JP6534899B2 - Honeycomb structure - Google Patents
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Description
本発明は、ハニカム構造体に関する。更に詳しくは、排ガスと触媒との接触面積が大きいため高い浄化性能を有し、更に、圧力損失を従来のものと同程度に維持しつつ多くの触媒を担持できるハニカム構造体に関する。 The present invention relates to a honeycomb structure. More specifically, the present invention relates to a honeycomb structure having high purification performance due to a large contact area between exhaust gas and catalyst, and further supporting a large number of catalysts while maintaining the same pressure loss as the conventional one.
従来、ディーゼルエンジンから排出される排ガスに含まれる有毒成分の除去と同時に、スート(煤)やアッシュ(灰)等の粒子状物質を大気に放出しないための対策としてエンジンからの排気路中にフィルタ(ハニカム構造体)を配置することが行われている。 Conventionally, in order to prevent particulate matter such as soot (ash) and ash (ash) from being released to the atmosphere at the same time as removal of toxic components contained in exhaust gas emitted from diesel engines, a filter in the exhaust path from the engine Arrangement of (honeycomb structure) is performed.
このハニカム構造体は、通常、多孔質の隔壁によって流体の流路となる複数のセルが区画形成されたものであり、セルを交互に目封止することで、セルを構成する多孔質の隔壁がフィルタの役目を果たす構造である。 In this honeycomb structure, usually, a plurality of cells serving as a flow path of fluid are partitioned and formed by porous partition walls, and the porous partition walls constituting the cells by plugging cells alternately. Is a structure that plays the role of a filter.
そして、このハニカム構造体は、排ガスの流入セルにおける濾過面積や開口率を高めるという工夫として、流入セルの断面積と、流出セルの断面積とを異ならせた構造のものなどが提案されている(特許文献1参照)。 The honeycomb structure has a structure in which the cross-sectional area of the inflow cell and the cross-sectional area of the outflow cell are different as a device for increasing the filtration area and the opening ratio in the inflow cell of exhaust gas. (See Patent Document 1).
特許文献1に記載のフィルタは、排ガスの浄化性能を更に改善することが要求されている。このような要求に対して、浄化性能を更に改善するには、触媒の担持量を更に多くすることが考えられる。しかし、触媒の担持量を更に多くすると、圧力損失が増大するという問題がある。
The filter described in
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものである。本発明の課題とするところは、排ガスと触媒との接触面積が大きいため高い浄化性能を有し、更に、圧力損失を従来のものと同程度に維持しつつ多くの触媒を担持できるハニカム構造体を提供することにある。 The present invention has been made in view of the problems of the prior art. The object of the present invention is to provide a honeycomb structure having high purification performance due to the large contact area between exhaust gas and catalyst, and further capable of supporting many catalysts while maintaining the pressure loss at the same level as the conventional one. To provide.
本発明によれば、以下に示す、ハニカム構造体が提供される。 According to the present invention, a honeycomb structure shown below is provided.
[1] 一方の端面である流入端面から他方の端面である流出端面まで延びる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁を有するハニカム構造部と、前記セルのうちの所定のセルの前記流入端面側の端部に配設される流入側目封止部と、前記セルのうちの残余のセルの前記流出端面側の端部に配設される流出側目封止部と、を備え、前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記セルの形状が、三角形であり、前記ハニカム構造部が、前記流入端面から前記流出端面まで延びる複数のセルを区画形成する前記隔壁を有する複数個のハニカムセグメントを組み合わせてなるセグメント構造体であり、前記複数個のハニカムセグメントが、三角柱状のものであるハニカム構造体。 [1] A honeycomb structure portion having porous partition walls defining a plurality of cells extending from an inflow end surface which is one end surface to an outflow end surface which is the other end surface, and the inflow end surface of a predetermined cell of the cells The inflow side plugging portion disposed at the end portion of the side, and the outflow side plugging portion disposed at the end portion of the remaining end face of the remaining cells of the cells; in a cross section perpendicular to the cell extension direction, the shape of the cell, triangle der is, the honeycomb structure section, wherein the inflow end surface a plurality of having a partition walls defining a plurality of cells extending to the outflow end surface A honeycomb structure, which is a segment structure formed by combining honeycomb segments, and the plurality of honeycomb segments have a triangular columnar shape .
[2] 前記ハニカム構造部の前記隔壁に担持されたSCR触媒を有する前記[1]に記載のハニカム構造体。 [2] The honeycomb structure according to [1], which has an SCR catalyst supported on the partition walls of the honeycomb structure part.
[3] 前記SCR触媒の担持量が、50〜250g/Lである前記[2]に記載のハニカム構造体。 [3] The honeycomb structure according to the above [2], wherein a loading amount of the SCR catalyst is 50 to 250 g / L.
[4] 前記ハニカム構造部には、前記流入側目封止部が配設された所定のセルである流出セルと、前記流出側目封止部が配設された残余のセルである流入セルとが交互に配置されている前記[1]〜[3]のいずれかに記載のハニカム構造体。 [ 4 ] In the honeycomb structure portion, an outflow cell which is a predetermined cell in which the inflow side plugged portion is disposed, and an inflow cell which is a remaining cell in which the outflow side plugged portion is disposed. The honeycomb structure according to any one of the above [1] to [ 3 ], in which and are alternately arranged.
