　　　　　　　　　　　　２−
Ｃａ’　ＣＨ３ｕａｏ　　−２−Ｃｔ　　Ｃ３Ｈ，−ｎ
ｗａｌ　−２−Ｃｔベンジル２Ω４２　−　　　　　　　　　　　　　　２−ＣＩ！
ａ−メトキシフェニル２ｒＪ４３２−Ｃ１−Ｃ４Ｈ９−
” ２１１４４　２−Ｃ１−Ｃ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ５ｈ２Ｄ４
５　２−ＣＩ　　　　　　　　　　　　−Ｃ３Ｈ６Ｃ１
２０４６２−ＣＩ！　　　　　　　　　　　−０２Ｈ４
ＳＣＨ３２１１４７２−Ｃ７−Ｃ）］２ＣＯＯＣ２）（
５２ｆ１４唱　２−ＣＩ　　　　　　　　　　　　　−
２−クロロベンジル２１］４９　２−Ｃ）ｉ３−　　　
　ＣＨ３ｍ、ｐ、１３８’２ｆ１５０　３−Ｃ）］３−
　　　　ＣＨ３ｍ、ｐ１５９・２ｆ１５１　４−ＣＨ３
−ＣＨ３ｍ、ｐ、１５２’２Ｄ５２　４−Ｂｒ　　　　
　　　　　　　　　−ＣＩ３　　　ｍ、ｐ、１６８’２
ｎ５５　　ａ−ＯＣＨ＝　　　　　　　　　　　　−Ｃ
Ｈ３ｍ　ｐ、１５３”２ｆ１５４　−　　　　　　　　
　　　　　　　−　　　　Ｈｍ、ｐ、１７７−１７８’
２１１１５５　−　　　　　　　　　　　　　　　−　
　　　ＣＨ３ｍ、９．１５８−１５９＠２ｆ１５６　２
−Ｃ）（、−Ｈｍ、ｐ、１７１−１７２’２Ｉ］５７　
３−ＣＨ，−Ｈｍ、ｐ、１８３−１８ａ＠２Ｄ５８　４
−ＣＨｇ　　　　　　　　　　　　−Ｈｍ、ｐ、１７７
−１７８″Ａ　　（Ｒａ）ｎ　　　　　　　　　　（Ｒ
ｈ）ｎ　　Ｒ物理データ２ｆ１５９　−　　　　　　　
　　　　　　２−Ｆ　　ＣＨ１２ｆ１６０　４−０ＣＨ
３−Ｈｍ、ｐ、１７６−１７７”２０６１　４−Ｂｒ　
　　　　　　　　　　　−Ｈｍ、ｐ、１７９−１８０’
２ｆＪ６２　−　　　　　　　　　　　　　４−Ｂｒ　
　ＣＨ３ｍ、ｐ、１５７−１５９”２０６３　−　　　
　　　　　　　　　　−　　　　Ｃ２Ｈ５ｍ、ｐ、　１
７６＠２ｎ６４　３　ＣＨ３−ＣｔＨｓ２Ｄ６５　−　　　　　　　　　　　　　４−Ｎ０２Ｃ
Ｈ，ｍ、ｐ、１１６−１１８゜２ｎ６６　４−ＮＯ２−
ＣＨ３ｍ、９．１７９−１８１ｅ本発明に係る式Ｉで表
わされる１、５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾー
ル−３−カルボン酸及びその誘導体は、有用植物の作付
地における雑草を防除するためのクロロアセトアニリド
、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−フェニル−アニリン誘導体また
は２−Ｃ４−Ｃフェノキシ、ビリジニー２−イルオキシ
、４−ベンズオキサゾール−２−イルオキシ、４−ベン
ゾチアゾール−２−イルオキシまたは４−キノキサソニ
ー２−イルオキ／）−７エノキシ〕−プロピオン酸エス
テル除草剤との混合物中の解毒剤として使用される。

防除される雑草は、単子葉類および双子葉類の両方の雑
草であって良い。

適する栽培植物または該植物の部分としては、例えば上
記したようなものが考えられる。適する作付地は、栽培
植物がすでに生長している、または該栽培植物の種子が
すでに蒔かれた土地の領域およびこれら栽培植物を育て
ようとしている土地である。

施用の目的に依存して、式■の解毒剤は栽培植物の種子
の前処理（種子もしくは切シ技ドレッシング）に使用す
ることができ、または播種前もしくは播種後の土壌に施
用することができる。しかしながら、植物の発芽の前も
しくは後に、それのみで、または除草剤と共に施用する
こともできる。従って、植物またはその種子の解毒剤に
よる処理は、植物毒性薬品の施用時期とは独立に行なう
ことができる。しかしながら、植物の処理は、植物毒性
薬品と解毒剤の同時施用（タンク混合物）により行って
も良い。発芽前処理は、播種前の栽培地の処理（ｐｐｉ
　＝　ｐｒｅｐｌａｎｔ　１ｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
　）、及び種子は播種されたが、植物はまだ生長してい
ない栽培地の処理の両方を示す。

除草剤に関連して使用される解毒剤の量は、広範囲にわ
たり、施用の方法によって決まる。

農地処理の場合には、拮抗剤と除草剤との組合せの入っ
たタンク混合物を使用するか、または拮抗剤と除草剤を
別々に施用するかどちらかによシ実施され、そして拮抗
剤：除草剤の比は一般には１：１００ないし１０　：　
１．好ましくは１：２０ないし１：１、そして特に１：
１である。

これに対し、種子被覆の場合には、除草剤の量に対して
栽培、土地１ヘクタール当たシはるかによシ少量の拮抗
剤が要求される。

農地処理の場合には、解毒剤（１００１ないし１、　Ｏ
ｋｇ７　ｈａ　、好ましくはＱ、０１ないしくＬＩＡｙ
／ｈａが通常施用される。

種子被覆の場合には、拮抗剤１１０１ないし１０ｇ／ｋ
ｖ種子、好ましくは［１０５ないし２ｇ／＃種子が通常
施用される。解毒剤が液体の形態で、種子を蒔く直前に
、該種子を浸漬することにより施用する場合には、１な
いしＩＱ、０００ｐｐｍ好ましくは１００ｆ！いし１１
０００ｐｐの濃度で有効成分を含有する解毒剤溶液を使
用することが有利である。

施用のために、式Ｉで表わされる化合物または式ｌで表
わされる化合物と解毒され得る除草剤との組合せは、有
利には製剤技術で慣用の補助剤と共に使用され、そして
それ故に公知の方法によシ例えば乳剤原液、塗料として
施用され得るペースト、直接噴霧可能なまたは希釈可能
な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶性粉剤、粉剤、粒剤、
および例えばポリマー物質によるカプセル化剤の形態に
製剤化される。組成物の性質と同様、＜ｇ、アトマイジ
イング、ダスティング、・散水塗布または注水のような
施用法は、目的とする対象および使用環境に依存して選
ばれる。

