JP6542366B2 - アゾ直接染料及びアゾ直接染料を用いて毛髪を染色する方法 - Google Patents

Description

本発明はアゾ直接染料を用いた、例えばヒト毛髪等のケラチン繊維の染色に関する。

毛髪染料の適用による毛髪色の永久的な変化がよく知られている。所望の色調及び色の強度を消費者に提供するために、複雑な化学プロセスが利用される。永久染毛配合物は通例、酸化毛髪染料前駆体を含み、これらはキューティクルを通って毛髪及び毛皮質中に拡散し、その後互いに、また好適な酸化剤と反応して、最終染料分子を形成し得る。配合物のサイズが大きくなるため、得られる分子は、その後の水及び／又は洗浄剤による洗浄中に毛髪から容易に拡散することがない。それ故、消費者が望む色永続性がもたらされる。この反応は通例、アルカリ化剤及び酸化剤の存在下でおよそｐＨ１０の厳しい環境において行われる。通例、酸化剤を含む酸化組成物（顕色剤及び／又は酸化成分とも称される）及びアルカリ化剤を含む染料組成物（毛髪用染料（tint）又は染料成分とも称される）、並びに存在する場合、前駆体染料分子を使用直前に混合する。消費者は、所望の毛髪色、色調及び色の強度を維持するために、及び新たに成長した毛髪（hair growth）の被覆を含む毛髪の継続的で均一な被覆を確実にするために、このプロセスを定期的に繰り返す。適用条件下で、永久染毛配合物に現在使用されている毛髪染料前駆体の一部は消費者の皮膚と接触して浸透し、場合によっては皮膚アレルギーの原因となる可能性がある。

この問題を克服しようとするために、新たな酸化染料前駆体、すなわち２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミンが開発されている。実際に、以前の情報（communications）及び刊行物では、この新たな酸化染料前駆体がより有利な毒性プロファイルを示し、同時に従来使用されるパラフェニレンジアミンの安全な代替品としての業界標準として導入されていることが見出されている。理論に束縛されることを望むものではないが、メトキシメチル側鎖をｐ−フェニレンジアミンに導入することで、その感作能が軽減され、アレルギー誘発のリスクが低減され得るとも考えられる（非特許文献１）。２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン及びその誘導体は以下の式：

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は互いに独立してＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルシアノ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルオキシ基、ベンジル基、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６ヒドロキシアルキル基又はＣ_４〜Ｃ_６ポリヒドロキシアルキル基からなる群から選択され、該アルキル基は直鎖又は分岐であり得る）に従って規定される。

Toxicology and Applied Pharmacology, 274 (2014) 480-487

永久染毛組成物を使用する代わりに、直接染料を含む一時又は半永久染毛配合物を使用することが可能である。これらの一時又は半永久染毛配合物に現在使用されている直接染料の一部は、場合によっては皮膚アレルギーの原因となる可能性もある。したがって、感作能の低減、ひいてはアレルギー誘発のリスクの低減を特徴とする直接染料化合物及びこれらの直接染料化合物を含む組成物を提供する必要性が依然として存在している。

さらに、これらの一時又は半永久染毛配合物に現在使用されている直接染料の一部は、過酸化水素等の酸化剤の作用に感受性が高い可能性もあるため、概して酸化剤をアルカリ化剤と組み合わせて含むライトニング（lightening）直接染料組成物には使用不能である。したがって、酸化剤をアルカリ化剤と組み合わせて含む組成物に使用することができる直接染料化合物を提供する必要性も依然として存在している。

最後に、毛髪を黄色又は橙色に色付けることができる直接染料化合物及びこれらの直接染料化合物を含む組成物を提供する必要性も存在している。

本発明は、式（Ｉ）若しくは式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩＩ）：

（式（Ｉ）中、Ｒ_５及びＲ_６は互いに独立してＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルシアノ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、ベンジル基、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６ヒドロキシアルキル基及びＣ_４〜Ｃ_６ポリヒドロキシアルキル基からなる群から選択され、該アルキル基（複数）は直鎖又は分岐であり、
式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）中、Ｒ_７は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アミノアシル基及びメトキシ基からなる群から選択され、
式（Ｉ）又は式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）中、Ｒ_８’、Ｒ_８’’及びＲ_８’’’は互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシルアミン基、ニトロソ基、ニトロ基、メトキシメチル基、アシル基、アミノアシル基、メトキシ基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される）の化合物、化粧品として許容可能なその塩又はそれらの混合物に関する。

本発明はまた、化粧品として許容可能な担体中に、本明細書で先に規定される少なくとも１つの式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物を含む繊維の染色用の組成物に関する。

最後に、本発明はまた、上に記載の組成物をケラチン繊維に塗布する、繊維を染色する方法に関する。

本明細書で使用される場合、「ケラチン」という用語は表皮組織中に見られ、角質、毛髪及び爪等の硬構造へと変化する硬タンパク質を指す。本明細書で使用される場合、「毛髪」という用語は生体、例えば人体上、若しくは非生体、例えばウィッグ、ヘアピース中のケラチン繊維、又は非生物のケラチン繊維の他の集合体を指す。哺乳動物、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。特に、毛髪、羊毛、毛皮及び他のケラチン繊維も本明細書に記載の化合物及び組成物による着色に好適な基材である。

本明細書において特定の構造を指すときには、合理的な追加の互変異性構造の全てを含むと理解されるものとする。当該技術分野では互変異性構造は或る単一の構造によって表されることが多く、本発明はこの一般慣行に従う。