本発明のハニカム構造体は、排ガスと触媒との接触面積が大きいため高い浄化性能を有し、更に、圧力損失を従来のものと同程度に維持しつつ多くの触媒を担持できる。 The honeycomb structure of the present invention has high purification performance because of the large contact area between the exhaust gas and the catalyst, and can support a large number of catalysts while maintaining the pressure loss to the same extent as the conventional one.
以下、本発明の実施の形態について説明する。本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The present invention is not limited to the following embodiments, and appropriate changes, improvements, etc. can be added to the following embodiments based on the ordinary knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention. It should be understood that what has been described is also within the scope of the present invention.
[1]ハニカム構造体:
本発明のハニカム構造体の一実施形態は、図1、図2に示すハニカム構造体100である。ハニカム構造体100は、一方の端面である流入端面11から他方の端面である流出端面12まで延びる複数のセル2を区画形成する多孔質の隔壁1を有するハニカム構造部10を備えている。また、ハニカム構造体100は、セル2のうちの所定のセルの流入端面11側の端部に配設される流入側目封止部8と、セル2のうちの残余のセルの流出端面12側の端部に配設される流出側目封止部9と、を備えている。更に、ハニカム構造体100は、セル2の延びる方向に直交する断面において、セル2の形状が、三角形である。
[1] Honeycomb structure:
One embodiment of a honeycomb structure of the present invention is a
このようなハニカム構造体100は、排ガスと触媒との接触面積が大きいため高い浄化性能を有し、更に、圧力損失を従来のものと同程度に維持しつつ多くの触媒を担持できる。
Such a
具体的には、ハニカム構造体100のように、セルの断面形状が三角形であるハニカム構造体は、セルの断面形状が四角形で且つ開口面積が同じハニカム構造体に比べて、排ガスとSCR触媒の幾何学的表面積(GSA)が大きくなる。つまり、開口面積が同じ場合、三角形の方が四角形よりも各辺が長くなる。そのため、断面形状が三角形のセル方が四角形のセルに比べて、排ガスとSCR触媒の幾何学的表面積(GSA)が大きくなる。このようなことから、ハニカム構造体100を触媒の担体として用いると、排ガスとSCR触媒との接触面積が大きくなるため、排ガスの浄化性能が高くなる。
Specifically, as in the
より具体的には、図3に示すように、流入セル2aに流入した排ガスは、この流入セル2aと隣り合う位置にある流入セル2aに隔壁1を通過して流れ込む。この際、隔壁を通過する排ガスは、隔壁に担持されたSCR触媒などの触媒と接触することにより浄化される。このとき、セルの断面形状が三角形である場合、四角形などのセルの場合と比べて排ガスと触媒との接触面積を大きくすることができる。その結果、排ガスの浄化性能が向上することになる。なお、図3においては、流入側目封止部8を省略している。
More specifically, as shown in FIG. 3, the exhaust gas flowing into the
また、ハニカム構造体100は、圧力損失の増大を防止しつつ(つまり、圧力損失を従来のものと同程度に維持しつつ)、多くの触媒を担持することができる。具体的には、圧力損失の大小は、セルの水力直径の大きさと関係がある。即ち、セルの水力直径が小さくなると、圧力損失が大きくなる。ここで、触媒を担持させる際には、触媒は、セルの角部に溜まり易い。一方で、セルの角部の空間の大小は、セルの水力直径の大きさには寄与しない。そのため、角部の空間が大きいセルであれば、セルの水力直径を小さくさせることなく、多くの触媒を担持ことができることになる。そして、セルの断面形状が三角形である場合、四角形などのセルの場合と比べて角部の空間が大きい。そのため、ハニカム構造体100のように、セルの断面形状が三角形であれば、四角形などのセルの場合と比べて多くの触媒を担持することができる。そして、担持した触媒の量が多い程、排ガスの浄化性能が向上する。従って、このような点からも、本発明のハニカム構造体は、高い浄化性能を有する。なお、「水力直径」は、4×(1つのセルの断面積)/(1つのセルの断面における周長の和)によって計算される値である。なお、上記断面は、セルの延びる方向に直交する断面のことである。ここで、SCR触媒(特に、ゼオライト触媒)は、一般に、CSF(Catalyzed Soot Filter)用の触媒(具体的には酸化触媒)と比べて粘性が高い。そのため、意図的に触媒が溜り易い状態とすることで、触媒のコート時における水力直径を良好に維持することができる。
In addition, the
図1は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図である。図2は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態におけるセルの延びる方向に平行な断面を模式的に示す断面図である。図3は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態における流入端面の一部を拡大して模式的に示す平面図である。 FIG. 1 is a perspective view schematically showing an embodiment of a honeycomb structure of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a cross section parallel to the cell extending direction in one embodiment of the honeycomb structure of the present invention. FIG. 3 is a plan view schematically showing a part of the inflow end face in the one embodiment of the honeycomb structure of the present invention.