製剤、即ち式Ｉで表わされる有効成分または式■で表わ
される有効成分と拮抗される除草剤との組合せおよび適
当な場合には固体または液体の補助剤を含む組成物また
は調合剤は、公知の方法により、例えば有効成分を溶媒
、固体担体および適当な場合には表面活性化合物（界面
活性剤）のような増量剤と均一に混合および／または摩
砕することにより、製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン、フタル酸エステル例えばジ
ブチルフタレートまたはジオクチルフタレート、脂肪族
炭化水素例工ばシクロヘキサンまたはパラフィン、アル
コールおよびグリコール並びにそれらのエーテルおよび
エステル例えばエタノール、エチレングリコールモノメ
チルまタハモノエチルエーテル、ケトン例えばシクロヘ
キサノン、強極性溶媒例えばＮ−メチル−２−ピロリド
ン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミド
、並びにエポキシ化植物油例えばエポキシ化ココナツツ
油まだは大豆油、または水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常天然鉱物充填剤例えば方解石、タルク、カオリン、モ
ンモリロナイトまたはアタパルジャイトである。物性を
改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性ポリ
マーを加えることも可能である。適当な粒状化吸着性担
体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、セビ
オライトまたはベントナイトであり、そして適当な非吸
収性担体は方解石まだは砂のような物質である。更に非
常に多くの予備粒状化した無機質または有機質の物質、
特にドロマイトまたは粉状化植物残骸、が使用し得る。

製剤化すべき式■で表わされる有効成分および場合によ
っては拮抗される除草剤の性質によるが、適当な表面活
性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する
非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性界面
活性剤である。°界面活性剤”の用語は界面活性剤の混
合物をも含むものと理解されたい。

適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性石鹸お
よび水溶性合成表面活性化合物の両者であり得る。

適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ１Ｇ−Ｃ２２）のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、および非置換または置換
のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリン
酸、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得られる
天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である
。脂肪酸メチルタウリン塩もまた用い得る。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。

脂肪族スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換または置換の
アンモニウム塩の形態にあυ、そしてアシル基のアルキ
ル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を
含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェート
または天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフ
ェートの混合物のナトリウムオだはカルシウム塩である
。これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族ア
ルコール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も
含オれる。

スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二
つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を含む一
つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネート
の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタ
レンスルホン酸１　ｆｃ　ハｆ−フタレンスルホン酸／
ホルムアルデヒド縮今生成物のナトリウム、カルシウム
またはトリエタノールアミン塩である。

対応するホスフェート、例えば４な１１１４モルのエチ
レンオキシドラ含むｐ−ノニルフェノール付加物のリン
酸エステルの塩、またはホスホリピドもまた適当である
。

適当な非イオン性界面活性剤は、特に脂肪族または脂環
式アルコール、飽和または不飽和脂肪酸およびアルキル
フェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり、該
誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基、（脂
肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子、そし
てアルキルフェノールのアルキル部分に６カいし１８個
の炭素原子を含む。

他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレンオキ
シドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミンポ
リプロピレングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし
１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレングリコ
ールとの水溶性付加物であり、その付加物は２０ないし
２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０な
いし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含む
。これらの化合物は通常プロピレングリコール単位当ｉ
）１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。

非イオン性界面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエ
ーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物
、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリ
エチレングリコールおよびオクチルフェノキシエトキシ
エタノールである。

ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例え
ばポリオキシエチレンソルビタントリオレートもまた適
当な非イオン性界面活性剤である。

カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少々くとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換またはハロゲン化アル
キル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基と
を含む第四アンモコウム塩である。該塩は好ましくはハ
ロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態に
あシ、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリ
ドまたはベンジルジー（２−クロロエチル）エチルアン
モニウムプロミドである。

製剤業界で慣用の界面活性剤はとりわけ下記の刊行物に
記載されて込る：゛マクカッチャンズ　デタージェンツ　アンドエマルシ
フ　７　イア−ｉ　（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅ
ｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　）
　’　？−／り出版社（ＭＣＰｕｂｌ　ｉ　−ｓｈｉｎ
ｇ　ｃｏｒｐ、　）　、　　リッジウッド、ニューシャ
ーシー、１９８１年、シュタッヒｘ　　バー、　（５ｔａｃｈｅ、　Ｈ，）　
、　　”　ｆンジッドータフ’／　ｘ　ンプー７　（Ｔ
ｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｈｅｎｂｕｃｈ　）’。

カール　ハンザ−フェルラーク（Ｃａｒｔ　Ｈａｎｓｅ
ｎ■ｅｒｌａｇ　）　、ミュンヘン／ウィーン、１９８
１年。

農薬調合剤は通常式Ｉで表わされる有効成分または有効
成分混合物拮抗剤／除草剤を０．１ないし９９重量％、
特にα１ないし９５重量％、固体または液体補助剤を１
ないし９９９重量系、特に５ないし９９８９８重量％よ
び界面活性剤を０ないし２５重量％、特にα１ないし２
５重量％を含む。

市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常実質的低濃度の希釈製剤を使用する。

この組成物は壇だ他の成分例えば安定剤、消泡剤、粘度
調節剤、結合剤、粘着付与剤および肥料、または特別な
効果を得るだめの他の有効成分を含有してもよい。

式■で表わされる化合物またはそれらを含有する組成物
を、式■で表わされる除草剤の有害な効果に対して栽培
植物を保護するために使用する種々の適当な方法および
技術がある；以下に例を示す：１）種子被覆ａ）水利剤として製剤化された式Ｉで表わされる有効成
分で種子を、容器中で種子表面に均一に分散されるまで
攪拌することによシ被覆する（乾燥被覆）。式Ｉで表わ
される有効成分を約１ないし５００．９（水利剤４ない
し２　＆ｐ　）　　を種子１００　ｋｆ当たシ使用する
。

ｂ）式Ｉで表わされる有効成分の乳剤原液を種子に、方
法ａ）に従って被覆する（湿潤被覆）。

Ｃ）式■で表わされる有効成分を５０−３２００ｐｐｍ
含む液体中に種子を１ないし７２時間浸漬することによ
り被覆し、そして所望によυ引き続き種子を乾燥させる
（浸漬被覆）０種子に被覆すること、または発芽した実生を処理するこ
とは、有効成分での処理が標的作物に排他的に直接作用
するため、好ましい施用手段である。一般に、拮抗剤１
ないし５００ｇ、好ましくは５ないし２５０ｇが種子１
００　ｋ、当たり使用されるが、しかしその量は方法論
により特定された限界濃度よシ高くてもまたは低くても
良く、その他の有効成分または＠量養素を添加しても良
い（くり返し被覆）。

露）タンク混合物からの施用拮抗剤および除草剤の混合物（量比１０：１ないしｉ　
：　１ｏｏ　）から製造される液体調合剤は、１ヘクタ
ール当たり０．０１ないし１．０ｋｆの除草剤の施用比
で使用される。そのようなタンク混合物は、種を蒔く前
またけ後に施用される。

式ｆで表わされる有効成分を溶液で粒化鉱質担体まだは
重合化粒剤（尿素／ホルムアルデヒド）上に施用し、そ
して放置し乾燥させる。所望により塗布を行なっても良
く（被覆粒剤）、これは予め決められた期間の間調整さ
れた量の有効成分を放出することを可能にする。

１、　乳剤原液シクロヘキサノン　　　　　　　　　−１５％　２０％
キシレン混合物　　　　　　　　　６５％　２５％　２
０必乳剤原液を水で希釈することによシ、所望の濃度の
エマルジョンを製造することができる。