全ての比率又はパーセンテージは、特に記載のない限り重量比又は重量パーセンテージとする。

アゾ直接染料化合物
本発明は、以上に述べられる式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物に関する。

式（Ｉ）、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物は、フェニル基の少なくとも１つに結合した少なくとも１つのメトキシメチル基を含み得る。

本発明によるアゾ直接染料化合物の少なくとも一部は、他のアゾ直接染料化合物よりも有利な毒性プロファイルを有し得る。実際に、理論に束縛されることを望むものではないが、少なくとも１つのメトキシメチル基を化合物のフェニル基の少なくとも１つに導入することで、メトキシメチル側鎖をｐ−フェニレンジアミンに付加して２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン酸化染料前駆体を得る場合と同様に、その感作能が軽減され、アレルギー誘発のリスクが低減され得ると考えられる。さらに、他の技術的用途、例えば布地の着色、インク印刷等におけるこれらの染料の使用も、染料の低い毒性特性及び低い感作特性によって強く恩恵を受ける可能性がある。本発明によるアゾ直接染料化合物の少なくとも一部は、過酸化水素等の酸化剤の存在下で十分に安定しており、したがって酸化剤をアルカリ化剤と組み合わせて含むライトニング直接染料組成物に使用することができる。最後に、本発明によるアゾ直接染料化合物の少なくとも一部は、毛髪を黄色又は橙色に色付けることができる。

式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）において、Ｒ_７はヒドロキシル基又はメトキシ基からなる群から選択され、代替的にはＲ_７はメトキシ基であり得る。

式（Ｉ）において、Ｒ_５及びＲ_６は互いに独立して、水素原子及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択され得る。ヒドロキシアルキル基はヒドロキシエチル基であり得る。

式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物は、以下のものからなる群から選択することができる：

式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物を得る方法
以上のアゾ直接染料化合物は、オルト置換アニリン誘導体の自己ジアゾ化によって達成可能である。これらの化合物は従来の合成法に従って得ることができる。

本願の以下のセクションでは、本発明による化合物を調製するプロセスを説明する。

式（１ａ）の２−（メトキシメチル）−４−｛（Ｅ）−［２−（メトキシメチル）フェニル］ジアゼニル｝アニリン化合物、化粧品として許容可能なその塩又はそれらの混合物の調製
式（１ａ）の２−（メトキシメチル）−４−｛（Ｅ）−［２−（メトキシメチル）フェニル］ジアゼニル｝アニリン化合物、化粧品として許容可能なその塩又はそれらの混合物を、以下に記載される工程ａ）、工程ｂ）及び任意の工程ｃ）を含むプロセスに従って調製する。

ａ）２−メトキシメチルアニリン（ｉｉ）を用いたジアゾ化によって式（ｉｉｉ）の中間体を得た後、該式（ｉｉｉ）の中間体と２−メトキシメチルアニリン（ｉｉ）との間のジアゾカップリングによって中間体２−（メトキシメチル）−４−｛３−［２−（メトキシメチル）フェニル］トリアザ−１−エン−１−イル｝アニリン（ｉｖ）を合成する工程：

この工程は、２−メトキシメチルアニリン（ｉｉ）を式（ｉｉｉ）の中間体へと変換するために少なくとも１つのニトロソ化剤の存在下で行われる。ニトロソ化剤（複数の場合もある）は亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、五酸化二窒素、ニトロシル硫酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

この工程は少なくとも１つの鉱酸又は有機酸の存在下で行われる。鉱酸又は有機酸は塩化水素、トリフルオロ酢酸、硫酸、亜硫酸、炭酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は塩化水素、硫酸、亜硫酸、酢酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は酢酸であり得る。

この工程は少なくとも１つのラジカル捕捉剤の存在下で行ってもよい。ラジカル捕捉剤はアクリロニトリル、メタクリレート、尿素及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。少なくとも１つのラジカル捕捉剤の使用は、化合物（ｉｖ）の全収率に悪影響を及ぼす可能性があるアゾタール（azotars）の形成のリスクを低減するために特に有利であり得る。

この工程において使用される溶媒（複数の場合もある）は１，２−ジメトキシエタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル−テトラヒドロフラン、ｎ−ペンタノール、ｎ−ブタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、硫酸、リン酸、イソペンタノール、ｔ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、グリコール、塩化水素、水及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−プロパノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

式（１ａ）の化合物の形成は所与の反応条件下で副反応として観察することができる：

ｂ）式（１ａ）の２−（メトキシメチル）−４−｛（Ｅ）−［２−（メトキシメチル）フェニル］ジアゼニル｝アニリン化合物を、工程ａ）において得られる中間体２−（メトキシメチル）−４−｛３−［２−（メトキシメチル）フェニル］トリアザ−１−エン−１−イル｝アニリン（ｉｖ）の転位によって合成する工程：

この工程は少なくとも１つの鉱酸又は有機酸の存在下で行われる。鉱酸又は有機酸は塩化水素、トリフルオロ酢酸、硫酸、亜硫酸、炭酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は塩化水素、硫酸、亜硫酸、酢酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は酢酸であり得る。

混合物のｐＨは塩基を添加することによって増大する。塩基は酢酸ナトリウムであり得る。

この工程において使用される溶媒（複数の場合もある）は１，２−ジメトキシエタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル−テトラヒドロフラン、ｎ−ペンタノール、ｎ−ブタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、硫酸、リン酸、イソペンタノール、ｔ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、グリコール、塩化水素、水及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−プロパノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