[1−1]ハニカム構造部:
隔壁1の厚さは、0.05〜0.38μmであることが好ましく、0.15〜0.33μmであることが更に好ましい。隔壁の厚さが下限値未満であると、キャニング時にハニカム構造体が破損するおそれがある。上限値超であると、触媒を担持する時にセルの開口部が閉塞するおそれがある。
[1-1] Honeycomb structure part:
The thickness of the
隔壁1の材料としては、セラミックを主成分とすることが好ましい。具体的には、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、コージェライト、ムライト、アルミナ、チタン酸アルミニウム、窒化珪素、及び炭化珪素−コージェライト系複合材料からなる群から選択される少なくとも1種が更に好ましい。
As a material of the
セル2の、セル2の延びる方向に直交する断面における形状(セルの断面形状)は、三角形である限り特に制限はない。本発明においては、セルの断面形状は正三角形であることが好ましい。このように正三角形とすることにより、圧力損失の増大を良好に抑えつつ、触媒の浄化性能が向上することになる。
The shape (cross-sectional shape of the cell) in the cross section orthogonal to the extending direction of the
ハニカム構造体100は、セルピッチが1.0〜5.0mmであることが好ましく、1.3〜2.5mmであることが特に好ましい。セルピッチが下限値未満であると、キャニング時にハニカム構造体が破損するおそれがある。上限値超であると、触媒を担持する時にセルの開口部が閉塞するおそれがある。
The
本明細書において、「セルピッチ」とは、セルの延びる方向に直交する断面において、三角形である各セルを区画形成する隔壁の交点である3つの交差部25のうち2つを結んだときの直線の長さをいう。
In the present specification, “cell pitch” is a straight line obtained by connecting two of three
ハニカム構造体100は、セルの開口率(OFA)が、10〜40%であることが好ましく、20〜35%であることが特に好ましい。セルの開口率が下限値未満であると、触媒を担持する時にセルの開口部が閉塞するおそれがある。上限値超であると、キャニング時にハニカム構造体が破損するおそれがある。
In the
ハニカム構造体100は、隔壁1の気孔率が、25〜70%であることが好ましく、50〜70%であることが特に好ましい。気孔率が下限値未満であると、触媒を担持する時の圧力損失が上昇するおそれがある。上限値超であると、ハニカム構造体のキャニング時にハニカム構造体が破損するおそれがある。なお、隔壁の気孔率は、水銀ポロシメーターによって測定した値である。
The porosity of the
ハニカム構造体100の形状は、例えば、円柱状、楕円状、端面が「正方形、長方形、三角形、五角形、六角形、八角形等」の多角柱状、等を挙げることができる。
Examples of the shape of the
ハニカム構造体100のセル2の延びる方向の長さは、20〜350mmとすることができる。
The length in the extending direction of the
本発明のハニカム構造体は、図1に示すハニカム構造体100のように側面に外周壁20を更に備えていてもよい。
The honeycomb structure of the present invention may further include an outer
[1−2]目封止部:
ハニカム構造体100は、図1、図2に示すように、流入端面11における所定のセル2である流入セル2aの開口部に配設された流入側目封止部8が配設されている。そして、流出端面12における残余のセル2である流出セル2bの開口部に流出側目封止部9が配設されている。
[1-2] Plugging part:
In the
流入セル2aと流出セル2bとは、交互に並んで配置されていることが好ましい。そして、それによって、ハニカム構造体100の両端面に、目封止部と「セルの開口部」とにより、市松模様が形成されていることが好ましい。このようにすると、排ガスが透過する面積が広くなるため、圧力損失が低くなり、捕集効率を向上させることができる。なお、「流入セルと流出セルとが、交互に並んで配置されている」とは、流入セルと流出セルとが、隔壁を挟んで交互に並んで配置されていることを意味し、流入セルの3つの辺(隔壁)を挟んで隣合うセルが流出セルとなることを意味する。
Preferably, the
目封止部(流入側目封止部及び流出側目封止部)の材質は、隔壁の材質として好ましいとされた材質であることが好ましい。目封止部の材質と隔壁の材質とは、同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。 It is preferable that the material of the plugging portion (the inflow side plugging portion and the outflow side plugging portion) be a material that is preferable as the material of the partition wall. The material of the plugging portion and the material of the partition wall may be the same or different.
[1−3]触媒:
ハニカム構造体100は、その隔壁1にSCR触媒(選択触媒還元触媒)が担持されていることが好ましい。即ち、ハニカム構造体100は、SCR触媒用の担体として好適に採用することができる。具体的には、ゼオライト触媒などのSCR触媒は、様々な触媒の中でも、排ガスとの接触機会が増えることで良好に排ガスを浄化することができるものである。そのため、ハニカム構造体100では、排ガスの浄化性能が高くなる。
[1-3] Catalyst:
In the
SCR触媒としては、例えば、金属置換されたゼオライトを挙げることができる。ゼオライトを金属置換する金属としては、鉄(Fe)、銅(Cu)を挙げることができる。ゼオライトとしては、ベータゼオライトを好適例として挙げることができる。また、SCR触媒としては、バナジウム及びチタニアからなる群より選択される少なくとも1種を含有する触媒であってもよい。 The SCR catalyst can include, for example, metal-substituted zeolite. Iron (Fe) and copper (Cu) can be mentioned as a metal which carries out metal substitution of zeolite. As a zeolite, beta zeolite can be mentioned as a suitable example. In addition, the SCR catalyst may be a catalyst containing at least one selected from the group consisting of vanadium and titania.