２、　溶液剤エポキシ化ココナツト油　　　　　−−１幅　　５％こ
れらの溶液は微小滴状で施用するのに適する。

五」剤カオリン　　　　　　　　　　　　　　９４％　　　　
−高分散ケイ酸　　　　　　　　　　　１易　　　−ア
タパルジャイト　　　　　　　　　　　　　　　９０％
有効成分を塩化メチレンに溶解し、この溶液を担体に噴
霧し、纜いて溶媒を減圧留去する。

４、　　粉　　剤高分散ケイ酸　　　　　　　　　　　　１％　　　５係
タルク　　　　　　　　　　　　　　　　９７秀　　　
−カオリン　　　　　　　　　　　　　　　−　　　９
０％有効成分と担体とを十分に混合することにより、そ
の１ま使用することのできる粉剤が得られる。

リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　５％　　　５
！ｌ）　　−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　
３％　　−５％ジインブチルナフタレンスルホン　　　
−６幅　１０％酸ナトリウム高分散ケイ酸　　　　　　　　　　　５循　１０係　１
０％カオ’）ン　　　　　　　　　　　　　６２ｃｌ）
２７％　　　−有効成分を補助剤とともに充分に混合し
た後、該混合物を適当なミルで良く磨砕する：水で希釈
して所望の濃度の懸濁液を得ることのできる水利剤が得
られる。

＆　乳剤原液第２表の化合物またはその除草剤との混合物　　　１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　　　　　　
３％シクロヘキ丈ノン　　　　　　　　　　　　　　３
０ｑｂキシレン混合物　　　　　　　　　　　　　　５
０係この乳剤原液を水で希釈することによシ、所望の濃
度のエマルジョンを得ることができる。

タルク　　　　　　　　　　　　　　　９５％　　　−
力オリン　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　９
２多有効成分を担体とともに混合し、適当なミル中でこ
の混合物を磨砕することにより、その１ま使用すること
のできる粉末が得られる。

ａ　押出し粒剤第２表の化合物またはその除草剤との混合物　　　１０
％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　２％カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　
　　　１喝カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８７％有効成分を補助剤とともに混合し、続い
てこの混合物を磨砕し、水で湿めらす。混合物を押出し
、空気流中で乾燥させる。

２　被覆粒剤第２表の化合物またはその除草剤との混合物　　　　３
％ポリエチレングリコール（分子−ｉ２００　）　　　
　　　　３％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９４循細かく粉砕した有効成分を、ミキサー
中で、ポリエチレングリコールで湿めらせだカオリンに
均一に施用する。この方法により非粉塵性被粒剤が得ら
れる。

第２表の化合物またはその除草剤との混合物　　　４０
幅エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　１０
％Ｎ−リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　
１０％カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　
　　　１％５７％ホルムアルデヒド水溶液　　　　　　
　　　　（１２％水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３２％細かく粉砕した有効成分を
補助剤とともに十分に混合すると、水で希釈することに
よシ所望の濃度の懸濁液を得ることのできる懸濁性濃厚
物が得られる。

生物学的実施例式■の化合物の強力な除草剤の植物毒性作用から栽培植
物を保護する能力は下記の実施例により明らかとなるで
あろう。試験の記載において１式■の化合物はモーフナ
−１友は解毒剤として記載されている。

セーフナーの保護作用を調べるために、植物の損傷を、
１が１００％の損傷を表わし、９が損傷のないこと（未
処理の対照植物と同じ植物生長）を示す一次の９点の評
価基準に基づいて評価する。除草剤は試験植物が部分的
に損傷を受ける施用率で施用する。解毒剤の作用を評価
する友めに、除草剤単独で処理’１１４植物の損傷及び
除草剤と解毒剤で処理さ几た植物の損傷を調べた。除草
剤で処理した植物の評価点と、除草剤＋解毒剤で処理さ
れた植物の評価点との差が、保護作用を示す。こｆ′Ｌ
をチで示す。

穀物における除草剤に対する保護作用の試験を行う。除
草剤及び解毒剤はタンクミックスとして発芽後に施用す
る。

観ぺ、ソ（Ｂｅｓｓｏ）　”種の小麦の種子及び１コー
ネル（Ｃｏｒｎｅｔ）”’種の大麦の種子を別々にプラ
スチックの鉢（上部の直径７備）中の砂−粘土質のロー
ム土中に播き、土をかぶせた後、潅水する。該試験植物
を温室中で栽培し、２ないし３葉期に試験化合物で処理
する。

保護剤として試験さ几る化合物は水に溶解し。

除草剤と共に、混合物５５０　ｔ／ｈａの量で植物に噴
霧する。

植物の状態全施用から２週間後に評価する。

完全に未処理の対照群をこのための対照用（１００％生
長）に使用する。損傷作用はチで評価する。除草剤単独
で処理した植物と除草剤及び解毒剤で処理した植物の損
傷の差を、保護作用（％）、として示す。

結果を下記に示す。

使用する除草剤は２−（４−（５−クロロ−３−フルオ
ロピリジン−２−イルオキシ）−フエ／−？シ〕−プロ
ピオン酸メチルエステルでアｖ。

解毒剤は第２表に示した屋で表わす。

（Ｌ５Ｋｆ／ｈａ　　２．００２　１４Ｋｆ／ｈａ　　
　小麦　　５０％α５Ｋｆ／ｈａ　　２．００８　　α
４Ｋｐ／ｈ　ａ　　　小麦　　５０％（Ｌ５ｙ４／ｈａ
　　２．０１１　　α４Ｋｆ／ｈＢ　　　小麦　　３８
チ使用する除草剤１２−（４−（５−クロｏ−５−フル
オロピリジン−２−イルオキシ）−フェノキシクープロ
ピオプログロビニルエステルの２Ｒエナンチオマーであ
る。

０．４Ｋｆ／ｈａ　　２．０１７　　α４Ｋｐ／ｈ　ａ
　　　小麦　　６３％α４Ｋｆ／ｈａ　　２．ｏ　１８
　　α４Ｋｆ／ｈ　ａ　　　小麦　　５０％ＣＬ４Ｋｇ
／ｈａ　　２．Ｑ　２　Ｑ　　（Ｌ４に９／ｈａ　　　
小麦　　１６チα４Ｋｇ／ｈａ　　２．０２１　０．４
Ｋｆ／ｈａ　　　小麦　　６７％０４Ｋｆ／ｈａ　　２
．０２２　　α４　Ｋｇ／ｈ　ａ　　　小麦　　５０％
植物の状態を３週間後に評価する点のみを変更して試験
を行なった。結果を下記に示す。

作物　：夏小麦１ペッツ（Ｂｅｓｓｏ）　ｊ除草剤：２
−（４−（５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イ
ルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸メチルエステ
ル α５　　ＫＬ！／ｈａ　　　　−０％［１５Ｋｙ／ｈａ　２．００２　［１５Ｋｇ／ｈａ　　
　６５％α５　　Ｋｖ′ｈａ　ｚｏｏ２α２５　Ｋｆ／
ｈａ　　　６３％αＳ　　Ｋｙ／ｈａ　２．００２α１
２５Ｋｇ／ｈａ’　　　６３％α５　　ＫＩｖ／ｈａ　
２．００２αＱ　６２Ｋｆ／ｈａ　　　５０　Ｔ。