更なる工程ｃ）において、式（１ａ）の化合物を化粧品として許容可能な塩へと変換することができる。化粧品として許容可能な塩は任意の無機又は有機の化粧品として許容可能な塩であり得る。化粧品として許容可能な塩は塩化物塩、硫酸塩、硫酸水素塩又はマロン酸塩から選択することができる。式（１ａ）の化合物は塩化水素、硫酸、リン酸、酢酸、リンゴ酸及びそれらの混合物からなる群から選択される鉱酸又は有機酸を用いて、化粧品として許容可能な塩へと変換することができる。

式（１ｂ）の（２−｛（Ｅ）−［４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）−フェニル］ジアゼニル｝−フェニル）メタノール化合物、化粧品として許容可能なその塩又はそれらの混合物の調製
式（１ｂ）の（２−｛（Ｅ）−［４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）−フェニル］ジアゼニル｝−フェニル）メタノール化合物、化粧品として許容可能なその塩又はそれらの混合物を、以下に記載される工程ａ）、工程ｂ）及び任意の工程ｃ）を含むプロセスに従って調製する。

ａ）２−ヒドロキシメチルアニリン（ｉｉ）を用いたジアゾ化によって式（ｉｉｉ）の中間体を得た後、該式（ｉｉｉ）の中間体と２−ヒドロキシメチルアニリン（ｉｉ）との間のジアゾカップリングによって中間体２−（ヒドロキシメチル）−４−｛３−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］トリアザ−１−エン−１−イル｝アニリン（ｉｖ）を合成する工程：

この工程は、２−ヒドロキシメチルアニリン（ｉｉ）を式（ｉｉｉ）の中間体へと変換するために少なくとも１つのニトロソ化剤の存在下で行われる。ニトロソ化剤（複数の場合もある）は亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、五酸化二窒素、ニトロシル硫酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

この工程は少なくとも１つの鉱酸又は有機酸の存在下で行われる。鉱酸又は有機酸は塩化水素、トリフルオロ酢酸、硫酸、亜硫酸、炭酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は塩化水素、硫酸、亜硫酸、酢酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は酢酸であり得る。

この工程は少なくとも１つのラジカル捕捉剤の存在下で行ってもよい。ラジカル捕捉剤はアクリロニトリル、メタクリレート、尿素及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。少なくとも１つのラジカル捕捉剤の使用は、化合物（ｉｖ）の全収率に悪影響を及ぼす可能性があるアゾタールの形成のリスクを低減するために特に有利であり得る。

この工程において使用される溶媒（複数の場合もある）は１，２−ジメトキシエタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル−テトラヒドロフラン、ｎ−ペンタノール、ｎ−ブタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、硫酸、リン酸、イソペンタノール、ｔ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、グリコール、塩化水素、水及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−プロパノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

ｂ）中間体２−（ヒドロキシメチル）−４−｛（Ｅ）−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］ジアゼニル｝アニリン化合物（１ｂ）を、工程ａ）において得られる中間体２−（ヒドロキシメチル）−４−｛３−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］トリアザ−１−エン−１−イル｝アニリン（ｉｖ）の転位によって合成する工程：

この工程は少なくとも１つの鉱酸又は有機酸の存在下で行われる。鉱酸又は有機酸は塩化水素、トリフルオロ酢酸、硫酸、亜硫酸、炭酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は塩化水素、硫酸、亜硫酸、酢酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は酢酸であり得る。

混合物のｐＨは塩基を添加することによって増大する。塩基は酢酸ナトリウムであり得る。

この工程において使用される溶媒（複数の場合もある）は１，２−ジメトキシエタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル−テトラヒドロフラン、ｎ−ペンタノール、ｎ−ブタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、硫酸、リン酸、イソペンタノール、ｔ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、グリコール、塩化水素、水及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−プロパノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

更なる工程ｃ）において、式（１ｂ）の化合物を化粧品として許容可能な塩へと変換することができる。化粧品として許容可能な塩は任意の無機又は有機の化粧品として許容可能な塩であり得る。化粧品として許容可能な塩は塩化物塩、硫酸塩、硫酸水素塩又はマロン酸塩から選択することができる。式（１ｂ）の化合物は塩化水素、硫酸、リン酸、酢酸、リンゴ酸及びそれらの混合物からなる群から選択される鉱酸又は有機酸を用いて、化粧品として許容可能な塩へと変換することができる。

半モル当量の非ジアゾ化２−メトキシメチルアニリン（ｉｉ）を用いた２−メトキシメチルアニリン（ｉｉ）のジアゾ化によって式（２ａ）の（２−｛（２Ｅ）−３−［２−（メトキシメチル）−４−｛（Ｅ）−［２−（メトキシメチル）フェニル］ジアゼニル｝フェニル］トリアザ−２−エン−１−イル｝フェニル）メタノール化合物、化粧品として許容可能なその塩又はそれらの混合物を調製する工程

この工程は、２−メトキシメチルアニリン（ｉｉ）を式（ｉｉｉ）の中間体へと変換するために少なくとも１つのニトロソ化剤の存在下で行われる。ニトロソ化剤（複数の場合もある）は亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、五酸化二窒素、ニトロシル硫酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

この工程は少なくとも１つの鉱酸又は有機酸の存在下で行われる。鉱酸又は有機酸は塩化水素、トリフルオロ酢酸、硫酸、亜硫酸、炭酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は塩化水素、酢酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