SCR触媒の担持量は、特に制限はない。触媒の担持量は、50〜250g/Lであることが好ましく、80〜200g/Lであることが更に好ましく、100〜150g/Lであることが特に好ましい。このような担持量とすることにより、触媒を担持した後のフィルタの圧力損失と触媒の浄化性能とのバランスが良好になる。触媒の担持量が50g/L未満であると、SCR触媒の浄化性能が不足するおそれがある。また、触媒の担持量が250g/Lを超えると、セルの開口部が閉塞するため、圧力損失が高くなるおそれがある。なお、本明細書中、担持量(g/L)とは、ハニカム構造部の単位体積(1L)あたりに担持される触媒の量(g)のことである。 The loading amount of the SCR catalyst is not particularly limited. The loading amount of the catalyst is preferably 50 to 250 g / L, more preferably 80 to 200 g / L, and particularly preferably 100 to 150 g / L. With such a loading amount, the balance between the pressure loss of the filter after loading of the catalyst and the purification performance of the catalyst becomes good. If the supported amount of the catalyst is less than 50 g / L, the purification performance of the SCR catalyst may be insufficient. In addition, when the loading amount of the catalyst exceeds 250 g / L, the opening of the cell is clogged, which may increase the pressure loss. In the present specification, the supported amount (g / L) is the amount (g) of the catalyst supported per unit volume (1 L) of the honeycomb structure part.
[1−4]セグメント構造体:
本発明のハニカム構造体は、図4、図5に示すハニカム構造体101,102のように、セグメント構造体であることが好ましい。このセグメント構造体は、図4、図5に示すように、流入端面11から流出端面12まで延びる複数のセル2を区画形成する隔壁1を有する複数個のハニカムセグメント50を組み合わせてなるものである。
[1-4] Segment Structure:
The honeycomb structure of the present invention is preferably a segment structure as in the
このような構成とすることにより、高温時に熱膨張することに起因して発生する破損の程度が軽減される。 With such a configuration, the degree of breakage caused due to thermal expansion at high temperatures is reduced.
図4は、本発明のハニカム構造体の他の実施形態を模式的に示す斜視図である。図5は、本発明のハニカム構造体の更に他の実施形態を模式的に示す斜視図である。 FIG. 4 is a perspective view schematically showing another embodiment of the honeycomb structure of the present invention. FIG. 5 is a perspective view schematically showing still another embodiment of the honeycomb structure of the present invention.
ハニカムセグメント50の形状は、例えば、円柱状、楕円状、端面が「正方形、長方形、三角形、五角形、六角形、八角形等」の多角柱状、等を挙げることができる。これらの中でも、図5に示すハニカム構造体102のように、三角柱状とすることが好ましい。ハニカムセグメント50を三角柱状とすることにより、ハニカムセグメント50の隅に形成された不完全な形状のセルがなくなる。そのため、フィルタとして機能する面積が増加する。「不完全な形状のセル」とは、ハニカムセグメントの最外周部に存在するセルのことであり、ハニカムセグメントの中央部に位置するセルとは異なる形状のセルである。
Examples of the shape of the
ハニカムセグメント50の数は、特に制限はなく、ハニカム構造体の用途などに合わせて適宜決定することができる。
The number of
各ハニカムセグメント50は、その側面同士を接合層17によって互いに接合される。つまり、この接合層17は、複数個のハニカムセグメント50の側面に接合材を塗布して複数個のハニカムセグメント50を互いに接合する際における接合材からなるものである。
The
なお、接合層17の厚さは、例えば、0.1〜5mmとすることができる。
The thickness of the
[2]ハニカム構造体の製造方法:
本発明のハニカム構造体のうちのセグメント構造を有するもの(図4、図5参照)の製造方法について説明する。
[2] Manufacturing method of honeycomb structure:
The manufacturing method of what has a segment structure among the honeycomb structures of this invention (refer FIG. 4, FIG. 5) is demonstrated.
まず、セラミック原料を含有するセラミック成形原料を成形して、排ガスの流路となる複数のセルを区画形成する隔壁を備えるハニカムセグメント成形体を作製する。このとき、セルの延びる方向に直交する断面において、セルの形状(セルの断面形状)が三角形となるようにする。例えば、口金を用いて押出成形してハニカムセグメント成形体を作製する場合、セルの断面形状が三角形となる口金を用いる。 First, a ceramic forming raw material containing a ceramic raw material is molded to produce a honeycomb segment molded body provided with partition walls for partitioning and forming a plurality of cells serving as a flow path of exhaust gas. At this time, in the cross section orthogonal to the extending direction of the cell, the shape of the cell (the cross sectional shape of the cell) is triangular. For example, in the case of producing a honeycomb segment molded body by extrusion molding using a die, a die having a triangular cross-sectional shape of cells is used.