ＣＬ２５　Ｑ／ｈａ　１００２　α２５　ＫＶ′ｈａ　
　　６５％１２５　Ｋｇ／ｈａ　２．００２　α１２５
に９／ｈａ　　　７５％α２５　ＫＶ／ｈａ　２．００
２　α２５Ｋｑ／ｈａ６３％α２５　Ｋｖ／ｈａ　２．
００２　α０３１Ｋｐ／ｈａ　　　７５％α１２５ｙ４
／ｈａ　１００２　α１２５Ｋｆ／ｈａ　　　５０％（
１１２５Ｋｆ／ｈａ　２．００２　α０６２に４／ｈａ
　　　３８　％Ｉ１１２５Ｋｆ／ｈａ　２［］０２　α
”Ｋｆ／ｈａ　　　６５％０１２５に９／ｈａ　２［０
２α０１６Ｋｆ／ｈａ　　　３８％α５　　Ｋｆ／ｈａ
　２１）１０α２５　Ｋｆ／ｈａ　　　５０％α５　　
ＫＪＩ／ｈａ　２．０１０α１２５に９／ｈａ　　　６
５％（Ｌ５　　　Ｋｇ／ｈａ　　２．０１０　　α０６
２Ｋｆ／ｈａ　　　　　６３％（Ｌ２５Ｋｆ／ｈａ　　
２．０１０　０２５Ｋｆ／ｈａ６３％Ｑ、２５Ｋｙ／ｈ
ａ　　　２．０１０　０．１２５Ｋｆ／ｈａ　　　　６
５％Ｑ、２５Ｋｆ／ｈａ　　　２．０１０　　α０６２
Ｋｇ７ｈａ　　　　６５　％０．２５Ｋｆ／ｈａ　　　
２．０１０　　（ＬＯ３１Ｋｆ／ｈａ　　　　６０％α
１２５ＫＶ／ｈａ　　ＺＯ１０α１２５Ｋｇ７′ｈａ　
　　　５８％α１２５ＫＶ′ｈａ　　１０１０　　ａｏ
　６２Ｋｆ／ｈａ　　　　５０％α１２５Ｋｇ／ｈａ　
ｚｏｌｏ　α０３１１９／ｈａ　　　　５０　％α１２
５Ｋｇ／ｈａ　　２．、Ｄｌｏ　　Ｑ、α１６Ｋｑ／ｈ
ａ　　　　５０％作　物：夏小麦１ペッツ” 除草剤：２−（４−（５−クロロ−３−フルオロピリジ
ン−２−イルオキシ）−７エノキシ〕−クロピオン酸ク
ロビニルエステル α５　Ｎｆ／ｈａ　２．００２　　（Ｌ５　　Ｋｆ／ｈ
ａ　　　６３％α５　Ｋｇ／ｈａ　２．００２　　α２
５　Ｋｇ／ｈａ　　　６５％（Ｌ５　Ｋｆ／ｈａ　２．
００２　　α１２５Ｍ４７ｈａ　　　６５％α５　Ｋｆ
／ｈａ　２．００２　　α０６２Ｋｆ／ｈａ　　　７５
％α２５　　Ｋｐ／ｈａ　　２．００２　０．２５　　
ＫＶ／ｈａ　　　６５％α２５　　Ｋｆ／ｈａ　　ｚｏ
ｏｚ　　α１２５Ｋｆ／ｈａ　　　　６３％α２５　　
Ｋ９／ｈａ　　２．００２　　α０６２Ｋｆ／ｈａ　　
　　５０％α２５　　ＫＶ′ｈａ　　２．００２　　α
０３１Ｋｆ／ｈａ　　　　６５％α５　　　Ｋｆ／ｈａ
　　ＺＯ１０α２５　　Ｌｇ／ｈａ　　　　２Ｓ％α５
　　Ｋｆ／ｈａ　　１０１０　　α１２５ＫＬＶ／ｈａ
　　　３８％Ｉ１５　　Ｋｇ／ｈａ　　２［］１０　　
α０６２Ｋｆ／ｈａ　　　１３％［１２５Ｋｆ／ｈａ　
　２．０１０　　α２５Ｋｑ／ｈａ　　　６３％α２５
Ｋｆ／ｈａ　　　２．０１０　　（Ｌ１２５Ｋｆ／ｈａ
　　　７５％α２５　Ｋｇ／ｈａ　　２［１０α０６２
に９／ｈａ　　　７５％［１２５Ｋｐ／ｈａ　　２．０
１０　　ＣＬＯ３１Ｋｇ／ｈａ　　　７５％α１２５Ｋ
ｙ／ｈａ　　　２．０１０　　Ｇ、１２５に９／ｈａ　
　　２５％ｃＬ１２５ＫＶ／ｈａ　　１０１０　００６
２Ｋｆ／ｈａ　　　２５％α１２５Ｋｐ／ｈａ　　２．
０１０　　α０３１Ｋｆ／ｈａ　　　３８％０．１２５
ＫＶ／ｈａ　　２．０１０　　α０１６Ｋｆ／ｈａ　　
　３８％作　物：夏大麦“ノーネル（Ｃｏｒｎｅ　１　
）”除草剤：２−（４−（５−クロロ−３−フルオロピ
リジン−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン
醒メチルエステル１１２５　　ＫＩＩ／ｈａ　　２．００２　　（１２５
Ｋｐ／ｈａ　　　５０％（１２５Ｋｇ／ｈａ　　　２．
００２　　α１２５Ｋｙ／ｈａ　　　３８％［Ｌ２５　
　Ｋｆ／ｈａ　　１００２　００６２Ｋｆ／ｈａ　　　
２５％α２５　　Ｋｆ／ｈａ　　２．００２　　α０３
ｔ４７ｈａ３８％α１２５Ｋｆ／ｈａ　　１００２　　
α１２５Ｋｆ／ｈａ　　　５Ｂ％α１２５ＫＶ／ｈａ　
　２．００２　　（ＬＯ６２Ｋｆ／ｈａ　　　５０％（
Ｌ　１２５Ｋｆ／ｈａ　　２［）　０２　　α０３１Ｋ
ｆ／ｈａ　　　５０　％α１２５Ｋｆ／ｈａ　　２．０
０２　　［ＬＯ１６Ｋｆ／ｈａ　　　３８％作　物：夏
大麦“ノーネル” 除草剤：２−（４−（５−クロロ−３−フルオロピリシ
ン−２−イルオキシ）−フェノキシクーフロピオン酸プ
ロピニルエステル（Ｌ５　　Ｋｇ／ｈａ　　２．００２　［１５Ｋｆ／ｈ
ａ　　　３８％［１５Ｋｇ／ｈａ　　２［０２α２５−
ＫＶ′ｈａ　　　５８％α５　　Ｋｇ／ｈａ　　２．０
０２　α１２５ＫＶ′ｈａ　　　５０％α５　　Ｋｐ／
ｈａ　　２．００２　［１０６２Ｋｑ／ｈａ　　　６３
％α２５　Ｋｆ／ｈａ　　２．００２　α２５　ＫＶ′
ｈａ　　　７５％α２５　Ｋｇ／ｈａ　　ＺＯＯ２α１
２５ＫＶ′ｈａ　　　７５％ａ２５　　Ｋ９／ｈａ　　
　２．００２　０．０６２Ｋｐ／ｈａ　　　　６３％α
２５　　Ｋｙ／ｈａ　　　２．００２　　［１０３１Ｋ
ｇ／ｈａ　　　　７５％０、１２５Ｋｑ／ｈａ　　　２
．００２　　α１２５に９／ｈａ　　　５０　％Ｑ、１
２５Ｋｐ／ｈａ　　　２１１０２　０．０６２に９／ｈ
ａ、　　　ｓｏ％０．１２５に９７ｈａ　　　２［］０
２　　α０３１Ｋｇ／ｈａ　　　５０　％（Ｌ　１２５
ＫＶ／ｈａ　　　２．００２　　α０１６Ｋｐ／ｈａ　
　　５０　％α１２５Ｋｐ／ｈａ　　　２．０１０　　
（Ｌ１２５ＫＪＶ／ｈａ　　　　３８％ｃＬ１２５ｋｐ
／ｈａ　　　２．０１０　　α０６２ＫＶ′ｈａ　　　
　３８％ｃＬ１２５Ｋｇ＋／ｈａ　　　２．０１０　１
０３１Ｋｖ／ｈａ　　　　１５％（Ｌｌ　２５ＫＶ／ｈ
ａ　　　２．０１０　　（ＬＯ１６Ｋｙ／ｈａ　　　　
１３％作　物：夏犬麦°゛ノーネル” 除Ｊｕｌ：Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３−クロロ−４−フ
ルオロフエニル）−アラニンメチルエステルＩＫｆ／ｈａ　　　　２．００２　　α２ＫＶ′ｈａ　
　　　　５５％１　　ｋｃｑ／ｈａ　　　　２．００２
　　α２Ｋｖ／ｈａ　　　　　６０％α５　　ＫＶ′ｈ
ａ　　　　２．００２　　Ｑ、２ＫＶ′ｈａ　　　　　
　３０％α５　　Ｋｇ／ｈａ　　　　２．００２　　Ｑ
、ＩＫｐ／ｈａ　　　　　　３５％１Ｋｆ／ｈａ　　　
　２．０２２　　α２ＫＶ′ｈａ　　　　　３５％Ｉ　
Ｋｇ／ｈａ　　　　　２．０２２　　α２ＫＶ′ｈａ　
　　　　　５５％（Ｌ５Ｋｇ／ｈａ　　　　　２．０２
２　　ＣＬ２ＫＶ／ｈａ　　　　　　１５％α５Ｋｇ／
ｈａ　　　　２．０２２　０．１Ｋｙ／ｈａ　　　　　
２０％ＩＫｆ／ｈａ　　　　　２．０５４　　α２Ｋｖ
／ｈａ　　　　　　４０％ＩＫｇ／ｈａ　　　　ｚｏ　
３４　　α２ＫＶ′ｈａ　　　　　５０％α５Ｋｑ／ｈ
ａ　　　　２．０３４　　［Ｌ２に９／ｈａ　　　　　
３０％α５に９／ｈａ　　　　２１１３４　　Ｃ１，Ｉ
Ｋ９／ｈａ　　　　　２５％作　物：夏小麦６ベツソ″ 除草剤：２−（４−（５−クロロ−６−フルオロピリジ
ン−２−イルオキシ）−７エノキシ〕−クロピオン酸プ
ロピニルエステルの２Ｒエナンチオマー４００９７ｈａ　　　　２．０１６４００Ｐ／ｈａ　　
　　　７５％４００９／ｈａ　　　　２．０１６　２０
０ｆ／ｈａ　　　　　６３％４００ｒ／ｈａ　　　　２
．０１６　１００ｒ／ｈａ　　　　　５０％４０Ｍ’／
ｈａ　　　　２．０１６　５０　　ｆ／ｈａ　　　　　
３８％２００ｒ／ｈａ　　　　２．０１６　２００ｒ／
ｈａ　　　　６５％２００ｒ／ｈａ　　　　２．０１６
　１００ｒ／ｈａ　　　　６３％２００５’／ｈａ　　
　２．０１６　５０　　？／ｈａ　　　　６５％２００
Ｐ／ｈａ　　　２．０１６２５　　？／ｈａ　　　　３
Ｂ％１００５’／ｈａ　　　　２．０１６１００５’／
ｈａ　　　　５Ｂ％１０１’／ｈａ　　　１０１６５０
　　？／ｈａ　　　　３８％１００ｒ／ｈａ　　　Ｚ［
１６２５Ｐ／ｈａ　　　　３８％１００５’／ｈａ　　
　２．０１６　１３　　ｆ／ｈａ　　　　３８％４００
ｒ／ｈａ　　　２．０１７　４００ｆ／ｈａ　　　　６
５％ａｏｏｙ／ｈａ　　　２．０１７　２００ｒ／ｈａ
　　　７５％４００ｒ／ｈａ　　　２．０１７　１００
ｆ／ｈ２　　　５０％４００？／ｈａ　　　２．０１７
　５Ｏｆ！／ｂ２１　　　３８％２００Ｓ’／ｈａ　　
　２．０１７　２００ｉ？／ｈａ　　　　６３％２００
ｒ／ｈａ　　　２．０１７　１００ｒ／ｈａ　　　　７
５％２００Ｐ／ｈａ　　　２．０１７　５０　　タ／ｈ
ａ　　　　６３％２００９／ｈａ　　　２．０１７　２
５　９／ｈａ　　　　５０％１００５Ｆ／ｈａ　　　２
．０１７　１０１’／ｈａ　　　　５０％１００７／ｈ
ａ　　　２．０１７　５０　　ｆ／ｈａ　　　　５０％
１０ｉ／ｈａ　　　２．０１７　２５　　ｆ／ｈａ　　
　　５０％１０１’／ｈａ　　　２［］１７　１５　　
ｆ／ｈａ　　　　５８％作　物：夏小麦１ペッツ” 除草剤：２−（４−（５−クロロ−５−フルオロビリジ
ン−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロビオン酸プ
ロビニルエヌテルの２几エナンチオマー４００ｆ／ｈａ　　　　２．０１８　４００ｒ／ｈａ　
　　　　７５％４００５’／ｈａ　　　　２．０１８　
２００ｆＩ／ｈａ　　　　７５％４００り／ｈａ　　　
　２．０１８　１０１／ｈａ　　　　６５％４００５’
／ｈａ　　　２．０１８　５０　　ｔ／ｈａ　　　　６
３％２００ｆ／ｈａ　　　　Ｚ［１８２００ｒ／ｈａ　
　　　　６５％２００）／ｈａ　　　　２．０１８　１
０１’／ｈａ　　　　６３％２０ｉ／ｈａ　　２．０１
８５０　ｒ／ｈａ　　　７５％２００Ｐ／ｈａ　　　２
．０１８　２５　　ｒ／ｈａ　　　　７５％１００？／
ｈａ　　　２．０１８　１００５’／ｈａ　　　　５Ｂ
％１００５’／ｈａ　　　　２［１８５０ｒ／ｂａ　　
　　　５ｏ＝ｒ。