この工程において使用される溶媒（複数の場合もある）は１，２−ジメトキシエタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル−テトラヒドロフラン、ｎ−ペンタノール、ｎ−ブタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、硫酸、リン酸、イソペンタノール、ｔ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、グリコール、塩化水素、水及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、本工程において使用される溶媒（複数の場合もある）はｎ−ブタノール、水及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

２−メトキシメチルアニリン（ｉｉ）を用いたジアゾ化によって式（ｉｉｉ）の中間体を得た後、該式（ｉｉｉ）の中間体と２−メトキシメチルアニリン（ｉｉ）とのジアゾカップリングによって式（３ａ）の２−（メトキシメチル）−４−｛３−［２−（メトキシメチル）フェニル］トリアザ−１−エン−１−イル｝アニリン化合物、化粧品として許容可能なその塩又はそれらの混合物を調製する工程

この工程は、２−メトキシメチルアニリン（ｉｉ）を式（ｉｉｉ）の中間体へと変換するために少なくとも１つのニトロソ化剤の存在下で行われる。ニトロソ化剤（複数の場合もある）は亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、五酸化二窒素、ニトロシル硫酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

この工程は少なくとも１つの鉱酸又は有機酸の存在下で行われる。鉱酸又は有機酸は塩化水素、トリフルオロ酢酸、硫酸、亜硫酸、炭酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は塩化水素、硫酸、亜硫酸、酢酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、鉱酸又は有機酸は酢酸であり得る。

この工程は少なくとも１つのラジカル捕捉剤の存在下で行ってもよい。ラジカル捕捉剤はアクリロニトリル、メタクリレート、尿素及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。少なくとも１つのラジカル捕捉剤の使用は、化合物（ｉｖ）の全収率に悪影響を及ぼす可能性があるアゾタールの形成のリスクを低減するために特に有利であり得る。

この工程において使用される溶媒（複数の場合もある）は１，２−ジメトキシエタン、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル−テトラヒドロフラン、ｎ−ペンタノール、ｎ−ブタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、硫酸、リン酸、イソペンタノール、ｔ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、グリコール、塩化水素、水及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群、代替的にはｎ−プロパノール、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、塩化水素、硫酸、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

アゾ直接染料化合物を含む組成物
本発明は、化粧品として許容可能な担体中に本明細書で先に規定される少なくとも１つの式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物を含む繊維の染色用の組成物にも関する。該組成物はケラチン繊維又は合成繊維の染色用の組成物であってもよい。

組成物は、組成物の総重量に対して０．０００１％〜１０％、代替的には０．０００１％〜５％、代替的には０．０００１％〜４％の範囲の総量の式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物（複数の場合もある）を含むことができる。

化粧品として許容可能な担体
組成物は化粧品として許容可能な担体を含む。化粧品として許容可能な担体は水、又は通例十分に水溶性でない化合物を溶解するための水と少なくとも１つの有機溶媒との混合物から選択することができる。

好適な有機溶媒には、Ｃ_１〜Ｃ_４低級アルカノール（例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール）；芳香族アルコール（例えばベンジルアルコール及びフェノキシエタノール）；ポリオール及びポリオールエーテル（例えばカルビトール、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、モノメチルエーテル、ヘキシレングリコール、グリセロール、エトキシグリコール、ブトキシジグリコール、エトキシジグリセロール、ジプロピレングリコール、ポリグリセロール）；炭酸プロピレン；並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

化粧品として許容可能な担体は、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、１，２−プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシジグリコール及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

組成物は、特に組成物の総重量に対して７０％未満又は５０％未満又は３０％未満の総量の水を主成分として含むことができる。通例、存在する場合、組成物は組成物の総重量に対して１％〜３０％の範囲の総量の有機溶媒を含む。

組成物は組成物の特性を更に高めるために、特許請求の範囲によって除外されない限りにおいて更なる成分を含むことができる。

好適な更なる成分には、溶媒；酸化剤；アルカリ化剤；酸化染料前駆体、直接染料；キレート物質；ラジカル捕捉剤；ｐＨ調整剤、及び緩衝剤；増粘剤及び／又はレオロジー調整剤；炭酸イオン源；ペルオキシ一炭酸イオン源；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性すなわち双性イオン界面活性剤、及びそれらの混合物；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性すなわち双性イオンポリマー、及びそれらの混合物；香料；酵素；分散剤；過酸化物安定剤；抗酸化剤；天然成分（例えばタンパク質、タンパク質化合物、及び植物抽出物）；コンディショニング剤（例えばシリコーン及びカチオン性ポリマー）；セラミド；保存剤；乳白剤及びパール剤（例えば二酸化チタン及びマイカ）；並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

上記で言及したものの、以下に特に記載しない好適な更なる成分は、International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook, (8th ed.; The Cosmetics, Toiletry, and Fragrance Association)に挙げられるものである。特に、vol. 2, sections 3 (Chemical Classes)及び4 (Functions)が、特定の目的又は複数の目的を実現するような具体的な補助剤を特定する上で有用である。これらの成分の幾つかについて以下で議論するが、これは当然ながら包括的なものではない。

直接染料
組成物は、本明細書で先に規定される式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物に加えて少なくとも１つの付加的な直接染料を更に含んでいてもよい。

組成物は、組成物の総重量に対して０．０００１％〜１０％、代替的には０．０００１％〜５％、代替的には０．０００１％〜４％の範囲の総量の式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物を含む直接染料を含むことができる。