セラミック成形原料に含有されるセラミック原料としては、コージェライト化原料、コージェライト、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、ムライト、チタン酸アルミニウム、からなる群から選択される少なくとも1種が好ましい。なお、コージェライト化原料とは、シリカが42〜56質量%、アルミナが30〜45質量%、マグネシアが12〜16質量%の範囲に入る化学組成となるように配合されたセラミック原料である。そして、コージェライト化原料は、焼成されてコージェライトになるものである。 The ceramic raw material contained in the ceramic forming raw material is preferably at least one selected from the group consisting of cordierite-forming raw materials, cordierite, silicon carbide, silicon-silicon carbide based composite materials, mullite, and aluminum titanate. The cordierite-forming raw material is a ceramic raw material compounded so as to have a chemical composition in which the range of 42 to 56% by mass of silica, 30 to 45% by mass of alumina, and 12 to 16% by mass of magnesia falls. Then, the cordierite-forming raw material is fired to become cordierite.
また、セラミック成形原料は、上記セラミック原料に、分散媒、有機バインダ、無機バインダ、造孔材、界面活性剤等を混合して調製することができる。各原料の組成比は、特に限定されず、作製しようとするハニカム構造体の構造、材質等に合わせた組成比とすることが好ましい。 The ceramic forming raw material can be prepared by mixing the above-mentioned ceramic raw material with a dispersion medium, an organic binder, an inorganic binder, a pore forming material, a surfactant, and the like. The composition ratio of each raw material is not particularly limited, and it is preferable to set the composition ratio according to the structure, material, and the like of the honeycomb structure to be produced.
セラミック成形原料を成形する際には、まず、セラミック成形原料を混練して坏土とし、得られた坏土をハニカム形状に成形する。セラミック成形原料を混練して坏土を形成する方法としては、例えば、ニーダー、真空土練機等を用いる方法を挙げることができる。坏土を成形してハニカムセグメント成形体を形成する方法としては、例えば、押出成形、射出成形等の公知の成形方法を用いることができる。 When forming the ceramic forming material, first, the ceramic forming material is kneaded to form a clay, and the obtained clay is formed into a honeycomb shape. As a method of knead | mixing a ceramic shaping | molding raw material and forming clay, the method of using a kneader, a vacuum soil kneader, etc. can be mentioned, for example. As a method of forming a honeycomb segment formed body by forming a clay, for example, a known forming method such as extrusion forming, injection molding and the like can be used.
ハニカムセグメント成形体の形状としては、円柱状、楕円状、端面が「正方形、長方形、三角形、五角形、六角形、八角形等」の多角柱状、等を挙げることができる。これらの中でも、三角柱状とすることが好ましい。 Examples of the shape of the honeycomb segment molded body include a cylindrical shape, an elliptical shape, and a polygonal pillar having an end face of “square, rectangle, triangle, pentagon, hexagon, octagon, etc.”, and the like. Among these, it is preferable to use a triangular prism.
成形後に、得られたハニカムセグメント成形体を乾燥してもよい。乾燥方法は、特に限定されるものではない。例えば、熱風乾燥、マイクロ波乾燥、誘電乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等を挙げることができる。これらのなかでも、誘電乾燥、マイクロ波乾燥または熱風乾燥を単独でまたは組合せて行うことが好ましい。 After molding, the obtained honeycomb segment molded body may be dried. The drying method is not particularly limited. For example, hot air drying, microwave drying, dielectric drying, reduced pressure drying, vacuum drying, lyophilization and the like can be mentioned. Among these, it is preferable to carry out dielectric drying, microwave drying or hot air drying alone or in combination.
次に、ハニカムセグメント成形体に目封止部(流入側目封止部、及び流出側目封止部)を配設して目封止ハニカムセグメント成形体を作製する。 Next, the plugging portions (the inflow side plugging portion and the outflow side plugging portion) are disposed on the honeycomb segment molded body to prepare a plugged honeycomb segment molded body.
具体的には、まず、ハニカムセグメント成形体の流入端面のセルの開口部に目封止材を充填する。流入端面のセルの開口部に目封止材を充填する方法としては、マスキング工程と圧入工程とを有する方法が好ましい。マスキング工程は、ハニカムセグメント成形体の流入端面にシートを貼り付け、シートにおける、「目封止部を形成しようとするセル」と重なる位置に孔を開ける工程である。圧入工程は、「ハニカムセグメント成形体の、シートが貼り付けられた側の端部」を目封止材が貯留された容器内に圧入して、目封止材をハニカムセグメント成形体のセル内に圧入する工程である。目封止材をハニカムセグメント成形体のセル内に圧入する際には、目封止材は、シートに形成された孔を通過し、シートに形成された孔と連通するセルのみに充填される。 Specifically, first, the plugging material is filled in the cell opening of the inflow end surface of the honeycomb segment compact. As a method for filling the plugging material into the cell opening of the inflow end surface, a method having a masking step and a press-in step is preferable. The masking step is a step of attaching a sheet to the inflow end face of the honeycomb segment molded body, and forming a hole at a position in the sheet overlapping with the "cell in which the plugging portion is to be formed". In the press-fitting step, “the end of the honeycomb segment molded body on the side where the sheet is attached” is pressed into the container in which the plugging material is stored, and the plugging material is in the cells of the honeycomb segment molded body Is a process of press-fitting. When the plugging material is pressed into the cells of the honeycomb segment compact, the plugging material passes through the holes formed in the sheet and is filled only in the cells communicating with the holes formed in the sheet. .