１０１’／ｈａ　　　　２．０１８　２５　　ｒ／ｈａ
　　　　６３％１００グ／ｈａ　　　　２．０１８　１
３　　ｒ／ｈａ　　　　　６３％４００グ／ｂａ　　　
　２．０２２　４００ｒ／ｈａ　　　　　５０％４００
ｆ／ｈａ　　　　２．０２２　２００？／ｈａ　　　　
５（１％４００９／ｈａ　　　２．０２２　．１００ｆ
／ｈａ　　　　３８％４００ｒ／ｈａ　　　２．０２２
　５０　　ｒ／ｈａ　　　　２５％２０１’／ｈａ　　
　２．０２２　２０１／ｈａ　　　　６３％２００ｆ／
ｈａ　　　２．０２２　１００ｆ／ｈａ　　　　６３％
２００ｒ／ｈａ　　　２．０２２　５０　　？／ｈａ　
　　　６５％２００ｆ／ｈａ　　　２．０２２　２５　
　ｆ／ｈａ　　　　６３％１００ｆ／ｈａ　　　２．０
２２　１００ｆ／ｈａ　　　　５０％１００ｙ／ｈ３　
　２．０２２　５０　　ｆ／ｈａ　　　　６５％１０１
’／ｈａ　　　　２．０２２　２５　　ｒ／ｈａ　　　
　　６３％１００ｆ／ｈａ　　　２．０２２　１３　　
ｆ／ｈａ　　　　６５％作　物二夏小麦“ペッツ” 除草剤：２−（４−（５−クロロ−３−フルオロピリジ
ン−２−イルオキシ）−フェノキシクープロピオプログ
ロビニルエステルの２Ｒ＋エナンチオマー２００ｆ／ｈａ　　　　Ａ　　　　２００Ｓ’／ｈａ　
　　　　２５％２００ｆ／ｈａ　　　　Ａ　　　　１０
０Ｐ／ｈａ　　　　　２５％２００ｒ／ｈａ　　　　Ａ
　　　　２５　　？／ｈａ　　　　　２５％１００ｒ／
ｈａ　　　　Ａ　　　　１００Ｐ／ｈａ　　　　　５Ｒ
％１０１’／ｈａ　　　　Ａ　　　　５０　　？／ｈａ
　　　　２５％１００Ｓ’／ｈａ　　　　Ａ　　　　２
５　　？／ｈａ　　　　３８％１００ｐ／ｈａ　　　　
Ａ　　　　１３　　ｔ／ｈａ　　　　３８％保護剤Ａは
ドイツ特許出願第３５２５５０５号に！り公知の１−（
３−クロロフェニル）−５−トリクロロメチル−１，２
，４−トリアゾール−６−カルボン酸エチルエステルで
ある。