好適な直接染料には、酸染料、例えばアシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドバイオレット４３、ＨＣブルー１６、アシッドブルー６２、アシッドブルー２５、アシッドレッド４；塩基染料、例えばベーシックブラウン１７、ベーシックレッド１１８、ベーシックオレンジ６９、ベーシックレッド７６、ベーシックブラウン１６、ベーシックイエロー５７、ベーシックバイオレット１４、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックレッド２、ベーシックブルー９９、ベーシックイエロー２９、ベーシックレッド５１、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー８７、ベーシックブルー１２４、４−（３−（４−アミノ−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イルアミノ）プロピル）−４−メチルモルホリン−４−イウム−メチル硫酸塩、（Ｅ）−１−（２−（４−（４，５−ジメチルチアゾール−２−イル）ジアゼニル）フェニル）（エチル）アミノ）エチル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド、（Ｅ）−４−（２−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジアゼニル）−１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−３−イル）ブタン−１−スルホン酸塩、（Ｅ）−４−（４−（２−メチル−２−フェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウム−１−イル）ブタン−１−スルホン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−４ａ，９，９ａ，１０−テトラヒドロアントラセン−１−イルアミノ）−Ｎ−プロピルプロパン−１−アミニウムブロミド；分散染料、例えばディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ディスパースレッド１５、ディスパースブラック９、ディスパースブルー３、ディスパースブルー２３、ディスパースブルー３７７；ニトロ染料、例えば１−（２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチル）ウレア、２−（４−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）エタノール、４−ニトロベンゼン−１，２−ジアミン、２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッドＮｏ．１３、２，２’−（２−ニトロ−１，４−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．７、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、２−（４−アミノ−２−クロロ−５−ニトロフェニルアミノ）エタノール、ＨＣレッドＮｏ．３、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−（３−（メチルアミノ）−４−ニトロフェノキシ）エタノール、３−（３−アミノ−４−ニトロフェニル）プロパン−１，２−ジオール、ＨＣイエローＮｏ．１１、ＨＣバイオレットＮｏ．１、ＨＣオレンジＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．３、ＨＣイエローＮｏ．９、ＨＣレッドＮｏ．１０、ＨＣレッドＮｏ．１１、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ジニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．１２、ＨＣイエローＮｏ．６、ＨＣイエローＮｏ．１２、ＨＣブルーＮｏ．１０、ＨＣイエローＮｏ．７、ＨＣイエローＮｏ．１０、ＨＣブルーＮｏ．９、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、ＨＣバイオレットＮｏ．２、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−３−ニトロフェノール、ＨＣイエローＮｏ．１３、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、ＨＣレッドＮｏ．１４、ＨＣイエローＮｏ．１５、ＨＣイエローＮｏ．１４、Ｎ２−メチル−６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、Ｎ１−アリル−２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ＨＣレッドＮｏ．８、ＨＣグリーンＮｏ．１、ＨＣブルーＮｏ．１４；天然染料、例えばアナトー、アントシアニン、ビートルート、カロチン、カプサンチン、リコピン、クロロフィル、ヘンナ、インディゴ、コチニール；及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

酸化剤
組成物は少なくとも１つの酸化剤を含んでいてもよい。当該技術分野で既知の任意の酸化剤を使用することができる。好ましい酸化剤は水溶性ペルオキシゲン酸化剤である。本明細書で使用される場合、「水溶性」とは、標準的な条件において少なくとも約０．１ｇ、好ましくは約１ｇ、より好ましくは約１０ｇの酸化剤が２５℃で１リットルの脱イオン水に溶解し得ることを意味する。酸化剤は、初期の可溶化及びメラニンの脱色（漂白）に役立ち、毛幹において酸化染料前駆体の酸化（酸化染色）を促進させるものである。

組成物は、組成物の総重量に対して０．１％〜１０％、代替的には１％〜７％、代替的には２％〜５％の範囲の総量の酸化剤（複数の場合もある）を含むことができる。以下に記載される各々の特定の酸化剤又はそれらの混合物の量は、組成物中の酸化剤（複数の場合もある）の総量の最大１００％（又は１００％）を占めることができる。

好適な水溶性酸化剤としては、水溶液中に過酸化水素をもたらすことができる無機ペルオキシゲン材料が挙げられるが、これに限定されない。

好適な水溶性ペルオキシゲン酸化剤としては、過酸化水素；無機アルカリ金属過酸化物（例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム）；有機過酸化物（例えば過酸化尿素及びメラミン過酸化物）；無機過酸化水素化物塩漂白化合物（例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩）；及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。無機過酸化水素化物塩を例えば一水和物、四水和物として組み込むことができる。アルキル／アリール過酸化物及び／又はペルオキシダーゼも使用することができる。所望であれば、２つ以上のかかる酸化剤の混合物を使用することができる。酸化剤（複数の場合もある）は水溶液で、又は使用前に溶解させる粉末として供給してもよい。

組成物は過酸化水素、過炭酸塩、過硫酸塩及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの水溶性酸化剤を含んでいてもよい。