次に、ハニカムセグメント成形体の流出端面における「残余のセル(流出セル)」の開口部に、流入端面の場合と同様にして、目封止部(流出側目封止部)を配設する。 Next, in the same manner as in the case of the inflow end face, plugging portions (outflow side plugging portions) are disposed at the opening portions of the "remaining cells (outflow cells)" in the outflow end face of the honeycomb segment molded body .
目封止材は、上記セラミック成形原料の構成要素として挙げた原料を適宜混合して作製することができる。目封止材に含有されるセラミック原料としては、隔壁の原料として用いるセラミック原料と同じであることが好ましい。 The plugging material can be produced by appropriately mixing the raw materials mentioned as the components of the ceramic forming raw material. The ceramic raw material contained in the plugging material is preferably the same as the ceramic raw material used as the raw material of the partition wall.
次に、目封止ハニカムセグメント成形体を焼成してハニカムセグメントを作製する。焼成条件(温度、時間、雰囲気等)は、成形原料の種類により異なるため、その種類に応じて適当な条件を選択すればよい。 Next, the plugged honeycomb segment compact is fired to produce a honeycomb segment. The firing conditions (temperature, time, atmosphere, etc.) differ depending on the type of the forming raw material, and therefore, appropriate conditions may be selected according to the type.
次に、作製した複数個のハニカムセグメントの側面に接合材を塗布し、ハニカムセグメント同士を上記接合材によって接合する。このようにして、ハニカムセグメントの接合体を得る。ハニカムセグメントを接合する接合材が、ハニカム構造体における接合層となる。 Next, a bonding material is applied to the side surfaces of the plurality of manufactured honeycomb segments, and the honeycomb segments are bonded with the bonding material. Thus, a joined body of honeycomb segments is obtained. The bonding material for bonding the honeycomb segments is the bonding layer in the honeycomb structure.
なお、得られた接合体の外周部を研削等によって加工して所望の形状にしてもよい。更に、外周壁を配設する場合、研削等によって加工した後、研削等がされた面(接合体の側面)にセラミック原料を塗工する。このようにして外周壁を配設することができる。 The outer peripheral portion of the obtained bonded body may be processed by grinding or the like to have a desired shape. Furthermore, when arranging an outer peripheral wall, after processing by grinding etc., a ceramic raw material is coated on the surface (side surface of a joined body) on which grinding etc. were carried out. Thus, the outer peripheral wall can be disposed.
外周コート材としては、無機繊維、コロイダルシリカ、粘土、SiC粒子等の無機原料に、有機バインダ、発泡樹脂、分散剤等の添加材を加えたものに水を加えて混練したものなどを挙げることができる。外周コート材を塗布する方法は、「切削されたハニカム焼成体」をろくろ上で回転させながらゴムへらなどでコーティングする方法等を挙げることができる。 As the outer periphery coating material, mention may be made of an inorganic raw material such as inorganic fiber, colloidal silica, clay, and SiC particles to which an additive such as an organic binder, a foamed resin, and a dispersing agent is added and kneaded with water. Can. As a method of applying the outer periphery coating material, there can be mentioned a method of coating with a rubber spatula or the like while rotating the “cut honeycomb fired body” on a roller.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
(参考例1)
炭化珪素粉末を80質量部と、Si粉末20質量部とを混合して、混合粉末を得た。この混合粉末に、バインダ、造孔材、及び水を添加して、成形原料とした。次に、成形原料を混練して四角柱状の坏土を作製した。そして、得られた四角柱状の坏土を、押出成形機を用いてハニカム形状に成形して、端面が正方形のハニカムセグメント成形体を、50個作製した。このハニカムセグメント成形体は、セルの延びる方向に直交する断面において、全てのセルの形状が、三角形(正三角形)であった。
( Reference Example 1)
80 parts by mass of silicon carbide powder and 20 parts by mass of Si powder were mixed to obtain a mixed powder. A binder, a pore former, and water were added to this mixed powder to make a forming raw material. Next, the forming raw materials were kneaded to prepare a square pillar-shaped clay. Then, the obtained rectangular columnar clay was formed into a honeycomb shape using an extrusion molding machine, and fifty honeycomb segment molded bodies having square end surfaces were produced. In this honeycomb segment compact, in the cross section perpendicular to the cell extending direction, the shape of all the cells was a triangle (a regular triangle).
次に、得られたハニカムセグメント成形体を乾燥し、乾燥したハニカムセグメント成形体の流入端面における所定のセルの開口部に流入側目封止部を配設した。また、流出端面における残余のセルの開口部に流出側目封止部を配設した。このようにして目封止ハニカムセグメント成形体を作製した。得られた目封止ハニカムセグメント成形体を焼成して、ハニカムセグメントを作製した。得られたハニカムセグメントは、端面の一辺の長さが36mmのものであった。 Next, the obtained honeycomb segment compact was dried, and the inflow side plugging portion was disposed at the opening of a predetermined cell in the inflow end surface of the dried honeycomb segment compact. In addition, the outlet side plugging portion was disposed at the opening of the remaining cells at the outlet end face. Thus, a plugged honeycomb segment compact was produced. The resulting plugged honeycomb segment compact was fired to produce a honeycomb segment. The obtained honeycomb segment had an edge length of 36 mm.