作　物：夏大麦“ノーネル” 除草剤：２−（４−（５−クロロ−３−フルオロピリジ
ン−２−イルオキシ）−フェノキシクークロピオり酸ク
ロビニルエステルの２ｋＬエナンチオマー４００ｆ／ｈａ　　　　２０１６　４０１’／ｈａ　　
　　　６５％４００ｆ／ｈａ　　　　２．０１６　２０
０り／ｈ　ａ　　　　　５０％４０１’／ｈａ　　　　
２．０１６　１０１’／ｈａ　　　　３８％４００９／
ｈａ　　　　２．０１６５０　　ｒ／ｈａ　　　　　１
５％２００Ｐ／ｈａ　　　　２．０１６２００ｆ／ｈａ
　　　　　３８％２００５’／ｈａ　　　　２．０１６
　１０Ｏｆ’／ｈａ　　　　　５０％２００Ｓ’／ｈａ
　　　　１０１６　５０　　ｒ／ｈａ　　　　　２５％
１００ｆ’／ｈａ　　　　２．０１６　１０１／ｈａ　
　　　　５０％１００ｉ？／ｈａ　　　　２．０１６　
５０　　ｒ／ｈａ　　　　　５０％１００Ｐ／ｈａ　　
　　２．０１６　２５　　Ｐ／ｈａ　　　　　ｓｏ％１
００り／ｈａ　　　　２．０１６　１３　　ｙ／ｈａ　
　　　　３８％４００ｒ／ｈａ　　　　２［］１７　４
００ｒ／ｈａ　　　　　５０％４００ｒ／ｈａ　　　　
Ｚ［１７２００ｒ／ｈａ　　　　　３８％２００ｆ／ｈ
ａ　　　　２．Ｏｊ７　２０１’／ｈａ　　　　　６５
％２００Ｓ’／ｈａ　　　　２．０１７　１００ｒ／ｈ
ａ　　　　　１３％１００ｆ／ｈａ　　　　２．０１７
　１００ｒ／ｈａ　　　　　５０％１００ｆ／ｈａ　　
　　２．０１７　５０　　ｆ／ｈａ　　　　　１５％作
　物：夏犬麦”ノーネル” 除草剤：２−（４−（５−クロロ−６−フルオロピリジ
ン−２−イルオキシ）−フェノキシクーフロピオン酸フ
ロビニルエステルの２Ｒエナンチオマー４００ｆ／ｈａ　　　　００１８　４００ｆ’／ｈａ　
　　　　５０％４００９７ｈａ　　　　００１８　２０
０ｆ／ｈａ　　　　　２５％２００ｆ／ｈａ　　　　０
０１８　２００ｒ／ｈａ　　　　　５Ｒ％２００ｆ／ｈ
ａ　　　　００１８　１００ｆ／ｈａ　　　　　１３％
１００ｆ／ｈａ　　　　００１８　１００ｒ／ｈａ　　
　　３Ｒ％１００ｒ／ｈａ　　　００１８　５０　　Ｐ
／ｈａ　　　　１３％１００５’／ｈａ　　　００１８
　２５　　ｆ／ｈａ　　　　２５％作　物：夏大麦“ノ
ーネル″ 除草剤：　２Ｒ−２＝（−４−（５−クロロ−３−フル
オロピリジン−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−グロ
ビオン酸フロビニルエステル４００？／ｈａ　　　　Ａ　　　　４００９／ｈａ　　
　　　０％４００ｒ／ｈａ　　　　Ａ　　　　２００５
’／ｈａ　　　　　１３％４００ｒ／ｈａ　　　　Ａ　
　　　１００ｔ／ｈａ　　　　　０％４００５’／ｈａ
　　　　Ａ　　　　５０　　Ｐ／ｈａ　　　　　０％２
００５’／ｈａ　　　　Ａ　　　　２０１’／ｈａ　　
　　　　０％２０１１／ｈａ　　　　　Ａ　　　　１０
０ｙ／ｈａ　　　　　１５％２００ｒ／ｈａ　　　Ａ　
　　　５０　　ｆ／ｈａ　　　　　０％２００５Ｆ／ｈ
ａ　　　　Ａ　　　　２５　　Ｓ’／ｈａ　　　　　　
０％１０１／ｈａ　　　　　Ａ　　　　１０１’／ｈａ
　　　　　２５％１００グ／ｈａ　　　　Ａ　　　　５
０Ｐ／ｈａ　　　　　１３％１００ｒ／ｈａ　　　　Ａ
　　　　２５　　ｆ／ｈａ　　　　　２５％１００ｆ／
ｈａ　　　　Ａ　　　　１５　　ｆ／ｈａ　　　　　２
５％保護剤Ａは、ドイツ特許第３５０５２０５号により
公知の１−（３−クロロフェニル）−５−トリクロロメ
チル−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸エチ
ルエステルである。