本明細書で使用される考え得る酸化剤は、過酸化水素の供給源及び炭酸水素イオンの供給源からｉｎ ｓｉｔｕで形成されるペルオキシ一炭酸イオンの供給源である。さらに、この系は、アンモニア又はアンモニウムイオンの供給源と組み合わせた場合にも特に効果的である。したがって、これらのペルオキシ一炭酸イオンの任意の供給源を使用することができる。本明細書で使用される好適な供給源としては、炭酸イオン、カルバミン酸イオン及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩並びにそれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びそれらの混合物が挙げられる。過炭酸塩を酸化剤及び炭酸イオンの供給源を兼ねるものとして使用してもよい。好ましい炭酸イオン、カルバミン酸イオン及び炭酸水素イオンの供給源は炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム及びそれらの混合物である。

アルカリ化剤
組成物は少なくとも１つのアルカリ化剤を含んでいてもよい。当該技術分野で既知の任意のアルカリ化剤（複数の場合もある）を使用することができる。組成物は通例、組成物の総重量に対して０．１％〜１０％、代替的には０．５％〜６％、代替的には１％〜４％の範囲の総量のアルカリ化剤を含むことができる。以下に記載される各々の特定のアルカリ化剤又はそれらの混合物の量は、組成物中のアルカリ化剤（複数の場合もある）の総量の最大１００％（又は１００％）を占めることができる。

アルカリ化剤（複数の場合もある）はアンモニア、水酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等）、グアニジウム塩、アルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム等）、アルカリ金属炭酸塩及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、アルカリ化剤（複数の場合もある）はアンモニア、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。代替的には、アルカリ化剤はモノエタノールアミンであり得る。好ましくは、存在する場合、アンモニウムイオン及び炭酸イオンは３：１〜１：１０、代替的には２：１〜１：５の重量比で組成物中に存在する。

組成物はアンモニアを実質的に含まない場合がある。「アンモニアを実質的に含まない」という用語は、本発明の組成物がアンモニア（アンモニウムイオンを含む）を完全に含まないか、又は微量、例えば組成物の総重量に対して１％以下、若しくは０．５％以下、若しくは０．３％以下、若しくは０．１％以下のアンモニア（アンモニウムイオンを含む）を含有することを意味する。組成物がアンモニアを実質的に含まない実施形態では、組成物はモノエタノールアミン等のアルカノールアミンを含み得る。

ｐＨ調整剤及び緩衝剤
組成物はアルカリ化剤（複数の場合もある）の代わりに又はそれに加えて、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を、組成物のｐＨを１．５〜１１、代替的には２〜１０、代替的には２．２〜約９の範囲に含まれるように調整するのに十分に効果的な量で更に含んでいてもよい。

好適なｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤には、アンモニア；アルカノールアミド（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３，−プロパンジオール）；グアニジウム塩；アルカリ金属及びアンモニウムの水酸化物及び炭酸塩；並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

更なるｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤には、水酸化ナトリウム；炭酸アンモニウム；酸味料（acidulants）（例えばリン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸、又は酒石酸、塩酸を含む無機及び無機酸）；及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

増粘剤及び／又はレオロジー調整剤
組成物は、少なくとも１つの増粘剤を、組成物に粘度を付与するのに十分な量で更に含んでいてもよく、そのため、この組成物は、毛髪から過度に液垂れせずに散らかることなく、毛髪に容易に塗布することができるようになる。

組成物は、組成物の総重量に対して、少なくとも０．１％、代替的には少なくとも０．５％、代替的には少なくとも１％の範囲の総量の増粘剤（複数の場合もある）を含むことができる。

好適な増粘剤としては、会合性ポリマー、多糖、非会合性ポリカルボン酸ポリマー、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

炭酸イオン供給源
組成物は、炭酸イオン、カルバミン酸イオン、炭酸水素イオンの供給源、及びそれらの混合物を、着色プロセス中の毛髪に対するダメージを減らすのに十分な量で更に含んでいてもよい。

組成物は、組成物の総重量に対して、０．１％〜１５％、代替的には０．１％〜１０％、代替的には１％〜７％の範囲の総量の炭酸イオン供給源を含むことができる。

好適な炭酸イオン供給源には、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びそれらの混合物；代替的に、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及びそれらの混合物；代替的に炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

コンディショニング剤
組成物は、少なくとも１つのコンディショニング剤を更に含むものであってもよく、及び／又は少なくとも１つのコンディショニング剤を含む組成物と併せて使用されるものであってもよい。

組成物は、組成物の総重量に対して、０．０５％〜２０％、代替的には０．１％〜１５％、代替的には０．２％〜１０％、代替的には０．２％〜２％、代替的には０．５％〜２％の範囲の総量のコンディショニング剤（複数の場合もある）を含むことができる。コンディショニング剤は、別個の前処理組成物及び／又は後処理組成物中に含まれるものであってもよい。

好適なコンディショニング剤としては、シリコーン、アミノシリコーン、脂肪族アルコール、高分子樹脂、ポリオールカルボン酸エステル、カチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、不溶性油及び油由来の材料、並びにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。付加的なコンディショニング剤は、鉱油、並びにグリセリン及びソルビトール等の他の油を含む。

界面活性剤
組成物は、少なくとも１つの界面活性剤を更に含んでいてもよい。好適な界面活性剤は概して、炭素数約８〜約３０の親油性の鎖長を有し、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選択され得る。

典型的に、組成物は、組成物の総重量に対して、１％〜６０％、代替的には２％〜３０％、代替的には８％〜２５％、代替的には１０％〜２０％の範囲の総量の界面活性剤を含むことができる。