次に、得られたハニカムセグメントが、互いの側面同士が対向するように隣接して配置された状態で接合し、四角柱状のハニカム構造体を作製した。ハニカム構造体は、端面の縦方向及び横方向に、それぞれ4個ずつハニカムセグメントを接合材で接合して作製した。接合層の厚さは、1mmであった。 Next, the obtained honeycomb segments were joined in a state where they were disposed adjacent to each other so that the side faces of each other face each other, to prepare a square pillar-shaped honeycomb structure. The honeycomb structure was manufactured by bonding four honeycomb segments each with a bonding material in the longitudinal direction and the lateral direction of the end face. The thickness of the bonding layer was 1 mm.
作製したハニカム構造体は、セルの延びる方向の長さ(全長)が101.6mmであった。また、隔壁の厚さは249μmであった。そして、セルピッチは、2.23mmであった。 The produced honeycomb structure had a length (total length) in the cell extending direction of 101.6 mm. Moreover, the thickness of the partition was 249 micrometers. And, the cell pitch was 2.23 mm.
また、ハニカム構造体の隔壁の気孔率は62%であった。気孔率は、水銀ポロシメーターによって測定した値である。 The porosity of the partition walls of the honeycomb structure was 62%. The porosity is a value measured by a mercury porosimeter.
次に、得られたハニカム構造体について、以下に示す方法で、「浄化性能」、及び[圧力損失]の評価を行った。結果を表1に示す。 Next, with respect to the obtained honeycomb structure, evaluation of “purification performance” and [pressure loss] was performed by the following method. The results are shown in Table 1.
[浄化性能]
作製したハニカム構造体の浄化性能は、以下のようにして評価を行った。まず、作製したハニカム構造体に、NOXを含む試験用ガス(NOとNO2の比率が1:1)を流す。その後、このハニカム構造体から排出された排ガスのNOX量をガス分析計で分析した。ここで、ハニカム構造体に流入させる試験用ガスの温度200℃とする。なお、ハニカム構造体及び試験用ガスは、ヒーターにより温度調整することができる。ヒーターは、赤外線イメージ炉を用いた。試験用ガスは、窒素に、二酸化炭素5体積%、酸素14体積%、一酸化窒素175ppm(体積基準)、二酸化窒素175ppm(体積基準)、アンモニア350ppm(体積基準)及び水10体積%が混合されたガスを用いた。この試験用ガスは、水と、その他のガスを混合した混合ガスとを別々に準備しておいた。そして、試験を行う際に、配管中においてこれらを混合させて試験用ガスを得た。ガス分析計は、「HORIBA社製、MEXA9100EGR」を用いた。また、試験用ガスがハニカム触媒体に流入するときの空間速度は、50000(時間−1)とした。
[Purification performance]
The purification performance of the manufactured honeycomb structure was evaluated as follows. First, a test gas containing NO x (a ratio of NO to NO 2 is 1: 1) is allowed to flow through the manufactured honeycomb structure. Thereafter, the NO x amount of the exhaust gas discharged from the honeycomb structure was analyzed by a gas analyzer. Here, the temperature of the test gas to be introduced into the honeycomb structure is set to 200.degree. The temperature of the honeycomb structure and the test gas can be adjusted by a heater. The heater used was an infrared image furnace. The test gas is nitrogen mixed with 5% by volume of carbon dioxide, 14% by volume of oxygen, 175 ppm by volume of nitrogen monoxide, 175 ppm by volume of nitrogen dioxide, 350 ppm by volume of ammonia, and 10% by volume of water. Used gas. This test gas separately prepared water and a mixed gas mixed with other gases. And when conducting a test, these were mixed in piping and the gas for a test was obtained. As a gas analyzer, “HORIBA MEXA 9100EGR” was used. In addition, the space velocity when the test gas flows into the honeycomb catalyst was set to 50000 (time −1 ).
その後、以下の基準にて評価を行った。測定値が、NOX浄化性能が同じ開口率の四角セル品と比べて10%以上向上しているときを「A」とする。なお、「四角セル品」とは、セルの延びる方向に直交する断面におけるセルの形状が正方形であるハニカム構造体のことである。 After that, evaluation was performed according to the following criteria. Measurements, when the NO X purification performance is improved by 10% or more as compared with the square cell products of the same opening ratio as "A". The “square cell product” is a honeycomb structure in which the shape of cells in a cross section orthogonal to the cell extending direction is a square.