Ｚ　モロコシの除草剤に対する保護作用ｚ１　ガラス容
器中で、モロコシの種子を解毒剤として試験すべき化合
物と混合する。種子及び生成物は振盪及び回転により良
好に混合される。同じサイズの鉢（上部の直径が１１Ｃ
Ｍ）に土を満たし、七の中に粉衣しｆｃ種子を播く。櫨
子に土をかぶせた後、除草剤を発芽前に施用する。解毒
剤の保護作用は除草剤の施用後１４日目にチで評価する
。完全に未処理の対照植物を。

このための対照として使用する。

結果を下記に示す。

作　物：タンク（Ｆｕｎｋ）　Ｇ　−６２５種のモａコ
シ除草剤：Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−
１−メチルエチル）−２−エチル−６−メチルアニリン４　　Ｋｙ／ｈａ　　　、　２．００２　２　　　９７
Ｋｇ　　　　５０％４　　Ｋｇ／ｈａ　　　２［０２（
１５？／に９１３％４　　ｋ７／ｈａ　　　２．００２
　　α１２５Ｆ／／に９　　１３％４　　Ｋｆ／ｈａ　
　　２．００２　　α０３１ｆ／ＫＪ！　　　１！、％
２　Ｋｇ／ｈａ　　　２．００２　２　　　ｆｆ／Ｆ４
　　　６３％２　ｙ４／ｈａ　　　２．００２　α５　
９７Ｋｇ　　　５０％２　Ｋｇ／ｈａ　　　２［０２Ｑ
、１２５Ｍ’／Ｋｐ　　　　２５％２　Ｍ４／ｈａ　　
　２．００２　α０３１ｆ／に’４　　１３％１　　Ｋ
ｇ／ｈａ　　　Ｚ［０２２９７Ｋｇ　　　　６３％Ｉ　
　Ｋｐ／ｈａ　　　　２［０２α５　　　ｔ／〜　　　
６５％Ｉ　　Ｋｇ／ｈａ　　　　２．００２　　ｃＬ１
２５Ｍ’／Ｋｆ　　　５０％Ｉ　　Ｋｇ／ｈａ　　　　
２．００２　　α０３１　ｔ／Ｋｆ３８％Ｚ２　除草剤
及び解毒剤をタンクミックスとして発芽前に施用するフンクＧ−６２５種のモロコシの種子を、プラスチック
の鉢（上部の直径７ｃｒ！１）中の砂−粘土質ローム土
中に播き、土をかぶせ、七の後、潅水する。

解毒剤として試験するべき化合物を水に溶解し、除草剤
と共に混合物５５０ｔ／ｈａで、土に発芽前に噴霧する
。

解毒剤の保護作用は、施用後２週間後に行なう。完全に
未処理の対照植物を、この几めの対照として使用する（
１００％生長）。損傷作用は。

チで評価する。除草剤゛単独で処理し友植物に起こった
損傷と、除草剤と解毒剤とを処理した植物に起こった損
傷との差を保護作用（％）として示す。

結果を下記に要約する。

使用した除草剤はＮ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メト
キシ−１−メチルエチル）−２−エチル−６−クロロア
ニリンである。解毒剤は第２表に示した屋で表わす。

ｔ５　　Ｋｇ／ｈａ　　　　　２．口０２　　１．５Ｋ
ｇ／ｈａ　　　　　　　　３８％１．５　ＫＶ′ｈａ　
　　２．０１６　１．５Ｋｐ／ｈａ　　　　２５％１．
５　Ｋｙ／ｈａ　　　２［］２０　１．５ＫＩｉ／ｈａ
　　　　２５％１．５　ＫＶ′ｈａ　　　２．０２２　
１．５に５７ｈａ　　　　１３％植物の状態の評価を５
週間後に行なうことのみ変更して試験を行った。結果を
下記に示す。

４　　ＫＶ′ｈａ　　　　２．００２　　４　　Ｋｇ／
ｈａ　　　　２５％４　　Ｋｇ／ｈａ　　　　２．００
２　　２　　Ｋｆ／ｈａ　　　　１３％４　　Ｋｆ／ｈ
ａ　　　　１００２　　１　　Ｋｆ／ｈａ　　　　１３
％２　　Ｋｐ／ｈａ　　　　２．００２　　２　　Ｋｙ
／ｈａ　　　　１３％２　　Ｋ９／ｈａ　　　　２．０
０２　　１　　Ｋｆ／ｈａ　　　　１３％Ｉ　　ＫＶ／
ｈａ　　　　２．００２　　１　　Ｋｆ／ｈａ　　　　
３Ｂ％Ｉ　　ＫＶ′ｈａ　　　　２Ｃ１０２Ｑ、５ＫＬ
ｖ／ｈａ　　　　２５％特許出　願人　チバーガイギーアクチェンゲゼルシャフト