組成物は、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤と、１つ又は複数の非イオン性界面活性剤との混合物を含むものであってもよい。組成物は、組成物の総重量に対して、０．１％〜２０％、代替的には０．１％〜１５％、代替的には５％〜１５％の範囲の総量のアニオン性界面活性剤を含むことができ、また、組成物の総重量に対して、互いに独立して０．１％〜１５％、代替的には０．５％〜１０％、代替的には１％〜８％の範囲をとり得る総量の両性及び／又は非イオン性成分を含むことができる。

粘度
組成物は１０００ｃＰｓ〜６００００ｃＰｓ、代替的には２０００ｃＰｓ〜３００００ｃＰｓ、代替的には３０００ｃＰｓ〜２５０００ｃＰｓの粘度を有し得る。粘度はコーン及びプレートを取り付けたブルックフィールド粘度計を用いて測定する。０ｃＰｓ〜１２０００ｃＰｓの範囲の粘度については、Ｓ４２プレートを有するブルックフィールドＤＶ−１１粘度計を使用する。２ｍｌの組成物のサンプルを２６．７℃で３分間平衡化した後、１ｒｐｍで読取りを行う。１２０００ｃＰｓ〜６００００ｃＰｓの範囲の粘度については、Ｓ５２プレートを有するブルックフィールドＤＶ−１粘度計を使用する。０．５ｍｌの組成物のサンプルを２６．７℃で１分間平衡化した後、１ｒｐｍで読取りを行う。

フォーム
本発明の組成物は、毛髪に塗布されるフォームの形態で提供されるものであってもよい。フォーム製剤は典型的に、手動操作型の発泡装置と併せて、組成物に組み込まれる発泡剤を使用することによって実現される。かかる手動操作型の発泡装置は、当該技術分野において既知のものであり、エアロゾル装置、スクイーズフォーマー及びポンプフォーマーが挙げられる。

好適な発泡剤には、界面活性剤、例えばアニオン性、非イオン性、及び両性の界面活性剤（非イオン性界面活性剤が好ましい）；多糖（本明細書に記載のようなもの）；ポリビニルピロリドン、及びそのコポリマー；アクリルポリマー、例えばアクリル酸コポリマー（Ａｃｕｌｙｎ ３３）及びアクリレート／ステアレス−２０メタクリレート（Ａｃｕｌｙｎ ２２）；Ｃ１２〜Ｃ２４脂肪酸、例えばステアリン酸塩、及びそれらの混合物が挙げられる。

繊維を染色する方法
本発明は、本発明による組成物を繊維に塗布する、繊維を染色する方法にも関する。該方法はケラチン繊維又は合成繊維を染色する方法であってもよい。

組成物は毛髪に十分な時間、例えば２分間〜６０分間、代替的には１０分間〜４０分間にわたって付着させたままにすることができる。次いで、繊維を任意に濯ぎ用組成物又は水を使用し、任意にクレンジング用組成物を使用して濯いでもよい。次いで、繊維を任意にコンディショニング及び／又は処理用組成物で処理し、任意に乾燥させてもよい。

以下は、本発明の化合物又は組成物の非限定的な実施例である。これらの実施例は、説明のために挙げているに過ぎず、本発明を限定するように解釈されるものではないため、本発明の趣旨及び範囲を逸脱することなく、それらの多くの変更形態も実行可能であり、このような変更形態は当業者によって認識されるものと考えられる。他に指定のない限り、全ての濃度を重量パーセントとして記載する。

本発明による化合物の例示的な合成
実施例１：２−（メトキシメチル）−４−｛（Ｅ）−［２−（メトキシメチル）フェニル］ジアゼニル｝アニリン（式（１ａ））

式（１ａ）による化合物を、以下の実験プロトコルに従って得た。

以下の溶液を調製した：

第１の溶液

第２の溶液

第２の溶液を第１の溶液に３分間にわたって添加し、１．０５ｋｇの酢酸を第１の溶液に６０分間にわたって添加した。第１及び第２の溶液並びに酢酸の温度は約０℃とした。得られる混合物を約０℃〜５℃の温度で更に６０分間撹拌した。

次いで、２．１０ｋｇの酢酸を、得られる混合物に約０℃〜５℃の温度で６０分間にわたって添加した。次いで、反応混合物を更に約４時間にわたって約１０℃の温度で撹拌した。次いで、１．５ｋｇの氷と１．５ｋｇの水との混合物を添加した。次いで、６５０ｇの酢酸ナトリウムを、得られる混合物の温度が１０℃を超えないように得られる混合物に添加した。反応混合物を更に１０分間にわたって約１０℃の温度で撹拌した。得られる混合物を１．２ｌの酢酸エチルで３回抽出した。抽出層を合わせ、１．２ｌの水で２回洗浄した。次いで、溶媒を減圧下で除去し、５６３ｇの粗物質を得た。

^１ＨＮＭＲスペクトルで観察される化学シフト（上記式に示される）により、得られる化合物が式（１ａ）の化合物であることが確認される。

実施例２：（２−｛（Ｅ）−［４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）−フェニル］ジアゼニル｝−フェニル）メタノール（式（１ｂ））

式（１ｂ）による化合物を、以下の実験プロトコルに従って得た。

以下の溶液を調製した：
第１の溶液

第２の溶液

第２の組成物を３０分間にわたって第１の組成物に添加した。第１及び第２の組成物の温度は約０℃とした。次いで、得られる混合物に１０．０ｇの酢酸ナトリウムを約５℃の温度で３０分間にわたって滴下した。次いで、得られる混合物を約５℃の温度で更に３０分間にわたって撹拌した。次いで、沈殿物を濾過し、２０．０ｍＬの水で３回洗浄して、３．９ｇの粗物質を得た。