[圧力損失]
室温(25℃、1気圧)条件下において1N・m3/分の流量で、空気をハニカム構造体に流通させた。この状態で、流入端面側の圧力と流出端面側の圧力との差を測定した。この圧力の差を圧力損失(kPa)として算出した。算出した圧力損失に基づいて圧力損失比を算出し、この圧力損失比について評価を行った。圧力損失の評価基準は、圧力損失比が1.10以上である場合は「不良」とする。圧力損失比が1.10未満である場合は「良好」とする。なお、「圧力損失比」は、参考例1〜5のそれぞれについては比較例1〜5を基準とした値である。例えば、参考例1は、比較例1のハニカム構造体の圧力損失を「1.00」とした場合におけるハニカム構造体の圧力損失の比の値である。実施例6のそれぞれについては比較例3を基準とした値である。
[Pressure loss]
Air was allowed to flow through the honeycomb structure at a flow rate of 1 N · m 3 / min under room temperature (25 ° C., 1 atm) conditions. In this state, the difference between the pressure on the inflow end side and the pressure on the outflow end side was measured. The pressure difference was calculated as pressure loss (kPa). The pressure loss ratio was calculated based on the calculated pressure loss, and this pressure loss ratio was evaluated. Evaluation criteria for pressure loss are "bad" when the pressure loss ratio is 1.10 or more. If the pressure loss ratio is less than 1.10. The “pressure loss ratio” is a value based on Comparative Examples 1 to 5 for each of Reference Examples 1 to 5. For example, Reference Example 1 is the value of the pressure loss ratio of the honeycomb structure when the pressure loss of the honeycomb structure of Comparative Example 1 is “1.00”. For each of the example 6, the value is based on the comparative example 3.
表1中、セルピッチは、セルを構成する3つまたは4つの隔壁が互いに交差する交差部の中心のうちの隣り合うものを結んだ直線の長さのことである。なお、この直線の長さが異なるものがあるときは、最長のものを採用する。 In Table 1, the cell pitch is the length of a straight line connecting adjacent ones of the centers of the intersections where three or four partitions constituting the cell intersect with each other. In addition, when there is a thing in which the length of this straight line differs, the longest thing is adopted.
(参考例2〜5、実施例6、比較例1〜5)
表1に示すように変更したこと以外は、参考例1と同様にして、参考例2〜5、実施例6、比較例1〜5の各ハニカム構造体を作製した。そして、作製した各ハニカム構造体について、参考例1と同様にして「浄化性能」、[圧力損失]の評価を行った。結果を表1に示す。
( Reference Examples 2 to 5, Example 6, Comparative Examples 1 to 5)
Each honeycomb structure of Reference Examples 2 to 5, Example 6, and Comparative Examples 1 to 5 was produced in the same manner as Reference Example 1 except that changes were made as shown in Table 1. And about each manufactured honeycomb structure, it carried out similarly to the reference example 1, and evaluated "purification performance" and [pressure loss]. The results are shown in Table 1.
表1から、参考例1〜5、実施例6のハニカム構造体は、比較例1〜5のハニカム構造体(セルの断面形状が四角のもの)に比べて、高い浄化性能を有し、圧力損失が従来のものと同程度であることが分かる。また、参考例1〜5、実施例6のハニカム構造体は、セルの断面形状が三角形であるため、比較例1〜5のハニカム構造体に比べて、多くの触媒を担持することができ、排ガスの浄化性能が高いことが分かる。 From Table 1, the honeycomb structures of Reference Examples 1 to 5 and Example 6 have higher purification performance than the honeycomb structures of Comparative Examples 1 to 5 (the cross section of the cell has a square shape), and the pressure is higher. It can be seen that the loss is comparable to that of the prior art. Further, in the honeycomb structures of Reference Examples 1 to 5 and Example 6, since the cross-sectional shape of the cells is a triangle, more catalysts can be supported compared to the honeycomb structures of Comparative Examples 1 to 5, It can be seen that the purification performance of the exhaust gas is high.
本発明のハニカム構造体は、自動車等から排出される排ガスを浄化するフィルタとして採用することができる。 The honeycomb structure of the present invention can be employed as a filter for purifying exhaust gas discharged from an automobile or the like.
1:隔壁、2:セル、2a:流入セル、2b:流出セル、8:流入側目封止部、9:流出側目封止部、10:ハニカム構造部、11:流入端面、12:流出端面、17:接合層、20:外周壁、25:交差部、50:ハニカムセグメント、100,101,102:ハニカム構造体。
1: Partition wall 2: Cell 2: 2a:
Claims (4)
前記セルのうちの所定のセルの前記流入端面側の端部に配設される流入側目封止部と、
前記セルのうちの残余のセルの前記流出端面側の端部に配設される流出側目封止部と、
を備え、
前記セルの延びる方向に直交する断面において、前記セルの形状が、三角形であり、
前記ハニカム構造部が、前記流入端面から前記流出端面まで延びる複数のセルを区画形成する前記隔壁を有する複数個のハニカムセグメントを組み合わせてなるセグメント構造体であり、
前記複数個のハニカムセグメントが、三角柱状のものであるハニカム構造体。 A honeycomb structure portion having porous partition walls that form a plurality of cells extending from an inflow end surface which is one end surface to an outflow end surface which is the other end surface;
An inflow side plugging portion disposed at an end of the inflow end surface side of a predetermined one of the cells;
An outlet-side plugging portion disposed at the end of the outlet end face of the remaining cells of the cells;
Equipped with
In a cross section perpendicular to the extending direction of the cell, the shape of the cell, Ri triangle der,
The honeycomb structure portion is a segment structure formed by combining a plurality of honeycomb segments having the partition walls forming a plurality of cells extending from the inflow end surface to the outflow end surface,
The honeycomb structure whose said several honeycomb segment is a thing of a triangular-prism shape .
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