Claims

【特許請求の範囲】

（１）除草剤解毒有効成分として、次式 I ：▲数式、
化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒａ及びＲｂは、各々独立にハロゲン原子、炭
素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし
５のハロアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルケニ
ル基、炭素原子数２ないし５のアルキニル基、炭素原子
数１ないし５のアルコキシ基、炭素原子数１ないし５の
ハロアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基を表わし、ｎは０または１ないし３の数を表わし、そしてＲは水素原子、植物生理学的に許容されうる金属もしくはアンモニウム陽イオン、各々未置換もし
くは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数
１ないし４のアルキルチオ基、モノ−もしくはジ−炭素
原子数１ないし４のアルキル−アミノ基、アミノ基もし
くは炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基に
よりモノもしくはポリ置換された炭素原子数１ないし８
のアルキル基もしくは炭素原子数３ないし１２のシクロ
アルキル基；各々未置換もしくはハロゲン原子によりモ
ノもしくはポリ置換された炭素原子数３ないし６のアル
ケニル基もしくは炭素原子数３ないし１２のシクロアル
ケニル基；炭素原子数３ないし６のアルキニル基；各々
未置換もしくはハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素
原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ない
し４のハロアルコキシ基もしくはシアノ基によりモノも
しくはポリ置換されたフェニル基もしくはベンジル基を
表わす）で表わされる１，５−ジフェニル−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体を、不活性担体
及び助剤と共に含有する除草剤の植物毒性から栽培植物
を保護するための組成物。
（２）有効成分として、除草剤及び請求項１記載の１，
５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸誘導体の除草剤解毒有効量を、不活性担体及び助
剤と共に含有する、有用植物の栽培において、雑草及び
草を選択的に防除するための組成物。
（３）植物、その栽培地またはその種子を除草剤と共に
、またはそれとは独立して、除草剤解毒有効量の請求項
１記載の式 I の１，５−ジフェニル−１，２，４−ト
リアゾール−３−カルボン酸誘導体で処理することから
なる、除草剤の植物毒性からの栽培植物の保護方法。
（４）作物またはその栽培地を、有効量の除草剤及び除
草剤解毒有効量の請求項１記載の式 I の１，５−ジフ
ェニル−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘
導体を同時に、または各々独立に用いて処理することか
らなる、有用植物の栽培における雑草及び草の選択的防
除方法。
（５）式 I 中、置換基（Ｒａ）＿ｎ及び（Ｒｂ）＿ｎ
の少なくとも１個が塩素原子またはフッ素原子を表わす
請求項１記載の式 I の新規な１，５−ジフェニル−１
，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体。
（６）次式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）（式 I ａ中、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、ｍは０
または１を表わし、そしてＲは請求項１に記載した意味
を表わす）で表わされる新規な１，５−ジフェニル−１
，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体。
（７）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌ及びｍは後記式 I ａで定義する意味を
表わす）で表わされるアニリンを、亜硝酸ナトリウム及
び塩酸でジアゾ化し、得られたジアゾニウム塩に次式V
I： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）（式中、Ｈａｌ及びｍは後記式 I ａで定義する意味を
表わし、Ｒは請求項１記載の意味を表わす）で表わされ
るベンゾイルアミノマロン酸ジアルキルエステルを添加
し、その後、得られた縮合生成物を水分子が脱離する条
件下で環化することからなる次式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）（式 I ａ中、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、ｍは０
または１を表わし、そしてＲは請求項１記載の意味を表
わす）で表わされる１、５−ジフェニル−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸誘導体の製造方法。
（８）除草剤解毒有効成分として、請求項６記載の式
I ａの１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール
−３−カルボン酸誘導体を、不活性担体及び助剤と共に
含有する、栽培植物を除草剤の植物毒性作用から保護す
るための組成物。
（９）有効成分として、除草剤及び除草剤解毒化有効量
の請求項６記載の式 I ａの１，５−ジフェニル−１，
２，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体を、不活
性担体及び助剤と共に含有する雑草及び草を選択的に防
除するための組成物。
（１０）植物、その栽培地またはその種子を、除草剤と
一緒に、または各々独立に除草剤解毒化有効量の請求項
６記載の式 I ａの１，５−ジフェニル−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸誘導体で処理することか
らなる栽培植物を除草剤の植物毒性から保護するための
方法。
（１１）作物またはその栽培地を有効量の除草剤と同時
にまたは各々独立に、除草剤解毒化有効量の請求項６記
載の式 I ａの１，５−ジフェニル−１，２，４−トリ
アゾール−３−カルボン酸誘導体で処理することからな
る有用植物の作付における雑草及び草を選択的に防除す
るための方法。
（１２）次式 I ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは請求項１記載の意味を表わす）で表わされ
る新規な１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾー
ル−３−カルボン酸誘導体。
（１３）１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸メチルエステルである請求項６記載の化
合物。
（１４）１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸エチルエステルである請求項６記載の化
合物。
（１５）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、ｎ及びＲｂは請求項１記載の意味を表わす）で
表わされるフェニルジアゾニウム塩を、次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、ｎ、Ｒ及びＲａは請求項１記載の意味を表わす
）で表わされる２−フェニル−１，３−オキサゾリン−
５−オンと、酢酸ナトリウムの存在下で縮合させ、その
後、次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、ｎ、Ｒ、Ｒａ及びＲｂは請求項１記載の意味を
表わす）で表わされる縮合生成物を、水分子が脱離する
条件下で環化し、所望により、得られた次式 I ｃ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ）（式中、Ｒａ、Ｒｂ及びｎは請求項１記載の意味を表わ
す）で表わされる１，５−ジフェニル−１，２，４−ト
リアゾール−３−カルボン酸を、次式Ｖ：ＨＯ−Ｒ（Ｖ）（式中、Ｒは請求項１記載の意味を表わす）で表わされ
るアルカノールでエステル化することからなる請求項５
記載の式 I の１，５−ジフェニル−１，２，４−トリ
アゾール−３−カルボン酸誘導体の製造方法。
（１６）次式VII： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）（式中、ｎ及びＲｂは請求項１記載の意味を表わす）で
表わされるフェニルヒドラジンを、溶媒としてのアルコ
ール中、次式VIII： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII）（式中、Ｒは請求項１記載の意味を表わす）で表わされ
るチオオキサミド酸アルキルエステルと、硫化水素を分
離しながら縮合させ、その後、得られた次式IX： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX）（式中、ｎ及びＲｂは請求項１記載の意味を表わす）で
表わされる縮合生成物を、次式Ｘ：▲数式、化学式、表
等があります▼（Ｘ）（式中、“アルキル”はアルキル基を表わし、そしてｎ
及びＲａは請求項１記載の意味を表わす）で表わされる
オルト安息香酸トリアルキルエステルと加熱することに
より環化して、式 I の１，５−ジフェニル−１，２，
４−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体を得ることか
らなる請求項５記載の式 I の１，５−ジフェニル−１
，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸誘導体の製造
方法。
（１７）除草有効成分として、クロロアセトアニリド除
草剤を含有することを特徴とする請求項２記載の組成物
。
（１８）除草有効成分として、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−エチル−
６−メチルアニリンを含有する請求項２記載の組成物。
（１９）次式ＸII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII）（式中、Ｒ＿７は水素原子または炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表わし、そしてＲ＿８及びＲ＿９は各々
独立にフッ素原子または塩素原子を表わす）で表わされ
るＮ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルアラニン誘導体を含有
する請求項２記載の組成物。
（２０）除草有効成分として、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（３
，４−ジクロロフェニル）アラニンエチルエステルまた
はＮ−ベンゾイル−Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロフ
エニル）アラニンメチルエステルを含有する請求項２記
載の組成物。
（２１）除草有効成分として、次式Ｘ I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ）（式中、Ｇは次式：▲数式、化学式、表等があります▼
で表わされる５−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル基を表わ
し、そしてＴは下記の基：メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ジメチル
アミノエトキシ基、プロパルギルオキシ基、１−シアノ
−１−メチルエトキシ基、メトキシカルボニルメチルチ
オ基、１−エトキシカルボニルエトキシ基、ブトキシカ
ルボニルメトキシ基、基：−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ＿３）＿
２、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ＿３）Ｃ＿２Ｈ＿５または−Ｏ
−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ＿２）＿５からなる群より選ばれる基を
表わす）で表わされる４−（５−クロロ−３−フルオロ
ピリジン−２−イルオキシ）−フェノキシプロピオン酸
エステルを含有し、解毒剤として、請求項１記載の式
I の１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸またはその誘導体を、不活性担体及び助
剤と共に含有する請求項２記載の組成物。
（２２）除草有効成分として、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２−〔４−（５−クロロ−３−フルオロピ
リジン−２−イルオキシ）−フェノキシ〕−プロピオン
酸プロパルギルエステルまたはその２Ｒエナンチオマー
を含有し、解毒剤として、請求項１記載の式 I の１，
５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸誘導体を、不活性担体及び助剤と共に含有する請
求項２記載の組成物。
（２３）作物またはその栽培地を請求項２記載の組成物
で処理することからなる、有用植物の作付において雑草
を選択的に防除するための請求項４記載の方法。