^１ＨＮＭＲスペクトルで観察される化学シフト（上記式に示される）により、得られる化合物が式（１ｂ）の化合物であることが確認される。

実施例３：（２−｛（２Ｅ）−３−［２−（メトキシメチル）−４−｛（Ｅ）−［２−（メトキシメチル）−フェニル］ジアゼニル｝フェニル］トリアザ−２−エン−１−イル｝フェニル）メタノール（式（２ａ））

式（２ａ）による化合物を、以下の実験プロトコルに従って得た。

以下の溶液を調製した：
第１の溶液

第２の溶液

第３の溶液

第２の溶液を第１の溶液に３分間にわたって添加した。第１及び第２の溶液の温度は約０℃とした。得られる混合物を０℃〜５℃の温度で更に６０分間撹拌した。

第３の溶液を反応混合物に０℃〜５℃で３０分間にわたって添加した。反応物を室温まで温め、１２０分間撹拌した。帯黄色の沈殿物が形成され、これを濾過し、乾燥させた。粉末を４ｍｌのメタノールでトリチュレートし、濾過し、減圧下で乾燥させ、２７０ｍｇの橙色の粉末を得た。

^１ＨＮＭＲスペクトルで観察される化学シフト（上記式に示される）により、得られる化合物が式（２ａ）の化合物であることが確認される。

実施例４：２−（メトキシメチル）−４−｛３−［２−（メトキシメチル）フェニル］トリアザ−１−エン−１−イル｝アニリン（式３ａ）

以下の溶液を調製した：
第１の溶液

第２の溶液

第２の溶液を第１の溶液に３分間にわたって添加し、０．１１ｋｇの酢酸を第１の溶液に６０分間にわたって添加した。第１及び第２の溶液並びに酢酸の温度は約０℃とした。得られる混合物を約０℃〜５℃の温度で更に６０分間撹拌した。

次いで、６５．０ｇの酢酸ナトリウムを、得られる混合物の温度が１０℃を超えないように得られる混合物に添加した。反応混合物を約１０℃の温度で更に１０分間にわたって撹拌した。得られる混合物を０．２ｌの酢酸エチルで３回抽出した。抽出層を合わせ、０．２ｌの水で２回洗浄した。次いで、溶媒を減圧下で除去し、５６３ｇの粗物質を得た。

^１ＨＮＭＲスペクトルで観察される化学シフト（上記式に示される）により、得られる化合物が式（３ａ）の化合物であることが確認される。

本発明による組成物の例
３つの異なる組成物を、１５ｍｇの本発明による化合物を２５ｍｌのエタノールに溶解することで本発明によって調製した。異なるタイプの繊維をこれらの組成物により４０℃の温度で処理した。組成物を異なるタイプの繊維に塗布した。観察される色強度の結果を下記表にまとめる。

本明細書中に開示される寸法及び値は、列挙される正確な数値に厳密に限定するように理解されるものではない。むしろ、別段の定めがない限り、各かかる寸法は、列挙した値と、その値周辺の機能的に等価な範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「１％」と開示される濃度は、「約１％」を意味するものと意図される。

Claims (12)

1. 式（Ｉ）若しくは式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩＩ）：
   

   

   
   （式（Ｉ）中、Ｒ_５及びＲ_６は互いに独立してＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルシアノ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、ベンジル基、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６ヒドロキシアルキル基及びＣ_４〜Ｃ_６ポリヒドロキシアルキル基からなる群から選択され、該アルキル基（複数）は直鎖又は分岐であり、
   式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）中、Ｒ_７は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アミノアシル基及びメトキシ基からなる群から選択され、
   式（Ｉ）又は式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）中、Ｒ_８’、Ｒ_８’’及びＲ_８’’’は互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシルアミン基、ニトロソ基、ニトロ基、メトキシメチル基、アシル基、アミノアシル基、メトキシ基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択され、
   式（Ｉ）又は式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）中、少なくとも１つのメトキシメチル基がフェニル基の少なくとも１つに結合している）の化合物、化粧品として許容可能なその塩又はそれらの混合物。
2. Ｒ_７がヒドロキシル基又はメトキシ基からなる群から選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物。
3. Ｒ_５及びＲ_６が互いに独立して、水素原子及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の式（Ｉ）の化合物。
4. 前記化合物が以下のものからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物：
   

   

   
5. 化粧品として許容可能な担体中に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物を含む繊維の染色用の組成物。
6. ケラチン繊維又は合成繊維の染色用の組成物である、請求項５に記載の組成物。
7. 組成物の総重量に対して０．０００１％〜１０％の範囲の総量の式（Ｉ）又は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の化合物（複数の場合もある）を含む、請求項５又は６に記載の組成物。
8. １．５〜１１の範囲のｐＨを有する、請求項５〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 前記組成物が少なくとも１つのアルカリ化剤を含み、該アルカリ化剤がアンモニア、水酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム、アルカノールアミン、グアニジウム塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項５〜８のいずれか一項に記載の組成物。
10. 前記組成物が少なくとも１つの酸化剤を含み、該酸化剤が過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、有機過酸化物、無機過酸化水素化物塩漂白化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項５〜９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 請求項５〜１０のいずれか一項に記載の組成物を繊維に塗布することを含む、繊維を染色する方法。
12. ケラチン繊維又は合成繊維を染色する方法である、請求項１１に記載の方法。